KR100934147B1 - 고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의제조방법 - Google Patents

고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100934147B1
KR100934147B1 KR1020037010096A KR20037010096A KR100934147B1 KR 100934147 B1 KR100934147 B1 KR 100934147B1 KR 1020037010096 A KR1020037010096 A KR 1020037010096A KR 20037010096 A KR20037010096 A KR 20037010096A KR 100934147 B1 KR100934147 B1 KR 100934147B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
iridium
carbon atoms
compound
iii
Prior art date
Application number
KR1020037010096A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20030077599A (ko
Inventor
스퇴쎌필립프
스프라이처후베르트
벡커하인리히
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Publication of KR20030077599A publication Critical patent/KR20030077599A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100934147B1 publication Critical patent/KR100934147B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Abstract

본 발명은 고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물 및 광의의 전자 산업으로 분류될 수 있는 일련의 상이한 유형의 전자 제품에서의 활성 성분(= 기능성 재료)으로서의, 상기한 순수한 유기금속 화합물, 특히 가까운 시일내에 발색 성분으로서의 용도가 밝혀질 d8 금속 화합물에 관한 것이다.
트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트, d8 금속 화합물.

Description

고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의 제조방법{Method for the production of highly pure, tris-ortho-metallated, organo-iridium compounds}
광의의 전자 산업으로 분류될 수 있는 일련의 상이한 유형의 전자 제품에서의 활성 성분(= 기능성 재료)으로서의 유기금속 화합물, 특히 d8 금속 화합물은 가까운 시일내에 발색 성분으로서의 용도가 밝혀질 것이다.
순수한 유기 성분 및 이들 개개의 성분을 기제로 하는 유기 전기발광 장치(구조에 대한 일반 설명은 미국 특허 제4,539,507호 및 제5,151,629호를 참고로 한다) 및 유기 발광 다이오드(OLED)는 파이오니아(Pioneer)사로부터 시판되는 유기 디스플레이가 장착된 자동차 라디오에 의해 확인되는 바와 같이 이미 시장에 유입되어 있다. 이러한 유형의 추가의 제품도 신속하게 유입될 것이다. 그럼에도 불구하고, 현재 시장을 주도하고 있는 액정 디스플레이(LCD)에 대해 실질적으로 경쟁하거나 이를 추월하기 위해, 확실한 개선이 여전히 필요하다.
지난 2년 동안 드러난 이러한 방향으로의 개발로 형광 대신에 인광을 나타내는 유기금속 착화합물이 사용되었다[참조: M. A. Baldo, S. Lamansky, P. E. Burrows, M. E. Thompson, S. R. Forrest, Applied Physics Letters, 1999, 75, 4- 6].
스핀 확률에 관한 이론적 이유로, 유기금속 화합물을 사용하는 경우, 에너지 효율 및 성능 효율이 4배까지 가능하다. 이러한 새로운 개발 그 자체가 기반을 잡을지는, 우선 상응하는 장치 조성물이 OLED에서도 또한 이러한 이점(단일항 발광인 형광에 필적하는 삼중항 발광인 인광)을 사용할 수도 있는지를 밝혀낼 수 있는지에 주로 좌우된다. 실용화에 필수적인 조건은, 자동차에 적용하기 위해, 특히 작동 유효기간이 길고, 열응력에 대한 안정성이 높으며, 사용 및 작동 전압이 낮아야 한다는 점이다.
우선, 상응하는 고순도 유기 이리듐 화합물로의 유효한 화학적인 접근을 해야 한다. 특히, 이리듐 비용을 고려한다면, 이는 특정 부류의 화합물을 경제적으로 사용하는데 결정적으로 중요하다.
문헌에는 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물을 제조하기 위한 다수의 방법이 기재되어 있다. 일반적인 접근 방법, 이로부터 달성된 수율 및 이들의 단점은 특정 부류의 화합물인 fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III) 의 기본 구조를 사용하여 하기에 간단히 기술되어 있다.
수화된 이리듐(III) 클로라이드 및 2-페닐피리딘으로부터 출발하면, fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III)이 고난도 크로마토그래프 정제법을 실시한 후에 약 10% 수율로 수득된다[참조: K. A. King, P. J. Spellane, R. J. Watts, J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 1431-1432].
케이 데데이안(K. Dedeian) 등은 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 및 2-페닐 피리딘으로부터 개시하여, fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III)을 45% 수율로 제공하는 방법을 기술한다. 상기한 방법과 유사하게, 이러한 방법에 의한 생성물은 또한 크로마토그래피 방법에 의한 불순물이 없어야 하며, 이들의 용해도 거동의 결과로서 할로겐화된 탄화수소가 이에 사용된다[참조: K. Dedeian, P. I. Djurovich, F. O. Garces, G. Carlson, R. J. Watts Inorg. Chem., 1991, 30, 1685-1687].
세번째 문헌의 방법에서는, 디-μ-클로로테트라키스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]디-이리듐(III)이 반응물로서 사용되고, 수화된 이리듐(III) 클로라이드 및 2-페닐피리딘으로부터 약 75%의 수율로 초기에 제조되어야 한다[참조: S. Spouse, K. A. King, P. J. Spellane, R. J. Watts J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 6647]. 이어서, 이를 2-페닐피리딘 및 디-μ-클로로테트라키스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]디-이리듐(III)을 기본으로 하는 2배 몰량의 은 트리플루오로메탄설포네이트와 반응시킨다. 크로마토그래피로 정제한 후, 트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III)이 75%의 수율로 수득된다[참조: M. G. Colombo, T. C. Brunold, T. Riedener, H. U. Gudel lnorg. Chem., 1994, 33, 545-550]. 할로겐화된 탄화수소를 사용하여 다시 수행한 크로마토그래피 정제에 더하여, 디-μ-클로로테트라키스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]-이리듐(III)을 기본으로 하여 2배 몰량의 은 트리플루오로메탄설포네이트를 사용하는 것은 불리하다.
하기 표 1에서는, 이들 문헌을 실시예 1에서 수행한 비교실시예를 포함하여, 보다 개괄적으로 비교하였다.
종래의 제법에 대한 문헌 비교
문헌 1 문헌 2 문헌 3
문헌 비교실시예
반응물 IrCl3 2-페닐피리딘 Ir(acac)3 2-페닐피리딘 Ir(acac)3 2-페닐피리딘 [Ir(ppy)2Cl]2 2-페닐피리딘
용매 2-에톡시에탄올/ 물 에틸렌 글리콜 에틸렌 글리콜 사용하지 않음
온도 --- 196 내지 198℃ 196 내지 198℃ 110℃
이리듐 반응물의 농도 0.03mol/L 0.02mol/L 0.02mol/L ---
이리듐 반응물 대 2-페닐-피리딘 몰비 1:4 1:6.3 1:6.3 1:15
반응 시간 24시간 10시간 10시간 10시간
수율 부산물로서 [Ir(μ-Cl)(ppy)]2 약 10% 45% 39.3 내지 44.0% 75%
HPLC에 의한 순도 데이타 없음 데이타 없음 94.0 내지 96.0% 데이타 없음
문헌 1: K. A. King, P. J. Spellane, R. J. Watts J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 1431-1432. S. Spouse, K. A. King, P. J. Spellane, R. J. Watts J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 6647-6653. 문헌 2: K. Dedeian, P. I. Djurovich, F. O. Garces, G. Carlson, R. J. Watts Inorg. Chem., 1991, 30, 1685-1687. 문헌 3: M. G. Colombo, T. C. Brunold, T. Riedener, H. U. Gudel lnorg. Chem., 1994, 33, 545-550.

놀랍게도, 본 발명에 이르러, 화학식 I의 화합물(반응식 1에 따름)은, 반응 온도, 농도 및 반응 시간과 같은 반응 파라미터를 적합하게 선택하여 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 또는 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물 및 2-아릴피리딘으로부터 출발하여, 크로마토그래피 정제법을 사용하지 않고 HPLC에 의해 99.9%를 초과하는 순도로 약 90 내지 95%의 수율로 재현성 있게 수득된다는 사실이 밝혀졌다(참조: 실시예 2 내지 5의 방법 A).
본 발명은, 화학식 Ia의 화합물을 쌍극성의 양성자성 용매, 이로부터 유도된 에테르화 유도체 또는 N-메틸피롤리디논(NMP) 속에서 160 내지 220℃ 범위의 온도하에 이리듐 반응물의 농도(이리듐을 기준으로 함)를 0.05 내지 1.00mol/L의 범위로 하고 사용한 리간드(아릴-피리딜 유도체)의 농도를 이리듐 반응물의 농도보다 4 내지 20배 더 높은 인자로 하여 20 내지 100시간 동안 화학식 Ib의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 화학식 I의 화합물을 제조하는 방법을 제공한다.
Figure 112003028243433-pct00001
Figure 112003028243433-pct00002
Figure 112003028243433-pct00003
상기 화학식 I, Ia 및 Ib에서,
X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se, 바람직하게는 -CH=CH-, -CR=CH- 또는 S이고,
R은 각각 동일하거나 상이하며, F, Cl, Br, NO2, CN, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄, 사이클릭 알킬 또는 알콕시기이며, 각각의 경우, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 -O-, -S-, -NR1-(여기서, R1은 위에서 정의한 바와 같다) 또는 -CONR2-(여기서, R2는 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다)로 치환될 수 있고, 각각의 경우, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R에 의해 치환될 수 있는 탄소수 4 내지 14의 아릴 또는 헤테로아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R은, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,
a는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0 또는 1이고,
b는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이다.
본 발명에 따르는 방법은 반응식 1로 설명한다.
Figure 112003028243433-pct00004
본 발명에 따르는 반응 매질은 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜과 같은 고비등성 쌍극성의 양성자성 용매; 고급 디올 또는 폴리알콜, 예를 들면, 글리세롤; 또는 폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리에테르 알콜, 예를 들면, PEG600 및 PEG1000이며, 이들의 에테르화된 동족체, 예를 들면, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 폴리(에틸렌 글리콜) 디메틸 에테르 및 NMP이다.
본 발명에 따라, 반응은 160 내지 220℃의 범위, 바람직하게는 180 내지 210℃의 범위의 온도내에서 수행된다.
본 발명에 따라, 이리듐 반응물, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 또는 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물의 농도는 0.05 내지 1.00mol의 범위, 바람직하게는 0.08 내지 0.25mol의 범위이다.
이리듐 반응물, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 또는 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물 대 아릴-피리딜 유도체의 본 발명에 따르는 몰비는 1:4 내지 1:20, 바람직하게는 1:6 내지 1:15, 특히 바람직하게는 1:8 내지 1:12의 비이다.
아릴-피리딜 유도체의 바람직한 농도는 0.50 내지 10.00mol의 범위, 보다 바람직하게는 0.80 내지 2.50mol의 범위이다.
농도가 상기한 범위보다 낮은 경우, 전환율이 저하되는 것 이외에, 갈색 부 산물이 형성되어, 생성물이 오염된다.
본 발명에 따라, 반응은 20 내지 100시간, 바람직하게는 30 내지 80시간의 범위내에서 수행된다. 반응 시간이 상기한 범위보다 짧은 경우, 이는 사용한 이리듐 반응물, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 또는 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물을 불완전하게 전환시켜, 유사한 1,3-디케토 킬레이트 착화합물을 갖는 이리듐(III) 아세틸아세토네이트를 갖는 생성물의 수율을 감소시키고 이를 오염시키는 결과를 초래한다.
또한, 본 발명에 의해, 놀랍게도, 화학식 II의 화합물은, 저온에서의 염 치환 반응시 동일 반응계내에서 생성된 이리듐(III) 화합물 및 2'-리티오-2-아릴피리딘으로부터 출발하여, 크로마토그래피 정제법을 사용하지 않고 HPLC에 의해 99.9%를 초과하는 수율로 약 85 내지 92%의 수율로 재현성 있게 수득될 수 있다는 사실이 밝혀졌다(참조: 반응식 2; 실시예 6 내지 8의 방법 B).
본 발명은, 화학식 IIb의 화합물을 유기금속 리튬 화합물과 반응시켜, 화학식 IIc의 화합물을 수득한 다음, 화학식 IIc의 화합물을 저온에서 Ir(III) 화합물과 반응시켜, 화학식 II의 화합물을 제공하는 방법을 추가로 제공한다.
Figure 112003028243433-pct00005
Figure 112003028243433-pct00006
Figure 112003028243433-pct00007
상기 화학식 II, IIb 및 IIc에서,
X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se, 바람직하게는 -CH=CH-, -CR=CH- 또는 S이고,
R'는 각각 동일하거나 상이하며, F, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 알킬기이며, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R'에 의해 치환될 수 있는 탄소수 6 내지 14의 아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R'는, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,
a는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0 또는 1이고,
b는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이다.
본 발명에 따르면, 사용한 Ir(III) 화합물은 시안화물, 티오시안화물 및 시안산염 또는 이로부터 유도된 착화합물과 같은 이리듐(III) 할로겐화물 또는 유사할로겐화물, 바람직하게는 이리듐(III) 클로라이드, 트리스(피리딘)이리듐(III) 클로라이드 및 트리스(테트라하이드로티오펜)이리듐(III) 클로라이드이다.
또한, 본 발명에 따르면, 동일 반응계내에서 제조한 2'-리티오-2-아릴피리딜 유도체를 사용된다.
본 발명에 따라, 반응은 저온, 바람직하게는 -110 내지 +10℃의 범위, 보다 바람직하게는 -110 내지 -20℃의 범위, 가장 바람직하게는 -90 내지 -40℃의 범위에서 수행된다. 실험실 기술 관점에서, -78℃에서의 반응(아세톤/드라이 아이스 냉욕을 사용함)이 유리한 것으로 입증되었다.
반응은 하기에 기재되어 있는 바와 같이 수행한다:
2-아릴피리딘 또는 다음 반응식 2에 따르는 유사 전구체는 저온에서 리튬 오르가닐, 예를 들면, n, 2급 또는 3급-부틸리튬(단계 1)을 사용하여 초기에 선택적으로 2'-위치에서 초기에 탈양성자화되고, 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지되어 있는 활성화제인 TMEDA(N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌-1,2-디아민), 2-하이드록시에틸디메틸아민 또는 동족체의 첨가가 유리할 수 있다. 이어서, 이러한 방법으로 생성된 아릴리튬 종은 상기한 이리듐(III) 화합물(단계 2)을 사용하여 염 치환 반응의 제2 단계에서 우세하다.
이러한 화합물은, 사용한 치환된 2-아릴피리딘이 열적으로 안정한 기를 포함하는 경우, 특히 유리하고, 매우 높은 온도를 사용하는 방법 A는 이러한 이유로 사용될 수 없다.
Figure 112003028243433-pct00008
기호와 지수는 이미 화학식 II에 대해 상기한 바와 같다.
선행 기술분야에 기재되어 있는 화학식 I 및 II의 화합물은 지금까지 최대 순도 96% 이하까지 접근할 수 있었다. 그러나, 화학식 I 및 II의 화합물은 99.9% 이상, 바람직하게는 99.9% 이상의 순도로 본 발명에 따르는 제조방법에 의해 유지할 수 있다. 이러한 순수한 화합물은 지금까지 선행 기술분야에서는 공지되지 않았고, 따라서, 본 발명의 주제의 일부를 또한 형성한다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 상세히 설명하고자 하나, 본 발명이 이 들 실시예로 제한되는 것은 아니다. 유기 합성 분야에서의 당해 기술분야의 숙련가들은 상기한 바와 같은 추가의 시스템에서 추가의 개선 단계 없이 본 발명에 따르는 반응을 수행할 수 있게 되었다.
1. 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의 합성:
다음 합성은 순수한 무수 질소 대기 또는 아르곤 대기하에 조심스럽게 무수 용매를 사용하여 후처리까지 수행한다. 사용한 반응물은 알드리치(ALDRICH)[n-헥산, 에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 600 또는 1000, 이리듐(III) 클로라이드, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 및 트리스(피리딘)이리듐(III) 클로라이드 중의 1.6mol의 n-부틸리튬]사로부터 구입하여 추가의 정제없이 사용하거나, 문헌[트리스(테트라하이드로티오펜)이리듐(II) 클로라이드, 참조: L. Monsted, O. Monsted, G. Nord, K. Simonsen Acta Chem Scand., 1993, 47, 439-443; 2-(4',5'-디플루오로페닐)피리딘, 참조: E. I. Negeshi, F. T. Luo, R. Frisbee, H. Matsushita Heterocycles, 1982, 18, 117]의 방법을 사용하여 제조한다.
방법 A
실시예 1: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
문헌[참조: K. Dedeian, P. I. Djurovich, F. O. Garces, G. Carlson, R. J. Watts Inorg. Chem., 1991, 30, 1685-1687]에 따르는 비교실시예
이리듐(III) 아세틸아세토네이트 4.90g(1.00mmol) 및 9.77g의 2-페닐피리딘 9.0mL(63mmol)를 탈기된 에틸렌 글리콜 500mL에 첨가한다. 현탁액을 10시간 동안 충분히 교반시키면서, 가열하여 환류(오일욕 온도: 200 내지 210℃)시킨다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 교반하면서 1N 수성 염산 3000mL와 혼합한다. 5분 동안 교반시킨 후, 황색 침전물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과제거한다. 조 생성물을 비등 디클로로메탄 2000mL에서 용해시키고, 불융성 잔류물을 여과제거한 다음, 디클로로메탄 200mL로 2번 세척한다. 여액을 실리카 겔상에서 플래쉬 크로마토그래피함으로써 갈색 부산물이 없다. 메탄올 500mL를 여액에 첨가한 후, 디클로로메탄을 증류제거한다. 그 결과, 황색의 미세결정성 분말이 침전된다.
HPLC에 의한 순도 94.0 내지 96.0%에서의 수득량은 39.3 내지 44.0%에 상응하는 2.57 내지 2.88g이다.
실시예 2: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
이리듐(III) 아세틸아세토네이트 4.90g(10.0mmol) 및 15.52g의 2-페닐피리딘 14.0mL(100mmol)를 탈기된 에틸렌 글리콜 100mL에 첨가한다. 현탁액을 16시간 동안 충분히 교반시키면서, 가열하여 환류(오일욕 온도: 200 내지 210℃)시킨다. 실온으로 냉각시킨 후, 황색의 미세 결정성 침전물 형태의 생성물인 fac-트리스[2-(2-피리디닐)-κN)페닐-κC]이리듐(III)을 함유하는 반응 혼합물을 교반하면서 수성 1N 염산 200mL에 부어넣는다. 5분 동안 교반시킨 후, 혼합물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과하고, 황색의 미세 결정성 침전물을 1N 염산 30mL 로 3회 세척한 다음, 물 30mL로 5회 세척하고, 고진공하에 80℃에서 5시간, 그리고 200℃에서 2시간 동안 건조시킨다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 92.2 내지 96.0%에 상응하는 6.04 내지 6.29g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 7.84(m,3H), 7.58(m,6H), 7.48(m,3H), 6.82(m,6H), 6.69(m,6H).
실시예 3: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
에틸렌 글리콜이 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르로 대체되는 것을 제외하고는, 실시예 2와 과정이 유사하다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 90.1 내지 93.6%에 상응하는 5.90 내지 6.13g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.
실시예 4: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
폴리에틸렌 글리콜 600 또는 선택적으로 폴리에틸렌 글리콜 1000 100g, 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 4.90g(10.0mmol) 및 7.76g의 2-페닐피리딘 7.0mL(50mmol)의 혼합물을 크리쥐(Crigee) 장치에서 용융시키고, 진공하에 탈기시 킨 다음, 보호 기체를 사용하여 역충전(3번 반복)시킨다. 현탁액을 30시간 동안 충분히 교반시키면서 180 내지 200℃로 가열한다. 아세틸아세톤은 저장기에서 개별적으로 점진적으로 방출된다. 45℃로 냉각시킨 후, 황색의 미세 결정성 침전물 형태의 생성물인 fac-트리스[2-(2-피리디닐)-κN)페닐-κC]이리듐(III)을 함유하는 반응 혼합물을 교반하면서 수성 1N 염산 200mL에 부어넣는다. 5분 동안 교반시킨 후, 혼합물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과하고, 황색의 미세 결정성 침전물을 1N 염산 30mL로 3회 세척한 다음, 물 30mL로 5회 세척하고, 고진공하에 80℃에서 5시간, 그리고 200℃에서 2시간 동안 건조시킨다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 89.6 내지 91.9%에 상응하는 5.87 내지 6.02g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.
실시예 5: fac-트리스[4,5-디플루오로-2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
이리듐(III) 아세틸아세토네이트 4.90g(10.0mmol) 및 2-(4',5'-디플루오로페닐)피리딘 19.12g(100mmol)을 탈기된 에틸렌 글리콜 80mL에 첨가한다. 현탁액을 60시간 동안 충분히 교반시키면서, 가열하여 환류(오일욕 온도: 200 내지 210℃)시킨다. 실온으로 냉각시킨 후, 황색의 미세 결정성 침전물 형태의 생성물인 fac-트리스[4,5-디플루오로-2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)을 함유하는 반응 혼합물을 교반하면서 수성 1N 염산 100mL에 부어넣는다. 5분 동안 교반시킨 후, 혼 합물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과하고, 황색의 미세 결정성 침전물을 1N 염산 30mL로 3회 세척한 다음, 물 30mL로 5회 세척하고, 고진공하에 80℃에서 5시간, 그리고 200℃에서 2시간 동안 건조시킨다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 93.4 내지 96.6%에 상응하는 7.13 내지 7.37g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 8.35(m,3H), 7.66(m,3H), 7.53(m,3H), 6.93(m,3H), 6.67(m,3H), 6.39(m,3H).
방법 B
실시예 6: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
-78℃로 냉각시킨 5.12g의 2-페닐피리딘 4.72mL(33mmol) 및 THF 100mL의 혼합물을 n-헥산 중의 1.6mol의 n-부틸리튬 20.6mL(33mmol)로 10분에 걸쳐 교반시키면서 혼합한다. 홍적색 용액을 -78℃에서 추가의 1시간 동안 교반시킨 다음, 무수 이리듐(III) 클로라이드 2.99g과 혼합한다. 반응 혼합물을 12시간에 걸쳐 교반하면서 실온으로 승온시킨다. 이어서, THF를 회전 증발기에서 제거하고, 황색의 반고체 잔류물을 에탄올 100mL에 현탁시킨 다음, 수성 1N 염산 200mL내로 교반시킨면서 부어넣는다. 5분 동안 교반시킨 후, 혼합물을 유리 흡입 필터(P3)를 통해 흡입하면서 여과하고, 황색의 미세한 결정성 침전물을 수성 1N 염산 30mL로 3회 세척한 다음, 물 30mL로 5회 세척하고, 고진공하에 80℃에서 5시간, 그리고 200℃에서 2시 간 동안 건조시킨다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 86.4 내지 88.4%에 상응하는 5.66 내지 5.79g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.
실시예 7: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
이리듐(III) 클로라이드가 트리스(피리딘)이리듐(III) 클로라이드 5.36g(10mmol)으로 대체되는 것을 제외하고는, 실시예 6과 과정이 유사하다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 89.0 내지 92.3%에 상응하는 5.83 내지 6.05g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.
실시예 8: fac-트리스[2-(2-피리디닐-κN)페닐-κC]이리듐(III)
이리듐(III) 클로라이드가 트리스(테트라하이드로티오펜)이리듐(III) 클로라이드 5.66g(10mmol)으로 대체되는 것을 제외하고는, 실시예 6과 과정이 유사하다.
HPLC에 의한 순도 99.9% 이상에서의 수득량은 85.7 내지 87.0%에 상응하는 5.61 내지 5.70g이다.
1H NMR(CDCl3):[ppm] = 실시예 2 참조.

Claims (14)

  1. 화학식 Ia의 화합물을, 쌍극성의 양성자성 용매, 이로부터 유도된 에테르화 유도체 또는 N-메틸피롤리디논(NMP) 속에서 160 내지 220℃ 범위의 온도하에 이리듐 반응물의 농도(이리듐을 기준으로 함)를 0.05 내지 1.00mol/L의 범위로 하고 사용한 리간드(아릴-피리딜 유도체)의 농도를 이리듐 반응물의 농도보다 4 내지 20배 더 높은 인자로 하여 20 내지 100시간 동안 화학식 Ib의 화합물과 반응시키는 것에 의한 화학식 I의 화합물을 제조하는 방법:
    [화학식 I]
    Figure 112008081185825-pct00009
    [화학식 Ia]
    Figure 112008081185825-pct00010
    [화학식 Ib]
    Figure 112008081185825-pct00011
    [상기 화학식 I, Ia 및 Ib에서,
    X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se이고,
    R은 각각 동일하거나 상이하며, F, Cl, Br, NO2, CN, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄, 사이클릭 알킬 또는 알콕시기이며, 각각의 경우, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 -O-, -S-, -NR1-(여기서, R1은 위에서 정의한 바와 같다) 또는 -CONR2-(여기서, R2는 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다)로 치환될 수 있고, 각각의 경우, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R에 의해 치환될 수 있는 탄소수 4 내지 14의 아릴 또는 헤테로아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R은, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,
    a는 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    b는 0, 1 또는 2이다].
  2. 제1항에 있어서, 사용되는 용매가 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, PEG600, PEG1000, 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 폴리(에틸렌 글리콜) 디메틸 에테르 또는 N-메틸피롤리디논(NMP)임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응이 180 내지 210℃의 온도 범위 내에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 Ia의 화합물인 이리듐(III) 아세틸아세토네이트의 농도가 0.08 내지 0.25mol의 범위임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 Ia의 화합물인 이리듐(III) 아세틸아세토네이트 대 아릴-피리딜 유도체의 몰비가 1:6 내지 1:15임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응이 30 내지 80시간 동안 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 화학식 IIb의 화합물을 유기금속 리튬 화합물과 반응시켜, 화학식 IIc의 화합물을 수득한 다음, 화학식 IIc의 화합물을 -110 내지 +10℃ 범위의 온도에서 Ir(III) 화합물과 반응시켜, 화학식 II의 화합물을 제조하는 방법:
    [화학식 II]
    Figure 112009036323459-pct00012
    [화학식 IIb]
    Figure 112009036323459-pct00013
    [화학식 IIc]
    Figure 112009036323459-pct00014
    [상기 화학식 II, IIb 및 IIc에서,
    X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se이고,
    R'는 각각 동일하거나 상이하며, F, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 알킬기이며, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R'에 의해 치환될 수 있는 탄소수 6 내지 14의 아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R'는, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,
    a는 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    b는 0, 1 또는 2이다].
  8. 제7항에 있어서, 이리듐(III) 클로라이드, 트리스(피리딘)이리듐(III) 클로라이드 및 트리스(테트라하이드로티오펜)이리듐(III) 클로라이드가 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 화학식 IIc의 2'-리티오-2-아릴피리딜 유도체가 동일 반응계내에서 제조됨을 특징으로 하는 방법.
  10. 삭제
  11. 제7항에 있어서, 반응이 -110 내지 -20℃의 범위 내에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  12. 제7항에 있어서, 반응이 -90 내지 -40℃의 범위 내에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  13. 순도(HPLC를 사용하여 측정함) 99% 이상인 화학식 I의 화합물:
    [화학식 I]
    Figure 112007005404633-pct00015
    [상기 화학식 I에서,
    X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se이고,
    R은 각각 동일하거나 상이하며, F, Cl, Br, NO2, CN, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄, 사이클릭 알킬 또는 알콕시기이며, 각각의 경우, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 -O-, -S-, -NR1-(여기서, R1은 위에서 정의한 바와 같다) 또는 -CONR2-(여기서, R2는 H, 또는 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다)로 치환될 수 있고, 각각의 경우, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R에 의해 치환될 수 있는 탄소수 4 내지 14의 아릴 또는 헤테로아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R은, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,
    a는 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    b는 0, 1 또는 2이다].
  14. 순도(HPLC를 사용하여 측정함) 99% 이상인 화학식 II의 화합물:
    [화학식 II]
    Figure 112007005404633-pct00016
    [상기 화학식 II에서,
    X는 -CH=CH-, -CR=CH-, -CR=CR-, N-H, N-R1(여기서, R1은 탄소수 1 내지 20의 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이다), O, S 또는 Se이고,
    R'은 각각 동일하거나 상이하며, F, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 측쇄 또는 사이클릭 알킬기이며, 하나 이상의 수소원자는 F, 또는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R'에 의해 치환될 수 있는 탄소수 6 내지 14의 아릴기로 치환될 수 있으며, 다수의 치환체 R'는, 동일한 환 또는 2개의 상이한 환 상에서, 다시 추가의 모노 또는 폴리사이클릭 환 시스템을 함께 형성할 수 있고,
    a는 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    b는 0, 1 또는 2이다].
KR1020037010096A 2001-02-01 2002-01-30 고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의제조방법 KR100934147B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10104426A DE10104426A1 (de) 2001-02-01 2001-02-01 Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten Organo-Iridium-Verbindungen
DE10104426.7 2001-02-01
PCT/EP2002/000920 WO2002060910A1 (de) 2001-02-01 2002-01-30 Verfahren zur herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten organo-iridium-verbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030077599A KR20030077599A (ko) 2003-10-01
KR100934147B1 true KR100934147B1 (ko) 2009-12-29

Family

ID=7672422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037010096A KR100934147B1 (ko) 2001-02-01 2002-01-30 고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의제조방법

Country Status (7)

Country Link
US (2) US7084273B2 (ko)
EP (1) EP1366054B1 (ko)
JP (1) JP3984167B2 (ko)
KR (1) KR100934147B1 (ko)
CN (2) CN100362004C (ko)
DE (2) DE10104426A1 (ko)
WO (1) WO2002060910A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101086657B1 (ko) 2003-03-27 2011-11-24 메르크 파텐트 게엠베하 고순도 유기이리듐 화합물의 제조 방법

Families Citing this family (126)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10104426A1 (de) * 2001-02-01 2002-08-08 Covion Organic Semiconductors Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten Organo-Iridium-Verbindungen
JP3969132B2 (ja) * 2002-03-12 2007-09-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを用いた表示装置
DE10238903A1 (de) * 2002-08-24 2004-03-04 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und Iridium-Komplexe
DE10249926A1 (de) * 2002-10-26 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und Iridium-Komplexe
EP1618170A2 (de) * 2003-04-15 2006-01-25 Covion Organic Semiconductors GmbH Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
DE10320103A1 (de) 2003-05-05 2004-12-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Phenylpyridin-Metallkomplexen und Verwendung solcher Komplexe in OLEDs
GB0311234D0 (en) 2003-05-16 2003-06-18 Isis Innovation Organic phosphorescent material and organic optoelectronic device
EP3901235B1 (en) 2003-06-02 2023-11-15 UDC Ireland Limited Organic electroluminescent devices and metal complex compounds
DE10325820A1 (de) 2003-06-07 2004-12-23 Covion Organic Semiconductors Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris- und bis-ortho-metallierten Organometall-Verbindungen
JP4773346B2 (ja) 2003-07-07 2011-09-14 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機発光半導体とマトリックス材料との混合物、それらの使用および前記材料を含む電子部品。
GB0321781D0 (en) 2003-09-17 2003-10-15 Toppan Printing Company Ltd Electroluminescent device
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
DE10350606A1 (de) * 2003-10-30 2005-06-09 Covion Organic Semiconductors Gmbh Verfahren zur Herstellung heteroleptischer, ortho-metallierter Organometall-Verbindungen
US6870054B1 (en) 2003-12-05 2005-03-22 Eastman Kodak Company Synthesis for organometallic cyclometallated transition metal complexes
DE10357315A1 (de) 2003-12-05 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
JP5198856B2 (ja) 2004-05-19 2013-05-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
US7005522B2 (en) * 2004-06-29 2006-02-28 Eastman Kodak Company Synthesis of organometallic cyclometallated transition metal complexes
DE102004034517A1 (de) 2004-07-16 2006-02-16 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
TW200624435A (en) 2004-08-12 2006-07-16 Merck Patent Gmbh Process for preparing iridium(Ⅲ) ketoketonates
DE102005032332A1 (de) * 2005-07-08 2007-01-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102005039064A1 (de) 2005-08-18 2007-03-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
CN101263151B (zh) * 2005-09-12 2011-09-07 新日铁化学株式会社 相同配体的邻位金属化铱配合物的制造方法
DE102005057963A1 (de) * 2005-12-05 2007-06-06 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung ortho-metallierter Metallverbindungen
US10385263B2 (en) 2006-04-05 2019-08-20 Udc Ireland Limited Heteroleptic transition metal-carbene complexes and their use in organic light-emitting diodes (OLEDS)
JP4485487B2 (ja) * 2006-05-11 2010-06-23 シャープ株式会社 電力増幅器
WO2008031743A1 (en) 2006-09-14 2008-03-20 Ciba Holding Inc. Heterocyclic bridged biphenyls and their use in oleds
KR20170065684A (ko) * 2007-03-08 2017-06-13 유니버셜 디스플레이 코포레이션 인광성 물질
US9130177B2 (en) 2011-01-13 2015-09-08 Universal Display Corporation 5-substituted 2 phenylquinoline complexes materials for light emitting diode
JP5484690B2 (ja) 2007-05-18 2014-05-07 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
US8697255B2 (en) 2007-07-05 2014-04-15 Basf Se Organic light-emitting diodes comprising at least one disilyl compound selected from disilylcarbazoles, disilyldibenzofurans, disilyldibenzothiophenes, disilyldibenzopholes, disilyldibenzothiophene S-oxides and disilyldibenzothiophene S,S-dioxides
US8384068B2 (en) 2007-10-02 2013-02-26 Basf Se Use of acridine derivatives as matrix materials and/or electron blockers in OLEDs
WO2009073246A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Universal Display Corporation Method for the synthesis of iridium (iii) complexes with sterically demanding ligands
WO2009073245A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Universal Display Corporation Light-emitting organometallic complexes
DE102008015526B4 (de) 2008-03-25 2021-11-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102008027005A1 (de) * 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
CN102099942B (zh) 2008-06-20 2013-05-15 巴斯夫欧洲公司 环状磷腈化合物及其在有机发光二极管中的用途
US8618533B2 (en) 2008-10-07 2013-12-31 Osram Opto Semiconductors Gmbh Siloles substituted by fused ring systems and use thereof in organic electronics
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
EP2401254B1 (de) 2009-02-26 2013-06-19 Novaled AG Chinonverbindungen als dotierstoff in der organischen elektronik
EP2471800B1 (en) 2009-08-27 2014-01-15 National Institute of Advanced Industrial Science And Technology Iridium complex and light emitting material formed from same
JP4551480B1 (ja) 2009-08-31 2010-09-29 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP6219443B2 (ja) * 2009-08-31 2017-10-25 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 金属錯体化合物の製造方法及び有機電界発光素子
DE102009041414A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009049587A1 (de) 2009-10-16 2011-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP5939984B2 (ja) 2009-10-28 2016-06-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ヘテロレプティックなカルベン錯体及び該錯体を有機エレクトロニクスで用いる使用
US9487548B2 (en) 2009-12-14 2016-11-08 Udc Ireland Limited Metal complexes comprising diazabenzimidazolocarbene ligands and the use thereof in OLEDs
CN102859738B (zh) * 2010-04-12 2016-08-03 默克专利有限公司 具有改进的性能的组合物
DE102010020567A1 (de) 2010-05-14 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE112011102008B4 (de) 2010-06-15 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
EP2582768B1 (en) 2010-06-18 2014-06-25 Basf Se Organic electronic devices comprising a layer of a pyridine compound and a 8-hydroxyquinolinolato earth alkaline metal, or alkali metal complex
WO2011157790A1 (en) 2010-06-18 2011-12-22 Basf Se Organic electronic devices comprising a layer of a dibenzofurane compound and a 8-hydroxyquinolinolato earth alkaline metal, or alkali metal complex
US9142792B2 (en) 2010-06-18 2015-09-22 Basf Se Organic electronic devices comprising a layer comprising at least one metal organic compound and at least one metal oxide
DE102010027218A1 (de) 2010-07-15 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Organische Komplexe enthaltend Metalle
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027316A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010046512A1 (de) 2010-09-24 2012-03-29 Merck Patent Gmbh Phosphorhaltige Metallkomplexe
US9079872B2 (en) 2010-10-07 2015-07-14 Basf Se Phenanthro[9, 10-B]furans for electronic applications
CN107266398A (zh) 2010-10-07 2017-10-20 Udc 爱尔兰有限责任公司 用于电子应用的菲并[9,10‑b]呋喃
KR101979693B1 (ko) 2010-12-13 2019-05-17 유디씨 아일랜드 리미티드 전자 응용을 위한 비스피리미딘
US8362246B2 (en) 2010-12-13 2013-01-29 Basf Se Bispyrimidines for electronic applications
US10008677B2 (en) 2011-01-13 2018-06-26 Universal Display Corporation Materials for organic light emitting diode
KR101951852B1 (ko) 2011-03-25 2019-02-26 유디씨 아일랜드 리미티드 전자장치 응용을 위한 4h-이미다조[1,2-a]이미다졸
US9806270B2 (en) 2011-03-25 2017-10-31 Udc Ireland Limited 4H-imidazo[1,2-a]imidazoles for electronic applications
DE102012004143A1 (de) 2011-03-31 2012-10-04 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Iridium-tris(ketoketonaten)
KR101926892B1 (ko) 2011-04-04 2018-12-07 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
JP5753027B2 (ja) 2011-08-22 2015-07-22 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
KR102021099B1 (ko) 2011-11-10 2019-09-16 유디씨 아일랜드 리미티드 전자장치 응용을 위한 4h-이미다조[1,2-a]이미다졸
EP2797940B1 (en) 2011-12-27 2016-02-24 Merck Patent GmbH Metal complexes comprising 1,2,3-triazoles
EP3232485A1 (en) 2012-07-10 2017-10-18 UDC Ireland Limited Benzimidazo[1,2-a]benzimidazole derivatives for electronic applications
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
EP3424936B1 (de) 2012-08-07 2021-04-07 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
WO2014044347A1 (de) 2012-09-20 2014-03-27 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014044722A1 (en) 2012-09-20 2014-03-27 Basf Se Azadibenzofurans for electronic applications
KR102080365B1 (ko) 2012-11-06 2020-02-21 유디씨 아일랜드 리미티드 전자장치 응용품을 위한 페녹사실린 기재의 화합물
US10374172B2 (en) 2013-03-20 2019-08-06 Udc Ireland Limited Azabenzimidazole carbene complexes as efficiency booster in OLEDs
KR20160027087A (ko) 2013-07-02 2016-03-09 바스프 에스이 유기 발광 다이오드에 사용하기 위한 일치환된 디아자벤즈이미다졸 카르벤 금속 착체
EP3046927B1 (de) * 2013-09-17 2019-01-30 Merck Patent GmbH Polycyclische phenyl-pyridin iridiumkomplexe und derivate davon für oled
WO2015063046A1 (en) 2013-10-31 2015-05-07 Basf Se Azadibenzothiophenes for electronic applications
KR102330660B1 (ko) 2014-03-31 2021-11-24 유디씨 아일랜드 리미티드 o-치환된 비-사이클로메탈화 아릴 그룹을 갖는 카르벤 리간드를 포함하는 금속 착체 및 유기 발광 다이오드에서의 이의 용도
WO2016016791A1 (en) 2014-07-28 2016-02-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd (Ikc) 2,9-functionalized benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles as hosts for organic light emitting diodes (oleds)
EP2982676B1 (en) 2014-08-07 2018-04-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazo[2,1-B]benzoxazoles for electronic applications
EP2993215B1 (en) 2014-09-04 2019-06-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Azabenzimidazo[2,1-a]benzimidazoles for electronic applications
CN113793905A (zh) 2014-09-26 2021-12-14 Udc 爱尔兰有限责任公司 具有高效率的荧光有机发光元件
EP3015469B1 (en) 2014-10-30 2018-12-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 5-(benzimidazol-2-yl)benzimidazo[1,2-a]benzimidazoles for electronic applications
WO2016079667A1 (en) 2014-11-17 2016-05-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Indole derivatives for electronic applications
EP3034506A1 (en) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 4-functionalized carbazole derivatives for electronic applications
EP3034507A1 (en) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 1-functionalized dibenzofurans and dibenzothiophenes for organic light emitting diodes (OLEDs)
JP6772188B2 (ja) 2015-02-03 2020-10-21 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 金属錯体
EP3054498B1 (en) 2015-02-06 2017-09-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Bisimidazodiazocines
EP3053918B1 (en) 2015-02-06 2018-04-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 2-carbazole substituted benzimidazoles for electronic applications
EP3061759B1 (en) 2015-02-24 2019-12-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd Nitrile substituted dibenzofurans
EP3070144B1 (en) 2015-03-17 2018-02-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Seven-membered ring compounds
EP3072943B1 (en) 2015-03-26 2018-05-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dibenzofuran/carbazole-substituted benzonitriles
EP3075737B1 (en) 2015-03-31 2019-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying aryl- or heteroarylnitril groups for organic light emitting diodes
WO2017056053A1 (en) 2015-10-01 2017-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes
US20180269407A1 (en) 2015-10-01 2018-09-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying triazine groups for organic light emitting diodes
EP3150606B1 (en) 2015-10-01 2019-08-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles carrying benzofurane or benzothiophene groups for organic light emitting diodes
EP3150604B1 (en) 2015-10-01 2021-07-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolylyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes
US20180319813A1 (en) 2015-11-04 2018-11-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd Benzimidazole fused heteroaryls
WO2017093958A1 (en) 2015-12-04 2017-06-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole derivatives for organic light emitting diodes
US20180370981A1 (en) 2015-12-21 2018-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Hetero-condensed phenylquinazolines and their use in electronic devices
US10968229B2 (en) 2016-04-12 2021-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Seven-membered ring compounds
KR102447668B1 (ko) 2016-06-22 2022-09-26 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 발광 다이오드를 위한 특이적으로 치환된 벤조푸로- 및 벤조티에노퀴놀린
WO2018001990A1 (de) 2016-06-30 2018-01-04 Merck Patent Gmbh Verfahren zur auftrennung von enantiomerenmischungen von metallkomplexen
CN109415344B (zh) 2016-07-14 2022-06-03 默克专利有限公司 金属络合物
TW201817738A (zh) 2016-07-25 2018-05-16 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
JP7030781B2 (ja) 2016-07-25 2022-03-07 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 金属錯体の、有機エレクトロルミネッセンス素子における発光体としての使用
WO2018041769A1 (de) 2016-08-30 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Bl- und trinukleare metallkomplexe aufgebaut aus zwei miteinander verknüpften tripodalen hexadentaten liganden zur verwendung in elektrolumineszenzvorrichtungen
KR102464513B1 (ko) 2016-09-21 2022-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자에서 이미터로서 사용하기 위한 2핵 금속 착물
US11430962B2 (en) 2016-10-12 2022-08-30 Merck Patent Gmbh Binuclear metal complexes and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing said metal complexes
JP7064487B2 (ja) 2016-10-12 2022-05-10 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 金属錯体
EP3526226B1 (de) 2016-10-13 2020-07-22 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
EP3532480B1 (de) 2016-10-25 2020-11-25 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
EP3583111B1 (de) 2017-02-14 2020-12-23 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung ortho-metallierter metallverbindungen
EP3601257B1 (de) 2017-03-29 2021-10-27 Merck Patent GmbH Aromatische verbindungen
TWI776926B (zh) 2017-07-25 2022-09-11 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
EP3466954A1 (en) 2017-10-04 2019-04-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fused phenylquinazolines bridged with a heteroatom
WO2019158453A1 (de) 2018-02-13 2019-08-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
TWI828664B (zh) 2018-03-19 2024-01-11 愛爾蘭商Ｕｄｃ愛爾蘭責任有限公司 金屬錯合物
EP3604477A1 (en) 2018-07-30 2020-02-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycyclic compound, organic electroluminescence device, and electronic device
EP3608319A1 (en) 2018-08-07 2020-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Condensed aza cycles as organic light emitting device and materials for use in same
TW202043247A (zh) 2019-02-11 2020-12-01 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
WO2020212296A1 (de) 2019-04-15 2020-10-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP2023504723A (ja) 2019-12-04 2023-02-06 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 金属錯体
WO2022069380A1 (de) 2020-09-29 2022-04-07 Merck Patent Gmbh Mononukleare tripodale hexadentate iridium komplexe zur verwendung in oleds
EP4311849A1 (en) 2022-07-27 2024-01-31 UDC Ireland Limited Metal complexes

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
EP1138746A1 (en) * 2000-03-31 2001-10-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymeric fluorescent substance, production method therof, and polymer light-emitting device using the same
EP1175128A2 (en) * 2000-07-17 2002-01-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light emitting element and azole compound

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
ATE344532T1 (de) 1999-05-13 2006-11-15 Univ Princeton Lichtemittierende, organische, auf elektrophosphoreszenz basierende anordnung mit sehr hoher quantenausbeute
EP2278637B2 (en) 1999-12-01 2021-06-09 The Trustees of Princeton University Complexes of form L2MX
US6821645B2 (en) * 1999-12-27 2004-11-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex
JP4290858B2 (ja) 2000-06-12 2009-07-08 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1325671B1 (en) * 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
JP4460743B2 (ja) 2000-09-29 2010-05-12 富士フイルム株式会社 イリジウム錯体またはその互変異性体の製造方法
DE10104426A1 (de) * 2001-02-01 2002-08-08 Covion Organic Semiconductors Verfahren zur Herstellung von hochreinen, tris-ortho-metallierten Organo-Iridium-Verbindungen
DE10109027A1 (de) * 2001-02-24 2002-09-05 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
EP1138746A1 (en) * 2000-03-31 2001-10-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymeric fluorescent substance, production method therof, and polymer light-emitting device using the same
EP1175128A2 (en) * 2000-07-17 2002-01-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light emitting element and azole compound

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101086657B1 (ko) 2003-03-27 2011-11-24 메르크 파텐트 게엠베하 고순도 유기이리듐 화합물의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE50202715D1 (de) 2005-05-12
KR20030077599A (ko) 2003-10-01
JP3984167B2 (ja) 2007-10-03
US20060252936A1 (en) 2006-11-09
US20040077862A1 (en) 2004-04-22
CN1781926A (zh) 2006-06-07
CN100528885C (zh) 2009-08-19
JP2004526700A (ja) 2004-09-02
CN1527835A (zh) 2004-09-08
US7084273B2 (en) 2006-08-01
WO2002060910A1 (de) 2002-08-08
CN100362004C (zh) 2008-01-16
DE10104426A1 (de) 2002-08-08
US7423151B2 (en) 2008-09-09
EP1366054A1 (de) 2003-12-03
EP1366054B1 (de) 2005-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100934147B1 (ko) 고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의제조방법
KR101028681B1 (ko) 고순도의 트리스-오르토-금속화된 유기 이리듐 화합물의제조 방법
US7482450B2 (en) Method for producing high-purity organoiridium compounds
Turner et al. Cyclometalated platinum complexes with luminescent quantum yields approaching 100%
EP1534722B1 (de) Rhodium-und iridium-komplexe
Tseng et al. Luminescent Pt (II) complexes featuring imidazolylidene–pyridylidene and dianionic bipyrazolate: from fundamentals to OLED fabrications
US20080027220A1 (en) Metal Complexes
KR100989247B1 (ko) 로듐과 이리듐 복합체
Li et al. Sky blue-emitting iridium (III) complexes bearing nonplanar tetradentate chromophore and bidentate ancillary
Penconi et al. Advancing near-infrared phosphorescence with heteroleptic iridium complexes bearing a single emitting ligand: properties and organic light-emitting diode applications
KR20050084984A (ko) 팔라듐 및 백금 착체
KR102312243B1 (ko) 이종리간드 오스뮴 착물 및 이의 제조 방법
Cañada et al. Blue-phosphorescent bis-cyclometalated iridium complexes with aryl isocyanide ancillary ligands
US7737276B2 (en) Method for producing highly purified, tris-and bis-ortho-metallated organometallic compounds
Darzinezhad et al. Introducing Bluish-Green Light-Emitting Diodes (OLEDs) and Tuning Their Color Intensity by Uranium Complexes: Synthesis, Characterization, and Photoluminescence Studies of 8-Hydroxyquinoline Complexes of Uranium
US20220181562A1 (en) Tandem-Carbene Phosphors
US20220185826A1 (en) Tandem Carbene Phosphors
US20230101042A1 (en) Organic electroluminescent materials and devices
US20210363167A1 (en) Method for the synthesis of iridium organometallic material
Sousa The glass blowers; a lyrical comedy in three acts

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121119

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131119

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141120

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151118

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161122

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee