JPH09206594A

JPH09206594A - 排気ガス浄化用触媒

Info

Publication number: JPH09206594A
Application number: JP8321764A
Authority: JP
Inventors: Ryuichi Mogami; 龍一最上; Toshio Matsuhisa; 敏雄松久; Toshihiko Nakano; 利彦中野; Junji Ito; 淳二伊藤; Yasuyuki Murofushi; 康行室伏; Tsunesaburo Mukai; 恒三郎向井; Toru Sekiba; 徹関場; Akihide Okada; 晃英岡田
Original assignee: Toyo CCI KK; Nissan Motor Co Ltd
Current assignee: Toyo CCI KK; Nissan Motor Co Ltd
Priority date: 1995-11-30
Filing date: 1996-12-02
Publication date: 1997-08-12

Abstract

(57)【要約】【課題】リーン雰囲気下でＮＯｘを還元することがで
きる温度領域を低温側に拡大することが可能となり、通
常の運転条件でのＮＯｘ浄化率が高く、高温で長時間の
ストイキ雰囲気通過後においても、ストイキ雰囲気及び
リーン雰囲気においてＮＯｘを高い効率で除去すること
ができる排気ガス浄化用触媒を提供する。【解決手段】アルミナに少なくともＰｄ及びＫを担持
した触媒及び／又はＳｒ，Ｌａ及びＣｕを含むヘキサア
ルミネートからなる触媒を含有する触媒１と、アルミナ
を主成分としてＩｎ及び／又はＣｏを含む複合酸化物を
含有する触媒及び／又はアルミナにＡｇを担持した触
媒、又はアルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＧａ
と、Ｃｏとを含む複合酸化物を含有する触媒を含有する
触媒２とから構成される。また、アルミナを主成分とし
てＩｎ及びＣｏを含む複合酸化物を含有する触媒、又は
アルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＧａと、Ｃｏと
を含む複合酸化物を含有する触媒を含有する触媒１と、
アルミナにＰｄ、Ｒｈ及びＰｔから成る群から選ばれた
少なくとも１種を担持した触媒２とから構成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は排気ガス浄化用触媒に関
し、特に希薄燃焼ガソリンエンジンやディーゼルエンジ
ン等から排出される排気ガスのような酸素過剰雰囲気
（以下、リーン雰囲気という）中における窒素酸化物
（ＮＯ_X）を効率的に除去することができる排気ガス浄
化用触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車などの内燃機関から排出さ
れる排気ガスの浄化用触媒としては、アルミナや酸化セ
リウムなどに白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロ
ジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノリ
ス担体にコーティングした構造のものが使用されてい
る。この触媒は主としてストイキ雰囲気における排気ガ
ス浄化能を向上させることを重点とするため、リーン雰
囲気におけるＮＯ_X除去用として使用しても充分な性能
が得られなかった。

【０００３】近年、リーン雰囲気におけるＮＯ_X浄化性
能を向上させる触媒が数多く報告されている。特に、銅
イオン交換ゼオライト等を用いるＮＯ_X浄化用触媒が提
案されている（特開平１−１３９４１５号公報）。前記
特許公報に記載された銅イオン交換ゼオライトを用いた
ＮＯ_X浄化用触媒は、排気下流側に配置されたパラジウ
ム等の三元触媒と組み合わされて、リーン雰囲気及びス
トイキ雰囲気いずれの場合であってもＮＯ_X浄化能を発
現するように工夫されている。

【０００４】また、特開昭６０−２３８１４７号公報に
は、アルミナに周期律表の第 IIIａ族元素とパラジウム
を担持した触媒が、Appl. Catal.７５（１９９１）Ｌ１
ではCo／Al₂O₃触媒が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平１−１３９４１５号公報に開示された銅とゼオライ
ト及び、三元触媒とを組み合わせた触媒では、リーン雰
囲気及びストイキ雰囲気下においてはＮＯ_Xを除去する
ことができるが、実際のガソリンエンジンでは排気ガス
組成が高温のストイキ雰囲気となる機会が頻繁であり、
そのような雰囲気に銅／ゼオライト触媒が長時間接触す
ると銅が著しくシンタリングを起こし、再び雰囲気をリ
ーン雰囲気に戻してもＮＯ_Xの除去率が著しく低下して
しまう。

【０００６】また、排気上流側に配置された銅／ゼオラ
イトが、リーン雰囲気において炭化水素（ＨＣ）を消費
するようになるため、排気下流側に配置された三元触媒
のＮＯ_X除去能が充分に機能しない。このため、高温で
長時間のストイキ雰囲気通過後においても、リーン雰囲
気下でのＮＯ_X浄化性能の向上が大きな課題となってい
た。

【０００７】一方、上記特開昭６０−２３８１４７号公
報に開示された触媒では、理論空燃比近傍で運転した場
合のＮＯ_Xの浄化選択性を高めることを目的としている
ため、希薄燃焼ガソリンエンジンやディーゼルエンジン
の排気ガスのように理論空燃比での運転条件に比べて酸
素濃度が非常に高いリーン雰囲気下ではＮＯ_Xの浄化能
が十分でなくなってしまうという問題があった。

【０００８】また、Ｃｏ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒（Appl. Cata
l.７５（１９９１）Ｌ１）では、リーン雰囲気下におい
て４５０℃以上でＮＯ_X浄化活性を示すものの、高い活
性を得るにはさらに高い温度が必要であり、通常の運転
条件における排気ガス温度では充分なＮＯ_X浄化活性が
得られないという問題があった。

【０００９】従って、本発明の目的は、リーン雰囲気下
でＮＯ_Xを還元することができる温度領域を低温側に拡
大することが可能となり、通常の運転条件でのＮＯ_X浄
化率が高い排気ガス浄化用触媒を提供することにある。

【００１０】また、本発明の他の目的は、高温で長時間
のストイキ雰囲気通過後においても、ストイキ雰囲気及
びリーン雰囲気においてＮＯ_Xを高い効率で除去するこ
とができる排気ガス浄化用触媒を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】即ち、請求項１記載の排
気ガス浄化用触媒は、アルミナに少なくともＰｄ及びＫ
を担持した触媒及び／又はＳｒ，Ｌａ及びＣｕを含むヘ
キサアルミネートからなる触媒を含有する触媒１と、ア
ルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＣｏを含む複合酸
化物を含有する触媒及び／又はアルミナにＡｇを担持し
た触媒、又はアルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＧ
ａと、Ｃｏとを含む複合酸化物を含有する触媒を含有す
る触媒２とから構成されることを特徴とする。

【００１２】また、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、アルミナに少なくともＰｄ及びＫを担持した触媒中
のＰｄは、アルミナに対して０．１〜５重量％の範囲で
担持され、Ｋはアルミナに対して５〜３０重量％の範囲
で担持されることを特徴とする。

【００１３】また、請求項３記載の排気ガス浄化用触媒
は、Ｓｒ，Ｌａ及びＣｕを含むヘキサアルミネートから
なる触媒の組成は、Ｓｒ_0.8Ｌａ_0.2Ｃｕ₂Ａｌ₁₀Ｏ
_18.5で表されることを特徴とする。

【００１４】また、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒
は、アルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＣｏを含む
複合酸化物を含有する触媒中のＩｎ及び／又はＣｏは、
アルミナに対して０．０１〜５重量％の範囲で担持され
ることを特徴とする。

【００１５】また、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒
は、アルミナにＡｇを担持した触媒中のＡｇは、アルミ
ナに対して０．５〜１０重量％の範囲で担持されること
を特徴とする。

【００１６】また、請求項６記載の排気ガス浄化用触媒
は、アルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＧａと、Ｃ
ｏとを含む複合酸化物を含有する触媒中のＩｎ及び／又
はＧａは、アルミナに対して０．０５〜３０重量％の範
囲で担持され、Ｃｏは、アルミナに対して０．０１〜５
０重量％の範囲で担持されることを特徴とする。

【００１７】また、請求項７記載の排気ガス浄化用触媒
は、アルミナを主成分としてＩｎ及びＣｏを含む複合酸
化物を含有する触媒、又はアルミナを主成分としてＩｎ
及び／又はＧａと、Ｃｏとを含む複合酸化物を含有する
触媒を含有する触媒１と、アルミナにＰｄ、Ｒｈ及びＰ
ｔから成る群から選ばれた少なくとも１種を担持した触
媒２とから構成されることを特徴とする。

【００１８】また、請求項８記載の排気ガス浄化用触媒
は、アルミナを主成分としてＩｎ及びＣｏを含む複合酸
化物を含有する触媒中のＩｎは、アルミナに対して０．
０５〜３０重量％の範囲で担持され、Ｃｏは、アルミナ
に対して０．０１〜５０重量％の範囲で担持されること
を特徴とする。

【００１９】また、請求項９記載の排気ガス浄化用触媒
は、アルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＧａと、Ｃ
ｏとを含む複合酸化物を含有する触媒中のＩｎ及び／又
はＧａは、アルミナに対して０．０５〜３０重量％の範
囲で担持され、Ｃｏは、アルミナに対して０．０１〜５
０重量％の範囲で担持されることを特徴とする。

【００２０】また、請求項１０記載の排気ガス浄化用触
媒は、排気ガス流れに対して、上流側に触媒１を配置
し、その下流側に触媒２を配置したことを特徴とする。

【００２１】また、請求項１１記載の排気ガス浄化用触
媒は、触媒担体上に触媒１を設け、該触媒１上に触媒２
を設けてなることを特徴とする。

【００２２】また、請求項１２記載の排気ガス浄化用触
媒は、触媒担体上に触媒２を設け、該触媒２上に触媒１
を設けてなることを特徴とする。

【００２３】また、請求項１３記載の排気ガス浄化用触
媒は、触媒担体上に触媒１及び触媒２を混合して設けて
なることを特徴とする。

【００２４】本発明の第１の排気ガス浄化用触媒は、ア
ルミナに少なくともＰｄ及びＫを担持した触媒及び／又
はＳｒ，Ｌａ及びＣｕを含むヘキサアルミネートからな
る触媒を含有する触媒１と、アルミナを主成分としてＩ
ｎ及び／又はＣｏを含む複合酸化物を含有する触媒及び
／又はアルミナにＡｇを担持した触媒、又はアルミナを
主成分としてＩｎ及び／又はＧａと、Ｃｏとを含む複合
酸化物を含有する触媒を含有する触媒２とから構成され
る。

【００２５】このように、ＣＯ酸化触媒とリーン雰囲気
下でＮＯｘ還元性能を有する触媒とを組合わせることに
より、ＮＯｘを還元することができる温度領域を低温側
に拡大することが可能となり、通常の運転条件でのＮＯ
ｘ浄化率を向上させることができる。

【００２６】上記排気ガス浄化用触媒の触媒１には、ア
ルミナに少なくともＰｄ及びＫを担持した触媒及び／又
はＳｒ，Ｌａ及びＣｕを含むヘキサアルミネートからな
る触媒が使用される。アルミナに少なくともＰｄ及びＫ
を担持した触媒中のパラジウムの含有量は、アルミナに
対して０．１〜５重量％である。０．１重量％未満では
低温活性等が十分に発現せず、逆に５重量％を越えると
パラジウムの分散性が悪くなり、触媒活性効果は顕著に
上がらず、経済的にも有効でない。

【００２７】Ｐｄ／アルミナにＫを加えた触媒ではＫと
Ｐｄの相互作用によりＰｄのＨＣ酸化活性が弱められ、
ＣＯの酸化反応のみが得られることになる。そのためＫ
を添加する際には、ＰｄとＫが相互作用できるように充
分な量のＫを加える必要がある。

【００２８】従って、カリウムの含有量は、触媒１Ｌ容
量中５〜３０重量％である。５重量％未満では炭化水素
類の吸着被毒やパラジウムのシンタリングを抑制するこ
とができず、逆に３０重量％を越えても有為な増量効果
が得られない。

【００２９】触媒２としては基本的にはＨＣとＮＯ_xの
選択還元を行う触媒であれば適用することができ、Ｉｎ
及び／又はＣｏアルミナ複合酸化物、Ｃｏ−アルミナ、
Ｉｎ−アルミナなどの酸化物触媒、Ａｇ−アルミナ触媒
Ｉｎ及びｇａと、Ｃｏとを含有するアルミナ複合酸化物
などを挙げることができる。

【００３０】アルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＣ
ｏを含む複合酸化物を含有する触媒中のＩｎ及び／又は
Ｃｏは、アルミナに対して０．０１〜５重量％の範囲で
含まれる。この範囲外になると、高温でのＮＯｘ除去能
が十分でなく特に高温耐久後のＮＯｘ除去能が著しく低
下する。

【００３１】アルミナにＡｇを担持した触媒中のＡｇ
は、アルミナに対して０．５〜１０重量％の範囲で含ま
れる。０．５重量％未満では、高温耐久後のＮＯｘ除去
能が十分になく、逆に１０重量％を超えると、還元剤と
しての炭化水素の除去能が高すぎて、ＮＯｘ除去能が発
現しない。

【００３２】アルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＧ
ａと、Ｃｏとを含む複合酸化物を含む触媒中のインジウ
ム及び／又はガリウムの担持量はアルミナに対して０．
０５〜３０重量％の範囲である。この範囲以外となる
と、高温耐久後のＮＯｘ除去能低下が著しく、好ましく
ない。

【００３３】またコバルトの担持量はアルミナに対して
０．０１〜５０重量％の範囲である。この範囲以外とな
ると、高温でのＮＯｘ除去能が十分でなく好ましくな
い。

【００３４】本発明の触媒活性成分を担持するための基
材には高温耐久後のガス接触面積を維持するため、比表
面積の大きい耐熱性無機材料が適し、特にアルミナ、好
ましくは活性アルミナが望ましい。耐熱比表面積を高め
るために希土類元素やジルコニア等を添加したアルミナ
を使用しても良い。

【００３５】上記本発明ではＣＯ酸化触媒（触媒１）で
ＣＯを酸化し発生する酸化熱を利用することでガス温度
や触媒床温度を上昇させ、これによりＮＯ_X浄化触媒
（触媒２）が速やかに活性の高い温度領域に到達するよ
うになる。このときＣＯ酸化触媒（触媒１）としてはＨ
Ｃの酸化活性をほとんど有さない材料を選び、かつ触媒
１の容量を調整することにより、ＮＯ_X浄化用触媒（触
媒２）に、ＮＯ_Xを還元するのに必要なＨＣが触媒２に
供給されることになる。そのため触媒１はＮＯ_X浄化触
媒（触媒２）のＮＯ_X還元反応を阻害しない。

【００３６】前記機能を持つＣＯ酸化触媒（触媒１）と
ＮＯ_X浄化用触媒（触媒２）との配設の仕方としては基
本的には、ＣＯ酸化触媒で発生した熱が触媒２へ供給さ
れるようにするか又は暖められたガスが触媒２に流れる
ようにすれば良い。

【００３７】具体的には例えば、触媒１の後方に触媒２
を配設する。当該触媒１と触媒２との間隔は密着させる
か又はなるべく間隔を狭くすることが望ましい。

【００３８】また触媒１と触媒２とを同一担体上に多層
化（触媒１上に触媒２を、又は触媒２上に触媒１をコー
ティングする）したり、触媒１と触媒２とを混合してコ
ーティングする、といった構造が可能である。

【００３９】これらの構造は触媒２の昇温を早める点で
は同様の効果が得られるが、触媒１と２を混合した場合
は触媒２が分散担持されるため、触媒２の活性が若干低
下することがある。また、触媒１を上層側に担持し触媒
２を下層とする場合も、触媒２へのガス拡散が阻害され
るため、活性が低下することがある。

【００４０】触媒１を排気ガス流れに対して上流側に配
設する場合は、触媒２への熱伝達が排ガスを通して行わ
れるため、触媒２の活性低下は防止することができるが
熱伝達の効率がやや劣る。触媒２を上層に触媒１を下層
に担持する場合が最も高い効果を期待することができ
る。更に、触媒２を触媒１の上流側に配設することは触
媒１で得られた熱が触媒２にほとんど伝達されないた
め、このような構成は、好ましくない。

【００４１】このような構成とすることで、特にリーン
バーンエンジンの排気通路において、高温で長時間のス
トイキ雰囲気通過後においても、その後のストイキ雰囲
気およびリーン雰囲気におけるＮＯｘを高い効率で除去
することができる。

【００４２】本発明の第２の排気ガス浄化用触媒は、ア
ルミナを主成分としてＩｎ及びＣｏを含む複合酸化物を
含有する触媒、又はアルミナを主成分としてＩｎ及び／
又はＧａと、Ｃｏとを含む複合酸化物を含有する触媒を
含有する触媒１と、アルミナにＰｄ、Ｒｈ及びＰｔから
成る群から選ばれた少なくとも１種を担持した触媒２と
から構成される。

【００４３】上記排気ガス浄化用触媒中の触媒１には、
アルミナを主成分としてＩｎ及びＣｏを含む複合酸化物
を含む触媒又は、アルミナを主成分としてＩｎ及び／又
はＧａと、Ｃｏとを含む複合酸化物を含む触媒が使用さ
れる。

【００４４】アルミナを主成分としてＩｎ及びＣｏを含
む複合酸化物を含有する触媒中のＣｏは、アルミナに対
して０．０１〜５０重量％の範囲であることが好まし
い。この範囲外になると、高温でのＮＯ_X除去能が十分
でない。また、触媒１に含有されるＩｎの担持量は多孔
質担体に対して０．０５〜３０重量％の範囲であること
が好ましい。この範囲外になると、高温耐久後のＮＯ_X
除去能が著しく低下する。

【００４５】また、アルミナを主成分としてＩｎ及び／
又はＧａと、Ｃｏとを含む複合酸化物を含有する触媒中
のＩｎ及びＧａは、アルミナに対して０．０５〜３０重
量％の範囲であることが好ましい。この範囲外になる
と、高温耐久後のＮＯｘ除去能が著しく低下する。ま
た、触媒１に含有されるＣｏの担持量はアルミナに対し
て０．０１〜５０重量％の範囲であることが好ましい。
この範囲外になると、高温でのＮＯｘ除去能が十分でな
い。

【００４６】触媒２にはＰｄ，ＲｈおよびＰｔから成る
群から選ばれた少なくとも１種がアルミナに含有されて
いればよい。アルミナに対しての担持量や担持方法は特
に限定しない。Ｐｄ，Ｒｈ及びＰｔから成る群から選ば
れた少なくとも１種は、アルミナに対して０．１〜３０
重量％の範囲である。０．１重量％未満だと初期におい
ても未浄化ＨＣの浄化能力に欠け、３０重量％を超える
と高温耐久後のシンタリングがはげしく、活性点の数が
減少してしまう。

【００４７】また、リーン雰囲気においては、触媒１が
ＮＯ_Xを除去する反面、ＨＣ、ＣＯに対する除去能は乏
しいという性能を有するので、触媒２において除去しき
れない微量なＮＯ_XをＨＣで還元することができ、更に
触媒２が酸化触媒として作用することでＨＣ及びＣＯを
効率よく除去することができる。

【００４８】従って、本発明においては、排気ガス流れ
に対して、上流側に触媒１を配置し、下流側に触媒２を
配置することが好ましい。この両触媒を配置するに際し
ては、触媒１と触媒２とを接触させても良いし、わずか
に空間をあけても良い。

【００４９】このように構成された排気ガス浄化用触媒
を用いることによって、後述する高温・長時間の耐久後
においてもストイキ雰囲気下においては、触媒１では除
去しきれないＮＯ_X、ＨＣ、ＣＯを、いわゆる三元触媒
である触媒２が更に効率よく除去することができる。

【００５０】本発明の触媒活性成分を担持するための基
材には高温耐久後のガス接触面積を維持するため、比表
面積の大きい耐熱性無機材料が適し、特にアルミナ、好
ましくは活性アルミナが望ましい。耐熱比表面積を高め
るために希土類元素やジルコニア等を添加したフルミナ
を使用しても良い。

【００５１】本発明に用いる触媒調製用貴金属・遷移金
属原料化合物としては、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム
塩、酢酸塩、ハロゲン化物、酸化物等を組み合わせて使
用することができるが、特に水溶性の塩を使用すること
が触媒性能を向上させる観点から好ましい。貴金属・遷
移金属の担持法としては特殊な方法に限定されず、成分
の著しい偏在を伴わない限り、公知の蒸発乾固法、沈殿
法、含浸法、イオン交換法等の種々の方法を用いること
ができる。

【００５２】本発明に用いる複合酸化物は、複合酸化物
の各構成元素の硝酸塩、酢酸塩又は炭酸塩等を、所望す
る複合酸化物の組成比に混合し、仮焼成した後粉砕し
て、熱処理焼成する固相反応や、複合酸化物の各構成元
素の硝酸塩、酢酸塩又は炭酸塩、塩酸塩、クエン酸塩等
を、所望する複合酸化物の組成比に混合し、水に溶解し
た後、必要に応じてＮＨ₄ＯＨやＮＨ₃ＣＯ₃等のアル
カリ溶液を滴下して沈殿物を生成し、ろ過した後乾燥さ
せて焼成する共沈法等の公知の方法により調製すること
ができる。かかる方法により、複合酸化物を構成する各
成分の少なくとも一部を複合化することができる。

【００５３】本発明で用いる触媒調製用原料には、その
上記作用を妨げる量でなければ微量の不純物を含んでも
構わず、例えばバリウム中に含まれるストロンチウム
や、セリウム中に含まれるランタン、ネオジウム、サマ
リウム等である。

【００５４】このようにして得られる本発明に用いる、
触媒１と触媒２を各々粉砕してスラリーとし、触媒担体
にコートして、４００〜９００℃の温度で焼成すること
により、本発明の排気ガス浄化用触媒を得ることができ
る。

【００５５】触媒担体としては、公知の触媒担体の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が挙げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、このハニカム材料としては、一般に例えばセラミッ
クス等のコージェライト質のものが多く用いられるが、
フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカム
を用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものを
ハニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム
状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大き
くなり、圧力損失も抑えられるため自動車用等として用
いる場合に極めて有利である。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

【００５７】実施例１市販の活性アルミナに硝酸パラジウム水溶液を所定のＰ
ｄ量（１．４重量％）になるように含浸した後１５０℃
で乾燥し、更に４００℃で１時間焼成することによりＰ
ｄ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒粉末（イ）を調製した。この触媒粉
末（イ）に炭酸カリウム水溶液を所定のＫ量（１６．６
重量％）になるように含浸した後１５０℃で乾燥し、更
に８００℃で４時間焼成して触媒粉末（ロ）を得た。こ
の触媒粉末（ロ）９８０ｇ、ベーマイトアルミナ３０ｇ
及び水１，２２０ｇをボールミルポットに投入し、４時
間粉砕して得られたスラリー（ハ）をモノリス担体（２
５ｃｃ，４００セル／平方インチ）に塗布して乾燥した
後、６００℃で１時間焼成して触媒１を得た。このとき
のモノリス担体基材への触媒１の塗布量は２００ｇ／Ｌ
であった。

【００５８】次に、塩化インジウム、硝酸コバルト及び
硝酸アルミニウムをイオン交換水中に溶解した液に、１
mol／Ｌの炭酸ナトリウム溶液をｐＨ７になるまで添加
した。この溶液を濾過して沈殿生成物を濾別した後、イ
オン交換水にて充分に洗浄し、１５０℃で乾燥した後８
００℃で４時間焼成して触媒粉末（ニ）を得た。触媒粉
末（ニ）はアルミナを主成分とする複合酸化物であり、
インジウムはアルミナに対して３重量％、コバルトはア
ルミナに対して２重量％であった。この触媒粉末（ニ）
７２７ｇ、ベーマイトアルミナ２７３ｇ及び水１，２２
０ｇをボールミルポットに投入し、４時間粉砕して得ら
れたスラリー（ホ）をモノリス担体（１００ｃｃ，４０
０セル／平方インチ）に塗布し乾燥した後、６００℃で
１時間焼成して触媒２を得た。このときのモノリス担体
基材への触媒２の塗布量は２５０ｇ／Ｌであった。排気
流れに対して、上記触媒２の上流に、触媒１を触媒２に
密着させて配設し、触媒Ａとした。

【００５９】実施例２実施例１で得られたスラリー（ハ）をモノリス担体（１
００ｃｃ，４００セル／平方インチ）に塗布量５０ｇ／
Ｌで塗布した以外は、実施例１と同様にして触媒１から
なる層を設けた。次いで実施例１で得られたスラリー
（ホ）を前記触媒１からなる層の上に塗布して乾燥した
後、６００℃で１時間焼成して触媒２からなる層を設け
た。このときの触媒２の塗布量は２５０ｇ／Ｌであり、
触媒の合計塗布量を３００ｇ／Ｌとした。このようにし
て得られた触媒を触媒Ｂとした。

【００６０】実施例３モノリス担体に対して触媒１と触媒２の塗布する順番を
逆にした以外は、実施例２と全く同様にして触媒Ｃを得
た。

【００６１】実施例４実施例１で得られた触媒粉末（ロ）１２７ｇ及び触媒粉
末（ニ）６３５ｇに、ベーマイトアルミナ２３８ｇ及び
水１，２２０ｇを加えてボールミルポットに投入し、４
時間粉砕して得られたスラリー（ヘ）をモノリス担体
（１００ｃｃ，４００セル／平方インチ）に塗布して乾
燥した後、６００℃で１時間焼成して触媒Ｄを得た。こ
のときの触媒塗布量は３００ｇ／Ｌであった。

【００６２】実施例５窒素雰囲気下で市販のアルミニウムイソプロキシドと金
属ストロンチウムとをイソプロピルアルコール中に８０
℃で５時間かけて溶解し、得られた溶液に酢酸銅及び酢
酸ランタン水溶液を滴下して加水分解を行った。１２時
間熟成した後、得られた懸濁液を８０℃で減圧乾燥し６
００℃で仮焼した後、１０００℃で５時間焼成を行い、
ヘキサアルミネート触媒（組成式：Ｓｒ_0.8Ｌａ_0.2Ｃ
ｕ₂Ａｌ ₁₀Ｏ_18.5）粉末（ト）を得た。

【００６３】この触媒粉末（ト）９８０ｇ、ベーマイト
アルミナ３０ｇ及び水１，２２０ｇをボールミルポット
に投入し、４時間粉砕して得られたスラリー（チ）をモ
ノリス担体（１００ｃｃ，４００セル／平方インチ）に
塗布し乾燥した後、６００℃で１時間焼成して触媒１か
らなる層を設けた。このときの触媒１の塗布量は５０ｇ
／Ｌであった。更に実施例１と全く同様にして調製した
スラリー（ホ）をこの触媒１からなる層の上に塗布して
乾燥した後、６００℃で１時間焼成して、触媒２から成
る層を設けた。このときの触媒２の塗布量は２５０ｇ／
Ｌであり、触媒の合計塗布量を３００ｇ／Ｌとした。こ
のようにして得られた触媒を触媒Ｅとした。

【００６４】実施例６市販の活性アルミナに硝酸水銀溶液を所定のＡｇ量（２
重量％）になるように含浸した後１５０℃で乾燥し、３
００℃、６００℃の各温度でそれぞれ２時間焼成してＡ
ｇ−アルミナ触媒粉末（リ）を得た。この触媒粉末
（リ）１，０００ｇ及び水１，１００ｇをボールミルポ
ットに投入し、４時間粉砕して得られたスラリー（ヌ）
を、実施例５の触媒１からなる層の上に塗布して乾燥し
た後、６００℃で１時間焼成して触媒２からなる層を設
けた。このときの触媒２の塗布量は２００ｇ／Ｌであ
り、触媒の合計塗布量を２５０ｇ／Ｌとした。このよう
にして得られた触媒を触媒Ｆとした。

【００６５】実施例７市販の活性アルミナに硝酸コバルト水溶液を所定のコバ
ルト量（２重量％）になるように含浸した後１５０℃で
乾燥し、６００℃で４時間焼成してＣｏ−アルミナ触媒
粉末（ル）を得た。この触媒粉末（ル）９８０ｇ、ベー
マイトアルミナ３０ｇ及び水１，２２０ｇをボールミル
ポットに投入し、４時間粉砕して得られたスラリー
（ヲ）を、実施例２の触媒１からなる層の上に塗布して
乾燥した後、６００℃で１時間焼成して触媒２からなる
層を設けた。このときの触媒２の塗布量は２００ｇ／Ｌ
であり、触媒の合計塗布量を２５０ｇ／Ｌとした。この
ようにして得られた触媒を触媒Ｇとした。

【００６６】実施例８塩化インジウム及び硝酸アルミニウムをイオン交換水中
に溶解した液に、１ mol／Ｌの炭酸ナトリウム溶液をｐ
Ｈ７になるまで添加した。この溶液を濾過して沈殿生成
物を濾別した後、イオン交換水にて充分に洗浄し、１５
０℃で乾燥した後８００℃で４時間焼成して触媒粉末
（ワ）を得た。この触媒粉末（ワ）はアルミナを主成分
とする酸化物であり、インジウムの含有量はアルミナに
対して３重量％であった。この触媒粉末（ワ）７２７
ｇ、ベーマイトアルミナ２７３ｇ及び水１，２２０ｇを
ボールミルポットに投入し、４時間粉砕して得られたス
ラリー（カ）を、実施例２の触媒１からなる層の上に塗
布して乾燥した後、６００℃で１時間焼成して触媒２か
らなる層を設けた。このときの触媒２の塗布量は２５０
ｇ／Ｌであり、触媒の合計塗布量を３００ｇ／Ｌとし
た。このようにして得られた触媒を触媒Ｈとした。

【００６７】実施例９実施例１で得られたＫ添加Ｐｄ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒粉末
（ロ）４９０ｇと、実施例５で得られたヘキサアルミネ
ート触媒粉末（ト）４９０ｇと、ベーマイトアルミナ３
０ｇ及び水１，２２０ｇをボールミルポットに投入し、
４時間粉砕してスラリー（ヨ）を得た。実施例２におい
て、スラリー（ハ）の代わりにスラリー（ヨ）を用いた
以外は、実施例２と同様にして触媒Ｉを得た。

【００６８】実施例１０ γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ粉末に、塩化
インジウム、硝酸コバルト及び塩化ガリウムを溶解した
水溶液を用いて含浸担持させた。次いで、１５０℃で乾
燥した後、８５０℃で４時間焼成して触媒粉末（タ）を
得た。触媒粉末（タ）はアルミナを主成分とする複合酸
化物であり、インジウムはアルミナに対して３重量％、
ガリウムはアルミナに対して１重量％、コバルトはアル
ミナに対して２重量％であった。この触媒粉末（タ）９
８０ｇ、ベーマイトアルミナ３０ｇ及び水１２２０ｇを
ボールミルポットに投入し、４時間粉砕して得られたス
ラリー（レ）をモノリス担体（１００ｃｃ，４００セル
／平方インチ）に塗布して乾燥した後、６００℃で１時
間焼成して触媒２とした。このときのモノリス担体基材
への触媒２の塗布量は２５０ｇ／Ｌであった。排気流れ
に対して、上記触媒２の上流に、実施例１で得られた触
媒１を密着させて配設し、触媒Ｊとした。

【００６９】実施例１１実施例２におけるスラリー（ホ）を実施例１０で得られ
たスラリー（レ）に代えた以外は、実施例２と同様にし
て触媒Ｋを得た。

【００７０】実施例１２モノリス担体に対して触媒１と触媒２の塗布する順序を
逆にした以外は、実施例１１と全く同様にして触媒Ｌを
得た。

【００７１】実施例１３実施例１で得られた触媒粉末（ロ）１２７ｇ及び実施例
１０で得られた触媒粉末（タ）６３５ｇに、ベーマイト
アルミナ２３８ｇ及び水１２２０ｇを加えてボールミル
ポットに投入し、４時間粉砕して得られたスラリー
（ソ）をモノリス担体（１００ｃｃ，４００セル／平方
インチ）に塗布して乾燥した後、６００℃で１時間焼成
して触媒Ｍを得た。このときの触媒塗布量は３００ｇ／
Ｌであった。

【００７２】実施例１４実施例１で得られたスラリー（レ）を実施例５で得られ
た触媒１からなる層の上に塗布して乾燥した後、６００
℃で１時間焼成して、触媒２から成る層を設けた。この
ときの触媒２の塗布量は２５０ｇ／Ｌであり、触媒の合
計塗布量を３００ｇ／Ｌとした。このようにして得られ
た触媒を触媒Ｎとした。

【００７３】実施例１５実施例２において、スラリー（ハ）の代わりに実施例９
で調製したスラリー（ヨ）を、スラリー（ホ）の代わり
に実施例１０で調製したスラリー（レ）を用いた以外
は、実施例２と同様にして触媒Ｏを得た。

【００７４】比較例１実施例１で得られた触媒２を触媒ａとした。

【００７５】比較例２実施例６で得られたスラリー（ヌ）をモノリス担体（１
００ｃｃ，４００セル／平方インチ）に塗布して乾燥し
た後、６００℃で１時間焼成して触媒ｂを得た。このと
きの触媒塗布量は２００ｇ／Ｌであった。

【００７６】比較例３実施例７で得られたスラリー（ヲ）をモノリス担体（１
００ｃｃ，４００セル／平方インチ）に塗布して乾燥し
た後、６００℃で１時間焼成して触媒ｃを得た。このと
きの触媒塗布量は２００ｇ／Ｌであった。

【００７７】比較例４実施例１で得られた触媒１と触媒２を使い、排気流れに
対して、触媒１の上流側に触媒２を密着させて配設し、
触媒ｄを得た。

【００７８】比較例５実施例８で得られたスラリー（ワ）をモノリス担体に塗
布して乾燥した後、６００℃で１時間焼成して触媒ｅを
得た。このときの触媒塗布量は２００ｇ／Ｌであった。

【００７９】比較例６実施例１０で得られた触媒２を触媒ｆとした。

【００８０】実施例１６ γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ粉末に、塩化
インジウム及び硝酸コバルトを溶解した水溶液を用いて
含浸担持させた。次いで１５０℃で乾燥した後、８５０
℃で４時間焼成して触媒粉末を得た。該触媒粉末は、ア
ルミナを主成分とする複合酸化物であり、インジウムは
アルミナに対して３重量％、コバルトはアルミナに対し
て２重量％であつた。この触媒粉末を硝酸ベーマイトゾ
ルと混合し、ハニカム担体（５００cc. ４００セル／平
方インチ）に塗布して、乾燥し、焼成して触媒１（触媒
塗布量２００ｇ／Ｌ）を得た。

【００８１】次に、γ−アルミナ粉末にジニトロジアン
ミンパラジウム溶液を用いて含浸担持し、乾燥し、焼成
してパラジウム担持アルミナ粉末を得た。このようにし
て調製した粉末では、アルミナに対してパラジウムが１
５ｇ／Ｌであった。このパラジウム担持アルミナ粉末
を、硝酸酸性ベーマイトゾルと混合し、コージェライト
製ハニカム（０．５Ｌ、４００セル／平方インチ）に塗
布して乾燥し、焼成して触媒２（塗布量２００ｇ／Ｌ）
を得た。

【００８２】得られた触媒１を排気上流側に、触媒２を
排気下流側に装填し、触媒Ｐを得た。触媒容量は全体で
１．０Ｌとなった。

【００８３】実施例１７ジニトロジアミンパラジウム溶液の代わりに、ジニトロ
ジアンミン白金溶液を用いた以外は、実施例１０と全く
同様にして触媒Ｑを得た。

【００８４】実施例１８ジニトロジアミンパラジウム溶液の代わりに、硝酸ロジ
ウムを用いた以外は、実施例１０と全く同様にして触媒
Ｒを得た。

【００８５】実施例１９実施例１０で得られた触媒２を触媒１として用い、実施
例１で得られたＰｄ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒粉末（イ）９８０
ｇ、ベーマイトアルミナ３０ｇと、水１２２．０ｇをボ
ールミルポットに投入し、４時間粉砕して得られたスラ
リー（ツ）をモノリス担体（５０ｃｃ，４００セル／平
方インチ）に塗布して乾燥した後、６００℃で１時間焼
成して触媒２とした。このときのモノリス担体基材への
触媒２の塗布量は２００ｇ／Ｌである。

【００８６】得られた触媒１を排気上流側に、触媒２を
排気下流側に装填し、触媒Ｓを得た。

【００８７】実施例２０実施例１におけるＰｄ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒粉末（イ）を調
製する際の硝酸パラジウムの代わりに、ジニトロジアン
ミン白金水溶液を用いた以外は（Ｐｔ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒
（Ｐｔ担持量：１．４重量％）粉末）、実施例１９と全
く同様にして触媒Ｔを得た。

【００８８】実施例２１実施例１におけるＰｄ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒粉末（イ）を調
製する際の硝酸パラジウムの代わりに硝酸ロジウム水溶
液を用いた以外は（Ｒｈ／Ａｌ₂Ｏ₃触媒（Ｒｈ担持
量：１．４重量％）粉末）、実施例１９と全く同様にし
て触媒Ｕを得た。

【００８９】比較例７実施例１６における触媒１の代りに、実施例１６におけ
る触媒２を用いた以外は、実施例１６と全く同様にして
触媒ｇを得た。

【００９０】比較例８実施例１７における触媒１の代わりに、実施例１７にお
ける触媒２を用いた以外は、実施例１７と全く同様にし
て触媒ｈを得た。

【００９１】比較例９実施例１８における触媒１の代わりに、実施例１８にお
ける触媒２を用いた以外は、実施例１８と全く同様にし
て触媒ｉを得た。

【００９２】比較例１０実施例１６における触媒２の代わりに、実施例１６にお
ける触媒１を用いた以外は、実施例１６と全く同様にし
て触媒ｊを得た。

【００９３】比較例１１実施例１９における触媒１の代わりに、実施例１９にお
ける触媒２を用いた以外は実施例１９と全く同様にして
触媒ｋを得た。

【００９４】比較例１２実施例２０における触媒１の代わりに、実施例２０にお
ける触媒２を用いた以外は実施例２０と全く同様にして
触媒ｌを得た。

【００９５】比較例１３実施例２１における触媒１の代わりに、実施例２１にお
ける触媒２を用いた以外は実施例２１と全く同様にして
触媒ｍを得た。

【００９６】前記実施例１〜１５及び比較例１〜６の排
気ガス浄化用触媒の組成と構成を表１に、前記実施例１
６〜２１及び比較例７〜１３の排気ガス浄化用触媒の組
成と構成を表２に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】試験例前記実施例１〜２１及び比較例１〜１３の触媒につい
て、下記評価条件で触媒活性評価を行った。

【０１００】＜試験例１＞評価条件実施例１〜１５及び比較例１〜７の触媒について、下記
条件の排気モデルガスを用いて触媒活性評価を行った。触媒入口ガス組成：ＨＣ（Ｃ₃Ｈ₆）＝３，０００ppm
Ｃ，ＮＯ_X＝２００ppm,ＣＯ＝０．２％，Ｏ₂＝６％、
ＣＯ₂＝１０％、Ｈ₂Ｏ＝１０％，Ｎ₂＝バランス総ガス流量：２０Ｌ／分昇温速度：３０℃／分各排気ガス浄化用触媒の活性を、ＨＣ，ＣＯ及びＮＯx
の転化率が５０％になった時の温度（Ｔ５０／℃）で表
し、その結果を表３に示す。

【０１０１】

【表３】

【０１０２】＜試験例２＞実施例１６〜２１及び比較例
７〜１３の触媒について、以下の耐久条件で耐久処理を
行った後、ストイキ排気ガス条件と酸素過剰排気ガス条
件とで触媒活性評価を行った。

【０１０３】耐久処理条件触媒入口ガス温度：７５０℃ 処理時間：３０時間エンジン：日産自動車株式会社製の直列６気筒３０００ｃｃエンジン平均空燃比：約１４．６のガソリンエンジン排気ガス組成燃料：無鉛レギュラーガソリン（燃料カットあり）

【０１０４】評価条件総ガス流量：４０Ｌ／分触媒入口ガス温度：１００〜６００℃ 昇温速度：３０℃／分空間速度：約２００００Ｈ^-1 入口ガス組成：平均空燃比２０．０相当のモデルガス組成（L=10.6）または、平均空燃比１４．６相当のモデルガス組成（L= 1.06）ストイキ排気ガス条件（Ｌ＝1.06）ＣＯ０．７％ＨＣ１６６７ｐｐｍＣ（Ｃ₃Ｈ₆＋Ｃ₃Ｈ₈）ＮＯ_X ５００ｐｐｍＯ₂ ０．６２％ＣＯ₂ １０．０％Ｈ₂Ｏ１０．０％Ｎ₂ バランス酸素過剰排気ガス条件（Ｌ＝10.6）ＣＯ０．２％ＨＣ３０００ｐｐｍＣ（Ｃ₃Ｈ₆＋Ｃ₃Ｈ₈）ＮＯ_X ２００ｐｐｍＯ₂ ６．００％ＣＯ₂ １０．０％Ｈ₂Ｏ１０．０％Ｎ₂ バランスＡ／Ｆ振幅なし

【０１０５】活性評価には、自動車の排気ガスを模した
モデルガスを用いて、プロピレン及びプロパンとＮＯ_X
とを反応させて、化学発光式ＮＯ_X分析計を備えた自動
評価装置を用いた。ここで用いたＬ値は酸化性ガス（Ｎ
Ｏ、Ｏ₂）と還元性ガス（ＣＯ、Ｃ₃Ｈ₆、Ｃ₃Ｈ₈）
との量論比率を表し、下式で定義される。

【０１０６】

【数１】

【０１０７】触媒活性評価は、Ｌ＝１．０６で３０秒
間、その後Ｌ＝１０．６で３０秒間の切り替え運転を１
サイクル行ない、各々平均転化率を測定し、そのＬ＝
１．０６の場合の平均転化率と、Ｌ＝１０．６の場合の
平均転化率とを平均して、トータル転化率とし、触媒活
性評価値を以下の式により決定した。

【０１０８】

【数２】

【０１０９】得られた触媒活性評価結果を表４に示す。

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【発明の効果】本発明の排気ガス浄化用触媒は、ＣＯ酸
化触媒と酸素過剰雰囲気下でＮＯ_x還元性能を有する触
媒を組み合わせることで、ＮＯ_xを還元することができ
る温度領域を低温側に拡大することが可能となり、ＮＯ
ｘ浄化率を高めることができる。

【０１１２】また、本発明の排気ガス浄化用触媒は、高
温で長時間のストイキ雰囲気通過後においても、リーン
雰囲気及びストイキ雰囲気下の両方におけるＮＯ_x浄化
率を高めることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｊ 23/44 Ｂ０１Ｊ 23/50 Ａ 23/46 ３１１ 23/58 Ａ 23/50 23/66 ＺＡＢＡ 23/58 23/78 ＺＡＢＡ 23/66 ＺＡＢ 23/89 ＺＡＢＡ 23/75 Ｆ０１Ｎ 3/10 Ａ 23/78 ＺＡＢ 3/28 ３０１Ｅ 23/835 ＺＡＢＢ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢ 23/89 ＺＡＢ１０２ＨＦ０１Ｎ 3/10 １０２Ｂ 3/28 ３０１１０４ＡＢ０１Ｊ 23/74 ３１１Ａ 23/82 ＺＡＢＡ (72)発明者中野利彦山口県下関市彦島迫町７丁目２番10号東洋シーシーアイ株式会社下関工場内 (72)発明者伊藤淳二神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内 (72)発明者室伏康行神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内 (72)発明者向井恒三郎神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内 (72)発明者関場徹神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内 (72)発明者岡田晃英神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地日産自動車株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミナに少なくともＰｄ及びＫを担持
した触媒及び／又はＳｒ，Ｌａ及びＣｕを含むヘキサア
ルミネートからなる触媒を含有する触媒１と、アルミナ
を主成分としてＩｎ及び／又はＣｏを含む複合酸化物を
含有する触媒及び／又はアルミナにＡｇを担持した触
媒、又はアルミナを主成分としてＩｎ及び／又はＧａ
と、Ｃｏとを含む複合酸化物を含有する触媒を含有する
触媒２とから構成されることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒。
【請求項２】アルミナに少なくともＰｄ及びＫを担持
した触媒中のＰｄは、アルミナに対して０．１〜５重量
％の範囲で担持され、Ｋはアルミナに対して５〜３０重
量％の範囲で担持されることを特徴とする請求項１記載
の排気ガス浄化用触媒。
【請求項３】Ｓｒ，Ｌａ及びＣｕを含むヘキサアルミ
ネートからなる触媒の組成は、Ｓｒ_0.8Ｌａ_0.2Ｃｕ₂
Ａｌ₁₀Ｏ_18.5で表されることを特徴とする請求項１又は
２記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項４】アルミナを主成分としてＩｎ及び／又は
Ｃｏを含む複合酸化物を含有する触媒中のＩｎ及び／又
はＣｏは、アルミナに対して０．０１〜５重量％の範囲
で担持されることを特徴とする請求項１〜３いずれかの
項記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項５】アルミナにＡｇを担持した触媒中のＡｇ
は、アルミナに対して０．５〜１０重量％の範囲で担持
されることを特徴とする請求項１〜４いずれかの項記載
の排気ガス浄化用触媒。
【請求項６】アルミナを主成分としてＩｎ及び／又は
Ｇａと、Ｃｏとを含む複合酸化物を含有する触媒中のＩ
ｎ及び／又はＧａは、アルミナに対して０．０５〜３０
重量％の範囲で担持され、Ｃｏは、アルミナに対して
０．０１〜５０重量％の範囲で担持されることを特徴と
する請求項１〜５いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒。
【請求項７】アルミナを主成分としてＩｎ及びＣｏを
含む複合酸化物を含有する触媒、又はアルミナを主成分
としてＩｎ及び／又はＧａと、Ｃｏとを含む複合酸化物
を含有する触媒を含有する触媒１と、アルミナにＰｄ、
Ｒｈ及びＰｔから成る群から選ばれた少なくとも１種を
担持した触媒２とから構成されることを特徴とする排気
ガス浄化用触媒。
【請求項８】アルミナを主成分としてＩｎ及びＣｏを
含む複合酸化物を含有する触媒中のＩｎは、アルミナに
対して０．０５〜３０重量％の範囲で担持され、Ｃｏ
は、アルミナに対して０．０１〜５０重量％の範囲で担
持されることを特徴とする請求項７記載の排気ガス浄化
用触媒。
【請求項９】アルミナを主成分としてＩｎ及び／又は
Ｇａと、Ｃｏとを含む複合酸化物を含有する触媒中のＩ
ｎ及び／又はＧａは、アルミナに対して０．０５〜３０
重量％の範囲で担持され、Ｃｏは、アルミナに対して
０．０１〜５０重量％の範囲で担持されることを特徴と
する請求項７記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項１０】排気ガス流れに対して、上流側に触媒
１を配置し、その下流側に触媒２を配置したことを特徴
とする請求項１〜９いずれかの項記載の排気ガス浄化用
触媒。
【請求項１１】触媒担体上に触媒１を設け、該触媒１
上に触媒２を設けてなることを特徴とする請求項１〜９
いずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項１２】触媒担体上に触媒２を設け、該触媒２
上に触媒１を設けてなることを特徴とする請求項１〜９
いずれかの項記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項１３】触媒担体上に触媒１及び触媒２を混合
して設けてなることを特徴とする請求項１〜９いずれか
の項記載の排気ガス浄化用触媒。