JP2004526700A5 - - Google Patents

Claims (12)

1. 式（Ｉ）の化合物を調製する方法であって、
   

   

   [ここで、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ¹、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、
   Ｒは、それぞれの発生で同じかまたは異なり、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ₂，ＣＮ，１〜２０の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキルまたはアルコキシ基であり、そのそれぞれ隣接しない一以上のＣＨ₂基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ¹−、または−ＣＯＮＲ²に置換可能であり、そのそれぞれの一以上の水素原子は、Ｆ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲに置換可能な４〜１４の炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基に置換可能であり、
   同一環上または二つの異なる環上にある複数の置換基Ｒは、その結果として、さらなる単環または多環の系を一緒に形成することが可能であり、
   Ｒ¹およびＲ²は、同一かまたは異なり、それぞれ、Ｈまたは１〜２０の炭素原子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
   ａは、０，１，２，３、または４であり、
   ｂは、０，１、または２である]
   式（Ｉａ）の化合物と、
   

   

   式（Ｉｂ）の化合物とを、
   

   

   [ここで、ラジカルＸ，Ｒ，ａ，およびｂは、それぞれ式（Ｉ）において定義されたものである]
   双極子プロトン性溶媒、それらに由来するエーテル化された誘導体、またはＮ−メチルピロリジンオン（ＮＭＰ）中で、１６０〜２２０℃の温度範囲で２０〜１００時間反応させ、その際にイリジウム反応物（イリジウムに基づく）濃度は０.０５〜１.００mol/lの範囲であり、使用されるリガンド（アリール−ピリジル誘導体）の濃度はイリジウム反応物の４〜２０倍である方法。
2. 請求項１に記載の方法であって、前記使用される溶媒は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ１０００、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ジメチルエーテル、またはＮ−メチルピロリジンオン（ＮＭＰ）であることを特徴とする方法。
3. 請求項１または２に記載の方法であって、前記反応は、１８０〜２１０℃の温度範囲内で行われることを特徴とする方法。
4. 請求項１〜３の何れか一項に記載の方法であって、前記イリジウム反応物、アセチルアセトンイリジウム（III）またはその１，３−ジケトキレート錯体の濃度範囲は、０．０８〜０．２５モル濃度であることを特徴とする方法。
5. 請求項１〜４の何れか一項に記載の方法であって、前記イリジウム反応物、アセチルアセトンイリジウム（III）またはその１，３−ジケトキレート錯体とアリールピリジル誘導体の割合は、１：６〜１：１５であることを特徴とする方法。
6. 請求項１〜５の何れか一項に記載の方法であって、前記反応は、３０〜８０時間以内で行われることを特徴とする方法。
7. 式（II）の化合物を調製する方法であって、
   

   

   [ここで、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ¹、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、
   Ｒ´は、それぞれの場合で同じかまたは異なり、Ｆ，１〜２０の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキル基であり、その一以上の水素原子はＦ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲ´に置換可能な６〜１４の炭素原子を有するアリール基に置換可能であり、
   同一環上または二つの異なる環上にある複数の置換基Ｒ´は、その結果として、さらなる単環または多環の系を一緒に形成することが可能であり、
   Ｒ¹は、それぞれの場合で同一かまたは異なり、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
   ａは、０，１，２，３、または４であり、
   ｂは、０，１、または２である]
   式（ＩＩｂ）の化合物を、
   

   

   （ラジカルＸ、Ｒ´、ａ，およびｂは、上記で定義される）
   有機金属リチウム化合物と反応させることにより、式（ＩＩｃ）の化合物を与え、
   

   

   続いて、式（IIｃ）の化合物とＩｒ（III）化合物を低温で反応させ、目的とする式（II）の化合物を得る方法。
8. 請求項７に記載の方法であって、塩化イリジウム（III）、塩化トリス（ピリジン）イリジウム（III）、および塩化トリス（テトラヒドロチオフェン）イリジウム（III）を使用することを特徴とする方法。
9. 請求項７または８に記載の方法であって、前記式（ＩＩｃ）の２´−リチオ−２−アリールピリジル誘導体はインサイチューで調製されることを特徴とする方法。
10. 請求項７〜９の何れか一項に記載の方法であって、前記反応は−１１０〜＋１０℃の範囲内で行われることを特徴とする方法。
11. 式（Ｉ）の化合物であって、
    

    

    Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ¹、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、
    Ｒは、それぞれの発生で同じかまたは異なり、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ₂，ＣＮ，１〜２０炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキルまたはアルコキシ基であり、そのそれぞれ隣接しない一以上のＣＨ₂基は−Ｏ−，−Ｓ−,−ＮＲ¹−,または−ＣＯＮＲ²に置換可能であり、そのそれぞれの一以上の水素原子はＦ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲに置換可能な、４〜１４の炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基に置換可能であり、
    複数の置換基Ｒは、同じ環上にあるか二つの異なる環上にあり、その結果として、さらに単環または多環の系を一緒に形成でき、
    Ｒ¹およびＲ²は、同じかまたは異なることができ、それぞれ、Ｈまたは１〜２０の炭素電子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
    ａは、０，１，２，３、または４であり、
    ｂは、０，１、または２であり、
    その純度（ＨＰＬＣの平均により測定）が９９％より高い化合物。
12. 式（II）の化合物であって、
    

    

    Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ¹、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、
    Ｒ´は、それぞれの発生で同じかまたは異なっており、Ｆ，１〜２０炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキル基であり、一以上の水素原子はＦ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲ´に置換可能な、６〜１４の炭素原子を有するアリール基に置換可能であり、
    複数の置換基Ｒ´は、同じ環上にあるか二つの異なる環上にあり、その結果として、さらに単環または多環の系を一緒に形成でき、
    Ｒ１は、それぞれの場合で同じかまたは異なり、１〜２０の炭素電子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
    ａは、０，１，２，３、または４であり、
    ｂは、０，１、または２であり、
    その純度（ＨＰＬＣの平均により測定）が９９％より高い化合物。