KR100934147B1 - 고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물 및 광의의 전자 산업으로 분류될 수 있는 일련의 상이한 유형의 전자 제품에서의 활성 성분(= 기능성 재료)으로서의, 상기한 순수한 유기금속 화합물, 특히 가까운 시일내에 발색 성분으로서의 용도가 밝혀질 d8 금속 화합물에 관한 것이다.
트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트, d8 금속 화합물.
Description
광의의 전자 산업으로 분류될 수 있는 일련의 상이한 유형의 전자 제품에서의 활성 성분(= 기능성 재료)으로서의 유기금속 화합물, 특히 d8 금속 화합물은 가까운 시일내에 발색 성분으로서의 용도가 밝혀질 것이다.
순수한 유기 성분 및 이들 개개의 성분을 기제로 하는 유기 전기발광 장치(구조에 대한 일반 설명은 미국 특허 제4,539,507호 및 제5,151,629호를 참고로 한다) 및 유기 발광 다이오드(OLED)는 파이오니아(Pioneer)사로부터 시판되는 유기 디스플레이가 장착된 자동차 라디오에 의해 확인되는 바와 같이 이미 시장에 유입되어 있다. 이러한 유형의 추가의 제품도 신속하게 유입될 것이다. 그럼에도 불구하고, 현재 시장을 주도하고 있는 액정 디스플레이(LCD)에 대해 실질적으로 경쟁하거나 이를 추월하기 위해, 확실한 개선이 여전히 필요하다.
지난 2년 동안 드러난 이러한 방향으로의 개발로 형광 대신에 인광을 나타내는 유기금속 착화합물이 사용되었다[참조: M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, M. E. Thompson, S. R. Forrest, Applied Physics Letters, 1999, 75, 4- 6].
스핀 확률에 관한 이론적 이유로, 유기금속 화합물을 사용하는 경우, 에너지 효율 및 성능 효율이 4배까지 가능하다. 이러한 새로운 개발 그 자체가 기반을 잡을지는, 우선 상응하는 장치 조성물이 OLED에서도 또한 이러한 이점(단일항 발광인 형광에 필적하는 삼중항 발광인 인광)을 사용할 수도 있는지를 밝혀낼 수 있는지에 주로 좌우된다. 실용화에 필수적인 조건은, 자동차에 적용하기 위해, 특히 작동 유효기간이 길고, 열응력에 대한 안정성이 높으며, 사용 및 작동 전압이 낮아야 한다는 점이다.
우선, 상응하는 고순도 유기 이리듐 화합물로의 유효한 화학적인 접근을 해야 한다. 특히, 이리듐 비용을 고려한다면, 이는 특정 부류의 화합물을 경제적으로 사용하는데 결정적으로 중요하다.
문헌에는 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물을 제조하기 위한 다수의 방법이 기재되어 있다. 일반적인 접근 방법, 이로부터 달성된 수율 및 이들의 단점은 특정 부류의 화합물인 fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III) 의 기본 구조를 사용하여 하기에 간단히 기술되어 있다.
수화된 이리듐(III) 클로라이드 및 2-페닐피리딘으로부터 출발하면, fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III)이 고난도 크로마토그래프 정제법을 실시한 후에 약 10% 수율로 수득된다[참조: K. A. King, P. J. Spellane, R. J. Watts, J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 1431-1432].
케이 데데이안(K. Dedeian) 등은 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 및 2-페닐 피리딘으로부터 개시하여, fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III)을 45% 수율로 제공하는 방법을 기술한다. 상기한 방법과 유사하게, 이러한 방법에 의한 생성물은 또한 크로마토그래피 방법에 의한 불순물이 없어야 하며, 이들의 용해도 거동의 결과로서 할로겐화된 탄화수소가 이에 사용된다[참조: K. Dedeian, P. I. Djurovich, F. O. Garces, G. Carlson, R. J. Watts Inorg. Chem., 1991, 30, 1685-1687].
세번째 문헌의 방법에서는, 디-μ-클로로테트라키스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]디-이리듐(III)이 반응물로서 사용되고, 수화된 이리듐(III) 클로라이드 및 2-페닐피리딘으로부터 약 75%의 수율로 초기에 제조되어야 한다[참조: S. Spouse, K. A. King, P. J. Spellane, R. J. Watts J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 6647]. 이어서, 이를 2-페닐피리딘 및 디-μ-클로로테트라키스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]디-이리듐(III)을 기본으로 하는 2배 몰량의 은 트리플루오로메탄설포네이트와 반응시킨다. 크로마토그래피로 정제한 후, 트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III)이 75%의 수율로 수득된다[참조: M. G. Colombo, T. C. Brunold, T. Riedener, H. U. Gudel lnorg. Chem., 1994, 33, 545-550]. 할로겐화된 탄화수소를 사용하여 다시 수행한 크로마토그래피 정제에 더하여, 디-μ-클로로테트라키스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III)을 기본으로 하여 2배 몰량의 은 트리플루오로메탄설포네이트를 사용하는 것은 불리하다.
하기 표 1에서는, 이들 문헌을 실시예 1에서 수행한 비교실시예를 포함하여, 보다 개괄적으로 비교하였다.
| 종래의 제법에 대한 문헌 비교 | ||||
| 문헌 1 | 문헌 2 | 문헌 3 | ||
| 문헌 | 비교실시예 | |||
| 반응물 | IrCl3 2-페닐피리딘 | Ir(acac)3 2-페닐피리딘 | Ir(acac)3 2-페닐피리딘 | [Ir(ppy)2Cl]2 2-페닐피리딘 |
| 용매 | 2-에톡시에탄올/ 물 | 에틸렌 글리콜 | 에틸렌 글리콜 | 사용하지 않음 |
| 온도 | --- | 196 내지 198℃ | 196 내지 198℃ | 110℃ |
| 이리듐 반응물의 농도 | 0.03mol/L | 0.02mol/L | 0.02mol/L | --- |
| 이리듐 반응물 대 2-페닐-피리딘 몰비 | 1:4 | 1:6.3 | 1:6.3 | 1:15 |
| 반응 시간 | 24시간 | 10시간 | 10시간 | 10시간 |
| 수율 | 부산물로서 [Ir(μ-Cl)(ppy)]2 약 10% | 45% | 39.3 내지 44.0% | 75% |
| HPLC에 의한 순도 | 데이타 없음 | 데이타 없음 | 94.0 내지 96.0% | 데이타 없음 |
| 문헌 1: K. A. King, P. J. Spellane, R. J. Watts J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 1431-1432. S. Spouse, K. A. King, P. J. Spellane, R. J. Watts J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 6647-6653. 문헌 2: K. Dedeian, P. I. Djurovich, F. O. Garces, G. Carlson, R. J. Watts Inorg. Chem., 1991, 30, 1685-1687. 문헌 3: M. G. Colombo, T. C. Brunold, T. Riedener, H. U. Gudel lnorg. Chem., 1994, 33, 545-550. | ||||
놀랍게도, 본 발명에 이르러, 화학식 I의 화합물(반응식 1에 따름)은, 반응 온도, 농도 및 반응 시간과 같은 반응 파라미터를 적합하게 선택하여 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 또는 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물 및 2-아릴피리딘으로부터 출발하여, 크로마토그래피 정제법을 사용하지 않고 HPLC에 의해 99.9%를 초과하는 순도로 약 90 내지 95%의 수율로 재현성 있게 수득된다는 사실이 밝혀졌다(참조: 실시예 2 내지 5의 방법 A).
본 발명은, 화학식 Ia의 화합물을 쌍극성의 양성자성 용매, 이로부터 유도된 에테르화 유도체 또는 N-메틸피롤리디논(NMP) 속에서 160 내지 220℃ 범위의 온도하에 이리듐 반응물의 농도(이리듐을 기준으로 함)를 0.05 내지 1.00mol/L의 범위로 하고 사용한 리간드(아릴-피리딜 유도체)의 농도를 이리듐 반응물의 농도보다 4 내지 20배 더 높은 인자로 하여 20 내지 100시간 동안 화학식 Ib의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 I의 화합물을 제조하는 방법을 제공한다.
상기 화학식 I, Ia 및 Ib에서,
X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se, 바람직하게는 -CH=CH-, -CR=CH- 또는 S이고,
R은 각각 동일하거나 상이하며, F, Cl, Br, NO2, CN, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄, 사이클릭 알킬 또는 알콕시기이며, 각각의 경우, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 -O-, -S-, -NR1-(여기서, R1은 위에서 정의한 바와 같다) 또는 -CONR2-(여기서, R2는 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다)로 치환될 수 있고, 각각의 경우, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R에 의해 치환될 수 있는 탄소수 4 내지 14의 아릴 또는 헤테로아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R은, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,
a는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0 또는 1이고,
b는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이다.
본 발명에 따르는 방법은 반응식 1로 설명한다.
본 발명에 따르는 반응 매질은 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜과 같은 고비등성 쌍극성의 양성자성 용매; 고급 디올 또는 폴리알콜, 예를 들면, 글리세롤; 또는 폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리에테르 알콜, 예를 들면, PEG600 및 PEG1000이며, 이들의 에테르화된 동족체, 예를 들면, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 폴리(에틸렌 글리콜) 디메틸 에테르 및 NMP이다.
본 발명에 따라, 반응은 160 내지 220℃의 범위, 바람직하게는 180 내지 210℃의 범위의 온도내에서 수행된다.
본 발명에 따라, 이리듐 반응물, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 또는 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물의 농도는 0.05 내지 1.00mol의 범위, 바람직하게는 0.08 내지 0.25mol의 범위이다.
이리듐 반응물, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 또는 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물 대 아릴-피리딜 유도체의 본 발명에 따르는 몰비는 1:4 내지 1:20, 바람직하게는 1:6 내지 1:15, 특히 바람직하게는 1:8 내지 1:12의 비이다.
아릴-피리딜 유도체의 바람직한 농도는 0.50 내지 10.00mol의 범위, 보다 바람직하게는 0.80 내지 2.50mol의 범위이다.
농도가 상기한 범위보다 낮은 경우, 전환율이 저하되는 것 이외에, 갈색 부 산물이 형성되어, 생성물이 오염된다.
본 발명에 따라, 반응은 20 내지 100시간, 바람직하게는 30 내지 80시간의 범위내에서 수행된다. 반응 시간이 상기한 범위보다 짧은 경우, 이는 사용한 이리듐 반응물, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 또는 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물을 불완전하게 전환시켜, 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물을 갖는 이리듐(III) 아세틸아세토네이트를 갖는 생성물의 수율을 감소시키고 이를 오염시키는 결과를 초래한다.
또한, 본 발명에 의해, 놀랍게도, 화학식 II의 화합물은, 저온에서의 염 치환 반응시 동일 반응계내에서 생성된 이리듐(III) 화합물 및 2'-리티오-2-아릴피리딘으로부터 출발하여, 크로마토그래피 정제법을 사용하지 않고 HPLC에 의해 99.9%를 초과하는 수율로 약 85 내지 92%의 수율로 재현성 있게 수득될 수 있다는 사실이 밝혀졌다(참조: 반응식 2; 실시예 6 내지 8의 방법 B).
본 발명은, 화학식 IIb의 화합물을 유기금속 리튬 화합물과 반응시켜, 화학식 IIc의 화합물을 수득한 다음, 화학식 IIc의 화합물을 저온에서 Ir(III) 화합물과 반응시켜, 화학식 II의 화합물을 제공하는 방법을 추가로 제공한다.
상기 화학식 II, IIb 및 IIc에서,
X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se, 바람직하게는 -CH=CH-, -CR=CH- 또는 S이고,
R'는 각각 동일하거나 상이하며, F, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 알킬기이며, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R'에 의해 치환될 수 있는 탄소수 6 내지 14의 아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R'는, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,
a는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0 또는 1이고,
b는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이다.
본 발명에 따르면, 사용한 Ir(III) 화합물은 시안화물, 티오시안화물 및 시안산염 또는 이로부터 유도된 착화합물과 같은 이리듐(III) 할로겐화물 또는 유사할로겐화물, 바람직하게는 이리듐(III) 클로라이드, 트리스(피리딘)이리듐(III) 클로라이드 및 트리스(테트라하이드로티오펜)이리듐(III) 클로라이드이다.
또한, 본 발명에 따르면, 동일 반응계내에서 제조한 2'-리티오-2-아릴피리딜 유도체를 사용된다.
본 발명에 따라, 반응은 저온, 바람직하게는 -110 내지 +10℃의 범위, 보다 바람직하게는 -110 내지 -20℃의 범위, 가장 바람직하게는 -90 내지 -40℃의 범위에서 수행된다. 실험실 기술 관점에서, -78℃에서의 반응(아세톤/드라이 아이스 냉욕을 사용함)이 유리한 것으로 입증되었다.
반응은 하기에 기재되어 있는 바와 같이 수행한다:
2-아릴피리딘 또는 다음 반응식 2에 따르는 유사 전구체는 저온에서 리튬 오르가닐, 예를 들면, n, 2급 또는 3급-부틸리튬(단계 1)을 사용하여 초기에 선택적으로 2'-위치에서 초기에 탈양성자화되고, 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지되어 있는 활성화제인 TMEDA(N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌-1,2-디아민), 2-하이드록시에틸디메틸아민 또는 동족체의 첨가가 유리할 수 있다. 이어서, 이러한 방법으로 생성된 아릴리튬 종은 상기한 이리듐(III) 화합물(단계 2)을 사용하여 염 치환 반응의 제2 단계에서 우세하다.
이러한 화합물은, 사용한 치환된 2-아릴피리딘이 열적으로 안정한 기를 포함하는 경우, 특히 유리하고, 매우 높은 온도를 사용하는 방법 A는 이러한 이유로 사용될 수 없다.
기호와 지수는 이미 화학식 II에 대해 상기한 바와 같다.
선행 기술분야에 기재되어 있는 화학식 I 및 II의 화합물은 지금까지 최대 순도 96% 이하까지 접근할 수 있었다. 그러나, 화학식 I 및 II의 화합물은 99.9% 이상, 바람직하게는 99.9% 이상의 순도로 본 발명에 따르는 제조방법에 의해 유지할 수 있다. 이러한 순수한 화합물은 지금까지 선행 기술분야에서는 공지되지 않았고, 따라서, 본 발명의 주제의 일부를 또한 형성한다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 상세히 설명하고자 하나, 본 발명이 이 들 실시예로 제한되는 것은 아니다. 유기 합성 분야에서의 당해 기술분야의 숙련가들은 상기한 바와 같은 추가의 시스템에서 추가의 개선 단계 없이 본 발명에 따르는 반응을 수행할 수 있게 되었다.
1. 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의 합성:
다음 합성은 순수한 무수 질소 대기 또는 아르곤 대기하에 조심스럽게 무수 용매를 사용하여 후처리까지 수행한다. 사용한 반응물은 알드리치(ALDRICH)[n-헥산, 에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 600 또는 1000, 이리듐(III) 클로라이드, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 및 트리스(피리딘)이리듐(III) 클로라이드 중의 1.6mol의 n-부틸리튬]사로부터 구입하여 추가의 정제없이 사용하거나, 문헌[트리스(테트라하이드로티오펜)이리듐(II) 클로라이드, 참조: L. Monsted, O. Monsted, G. Nord, K. Simonsen Acta Chem Scand., 1993, 47, 439-443; 2-(4',5'-디플루오로페닐)피리딘, 참조: E. I. Negeshi, F. T. Luo, R. Frisbee, H. Matsushita Heterocycles, 1982, 18, 117]의 방법을 사용하여 제조한다.
방법 A
실시예 1: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
문헌[참조: K. Dedeian, P. I. Djurovich, F. O. Garces, G. Carlson, R. J. Watts Inorg. Chem., 1991, 30, 1685-1687]에 따르는 비교실시예
이리듐(III) 아세틸아세토네이트 4.90g(1.00mmol) 및 9.77g의 2-페닐피리딘 9.0mL(63mmol)를 탈기된 에틸렌 글리콜 500mL에 첨가한다. 현탁액을 10시간 동안 충분히 교반시키면서, 가열하여 환류(오일욕 온도: 200 내지 210℃)시킨다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 교반하면서 1N 수성 염산 3000mL와 혼합한다. 5분 동안 교반시킨 후, 황색 침전물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과제거한다. 조 생성물을 비등 디클로로메탄 2000mL에서 용해시키고, 불융성 잔류물을 여과제거한 다음, 디클로로메탄 200mL로 2번 세척한다. 여액을 실리카 겔상에서 플래쉬 크로마토그래피함으로써 갈색 부산물이 없다. 메탄올 500mL를 여액에 첨가한 후, 디클로로메탄을 증류제거한다. 그 결과, 황색의 미세결정성 분말이 침전된다.
HPLC에 의한 순도 94.0 내지 96.0%에서의 수득량은 39.3 내지 44.0%에 상응하는 2.57 내지 2.88g이다.
실시예 2: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
이리듐(III) 아세틸아세토네이트 4.90g(10.0mmol) 및 15.52g의 2-페닐피리딘 14.0mL(100mmol)를 탈기된 에틸렌 글리콜 100mL에 첨가한다. 현탁액을 16시간 동안 충분히 교반시키면서, 가열하여 환류(오일욕 온도: 200 내지 210℃)시킨다. 실온으로 냉각시킨 후, 황색의 미세 결정성 침전물 형태의 생성물인 fac-트리스[2-(2-피리디닐)-κN)페닐-κC]이리듐(III)을 함유하는 반응 혼합물을 교반하면서 수성 1N 염산 200mL에 부어넣는다. 5분 동안 교반시킨 후, 혼합물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과하고, 황색의 미세 결정성 침전물을 1N 염산 30mL 로 3회 세척한 다음, 물 30mL로 5회 세척하고, 고진공하에 80℃에서 5시간, 그리고 200℃에서 2시간 동안 건조시킨다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 92.2 내지 96.0%에 상응하는 6.04 내지 6.29g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 7.84(m,3H), 7.58(m,6H), 7.48(m,3H), 6.82(m,6H), 6.69(m,6H).
실시예 3: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
에틸렌 글리콜이 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르로 대체되는 것을 제외하고는, 실시예 2와 과정이 유사하다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 90.1 내지 93.6%에 상응하는 5.90 내지 6.13g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.
실시예 4: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
폴리에틸렌 글리콜 600 또는 선택적으로 폴리에틸렌 글리콜 1000 100g, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 4.90g(10.0mmol) 및 7.76g의 2-페닐피리딘 7.0mL(50mmol)의 혼합물을 크리쥐(Crigee) 장치에서 용융시키고, 진공하에 탈기시 킨 다음, 보호 기체를 사용하여 역충전(3번 반복)시킨다. 현탁액을 30시간 동안 충분히 교반시키면서 180 내지 200℃로 가열한다. 아세틸아세톤은 저장기에서 개별적으로 점진적으로 방출된다. 45℃로 냉각시킨 후, 황색의 미세 결정성 침전물 형태의 생성물인 fac-트리스[2-(2-피리디닐)-κN)페닐-κC]이리듐(III)을 함유하는 반응 혼합물을 교반하면서 수성 1N 염산 200mL에 부어넣는다. 5분 동안 교반시킨 후, 혼합물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과하고, 황색의 미세 결정성 침전물을 1N 염산 30mL로 3회 세척한 다음, 물 30mL로 5회 세척하고, 고진공하에 80℃에서 5시간, 그리고 200℃에서 2시간 동안 건조시킨다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 89.6 내지 91.9%에 상응하는 5.87 내지 6.02g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.
실시예 5: fac-트리스[4,5-디플루오로-2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
이리듐(III) 아세틸아세토네이트 4.90g(10.0mmol) 및 2-(4',5'-디플루오로페닐)피리딘 19.12g(100mmol)을 탈기된 에틸렌 글리콜 80mL에 첨가한다. 현탁액을 60시간 동안 충분히 교반시키면서, 가열하여 환류(오일욕 온도: 200 내지 210℃)시킨다. 실온으로 냉각시킨 후, 황색의 미세 결정성 침전물 형태의 생성물인 fac-트리스[4,5-디플루오로-2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)을 함유하는 반응 혼합물을 교반하면서 수성 1N 염산 100mL에 부어넣는다. 5분 동안 교반시킨 후, 혼 합물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과하고, 황색의 미세 결정성 침전물을 1N 염산 30mL로 3회 세척한 다음, 물 30mL로 5회 세척하고, 고진공하에 80℃에서 5시간, 그리고 200℃에서 2시간 동안 건조시킨다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 93.4 내지 96.6%에 상응하는 7.13 내지 7.37g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 8.35(m,3H), 7.66(m,3H), 7.53(m,3H), 6.93(m,3H), 6.67(m,3H), 6.39(m,3H).
방법 B
실시예 6: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
-78℃로 냉각시킨 5.12g의 2-페닐피리딘 4.72mL(33mmol) 및 THF 100mL의 혼합물을 n-헥산 중의 1.6mol의 n-부틸리튬 20.6mL(33mmol)로 10분에 걸쳐 교반시키면서 혼합한다. 홍적색 용액을 -78℃에서 추가의 1시간 동안 교반시킨 다음, 무수 이리듐(III) 클로라이드 2.99g과 혼합한다. 반응 혼합물을 12시간에 걸쳐 교반하면서 실온으로 승온시킨다. 이어서, THF를 회전 증발기에서 제거하고, 황색의 반고체 잔류물을 에탄올 100mL에 현탁시킨 다음, 수성 1N 염산 200mL내로 교반시킨면서 부어넣는다. 5분 동안 교반시킨 후, 혼합물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과하고, 황색의 미세한 결정성 침전물을 수성 1N 염산 30mL로 3회 세척한 다음, 물 30mL로 5회 세척하고, 고진공하에 80℃에서 5시간, 그리고 200℃에서 2시 간 동안 건조시킨다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 86.4 내지 88.4%에 상응하는 5.66 내지 5.79g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.
실시예 7: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
이리듐(III) 클로라이드가 트리스(피리딘)이리듐(III) 클로라이드 5.36g(10mmol)으로 대체되는 것을 제외하고는, 실시예 6과 과정이 유사하다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 89.0 내지 92.3%에 상응하는 5.83 내지 6.05g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.
실시예 8: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
이리듐(III) 클로라이드가 트리스(테트라하이드로티오펜)이리듐(III) 클로라이드 5.66g(10mmol)으로 대체되는 것을 제외하고는, 실시예 6과 과정이 유사하다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 85.7 내지 87.0%에 상응하는 5.61 내지 5.70g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.
Claims (14)
- 화학식 Ia의 화합물을, 쌍극성의 양성자성 용매, 이로부터 유도된 에테르화 유도체 또는 N-메틸피롤리디논(NMP) 속에서 160 내지 220℃ 범위의 온도하에 이리듐 반응물의 농도(이리듐을 기준으로 함)를 0.05 내지 1.00mol/L의 범위로 하고 사용한 리간드(아릴-피리딜 유도체)의 농도를 이리듐 반응물의 농도보다 4 내지 20배 더 높은 인자로 하여 20 내지 100시간 동안 화학식 Ib의 화합물과 반응시키는 것에 의한 화학식 I의 화합물을 제조하는 방법:[화학식 I]
[화학식 Ia]
[화학식 Ib]
[상기 화학식 I, Ia 및 Ib에서,X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se이고,R은 각각 동일하거나 상이하며, F, Cl, Br, NO2, CN, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄, 사이클릭 알킬 또는 알콕시기이며, 각각의 경우, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 -O-, -S-, -NR1-(여기서, R1은 위에서 정의한 바와 같다) 또는 -CONR2-(여기서, R2는 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다)로 치환될 수 있고, 각각의 경우, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R에 의해 치환될 수 있는 탄소수 4 내지 14의 아릴 또는 헤테로아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R은, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,a는 0, 1, 2, 3 또는 4이고,b는 0, 1 또는 2이다]. - 제1항에 있어서, 사용되는 용매가 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, PEG600, PEG1000, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 폴리(에틸렌 글리콜) 디메틸 에테르 또는 N-메틸피롤리디논(NMP)임을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응이 180 내지 210℃의 온도 범위 내에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 Ia의 화합물인 이리듐(III) 아세틸아세토네이트의 농도가 0.08 내지 0.25mol의 범위임을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 Ia의 화합물인 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 대 아릴-피리딜 유도체의 몰비가 1:6 내지 1:15임을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응이 30 내지 80시간 동안 수행됨을 특징으로 하는 방법.
- 화학식 IIb의 화합물을 유기금속 리튬 화합물과 반응시켜, 화학식 IIc의 화합물을 수득한 다음, 화학식 IIc의 화합물을 -110 내지 +10℃ 범위의 온도에서 Ir(III) 화합물과 반응시켜, 화학식 II의 화합물을 제조하는 방법:[화학식 II]
[화학식 IIb]
[화학식 IIc]
[상기 화학식 II, IIb 및 IIc에서,X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se이고,R'는 각각 동일하거나 상이하며, F, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 알킬기이며, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R'에 의해 치환될 수 있는 탄소수 6 내지 14의 아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R'는, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,a는 0, 1, 2, 3 또는 4이고,b는 0, 1 또는 2이다]. - 제7항에 있어서, 이리듐(III) 클로라이드, 트리스(피리딘)이리듐(III) 클로라이드 및 트리스(테트라하이드로티오펜)이리듐(III) 클로라이드가 사용됨을 특징으로 하는 방법.
- 제7항 또는 제8항에 있어서, 화학식 IIc의 2'-리티오-2-아릴피리딜 유도체가 동일 반응계내에서 제조됨을 특징으로 하는 방법.
- 삭제
- 제7항에 있어서, 반응이 -110 내지 -20℃의 범위 내에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
- 제7항에 있어서, 반응이 -90 내지 -40℃의 범위 내에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
- 순도(HPLC를 사용하여 측정함) 99% 이상인 화학식 I의 화합물:[화학식 I]
[상기 화학식 I에서,X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se이고,R은 각각 동일하거나 상이하며, F, Cl, Br, NO2, CN, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄, 사이클릭 알킬 또는 알콕시기이며, 각각의 경우, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 -O-, -S-, -NR1-(여기서, R1은 위에서 정의한 바와 같다) 또는 -CONR2-(여기서, R2는 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다)로 치환될 수 있고, 각각의 경우, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R에 의해 치환될 수 있는 탄소수 4 내지 14의 아릴 또는 헤테로아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R은, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,a는 0, 1, 2, 3 또는 4이고,b는 0, 1 또는 2이다]. - 순도(HPLC를 사용하여 측정함) 99% 이상인 화학식 II의 화합물:[화학식 II]
[상기 화학식 II에서,X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se이고,R'은 각각 동일하거나 상이하며, F, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 알킬기이며, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R'에 의해 치환될 수 있는 탄소수 6 내지 14의 아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R'는, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,a는 0, 1, 2, 3 또는 4이고,b는 0, 1 또는 2이다].
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101086657B1 (ko) | 2003-03-27 | 2011-11-24 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 고순도 유기이리듐 화합물의 제조 방법 |
Families Citing this family (126)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10104426A1 (de) * | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Covion Organic Semiconductors | Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten Organo-Iridium-Verbindungen |
| JP3969132B2 (ja) * | 2002-03-12 | 2007-09-05 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた表示装置 |
| DE10238903A1 (de) * | 2002-08-24 | 2004-03-04 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
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| EP1618170A2 (de) * | 2003-04-15 | 2006-01-25 | Covion Organic Semiconductors GmbH | Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen |
| DE10320103A1 (de) * | 2003-05-05 | 2004-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phenylpyridin-Metallkomplexen und Verwendung solcher Komplexe in OLEDs |
| GB0311234D0 (en) | 2003-05-16 | 2003-06-18 | Isis Innovation | Organic phosphorescent material and organic optoelectronic device |
| WO2004108857A1 (en) | 2003-06-02 | 2004-12-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Organic electroluminescent devices and metal complex compounds |
| DE10325820A1 (de) | 2003-06-07 | 2004-12-23 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris- und bis-ortho-metallierten Organometall-Verbindungen |
| WO2005003253A2 (de) | 2003-07-07 | 2005-01-13 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialen, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese |
| GB0321781D0 (en) | 2003-09-17 | 2003-10-15 | Toppan Printing Company Ltd | Electroluminescent device |
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| DE10350606A1 (de) * | 2003-10-30 | 2005-06-09 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Verfahren zur Herstellung heteroleptischer, ortho-metallierter Organometall-Verbindungen |
| DE10357315A1 (de) | 2003-12-05 | 2005-07-07 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Organisches Elektrolumineszenzelement |
| US6870054B1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-03-22 | Eastman Kodak Company | Synthesis for organometallic cyclometallated transition metal complexes |
| US7825249B2 (en) | 2004-05-19 | 2010-11-02 | Merck Patent Gmbh | Metal complexes |
| US7005522B2 (en) * | 2004-06-29 | 2006-02-28 | Eastman Kodak Company | Synthesis of organometallic cyclometallated transition metal complexes |
| DE102004034517A1 (de) | 2004-07-16 | 2006-02-16 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Metallkomplexe |
| TW200624435A (en) * | 2004-08-12 | 2006-07-16 | Merck Patent Gmbh | Process for preparing iridium(Ⅲ) ketoketonates |
| DE102005032332A1 (de) * | 2005-07-08 | 2007-01-11 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| DE102005039064A1 (de) | 2005-08-18 | 2007-03-01 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| WO2007032203A1 (ja) | 2005-09-12 | 2007-03-22 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | ホモリガンドのオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法 |
| DE102005057963A1 (de) | 2005-12-05 | 2007-06-06 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung ortho-metallierter Metallverbindungen |
| US10385263B2 (en) | 2006-04-05 | 2019-08-20 | Udc Ireland Limited | Heteroleptic transition metal-carbene complexes and their use in organic light-emitting diodes (OLEDS) |
| JP4485487B2 (ja) * | 2006-05-11 | 2010-06-23 | シャープ株式会社 | 電力増幅器 |
| WO2008031743A1 (en) | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Ciba Holding Inc. | Heterocyclic bridged biphenyls and their use in oleds |
| US8778508B2 (en) * | 2006-12-08 | 2014-07-15 | Universal Display Corporation | Light-emitting organometallic complexes |
| US8519130B2 (en) * | 2006-12-08 | 2013-08-27 | Universal Display Corporation | Method for synthesis of iriduim (III) complexes with sterically demanding ligands |
| US9130177B2 (en) | 2011-01-13 | 2015-09-08 | Universal Display Corporation | 5-substituted 2 phenylquinoline complexes materials for light emitting diode |
| KR20170065684A (ko) * | 2007-03-08 | 2017-06-13 | 유니버셜 디스플레이 코포레이션 | 인광성 물질 |
| JP5484690B2 (ja) | 2007-05-18 | 2014-05-07 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 有機電界発光素子 |
| CN101688114B (zh) | 2007-07-05 | 2014-07-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含至少一种选自二甲硅烷基咔唑、二甲硅烷基二苯并呋喃、二甲硅烷基二苯并噻吩、二甲硅烷基二苯并磷杂环戊二烯、二甲硅烷基二苯并噻吩s-氧化物和二甲硅烷基二苯并噻吩s，s-二氧化物的二甲硅烷基化合物的有机发光二极管 |
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| DE102008015526B4 (de) | 2008-03-25 | 2021-11-11 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| DE102008027005A1 (de) | 2008-06-05 | 2009-12-10 | Merck Patent Gmbh | Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe |
| WO2009153276A1 (de) | 2008-06-20 | 2009-12-23 | Basf Se | Cyclische phosphazenverbindungen und deren verwendung in organischen leuchtdioden |
| CN102246328B (zh) | 2008-10-07 | 2016-05-04 | 欧司朗光电半导体有限公司 | 稠环体系取代的噻咯及其在有机电子器件中的用途 |
| DE102009007038A1 (de) | 2009-02-02 | 2010-08-05 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| US8592806B2 (en) | 2009-02-26 | 2013-11-26 | Novaled Ag | Quinone compounds as dopants in organic electronics |
| WO2011024737A1 (ja) | 2009-08-27 | 2011-03-03 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | イリジウム錯体ならびに該化合物からなる発光材料 |
| JP6219443B2 (ja) * | 2009-08-31 | 2017-10-25 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 金属錯体化合物の製造方法及び有機電界発光素子 |
| JP4551480B1 (ja) | 2009-08-31 | 2010-09-29 | 富士フイルム株式会社 | 有機電界発光素子 |
| DE102009041414A1 (de) | 2009-09-16 | 2011-03-17 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
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| KR101837095B1 (ko) | 2009-10-28 | 2018-03-09 | 바스프 에스이 | 이종 리간드 카르벤 착체 및 유기 전자장치에서의 이의 용도 |
| JP5882223B2 (ja) | 2009-12-14 | 2016-03-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ジアザベンゾイミダゾールカルベン配位子を含む金属錯体及び該錯体をｏｌｅｄにおいて用いる使用 |
| US9379323B2 (en) * | 2010-04-12 | 2016-06-28 | Merck Patent Gmbh | Composition having improved performance |
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| KR20130087499A (ko) | 2010-06-15 | 2013-08-06 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 금속 착물 |
| CN102947415B (zh) | 2010-06-18 | 2016-01-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含吡啶化合物和8-羟基喹啉根合碱土金属或碱金属配合物的层的有机电子器件 |
| US9142792B2 (en) | 2010-06-18 | 2015-09-22 | Basf Se | Organic electronic devices comprising a layer comprising at least one metal organic compound and at least one metal oxide |
| JP5990515B2 (ja) | 2010-06-18 | 2016-09-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ジベンゾフラン化合物と８−ヒドロキシキノリノラトアルカリ土類金属錯体または８−ヒドロキシキノリノラトアルカリ金属錯体との層を含む、有機電子デバイス |
| DE102010027218A1 (de) | 2010-07-15 | 2012-01-19 | Merck Patent Gmbh | Organische Komplexe enthaltend Metalle |
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| JP6016247B2 (ja) | 2010-10-07 | 2016-10-26 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 電子適用のためのフェナントロ［９，１０−ｂ］フラン |
| US9079872B2 (en) | 2010-10-07 | 2015-07-14 | Basf Se | Phenanthro[9, 10-B]furans for electronic applications |
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| US8362246B2 (en) | 2010-12-13 | 2013-01-29 | Basf Se | Bispyrimidines for electronic applications |
| US10008677B2 (en) | 2011-01-13 | 2018-06-26 | Universal Display Corporation | Materials for organic light emitting diode |
| KR102116313B1 (ko) | 2011-03-25 | 2020-06-01 | 유디씨 아일랜드 리미티드 | 전자장치 응용을 위한 4h-이미다조[1,2-a]이미다졸 |
| US9806270B2 (en) | 2011-03-25 | 2017-10-31 | Udc Ireland Limited | 4H-imidazo[1,2-a]imidazoles for electronic applications |
| DE102012004143A1 (de) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Iridium-tris(ketoketonaten) |
| CN103459403B (zh) | 2011-04-04 | 2016-08-17 | 默克专利有限公司 | 金属络合物 |
| JP5753027B2 (ja) | 2011-08-22 | 2015-07-22 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 有機電界発光素子、化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置 |
| CN103917542B (zh) | 2011-11-10 | 2018-03-27 | Udc 爱尔兰有限责任公司 | 用于电子应用的4H‑咪唑并[1,2‑a]咪唑 |
| JP2015504884A (ja) | 2011-12-27 | 2015-02-16 | メルク パテント ゲーエムベーハー | １，２，３−トリアゾールを含む金属錯体 |
| JP6231561B2 (ja) | 2012-07-10 | 2017-11-15 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 電子用途のためのベンズイミダゾ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール誘導体 |
| KR102076481B1 (ko) | 2012-07-13 | 2020-02-12 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 금속 착물 |
| WO2014023377A2 (de) | 2012-08-07 | 2014-02-13 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| US10249827B2 (en) | 2012-09-20 | 2019-04-02 | Udc Ireland Limited | Azadibenzofurans for electronic applications |
| WO2014044347A1 (de) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| WO2014072320A1 (en) | 2012-11-06 | 2014-05-15 | Basf Se | Phenoxasiline based compounds for electronic application |
| CN105051927B (zh) | 2013-03-20 | 2020-10-16 | Udc 爱尔兰有限责任公司 | 在oled中用作效率促进剂的氮杂苯并咪唑卡宾配体 |
| JP6506272B2 (ja) | 2013-07-02 | 2019-04-24 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 有機発光ダイオードにおいて使用するための一置換されたジアザベンゾイミダゾールカルベン金属錯体 |
| CN105555792B (zh) * | 2013-09-17 | 2019-12-31 | 默克专利有限公司 | 用于oled的多环苯基吡啶铱络合物及其衍生物 |
| WO2015063046A1 (en) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | Basf Se | Azadibenzothiophenes for electronic applications |
| US9862739B2 (en) | 2014-03-31 | 2018-01-09 | Udc Ireland Limited | Metal complexes, comprising carbene ligands having an O-substituted non-cyclometalated aryl group and their use in organic light emitting diodes |
| EP3174885B1 (en) | 2014-07-28 | 2019-10-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 2,9-functionalized benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles as hosts for organic light emitting diodes (oleds) |
| EP2982676B1 (en) | 2014-08-07 | 2018-04-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazo[2,1-B]benzoxazoles for electronic applications |
| EP2993215B1 (en) | 2014-09-04 | 2019-06-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Azabenzimidazo[2,1-a]benzimidazoles for electronic applications |
| CN106687561A (zh) | 2014-09-26 | 2017-05-17 | Udc爱尔兰有限责任公司 | 具有高效率的荧光有机发光元件 |
| EP3015469B1 (en) | 2014-10-30 | 2018-12-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 5-(benzimidazol-2-yl)benzimidazo[1,2-a]benzimidazoles for electronic applications |
| WO2016079667A1 (en) | 2014-11-17 | 2016-05-26 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Indole derivatives for electronic applications |
| EP3034507A1 (en) | 2014-12-15 | 2016-06-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | 1-functionalized dibenzofurans and dibenzothiophenes for organic light emitting diodes (OLEDs) |
| EP3034506A1 (en) | 2014-12-15 | 2016-06-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | 4-functionalized carbazole derivatives for electronic applications |
| CN107207550B (zh) | 2015-02-03 | 2020-06-05 | 默克专利有限公司 | 金属络合物 |
| EP3053918B1 (en) | 2015-02-06 | 2018-04-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 2-carbazole substituted benzimidazoles for electronic applications |
| EP3054498B1 (en) | 2015-02-06 | 2017-09-20 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Bisimidazodiazocines |
| EP3061759B1 (en) | 2015-02-24 | 2019-12-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Nitrile substituted dibenzofurans |
| EP3070144B1 (en) | 2015-03-17 | 2018-02-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Seven-membered ring compounds |
| EP3072943B1 (en) | 2015-03-26 | 2018-05-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Dibenzofuran/carbazole-substituted benzonitriles |
| EP3075737B1 (en) | 2015-03-31 | 2019-12-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying aryl- or heteroarylnitril groups for organic light emitting diodes |
| US20180291028A1 (en) | 2015-10-01 | 2018-10-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes |
| EP3150606B1 (en) | 2015-10-01 | 2019-08-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles carrying benzofurane or benzothiophene groups for organic light emitting diodes |
| EP3150604B1 (en) | 2015-10-01 | 2021-07-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolylyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes |
| WO2017056055A1 (en) | 2015-10-01 | 2017-04-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying triazine groups for organic light emitting diodes |
| US20180319813A1 (en) | 2015-11-04 | 2018-11-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Benzimidazole fused heteroaryls |
| US11174258B2 (en) | 2015-12-04 | 2021-11-16 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole derivatives for organic light emitting diodes |
| WO2017109722A1 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Nitrogen-containing heterocyclic compounds and organic electroluminescence devices containing them |
| US10968229B2 (en) | 2016-04-12 | 2021-04-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Seven-membered ring compounds |
| US11691983B2 (en) | 2016-06-22 | 2023-07-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Specifically substituted benzofuro- and benzothienoquinolines for organic light emitting diodes |
| US11192909B2 (en) | 2016-06-30 | 2021-12-07 | Merck Patent Gmbh | Method for the separation of enantiomeric mixtures from metal complexes |
| KR102432968B1 (ko) | 2016-07-14 | 2022-08-16 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 금속 착물 |
| CN116987124A (zh) | 2016-07-25 | 2023-11-03 | 默克专利有限公司 | 用作有机电致发光器件中的发光体的金属络合物 |
| JP7030780B2 (ja) | 2016-07-25 | 2022-03-07 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 三脚型二座副配位子を含む、二核およびオリゴ核の金属錯体、並びにその電子デバイスにおける使用 |
| WO2018041769A1 (de) | 2016-08-30 | 2018-03-08 | Merck Patent Gmbh | Bl- und trinukleare metallkomplexe aufgebaut aus zwei miteinander verknüpften tripodalen hexadentaten liganden zur verwendung in elektrolumineszenzvorrichtungen |
| CN109715642A (zh) | 2016-09-21 | 2019-05-03 | 默克专利有限公司 | 用作有机电致发光器件中的发光体的双核金属络合物 |
| KR102472248B1 (ko) | 2016-10-12 | 2022-11-29 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 금속 착물 |
| EP3526227B1 (de) | 2016-10-12 | 2020-06-03 | Merck Patent GmbH | Binukleare metallkomplexe sowie elektronische vorrichtungen, insbesondere organische elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese metallkomplexe |
| JP7023946B2 (ja) | 2016-10-13 | 2022-02-22 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 金属錯体 |
| EP3532480B1 (de) | 2016-10-25 | 2020-11-25 | Merck Patent GmbH | Metallkomplexe |
| JP7053641B2 (ja) | 2017-02-14 | 2022-04-12 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | オルト－メタル化金属錯体の調製方法 |
| CN110446703A (zh) | 2017-03-29 | 2019-11-12 | 默克专利有限公司 | 芳族化合物 |
| TWI776926B (zh) | 2017-07-25 | 2022-09-11 | 德商麥克專利有限公司 | 金屬錯合物 |
| EP3466954A1 (en) | 2017-10-04 | 2019-04-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Fused phenylquinazolines bridged with a heteroatom |
| KR20200120698A (ko) | 2018-02-13 | 2020-10-21 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 금속 착물 |
| TWI828664B (zh) | 2018-03-19 | 2024-01-11 | 愛爾蘭商Ｕｄｃ愛爾蘭責任有限公司 | 金屬錯合物 |
| EP3604477A1 (en) | 2018-07-30 | 2020-02-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycyclic compound, organic electroluminescence device, and electronic device |
| EP3608319A1 (en) | 2018-08-07 | 2020-02-12 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Condensed aza cycles as organic light emitting device and materials for use in same |
| TW202043247A (zh) | 2019-02-11 | 2020-12-01 | 德商麥克專利有限公司 | 金屬錯合物 |
| JP2022529926A (ja) | 2019-04-15 | 2022-06-27 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 金属錯体 |
| JP2023504723A (ja) | 2019-12-04 | 2023-02-06 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 金属錯体 |
| CN116113676A (zh) | 2020-09-29 | 2023-05-12 | 默克专利有限公司 | 用于oled中的单核三足六齿铱络合物 |
| EP4311849A1 (en) | 2022-07-27 | 2024-01-31 | UDC Ireland Limited | Metal complexes |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4539507A (en) | 1983-03-25 | 1985-09-03 | Eastman Kodak Company | Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies |
| EP1138746A1 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance, production method therof, and polymer light-emitting device using the same |
| EP1175128A2 (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light emitting element and azole compound |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5151629A (en) | 1991-08-01 | 1992-09-29 | Eastman Kodak Company | Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I) |
| DE60031729T2 (de) | 1999-05-13 | 2007-09-06 | The Trustees Of Princeton University | Lichtemittierende, organische, auf elektrophosphoreszenz basierende anordnung mit sehr hoher quantenausbeute |
| JP4357781B2 (ja) * | 1999-12-01 | 2009-11-04 | ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ | 有機ｌｅｄ用燐光性ドーパントとしての式ｌ２ｍｘの錯体 |
| US6821645B2 (en) * | 1999-12-27 | 2004-11-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex |
| JP4290858B2 (ja) | 2000-06-12 | 2009-07-08 | 富士フイルム株式会社 | 有機電界発光素子 |
| US20020121638A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-09-05 | Vladimir Grushin | Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds |
| CN102041001B (zh) * | 2000-08-11 | 2014-10-22 | 普林斯顿大学理事会 | 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光 |
| JP4460743B2 (ja) | 2000-09-29 | 2010-05-12 | 富士フイルム株式会社 | イリジウム錯体またはその互変異性体の製造方法 |
| DE10104426A1 (de) * | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Covion Organic Semiconductors | Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten Organo-Iridium-Verbindungen |
| DE10109027A1 (de) * | 2001-02-24 | 2002-09-05 | Covion Organic Semiconductors | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
-
2001
- 2001-02-01 DE DE10104426A patent/DE10104426A1/de not_active Withdrawn
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2002
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2006
- 2006-07-07 US US11/483,359 patent/US7423151B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4539507A (en) | 1983-03-25 | 1985-09-03 | Eastman Kodak Company | Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies |
| EP1138746A1 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymeric fluorescent substance, production method therof, and polymer light-emitting device using the same |
| EP1175128A2 (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light emitting element and azole compound |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101086657B1 (ko) | 2003-03-27 | 2011-11-24 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 고순도 유기이리듐 화합물의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040077862A1 (en) | 2004-04-22 |
| JP3984167B2 (ja) | 2007-10-03 |
| US7084273B2 (en) | 2006-08-01 |
| DE50202715D1 (de) | 2005-05-12 |
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| WO2002060910A1 (de) | 2002-08-08 |
| DE10104426A1 (de) | 2002-08-08 |
| CN1781926A (zh) | 2006-06-07 |
| CN100362004C (zh) | 2008-01-16 |
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| US20060252936A1 (en) | 2006-11-09 |
| CN100528885C (zh) | 2009-08-19 |
| EP1366054A1 (de) | 2003-12-03 |
| KR20030077599A (ko) | 2003-10-01 |
| EP1366054B1 (de) | 2005-04-06 |
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