JP2005064502A - RRAM用途のスピンコーティングされたPr1−xCaxMnO3薄膜の高温アニーリング - Google Patents

RRAM用途のスピンコーティングされたPr1−xCaxMnO3薄膜の高温アニーリング Download PDF

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Abstract

【課題】 RRAM用途で用いるバイポーラ電気パルススイッチング特性を有するPCMO薄膜を形成すること。
【解決手段】 本発明によるRRAMデバイスにPCMO薄膜を形成する方法は、基板上の金属バリア層上に下部電極を形成することと、PCMO前駆体を用いて、下部電極上にPr1−xCaMnO層をスピンコーティングすることと、1つ以上のベーキング工程において該PCMO薄膜をベークすることと、各スピンコーティング工程の後に、PCMO薄膜を第1のアニーリング工程においてアニーリングすることと、PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで、スピンコーティング工程、ベーキング工程、および第1のアニーリング工程を繰り返し行うことと、第2のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングし、それにより、0.2≦X≦0.5であるPr1−xCaMnOの結晶構造を有するPCMO薄膜を生成することとを包含する。
【選択図】 なし

Description

(発明の分野)
本発明は、PCMO薄膜のスピンコーティングに関し、より詳細には、RRAM用途のPCMO薄膜のバイポーラスイッチング特性を向上させるアニーリングプロセスに関する。
(発明の背景)
Pt基板上のPCMO薄膜においてスピンを利用する、室温で動作する電気的にプログラム可能抵抗不揮発性デバイスが、特許文献1に示された。特許文献1は、RAMデバイスにCMR層を形成する技術を開示する。PCMO薄膜は、プラチナ層で成長し、低温熱処理の後、アモルファス構造または多結晶構造を示す。この抵抗は、異なるパルス幅を有するユニポーラ電気パルスによって、ハイまたはロウ抵抗状態に可逆的にプログラムされ得る。
米国特許第10/256,380号明細書
しかしながら、RRAM用途でCMRを利用するためには、バイポーラ電気パルススイッチング特性がより好ましい。これらのスイッチング特性は、良好に結晶化されたPCMO薄膜を必要とする。
本発明の目的は、スピンコーティングされたPCMO薄膜の高温アニーリング方法を特定して、RRAM用途で利用するバイポーラ電気パルススイッチング特性を有する良好に結晶化されたPCMO薄膜を形成することである。
本発明により、RRAMデバイスにPCMO薄膜を形成する方法であって、基板を準備することと、該基板上に金属バリア層を堆積させることと、該金属バリア層上に下部電極を形成することと、酢酸溶媒中で、Pr(CHCO・HO、Ca(CHCO・HO、およびMn(III)(CHCO・2HOからなるPCMO前駆体を用いて、該下部電極上にPr1−xCaMnO(PCMO)層をスピンコーティングすることと、約50℃〜300℃の温度で約10秒〜1時間、ベークすることを含む少なくとも1つのベーキング工程において、該PCMO薄膜をベークすることと、各スピンコーティング工程の後に、約400℃〜900℃の温度での約10秒〜1時間の第1のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングすることと、該PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで、該スピンコーティング工程、該少なくとも1つのベーキング工程、および該第1のアニーリング工程を繰り返し行うことと、約450℃〜1000℃の温度での約1分〜24時間の第2のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングし、それにより、0.2≦X≦0.5であるPr1−xCaMnOの結晶構造を有するPCMO薄膜を生成することと、上部電極を堆積させることと、該上部電極をパターニングすることと、該RRAMデバイスを完成させることとを包含する、方法が提供され、これにより、上記目的が達成される。
前記基板を準備することは、シリコン、二酸化シリコン、およびポリシリコンの基板からなる群から選択される1つの基板を準備することを含んでもよい。
前記少なくとも1つのベーキング工程、前記第1のアニーリング工程、および前記第2のアニーリング工程の雰囲気を提供することをさらに包含し、該アニーリングの雰囲気は、真空から周囲の雰囲気までの範囲にわたる制御された圧力下の、酸素、窒素、アルゴン、真空、および任意のその組み合わせの雰囲気からなる群から選択されてもよい。
前記金属バリア層を堆積させることは、Ta、TaN、Ta、Ti、TiN、TiAlN、TaAlN、TiSiN、TaSiN、およびTiAlからなる群から選択される1つの金属からなる金属バリア層を堆積させることを含んでもよい。
前記金属バリア層上に下部電極を形成することは、Pt、Ir、およびIrTaOからなる群から選択される1つの電極材料からなる下部電極を堆積させることを含んでもよい。
前記上部電極を堆積させることは、Pt、Ir、Au、他の貴金属、および貴金属酸化物からなる群から選択される1つの電極材料からなる上部電極を堆積させることを含んでもよい。
前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの前に行われてもよい。
前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの後に行われてもよい。
本発明により、RRAMデバイスにPCMO薄膜を形成する方法であって、シリコン、二酸化シリコン、およびポリシリコンの基板からなる群から選択される1つの基板を準備することと、該基板上に金属バリア層を堆積させることと、該金属バリア層上に下部電極を形成することと、酢酸溶媒中で、Pr(CHCO・HO、Ca(CHCO・HO、およびMn(III)(CHCO・2HOからなるPCMO前駆体を用いて、該下部電極上にPr1−xCaMnO(PCMO)層をスピンコーティングすることと、約50℃〜300℃の温度で約10秒〜1時間、ベークする工程を含む少なくとも1つのベーキング工程において、該PCMO薄膜をベークすることと、各スピンコーティング工程の後に、約400℃〜900℃の温度での約10秒〜1時間の第1のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングすることと、該PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで、該スピンコーティング工程、該少なくとも1つのベーキング工程、および該第1のアニーリング工程を繰り返し行うことと、約450℃〜1000℃の温度での約1分〜24時間の第2のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングし、それにより、0.2≦X≦0.5であるPr1−xCaMnOの結晶構造を有するPCMO薄膜を生成することと、該少なくとも1つのベーキング工程、該第1のアニーリング工程、および該第2のアニーリング工程の雰囲気を提供することであって、該アニーリングの雰囲気は、真空から周囲の雰囲気までの範囲にわたる制御された圧力下の、酸素、窒素、アルゴン、真空、および任意のその組み合わせの雰囲気からなる群から選択される、提供することと、上部電極を堆積させることと、該上部電極をパターニングすることと、該RRAMデバイスを完成させることとを包含する、方法が提供され、これにより、上記目的が達成される。
前記PCMO薄膜をベークすることは、約50℃〜150℃の温度での約10秒〜1時間の第1のベーキング工程と約100℃〜200℃の温度での約10秒〜1時間の第2のベーキング工程と約150℃〜300℃の温度での約10秒〜1時間の第3のベーキング工程とを含む少なくとも3つの別個のベーキング工程において、該PCMO薄膜をベークする工程を含んでもよい。
前記金属バリア層を堆積させることは、Ta、TaN、Ta、Ti、TiN、TiAlN、TaAlN、TiSiN、TaSiN、およびTiAlからなる群から選択される1つの金属からなる金属バリア層を堆積させることを含んでもよい。
前記金属バリア層上に下部電極を形成することは、Pt、Ir、およびIrTaOからなる群から選択される1つの電極材料からなる下部電極を堆積させることを含んでもよい。
前記上部電極を堆積させることは、Pt、Ir、Au、他の貴金属、および貴金属酸化物からなる群から選択される1つの電極材料からなる上部電極を堆積させることを含んでもよい。
前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの前に行われてもよい。
前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの後に行われてもよい。
本発明により、RRAMデバイスにPCMO薄膜を形成する方法であって、基板を準備することと、該基板上に、Ta、TaN、Ta、Ti、TiN、TiAlN、TaAlN、TiSiN、TaSiN、およびTiAlからなる群から選択される1つの金属からなる金属バリア層を堆積させることと、該金属バリア層に、Pt、Ir、およびIrTaOからなる群から選択される1つの電極材料からなる下部電極を堆積させることと、酢酸溶媒中で、Pr(CHCO・HO、Ca(CHCO・HO、およびMn(III)(CHCO・2HOからなるPCMO前駆体を用いて、該下部電極上にPr1−xCaMnO(PCMO)層をスピンコーティングすることと、約50℃〜150℃の温度での約10秒〜1時間の第1のベーキング工程と、約100℃〜200℃の温度での約10秒〜1時間の第2のベーキング工程と、約150℃〜300℃の温度での約10秒〜1時間の第3のベーキング工程とを含む少なくとも3つの別個のベーキング工程において、該PCMO薄膜をベークすることと、各スピンコーティング工程の後に、約400℃〜900℃の温度での約10秒〜1時間の第1のアニーリング工程において、該PCMO薄膜をアニーリングすることと、該PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで、該スピンコーティング工程、該少なくとも3つの別個のベーキング工程、および該第1のアニーリング工程を繰り返し行うことと、約450℃〜1000℃の温度での約1分〜24時間の第2のアニーリング工程において、該PCMO薄膜をアニーリングし、それにより、0.2≦X≦0.5であるPr1−xCaMnOの結晶構造を有するPCMO薄膜を生成することと、Pt、Ir、Au、他の貴金属、および貴金属酸化物からなる群から選択される1つの電極材料からなる上部電極を堆積させることと、該上部電極をパターニングすることと、該RRAMデバイスを完成させることとを包含する、方法が提供され、これにより、上記目的が達成される。
前記基板を準備することは、シリコン、二酸化シリコン、およびポリシリコンの基板からなる群から選択される1つの基板を準備することを含んでもよい。
前記少なくとも3つの別個のベーキング工程、前記第1のアニーリング工程、および前記第2のアニーリング工程の雰囲気を提供することをさらに包含し、該アニーリングの雰囲気は、真空から周囲の雰囲気までの範囲にわたる制御された圧力下の、酸素、窒素、アルゴン、真空、および任意のその組み合わせの雰囲気からなる群から選択されてもよい。
前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの前に行われてもよい。
前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの後に行われてもよい。
前記少なくとも3つの別個のベーキング工程のそれぞれの工程において、異なるベーキング温度が使用されてもよい。
前記ベーキング温度は、前記第1のベーキング工程よりも前記第2のベーキング工程のほうが高く、該第2のベーキング工程よりも前記第3のベーキング工程のほうが高くてもよい。
(発明の要旨)
RRAMデバイスにPCMO薄膜を形成する方法は、基板を準備することと、基板上に金属バリア層を堆積させることと、バリア層に下部電極を形成することと、酢酸溶媒中で、Pr(CHCO・HO、Ca(CHCO・HO、およびMn(III)(CHCO・2HOからなるPCMO前駆体を用いて、下部電極上にPr1−xCaMnO(PCMO)層をスピンコーティングすることと、少なくとも1つのベーキング工程でPCMO薄膜をベークすることとを包含し、これらのベーキング工程は、例えば、約50℃〜150℃の温度での約10秒〜1時間の第1のベーキング工程と、約100℃〜200℃の温度での約10秒〜1時間の第2のベーキング工程と、約150℃〜300℃の温度での約10秒〜1時間の第3のベーキング工程とを含み得る。もしくは、約50℃〜300℃の温度での約10秒〜1時間の単一のベーキング工程が用いられてもよい。ベーキング工程(単数または複数)の後には、各スピンコーティング工程の後、約400℃〜900℃の温度での約10秒〜1時間の第1のアニーリング工程においてPCMO薄膜をアニーリングすることと、PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで、スピンコーティング工程、少なくとも1つのベーキング工程、および第1のアニーリング工程を繰り返し行うことと、約450℃〜1000℃の温度での約1分〜24時間の第2のアニーリング工程においてPCMO薄膜をアニーリングし、それにより、0.2≦X≦0.5であるPr1−xCaMnOの結晶構造を有するPCMO薄膜を生成することと、上部電極を堆積させることと、上部電極をパターニングすることと、RRAMデバイスを完成させることとが続く。
本発明の以上の要旨および目的は、本発明の本質を簡単に理解することができるように提供される。本発明は、図面を関連させて本発明の好ましい実施形態の以下の詳細な説明を参照することによって、より完全に理解され得る。
本発明により、スピンコーティングされたPCMO薄膜の高温アニーリング方法が提供され、RRAM用途で利用するバイポーラ電気パルススイッチング特性を有する良好に結晶化されたPCMO薄膜を形成することができる。
本発明の方法は、シリコン、二酸化シリコン、またはポリシリコンから形成され得る基板の準備を含む。Ta、TaN、Ta、Ti、TiN、TiAlN、TaAlN、TiSiN、TaSiN、またはTiAlのバリア層が基板の上に堆積され、下部電極がバリア電極の上に形成される。下部電極は、Pr、Ir、または、IrTaOから形成され得る。Pr1−xCaMnO(PCMO)薄膜の層は、下部電極上でスピンコーティングされる。
PCMO前駆体は、酢酸溶媒中のPr(CHCO・HO、Ca(CHCO・HO、およびMn(III)(CHCO・2HOである。次に、1つ以上のベーキング工程でPCMO薄膜をベークする。例えば、第1のベーキング工程は、約50℃〜150℃の温度での約10秒〜1時間のベーキング工程を含み得、第2のベーキング工程は、約100℃〜200℃の温度での約10秒〜1時間のベーキング工程を含み得、第3のベーキング工程は、約150℃〜300℃の温度での約10秒〜1時間のベーキング工程を含み得る。本発明の方法では、所望の膜厚まで到達することが望まれる場合、3つより多いベーキング工程が用いられてもよい。これらのベーキング工程では、異なるベーキング温度が利用される。好ましくは、この温度は、第1の工程から第2の工程に進む際、および、第2の工程から第3の工程へ進む際に増加する。あるいは、本発明の方法は、単一のベーキング工程を用いてもよい。単一のベーキング工程は、約50℃〜300℃の温度での約10秒〜1時間のベーキング工程を含み得る。ベーキング工程(単数または複数)の後には、膜は、各コーティングの後、約400℃〜900℃の温度での約10秒〜1時間の第1のアニーリング工程において、高速熱アニーリング(RTA)のプレアニーリングが行われるか、または、燃焼加熱炉のプレアニーリングが行われる。スピンコーティングプロセスは、PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで繰り返し行われる。この構造は、ポストアニーリング熱処理のために、RTAプレアニーリングされるか、または燃焼加熱炉に置かれ、これは、本明細書中で第2のアニーリング工程とも呼ばれる。ポストアニーリング熱処理の温度は、約450℃〜1000℃であり、アニーリング時間は、約1分〜24時間である。アニーリングの雰囲気は、真空から周囲の雰囲気までの制御された圧力の酸素、窒素、アルゴン、または真空、あるいは、その組み合わせであり得る。これらの雰囲気はまた、ベーキング工程、プレアニーリング工程、およびポストアニーリング工程のいずれか、または、全ての工程に利用され得る。
Pt、Ir、Au、または他の貴金属または金属酸化物の上部電極は、PCMO薄膜上に堆積され、浅いマスク、あるいはウェットまたはドライエッチングプロセスのいずれかを用いてパターニングされる。ポストアニーリング工程は、上部電極の堆積およびエッチングの後に行われ得る。上部電極の堆積に続くポストアニーリング熱処理の温度は、約450℃〜1000℃であり、アニーリング時間は、約1分〜24時間である。また、アニーリングの雰囲気は、真空から周囲の雰囲気までの制御された圧力の酸素、窒素、アルゴン、または真空、あるいは、その任意の組み合わせであり得る。結晶Pr1−xCaMnOの組成は、0.2≦X≦0.5である。
図1は、600℃で15分間、O中でポストアニーリングされたイリジウム基板上に成長したPCMO薄膜の典型的なXRDスペクトルである。図2は、600℃で15分間、O中でポストアニーリングされたプラチナ基板上に成長したPCMO薄膜の典型的なXRDスペクトルである。
図3は、X=0.4の場合の、プラチナ基板上に堆積したPr1−xCaMnO薄膜の抵抗スイッチング特性を示す。この膜は、酸素雰囲気中で、各コーティングに対して、500℃で5分間、RTAプレアニーリングされ、窒素雰囲気中で、3回のスピンコーティングサイクルに対して、550℃で15分間、RTAポストアニーリングされた結果、3層のPCMO薄膜が形成された。このデバイスの書き込み条件は、50ns間の5Vであり、リセット条件は、50ns間の−5Vである。この計測は、正のバイアスを上部電極に印加し、かつ、グランドプローブを下部電極に加えることによって行われた。書き込み抵抗は、リセット抵抗よりも2オーダ大きい。
本発明の方法はまた、例えば10μmより小さい、小型のキャパシタの製造に適用され得る。
以上により、RRAM用途のスピンコーティングされたPr1−xCaMnO薄膜の高温アニーリング方法が開示された。このように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、この実施形態に限定して解釈されるべきものではない。本発明は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。当業者は、本発明の具体的な好ましい実施形態の記載から、本発明の記載および技術常識に基づいて等価な範囲を実施することができることが理解される。本明細書において引用した特許出願は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。添付の特許請求の範囲に記載される本発明の範囲内で、さらなる改変および修正がなされ得ることが理解される。
(要約)
本発明により、RRAMデバイスにPCMO薄膜を形成する方法であって、基板を準備することと、該基板上に金属バリア層を堆積させることと、該金属バリア層上に下部電極を形成することと、PCMO前駆体を用いて、該下部電極上にPr1−xCaMnO(PCMO)層をスピンコーティングすることと、1つ以上のベーキング工程において該PCMO薄膜をベークすることと、各スピンコーティング工程の後に、該PCMO薄膜を第1のアニーリング工程においてアニーリングすることと、該PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで、該スピンコーティング工程、該ベーキング工程、および該第1のアニーリング工程を繰り返し行うことと、第2のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングし、それにより、0.2≦X≦0.5であるPr1−xCaMnOの結晶構造を有するPCMO薄膜を生成することと、上部電極を堆積させることと、該上部電極をパターニングすることと、該RRAMデバイスを完成させることとを包含する、方法が提供される。
図1は、600℃で15分間、酸素中でアニーリングされたイリジウム基板上に成長したPCMO薄膜典型的なXRDスペクトルである。 図2は、600℃で15分間、酸素中でアニーリングされたプラチナ基板上に成長したPCMO薄膜の典型的なXRDスペクトルである。 図3は、X=0.4の場合の、プラチナ基板上に堆積されたPr1−xCaMnOの抵抗スイッチング特性を示す。

Claims (22)

  1. RRAMデバイスにPCMO薄膜を形成する方法であって、
    基板を準備することと、
    該基板上に金属バリア層を堆積させることと、
    該金属バリア層上に下部電極を形成することと、
    酢酸溶媒中で、Pr(CHCO・HO、Ca(CHCO・HO、およびMn(III)(CHCO・2HOからなるPCMO前駆体を用いて、該下部電極上にPr1−xCaMnO(PCMO)層をスピンコーティングすることと、
    約50℃〜300℃の温度で約10秒〜1時間、ベークすることを含む少なくとも1つのベーキング工程において、該PCMO薄膜をベークすることと、
    各スピンコーティング工程の後に、約400℃〜900℃の温度での約10秒〜1時間の第1のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングすることと、
    該PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで、該スピンコーティング工程、該少なくとも1つのベーキング工程、および該第1のアニーリング工程を繰り返し行うことと、
    約450℃〜1000℃の温度での約1分〜24時間の第2のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングし、それにより、0.2≦X≦0.5であるPr1−xCaMnOの結晶構造を有するPCMO薄膜を生成することと、
    上部電極を堆積させることと、
    該上部電極をパターニングすることと、
    該RRAMデバイスを完成させることと
    を包含する、方法。
  2. 前記基板を準備することは、シリコン、二酸化シリコン、およびポリシリコンの基板からなる群から選択される1つの基板を準備することを含む、請求項1に記載の方法。
  3. 前記少なくとも1つのベーキング工程、前記第1のアニーリング工程、および前記第2のアニーリング工程の雰囲気を提供することをさらに包含し、該アニーリングの雰囲気は、真空から周囲の雰囲気までの範囲にわたる制御された圧力下の、酸素、窒素、アルゴン、真空、および任意のその組み合わせの雰囲気からなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
  4. 前記金属バリア層を堆積させることは、Ta、TaN、Ta、Ti、TiN、TiAlN、TaAlN、TiSiN、TaSiN、およびTiAlからなる群から選択される1つの金属からなる金属バリア層を堆積させることを含む、請求項1に記載の方法。
  5. 前記金属バリア層上に下部電極を形成することは、Pt、Ir、およびIrTaOからなる群から選択される1つの電極材料からなる下部電極を堆積させることを含む、請求項1に記載の方法。
  6. 前記上部電極を堆積させることは、Pt、Ir、Au、他の貴金属、および貴金属酸化物からなる群から選択される1つの電極材料からなる上部電極を堆積させることを含む、請求項1に記載の方法。
  7. 前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの前に行われる、請求項1に記載の方法。
  8. 前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの後に行われる、請求項1に記載の方法。
  9. RRAMデバイスにPCMO薄膜を形成する方法であって、
    シリコン、二酸化シリコン、およびポリシリコンの基板からなる群から選択される1つの基板を準備することと、
    該基板上に金属バリア層を堆積させることと、
    該金属バリア層上に下部電極を形成することと、
    酢酸溶媒中で、Pr(CHCO・HO、Ca(CHCO・HO、およびMn(III)(CHCO・2HOからなるPCMO前駆体を用いて、該下部電極上にPr1−xCaMnO(PCMO)層をスピンコーティングすることと、
    約50℃〜300℃の温度で約10秒〜1時間、ベークする工程を含む少なくとも1つのベーキング工程において、該PCMO薄膜をベークすることと、
    各スピンコーティング工程の後に、約400℃〜900℃の温度での約10秒〜1時間の第1のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングすることと、
    該PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで、該スピンコーティング工程、該少なくとも1つのベーキング工程、および該第1のアニーリング工程を繰り返し行うことと、
    約450℃〜1000℃の温度での約1分〜24時間の第2のアニーリング工程において該PCMO薄膜をアニーリングし、それにより、0.2≦X≦0.5であるPr1−xCaMnOの結晶構造を有するPCMO薄膜を生成することと、
    該少なくとも1つのベーキング工程、該第1のアニーリング工程、および該第2のアニーリング工程の雰囲気を提供することであって、該アニーリングの雰囲気は、真空から周囲の雰囲気までの範囲にわたる制御された圧力下の、酸素、窒素、アルゴン、真空、および任意のその組み合わせの雰囲気からなる群から選択される、提供することと、
    上部電極を堆積させることと、
    該上部電極をパターニングすることと、
    該RRAMデバイスを完成させることと
    を包含する、方法。
  10. 前記PCMO薄膜をベークすることは、約50℃〜150℃の温度での約10秒〜1時間の第1のベーキング工程と約100℃〜200℃の温度での約10秒〜1時間の第2のベーキング工程と約150℃〜300℃の温度での約10秒〜1時間の第3のベーキング工程とを含む少なくとも3つの別個のベーキング工程において、該PCMO薄膜をベークする工程を含む、請求項9に記載の方法。
  11. 前記金属バリア層を堆積させることは、Ta、TaN、Ta、Ti、TiN、TiAlN、TaAlN、TiSiN、TaSiN、およびTiAlからなる群から選択される1つの金属からなる金属バリア層を堆積させることを含む、請求項9に記載の方法。
  12. 前記金属バリア層上に下部電極を形成することは、Pt、Ir、およびIrTaOからなる群から選択される1つの電極材料からなる下部電極を堆積させることを含む、請求項9に記載の方法。
  13. 前記上部電極を堆積させることは、Pt、Ir、Au、他の貴金属、および貴金属酸化物からなる群から選択される1つの電極材料からなる上部電極を堆積させることを含む、請求項9に記載の方法。
  14. 前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの前に行われる、請求項9に記載の方法。
  15. 前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの後に行われる、請求項9に記載の方法。
  16. RRAMデバイスにPCMO薄膜を形成する方法であって、
    基板を準備することと、
    該基板上に、Ta、TaN、Ta、Ti、TiN、TiAlN、TaAlN、TiSiN、TaSiN、およびTiAlからなる群から選択される1つの金属からなる金属バリア層を堆積させることと、
    該金属バリア層に、Pt、Ir、およびIrTaOからなる群から選択される1つの電極材料からなる下部電極を堆積させることと、
    酢酸溶媒中で、Pr(CHCO・HO、Ca(CHCO・HO、およびMn(III)(CHCO・2HOからなるPCMO前駆体を用いて、該下部電極上にPr1−xCaMnO(PCMO)層をスピンコーティングすることと、
    約50℃〜150℃の温度での約10秒〜1時間の第1のベーキング工程と、約100℃〜200℃の温度での約10秒〜1時間の第2のベーキング工程と、約150℃〜300℃の温度での約10秒〜1時間の第3のベーキング工程とを含む少なくとも3つの別個のベーキング工程において、該PCMO薄膜をベークすることと、
    各スピンコーティング工程の後に、約400℃〜900℃の温度での約10秒〜1時間の第1のアニーリング工程において、該PCMO薄膜をアニーリングすることと、
    該PCMO薄膜が所望の厚さを有するようになるまで、該スピンコーティング工程、該少なくとも3つの別個のベーキング工程、および該第1のアニーリング工程を繰り返し行うことと、
    約450℃〜1000℃の温度での約1分〜24時間の第2のアニーリング工程において、該PCMO薄膜をアニーリングし、それにより、0.2≦X≦0.5であるPr1−xCaMnOの結晶構造を有するPCMO薄膜を生成することと、
    Pt、Ir、Au、他の貴金属、および貴金属酸化物からなる群から選択される1つの電極材料からなる上部電極を堆積させることと、
    該上部電極をパターニングすることと、
    該RRAMデバイスを完成させることと
    を包含する、方法。
  17. 前記基板を準備することは、シリコン、二酸化シリコン、およびポリシリコンの基板からなる群から選択される1つの基板を準備することを含む、請求項16に記載の方法。
  18. 前記少なくとも3つの別個のベーキング工程、前記第1のアニーリング工程、および前記第2のアニーリング工程の雰囲気を提供することをさらに包含し、該アニーリングの雰囲気は、真空から周囲の雰囲気までの範囲にわたる制御された圧力下の、酸素、窒素、アルゴン、真空、および任意のその組み合わせの雰囲気からなる群から選択される、請求項16に記載の方法。
  19. 前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの前に行われる、請求項16に記載の方法。
  20. 前記第2のアニーリング工程は、前記上部電極を堆積させることの後に行われる、請求項16に記載の方法。
  21. 前記少なくとも3つの別個のベーキング工程のそれぞれの工程において、異なるベーキング温度が使用される、請求項10または16に記載の方法。
  22. 前記ベーキング温度は、前記第1のベーキング工程よりも前記第2のベーキング工程のほうが高く、該第2のベーキング工程よりも前記第3のベーキング工程のほうが高い、請求項21に記載の方法。
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