JPH1057809A - 排気ガス浄化用複合触媒および排気ガス用改質触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用複合触媒および排気ガス用改質触媒Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸素過剰雰囲気下において，優れたＮＯｘ浄
化能を発揮する複合触媒を提供する。 【解決手段】 複合触媒は，排気ガスを改質する改質触
媒と，改質された排気ガス中のＮＯｘを分解するＮＯｘ
触媒とを備える。改質触媒は，その活性種として希土類
元素を有する。この希土類元素は酸化物として用いら
れ，その酸化物には結晶子径Ｄ＝１３．３nmのＣｅＯ2
が該当する。
化能を発揮する複合触媒を提供する。 【解決手段】 複合触媒は，排気ガスを改質する改質触
媒と，改質された排気ガス中のＮＯｘを分解するＮＯｘ
触媒とを備える。改質触媒は，その活性種として希土類
元素を有する。この希土類元素は酸化物として用いら
れ，その酸化物には結晶子径Ｄ＝１３．３nmのＣｅＯ2
が該当する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は排気ガス浄化用複合
触媒，特に，排気ガスを改質する改質触媒と，改質され
た排気ガス中のＮＯｘ（窒素酸化物）を分解するＮＯｘ
触媒とを備えた複合触媒の改良および排気ガス用改質触
媒に関する。
触媒，特に，排気ガスを改質する改質触媒と，改質され
た排気ガス中のＮＯｘ（窒素酸化物）を分解するＮＯｘ
触媒とを備えた複合触媒の改良および排気ガス用改質触
媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】この種の複合触媒は酸素過剰雰囲気にお
いて，ＨＣ（炭化水素）を還元剤としてＮＯｘを分解す
るために用いられる。
いて，ＨＣ（炭化水素）を還元剤としてＮＯｘを分解す
るために用いられる。
【０００３】従来，前記複合触媒としては，排気通路に
おいて，上流側に配置され，且つ排気ガス中のパラフィ
ン系炭化水素をオレフィン系炭化水素に変換する改質触
媒と下流側に配置されたＮＯｘ触媒とを備えたものが知
られている（特開平１−２４７７１０号公報参照）。
おいて，上流側に配置され，且つ排気ガス中のパラフィ
ン系炭化水素をオレフィン系炭化水素に変換する改質触
媒と下流側に配置されたＮＯｘ触媒とを備えたものが知
られている（特開平１−２４７７１０号公報参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記のような改質触媒
を用いる理由は，オレフィン系炭化水素の方がパラフィ
ン系炭化水素よりもＮＯｘに対する還元作用が強いこと
にある。
を用いる理由は，オレフィン系炭化水素の方がパラフィ
ン系炭化水素よりもＮＯｘに対する還元作用が強いこと
にある。
【０００５】しかしながら，従来の複合触媒の場合，酸
素過剰雰囲気下のＮＯｘ触媒においては，ＨＣによるＮ
Ｏｘの還元反応，即ち，ＮＯ＋ＨＣ＋Ｏ2 →Ｎ2 ＋ＣＯ
ｘ＋Ｈ2 Ｏの外に，Ｏ2 によるＨＣの酸化反応，即ち，
ＨＣ＋Ｏ2 →Ｈ2 Ｏ＋ＣＯｘが進行するため，ＨＣのＮ
Ｏｘ還元に寄与する量が減少し，その結果，ＮＯｘ浄化
率が低い，という問題があった。
素過剰雰囲気下のＮＯｘ触媒においては，ＨＣによるＮ
Ｏｘの還元反応，即ち，ＮＯ＋ＨＣ＋Ｏ2 →Ｎ2 ＋ＣＯ
ｘ＋Ｈ2 Ｏの外に，Ｏ2 によるＨＣの酸化反応，即ち，
ＨＣ＋Ｏ2 →Ｈ2 Ｏ＋ＣＯｘが進行するため，ＨＣのＮ
Ｏｘ還元に寄与する量が減少し，その結果，ＮＯｘ浄化
率が低い，という問題があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は，特定の改質触
媒を用いることによってＮＯｘ浄化率を大幅に向上させ
ることができるようにした前記排気ガス浄化用複合触媒
を提供することを目的とする。
媒を用いることによってＮＯｘ浄化率を大幅に向上させ
ることができるようにした前記排気ガス浄化用複合触媒
を提供することを目的とする。
【０００７】前記目的を達成するため本発明によれば，
排気ガスを改質する改質触媒と，改質された排気ガス中
のＮＯｘを分解するＮＯｘ触媒とを備えた排気ガス浄化
用複合触媒において，前記改質触媒は，その活性種とし
て希土類元素を有することを特徴とする。
排気ガスを改質する改質触媒と，改質された排気ガス中
のＮＯｘを分解するＮＯｘ触媒とを備えた排気ガス浄化
用複合触媒において，前記改質触媒は，その活性種とし
て希土類元素を有することを特徴とする。
【０００８】前記構成において，酸素過剰雰囲気下で，
排気ガスが改質触媒に接触すると，ＮＯ＋Ｏ2 →ＮＯ2
といった酸化反応と，ＨＣ＋Ｏ2 →活性ＣＨＯおよび／
または活性ＨＣといった酸化反応が生じる。ここで，Ｎ
Ｏ2 は化学的に活性であり，また活性ＣＨＯはＨＣがＯ
2 により一部酸化された酸化物中間体であり，さらに活
性ＨＣは一部のＨが離脱したラジカルまたはＮＯｘ還元
に活性なオレフィン系炭化水素である。
排気ガスが改質触媒に接触すると，ＮＯ＋Ｏ2 →ＮＯ2
といった酸化反応と，ＨＣ＋Ｏ2 →活性ＣＨＯおよび／
または活性ＨＣといった酸化反応が生じる。ここで，Ｎ
Ｏ2 は化学的に活性であり，また活性ＣＨＯはＨＣがＯ
2 により一部酸化された酸化物中間体であり，さらに活
性ＨＣは一部のＨが離脱したラジカルまたはＮＯｘ還元
に活性なオレフィン系炭化水素である。
【０００９】そして，改質された排気ガスがＮＯｘ触媒
に接触すると，ＮＯ2 ＋活性ＣＨＯ（および／または活
性ＨＣ）→Ｎ2 ＋ＣＯｘ＋Ｈ2 ＯおよびＮＯ＋活性ＣＨ
Ｏ（および／または活性ＨＣ）＋Ｏ2 →Ｎ2 ＋ＣＯｘ＋
Ｈ2 Ｏといった還元反応が発生する。これによりＮＯｘ
浄化率を大幅に向上させることが可能である。
に接触すると，ＮＯ2 ＋活性ＣＨＯ（および／または活
性ＨＣ）→Ｎ2 ＋ＣＯｘ＋Ｈ2 ＯおよびＮＯ＋活性ＣＨ
Ｏ（および／または活性ＨＣ）＋Ｏ2 →Ｎ2 ＋ＣＯｘ＋
Ｈ2 Ｏといった還元反応が発生する。これによりＮＯｘ
浄化率を大幅に向上させることが可能である。
【００１０】
【発明の実施の形態】図１において，自動車用エンジン
の排気系統１に排気ガス浄化装置２が設けられる。その
装置２は複合触媒３を有し，その複合触媒３は，排気ガ
ス流の上流側に配置され，且つ排気ガスを改質する改質
触媒４と，排気ガス流の下流側に配設され，且つ改質さ
れた排気ガス中のＮＯｘを分解するＮＯｘ触媒５とを備
えている。
の排気系統１に排気ガス浄化装置２が設けられる。その
装置２は複合触媒３を有し，その複合触媒３は，排気ガ
ス流の上流側に配置され，且つ排気ガスを改質する改質
触媒４と，排気ガス流の下流側に配設され，且つ改質さ
れた排気ガス中のＮＯｘを分解するＮＯｘ触媒５とを備
えている。
【００１１】改質触媒４は，その活性種として希土類元
素を有する。希土類元素には，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒおよび
Ｌａから選択される少なくとも一種が該当し，それらは
酸化物として用いられる。それら酸化物はＣｅＯ2 ，Ｎ
ｄ2 Ｏ3 ，Ｐｒ6 Ｏ11およびＬａ2 Ｏ3 である。
素を有する。希土類元素には，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｐｒおよび
Ｌａから選択される少なくとも一種が該当し，それらは
酸化物として用いられる。それら酸化物はＣｅＯ2 ，Ｎ
ｄ2 Ｏ3 ，Ｐｒ6 Ｏ11およびＬａ2 Ｏ3 である。
【００１２】ＮＯｘ触媒としては，Ｃｕ担持改質ＺＳＭ
−５ゼオライト，Ａｇ担持Ａｌ2 Ｏ 3 （活性アルミ
ナ），Ｐｔ担持Ａｌ2 Ｏ3 （活性アルミナ），Ｉｒ担持
ＳｉＣ，Ｉｒ担持シリケート，Ｉｒ−アルカリ土類金属
担持ＳｉＣ等の公知のものが用いられる。 〔実施例Ｉ〕改質触媒としては，その活性種がＣｅであ
るＣｅＯ2 が用いられる。
−５ゼオライト，Ａｇ担持Ａｌ2 Ｏ 3 （活性アルミ
ナ），Ｐｔ担持Ａｌ2 Ｏ3 （活性アルミナ），Ｉｒ担持
ＳｉＣ，Ｉｒ担持シリケート，Ｉｒ−アルカリ土類金属
担持ＳｉＣ等の公知のものが用いられる。 〔実施例Ｉ〕改質触媒としては，その活性種がＣｅであ
るＣｅＯ2 が用いられる。
【００１３】ＣｅＯ2 は，酸素過剰雰囲気下において排
気ガスと接触すると，前記のように，ＮＯ＋Ｏ2 →ＮＯ
2 といった酸化反応と，ＨＣ＋Ｏ2 →活性ＣＨＯおよび
／または活性ＨＣといった酸化反応を発生させる。
気ガスと接触すると，前記のように，ＮＯ＋Ｏ2 →ＮＯ
2 といった酸化反応と，ＨＣ＋Ｏ2 →活性ＣＨＯおよび
／または活性ＨＣといった酸化反応を発生させる。
【００１４】ＣｅＯ2 は，図２に示すように複数の結晶
子が集合した多結晶粒子である。ＣｅＯ2 に前記機能を
十分に発揮させるためには，ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ
はＤ≧１２nmに設定される。その理由は，平均結晶子径
ＤがＤ＜１２nmであるＣｅＯ 2 は，低温下において排気
ガス中のＮＯｘを吸着し，一方，３５０℃以上の高温下
において吸着ＮＯｘを脱離するといった特性を発揮する
ため，高温下でのＮＯｘ浄化率が低くなるからである。
平均結晶子径ＤがＤ≧１２nmのＣｅＯ2 を得るために
は，Ｄ＜１２nmのＣｅＯ2 に７００℃，３時間以上の焼
成処理を施せばよい。
子が集合した多結晶粒子である。ＣｅＯ2 に前記機能を
十分に発揮させるためには，ＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄ
はＤ≧１２nmに設定される。その理由は，平均結晶子径
ＤがＤ＜１２nmであるＣｅＯ 2 は，低温下において排気
ガス中のＮＯｘを吸着し，一方，３５０℃以上の高温下
において吸着ＮＯｘを脱離するといった特性を発揮する
ため，高温下でのＮＯｘ浄化率が低くなるからである。
平均結晶子径ＤがＤ≧１２nmのＣｅＯ2 を得るために
は，Ｄ＜１２nmのＣｅＯ2 に７００℃，３時間以上の焼
成処理を施せばよい。
【００１５】結晶子径Ｄ(hkl) の算出にはシュラー式，
即ち，Ｄ(hkl) ＝０．９λ／（β1/2 ・cos θ）を用い
た。ここで，ｈｋｌはミラー指数，λは特性Ｘ線の波長
（Å），β1/2 は（ｈｋｌ）面の半価幅（ラジアン），
θはＸ線反射角度である。したがって，ＣｅＯ2 では，
Ｘ線回折図より（１１１）面の半価幅β1/2 を測定する
ことによって各結晶子のＤ(111) を算出し，それらから
平均結晶子径Ｄを求めた。
即ち，Ｄ(hkl) ＝０．９λ／（β1/2 ・cos θ）を用い
た。ここで，ｈｋｌはミラー指数，λは特性Ｘ線の波長
（Å），β1/2 は（ｈｋｌ）面の半価幅（ラジアン），
θはＸ線反射角度である。したがって，ＣｅＯ2 では，
Ｘ線回折図より（１１１）面の半価幅β1/2 を測定する
ことによって各結晶子のＤ(111) を算出し，それらから
平均結晶子径Ｄを求めた。
【００１６】表１は，焼成温度７００℃における焼成時
間とＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄとの関係を示し，また図
３は表１をグラフ化したものである。
間とＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄとの関係を示し，また図
３は表１をグラフ化したものである。
【００１７】
【表１】
【００１８】表１および図３より，処理時間の増加に伴
ってＣｅＯ2 の平均結晶粒子径Ｄが増大することが判
る。
ってＣｅＯ2 の平均結晶粒子径Ｄが増大することが判
る。
【００１９】またＣｅＯ2 が細かい程排気ガスとの接触
確率が高くなるので，ＣｅＯ2 としては，粒径ｄがｄ≦
１μｍであるＣｅＯ2 を９０％以上含むものが用いられ
る。
確率が高くなるので，ＣｅＯ2 としては，粒径ｄがｄ≦
１μｍであるＣｅＯ2 を９０％以上含むものが用いられ
る。
【００２０】Ａ．改質触媒の調製 （ａ） 平均結晶子径Ｄ＝８．７nm，粒径ｄ＝０．６μ
ｍのＣｅＯ2 を約９０％含むＣｅＯ2 （ニッキ社製）
に，大気下でマッフル炉を用いて７００℃，３時間の焼
成処理を施し，これにより平均結晶子径Ｄ＝１３．３nm
のＣｅＯ2 を得た。
ｍのＣｅＯ2 を約９０％含むＣｅＯ2 （ニッキ社製）
に，大気下でマッフル炉を用いて７００℃，３時間の焼
成処理を施し，これにより平均結晶子径Ｄ＝１３．３nm
のＣｅＯ2 を得た。
【００２１】（ｂ） ＣｅＯ2 １８０ｇ，２０％シリカ
ゾル１００ｇおよび脱イオン水３６０mlをボールミルに
投入して，１２時間の湿式粉砕を行ってスラリを調製し
た。
ゾル１００ｇおよび脱イオン水３６０mlをボールミルに
投入して，１２時間の湿式粉砕を行ってスラリを調製し
た。
【００２２】（ｃ） スラリに直径２５．４mm，長さ６
０mm，４００セル／in2. ,６ミルのコージエライト製ハ
ニカムを浸漬し，次いでそのハニカムをスラリより取出
して過剰分をエア噴射により除去し，その後ハニカムを
１５０℃の加熱下に２時間保持してスラリを乾燥し，さ
らにハニカムに，大気下でマッフル炉を用いて４００
℃，１２時間の焼成処理を施して，ＣｅＯ2 をハニカム
に担持させた。この場合，ハニカムにおけるＣｅＯ2 の
担持量は１５０ｇ／リットルであった。
０mm，４００セル／in2. ,６ミルのコージエライト製ハ
ニカムを浸漬し，次いでそのハニカムをスラリより取出
して過剰分をエア噴射により除去し，その後ハニカムを
１５０℃の加熱下に２時間保持してスラリを乾燥し，さ
らにハニカムに，大気下でマッフル炉を用いて４００
℃，１２時間の焼成処理を施して，ＣｅＯ2 をハニカム
に担持させた。この場合，ハニカムにおけるＣｅＯ2 の
担持量は１５０ｇ／リットルであった。
【００２３】Ｂ．ＮＯｘ触媒の調製 （ａ） ＳｉＣ粉末（ＬＯＮＺＡ社製，Ｂ．Ｅ．Ｔ．比
表面積１５ｍ2 ／ｇ）３０ｇ，１０％アルミナゾル４ｇ
および脱イオン水６０mlをボールミルに投入して，５時
間の湿式粉砕を行ってＳｉＣのスラリを調製した。
表面積１５ｍ2 ／ｇ）３０ｇ，１０％アルミナゾル４ｇ
および脱イオン水６０mlをボールミルに投入して，５時
間の湿式粉砕を行ってＳｉＣのスラリを調製した。
【００２４】（ｂ） スラリに直径２５．４mm，長さ６
０mm，４００セル／in2. ,６ミルのコージエライト製ハ
ニカムを浸漬し，次いでそのハニカムをスラリより取出
して過剰分をエア噴射により除去し，その後ハニカムを
２６０℃の加熱下に３０分間保持してスラリを乾燥し，
さらにハニカムに，大気下でマッフル炉を用いて５００
℃，３０分間の焼成処理を施して，ＳｉＣをハニカムに
担持させた。この場合，ハニカムにおけるＳｉＣの担持
量は１００ｇ／リットルであった。
０mm，４００セル／in2. ,６ミルのコージエライト製ハ
ニカムを浸漬し，次いでそのハニカムをスラリより取出
して過剰分をエア噴射により除去し，その後ハニカムを
２６０℃の加熱下に３０分間保持してスラリを乾燥し，
さらにハニカムに，大気下でマッフル炉を用いて５００
℃，３０分間の焼成処理を施して，ＳｉＣをハニカムに
担持させた。この場合，ハニカムにおけるＳｉＣの担持
量は１００ｇ／リットルであった。
【００２５】（ｃ） ハニカムを，塩化イリジウム酸
（Ｈ2 ＩｒＣｌ6 ）と塩化カルシウム（ＣａＣｌ2 ・２
Ｈ2 Ｏ）の混合水溶液（Ｃａ：Ｉｒ＝１：１，原子比）
に浸漬し，ＩｒとＣａをそれぞれハニカム容積１リット
ル当りの金属換算で０．６０ｇ，０．１３ｇとなるよう
に担持させた。このハニカムコアを１１５℃の加熱下に
１６時間保持して乾燥し，次いで電気炉を用いて大気
中，８００℃，３０分間の焼成を行い，さらに，１００
％水素気流中，７００℃，２時間の還元処理を行った。
（Ｈ2 ＩｒＣｌ6 ）と塩化カルシウム（ＣａＣｌ2 ・２
Ｈ2 Ｏ）の混合水溶液（Ｃａ：Ｉｒ＝１：１，原子比）
に浸漬し，ＩｒとＣａをそれぞれハニカム容積１リット
ル当りの金属換算で０．６０ｇ，０．１３ｇとなるよう
に担持させた。このハニカムコアを１１５℃の加熱下に
１６時間保持して乾燥し，次いで電気炉を用いて大気
中，８００℃，３０分間の焼成を行い，さらに，１００
％水素気流中，７００℃，２時間の還元処理を行った。
【００２６】Ｃ．排気ガス想定浄化テスト 低負荷リーンバーンを想定した空燃比Ａ／Ｆ＝２２相当
のシュミレートガスとして表２に示す組成を備えたテス
ト用ガスを調製した。表中，ＨＣは，プロピレン（Ｃ3
Ｈ6 ，オレフィン系炭化水素）またはイソペンタン（Ｃ
5 Ｈ12，パラフィン系炭化水素）である。
のシュミレートガスとして表２に示す組成を備えたテス
ト用ガスを調製した。表中，ＨＣは，プロピレン（Ｃ3
Ｈ6 ，オレフィン系炭化水素）またはイソペンタン（Ｃ
5 Ｈ12，パラフィン系炭化水素）である。
【００２７】
【表２】
【００２８】浄化テストに当っては，先ず，複合触媒
を，改質触媒がガス流の上流側に，一方，ＮＯｘ触媒が
ガス流の下流側にそれぞれ位置するように，固定床流通
式反応装置に設置し，次いでその装置内にテスト用ガス
を空間速度Ｓ．Ｖ．＝３．５×１０4 ｈ-1で流通させる
と共にテスト用ガスの温度を常温より昇温速度２０℃／
min にて５００℃まで上昇させ，その間の，複合触媒に
よるＮＯｘ浄化率を測定した。また同様の浄化テストを
ＮＯｘ触媒のみについても行った。
を，改質触媒がガス流の上流側に，一方，ＮＯｘ触媒が
ガス流の下流側にそれぞれ位置するように，固定床流通
式反応装置に設置し，次いでその装置内にテスト用ガス
を空間速度Ｓ．Ｖ．＝３．５×１０4 ｈ-1で流通させる
と共にテスト用ガスの温度を常温より昇温速度２０℃／
min にて５００℃まで上昇させ，その間の，複合触媒に
よるＮＯｘ浄化率を測定した。また同様の浄化テストを
ＮＯｘ触媒のみについても行った。
【００２９】図４，５は測定結果を示す。図４はＨＣが
プロピレン（Ｃ3 Ｈ6 ）である場合に，また図５はＨＣ
がイソペンタン（Ｃ5 Ｈ12）である場合にそれぞれ該当
する。図４，５から，実施例に係る複合触媒（Ｃｅ
Ｏ2 ：Ｄ＝１３．３nm）は，ＮＯｘ触媒のみの比較例に
比べてＮＯｘ浄化率が大幅に高いことが判る。
プロピレン（Ｃ3 Ｈ6 ）である場合に，また図５はＨＣ
がイソペンタン（Ｃ5 Ｈ12）である場合にそれぞれ該当
する。図４，５から，実施例に係る複合触媒（Ｃｅ
Ｏ2 ：Ｄ＝１３．３nm）は，ＮＯｘ触媒のみの比較例に
比べてＮＯｘ浄化率が大幅に高いことが判る。
【００３０】図４において，複合触媒（ＣｅＯ2 ：Ｄ＝
８．７nm）は，ＣｅＯ2 としてその平均結晶子径ＤがＤ
＝８．７nmのものを用いた場合に該当する。この触媒に
おいては，ガス温度２６０℃近傍でＣｅＯ2 によるＮＯ
ｘの吸着が現出するので，複合触媒（ＣｅＯ2 ：Ｄ＝１
３．３nm）に比べてＮＯｘ浄化率が上昇し，一方，ガス
温度４００℃近傍で吸着ＮＯｘの脱離が現出するので，
複合触媒（ＣｅＯ2 ：Ｄ＝１３．３nm）に比べてＮＯｘ
浄化率が低下する。 〔実施例II〕改質触媒として，Ｎｄ2 Ｏ3 ，Ｐｒ6 Ｏ11
およびＬａ2 Ｏ3 を別々に用いて，実施例Ｉ，Ａ項の
（ｂ）および（ｃ）工程を行うことにより三種の改質触
媒を得た。
８．７nm）は，ＣｅＯ2 としてその平均結晶子径ＤがＤ
＝８．７nmのものを用いた場合に該当する。この触媒に
おいては，ガス温度２６０℃近傍でＣｅＯ2 によるＮＯ
ｘの吸着が現出するので，複合触媒（ＣｅＯ2 ：Ｄ＝１
３．３nm）に比べてＮＯｘ浄化率が上昇し，一方，ガス
温度４００℃近傍で吸着ＮＯｘの脱離が現出するので，
複合触媒（ＣｅＯ2 ：Ｄ＝１３．３nm）に比べてＮＯｘ
浄化率が低下する。 〔実施例II〕改質触媒として，Ｎｄ2 Ｏ3 ，Ｐｒ6 Ｏ11
およびＬａ2 Ｏ3 を別々に用いて，実施例Ｉ，Ａ項の
（ｂ）および（ｃ）工程を行うことにより三種の改質触
媒を得た。
【００３１】次いで，各改質触媒と実施例ＩのＮＯｘ触
媒とを組合わせて三種の複合触媒を構成し，これら触媒
について，実施例ＩのＣ項と同様の排気ガス想定浄化テ
ストを行った。テスト用ガスとしては，プロピレンを含
むものを使用した。
媒とを組合わせて三種の複合触媒を構成し，これら触媒
について，実施例ＩのＣ項と同様の排気ガス想定浄化テ
ストを行った。テスト用ガスとしては，プロピレンを含
むものを使用した。
【００３２】図６はテスト結果を示す。本図には，比較
のため図４における複合触媒（ＣｅＯ2 ：Ｄ＝１３．３
nm）およびＮＯｘ触媒（図中，改質触媒無し）について
も掲載した。
のため図４における複合触媒（ＣｅＯ2 ：Ｄ＝１３．３
nm）およびＮＯｘ触媒（図中，改質触媒無し）について
も掲載した。
【００３３】図６から明らかなように，各種改質触媒を
用いることによって，ＮＯｘ触媒のみの場合に比べてＮ
Ｏｘ浄化率を大幅に向上させることができる。
用いることによって，ＮＯｘ触媒のみの場合に比べてＮ
Ｏｘ浄化率を大幅に向上させることができる。
【００３４】図７〜９は複合触媒３の変形例を示す。図
７の例は，ハニカム６にＮＯｘ触媒５よりなる層と，改
質触媒４よりなる層を順次積層した構造を有する。図８
の例は，ＮＯｘ触媒５よりなる粒子表面に改質触媒４を
コーティングし，これをハニカム６に担持させた構造を
有する。図９の例は，改質触媒４よりなるマトリックス
に，ＮＯｘ触媒５よりなる粒子を分散させ，これをハニ
カム６に担持させた構造を有する。
７の例は，ハニカム６にＮＯｘ触媒５よりなる層と，改
質触媒４よりなる層を順次積層した構造を有する。図８
の例は，ＮＯｘ触媒５よりなる粒子表面に改質触媒４を
コーティングし，これをハニカム６に担持させた構造を
有する。図９の例は，改質触媒４よりなるマトリックス
に，ＮＯｘ触媒５よりなる粒子を分散させ，これをハニ
カム６に担持させた構造を有する。
【００３５】なお，ＮＯｘ触媒としては前記のものの外
に，特開平７−３１８８４号および同８−３３８４５号
公報に開示されたものが用いられる。
に，特開平７−３１８８４号および同８−３３８４５号
公報に開示されたものが用いられる。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば，前記のように構成する
ことによって，排気ガスの改質を促進し，酸素過剰雰囲
気においてＮＯｘ浄化率を大幅に向上させることが可能
な複合触媒を提供することができる。
ことによって，排気ガスの改質を促進し，酸素過剰雰囲
気においてＮＯｘ浄化率を大幅に向上させることが可能
な複合触媒を提供することができる。
【００３７】また本発明によれば，優れた耐熱性を有
し，前記複合触媒の構成要素として好適な改質触媒を提
供することができる。
し，前記複合触媒の構成要素として好適な改質触媒を提
供することができる。
【図１】複合触媒の第１例を備えた排気ガス浄化装置の
概略図である。
概略図である。
【図２】ＣｅＯ2 の説明図である。
【図３】処理時間とＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄとの関係
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図４】ガス温度とＮＯｘ浄化率との関係を示す第１例
のグラフである。
のグラフである。
【図５】ガス温度とＮＯｘ浄化率との関係を示す第２例
のグラフである。
のグラフである。
【図６】複合触媒の４例およびＮＯｘ触媒におけるＮＯ
ｘ浄化率を示すグラフである。
ｘ浄化率を示すグラフである。
【図７】複合触媒の第２例の要部断面図である。
【図８】複合触媒の第３例の要部断面図である。
【図９】複合触媒の第４例の要部断面図である。
３ 複合触媒 ４ 改質触媒 ５ ＮＯｘ触媒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】 排気ガスを改質する改質触媒（４）と，
改質された排気ガス中のＮＯｘを分解するＮＯｘ触媒
（５）とを備えた排気ガス浄化用複合触媒において，前
記改質触媒（４）は，その活性種として希土類元素を有
することを特徴とする排気ガス浄化用複合触媒。 - 【請求項２】 排気ガスを改質してＮＯｘ触媒（５）に
供給する改質触媒（４）であって，活性種として希土類
元素を有することを特徴とする排気ガス用改質触媒。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8222778A JPH1057809A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | 排気ガス浄化用複合触媒および排気ガス用改質触媒 |
| EP97306444A EP0824955A1 (en) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Exhaust emission control composite catalyst assembly, and exhaust emission control modifying catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8222778A JPH1057809A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | 排気ガス浄化用複合触媒および排気ガス用改質触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1057809A true JPH1057809A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=16787753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8222778A Pending JPH1057809A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | 排気ガス浄化用複合触媒および排気ガス用改質触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0824955A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1057809A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6107240A (en) * | 1997-03-26 | 2000-08-22 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing an intimately mixed oxide of cerium and praseodymium |
| EP1064985B1 (en) * | 1999-07-02 | 2008-02-20 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying system |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2979809B2 (ja) * | 1992-01-10 | 1999-11-15 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP3447384B2 (ja) * | 1993-09-29 | 2003-09-16 | 本田技研工業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| EP0671211B1 (en) * | 1993-09-29 | 1999-11-24 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Catalyst for exhaust emission control and method for producing the same |
| JP3363564B2 (ja) * | 1994-02-04 | 2003-01-08 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP8222778A patent/JPH1057809A/ja active Pending
-
1997
- 1997-08-22 EP EP97306444A patent/EP0824955A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0824955A1 (en) | 1998-02-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050609 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050622 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051019 |