JPH09225264A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH09225264A JPH09225264A JP8036308A JP3630896A JPH09225264A JP H09225264 A JPH09225264 A JP H09225264A JP 8036308 A JP8036308 A JP 8036308A JP 3630896 A JP3630896 A JP 3630896A JP H09225264 A JPH09225264 A JP H09225264A
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- catalyst
- powder
- nitrate
- exhaust gas
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＮＯｘの浄化性能の向上を図ること。
【解決手段】 酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化す
る排気ガス浄化用触媒において、鉄，コバルト，ニッケ
ル，マンガンから選ばれた少なくとも一種とバリウムと
ランタンとからなる複合酸化物を含む第１層と、第１層
上に、該複合酸化物を含まない、白金，パラジウム，ロ
ジウムから選ばれた少なくとも一種を担持した金属アル
ミネートを含む第２層とを設けた。
る排気ガス浄化用触媒において、鉄，コバルト，ニッケ
ル，マンガンから選ばれた少なくとも一種とバリウムと
ランタンとからなる複合酸化物を含む第１層と、第１層
上に、該複合酸化物を含まない、白金，パラジウム，ロ
ジウムから選ばれた少なくとも一種を担持した金属アル
ミネートを含む第２層とを設けた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、自動車（ガソリ
ン，ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出さ
れる排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス
浄化用触媒システムに関するものであり、特に酸素過剰
領域でのＮＯｘ浄化方法に着目したものである。
ン，ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出さ
れる排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス
浄化用触媒システムに関するものであり、特に酸素過剰
領域でのＮＯｘ浄化方法に着目したものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、石油資源の枯渇問題、地球温暖化
問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソリ
ン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目されて
いる。希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼走行時、排
気ガス雰囲気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気（リ
ーン）となる。リーン域で通常の三元触媒を用いた場
合、過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分とな
るという問題があった。このため酸素が過剰となっても
ＮＯｘを浄化する触媒の開発が望まれていた。従来から
リーン域のＮＯｘを浄化する触媒は種々提案されてお
り、その一つにＰｔにランタン等を担持した触媒（特開
平５−１６８８６０号公報参照）に代表されるように、
リーン域でＮＯｘを吸収し、ストイキ時にＮＯｘを放出
させ浄化する触媒がある。
問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソリ
ン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目されて
いる。希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼走行時、排
気ガス雰囲気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気（リ
ーン）となる。リーン域で通常の三元触媒を用いた場
合、過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分とな
るという問題があった。このため酸素が過剰となっても
ＮＯｘを浄化する触媒の開発が望まれていた。従来から
リーン域のＮＯｘを浄化する触媒は種々提案されてお
り、その一つにＰｔにランタン等を担持した触媒（特開
平５−１６８８６０号公報参照）に代表されるように、
リーン域でＮＯｘを吸収し、ストイキ時にＮＯｘを放出
させ浄化する触媒がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記に述べたリーン域
でＮＯｘを吸収してストイキ時に浄化する触媒において
は、例えば特開平５−１６８８６０号公報、特開平５−
２６１２８７号公報、特開平５−３１７６５２号公報、
特開平６−３１１３９号公報、特開平６−１４２４５８
号公報、特開平６−２６２０４０号公報に見られるよう
なアルカリ金属，アルカリ土類金属，希土類金属と鉄族
金属のいずれかをＮＯｘ吸収材に用いる技術が開示され
ているが、これらの発明においては、吸収したＮＯｘを
浄化能が不足する問題があった。また、貴金属と吸収材
が接するために、ＮＯｘ浄化反応が阻害される問題があ
った。
でＮＯｘを吸収してストイキ時に浄化する触媒において
は、例えば特開平５−１６８８６０号公報、特開平５−
２６１２８７号公報、特開平５−３１７６５２号公報、
特開平６−３１１３９号公報、特開平６−１４２４５８
号公報、特開平６−２６２０４０号公報に見られるよう
なアルカリ金属，アルカリ土類金属，希土類金属と鉄族
金属のいずれかをＮＯｘ吸収材に用いる技術が開示され
ているが、これらの発明においては、吸収したＮＯｘを
浄化能が不足する問題があった。また、貴金属と吸収材
が接するために、ＮＯｘ浄化反応が阻害される問題があ
った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】発明者らは上記問題点に
鑑み鋭意研究した結果、以下に述べる新規の触媒システ
ムを発明するに至った。すなわち本発明は、鉄，コバル
ト，ニッケル，マンガンから選ばれた少なくとも一種と
バリウムとランタンとからなる複合酸化物とを含む第１
層上に、該複合酸化物を含まない、金属アルミネート
に、白金、パラジウム、ロジウムから選ばれた少なくと
も一種とを含んでなる触媒、あるいはエンジンの排気系
に触媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してな
るゼオライトを含む触媒を配置し、後段に上記触媒を配
置した触媒、を提供することを特徴とする。
鑑み鋭意研究した結果、以下に述べる新規の触媒システ
ムを発明するに至った。すなわち本発明は、鉄，コバル
ト，ニッケル，マンガンから選ばれた少なくとも一種と
バリウムとランタンとからなる複合酸化物とを含む第１
層上に、該複合酸化物を含まない、金属アルミネート
に、白金、パラジウム、ロジウムから選ばれた少なくと
も一種とを含んでなる触媒、あるいはエンジンの排気系
に触媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してな
るゼオライトを含む触媒を配置し、後段に上記触媒を配
置した触媒、を提供することを特徴とする。
【０００５】
【作用】本発明では、白金，パラジウム，ロジウムから
選ばれた少なくとも一種と、鉄，コバルト，ニッケル，
マンガンから選ばれた少なくとも一種とバリウムとラン
タンとからなる複合酸化物を含むことを特徴とする。こ
のような組成物を用いることで、吸収材から放出される
ＮＯｘを浄化する能力を高めることが可能となってい
る。これは、これら複合酸化物がＮＯｘを吸収する作用
に優れること、白金，パラジウムあるいはロジウムが、
該複合酸化物から放出されるＮＯｘの浄化能に優れるこ
とによる。また、該複合化物は含有する成分の全てが複
合化していることが好ましいが、少なくとも１部が複合
化していれば上記作用を得られることになる。
選ばれた少なくとも一種と、鉄，コバルト，ニッケル，
マンガンから選ばれた少なくとも一種とバリウムとラン
タンとからなる複合酸化物を含むことを特徴とする。こ
のような組成物を用いることで、吸収材から放出される
ＮＯｘを浄化する能力を高めることが可能となってい
る。これは、これら複合酸化物がＮＯｘを吸収する作用
に優れること、白金，パラジウムあるいはロジウムが、
該複合酸化物から放出されるＮＯｘの浄化能に優れるこ
とによる。また、該複合化物は含有する成分の全てが複
合化していることが好ましいが、少なくとも１部が複合
化していれば上記作用を得られることになる。
【０００６】（請求項１の作用効果）本発明では、上記
遷移金属から選ばれた少なくとも一種とバリウムとラン
タンとからなる複合酸化物を含む第１層と、第１層上
に、該複合酸化物を含まない、白金，パラジウム，ロジ
ウムから選ばれた少なくとも一種を担持した金属アルミ
ネートを含む第２層とを設けることを特徴の一つとす
る。これはＮＯｘの吸収作用を第１層に、放出されるＮ
Ｏｘを浄化する作用を第２層に分担させることを意味す
る。ここで、放出ＮＯｘ浄化作用の向上は、第２層か
ら、ＮＯｘ浄化を妨げる遷移金属酸化物、バリウム、ラ
ンタンを除くことと、第２層でＮＯｘ浄化成分であるパ
ラジウム，ロジウムを、金属アルミネート上に分散させ
ることで、リーンからストイキに排気ガス雰囲気が変動
した際、貴金属がストイキでＮＯｘを浄化するのに適し
た酸化状態になっていることによる。
遷移金属から選ばれた少なくとも一種とバリウムとラン
タンとからなる複合酸化物を含む第１層と、第１層上
に、該複合酸化物を含まない、白金，パラジウム，ロジ
ウムから選ばれた少なくとも一種を担持した金属アルミ
ネートを含む第２層とを設けることを特徴の一つとす
る。これはＮＯｘの吸収作用を第１層に、放出されるＮ
Ｏｘを浄化する作用を第２層に分担させることを意味す
る。ここで、放出ＮＯｘ浄化作用の向上は、第２層か
ら、ＮＯｘ浄化を妨げる遷移金属酸化物、バリウム、ラ
ンタンを除くことと、第２層でＮＯｘ浄化成分であるパ
ラジウム，ロジウムを、金属アルミネート上に分散させ
ることで、リーンからストイキに排気ガス雰囲気が変動
した際、貴金属がストイキでＮＯｘを浄化するのに適し
た酸化状態になっていることによる。
【０００７】（請求項３の作用効果）本発明では、エン
ジンの排気系に触媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕ
を担持してなるゼオライトを含む触媒を配置し、後段に
請求項１あるいは請求項２記載の触媒を配置することを
特徴の一つとしている。これは排気ガスが一旦Ｃｕ担持
ゼオライト触媒に接することで後段のＮＯｘ吸収触媒の
浄化作用が高まるためと考えられる。その原因はまだ明
かでないが、例えばＣｕゼオライト触媒がＮＯｘ浄化に
好都合なＨＣ、ＮＯｘ濃度に変換していること等が考え
られる。Ｃｕ担持ゼオライト触媒とＮＯｘ吸収触媒の２
つの触媒の排気系への設置方法としては、例えば１個の
触媒コンバータ内に２つの触媒を装着して配置する方法
や、２種触媒を別々のコンバータに入れて設置する方法
がある。触媒の設置位置は特に限定されず、例えばマニ
ホールド直下位置や床下位置があげられる。前段、後段
それぞれ１個ずつの触媒で浄化性能が充分でない場合に
は、さらに前段、後段のいづれかあるいは両方を複数個
としたり、他種触媒を追加してもよい。
ジンの排気系に触媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕ
を担持してなるゼオライトを含む触媒を配置し、後段に
請求項１あるいは請求項２記載の触媒を配置することを
特徴の一つとしている。これは排気ガスが一旦Ｃｕ担持
ゼオライト触媒に接することで後段のＮＯｘ吸収触媒の
浄化作用が高まるためと考えられる。その原因はまだ明
かでないが、例えばＣｕゼオライト触媒がＮＯｘ浄化に
好都合なＨＣ、ＮＯｘ濃度に変換していること等が考え
られる。Ｃｕ担持ゼオライト触媒とＮＯｘ吸収触媒の２
つの触媒の排気系への設置方法としては、例えば１個の
触媒コンバータ内に２つの触媒を装着して配置する方法
や、２種触媒を別々のコンバータに入れて設置する方法
がある。触媒の設置位置は特に限定されず、例えばマニ
ホールド直下位置や床下位置があげられる。前段、後段
それぞれ１個ずつの触媒で浄化性能が充分でない場合に
は、さらに前段、後段のいづれかあるいは両方を複数個
としたり、他種触媒を追加してもよい。
【０００８】以下本発明で用いる触媒を詳しく説明す
る。本発明で用いる触媒担体には、耐火性材料からなる
モノリス担体が好ましく、例えばコーディライトなどの
セラミックあるいはフェライト系ステンレスなどの金属
製のものが用いられる。第１層の複合酸化物の触媒中の
含有量は、金属酸化物重量換算で、鉄，コバルト，ニッ
ケル，マンガンから選ばれた少なくとも一種が１〜１０
０ｇ、バリウム，ランタンが各々１〜１００ｇの間であ
ることが好ましい。この範囲以下だとＮＯｘ吸収能が十
分に得られず、またこの範囲以上加えても有為な増量効
果は得られない。第２層の金属アルミネート量は、１０
〜１８０ｇ／Ｌの間であることが望ましい。この範囲以
下だと、第２層の金属アルミネートのＮＯｘ吸収能向上
作用が充分得られず、またこの範囲以上でも有為な増量
効果は得られない。また、上記金属アルミネートの組成
は、上式中、ｂ＝０．２のとき、ａ＝０．１〜０．８の
ものである。ａ＝０．１未満では、金属アルミネートに
添加している、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及びＺｎ
からなる群より選ばれる遷移金属元素の作用が小さく充
分な改良効果が得られず、ａ＝０．８以上では金属アル
ミネートの比表面積の熱安定性が悪化し、特に熱耐久後
の性能が悪化する。触媒中の貴金属の含有量は、ＮＯｘ
吸収能とストイキ時の三元触媒性能が十分に得られる限
りいかなる量でも良いが、一般の三元触媒で用いられて
いるように触媒１Ｌ当り０．１〜１０ｇであることが好
ましい。貴金属種にはＰｔとＲｈの組合せ、ＰｄとＲｈ
の組合せ、Ｐｄのみ、といった形があげられる。第１層
の貴金属担持基材には、貴金属の分散性を確保するため
に比表面積の高い耐熱性無機材料が適し、アルミナ，シ
リカアルミナ，ジルコニア等があげられる。中でも活性
アルミナが好ましい。耐熱比表面積を高めるために稀土
類元素やジルコニウムなどを添加した活性アルミナを使
用してもよい。第２層の貴金属担持基材には、貴金属と
金属アルミネートを用いると、著しくＮＯｘ浄化性能が
向上する。触媒層の量は特に限定されないが、触媒１Ｌ
当り５０〜３００ｇであることが好ましい。前段触媒に
Ｃｕ担持ゼオラオ卜触媒を用いる場合、Ｃｕ担持ゼオラ
イト触媒の含有量はＮＯｘ浄化作用を示す量であれば特
に限定されないが、触媒担体１Ｌ当り５０〜３００ｇで
あることが好ましい。Ｃｕはイオン交換によりゼオライ
トに担持されることが好ましい。活性、耐久性を向上さ
せるための添加物、例えばＣｏ，Ｃａ，Ｐ，Ｃｅ，Ｎｄ
等を添加してもよい。ゼオライトにはＣｕィオン交換後
の活性が高くかつ耐熱性に優れるものが好ましく、例え
ばペンタシル型ゼオライト，Ｙ型ゼオライト，モルデナ
イト，フェリエライト等が用いられる。
る。本発明で用いる触媒担体には、耐火性材料からなる
モノリス担体が好ましく、例えばコーディライトなどの
セラミックあるいはフェライト系ステンレスなどの金属
製のものが用いられる。第１層の複合酸化物の触媒中の
含有量は、金属酸化物重量換算で、鉄，コバルト，ニッ
ケル，マンガンから選ばれた少なくとも一種が１〜１０
０ｇ、バリウム，ランタンが各々１〜１００ｇの間であ
ることが好ましい。この範囲以下だとＮＯｘ吸収能が十
分に得られず、またこの範囲以上加えても有為な増量効
果は得られない。第２層の金属アルミネート量は、１０
〜１８０ｇ／Ｌの間であることが望ましい。この範囲以
下だと、第２層の金属アルミネートのＮＯｘ吸収能向上
作用が充分得られず、またこの範囲以上でも有為な増量
効果は得られない。また、上記金属アルミネートの組成
は、上式中、ｂ＝０．２のとき、ａ＝０．１〜０．８の
ものである。ａ＝０．１未満では、金属アルミネートに
添加している、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及びＺｎ
からなる群より選ばれる遷移金属元素の作用が小さく充
分な改良効果が得られず、ａ＝０．８以上では金属アル
ミネートの比表面積の熱安定性が悪化し、特に熱耐久後
の性能が悪化する。触媒中の貴金属の含有量は、ＮＯｘ
吸収能とストイキ時の三元触媒性能が十分に得られる限
りいかなる量でも良いが、一般の三元触媒で用いられて
いるように触媒１Ｌ当り０．１〜１０ｇであることが好
ましい。貴金属種にはＰｔとＲｈの組合せ、ＰｄとＲｈ
の組合せ、Ｐｄのみ、といった形があげられる。第１層
の貴金属担持基材には、貴金属の分散性を確保するため
に比表面積の高い耐熱性無機材料が適し、アルミナ，シ
リカアルミナ，ジルコニア等があげられる。中でも活性
アルミナが好ましい。耐熱比表面積を高めるために稀土
類元素やジルコニウムなどを添加した活性アルミナを使
用してもよい。第２層の貴金属担持基材には、貴金属と
金属アルミネートを用いると、著しくＮＯｘ浄化性能が
向上する。触媒層の量は特に限定されないが、触媒１Ｌ
当り５０〜３００ｇであることが好ましい。前段触媒に
Ｃｕ担持ゼオラオ卜触媒を用いる場合、Ｃｕ担持ゼオラ
イト触媒の含有量はＮＯｘ浄化作用を示す量であれば特
に限定されないが、触媒担体１Ｌ当り５０〜３００ｇで
あることが好ましい。Ｃｕはイオン交換によりゼオライ
トに担持されることが好ましい。活性、耐久性を向上さ
せるための添加物、例えばＣｏ，Ｃａ，Ｐ，Ｃｅ，Ｎｄ
等を添加してもよい。ゼオライトにはＣｕィオン交換後
の活性が高くかつ耐熱性に優れるものが好ましく、例え
ばペンタシル型ゼオライト，Ｙ型ゼオライト，モルデナ
イト，フェリエライト等が用いられる。
【０００９】本発明の触媒の鉄，コバルト，ニッケル，
マンガンから選ばれた少なくとも一種とバリウムとラン
タンとからなる複合酸化物の添加方法としては、例え
ば、アルミナ等の粉末を湿式にて粉砕した水溶性スラリ
をモノリス担体にコートし、乾燥、焼成し、その後、該
複合酸化物成分の金属塩を含む水溶液を含浸担持して得
る方法がある。また、該複合酸化物成分の金属塩を含む
水溶液を乾燥、焼成して得た酸化物粉末を予め作製し、
この粉末とアルミナ等の粉末とを混合し、湿式にて粉砕
した水溶性スラリをモノリス担体にコートし、乾燥、焼
成して得る方法がある。これらのいずれにおいても、該
複合酸化物成分はこれらの内全部もしくは少なくとも一
部が複合体として存在することとなる。
マンガンから選ばれた少なくとも一種とバリウムとラン
タンとからなる複合酸化物の添加方法としては、例え
ば、アルミナ等の粉末を湿式にて粉砕した水溶性スラリ
をモノリス担体にコートし、乾燥、焼成し、その後、該
複合酸化物成分の金属塩を含む水溶液を含浸担持して得
る方法がある。また、該複合酸化物成分の金属塩を含む
水溶液を乾燥、焼成して得た酸化物粉末を予め作製し、
この粉末とアルミナ等の粉末とを混合し、湿式にて粉砕
した水溶性スラリをモノリス担体にコートし、乾燥、焼
成して得る方法がある。これらのいずれにおいても、該
複合酸化物成分はこれらの内全部もしくは少なくとも一
部が複合体として存在することとなる。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例、比較例お
よび試験例により説明する。なお、図１は実施例１〜３
４ならびに比較例１〜７の組成を示す図であり、また、
図２〜４は実施例ならびに比較例の評価結果を示す図で
ある。 実施例１ 活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム水溶液を含浸し、乾燥
後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性アルミナ粉
末（粉末Ａ）を得た。この粉末のＲｈ濃度は２．０重量
％であった。活性アルミナ粉末に硝酸パラジウム水溶液
を含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持
活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末のＰｄ濃
度は２．０重量％であった。
よび試験例により説明する。なお、図１は実施例１〜３
４ならびに比較例１〜７の組成を示す図であり、また、
図２〜４は実施例ならびに比較例の評価結果を示す図で
ある。 実施例１ 活性アルミナ粉末に硝酸ロジウム水溶液を含浸し、乾燥
後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持活性アルミナ粉
末（粉末Ａ）を得た。この粉末のＲｈ濃度は２．０重量
％であった。活性アルミナ粉末に硝酸パラジウム水溶液
を含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持
活性アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末のＰｄ濃
度は２．０重量％であった。
【００１１】硝酸ニッケル４８５ｇと硝酸アルミニウム
２５００ｇを純水５０００ｇに溶解した後、攪拌しなが
ら５％アンモニア水を加えｐＨを０．８に調節した。こ
の溶液を吸引濾取して得た沈澱物を１５０℃で２４時間
乾燥した後、４００℃で４時間、次いで８００℃で４時
間焼成し、Ｎｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末を得た。
２５００ｇを純水５０００ｇに溶解した後、攪拌しなが
ら５％アンモニア水を加えｐＨを０．８に調節した。こ
の溶液を吸引濾取して得た沈澱物を１５０℃で２４時間
乾燥した後、４００℃で４時間、次いで８００℃で４時
間焼成し、Ｎｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末を得た。
【００１２】このＮｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末に硝酸
Ｒｈ水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成し
て、Ｒｈ担持ニッケルアルミネート粉末（粉末Ｃ）を得
た。粉末ＣのＰｄ担持濃度は２重量％であった。また、
Ｎｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末に硝酸Ｐｄ水溶液を含浸
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持ニッケ
ルアルミネート粉末（粉末Ｄ）を得た。粉末ＤのＰｄ担
持濃度は２重量％であった。
Ｒｈ水溶液を含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成し
て、Ｒｈ担持ニッケルアルミネート粉末（粉末Ｃ）を得
た。粉末ＣのＰｄ担持濃度は２重量％であった。また、
Ｎｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末に硝酸Ｐｄ水溶液を含浸
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持ニッケ
ルアルミネート粉末（粉末Ｄ）を得た。粉末ＤのＰｄ担
持濃度は２重量％であった。
【００１３】粉末Ａを５３ｇ、粉末Ｂを２６６ｇ、活性
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取
り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時問焼成
しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取
り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時問焼成
しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００１４】上記１００ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと
酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水溶液を含浸担持
し、乾燥、焼成してコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を
得た。バリウム、ランタン、マンガンは、酸化物換算で
各２０ｇ／Ｌであった。
酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水溶液を含浸担持
し、乾燥、焼成してコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を
得た。バリウム、ランタン、マンガンは、酸化物換算で
各２０ｇ／Ｌであった。
【００１５】粉末Ｃを５３ｇ、粉末Ｄを２６６ｇ、Ｎｉ
０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁
性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。
このスラリ液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で
乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重量２６
０ｇ／Ｌ−担体の触媒−１を得た。
０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁
性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。
このスラリ液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で
乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重量２６
０ｇ／Ｌ−担体の触媒−１を得た。
【００１６】実施例２ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸鉄６７３ｇと５％炭酸水素
アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｆｅ０．５Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−２を得た。
アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｆｅ０．５Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−２を得た。
【００１７】実施例３ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸コバルト２９１ｇと５％炭
酸アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｃｏ０．３Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−３を得た。
酸アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｃｏ０．３Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−３を得た。
【００１８】実施例４ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸亜鉛４９７ｇと硫酸アンモ
ニウム水溶液を用い調整した、Ｚｎ０．５Ａｌ０．２Ｏ
ｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−４を得
た。
ニウム水溶液を用い調整した、Ｚｎ０．５Ａｌ０．２Ｏ
ｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−４を得
た。
【００１９】実施例５ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸マンガン４８７ｇと硫酸水
素アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｍｎ０．５Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−５を得た。
素アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｍｎ０．５Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−５を得た。
【００２０】実施例６ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸クロム６６７ｇを用い調整
した、Ｃｒ０．５Ａｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、実施
例１と同様にして触媒−６を得た。
した、Ｃｒ０．５Ａｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、実施
例１と同様にして触媒−６を得た。
【００２１】実施例７ 硝酸ニッケルの代わりに、硝酸ニッケル２９１ｇ，硝酸
鉄１３５ｇを用い調整した、Ｎｉ０．３Ｆｅ０．１Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−７を得た。
鉄１３５ｇを用い調整した、Ｎｉ０．３Ｆｅ０．１Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−７を得た。
【００２２】実施例８ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸ニッケル２９１ｇ、硝酸コ
バルト９７ｇを用い調整した、Ｎｉ０．３Ｃｏ０．１Ａ
ｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触
媒−８を得た。
バルト９７ｇを用い調整した、Ｎｉ０．３Ｃｏ０．１Ａ
ｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触
媒−８を得た。
【００２３】実施例９ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸ニッケル２９１ｇ、硝酸亜
鉛９９ｇを用い調整した、Ｎｉ０．３Ｚｎ０．１Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−９を得た。
鉛９９ｇを用い調整した、Ｎｉ０．３Ｚｎ０．１Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−９を得た。
【００２４】実施例１０ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸鉄４０４ｇと硝酸コバルト
９７ｇを用い調整した、Ｆｅ０．３Ｃｏ０．１Ａｌ０．
２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−ｌ
０を得た。
９７ｇを用い調整した、Ｆｅ０．３Ｃｏ０．１Ａｌ０．
２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−ｌ
０を得た。
【００２５】実施例１１ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸鉄４０４ｇと硝酸亜鉛１９
９ｇを用い調整した、Ｆｅ０．３Ｚｎ０．２Ａｌ０．２
Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−１１
を得た。
９ｇを用い調整した、Ｆｅ０．３Ｚｎ０．２Ａｌ０．２
Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−１１
を得た。
【００２６】実施例１２ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸ニッケル９７ｇ、硝酸鉄１
３５ｇ、硝酸亜鉛９９ｇ、硝酸マンガン９６ｇ、硝酸ク
ロム１３３ｇを用い調整した、Ｎｉ０．１Ｆｅ０．１Ｃ
ｏ０．１Ｚｎ０．１Ｍｎ０．１Ｃｒ０．１Ａｌ０．２Ｏ
ｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−１２を
得た。
３５ｇ、硝酸亜鉛９９ｇ、硝酸マンガン９６ｇ、硝酸ク
ロム１３３ｇを用い調整した、Ｎｉ０．１Ｆｅ０．１Ｃ
ｏ０．１Ｚｎ０．１Ｍｎ０．１Ｃｒ０．１Ａｌ０．２Ｏ
ｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−１２を
得た。
【００２７】実施例１３ 硝酸ニッケル２５１ｇと硝酸アンモニウム水溶液を用い
調整した、Ｆｅ０．１Ａｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、
実施例１と同様にして触媒−１３を得た。
調整した、Ｆｅ０．１Ａｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、
実施例１と同様にして触媒−１３を得た。
【００２８】実施例１４ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸鉄２６９ｇと５％炭酸水素
アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｆｅ０．２Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−１４を得た。
アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｆｅ０．２Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−１４を得た。
【００２９】実施例１５ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸コバルト１７３ｇと５％炭
酸水素アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｃｏ０．１
Ａｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして
触媒−１５を得た。
酸水素アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｃｏ０．１
Ａｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして
触媒−１５を得た。
【００３０】実施例１６ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸亜鉛１９９ｇと硫酸アンモ
ニウム水溶液を用い調整した、Ｚｎ０．２Ａｌ０．２Ｏ
ｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−１６を
得た。
ニウム水溶液を用い調整した、Ｚｎ０．２Ａｌ０．２Ｏ
ｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒−１６を
得た。
【００３１】実施例１７ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸マンガン１９１ｇと硫酸水
素アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｍｎ０．２Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−１７を得た。
素アンモニウム水溶液を用い調整した、Ｍｎ０．２Ａｌ
０．２Ｏｘを用いた以外は、実施例１と同様にして触媒
−１７を得た。
【００３２】実施例１８ 硝酸ニッケルの代わりに硝酸クロム２６７ｇを用い調整
した、Ｃｒ０．２Ａｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、実施
例１と同様にして触媒−１８を得た。
した、Ｃｒ０．２Ａｌ０．２Ｏｘを用いた以外は、実施
例１と同様にして触媒−１８を得た。
【００３３】実施例１９ Ｎｉ０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末に硝酸ロジウム水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎ
ｉ０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末（粉末Ｅ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は１０．０重量％であった。Ｎｉ０．５Ａ
ｌ２．０Ｏｘ粉末に硝酸パラジウム水溶液を含浸、乾燥
後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持Ｎｉ０．５Ａｌ
２．０Ｏｘ粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末のＰｄ濃度
は１０．０重量％であった。
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎ
ｉ０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末（粉末Ｅ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は１０．０重量％であった。Ｎｉ０．５Ａ
ｌ２．０Ｏｘ粉末に硝酸パラジウム水溶液を含浸、乾燥
後４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持Ｎｉ０．５Ａｌ
２．０Ｏｘ粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末のＰｄ濃度
は１０．０重量％であった。
【００３４】粉末Ａを５３ｇ、粉末Ｂを２６６ｇ、活性
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取
り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成
しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取
り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成
しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００３５】上記１００ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと
酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水溶液を含浸担持
し、乾燥、焼成してコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を
得た。バリウム、ランタン、マンガンは、酸化物換算で
各２０ｇ／Ｌであった。
酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水溶液を含浸担持
し、乾燥、焼成してコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を
得た。バリウム、ランタン、マンガンは、酸化物換算で
各２０ｇ／Ｌであった。
【００３６】粉末Ｅを５３ｇ、粉末Ｆを２６６ｇ、Ｎｉ
０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁
性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。
このスラリ液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で
乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重量１８
０ｇ／Ｌ−担体の触媒−１９を得た。
０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁
性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。
このスラリ液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で
乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重量１８
０ｇ／Ｌ−担体の触媒−１９を得た。
【００３７】実施例２０ Ｎｉ０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末に硝酸ロジウム水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎ
ｉ０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は１．３重量％であった。Ｎｉ０．５Ａｌ
２．０Ｏｘ粉末に硝酸パラジウム水溶液を含浸、乾燥後
４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持Ｎｉ０．５Ａｌ
２．０Ｏｘ粉末（粉末Ｈ）を得た。この粉末のＰｄ濃度
は１．３重重％であった。
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎ
ｉ０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は１．３重量％であった。Ｎｉ０．５Ａｌ
２．０Ｏｘ粉末に硝酸パラジウム水溶液を含浸、乾燥後
４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持Ｎｉ０．５Ａｌ
２．０Ｏｘ粉末（粉末Ｈ）を得た。この粉末のＰｄ濃度
は１．３重重％であった。
【００３８】粉末Ａを５３ｇ、粉末Ｂを２６６ｇ、活性
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取
り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成
しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取
り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成
しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００３９】上記１００ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと
酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水溶液を含浸担持
し、乾燥、焼成してコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を
得た。バリウム、ランタン、マンガンは、酸化物換算で
各２０ｇ／Ｌであった。
酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水溶液を含浸担持
し、乾燥、焼成してコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を
得た。バリウム、ランタン、マンガンは、酸化物換算で
各２０ｇ／Ｌであった。
【００４０】粉末Ｇを５３ｇ、粉末Ｈを２６６ｇ、Ｎｉ
０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁
性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。
このスラリ液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で
乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重量３１
０ｇ／Ｌ−担体の触媒−２０を得た。
０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁
性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。
このスラリ液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で
乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重量３１
０ｇ／Ｌ−担体の触媒−２０を得た。
【００４１】実施例２１ 実施例１において、粉末Ｂの代わりに粉末Ａを、粉末Ｄ
の代わりに粉末Ｃを用いること以外は同様の方法で、触
媒−２１を得た。
の代わりに粉末Ｃを用いること以外は同様の方法で、触
媒−２１を得た。
【００４２】実施例２２ 活性アルミナ粉末にジニトロジアミン白金水溶液を含浸
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、白金担持活性ア
ルミナ粉末（粉末Ｉ）を得た。この粉末のＰｔ濃度は
２．０重量％であった。Ｎｉ０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末
にジニトロジアミン白金水溶液を含浸し、乾燥後４００
℃で１時間焼成して、白金担持Ｎｉ０．５Ａｌ２．０Ｏ
ｘ粉末（粉末Ｊ）を得た。この粉末のＰｔ濃度は２．０
重量％であった。
し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、白金担持活性ア
ルミナ粉末（粉末Ｉ）を得た。この粉末のＰｔ濃度は
２．０重量％であった。Ｎｉ０．５Ａｌ２．０Ｏｘ粉末
にジニトロジアミン白金水溶液を含浸し、乾燥後４００
℃で１時間焼成して、白金担持Ｎｉ０．５Ａｌ２．０Ｏ
ｘ粉末（粉末Ｊ）を得た。この粉末のＰｔ濃度は２．０
重量％であった。
【００４３】実施例１において、粉末Ｂの代わりに粉末
Ｉ、粉末Ｄの代わりに粉末Ｊを用いること以外は同様の
方法で、触媒−２２を得た。
Ｉ、粉末Ｄの代わりに粉末Ｊを用いること以外は同様の
方法で、触媒−２２を得た。
【００４４】実施例２３ 活性アルミナ粉末を９００ｇ、水９００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラ
リ液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４０
０セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
ミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラ
リ液をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４０
０セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリ
を取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間
焼成しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。
【００４５】上記１００ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと
酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水溶液を含浸担持
し、乾燥、焼成してコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を
得た。バリウム、ランタン、マンガンは、酸化物換算で
各２０ｇ／Ｌであった。
酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水溶液を含浸担持
し、乾燥、焼成してコート層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を
得た。バリウム、ランタン、マンガンは、酸化物換算で
各２０ｇ／Ｌであった。
【００４６】粉末Ｄを６３５ｇ、Ｎｉ０．５Ａｌ２．０
Ｏｘ粉末を２６５ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投
入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液を上
記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル内の
余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４０
０℃で１時間焼成しコー卜層重量２６０ｇ／Ｌ−担体の
触媒−２３を得た。
Ｏｘ粉末を２６５ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投
入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液を上
記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル内の
余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４０
０℃で１時間焼成しコー卜層重量２６０ｇ／Ｌ−担体の
触媒−２３を得た。
【００４７】実施例２４ 実施例２３において、粉末Ｄの代わりに粉末Ｃを５３
ｇ、粉末Ｊを２６６ｇ、Ｎｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末
を５８１ｇ、を用いること以外は同様の方法で、触媒−
２４を得た。
ｇ、粉末Ｊを２６６ｇ、Ｎｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末
を５８１ｇ、を用いること以外は同様の方法で、触媒−
２４を得た。
【００４８】実施例２５ 実施例２３において、粉末Ｊの代わりに粉末Ｄを用いる
こと以外は同様の方法で、触媒−２５を得た。
こと以外は同様の方法で、触媒−２５を得た。
【００４９】実施例２６ 実施例１において、酢酸マンガンの代わりに酢酸鉄を用
いる事以外は同様の方法で、触媒−２６を得た。
いる事以外は同様の方法で、触媒−２６を得た。
【００５０】実施例２７ 実施例１において、酢酸マンガンの代わりに酢酸コバル
トを用いる事以外は同様の方法で、触媒−２７を得た。
トを用いる事以外は同様の方法で、触媒−２７を得た。
【００５１】実施例２８ 実施例１において、酢酸マンガンの代わりに酢酸ニッケ
ルを用いる事以外は同様の方法で、触媒−２８を得た。
ルを用いる事以外は同様の方法で、触媒−２８を得た。
【００５２】実施例２９ ０．２モル／Ｌの硝酸銅水溶液５．２Ｋｇとゼオライト
粉末２Ｋｇとを混合し攪拌、濾過する作業を３回繰り返
し、その後乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオライト粉末を得
た。この粉末のＣｕ濃度は５重量％であった。
粉末２Ｋｇとを混合し攪拌、濾過する作業を３回繰り返
し、その後乾燥、焼成し、Ｃｕ担持ゼオライト粉末を得
た。この粉末のＣｕ濃度は５重量％であった。
【００５３】Ｃｕ担持ゼオライト粉末Ｍを８１０ｇ、シ
リカゾル（固形分２０％）４５０ｇ、水５４０ｇを磁性
ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。こ
のスラリ液をコーディライト質モノリス担体（１．３
Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰
のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃
で１時間焼成し、コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得
た。
リカゾル（固形分２０％）４５０ｇ、水５４０ｇを磁性
ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。こ
のスラリ液をコーディライト質モノリス担体（１．３
Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰
のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃
で１時間焼成し、コート層重量２００ｇ／Ｌ−担体を得
た。
【００５４】上記２００ｇ／Ｌ−担体を前段に、触媒−
１を後段に配置し、触媒−２９を得た。
１を後段に配置し、触媒−２９を得た。
【００５５】実施例３０ 触媒−１のかわりに触媒−５を用いる以外は実施例２９
と同様の方法で、触媒−３０を得た。
と同様の方法で、触媒−３０を得た。
【００５６】実施例３１ 触媒−１のかわりに触媒−１０を用いる以外は実施例２
９と同様の方法で、触媒−３１を得え。
９と同様の方法で、触媒−３１を得え。
【００５７】実施例３２ 触媒−１のかわりに触媒−１８を用いる以外は実施例２
９と同様の方法で、触媒−３２を得た。
９と同様の方法で、触媒−３２を得た。
【００５８】実施例３３ 触媒−１のかわりに触媒−２３を用いる以外は実施例２
９と同様の方法で、触媒−３３を得た。
９と同様の方法で、触媒−３３を得た。
【００５９】実施例３４ 触媒−１のかわりに触媒−２８を用いる以外は実施例２
９と同様の方法で、触媒−３４を得た。
９と同様の方法で、触媒−３４を得た。
【００６０】比較例１ 実施例１において、粉末Ｃの代わりに粉末Ａ、粉末Ｄの
代わりに粉末Ｂを用いる以外は実施例１と同様の方法
で、触媒−３５を得た。
代わりに粉末Ｂを用いる以外は実施例１と同様の方法
で、触媒−３５を得た。
【００６１】比較例２ 粉末Ｃを１０３ｇ、粉末Ｄを５３２ｇ、活性アルミナ粉
末を２６５ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディ
ライ卜質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着
させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層
重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。上記１００ｇ／Ｌ−担
体に酢酸バリウムと酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合
水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成してコート層重量１６
０ｇ／Ｌの触媒−３６を得た。バリウム、ランタン、マ
ンガンは、酸化物換算で各２０ｇ／Ｌであった。 比較例３ 粉末Ａを５３ｇ、粉末Ｂを２６６ｇ、活性アルミナ粉末
を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重
量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。上記１００ｇ／Ｌ−担体
に酢酸バリウムと酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水
溶液を含浸担持し、乾燥、焼成してコート層重量１６０
ｇ／Ｌ−担体を得た。バリウム、ランタン、マンガン
は、酸化物換算で各２０ｇ／Ｌであった。粉末Ｅを１０
６ｇ、粉末Ｆを５３２ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコー卜層重量１６７ｇ／Ｌ−担
体の触媒−３７を得た。
末を２６５ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディ
ライ卜質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着
させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層
重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。上記１００ｇ／Ｌ−担
体に酢酸バリウムと酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合
水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成してコート層重量１６
０ｇ／Ｌの触媒−３６を得た。バリウム、ランタン、マ
ンガンは、酸化物換算で各２０ｇ／Ｌであった。 比較例３ 粉末Ａを５３ｇ、粉末Ｂを２６６ｇ、活性アルミナ粉末
を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミルに投入し、混
合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取り除いて１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成しコート層重
量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。上記１００ｇ／Ｌ−担体
に酢酸バリウムと酢酸マンガンと酢酸ランタンの混合水
溶液を含浸担持し、乾燥、焼成してコート層重量１６０
ｇ／Ｌ−担体を得た。バリウム、ランタン、マンガン
は、酸化物換算で各２０ｇ／Ｌであった。粉末Ｅを１０
６ｇ、粉末Ｆを５３２ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコー卜層重量１６７ｇ／Ｌ−担
体の触媒−３７を得た。
【００６２】比較例４ Ｎｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末に硝酸ロジウム水溶液を
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎ
ｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末（粉末Ｋ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は１．０重量％であった。Ｎｉ０．５Ａｌ
０．２Ｏｘ粉末に硝酸パラジウム水溶液を含浸、乾燥後
４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持シリカアルミナ粉
末（粉末Ｌ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は１．０重重
％であった。粉末Ａを５３ｇ、粉末Ｂを２６６ｇ、活性
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取
り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成
しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。上記１００
ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと酢酸マンガンと酢酸ラン
タンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成してコート
層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を得た。バリウム、ランタ
ン、マンガンは、酸化物換算で各２０ｇ／Ｌであった。
粉末Ｋを５３ｇ、粉末Ｌを２６６ｇ、Ｎｉ０．５Ａｌ
０．２Ｏｘ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミ
ルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ
液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリをり除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量３６０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−３８を得た。
含浸し、乾燥後４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎ
ｉ０．５Ａｌ０．２Ｏｘ粉末（粉末Ｋ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は１．０重量％であった。Ｎｉ０．５Ａｌ
０．２Ｏｘ粉末に硝酸パラジウム水溶液を含浸、乾燥後
４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持シリカアルミナ粉
末（粉末Ｌ）を得た。この粉末のＰｄ濃度は１．０重重
％であった。粉末Ａを５３ｇ、粉末Ｂを２６６ｇ、活性
アルミナ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ液
をコーディライト質モノリス担体（１．３Ｌ、４００セ
ル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリを取
り除いて１３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成
しコート層重量１００ｇ／Ｌ−担体を得た。上記１００
ｇ／Ｌ−担体に酢酸バリウムと酢酸マンガンと酢酸ラン
タンの混合水溶液を含浸担持し、乾燥、焼成してコート
層重量１６０ｇ／Ｌ−担体を得た。バリウム、ランタ
ン、マンガンは、酸化物換算で各２０ｇ／Ｌであった。
粉末Ｋを５３ｇ、粉末Ｌを２６６ｇ、Ｎｉ０．５Ａｌ
０．２Ｏｘ粉末を５８１ｇ、水９００ｇを磁性ボールミ
ルに投入し、混合粉砕してスラリ液を得た。このスラリ
液を上記１６０ｇ／Ｌ−担体に付着させ、空気流にてセ
ル内の余剰のスラリをり除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成しコート層重量３６０ｇ／Ｌ−担
体の触媒−３８を得た。
【００６３】比較例５ 実施例１において、酢酸マンガンを用いないこと以外は
同様の方法で、触媒３９を得た。このとき、コート量は
２４０ｇ／Ｌであった。
同様の方法で、触媒３９を得た。このとき、コート量は
２４０ｇ／Ｌであった。
【００６４】比較例６ 実施例１において、酢酸バリウムを用いないこと以外は
同様の方法で、触媒４０を得た。このとき、コート量は
２４０ｇ／Ｌであった。
同様の方法で、触媒４０を得た。このとき、コート量は
２４０ｇ／Ｌであった。
【００６５】比較例７ 実施例１において、酢酸ランタンを用いないこと以外は
同様の方法で、触媒４１を得た。このとき、コー卜量は
２４０ｇ／Ｌであった。
同様の方法で、触媒４１を得た。このとき、コー卜量は
２４０ｇ／Ｌであった。
【００６６】以上説明した、実施例１〜３４、ならびに
比較例１〜７の組成を図１に示す。 試験例 耐久方法 排気量４４００ｃｃのエンジンの排気系に触媒を装着
し、触媒入口温度６００℃で５０時間運転した。
比較例１〜７の組成を図１に示す。 試験例 耐久方法 排気量４４００ｃｃのエンジンの排気系に触媒を装着
し、触媒入口温度６００℃で５０時間運転した。
【００６７】評価方法 排気量２０００ｃｃのェンジンの排気系に触媒を装着
し、Ａ／Ｆ＝１４．６を３０秒→Ａ／Ｆ＝２２を３０
秒、の運転を繰り返した。触媒入口温度は３５０℃とし
た。この切り替え運転１サイクルのトータル転化率を求
めた。図２〜４は、上記評価結果を示すもので、各実施
例にでは各比較例に比べて良好な評価が得られた。
し、Ａ／Ｆ＝１４．６を３０秒→Ａ／Ｆ＝２２を３０
秒、の運転を繰り返した。触媒入口温度は３５０℃とし
た。この切り替え運転１サイクルのトータル転化率を求
めた。図２〜４は、上記評価結果を示すもので、各実施
例にでは各比較例に比べて良好な評価が得られた。
【００６８】
【発明の効果】請求項１ならびに２記載の発明では、
鉄，コバルト，ニッケル，マンガンから選ばれた少なく
とも一種とバリウムとランタンとからなる複合酸化物を
含む第１層と、第１層上に、該複合酸化物を含まない、
白金，パラジウム，ロジウムから選ばれた少なくとも一
種を担持した金属アルミネートを含む第２層とを設ける
構成としたため、第１層がＮＯｘの吸収作用を分担する
とともに第２層が放出されるＮＯｘを浄化する作用を分
担することから、ＮＯｘの浄化能力が高まり、さらに、
第２層から、ＮＯｘ浄化を妨げる遷移金属酸化物、バリ
ウム、ランタンを除くことと、第２層でＮＯｘ浄化成分
であるパラジウム，ロジウムを、金属アルミネート上に
分散させていることにより、リーンからストイキに排気
ガス雰囲気が変動した際、貴金属がストイキでＮＯｘを
浄化するのに適した酸化状態になって、放出ＮＯｘ浄化
作用がいっそう向上するという効果が得られる。
鉄，コバルト，ニッケル，マンガンから選ばれた少なく
とも一種とバリウムとランタンとからなる複合酸化物を
含む第１層と、第１層上に、該複合酸化物を含まない、
白金，パラジウム，ロジウムから選ばれた少なくとも一
種を担持した金属アルミネートを含む第２層とを設ける
構成としたため、第１層がＮＯｘの吸収作用を分担する
とともに第２層が放出されるＮＯｘを浄化する作用を分
担することから、ＮＯｘの浄化能力が高まり、さらに、
第２層から、ＮＯｘ浄化を妨げる遷移金属酸化物、バリ
ウム、ランタンを除くことと、第２層でＮＯｘ浄化成分
であるパラジウム，ロジウムを、金属アルミネート上に
分散させていることにより、リーンからストイキに排気
ガス雰囲気が変動した際、貴金属がストイキでＮＯｘを
浄化するのに適した酸化状態になって、放出ＮＯｘ浄化
作用がいっそう向上するという効果が得られる。
【００６９】請求項３の発明では、エンジンの排気系に
触媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してなる
ゼオライトを含む触媒を配置し、後段に請求項１あるい
は請求項２記載の触媒を配置させた構成としたため、後
段のＮＯｘ吸収触媒の浄化作用が高まるという効果が得
られる。
触媒を少なくとも２個設け、前段にＣｕを担持してなる
ゼオライトを含む触媒を配置し、後段に請求項１あるい
は請求項２記載の触媒を配置させた構成としたため、後
段のＮＯｘ吸収触媒の浄化作用が高まるという効果が得
られる。
【図１】実施例１〜３４ならびに比較例１〜７を示す図
である。
である。
【図２】実施例１〜１９の評価結果を示す図である。
【図３】実施例２０〜３４の評価結果を示す図である。
【図４】比較例１〜７の評価結果を示す図である。
なし
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 29/064 Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢ Ｆ０１Ｎ 3/10 １０２Ｈ １０４Ａ Ｂ０１Ｊ 23/64 １０４Ａ
Claims (3)
- 【請求項１】 酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化す
る排気ガス浄化用触媒において、鉄，コバルト，ニッケ
ル，マンガンから選ばれた少なくとも一種とバリウムと
ランタンとからなる複合酸化物を含む第１層と、第１層
上に、該複合酸化物を含まない、白金，パラジウム，ロ
ジウムから選ばれた少なくとも一種を担持した金属アル
ミネートを含む第２層とを設けることを特徴とする排気
ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 請求項１記載の排気ガス浄化触媒に於
て、金属アルミネート粉末が次の一般式 ［Ｘ］ａＡｌｂＯｃ （式中、Ｘは、鉄，コバルト，ニッケル，マンガン，ク
ロム及び亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも一種以
上の元素であり、ａ，ｂ及びｃは、各元素の原子比率を
表し、ｂ＝０．２の時、ａ＝０．１〜０．８であり、ｃ
は上記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子数
である）で表わされるアルミナ系複合酸化物であること
を特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 エンジンの排気系に触媒を少なくとも２
個設け、前段にＣｕを担持してなるゼオライ卜を含む触
媒を配置し、後段に請求項１記載の触媒を配置すること
を特徴とする、酸素過剰雰囲気下の窒素酸化物を浄化す
る排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8036308A JPH09225264A (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8036308A JPH09225264A (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09225264A true JPH09225264A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=12466228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8036308A Pending JPH09225264A (ja) | 1996-02-23 | 1996-02-23 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09225264A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6455463B1 (en) | 2001-03-13 | 2002-09-24 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth/transition metal lean NOx catalyst |
| JP2003093887A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-02 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒、及び排気ガス浄化装置 |
| US6576587B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-06-10 | Delphi Technologies, Inc. | High surface area lean NOx catalyst |
| US6624113B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-09-23 | Delphi Technologies, Inc. | Alkali metal/alkaline earth lean NOx catalyst |
| US6670296B2 (en) | 2001-01-11 | 2003-12-30 | Delphi Technologies, Inc. | Alumina/zeolite lean NOx catalyst |
| US6864213B2 (en) | 2001-03-13 | 2005-03-08 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth / rare earth lean NOx catalyst |
-
1996
- 1996-02-23 JP JP8036308A patent/JPH09225264A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6670296B2 (en) | 2001-01-11 | 2003-12-30 | Delphi Technologies, Inc. | Alumina/zeolite lean NOx catalyst |
| US6455463B1 (en) | 2001-03-13 | 2002-09-24 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth/transition metal lean NOx catalyst |
| US6576587B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-06-10 | Delphi Technologies, Inc. | High surface area lean NOx catalyst |
| US6624113B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-09-23 | Delphi Technologies, Inc. | Alkali metal/alkaline earth lean NOx catalyst |
| US6864213B2 (en) | 2001-03-13 | 2005-03-08 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth / rare earth lean NOx catalyst |
| JP2003093887A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-02 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒、及び排気ガス浄化装置 |
| JP4696430B2 (ja) * | 2001-09-26 | 2011-06-08 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
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