JPH0975741A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPH0975741A JPH0975741A JP7232924A JP23292495A JPH0975741A JP H0975741 A JPH0975741 A JP H0975741A JP 7232924 A JP7232924 A JP 7232924A JP 23292495 A JP23292495 A JP 23292495A JP H0975741 A JPH0975741 A JP H0975741A
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- Japan
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- manganese
- barium
- nox
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 耐火性無機担体上に、パラジウム、ロジウム
から選ばれた少なくとも一種と、マンガンと、バリウム
とからなる複合酸化物とを含んでなる触媒、あるいはエ
ンジンの排気系に触媒を少なくとも２個設け、前段にＣ
ｕを担持してなるゼオライトを含む触媒を配置し、後段
に上記触媒を配置する。 【効果】 複合酸化物を含む組成物を用いることで高い
ＮＯｘ吸収能と放出ＮＯｘ浄化能を得ることが可能とな
る。また、複合酸化物を含む第１層と、第１層上にマン
ガンとバリウムをともに含まない第２層とを設け、ＮＯ
ｘの吸収作用を第１層に、放出するＮＯｘを浄化する作
用を第２層に分担させることで互いの作用を高めた効果
がある。さらにエンジンの排気系に触媒を少なくとも２
個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライトを含む触
媒を、所定の触媒を配置することで、排ガスが一旦Ｃｕ
担持ゼオライト触媒に接することで後段のＮＯｘ吸収触
媒の吸収作用が高まる。
から選ばれた少なくとも一種と、マンガンと、バリウム
とからなる複合酸化物とを含んでなる触媒、あるいはエ
ンジンの排気系に触媒を少なくとも２個設け、前段にＣ
ｕを担持してなるゼオライトを含む触媒を配置し、後段
に上記触媒を配置する。 【効果】 複合酸化物を含む組成物を用いることで高い
ＮＯｘ吸収能と放出ＮＯｘ浄化能を得ることが可能とな
る。また、複合酸化物を含む第１層と、第１層上にマン
ガンとバリウムをともに含まない第２層とを設け、ＮＯ
ｘの吸収作用を第１層に、放出するＮＯｘを浄化する作
用を第２層に分担させることで互いの作用を高めた効果
がある。さらにエンジンの排気系に触媒を少なくとも２
個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライトを含む触
媒を、所定の触媒を配置することで、排ガスが一旦Ｃｕ
担持ゼオライト触媒に接することで後段のＮＯｘ吸収触
媒の吸収作用が高まる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、自動車（ガソリン、
ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出される
排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、お
よび窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排ガス浄化用触媒
システムに関するものであり、特に酸素過剰領域でのＮ
Ｏｘ浄化方法に着目したものである。
ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出される
排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、お
よび窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排ガス浄化用触媒
システムに関するものであり、特に酸素過剰領域でのＮ
Ｏｘ浄化方法に着目したものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、石油資源の枯渇問題、地球温暖化
問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソリ
ン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目されて
いる。希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼走行時、排
ガス雰囲気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気（リー
ン）となる。リーン域で通常の三元触媒を用いた場合、
過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となると
いう問題があった。このため酸素が過剰となってもＮＯ
ｘを浄化する触媒の開発が望まれていた。
問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソリ
ン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目されて
いる。希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼走行時、排
ガス雰囲気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気（リー
ン）となる。リーン域で通常の三元触媒を用いた場合、
過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となると
いう問題があった。このため酸素が過剰となってもＮＯ
ｘを浄化する触媒の開発が望まれていた。
【０００３】従来からリーン域のＮＯｘを浄化する触媒
は種々提案されており、その一つにＰｔにランタン等を
担持した触媒（特開平５−１６８８６０号公報）に代表
されるように、リーン域でＮＯｘを吸収し、ストイキ時
にＮＯｘを放出させ浄化する触媒がある。
は種々提案されており、その一つにＰｔにランタン等を
担持した触媒（特開平５−１６８８６０号公報）に代表
されるように、リーン域でＮＯｘを吸収し、ストイキ時
にＮＯｘを放出させ浄化する触媒がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記に述べたリーン域
でＮＯｘを吸収してストイキ時に浄化する触媒において
は、例えば特開平５−１６８８６０号公報に見られるよ
うなランタンをＮＯｘ吸収材に用いる技術が開示されて
いるが、この発明においてはＮＯｘ吸収能力が不十分で
あるという問題があった。この問題点を解決する目的で
例えば特開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１
７６５２号公報、特開平６−３１１３９号公報にあるよ
うにアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いる技術が提
案されている。さらに特開平６−１４２４５８号公報、
６−２６２０４０号公報にはアルカリ金属、アルカリ土
類金属、希土類金属と鉄属金属とを用いた技術が開示さ
れている。ところがこのような技術においてもなおＮＯ
ｘ吸収能が不足したり、あるいは耐久後の性能が不足す
るという問題があった。
でＮＯｘを吸収してストイキ時に浄化する触媒において
は、例えば特開平５−１６８８６０号公報に見られるよ
うなランタンをＮＯｘ吸収材に用いる技術が開示されて
いるが、この発明においてはＮＯｘ吸収能力が不十分で
あるという問題があった。この問題点を解決する目的で
例えば特開平５−２６１２８７号公報、特開平５−３１
７６５２号公報、特開平６−３１１３９号公報にあるよ
うにアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いる技術が提
案されている。さらに特開平６−１４２４５８号公報、
６−２６２０４０号公報にはアルカリ金属、アルカリ土
類金属、希土類金属と鉄属金属とを用いた技術が開示さ
れている。ところがこのような技術においてもなおＮＯ
ｘ吸収能が不足したり、あるいは耐久後の性能が不足す
るという問題があった。
【０００５】また吸収したＮＯｘはストイキ時に放出さ
れるが、この放出ＮＯｘの浄化能を向上させることも課
題であった。
れるが、この放出ＮＯｘの浄化能を向上させることも課
題であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明者らは上記問題点に
鑑み鋭意研究した結果、以下に述べる新規の触媒システ
ムを発明するに至った。
鑑み鋭意研究した結果、以下に述べる新規の触媒システ
ムを発明するに至った。
【０００７】すなわち本発明は、耐火性無機担体上に、
パラジウム、ロジウムから選ばれた少なくとも一種と、
マンガンとバリウムとからなる複合酸化物とを含んでな
る触媒、あるいはエンジンの排気系に触媒を少なくとも
２個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライトを含む
触媒を配置し、後段に上記触媒を配置した触媒、を提供
することを特徴とする。
パラジウム、ロジウムから選ばれた少なくとも一種と、
マンガンとバリウムとからなる複合酸化物とを含んでな
る触媒、あるいはエンジンの排気系に触媒を少なくとも
２個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライトを含む
触媒を配置し、後段に上記触媒を配置した触媒、を提供
することを特徴とする。
【０００８】
【作用】本発明では、パラジウム、ロジウムから選ばれ
た少なくとも一種と、マンガンとバリウムとからなる複
合酸化物を含むことを特徴とする。このような組成物を
用いることで高いＮＯｘ吸収能と放出ＮＯｘ浄化能を得
ることが可能となっている。これは、該複合酸化物がＮ
Ｏｘを吸収する作用に優れること、パラジウムあるいは
ロジウムが、該複合酸化物から放出されるＮＯｘの浄化
能に優れることによる。なおバリウムとマンガンの複合
化効果は、複合化によりＮＯｘ吸収効率が高まること、
その作用が耐久後も保持されること、にある。
た少なくとも一種と、マンガンとバリウムとからなる複
合酸化物を含むことを特徴とする。このような組成物を
用いることで高いＮＯｘ吸収能と放出ＮＯｘ浄化能を得
ることが可能となっている。これは、該複合酸化物がＮ
Ｏｘを吸収する作用に優れること、パラジウムあるいは
ロジウムが、該複合酸化物から放出されるＮＯｘの浄化
能に優れることによる。なおバリウムとマンガンの複合
化効果は、複合化によりＮＯｘ吸収効率が高まること、
その作用が耐久後も保持されること、にある。
【０００９】本発明では、マンガンとバリウムとからな
る複合酸化物を含む第１層と、第１層上にマンガンとバ
リウムをともに含まない第２層とを設けることを特徴の
一つとする。これはＮＯｘの吸収作用を第１層に、放出
するＮＯｘを浄化する作用を第２層に分担させることで
互いの作用を高めた効果による。ＮＯｘ吸収作用が向上
するのは、第２層が第１層の吸収作用に適するガス組成
に変換するためと考えられる。放出ＮＯｘ浄化作用が向
上するのは、浄化を妨げるバリウムとマンガンとを第１
層から除いたためと考えられる。
る複合酸化物を含む第１層と、第１層上にマンガンとバ
リウムをともに含まない第２層とを設けることを特徴の
一つとする。これはＮＯｘの吸収作用を第１層に、放出
するＮＯｘを浄化する作用を第２層に分担させることで
互いの作用を高めた効果による。ＮＯｘ吸収作用が向上
するのは、第２層が第１層の吸収作用に適するガス組成
に変換するためと考えられる。放出ＮＯｘ浄化作用が向
上するのは、浄化を妨げるバリウムとマンガンとを第１
層から除いたためと考えられる。
【００１０】本発明では、エンジンの排気系に触媒を少
なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライ
トを含む触媒を配置し、後段に請求項第１項あるいは第
２項記載の触媒を配置することを特徴の一つとしてい
る。これは排ガスが一旦Ｃｕ担持ゼオライト触媒に接す
ることで後段のＮＯｘ吸収触媒の吸収作用が高まるため
と考えられる。その原因はまだ明らかでないが、例えば
Ｃｕゼオライト触媒でＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘの酸化
が速やかに進行しＮＯｘ吸収材の働きを補助しているこ
と、あるいはＣｕゼオライト触媒がＮＯｘ吸収に好都合
なＨＣ、ＮＯｘ濃度に変換していること等が考えられ
る。
なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライ
トを含む触媒を配置し、後段に請求項第１項あるいは第
２項記載の触媒を配置することを特徴の一つとしてい
る。これは排ガスが一旦Ｃｕ担持ゼオライト触媒に接す
ることで後段のＮＯｘ吸収触媒の吸収作用が高まるため
と考えられる。その原因はまだ明らかでないが、例えば
Ｃｕゼオライト触媒でＮＯｘ吸収に必要なＮＯｘの酸化
が速やかに進行しＮＯｘ吸収材の働きを補助しているこ
と、あるいはＣｕゼオライト触媒がＮＯｘ吸収に好都合
なＨＣ、ＮＯｘ濃度に変換していること等が考えられ
る。
【００１１】Ｃｕ担持ゼオライト触媒とＮＯｘ吸収触媒
の２つの触媒の排気系への設置方法としては、例えば１
個の触媒コンバータ内に２つの触媒を装着して配置する
方法や、２種触媒を別々のコンバータに入れて設置する
方法がある。触媒の設置位置は特に限定されず、例えば
マニホールド直下位置や床下位置があげられる。前段、
後段それぞれ１個ずつの触媒で浄化性能が充分でない場
合には、さらに前段、後段のいづれかあるいは両方を複
数個としたり、他種触媒を追加してもよい。
の２つの触媒の排気系への設置方法としては、例えば１
個の触媒コンバータ内に２つの触媒を装着して配置する
方法や、２種触媒を別々のコンバータに入れて設置する
方法がある。触媒の設置位置は特に限定されず、例えば
マニホールド直下位置や床下位置があげられる。前段、
後段それぞれ１個ずつの触媒で浄化性能が充分でない場
合には、さらに前段、後段のいづれかあるいは両方を複
数個としたり、他種触媒を追加してもよい。
【００１２】以下本発明で用いる触媒を詳しく説明す
る。
る。
【００１３】本発明で用いる触媒担体には、耐火性材料
からなるモノリス担体が好ましく、例えばコーディライ
トなどのセラミックあるいはフェライト系ステンレスな
どの金属製のものが用いられる。
からなるモノリス担体が好ましく、例えばコーディライ
トなどのセラミックあるいはフェライト系ステンレスな
どの金属製のものが用いられる。
【００１４】触媒中に含まれるマンガン、バリウムの量
は、金属酸化物重量換算で、マンガンが１〜１００ｇ、
バリウムが１〜１００ｇの間であることが好ましい。こ
の範囲以下だとＮＯｘ吸収能が十分に得られず、またこ
の範囲以上加えても有為な増量効果は得られない。
は、金属酸化物重量換算で、マンガンが１〜１００ｇ、
バリウムが１〜１００ｇの間であることが好ましい。こ
の範囲以下だとＮＯｘ吸収能が十分に得られず、またこ
の範囲以上加えても有為な増量効果は得られない。
【００１５】触媒中の貴金属の含有量は、ＮＯｘ吸収能
とストイキ時の三元触媒性能が十分に得られる限りいか
なる量でも良いが、一般の三元触媒で用いられているよ
うに触媒１Ｌ当り０．１〜１０ｇであることが好まし
い。貴金属種にはＰｔとＲｈの組合せ、ＰｄとＲｈの組
合せ、Ｐｄのみ、といった形があげられる。貴金属担持
基材には、貴金属の分散性を確保するために比表面積の
高い耐熱性無機材料が適し、アルミナ、シリカアルミ
ナ、ジルコニア等があげられる。中でも活性アルミナが
好ましい。耐熱比表面積を高めるために稀土類元素やジ
ルコニウムなどを添加した活性アルミナを使用してもよ
い。貴金属担持基材の使用量は特に限定されないが、触
媒１Ｌ当り５０〜３００ｇであることが好ましい。
とストイキ時の三元触媒性能が十分に得られる限りいか
なる量でも良いが、一般の三元触媒で用いられているよ
うに触媒１Ｌ当り０．１〜１０ｇであることが好まし
い。貴金属種にはＰｔとＲｈの組合せ、ＰｄとＲｈの組
合せ、Ｐｄのみ、といった形があげられる。貴金属担持
基材には、貴金属の分散性を確保するために比表面積の
高い耐熱性無機材料が適し、アルミナ、シリカアルミ
ナ、ジルコニア等があげられる。中でも活性アルミナが
好ましい。耐熱比表面積を高めるために稀土類元素やジ
ルコニウムなどを添加した活性アルミナを使用してもよ
い。貴金属担持基材の使用量は特に限定されないが、触
媒１Ｌ当り５０〜３００ｇであることが好ましい。
【００１６】前段触媒にＣｕ担持ゼオライト触媒を用い
る場合、Ｃｕ担持ゼオライト触媒の含有量はＮＯｘ浄化
作用を示す量であれば特に限定されないが、触媒担体１
Ｌ当り５０〜３００ｇであることが好ましい。Ｃｕはイ
オン交換によりゼオライトに担持されることが好まし
い。活性、耐久性を向上させるための添加物、例えばＣ
ｏ、Ｃａ、Ｐ、Ｃｅ、Ｎｄ等を添加してもよい。ゼオラ
イトにはＣｕイオン交換後の活性が高くかつ耐熱性に優
れるものが好ましく、例えばペンタシル型ゼオライト、
Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、フェリエライト等が用
いられる。
る場合、Ｃｕ担持ゼオライト触媒の含有量はＮＯｘ浄化
作用を示す量であれば特に限定されないが、触媒担体１
Ｌ当り５０〜３００ｇであることが好ましい。Ｃｕはイ
オン交換によりゼオライトに担持されることが好まし
い。活性、耐久性を向上させるための添加物、例えばＣ
ｏ、Ｃａ、Ｐ、Ｃｅ、Ｎｄ等を添加してもよい。ゼオラ
イトにはＣｕイオン交換後の活性が高くかつ耐熱性に優
れるものが好ましく、例えばペンタシル型ゼオライト、
Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、フェリエライト等が用
いられる。
【００１７】本発明の触媒へのバリウム、マンガンの添
加方法としては、例えばアルミナ等の粉末を湿式にて粉
砕した水溶性スラリをモノリス担体にコートし、乾燥、
焼成し、その後バリウム、マンガンの金属塩を含む水溶
液を含浸担持して得る方法がある。また、バリウム、マ
ンガンの金属塩を含む水溶液を乾燥、焼成して得た酸化
物粉末を予め作製し、この粉末とアルミナ等の粉末とを
混合し、湿式にて粉砕した水溶性スラリをモノリス担体
にコートし、乾燥、焼成して得る方法がある。これらの
いずれにおいても、バリウムとマンガンとは少なくとも
一部がこれらの複合体として存在することとなる。
加方法としては、例えばアルミナ等の粉末を湿式にて粉
砕した水溶性スラリをモノリス担体にコートし、乾燥、
焼成し、その後バリウム、マンガンの金属塩を含む水溶
液を含浸担持して得る方法がある。また、バリウム、マ
ンガンの金属塩を含む水溶液を乾燥、焼成して得た酸化
物粉末を予め作製し、この粉末とアルミナ等の粉末とを
混合し、湿式にて粉砕した水溶性スラリをモノリス担体
にコートし、乾燥、焼成して得る方法がある。これらの
いずれにおいても、バリウムとマンガンとは少なくとも
一部がこれらの複合体として存在することとなる。
【００１８】本発明の触媒へのＰｄ、Ｒｈの添加方法と
しては、例えば該アルミナに予め担持して添加する方
法、あるいはバリウム、マンガンを含有させたコート層
上に新たにＰｄ、Ｒｈを含む触媒層を担持する方法があ
る。
しては、例えば該アルミナに予め担持して添加する方
法、あるいはバリウム、マンガンを含有させたコート層
上に新たにＰｄ、Ｒｈを含む触媒層を担持する方法があ
る。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例および試験例
により説明する。
により説明する。
【００２０】実施例１．活性アルミナ粉末に硝酸ロジウ
ム水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、
Ｒｈ担持活性アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この粉末
のＲｈ濃度は２．０重量％であった。活性アルミナ粉末
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１
時間焼成して、Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）を
得た。この粉末のＰｄ濃度は２．０重量％であった。
ム水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、
Ｒｈ担持活性アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この粉末
のＲｈ濃度は２．０重量％であった。活性アルミナ粉末
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１
時間焼成して、Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）を
得た。この粉末のＰｄ濃度は２．０重量％であった。
【００２１】粉末Ａを１０６ｇ、粉末Ｂを５３０ｇ、活
性アルミナ粉末を２６４ｇ、水９００ｇを磁性ボールミ
ルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ
液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００
セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
性アルミナ粉末を２６４ｇ、水９００ｇを磁性ボールミ
ルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ
液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００
セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを
取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼
成しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００２２】上記１００ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
て触媒−１を得た。触媒−１に含有されるバリウムの量
は、酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化物換算で
２０ｇ／Ｌであった。
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
て触媒−１を得た。触媒−１に含有されるバリウムの量
は、酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化物換算で
２０ｇ／Ｌであった。
【００２３】比較例１．酢酸バリウムを添加しないこと
以外は実施例１と同様の方法で作成し、触媒−２を得
た。
以外は実施例１と同様の方法で作成し、触媒−２を得
た。
【００２４】比較例２．酢酸マンガンを添加しないこと
以外は実施例１と同様の方法で作成し、触媒−３を得
た。
以外は実施例１と同様の方法で作成し、触媒−３を得
た。
【００２５】比較例３．酢酸バリウム、酢酸マンガンに
加え酢酸セリウムを添加すること以外は実施例１と同様
の方法で作成し、触媒− を得た。
加え酢酸セリウムを添加すること以外は実施例１と同様
の方法で作成し、触媒− を得た。
【００２６】実施例２酢酸バリウムの量を酸化物換算で
１０ｇ／Ｌとする以外は実施例１と同様の方法で作成
し、触媒−４を得た。
１０ｇ／Ｌとする以外は実施例１と同様の方法で作成
し、触媒−４を得た。
【００２７】実施例３．酢酸バリウムの量を酸化物換算
で８０ｇ／Ｌとする以外は実施例１と同様の方法で作成
し、触媒−５を得た。
で８０ｇ／Ｌとする以外は実施例１と同様の方法で作成
し、触媒−５を得た。
【００２８】実施例４．酢酸マンガンの量を酸化物換算
で５ｇ／Ｌとする以外は実施例１と同様の方法で作成
し、触媒−６を得た。
で５ｇ／Ｌとする以外は実施例１と同様の方法で作成
し、触媒−６を得た。
【００２９】実施例５．酢酸マンガンの量を酸化物換算
で５０ｇ／Ｌとする以外は実施例１と同様の方法で作成
し、触媒−７を得た。
で５０ｇ／Ｌとする以外は実施例１と同様の方法で作成
し、触媒−７を得た。
【００３０】実施例６．酢酸バリウムと酢酸マンガンと
の混合水溶液を１２０℃で乾燥、４００℃で焼成し、バ
リウム−マンガン酸化物粉末（粉末Ｃ）を得た。この粉
末に含まれるバリウムとマンガンの量は、酸化物換算で
バリウムが２部に対しマンガンが１部の割合であった。
の混合水溶液を１２０℃で乾燥、４００℃で焼成し、バ
リウム−マンガン酸化物粉末（粉末Ｃ）を得た。この粉
末に含まれるバリウムとマンガンの量は、酸化物換算で
バリウムが２部に対しマンガンが１部の割合であった。
【００３１】粉末Ａを６６ｇ、粉末Ｂを３３１ｇ、活性
アルミナ粉末を１６５ｇ、粉末Ｃを３３８ｇ、水９００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を
得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−８を得た。触媒−８に含まれるバリウム量は
酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガン量は酸化物換算で２
０ｇ／Ｌであった。
アルミナ粉末を１６５ｇ、粉末Ｃを３３８ｇ、水９００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を
得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−８を得た。触媒−８に含まれるバリウム量は
酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガン量は酸化物換算で２
０ｇ／Ｌであった。
【００３２】実施例７．粉末Ｂを６３５ｇ、活性アルミ
ナ粉末を２６５ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコー
ディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコー
ト層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
ナ粉末を２６５ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコー
ディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコー
ト層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００３３】上記１００ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
て触媒−９を得た。触媒−９に含有されるバリウムの量
は、酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化物換算で
２０ｇ／Ｌであった。
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
て触媒−９を得た。触媒−９に含有されるバリウムの量
は、酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化物換算で
２０ｇ／Ｌであった。
【００３４】実施例８ 活性アルミナ粉末を９００ｇ、水９００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラ
リ液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４０
０セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
ミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラ
リ液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４０
０セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００３５】上記１００ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
てコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を得た。
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
てコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００３６】粉末Ａを１０６ｇ、粉末Ｂを５３０ｇ、活
性アルミナ粉末を２６４ｇ、水９００ｇを磁性ボールミ
ルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ
液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成しコート層重量２６０ｇ／Ｌ
−担体の触媒−１０を得た。この触媒に含有されるバリ
ウムの量は、酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化
物換算で２０ｇ／Ｌであった。
性アルミナ粉末を２６４ｇ、水９００ｇを磁性ボールミ
ルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ
液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した
後、４００℃で１時間焼成しコート層重量２６０ｇ／Ｌ
−担体の触媒−１０を得た。この触媒に含有されるバリ
ウムの量は、酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化
物換算で２０ｇ／Ｌであった。
【００３７】実施例９ 粉末Ａを５３ｇ、粉末Ｂを２６６ｇ、活性アルミナ粉末
を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重
量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重
量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００３８】上記１００ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
てコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を得た。
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
てコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００３９】粉末Ａを５３ｇ、粉末Ｂを２６６ｇ、活性
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量２６０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−１１を得た。この触媒に含有されるバリウム
の量は、酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化物換
算で２０ｇ／Ｌであった。
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量２６０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−１１を得た。この触媒に含有されるバリウム
の量は、酸化物換算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化物換
算で２０ｇ／Ｌであった。
【００４０】実施例１０ 活性アルミナ粉末を９００ｇ、水９００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラ
リ液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４０
０セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
ミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラ
リ液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４０
０セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００４１】上記１００ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
てコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を得た。
酢酸マンガンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成し
てコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００４２】粉末Ｂを６３５ｇ、活性アルミナ粉末を２
６５ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉
砕してスラリ液を得た。このスラリ液を上記１６０ｇ／
Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成しコート層重量２６０ｇ／Ｌ−担体の触媒−１２を
得た。この触媒に含有されるバリウムの量は、酸化物換
算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化物換算で２０ｇ／Ｌで
あった。
６５ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉
砕してスラリ液を得た。このスラリ液を上記１６０ｇ／
Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成しコート層重量２６０ｇ／Ｌ−担体の触媒−１２を
得た。この触媒に含有されるバリウムの量は、酸化物換
算で４０ｇ／Ｌ、マンガンは酸化物換算で２０ｇ／Ｌで
あった。
【００４３】実施例１１．０．２モル／Ｌの硝酸銅水溶
液５．２ｋｇとゼオライト粉末２ｋｇとを混合し攪拌、
濾過する作業を３回繰り返し、その後乾燥、焼成し、Ｃ
ｕ担持ゼオライト粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末のＣ
ｕ濃度は５重量％であった。
液５．２ｋｇとゼオライト粉末２ｋｇとを混合し攪拌、
濾過する作業を３回繰り返し、その後乾燥、焼成し、Ｃ
ｕ担持ゼオライト粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末のＣ
ｕ濃度は５重量％であった。
【００４４】粉末Ｄを８１０ｇ、シリカゾル（固形分２
０％）４５０ｇ、水５４０ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコー
ディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コ
ート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。
０％）４５０ｇ、水５４０ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコー
ディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除い
て１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コ
ート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００４５】上記２００ｇ／Ｌ−担体を前段に、触媒−
１を後段に配置し、触媒−１３を得た。
１を後段に配置し、触媒−１３を得た。
【００４６】実施例１２．触媒−１のかわりに触媒−８
を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１４
を得た。
を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１４
を得た。
【００４７】実施例１３．触媒−１のかわりに触媒−９
を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１５
を得た。
を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１５
を得た。
【００４８】実施例１４．触媒−１のかわりに触媒−１
０を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１
６を得た。
０を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１
６を得た。
【００４９】実施例１５．触媒−１のかわりに触媒−１
１を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１
７を得た。
１を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１
７を得た。
【００５０】実施例１６．触媒−１のかわりに触媒−１
２を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１
８を得た。
２を用いる以外は実施例１１と同様の方法で、触媒−１
８を得た。
【００５１】試験例 耐久方法 排気量４４００ｃｃのエンジンの排気系に触媒を装着
し、触媒入口温度６００℃で５０時間運転した。
し、触媒入口温度６００℃で５０時間運転した。
【００５２】評価方法 排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に触媒を装着
し、Ａ／Ｆ＝１４．６を３０秒→Ａ／Ｆ＝２２を３０
秒、の運転を繰り返した。触媒入口温度は３５０℃とし
た。この切り換え運転１サイクルのトータル転化率を求
めた。
し、Ａ／Ｆ＝１４．６を３０秒→Ａ／Ｆ＝２２を３０
秒、の運転を繰り返した。触媒入口温度は３５０℃とし
た。この切り換え運転１サイクルのトータル転化率を求
めた。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【発明の効果】複合酸化物を含む組成物を用いることで
高いＮＯｘ吸収能と放出ＮＯｘ浄化能を得ることが可能
となる。また、複合酸化物を含む第１層と、第１層上に
マンガンとバリウムをともに含まない第２層とを設ける
ことにより、ＮＯｘの吸収作用を第１層に、放出するＮ
Ｏｘを浄化する作用を第２層に分担させることで互いの
作用を高めた効果がある。さらにエンジンの排気系に触
媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してなるゼ
オライトを含む触媒を配置し、後段に請求項第１項ある
いは第２項記載の触媒を配置することで、排ガスが一旦
Ｃｕ担持ゼオライト触媒に接することで後段のＮＯｘ吸
収触媒の吸収作用が高まる。
高いＮＯｘ吸収能と放出ＮＯｘ浄化能を得ることが可能
となる。また、複合酸化物を含む第１層と、第１層上に
マンガンとバリウムをともに含まない第２層とを設ける
ことにより、ＮＯｘの吸収作用を第１層に、放出するＮ
Ｏｘを浄化する作用を第２層に分担させることで互いの
作用を高めた効果がある。さらにエンジンの排気系に触
媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してなるゼ
オライトを含む触媒を配置し、後段に請求項第１項ある
いは第２項記載の触媒を配置することで、排ガスが一旦
Ｃｕ担持ゼオライト触媒に接することで後段のＮＯｘ吸
収触媒の吸収作用が高まる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｆ０１Ｎ 3/10 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｂ １０４Ａ
Claims (3)
- 【請求項１】 耐火性無機担体上に、パラジウム、ロジ
ウムから選ばれた少なくとも一種と、マンガンとバリウ
ムとからなる複合酸化物とを含んでなることを特徴とす
る、酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する排ガス浄
化用触媒。 - 【請求項２】 該マンガンとバリウムとからなる複合酸
化物を含む第１層と、第１層上にマンガンとバリウムを
ともに含まない第２層とを設けることを特徴とする、請
求項１記載の酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化する
排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 エンジンの排気系に触媒を少なくとも２
個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライトを含む触
媒を配置し、後段に請求項１あるいは２記載の触媒を配
置することを特徴とする、酸素過剰雰囲気下の窒素酸化
物を浄化する排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7232924A JPH0975741A (ja) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7232924A JPH0975741A (ja) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0975741A true JPH0975741A (ja) | 1997-03-25 |
Family
ID=16946978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7232924A Pending JPH0975741A (ja) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0975741A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004089538A1 (ja) * | 2003-04-10 | 2004-10-21 | Mitsui Mining & Smelting Co. Ltd. | 排気ガス浄化用触媒及び正方晶系複合酸化物の製造方法 |
| US6852666B1 (en) * | 1999-05-07 | 2005-02-08 | Faurecia Systemes D'echappement | Purifying composition with NOx treatment and internal combustion engine exhaust gases |
| KR20190084512A (ko) * | 2018-01-08 | 2019-07-17 | 고려대학교 산학협력단 | 구리산화물과 바륨산화물을 공함침시킨 질소산화물 흡착제 및 이를 이용한 질소산화물의 제거방법 |
-
1995
- 1995-09-11 JP JP7232924A patent/JPH0975741A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6852666B1 (en) * | 1999-05-07 | 2005-02-08 | Faurecia Systemes D'echappement | Purifying composition with NOx treatment and internal combustion engine exhaust gases |
| WO2004089538A1 (ja) * | 2003-04-10 | 2004-10-21 | Mitsui Mining & Smelting Co. Ltd. | 排気ガス浄化用触媒及び正方晶系複合酸化物の製造方法 |
| JPWO2004089538A1 (ja) * | 2003-04-10 | 2006-07-06 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び正方晶系複合酸化物の製造方法 |
| JP4859100B2 (ja) * | 2003-04-10 | 2012-01-18 | 三井金属鉱業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| KR20190084512A (ko) * | 2018-01-08 | 2019-07-17 | 고려대학교 산학협력단 | 구리산화물과 바륨산화물을 공함침시킨 질소산화물 흡착제 및 이를 이용한 질소산화물의 제거방법 |
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