JPH09137719A - 排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化方法Info
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- JPH09137719A JPH09137719A JP7298264A JP29826495A JPH09137719A JP H09137719 A JPH09137719 A JP H09137719A JP 7298264 A JP7298264 A JP 7298264A JP 29826495 A JP29826495 A JP 29826495A JP H09137719 A JPH09137719 A JP H09137719A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物浄化性能向
上。 【解決手段】 Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれた少なくと
も一種とＡｘＢａｙＢＯｚ（ＡはＬａ，Ｎｄから選ばれ
た少なくとも一種、ＢはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎから選
ばれた少なくとも一種、ｘとｙは１＞ｘ＞０、１＞ｙ＞
０、１＞ｘ＋ｙ＞０を満たし、ｚは任意）で表すことが
できる複合酸化物とを含む第一触媒を排気流入側に配置
し、その後ろにＣｕを担持してなるゼオライトを含む第
二触媒を配置した。
上。 【解決手段】 Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれた少なくと
も一種とＡｘＢａｙＢＯｚ（ＡはＬａ，Ｎｄから選ばれ
た少なくとも一種、ＢはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎから選
ばれた少なくとも一種、ｘとｙは１＞ｘ＞０、１＞ｙ＞
０、１＞ｘ＋ｙ＞０を満たし、ｚは任意）で表すことが
できる複合酸化物とを含む第一触媒を排気流入側に配置
し、その後ろにＣｕを担持してなるゼオライトを含む第
二触媒を配置した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 この発明は、自動車（ガソ
リン，ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出
される排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排ガス浄
化用触媒システムに関するものであり、特に酸素過剰領
域でのＮＯｘ浄化方法に着目したものである。
リン，ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出
される排ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排ガス浄
化用触媒システムに関するものであり、特に酸素過剰領
域でのＮＯｘ浄化方法に着目したものである。
【０００２】
【従来の技術】 近年、石油資源の枯渇問題、地球温暖
化問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソ
リン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目され
ている。希薄燃焼自動車は希薄燃焼走行時、排ガス雰囲
気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気（リーン）とな
る。このようなリーン域では、通常の三元触媒を用いる
と過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となる
という問題があった。このため酸素が過剰となってもＮ
Ｏｘを浄化する触媒の開発が望まれていた。
化問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソ
リン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目され
ている。希薄燃焼自動車は希薄燃焼走行時、排ガス雰囲
気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気（リーン）とな
る。このようなリーン域では、通常の三元触媒を用いる
と過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となる
という問題があった。このため酸素が過剰となってもＮ
Ｏｘを浄化する触媒の開発が望まれていた。
【０００３】従来からリーン域のＮＯｘを浄化する触媒
は種々提案されており、その１つにＰｔとランタンを含
む触媒（特開平５−１６８８６０号）のようにリーン域
でＮＯｘを吸収しストイキで放出浄化させる触媒があ
る。これはストイキからリーンに切り替わった直後の過
渡浄化性能が高いことが特徴である（吸収浄化型）。
は種々提案されており、その１つにＰｔとランタンを含
む触媒（特開平５−１６８８６０号）のようにリーン域
でＮＯｘを吸収しストイキで放出浄化させる触媒があ
る。これはストイキからリーンに切り替わった直後の過
渡浄化性能が高いことが特徴である（吸収浄化型）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】 上記吸収浄化型触媒
においては、飽和吸収したＮＯｘをストイキ時にパージ
する過程を経ないと、リーン域でＮＯｘを吸収すること
ができない。よってこのような吸収型浄化方法にあって
は、触媒から放出されるＮＯｘを速やかに浄化すること
が課題の一つであった。ところが貴金属を活性種とする
三元触媒においてもこの放出ＮＯｘを浄化することが困
難であるという問題があった。またストイキ時のＮＯｘ
パージは速やかに進行することが望ましいが、この様な
観点での発明は従来見られなかった。
においては、飽和吸収したＮＯｘをストイキ時にパージ
する過程を経ないと、リーン域でＮＯｘを吸収すること
ができない。よってこのような吸収型浄化方法にあって
は、触媒から放出されるＮＯｘを速やかに浄化すること
が課題の一つであった。ところが貴金属を活性種とする
三元触媒においてもこの放出ＮＯｘを浄化することが困
難であるという問題があった。またストイキ時のＮＯｘ
パージは速やかに進行することが望ましいが、この様な
観点での発明は従来見られなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】 発明者らは上記問題点
に鑑み鋭意研究した結果、以下に述べる新規の触媒シス
テムを発明するに至った。すなわち本発明は、Ｐｔ，Ｐ
ｄ，Ｒｈから選ばれた少なくとも一種とＡｘＢａｙＢＯ
ｚ（ＡはＬａ、Ｎｄから選ばれた少なくとも一種、Ｂは
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎから選ばれた少なくとも一種、
ｘとｙは１＞ｘ＞０、１＞ｙ＞０、１＞ｘ＋ｙ＞０を満
たし、ｚは任意）で表すことができる複合酸化物とを含
む第一触媒を排気流入側に配置し、その後ろにＣｕを担
持してなるゼオライトを含む第二触媒を配置することを
特徴とする。
に鑑み鋭意研究した結果、以下に述べる新規の触媒シス
テムを発明するに至った。すなわち本発明は、Ｐｔ，Ｐ
ｄ，Ｒｈから選ばれた少なくとも一種とＡｘＢａｙＢＯ
ｚ（ＡはＬａ、Ｎｄから選ばれた少なくとも一種、Ｂは
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎから選ばれた少なくとも一種、
ｘとｙは１＞ｘ＞０、１＞ｙ＞０、１＞ｘ＋ｙ＞０を満
たし、ｚは任意）で表すことができる複合酸化物とを含
む第一触媒を排気流入側に配置し、その後ろにＣｕを担
持してなるゼオライトを含む第二触媒を配置することを
特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】 本発明では、排気流入側に設け
る第一触媒中に、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれた少なく
とも一種とＡｘＢａｙＢＯｚ（ＡはＬａ，Ｎｄから選ば
れた少なくとも一種、ＢはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎから
選ばれた少なくとも一種、ｘとｙは１＞ｘ＞０、１＞ｙ
＞０、１＞ｘ＋ｙ＞０を満たし、ｚは任意）で表わすこ
とができる酸化物とを含むことを特徴としている。この
ような組成とすることで、リーン域でＮＯｘを吸収し、
ストイキ時にＮＯｘを放出する作用を持ち、かつ高いＮ
Ｏｘ放出速度を得ることが可能となる。これは該複合酸
化物がこのような特性に優れること、およびその作用が
Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ等の貴金属によりさらに速やかに進行
することによる。また該複合酸化物は、上記作用が熱耐
久後においても高く保たれるという特徴も合わせ持つ。
る第一触媒中に、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれた少なく
とも一種とＡｘＢａｙＢＯｚ（ＡはＬａ，Ｎｄから選ば
れた少なくとも一種、ＢはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎから
選ばれた少なくとも一種、ｘとｙは１＞ｘ＞０、１＞ｙ
＞０、１＞ｘ＋ｙ＞０を満たし、ｚは任意）で表わすこ
とができる酸化物とを含むことを特徴としている。この
ような組成とすることで、リーン域でＮＯｘを吸収し、
ストイキ時にＮＯｘを放出する作用を持ち、かつ高いＮ
Ｏｘ放出速度を得ることが可能となる。これは該複合酸
化物がこのような特性に優れること、およびその作用が
Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ等の貴金属によりさらに速やかに進行
することによる。また該複合酸化物は、上記作用が熱耐
久後においても高く保たれるという特徴も合わせ持つ。
【０００７】本発明では、上記第一触媒の後ろにＣｕを
担持してなるゼオライトを含む第二触媒を配置すること
を特徴としている。このような触媒を配置することで第
一触媒から放出されるＮＯｘをストイキ時に速やかに浄
化できることとなる。この作用はまだ明らかでないが、
放出ＮＯｘを含む排ガス、すなわちストイキガスにＮＯ
ｘが加わった状態の排ガスを浄化する能力を、Ｃｕ担持
ゼオライトが特異的に有するためと推察される。
担持してなるゼオライトを含む第二触媒を配置すること
を特徴としている。このような触媒を配置することで第
一触媒から放出されるＮＯｘをストイキ時に速やかに浄
化できることとなる。この作用はまだ明らかでないが、
放出ＮＯｘを含む排ガス、すなわちストイキガスにＮＯ
ｘが加わった状態の排ガスを浄化する能力を、Ｃｕ担持
ゼオライトが特異的に有するためと推察される。
【０００８】本発明における第一触媒と第二触媒とを逆
の順序で配置した場合には、本発明に比べ排ガス浄化性
能は低下する。これは第二触媒を前段に配置すると後段
に配置する第一触媒になんらかの悪影響を与え、ＮＯｘ
の吸収放出サイクルが速やかに進行しないためと推察し
ている。
の順序で配置した場合には、本発明に比べ排ガス浄化性
能は低下する。これは第二触媒を前段に配置すると後段
に配置する第一触媒になんらかの悪影響を与え、ＮＯｘ
の吸収放出サイクルが速やかに進行しないためと推察し
ている。
【０００９】また第一触媒に含まれるＬａ，Ｎｄから選
ばれた少なくとも一種とＢａとＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ
から選ばれた少なくとも一種は、その全てが複合化して
いることが好ましいが、これらのうち一部だけが複合化
している場合でも性能は得られることとなる。
ばれた少なくとも一種とＢａとＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ
から選ばれた少なくとも一種は、その全てが複合化して
いることが好ましいが、これらのうち一部だけが複合化
している場合でも性能は得られることとなる。
【００１０】以下、本発明で用いる触媒について詳しく
説明する。第一触媒におけるＬａ，Ｎｄから選ばれた少
なくとも一種とＢａと、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎから選
ばれた少なくとも一種からなる複合酸化物は、触媒１Ｌ
当り１０〜１００ｇ含まれることが好ましい。この範囲
以下だと目的とする性能が充分に得られず、この範囲以
上加えても有効な増量効果はない。
説明する。第一触媒におけるＬａ，Ｎｄから選ばれた少
なくとも一種とＢａと、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎから選
ばれた少なくとも一種からなる複合酸化物は、触媒１Ｌ
当り１０〜１００ｇ含まれることが好ましい。この範囲
以下だと目的とする性能が充分に得られず、この範囲以
上加えても有効な増量効果はない。
【００１１】第一触媒における貴金属の含有量は、スト
イキ時の三元触媒性能が充分に得られる限りいかなる量
でも良いが、一般の三元触媒で用いられているように触
媒１Ｌ当り０．１〜１０ｇであることが好ましい。貴金
属種は特に限定されず、例えばＰｔとＲｈの組合せ、Ｐ
ｄとＲｈの組合せ、Ｐｄのみ、がある。貴金属担持基材
には、分散性を確保するために比表面積の高い耐熱性無
機材料が適し、アルミナ，シリカアルミナ，ジルコニア
等が挙げられる。中でも活性アルミナが好ましい。耐熱
比表面積を高めるために稀土類元素やジルコニウム等を
添加した活性アルミナを使用してもよい。貴金属担持基
材の使用量は特に限定されないが、触媒１Ｌ当たり５０
〜３００ｇであることが好ましい。
イキ時の三元触媒性能が充分に得られる限りいかなる量
でも良いが、一般の三元触媒で用いられているように触
媒１Ｌ当り０．１〜１０ｇであることが好ましい。貴金
属種は特に限定されず、例えばＰｔとＲｈの組合せ、Ｐ
ｄとＲｈの組合せ、Ｐｄのみ、がある。貴金属担持基材
には、分散性を確保するために比表面積の高い耐熱性無
機材料が適し、アルミナ，シリカアルミナ，ジルコニア
等が挙げられる。中でも活性アルミナが好ましい。耐熱
比表面積を高めるために稀土類元素やジルコニウム等を
添加した活性アルミナを使用してもよい。貴金属担持基
材の使用量は特に限定されないが、触媒１Ｌ当たり５０
〜３００ｇであることが好ましい。
【００１２】第一触媒における該複合酸化物の組成比
は、ＡｘＢａｙＢＯｚ（ＡはＬａ，Ｎｄから選ばれた少
なくとも一種、ＢはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎから選ばれ
た少なくとも一種、ｘとｙは１＞ｘ＞０、１＞ｙ＞０、
１＞ｘ＋ｙ＞０を満たし、ｚは任意）である。上記成分
Ａ、Ｂのいづれかが欠けると目的とする性能が得られな
い。またｘ＋ｙの値が１以上だと耐熱性が充分に得られ
ず、０だとＮＯｘ吸収放出作用が充分に得られない。
は、ＡｘＢａｙＢＯｚ（ＡはＬａ，Ｎｄから選ばれた少
なくとも一種、ＢはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎから選ばれ
た少なくとも一種、ｘとｙは１＞ｘ＞０、１＞ｙ＞０、
１＞ｘ＋ｙ＞０を満たし、ｚは任意）である。上記成分
Ａ、Ｂのいづれかが欠けると目的とする性能が得られな
い。またｘ＋ｙの値が１以上だと耐熱性が充分に得られ
ず、０だとＮＯｘ吸収放出作用が充分に得られない。
【００１３】第二触媒におけるＣｕ担持ゼオライトは触
媒１Ｌ当り５０〜３００ｇ含まれることが好ましい。こ
の範囲以下だと目的とする性能が充分に得られず、この
範囲以上加えても有為な増量効果は得られない。
媒１Ｌ当り５０〜３００ｇ含まれることが好ましい。こ
の範囲以下だと目的とする性能が充分に得られず、この
範囲以上加えても有為な増量効果は得られない。
【００１４】第二触媒におけるＣｕのゼオライトへの担
持量は特に限定されないが、１〜１０重量％であること
が好ましい。この範囲以下だと充分な性能が得られず、
この範囲以上としても有効な増量効果は得られない。
持量は特に限定されないが、１〜１０重量％であること
が好ましい。この範囲以下だと充分な性能が得られず、
この範囲以上としても有効な増量効果は得られない。
【００１５】第二触媒におけるＣｕ担持ゼオライトは、
Ｃｕをイオン交換によりゼオライトに担持して製造する
ことが好ましい。活性、耐久性を向上させるため、例え
ばＣｏ，Ｃａ，Ｐ，Ｃｅ，Ｎｄ等を添加してもよい。ゼ
オライトにはＣｕイオン交換後の活性が高くかつ耐熱性
に優れるものが好ましく、例えばペンタシル型ゼオライ
ト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、フェリエライト等
が好ましい。
Ｃｕをイオン交換によりゼオライトに担持して製造する
ことが好ましい。活性、耐久性を向上させるため、例え
ばＣｏ，Ｃａ，Ｐ，Ｃｅ，Ｎｄ等を添加してもよい。ゼ
オライトにはＣｕイオン交換後の活性が高くかつ耐熱性
に優れるものが好ましく、例えばペンタシル型ゼオライ
ト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、フェリエライト等
が好ましい。
【００１６】第二触媒中にはＣｕ担持ゼオライトに加え
Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈといった貴金属をアルミナ等の耐熱性
担体に担持してなる粉末を含んでもよい。この場合貴金
属担持粉末はＣｕ担持ゼオライト粉末を含む層の下層に
担持してなることが好ましい。これは下層の貴金属が排
ガスを燃焼し、上層のＣｕ担持ゼオライトの層温度を上
昇させ、低温活性を高める効果による。
Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈといった貴金属をアルミナ等の耐熱性
担体に担持してなる粉末を含んでもよい。この場合貴金
属担持粉末はＣｕ担持ゼオライト粉末を含む層の下層に
担持してなることが好ましい。これは下層の貴金属が排
ガスを燃焼し、上層のＣｕ担持ゼオライトの層温度を上
昇させ、低温活性を高める効果による。
【００１７】２つの触媒の排気系への設置方法として
は、例えば１個の触媒コンバータ内に２つの触媒を装着
して配置する方法や、２種触媒を別々のコンバータに入
れて設置する方法がある。触媒の設置位置は特に限定さ
れず、例えばマニホールド直下位置や床下位置があげら
れる。前段、後段それぞれ１個ずつの触媒で浄化性能が
充分でない場合には、さらに前段、後段のいずれかある
いは両方を複数個としたり、他種触媒を追加してもよ
い。
は、例えば１個の触媒コンバータ内に２つの触媒を装着
して配置する方法や、２種触媒を別々のコンバータに入
れて設置する方法がある。触媒の設置位置は特に限定さ
れず、例えばマニホールド直下位置や床下位置があげら
れる。前段、後段それぞれ１個ずつの触媒で浄化性能が
充分でない場合には、さらに前段、後段のいずれかある
いは両方を複数個としたり、他種触媒を追加してもよ
い。
【００１８】第一触媒中に含まれるＬａ，Ｎｄから選ば
れた少なくとも一種とＢａとＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎか
ら選ばれた少なくとも一種からなる複合酸化物の触媒コ
ート層への添加方法としては、例えばこれら成分を予め
活性アルミナ含浸担持した粉末をスラリ中に含有させコ
ートする方法や、あるいは該成分の金属塩を混合し焼成
して得た粉末をスラリ中に含有させコートする方法や、
あるいは他成分をコートした後に該成分の金属塩水溶液
を含浸担持する方法がある。
れた少なくとも一種とＢａとＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎか
ら選ばれた少なくとも一種からなる複合酸化物の触媒コ
ート層への添加方法としては、例えばこれら成分を予め
活性アルミナ含浸担持した粉末をスラリ中に含有させコ
ートする方法や、あるいは該成分の金属塩を混合し焼成
して得た粉末をスラリ中に含有させコートする方法や、
あるいは他成分をコートした後に該成分の金属塩水溶液
を含浸担持する方法がある。
【００１９】
【実施例】 以下、本発明を実施例、比較例および試験
例により説明する。 〈実施例１〉活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活
性アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この粉末のＲｈ濃度
は２．０重量％であった。活性アルミナ粉末にジニトロ
ジアンミン白金水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時
間焼成して、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得
た。この粉末のＰｔ濃度は２．０重量％であった。
例により説明する。 〈実施例１〉活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活
性アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この粉末のＲｈ濃度
は２．０重量％であった。活性アルミナ粉末にジニトロ
ジアンミン白金水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時
間焼成して、Ｐｔ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得
た。この粉末のＰｔ濃度は２．０重量％であった。
【００２０】酢酸ランタンと酢酸バリウムと酢酸コバル
トの混合水溶液を含浸し、１５０℃で乾燥後４００℃で
焼成し、Ｌａ−Ｂａ−コバルト粉末（粉末Ｃ）を得た。
粉末Ｃに含まれるＬａ，Ｂａ，Ｃｏの比は、金属モル換
算でコバルト１部に対しＬａが０．４部、Ｂａが０．４
部であった。
トの混合水溶液を含浸し、１５０℃で乾燥後４００℃で
焼成し、Ｌａ−Ｂａ−コバルト粉末（粉末Ｃ）を得た。
粉末Ｃに含まれるＬａ，Ｂａ，Ｃｏの比は、金属モル換
算でコバルト１部に対しＬａが０．４部、Ｂａが０．４
部であった。
【００２１】粉末Ａを７１ｇ、粉末Ｂを３５３ｇ、活性
アルミナ粉末を１７６ｇ、粉末Ｃを３００ｇ、水９００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を
得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量１５０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−１を得た。
アルミナ粉末を１７６ｇ、粉末Ｃを３００ｇ、水９００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を
得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量１５０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−１を得た。
【００２２】０．２モル／Ｌの硝酸銅水溶液５．２Ｋｇ
とゼオライト粉末２Ｋｇとを混合し攪拌、濾過する作業
を３回繰り返し、その後、乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオ
ライト粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末のＣｕ濃度は５
重量％であった。
とゼオライト粉末２Ｋｇとを混合し攪拌、濾過する作業
を３回繰り返し、その後、乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオ
ライト粉末（粉末Ｄ）を得た。この粉末のＣｕ濃度は５
重量％であった。
【００２３】粉末Ｃを４００ｇ、粉末Ｄを４５０ｇ、シ
リカゾル（固形分２０％）２５０ｇ、水７００ｇを磁性
ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。こ
のスラリ液をコーディライト質モノリス担体（１．３
Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰
のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃
で１時間焼成し、コート層重量３６０ｇ／Ｌ−担体の触
媒−２を得た。触媒−２に含まれるＣｕ担持ゼオライト
粉末は２００ｇ／Ｌ、バリウムは酸化物として４０ｇ／
Ｌ、コバルトは酸化物として２０ｇ／Ｌであった。触媒
コンバータ中の前段に触媒−１を、後段に触媒−２を配
置した。
リカゾル（固形分２０％）２５０ｇ、水７００ｇを磁性
ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。こ
のスラリ液をコーディライト質モノリス担体（１．３
Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰
のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃
で１時間焼成し、コート層重量３６０ｇ／Ｌ−担体の触
媒−２を得た。触媒−２に含まれるＣｕ担持ゼオライト
粉末は２００ｇ／Ｌ、バリウムは酸化物として４０ｇ／
Ｌ、コバルトは酸化物として２０ｇ／Ｌであった。触媒
コンバータ中の前段に触媒−１を、後段に触媒−２を配
置した。
【００２４】〈比較例１〉触媒コンバータ中の前段に触
媒−２を、後段に触媒−１を配置した。
媒−２を、後段に触媒−１を配置した。
【００２５】〈比較例２〉実施例１におけるランタンを
添加しないこと以外は実施例１と同様にして触媒−３を
得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−３を、後段に触
媒−２を配置した。
添加しないこと以外は実施例１と同様にして触媒−３を
得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−３を、後段に触
媒−２を配置した。
【００２６】〈比較例３〉実施例１におけるバリウムを
添加しないこと以外は実施例１と同様にして触媒−４を
得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−４を、後段に触
媒−２を配置した。
添加しないこと以外は実施例１と同様にして触媒−４を
得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−４を、後段に触
媒−２を配置した。
【００２７】〈比較例４〉実施例１におけるコバルトを
添加しないこと以外は実施例１と同様にして触媒−５を
得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−５を、後段に触
媒−２を配置した。
添加しないこと以外は実施例１と同様にして触媒−５を
得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−５を、後段に触
媒−２を配置した。
【００２８】〈比較例５〉粉末Ｃに含まれるＬａ，Ｂ
ａ，Ｃｏの比を、金属モル換算でコバルト１部に対しＬ
ａが０．７部、Ｂａが０．７部とすること以外は実施例
１と同様にして触媒−６を得た。触媒コンバータ中の前
段に触媒−６を、後段に触媒−２を配置した。
ａ，Ｃｏの比を、金属モル換算でコバルト１部に対しＬ
ａが０．７部、Ｂａが０．７部とすること以外は実施例
１と同様にして触媒−６を得た。触媒コンバータ中の前
段に触媒−６を、後段に触媒−２を配置した。
【００２９】〈実施例２〉活性アルミナ粉末に硝酸パラ
ジウム水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成し
て、Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｄ）を得た。この
粉末のＰｄ濃度は２．０重量％であった。
ジウム水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成し
て、Ｐｄ担持活性アルミナ粉末（粉末Ｄ）を得た。この
粉末のＰｄ濃度は２．０重量％であった。
【００３０】粉末Ａを７１ｇ、粉末Ｄを３５３ｇ、活性
アルミナ粉末を１７６ｇ、粉末Ｃを３００ｇ、水９００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を
得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量１５０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−７を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−
７を、後段に触媒−２を配置した。
アルミナ粉末を１７６ｇ、粉末Ｃを３００ｇ、水９００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を
得た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量１５０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−７を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−
７を、後段に触媒−２を配置した。
【００３１】〈比較例６〉触媒コンバータ中の前段に触
媒−２を、後段に触媒−７を配置した。
媒−２を、後段に触媒−７を配置した。
【００３２】〈実施例３〉粉末Ｄを４２４ｇ、活性アル
ミナ粉末を１７６ｇ、粉末Ｃを３００ｇ、水９００ｇを
磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得
た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量１５０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−８を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−
８を、後段に触媒−２を配置した。
ミナ粉末を１７６ｇ、粉末Ｃを３００ｇ、水９００ｇを
磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得
た。このスラリ液をコーディライト質モノリス担体
（１．３Ｌ，４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量１５０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−８を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−
８を、後段に触媒−２を配置した。
【００３３】〈比較例７〉触媒コンバータ中の前段に触
媒−２を、後段に触媒−８を配置した。
媒−２を、後段に触媒−８を配置した。
【００３４】〈実施例４〉粉末Ｃにおけるランタンの代
わりにネオジウムを用いる以外は実施例１と同様にして
触媒−９を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−９
を、後段に触媒−２を配置した。
わりにネオジウムを用いる以外は実施例１と同様にして
触媒−９を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−９
を、後段に触媒−２を配置した。
【００３５】〈実施例５〉粉末Ｃにおけるコバルトの代
わりに鉄を用いる以外は実施例１と同様にして、触媒−
１０を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−１０を、
後段に触媒−２を配置した。
わりに鉄を用いる以外は実施例１と同様にして、触媒−
１０を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−１０を、
後段に触媒−２を配置した。
【００３６】〈実施例６〉粉末Ｃにおけるコバルトの代
わりにニッケルを用いる以外は実施例１と同様にして、
触媒−１１を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−１
１を、後段に触媒−２を配置した。
わりにニッケルを用いる以外は実施例１と同様にして、
触媒−１１を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−１
１を、後段に触媒−２を配置した。
【００３７】〈実施例７〉粉末Ｃにおけるコバルトの代
わりにマンガンを用いる以外は実施例１と同様にして、
触媒−１２を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−１
２を、後段に触媒−２を配置した。なお、上述の触媒−
１〜１２の組成を図２に示す。
わりにマンガンを用いる以外は実施例１と同様にして、
触媒−１２を得た。触媒コンバータ中の前段に触媒−１
２を、後段に触媒−２を配置した。なお、上述の触媒−
１〜１２の組成を図２に示す。
【００３８】試験例 耐久方法 排気量４４００ｃｃのエンジンの排気系に触媒を装着
し、触媒入口温度６００℃で５０時間運転した。 評価方法 排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に触媒を装着
し、Ａ／Ｆ＝１４．６を３０秒→Ａ／Ｆ＝２２を３０
秒、の運転を繰り返した。触媒入口温度は３５０℃とし
た。この切り替え運転１サイクルのトータル転化率を求
めた。上述の試験の評価結果を図１に示す。
し、触媒入口温度６００℃で５０時間運転した。 評価方法 排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に触媒を装着
し、Ａ／Ｆ＝１４．６を３０秒→Ａ／Ｆ＝２２を３０
秒、の運転を繰り返した。触媒入口温度は３５０℃とし
た。この切り替え運転１サイクルのトータル転化率を求
めた。上述の試験の評価結果を図１に示す。
【００３９】
【発明の効果】 以上説明したように、本発明の排ガス
浄化方法では、第一触媒が、リーン域でＮＯｘを吸収
し、ストイキ域時にＮＯｘを放出する作用を持ち、かつ
高いＮＯｘ放出速度を得ることができ、また、第一触媒
の後ろに配置した第二触媒は、第一触媒から放出される
ＮＯｘをストイキ時に速やかに浄化できる。したがっ
て、酸素過剰領域でも高いＮＯｘ浄化性能が得られる。
浄化方法では、第一触媒が、リーン域でＮＯｘを吸収
し、ストイキ域時にＮＯｘを放出する作用を持ち、かつ
高いＮＯｘ放出速度を得ることができ、また、第一触媒
の後ろに配置した第二触媒は、第一触媒から放出される
ＮＯｘをストイキ時に速やかに浄化できる。したがっ
て、酸素過剰領域でも高いＮＯｘ浄化性能が得られる。
【図１】本発明の実施例１〜７及び比較例１〜７の試験
の評価結果を示す図である。
の評価結果を示す図である。
【図２】本発明実施例及び比較例を構成する触媒−１〜
１２の組成を示す図である。
１２の組成を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 29/072 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ １０４Ａ Ｂ０１Ｊ 23/64 １０４Ａ
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれた少なくと
も一種とＡｘＢａｙＢＯｚ（ＡはＬａ，Ｎｄから選ばれ
た少なくとも一種、ＢはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎから選
ばれた少なくとも一種、ｘとｙは１＞ｘ＞０、１＞ｙ＞
０、１＞ｘ＋ｙ＞０を満たし、ｚは任意）で表すことが
できる複合酸化物とを含む第一触媒を排気流入側に配置
し、その後ろにＣｕを担持してなるゼオライトを含む第
二触媒を配置することを特徴とする、酸素過剰雰囲気下
の窒素酸化物を浄化する排ガス浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7298264A JPH09137719A (ja) | 1995-11-16 | 1995-11-16 | 排ガス浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7298264A JPH09137719A (ja) | 1995-11-16 | 1995-11-16 | 排ガス浄化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09137719A true JPH09137719A (ja) | 1997-05-27 |
Family
ID=17857385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7298264A Pending JPH09137719A (ja) | 1995-11-16 | 1995-11-16 | 排ガス浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09137719A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013022558A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2016505359A (ja) * | 2012-11-22 | 2016-02-25 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | モノリス型基材上の区域に分けられた触媒 |
-
1995
- 1995-11-16 JP JP7298264A patent/JPH09137719A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013022558A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2016505359A (ja) * | 2012-11-22 | 2016-02-25 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | モノリス型基材上の区域に分けられた触媒 |
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