JP2004300080A - 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法 - Google Patents
複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004300080A JP2004300080A JP2003095872A JP2003095872A JP2004300080A JP 2004300080 A JP2004300080 A JP 2004300080A JP 2003095872 A JP2003095872 A JP 2003095872A JP 2003095872 A JP2003095872 A JP 2003095872A JP 2004300080 A JP2004300080 A JP 2004300080A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- base
- composite powder
- barium sulfate
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
【課題】本発明の目的は、化粧料に配合することにより肌の凹凸や色彩的な欠点を補正して、自然で美しい仕上りを与える複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法を提供することにある。
【解決手段】基盤粉末と、
該基盤粉末の表面に突起状に付着した数平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子とを含むことを特徴する複合粉末。
【選択図】 図２
【解決手段】基盤粉末と、
該基盤粉末の表面に突起状に付着した数平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子とを含むことを特徴する複合粉末。
【選択図】 図２
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法、特に基盤粉末表面上の粒子の付着状態、及び粒子の形状の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、素肌の毛穴や小じわなどの肌の物理的な凹凸を補正する方法として、球状粉末の拡散反射によるボカシ効果が用いられてきた。
【０００３】
特に最近ではこのような効果を得る目的で、球状粉末として、従来のＰＭＭＡやナイロンなどの樹脂粉末から、硫酸バリウムやアルミナなどの屈折率が１．５〜２．０の球状無機粉末が用いられている。例えば、平均粒子径０．１〜４μｍの球状硫酸バリウムが開発されており、これを用いた化粧料では毛穴やしわなどの肌の凹凸を目立ちにくくしながら、シミやソバカスなどの色むらを見えにくくし、良好な透明感や素肌感を与えることが報告されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、タルク、マイカ、アルミナ、硫酸バリウム等の薄片状粉末の表面上に微小な球状樹脂粉末を均一に複合化した複合粉末や、球状シリカ粒子の表面に酸化チタン層とシリカ層を設けて光の屈折率を高めることにより光拡散性を向上させ、ボカシ効果を高めた複合粉体の開発も行われている。
【０００５】
例えば、マイカやタルク等の薄片状粉末の表面に平均粒子径０．５〜２．０μｍの硫酸バリウムを被覆した複合粉末が開発されていたが、光の散乱効果によるシワ隠し効果が不十分であった（例えば、特許文献２，３参照）。その後、マイカやタルク等の薄片状粉末の表面に平均粒子径０．１μｍ以下の超微粒子硫酸バリウムを被覆した複合粉末が開発され、この粉末が肌に対する付着性及び伸展性に優れ、光の散乱効果にも優れていることが報告されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００６】
一方、素肌のくすみやしみ、そばかす、赤味、目の回りのくま等に例示される色彩的な欠点を補正する方法としては、主に屈折率が２．６９の強い隠蔽性及び着色力がある酸化チタン顔料が用いられてきた。
また、このように色彩的な欠点を補正する方法としては、粉末の分光特性による補正が有効であることも知られている。
【０００７】
しかしながら、球状粉末の拡散反射によるボカシ効果では化粧料中に均一に分散させることが比較的難しく、凝集状態での存在が拡散反射特性を低下させたり、球状粉末が肌の皮孔部に落ち込み、毛穴や小じわなどの肌の凹凸を目立たせてしまうことがあり、化粧肌の均一な仕上がりの観点からはほとんど満足されていない。また、薄片上粉末の表面上に微小な樹脂粉末を均一に複合化した複合粉末では０．５μｍ以下の微細な樹脂粉末のち密な付着状態が面として表面正反射となり強い光沢を与えたり、樹脂粉末の屈折率が１．５以下であるため化粧料中の油分と馴染み透明化されてしまい、期待した拡散反射特性が得られず、かえって肌の凹凸を目立たせてしまい、化粧肌の均一な仕上がりの観点からほとんど満足されていない。
【０００８】
そこで、屈折率が１．５以上の無機粉末を複合化させた例としては、マイカやタルク等の薄片上粉末の表面に平均粒子径０．１μｍの超微粒子硫酸バリウムを被覆した複合粉末は、光の散乱効果にも優れていることが報告されているが、化粧料中の油分や肌の皮脂などの影響を最小限に抑えながら、肌の凹凸を補正し均一に仕上げる効果はあるものの、肌表面のきめに関与する質感が感じられず、素肌感のあるファンデーションの仕上がりという観点からは満足されていない。
【０００９】
一方、高屈折率（２．６９）の酸化チタン顔料を使用することにより、肌の色彩的な欠点や肌の毛穴や小じわなどの凹凸を隠蔽して、均一な仕上がりに見せることは可能であるが、その質感は光沢のないマットな状態であり、また高い屈折率による強い光散乱性からファンデーションの仕上がりが青白くなり決して自然な仕上がりを与えるものではなかった。さらに、透明感が感じられず実際の素肌とはかけ離れた異質な印象しか与えなかった。
この問題を解決するために、酸化チタンに酸化鉄をドーピングし、黄橙色に着色することで肌に自然に馴染んだ仕上りを目指した粉末が開発（例えば、特許文献５参照）されているが、仕上りを自然な印象に見せる効果に一定の寄与はするものの、問題を十分に解決したものとはいえなかった。
【００１０】
さらには、実際の素肌に近い仕上りを得るために皮膚組織の構造に着目した粉体開発も行われているが、複雑な皮膚組織を模倣することには限界があり、自然な仕上りが得られないばかりか、隠蔽性も低いために肌のくすみや色むら等の色彩的な欠点をカバーしきれず、十分な効果を期待できないのが現状である。
【００１１】
【特許文献１】特開平８−２８３１２４号公報
【特許文献２】特公平２−４２３８７号公報
【特許文献３】特公平２−４２３８８号公報
【特許文献４】特許３１８４６０８号公報
【特許文献５】特開平７―３１８１号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
肌の凹凸や色彩的な欠点を補正するためには粉末の拡散反射特性や分光特性による補正が自然な仕上がりの補正方法として最も有効であり、実際に基盤粉末と被覆粒子の複合化によるこのような補正が化粧料において必要である。
本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その目的は化粧料に配合することにより肌の凹凸や色彩的な欠点を補正すると共に自然な仕上りを与える複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題に鑑み鋭意検討した結果、硫酸バリウム複合粉末の製造時に種粒子と錯形成剤とを添加することにより、基盤粉末表面に平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子が突起状に付着した複合粉末が得られ、これを化粧料に配合した場合に、肌の凹凸が補正されて自然な仕上りが得られることを見出した。さらに、基盤粉末として干渉系の雲母チタンを用いた前記複合粉末を化粧料に配合することにより、肌の凹凸及び肌の色彩的な欠点を補正すると共に、素肌の光学特性に近似した透明感のある自然な仕上りが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の複合粉末は、基盤粉末と、該基盤粉末の表面に突起状に付着した数平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子とを含むことを特徴とする。
また、前記粉末において、前記球状硫酸バリウム粒子は基盤を接点として、前記基盤粉末の表面に付着することが好適である。また、前記粉末において、前記基盤粉末は球状、板状、薄片状、棒状、又は紡錘状のいずれかであることが好適である。また、前記粉末において、前記基盤粉末は雲母チタン、合成マイカ、マイカ、タルク、セリサイト、硫酸バリウム、アルミナ、オキシ塩化ビスマス、シリカ、窒化ホウ素、ガラス、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ＰＭＭＡ、ナイロン、シリコーン、およびシリコーン弾性樹脂から選択される１種又は２種以上であることが好適である。
【００１５】
また、前記粉末において、前記基盤粉末は干渉色を発現することが好適である。
また、前記粉末において、前記基盤粉末は雲母チタンであることが好適である。また、前記粉末において、前記基盤粉末の表面に、略均一な粒子径の球状硫酸バリウム粒子が、その粒子間隔が略均一であるように付着していることが好適である。
また、前記粉末において、球状硫酸バリウム粒子の付着率が前記基盤に対して１５〜１００質量％であることが好適である。また、前記粉末において、球状硫酸バリウム粒子の被覆率が前記基盤粉末表面積に対して１０〜７０％であることが好適である。
【００１６】
また、本発明の化粧料は、前記複合粉末を配合したことを特徴とする。
また、本発明の複合粉末の製造方法は、基盤粉末のスラリー溶液に種粒子及び錯形成剤を共存させ、該溶液にバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を添加して反応させることにより、前記種粒子を核として硫酸バリウムを結晶成長させ、生成した硫酸バリウム粒子を前記基盤粉末の表面に付着させることを特徴とする。
また、前記粉末の製造方法において、種粒子の添加量が基盤粉末に対して０．５〜１５質量％であることが好適である。また、前記粉末の製造方法において、錯形成剤の添加量がバリウムイオンに対して０．４〜１０．０当量であることが好適である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明の製造方法により得られる粉末は、有機物質あるいは無機物質からなるあらゆる粉末を基盤として、その表面上に、数平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子が突起状に付着した複合粉末である。この粉末を化粧料に配合すると、基盤粉末の表面上に付着した球状硫酸バリウム粒子の高い光拡散特性によって、肌の凹凸が均一に補正され、キメ細やかな仕上がりと、適度な隠蔽性による透明感のある自然で美しい仕上がりが得られる。
【００１８】
また、基盤粉末の表面に、球状の硫酸バリウム粒子が突起状に付着しているので、粉末と肌との接点が少なくなって使用感触が軽くなり、これを化粧料に配合して使用する際には、フィット感に優れながら、且つなめらかに肌へ均一に広がるため、使用感触の点においても好ましい効果が得られる。
なお、一般的に「球状」粒子とは、あらゆる角度から粒子を投影して見たときに略円状である粒子のことをいうが、本発明における「球状」硫酸バリウム粒子には、該粒子付着面を側方から投影して見た場合に、図１（ａ）〜（ｃ）に示すような略円状〜略半円状の粒子も含まれるものである。
【００１９】
基盤粉末表面上に付着した球状硫酸バリウム粒子は、数平均粒子径が０．５〜５．０μｍであることが好適である。数平均粒子径が０．５μｍ未満である場合にはほとんどの光を透過してしまうため、拡散特性を十分に発揮することができない場合がある。一方、５．０μｍを越える場合には、基盤粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたす場合があるため好ましくない。また、球状硫酸バリウム粒子の数平均粒子径は、より好適には、１．０〜３．０μｍである。
【００２０】
このような複合粉末の基盤として使用される粉末としては、形状は特に限定されるものではないが、好ましくは球状、板状、薄片状、棒状、紡錘状のものが挙げられる。
このような基盤粉末としては、例えば、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、酸化チタン、シリカ、アルミナ、雲母チタン、酸化鉄、窒化ホウ素、合成マイカ、合成タルク、ハイドロキシアパタイト、硫酸バリウム、オキシ塩化ビスマス、ナイロン、ＰＭＭＡ、シリコーン、シリコーン弾性粉末等が例示されるが、重量平均粒子径（球状換算）が１〜１５０μｍのものであれば特に限定されない。
【００２１】
また、球状硫酸バリウム粒子の付着率が前記基盤に対して１５〜１００質量％であることが好適である。また、球状硫酸バリウム粒子の被覆率が基盤粉末表面積に対して１０〜７０％であることが好適である。
さらに、雲母チタン等の干渉色を発現する粉末を基盤として、本発明の方法により、その表面に球状の硫酸バリウム粒子を突起状に付着して得られた複合粉末は、これを化粧料、特にメークアップ化粧料に配合することにより、基盤粉末の干渉色による分光特性とその表面に突起状に付着した球状硫酸バリウム粒子の高い光拡散反射特性により肌の凹凸及び色彩的な欠点を均一に同時に補正することができる。
【００２２】
さらに、球状硫酸バリウム粒子を突起状に付着することで粉末の拡散反射特性が向上するため、雲母チタン等に特有の強い表面反射光を低減し、また硫酸バリウムの屈折率（１．６４）が肌の屈折率（１．５６）に比較的近いため、透明感がありキメ細やかで自然な美しい仕上がりが可能となる。
雲母チタン等の干渉色を発現する層状構造粉末の干渉光は青色、黄色、緑色、赤色、紫色などがあり、肌に対応した好ましい干渉色を選択することで肌の色彩的な欠点を補正しつつ、雲母チタン等に特有のチカチカ感を生じずに自然で美しい仕上がりが可能となる。
【００２３】
例えば、くすんだ肌や目の回りのくまなどはメラニンやうっ血により吸収された黄色〜赤色の光が色彩的に不足しているため赤〜橙色の反射干渉光により補正することで肌を健康的に明るく透明感のある仕上がりにすることができる。
また、最近増えた敏感肌やアトピー肌、ニキビ肌等の赤味の強い肌には血液中のヘモグロビン色素に吸収され不足している緑色の反射干渉光により赤味をやわらげた自然な仕上がりに補正することができる。また、しみやそばかす等の色ムラの多い肌の場合には濃いメラニン色素により吸収された黄色の反射干渉光を補正することによって肌を自然に均一化した美しい化粧肌が得られる。
【００２４】
干渉色を発現する層状構造粉末の基盤として使用される薄片状粉末としては、雲母チタン、低次酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、薄片状酸化チタン、シリカ基盤パール、アルミナ基盤パール、ガラス基盤パール等が例示され、重量平均粒子径（球状換算）が１〜１５０μｍのものであれば特に限定されない。
【００２５】
また、基盤表面に付着される硫酸バリウムの付着率は、基盤に対して１５〜１００質量％であることが好適である。硫酸バリウムの付着率が１５質量％以下では、干渉色を発現する基盤の場合、基盤粉末の表面反射を抑えることができず、チカチカしたような特性が見られる場合がある。一方、付着率が１００質量％を超えると、基盤がタルク、セリサイトのような体質顔料の場合、粉末にざらつき感が出てしまうことがあり使用性の点で好ましくなく、さらに干渉色を発現する基盤の場合では、基盤粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたすなど化粧効果が極端に悪化する恐れがある。硫酸バリウムの付着率は、より好適には４０〜７０質量％である。
【００２６】
また、基盤表面に付着される硫酸バリウムの被覆率は、基盤粉末表面積の１０〜７０％であることが好適である。硫酸バリウムの被覆率が７０％を超える場合には、基盤粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたす場合があるため好ましくない場合がある。被覆率が１０％未満の場合には、被覆粒子が少なすぎるために拡散特性が発揮されず、基盤粉末の表面反射を抑えることができず、チカチカしたような特性が見られる場合がある。
【００２７】
基盤として雲母チタンを用い、反応時にアルミナ（種粒子）とＬ−グルタミン酸ソーダ（錯形成剤）とを共存させ、硫酸バリウム粒子を基盤表面に付着させることにより得られた複合粉末表面のＳＥＭ写真を図２に示す。このように、その表面構造は球状の硫酸バリウム粒子が、その周縁部を接点として前記基盤粉末の表面に突起状に付着し、基盤粉末の表面に粒子間隔が略均一であるように付着している。このような構造は、結晶成長反応時に種粒子と錯形成剤とを添加した場合に特有のものであった。
【００２８】
球状の硫酸バリウム粒子が付着した複合粉末を得るために、本発明の製造方法では粉末製造時に種粒子と錯形成剤とを使用することを特徴としている。すなわち、例えばバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液の混合による反応時に種粒子として金属酸化物等の微粒子を共存させることで、それが硫酸バリウムの結晶成長の核となり、種粒子から硫酸バリウムが結晶成長して形成された粒子が基盤粉末上に突起状に付着した構造が得られる。さらに、反応時にＬ−グルタミン酸ソーダやアスパラギン酸ソーダといった、バリウムイオンの錯形成剤を共存させることによって、硫酸バリウムの結晶形状が球状に制御され、球状の硫酸バリウム粒子が基盤粉末上に突起状に付着した複合粉末が得られる。
【００２９】
以下、本発明にかかる複合粉末の製造方法を説明する。
複合粉末の原料として使用するバリウム化合物は、水、アルコールなどの溶媒中でバリウムイオンを生じるものであればよく、その種類は特に限定されない。
このようなバリウム化合物としては、水酸化バリウム、塩化バリウム、硫化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム等が例示される。このうち、副生成物の処理が容易であることから、塩化バリウム、水酸化バリウムが好適である。
【００３０】
複合粉末の原料として使用する硫酸化合物は、水、アルコールなどの溶媒中で硫酸イオンを生じるものであればよく、その種類は特に限定されない。
このような硫酸化合物としては硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等が例示される。このうち、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムが特に好適である。
バリウム化合物、硫酸化合物を反応させる際には、バリウム化合物、硫酸化合物をそれぞれ水、またはアルコールに溶解させたバリウムイオン溶液、硫酸イオン溶液をあらかじめ調整する。反応時のバリウムイオン濃度、硫酸イオン濃度は希薄である方が生成する硫酸バリウムの使用感触が良好となる。
【００３１】
バリウムイオン溶液、硫酸イオン溶液の濃度は、ともに通常０．０１ｍｍｏｌ／Ｌ〜１ｍｏｌ／Ｌに調製される。好ましくは、１ｍｍｏｌ／Ｌ〜１００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲である。濃度がこの範囲より小さい場合、工業的製法として効率が悪くなる。また、濃度がこの範囲より大きい場合には、過飽和度が大きいために核発生が多くなり、微少な粒子が多数発生するため凝集等が起こり、化粧料用途には使用しにくくなる。
また、バリウムイオン溶液及び硫酸イオン溶液を反応時に経時的に混和すれば反応溶液中では実質調製時より低い濃度で反応が進行することになる。
また、硫酸バリウム粒子の結晶成長の点から、反応溶液中のｐＨが常に６〜９の範囲となるように調整した状態で、反応を行うことが好ましい。
【００３２】
反応時に共存させる種粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化鉄、硫酸バリウム等の粒子が使用できる。これらの粒子径は０．０１μｍ〜２μｍ、好ましくは０．０３μｍ〜０．５μｍであり、これらの微粒子が硫酸バリウムの結晶成長の核となり、基盤粉末表面に対する硫酸バリウムの付着を促すことができる。
【００３３】
該種粒子は、基盤粉末に対して、０．１〜１５質量％の範囲で添加される。０．１質量％未満では、生成する硫酸バリウム粒子の粒子径、付着構造の制御が困難となり、期待される拡散反射特性が得られない場合がある。また、１５質量％を超えると、結晶成長点が多くなりすぎ、形態制御が困難となる傾向にあり、さらには薄片状粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたす場合があるため好ましくない。該種粒子の添加量は、より好適には、基盤粉末に対して１〜１０質量％である。
【００３４】
粒子形状の制御を目的として、反応時に共存させる錯形成剤としては、例えば、Ｌ−グルタミン酸、アスパラギン酸、コハク酸、クエン酸、酒石酸、ヒドロキシカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＰ）等が挙げられ、またこれらの塩を用いても良い。これらの錯形成剤のなかでも、特にグルタミン酸ソーダ、アスパラギン酸ソーダを用いることが特に好ましい。
該錯形成剤は、バリウムイオンに対して０．４〜１０当量の範囲で添加される。０．４当量未満では、硫酸バリウム粒子を平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状に制御することが難しい。また、１０．０当量を超えると、生成するバリウム粒子が凝集を起こしてしまい、基盤への均一な付着ができずに凝集状態となり使用感が低下するため、化粧料用としては好ましくない傾向となる。錯形成剤の添加量は、より好ましくは、バリウムイオンに対して１．０〜５．０当量である。
【００３５】
また、粒子の結晶成長の制御を目的として、球状の形態を損なわない範囲で、さらに金属イオンを添加することもできる。粒子の結晶成長を制御することで、光学的な拡散反射を増強したり、或いは角度依存的な光沢感の変化を付与することができる。
金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンが例示される。これらは、単独或いは２種以上組み合わせて使用される。それぞれの金属イオンは、該当する金属を含む塩化合物の水溶液またはアルコール溶液として与えられる。
【００３６】
該金属イオンは、バリウムイオンに対して、０．０１〜１０当量の範囲で添加される。０．０１当量未満では、硫酸バリウム粒子の結晶成長の制御が困難となる。また、１０当量を超えると、生成する硫酸バリウムが凝集を起こしてしまい、基盤への均一な付着ができず凝集状態となり使用感を低下させる等の為、化粧料用途としては好ましくない傾向となる。
【００３７】
金属イオンを与えるための金属塩としては、例えば水酸化リチウム、塩化リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸リチウム等のリチウム塩；水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等のナトリウム塩；水酸化カリウム、塩化カリウム、硝酸カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム等のカリウム塩；水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム等のマグネシウム塩；水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸カルシウム等のカルシウム塩；水酸化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛塩；水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、酢酸アルミニウム等のアルミニウム塩が使用される。
【００３８】
また、これらの金属イオンの他、同じく粒子の結晶成長の制御を目的として、球状の形態を損なわない範囲で、水溶性有機物の１種又は２種以上を反応溶液に共存させてもよい。このような水溶性有機物としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、分子量４００〜２００００のポリエチレングリコール類、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のポリアクリルアミド類等が挙げられる。
【００３９】
上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を、種粒子及び錯形成剤、さらに必要に応じて添加した金属イオン等を含む基盤粉末のスラリー分散液に添加して反応させる。反応終了後の溶液について濾過水洗、粉砕等の処理を行い本発明の複合粉末が得られる。
【００４０】
以下に、本発明の製造方法の代表的な実施形態を示す。
＜実施形態１＞
雲母チタンのスラリー分散液に、種粒子として使用するアルミナ微粒子を超音波分散した溶液を添加して攪拌混合し、Ｌ−グルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．１〜５当量添加、溶解させた後、上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を同時に添加する。この際バリウムイオンに対する硫酸イオンのモル比は、１／２〜２／１の範囲になるようにする。反応温度としては、１０〜１００℃が好適であり、２５〜１００℃がさらに好適である。
【００４１】
＜実施形態２＞
雲母チタンのスラリー分散液に、種粒子として使用するシリカ微粒子を超音波分散した溶液を添加して攪拌混合し、Ｌ−アスパラギン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．１〜５当量添加、溶解させた後、上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を同時に添加する。この際バリウムイオンに対する硫酸イオンのモル比は、１／２〜２／１の範囲になるようにする。反応温度としては、１０〜１００℃が好適であり、２５〜１００℃がさらに好適である。
【００４２】
＜実施形態３＞
平均粒子径８μｍの球状シリカのスラリー分散液に、種粒子として使用するアルミナ微粒子を超音波分散した溶液を添加して攪拌混合し、クエン酸をバリウムイオンに対して０．１〜５当量添加した後、上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を同時に添加する。この際バリウムイオンに対する硫酸イオンのモル比は、１／２〜２／１の範囲になるようにする。反応温度としては、１０〜１００℃が好適であり、２５〜１００℃がさらに好適である。
【００４３】
本発明の複合粉末を化粧料に配合する場合、配合される化粧料の種類は特に限定されないが、光学特性の観点から、特にメークアップ化粧料に好適に用いることができる。また、配合量も特に限定はされないが、例えば乳液等のスキンケア化粧料に１％程度配合することにより肌の凹凸を均一に見せる効果が見られ、パウダーファンデーション等のメークアップ化粧料に体質顔料として多量配合することにより肌の凹凸補正効果が顕著に見られる。
【００４４】
但し、基盤として合成マイカ等の体質顔料を使用する場合、乳液などのスキンケア化粧料に対して０．１質量％以上の配合が可能であるが、毛穴や小じわ等の肌の凹凸を均一に補正する効果を持たせるためには１質量％以上が好ましく、くすみやしみ・そばかす、赤味、目の回りのくまなど肌の色彩的な欠点を補正する効果は３質量％以上の配合が好ましい。また、１０質量％以上配合すると白さが強調されたり、仕上がりが粉っぽくなるなどの影響があり好ましくない。
【００４５】
基盤として雲母チタン等の干渉色を有する顔料を使用する場合、化粧料に対して１質量％以上の配合が可能であるが、くすみやしみ・そばかす、赤味、目の回りのくまなど肌の色彩的な欠点を補正する効果を持たせるためには２質量％以上配合することが好ましい。また、２０質量％以上配合すると、干渉光が強調されすぎて不自然な仕上がりになるなどの影響があり好ましくない。また、上述の光学的な色彩補正や新しい質感等を考慮した場合には３質量％以上が化粧効果を付与できるためより好ましい。
【００４６】
また、本発明の複合粉末に対して、その効果を損なわない範囲で、通常の化粧料顔料に用いられる処理剤、例えばシリコーン、アクリルシリコーン、金属セッケン、レシチン、アミノ酸、コラーゲン、フッ素系化合物等で表面処理したものを用いることもできる。
【００４７】
本発明の化粧料には他の粉末成分として、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化セリウム、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、含フッ素金雲母、合成タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、カラミン、炭酸マグネシウムおよびこれらの複合体等の無機粉体；シリコーン粉末、シリコーン弾性粉末、ポリウレタン粉末、セルロース粉末、ナイロン粉末、ＰＭＭＡ粉末、スターチ、ポリエチレン粉末およびこれらの複合体等の有機粉体を１種または２種以上必要に応じて配合することができる。
【００４８】
また、本発明の化粧料には油性成分として、流動パラフィン、スクワラン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、パーフルオロポリエーテル、ワセリン、ラノリン、セレシン、カルナバロウ、固型パラフィン、脂肪酸、多価アルコール、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ビニルピロリドン等を１種または２種以上必要に応じて配合することができる。
また、本発明の化粧料には色素、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料等も本発明の目的を達する範囲内で適宜配合することができる。
【００４９】
本発明の化粧料は通常の方法で製造され、剤型としては乳化ファンデーション、パウダーファンデーション、油性ファンデーション、アイシャドウ、チークカラー、ボディーパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー、フェースパウダー、乳液、美容ローション、化粧水、美容クリーム、日焼け防止ローション等が例示される。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではなく、化粧料の実施例における各成分の配合量は化粧料全量に対する質量％で示す。
本発明の複合粉末を各種条件で製造した（実施例１〜１９）。
【００５１】
実施例１
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水４００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３６ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．５μｍのアルミナ粒子０．５ｇ（雲母チタンに対して１質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００５２】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１，２、及び比較例１の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は基盤の雲母チタンに対して、４５質量％であった。
【００５３】
比較例１
比較例１として、錯形成剤は一切添加せず、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た。
実施例１及び比較例１の粉末表面のＳＥＭ写真を図２，３に示す。
図２より、バリウムイオンの錯形成剤であるＬ−グルタミン酸ソーダを共存させた実施例１では、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
【００５４】
これに対して、図３より、錯形成剤を添加していない比較例１では、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は略薄片状であった。
以上のことから、反応溶液中に錯形成剤を添加することにより、基盤粉末上に付着させる硫酸バリウム粒子を球状に制御することができることが明らかとなった。
【００５５】
実施例２
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水４００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを９ｇ（バリウムイオンに対して０．５当量）を溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子０．５ｇ（雲母チタンに対して１質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００５６】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例２０〜２２の赤色干渉系白色粉末を得た。
また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して４５質量％であった。
【００５７】
比較例２
比較例２として、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３．６ｇ（バリウムイオンに対して０．２当量）添加し、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た。
実施例２及び比較例２の粉末表面のＳＥＭ写真を図４，５に示す。
図４より、グルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．５当量共存させた実施例２では、硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、０．８〜１．５μｍであった。
【００５８】
一方で、図５より、錯形成剤であるグルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．２当量共存させた比較例２では、硫酸バリウム粒子は略多角形であり、その粒子径も小さなものであった。
本発明者らが更に検討を行ったところ、基盤粉末に付着させる硫酸バリウム粒子を平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状に制御するためには、錯形成剤をバリウムイオンに対して０．４〜１０当量程度添加する必要があることが明らかとなった。
【００５９】
実施例３〜５
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの各種干渉系雲母チタン５０ｇ（実施例３：黄色干渉系、実施例４：緑色干渉系、実施例５：青色干渉系）を測り、イオン交換水１００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３６ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を添加した。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６０】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例３〜５の各種干渉系白色粉末（実施例３：黄色干渉系、実施例４：緑色干渉系、実施例５：青色干渉系）を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して４５質量％であり、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
【００６１】
実施例６〜９
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの各種体質顔料（実施例６：マイカ、実施例７：合成マイカ、実施例８：板状タルク、実施例９：球状シリカ）５０ｇを測り、イオン交換水３００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを４８ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を添加した。別途、種粒子として使用する粒子径約０．５μｍのアルミナ粒子（タルク、雲母又はシリカに対して１質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、８５０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと８５０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６２】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例６〜９の各種粉末（実施例６：マイカ、実施例７：合成マイカ、実施例８：板状タルク、実施例９：球状シリカ）を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して６０質量％であり、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
実施例９の粉末表面のＳＥＭ写真を図６に示す。
【００６３】
実施例１０〜１２
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水３００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯体形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して２当量溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー水溶液に添加した。雲母チタンのスラリー水溶液の液温に室温で、硫酸バリウムの付着率が基板雲母チタンに対して４５質量％（実施例１０）、６０質量％（実施例１１）、１００質量％（実施例１２）となるように各濃度の塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを調整し別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６４】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１０〜１２の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
【００６５】
実施例１３〜１６
容量１０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水４００ｍｌを加えて攪拌混合し、さらに各種錯形成剤（実施例１３：Ｌ−アスパラギン酸ソーダ、実施例１４：コハク酸、実施例１５：クエン酸ソーダ、実施例１６：ＥＤＴＡ）をバリウムイオンに対して２当量溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６６】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１３〜１６の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して４５質量％であり、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、０．５〜４μｍであった。
実施例１３の粉末表面のＳＥＭ写真を図７に示す。
【００６７】
実施例１７〜１９
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水３００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３６ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を添加し、さらに金属イオンを共存させるために９６４ｍｍｏｌ／Ｌ−各種塩化金属水溶液１００ｍｌ（実施例１７：マグネシウム、実施例１８：カルシウム、実施例１９：ナトリウム）を添加した。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー水溶液に添加した。雲母チタンのスラリー水溶液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６８】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１７〜１９の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基板の雲母チタンに対して４５質量％であった。
【００６９】
比較例３
比較例３として、共存種粒子及び錯形成剤は一切添加せず、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た。
【００７０】
比較例４
比較例４として、基盤として直径１〜１５μｍの白雲母５０ｇを用い、共存種粒子及び錯形成剤は一切添加せず、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た（特公平２−４２３８７号）。
【００７１】
比較例５
比較例４として、基盤として直径１〜１５μｍの白雲母５０ｇを用い、共存種粒子は一切添加せず、錯形成剤としてクエン酸ナトリウムをバリウムイオンに対して０．２当量添加し、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た（特許３１８４６８号）。
【００７２】
比較例６
３０００ｍｌセパラブルフラスコ中で、クエン酸ナトリウムと塩化バリウムの各８ｍｍｏｌ／Ｌ−混合溶液を攪拌し、これに等モルの硫酸ナトリウム水溶液を投入した。１時間攪拌後、濾過、洗浄し、１００℃で乾燥し、硫酸バリウム粉末を得た（特開平８−２８３１２４号）。
得られた硫酸バリウム粒子は球状であり、その平均粒子径は、約２μｍであった。
【００７３】
上記実施例の複合粉末を配合した各種化粧料を、２０名の女性パネラーに塗布し、肌の凹凸（素肌の毛穴や小じわ等）及び色彩的な欠点（くすみやしみ・そばかす、赤味、目の回りのくま等）を補正する効果、透明感、仕上りの自然さ、及び塗布時の使用感触（なめらかさ）について下記基準に基づき実用特性評価を行った。
【００７４】
化粧料の処方と評価結果を以下に示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
表１から明らかなように、実施例１の複合粉末を配合した実施例２０のファンデーションは、肌の凹凸や色彩的な欠点を均一に補正すると共に透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
これに対し、比較例３の複合粉末を配合した比較例７のファンデーションでは、肌の凹凸や色彩的な欠点が補正されず、さらに透明感のある自然な仕上りが得られなかった。また、干渉系雲母チタンを配合した比較例８のファンデーションでは、色彩的な欠点は補正されているものの、肌の凹凸が目立ち、チカチカ感があり透明感のある自然な仕上りが得られなかった。
【００７７】
【表２】
【００７８】
表２から明らかなように、実施例３の複合粉末を配合した実施例２１のファンデーションは、肌の凹凸や色彩的な欠点を均一に補正すると共に透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
これに対し、比較例３の粉末を配合した比較例８のファンデーションでは、肌の凹凸が補正されず、さらに透明感及び自然な仕上りについても十分な結果が得られなかった。また、干渉系雲母チタンを配合した比較例９のファンデーションでは、肌の凹凸が目立ってチカチカ感があり、透明感のある自然な仕上りが得られなかった。
【００７９】
【表３】
【００８０】
表３から明らかなように、実施例６の複合粉末を配合した実施例２２のファンデーションは、肌の凹凸を均一に補正する効果に優れ、きめ細やかな素肌感を有し、自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有しており、仕上がりと使用感触においてバランスが良く取れていることが見出された。
【００８１】
これに対し、比較例４の複合粉末を配合した比較例１０のファンデーションでは、肌の凹凸があまり補正されず、さらに透明感及び素肌感のある自然な仕上りについても十分な結果が得られなかった。また、比較例５の複合粉末を配合した比較例１１のファンデーションでは、肌の凹凸がある程度は補正されているが、やはりきめ細かい素肌感のある自然な仕上がりには不十分であった。さらに、比較例６の球状硫酸バリウム粉末を配合した比較例１２のファンデーションでは、球状粉末の単独配合にありがちな欠点として肌のきめや毛穴等に入り込み、均一性が失われ、かえって肌の凹凸は目立たせてしまう。また、きめ細かい素肌感のある自然な仕上がりには不十分であった。
【００８２】
【表４】
【００８３】
表４から明らかなように、実施例１０，１１，１２の複合粉末を配合した実施例２３，２４，２５のフェースパウダーは、肌の凹凸や色彩的な欠点を補正すると共に透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
【００８４】
以下、実施を行った他の処方を示す。
【表５】
【００８５】
【表６】
【００８６】
【表７】
【００８７】
【表８】
【００８８】
【表９】
表５〜９の化粧料はいずれも肌の毛穴やきめなどの凹凸を均一に補正し、干渉色を有する雲母チタン系複合粉末を用いた場合にはさらに色彩的な欠点についても補正することが可能となり、透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
【００８９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、基盤粉末表面上に平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子を付着した複合粉末が得られ、これを化粧料に配合した場合には、肌の毛穴やきめなどの凹凸が均一に補正され、自然で美しい仕上がりが得られる。
さらに、基盤粉末として雲母チタン等の干渉色を発現する薄片乗粉末用いて得られた複合粉末の場合では、この粉末を化粧料に配合することにより、肌の凹凸及びメラニンによるい肌のくすみやしみ、ソバカスなどの色彩的な欠点が均一に補正され、透明感のある自然で美しい仕上りが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる球状硫酸バリウム粒子の説明図である。
【図２】実施例１の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図３】比較例１の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図４】実施例２の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図５】比較例２の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図６】実施例９の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図７】実施例１３の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【発明の属する技術分野】
本発明は複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法、特に基盤粉末表面上の粒子の付着状態、及び粒子の形状の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、素肌の毛穴や小じわなどの肌の物理的な凹凸を補正する方法として、球状粉末の拡散反射によるボカシ効果が用いられてきた。
【０００３】
特に最近ではこのような効果を得る目的で、球状粉末として、従来のＰＭＭＡやナイロンなどの樹脂粉末から、硫酸バリウムやアルミナなどの屈折率が１．５〜２．０の球状無機粉末が用いられている。例えば、平均粒子径０．１〜４μｍの球状硫酸バリウムが開発されており、これを用いた化粧料では毛穴やしわなどの肌の凹凸を目立ちにくくしながら、シミやソバカスなどの色むらを見えにくくし、良好な透明感や素肌感を与えることが報告されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、タルク、マイカ、アルミナ、硫酸バリウム等の薄片状粉末の表面上に微小な球状樹脂粉末を均一に複合化した複合粉末や、球状シリカ粒子の表面に酸化チタン層とシリカ層を設けて光の屈折率を高めることにより光拡散性を向上させ、ボカシ効果を高めた複合粉体の開発も行われている。
【０００５】
例えば、マイカやタルク等の薄片状粉末の表面に平均粒子径０．５〜２．０μｍの硫酸バリウムを被覆した複合粉末が開発されていたが、光の散乱効果によるシワ隠し効果が不十分であった（例えば、特許文献２，３参照）。その後、マイカやタルク等の薄片状粉末の表面に平均粒子径０．１μｍ以下の超微粒子硫酸バリウムを被覆した複合粉末が開発され、この粉末が肌に対する付着性及び伸展性に優れ、光の散乱効果にも優れていることが報告されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００６】
一方、素肌のくすみやしみ、そばかす、赤味、目の回りのくま等に例示される色彩的な欠点を補正する方法としては、主に屈折率が２．６９の強い隠蔽性及び着色力がある酸化チタン顔料が用いられてきた。
また、このように色彩的な欠点を補正する方法としては、粉末の分光特性による補正が有効であることも知られている。
【０００７】
しかしながら、球状粉末の拡散反射によるボカシ効果では化粧料中に均一に分散させることが比較的難しく、凝集状態での存在が拡散反射特性を低下させたり、球状粉末が肌の皮孔部に落ち込み、毛穴や小じわなどの肌の凹凸を目立たせてしまうことがあり、化粧肌の均一な仕上がりの観点からはほとんど満足されていない。また、薄片上粉末の表面上に微小な樹脂粉末を均一に複合化した複合粉末では０．５μｍ以下の微細な樹脂粉末のち密な付着状態が面として表面正反射となり強い光沢を与えたり、樹脂粉末の屈折率が１．５以下であるため化粧料中の油分と馴染み透明化されてしまい、期待した拡散反射特性が得られず、かえって肌の凹凸を目立たせてしまい、化粧肌の均一な仕上がりの観点からほとんど満足されていない。
【０００８】
そこで、屈折率が１．５以上の無機粉末を複合化させた例としては、マイカやタルク等の薄片上粉末の表面に平均粒子径０．１μｍの超微粒子硫酸バリウムを被覆した複合粉末は、光の散乱効果にも優れていることが報告されているが、化粧料中の油分や肌の皮脂などの影響を最小限に抑えながら、肌の凹凸を補正し均一に仕上げる効果はあるものの、肌表面のきめに関与する質感が感じられず、素肌感のあるファンデーションの仕上がりという観点からは満足されていない。
【０００９】
一方、高屈折率（２．６９）の酸化チタン顔料を使用することにより、肌の色彩的な欠点や肌の毛穴や小じわなどの凹凸を隠蔽して、均一な仕上がりに見せることは可能であるが、その質感は光沢のないマットな状態であり、また高い屈折率による強い光散乱性からファンデーションの仕上がりが青白くなり決して自然な仕上がりを与えるものではなかった。さらに、透明感が感じられず実際の素肌とはかけ離れた異質な印象しか与えなかった。
この問題を解決するために、酸化チタンに酸化鉄をドーピングし、黄橙色に着色することで肌に自然に馴染んだ仕上りを目指した粉末が開発（例えば、特許文献５参照）されているが、仕上りを自然な印象に見せる効果に一定の寄与はするものの、問題を十分に解決したものとはいえなかった。
【００１０】
さらには、実際の素肌に近い仕上りを得るために皮膚組織の構造に着目した粉体開発も行われているが、複雑な皮膚組織を模倣することには限界があり、自然な仕上りが得られないばかりか、隠蔽性も低いために肌のくすみや色むら等の色彩的な欠点をカバーしきれず、十分な効果を期待できないのが現状である。
【００１１】
【特許文献１】特開平８−２８３１２４号公報
【特許文献２】特公平２−４２３８７号公報
【特許文献３】特公平２−４２３８８号公報
【特許文献４】特許３１８４６０８号公報
【特許文献５】特開平７―３１８１号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
肌の凹凸や色彩的な欠点を補正するためには粉末の拡散反射特性や分光特性による補正が自然な仕上がりの補正方法として最も有効であり、実際に基盤粉末と被覆粒子の複合化によるこのような補正が化粧料において必要である。
本発明は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その目的は化粧料に配合することにより肌の凹凸や色彩的な欠点を補正すると共に自然な仕上りを与える複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題に鑑み鋭意検討した結果、硫酸バリウム複合粉末の製造時に種粒子と錯形成剤とを添加することにより、基盤粉末表面に平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子が突起状に付着した複合粉末が得られ、これを化粧料に配合した場合に、肌の凹凸が補正されて自然な仕上りが得られることを見出した。さらに、基盤粉末として干渉系の雲母チタンを用いた前記複合粉末を化粧料に配合することにより、肌の凹凸及び肌の色彩的な欠点を補正すると共に、素肌の光学特性に近似した透明感のある自然な仕上りが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の複合粉末は、基盤粉末と、該基盤粉末の表面に突起状に付着した数平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子とを含むことを特徴とする。
また、前記粉末において、前記球状硫酸バリウム粒子は基盤を接点として、前記基盤粉末の表面に付着することが好適である。また、前記粉末において、前記基盤粉末は球状、板状、薄片状、棒状、又は紡錘状のいずれかであることが好適である。また、前記粉末において、前記基盤粉末は雲母チタン、合成マイカ、マイカ、タルク、セリサイト、硫酸バリウム、アルミナ、オキシ塩化ビスマス、シリカ、窒化ホウ素、ガラス、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ＰＭＭＡ、ナイロン、シリコーン、およびシリコーン弾性樹脂から選択される１種又は２種以上であることが好適である。
【００１５】
また、前記粉末において、前記基盤粉末は干渉色を発現することが好適である。
また、前記粉末において、前記基盤粉末は雲母チタンであることが好適である。また、前記粉末において、前記基盤粉末の表面に、略均一な粒子径の球状硫酸バリウム粒子が、その粒子間隔が略均一であるように付着していることが好適である。
また、前記粉末において、球状硫酸バリウム粒子の付着率が前記基盤に対して１５〜１００質量％であることが好適である。また、前記粉末において、球状硫酸バリウム粒子の被覆率が前記基盤粉末表面積に対して１０〜７０％であることが好適である。
【００１６】
また、本発明の化粧料は、前記複合粉末を配合したことを特徴とする。
また、本発明の複合粉末の製造方法は、基盤粉末のスラリー溶液に種粒子及び錯形成剤を共存させ、該溶液にバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を添加して反応させることにより、前記種粒子を核として硫酸バリウムを結晶成長させ、生成した硫酸バリウム粒子を前記基盤粉末の表面に付着させることを特徴とする。
また、前記粉末の製造方法において、種粒子の添加量が基盤粉末に対して０．５〜１５質量％であることが好適である。また、前記粉末の製造方法において、錯形成剤の添加量がバリウムイオンに対して０．４〜１０．０当量であることが好適である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明の製造方法により得られる粉末は、有機物質あるいは無機物質からなるあらゆる粉末を基盤として、その表面上に、数平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子が突起状に付着した複合粉末である。この粉末を化粧料に配合すると、基盤粉末の表面上に付着した球状硫酸バリウム粒子の高い光拡散特性によって、肌の凹凸が均一に補正され、キメ細やかな仕上がりと、適度な隠蔽性による透明感のある自然で美しい仕上がりが得られる。
【００１８】
また、基盤粉末の表面に、球状の硫酸バリウム粒子が突起状に付着しているので、粉末と肌との接点が少なくなって使用感触が軽くなり、これを化粧料に配合して使用する際には、フィット感に優れながら、且つなめらかに肌へ均一に広がるため、使用感触の点においても好ましい効果が得られる。
なお、一般的に「球状」粒子とは、あらゆる角度から粒子を投影して見たときに略円状である粒子のことをいうが、本発明における「球状」硫酸バリウム粒子には、該粒子付着面を側方から投影して見た場合に、図１（ａ）〜（ｃ）に示すような略円状〜略半円状の粒子も含まれるものである。
【００１９】
基盤粉末表面上に付着した球状硫酸バリウム粒子は、数平均粒子径が０．５〜５．０μｍであることが好適である。数平均粒子径が０．５μｍ未満である場合にはほとんどの光を透過してしまうため、拡散特性を十分に発揮することができない場合がある。一方、５．０μｍを越える場合には、基盤粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたす場合があるため好ましくない。また、球状硫酸バリウム粒子の数平均粒子径は、より好適には、１．０〜３．０μｍである。
【００２０】
このような複合粉末の基盤として使用される粉末としては、形状は特に限定されるものではないが、好ましくは球状、板状、薄片状、棒状、紡錘状のものが挙げられる。
このような基盤粉末としては、例えば、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、酸化チタン、シリカ、アルミナ、雲母チタン、酸化鉄、窒化ホウ素、合成マイカ、合成タルク、ハイドロキシアパタイト、硫酸バリウム、オキシ塩化ビスマス、ナイロン、ＰＭＭＡ、シリコーン、シリコーン弾性粉末等が例示されるが、重量平均粒子径（球状換算）が１〜１５０μｍのものであれば特に限定されない。
【００２１】
また、球状硫酸バリウム粒子の付着率が前記基盤に対して１５〜１００質量％であることが好適である。また、球状硫酸バリウム粒子の被覆率が基盤粉末表面積に対して１０〜７０％であることが好適である。
さらに、雲母チタン等の干渉色を発現する粉末を基盤として、本発明の方法により、その表面に球状の硫酸バリウム粒子を突起状に付着して得られた複合粉末は、これを化粧料、特にメークアップ化粧料に配合することにより、基盤粉末の干渉色による分光特性とその表面に突起状に付着した球状硫酸バリウム粒子の高い光拡散反射特性により肌の凹凸及び色彩的な欠点を均一に同時に補正することができる。
【００２２】
さらに、球状硫酸バリウム粒子を突起状に付着することで粉末の拡散反射特性が向上するため、雲母チタン等に特有の強い表面反射光を低減し、また硫酸バリウムの屈折率（１．６４）が肌の屈折率（１．５６）に比較的近いため、透明感がありキメ細やかで自然な美しい仕上がりが可能となる。
雲母チタン等の干渉色を発現する層状構造粉末の干渉光は青色、黄色、緑色、赤色、紫色などがあり、肌に対応した好ましい干渉色を選択することで肌の色彩的な欠点を補正しつつ、雲母チタン等に特有のチカチカ感を生じずに自然で美しい仕上がりが可能となる。
【００２３】
例えば、くすんだ肌や目の回りのくまなどはメラニンやうっ血により吸収された黄色〜赤色の光が色彩的に不足しているため赤〜橙色の反射干渉光により補正することで肌を健康的に明るく透明感のある仕上がりにすることができる。
また、最近増えた敏感肌やアトピー肌、ニキビ肌等の赤味の強い肌には血液中のヘモグロビン色素に吸収され不足している緑色の反射干渉光により赤味をやわらげた自然な仕上がりに補正することができる。また、しみやそばかす等の色ムラの多い肌の場合には濃いメラニン色素により吸収された黄色の反射干渉光を補正することによって肌を自然に均一化した美しい化粧肌が得られる。
【００２４】
干渉色を発現する層状構造粉末の基盤として使用される薄片状粉末としては、雲母チタン、低次酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、薄片状酸化チタン、シリカ基盤パール、アルミナ基盤パール、ガラス基盤パール等が例示され、重量平均粒子径（球状換算）が１〜１５０μｍのものであれば特に限定されない。
【００２５】
また、基盤表面に付着される硫酸バリウムの付着率は、基盤に対して１５〜１００質量％であることが好適である。硫酸バリウムの付着率が１５質量％以下では、干渉色を発現する基盤の場合、基盤粉末の表面反射を抑えることができず、チカチカしたような特性が見られる場合がある。一方、付着率が１００質量％を超えると、基盤がタルク、セリサイトのような体質顔料の場合、粉末にざらつき感が出てしまうことがあり使用性の点で好ましくなく、さらに干渉色を発現する基盤の場合では、基盤粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたすなど化粧効果が極端に悪化する恐れがある。硫酸バリウムの付着率は、より好適には４０〜７０質量％である。
【００２６】
また、基盤表面に付着される硫酸バリウムの被覆率は、基盤粉末表面積の１０〜７０％であることが好適である。硫酸バリウムの被覆率が７０％を超える場合には、基盤粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたす場合があるため好ましくない場合がある。被覆率が１０％未満の場合には、被覆粒子が少なすぎるために拡散特性が発揮されず、基盤粉末の表面反射を抑えることができず、チカチカしたような特性が見られる場合がある。
【００２７】
基盤として雲母チタンを用い、反応時にアルミナ（種粒子）とＬ−グルタミン酸ソーダ（錯形成剤）とを共存させ、硫酸バリウム粒子を基盤表面に付着させることにより得られた複合粉末表面のＳＥＭ写真を図２に示す。このように、その表面構造は球状の硫酸バリウム粒子が、その周縁部を接点として前記基盤粉末の表面に突起状に付着し、基盤粉末の表面に粒子間隔が略均一であるように付着している。このような構造は、結晶成長反応時に種粒子と錯形成剤とを添加した場合に特有のものであった。
【００２８】
球状の硫酸バリウム粒子が付着した複合粉末を得るために、本発明の製造方法では粉末製造時に種粒子と錯形成剤とを使用することを特徴としている。すなわち、例えばバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液の混合による反応時に種粒子として金属酸化物等の微粒子を共存させることで、それが硫酸バリウムの結晶成長の核となり、種粒子から硫酸バリウムが結晶成長して形成された粒子が基盤粉末上に突起状に付着した構造が得られる。さらに、反応時にＬ−グルタミン酸ソーダやアスパラギン酸ソーダといった、バリウムイオンの錯形成剤を共存させることによって、硫酸バリウムの結晶形状が球状に制御され、球状の硫酸バリウム粒子が基盤粉末上に突起状に付着した複合粉末が得られる。
【００２９】
以下、本発明にかかる複合粉末の製造方法を説明する。
複合粉末の原料として使用するバリウム化合物は、水、アルコールなどの溶媒中でバリウムイオンを生じるものであればよく、その種類は特に限定されない。
このようなバリウム化合物としては、水酸化バリウム、塩化バリウム、硫化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム等が例示される。このうち、副生成物の処理が容易であることから、塩化バリウム、水酸化バリウムが好適である。
【００３０】
複合粉末の原料として使用する硫酸化合物は、水、アルコールなどの溶媒中で硫酸イオンを生じるものであればよく、その種類は特に限定されない。
このような硫酸化合物としては硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等が例示される。このうち、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムが特に好適である。
バリウム化合物、硫酸化合物を反応させる際には、バリウム化合物、硫酸化合物をそれぞれ水、またはアルコールに溶解させたバリウムイオン溶液、硫酸イオン溶液をあらかじめ調整する。反応時のバリウムイオン濃度、硫酸イオン濃度は希薄である方が生成する硫酸バリウムの使用感触が良好となる。
【００３１】
バリウムイオン溶液、硫酸イオン溶液の濃度は、ともに通常０．０１ｍｍｏｌ／Ｌ〜１ｍｏｌ／Ｌに調製される。好ましくは、１ｍｍｏｌ／Ｌ〜１００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲である。濃度がこの範囲より小さい場合、工業的製法として効率が悪くなる。また、濃度がこの範囲より大きい場合には、過飽和度が大きいために核発生が多くなり、微少な粒子が多数発生するため凝集等が起こり、化粧料用途には使用しにくくなる。
また、バリウムイオン溶液及び硫酸イオン溶液を反応時に経時的に混和すれば反応溶液中では実質調製時より低い濃度で反応が進行することになる。
また、硫酸バリウム粒子の結晶成長の点から、反応溶液中のｐＨが常に６〜９の範囲となるように調整した状態で、反応を行うことが好ましい。
【００３２】
反応時に共存させる種粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ、酸化鉄、硫酸バリウム等の粒子が使用できる。これらの粒子径は０．０１μｍ〜２μｍ、好ましくは０．０３μｍ〜０．５μｍであり、これらの微粒子が硫酸バリウムの結晶成長の核となり、基盤粉末表面に対する硫酸バリウムの付着を促すことができる。
【００３３】
該種粒子は、基盤粉末に対して、０．１〜１５質量％の範囲で添加される。０．１質量％未満では、生成する硫酸バリウム粒子の粒子径、付着構造の制御が困難となり、期待される拡散反射特性が得られない場合がある。また、１５質量％を超えると、結晶成長点が多くなりすぎ、形態制御が困難となる傾向にあり、さらには薄片状粉末の干渉色が過度に隠蔽されて化粧肌の色彩的な補正に支障をきたす場合があるため好ましくない。該種粒子の添加量は、より好適には、基盤粉末に対して１〜１０質量％である。
【００３４】
粒子形状の制御を目的として、反応時に共存させる錯形成剤としては、例えば、Ｌ−グルタミン酸、アスパラギン酸、コハク酸、クエン酸、酒石酸、ヒドロキシカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＰ）等が挙げられ、またこれらの塩を用いても良い。これらの錯形成剤のなかでも、特にグルタミン酸ソーダ、アスパラギン酸ソーダを用いることが特に好ましい。
該錯形成剤は、バリウムイオンに対して０．４〜１０当量の範囲で添加される。０．４当量未満では、硫酸バリウム粒子を平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状に制御することが難しい。また、１０．０当量を超えると、生成するバリウム粒子が凝集を起こしてしまい、基盤への均一な付着ができずに凝集状態となり使用感が低下するため、化粧料用としては好ましくない傾向となる。錯形成剤の添加量は、より好ましくは、バリウムイオンに対して１．０〜５．０当量である。
【００３５】
また、粒子の結晶成長の制御を目的として、球状の形態を損なわない範囲で、さらに金属イオンを添加することもできる。粒子の結晶成長を制御することで、光学的な拡散反射を増強したり、或いは角度依存的な光沢感の変化を付与することができる。
金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンが例示される。これらは、単独或いは２種以上組み合わせて使用される。それぞれの金属イオンは、該当する金属を含む塩化合物の水溶液またはアルコール溶液として与えられる。
【００３６】
該金属イオンは、バリウムイオンに対して、０．０１〜１０当量の範囲で添加される。０．０１当量未満では、硫酸バリウム粒子の結晶成長の制御が困難となる。また、１０当量を超えると、生成する硫酸バリウムが凝集を起こしてしまい、基盤への均一な付着ができず凝集状態となり使用感を低下させる等の為、化粧料用途としては好ましくない傾向となる。
【００３７】
金属イオンを与えるための金属塩としては、例えば水酸化リチウム、塩化リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸リチウム等のリチウム塩；水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等のナトリウム塩；水酸化カリウム、塩化カリウム、硝酸カリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム等のカリウム塩；水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム等のマグネシウム塩；水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸カルシウム等のカルシウム塩；水酸化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛塩；水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、酢酸アルミニウム等のアルミニウム塩が使用される。
【００３８】
また、これらの金属イオンの他、同じく粒子の結晶成長の制御を目的として、球状の形態を損なわない範囲で、水溶性有機物の１種又は２種以上を反応溶液に共存させてもよい。このような水溶性有機物としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、分子量４００〜２００００のポリエチレングリコール類、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のポリアクリルアミド類等が挙げられる。
【００３９】
上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を、種粒子及び錯形成剤、さらに必要に応じて添加した金属イオン等を含む基盤粉末のスラリー分散液に添加して反応させる。反応終了後の溶液について濾過水洗、粉砕等の処理を行い本発明の複合粉末が得られる。
【００４０】
以下に、本発明の製造方法の代表的な実施形態を示す。
＜実施形態１＞
雲母チタンのスラリー分散液に、種粒子として使用するアルミナ微粒子を超音波分散した溶液を添加して攪拌混合し、Ｌ−グルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．１〜５当量添加、溶解させた後、上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を同時に添加する。この際バリウムイオンに対する硫酸イオンのモル比は、１／２〜２／１の範囲になるようにする。反応温度としては、１０〜１００℃が好適であり、２５〜１００℃がさらに好適である。
【００４１】
＜実施形態２＞
雲母チタンのスラリー分散液に、種粒子として使用するシリカ微粒子を超音波分散した溶液を添加して攪拌混合し、Ｌ−アスパラギン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．１〜５当量添加、溶解させた後、上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を同時に添加する。この際バリウムイオンに対する硫酸イオンのモル比は、１／２〜２／１の範囲になるようにする。反応温度としては、１０〜１００℃が好適であり、２５〜１００℃がさらに好適である。
【００４２】
＜実施形態３＞
平均粒子径８μｍの球状シリカのスラリー分散液に、種粒子として使用するアルミナ微粒子を超音波分散した溶液を添加して攪拌混合し、クエン酸をバリウムイオンに対して０．１〜５当量添加した後、上述のように調製したバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を同時に添加する。この際バリウムイオンに対する硫酸イオンのモル比は、１／２〜２／１の範囲になるようにする。反応温度としては、１０〜１００℃が好適であり、２５〜１００℃がさらに好適である。
【００４３】
本発明の複合粉末を化粧料に配合する場合、配合される化粧料の種類は特に限定されないが、光学特性の観点から、特にメークアップ化粧料に好適に用いることができる。また、配合量も特に限定はされないが、例えば乳液等のスキンケア化粧料に１％程度配合することにより肌の凹凸を均一に見せる効果が見られ、パウダーファンデーション等のメークアップ化粧料に体質顔料として多量配合することにより肌の凹凸補正効果が顕著に見られる。
【００４４】
但し、基盤として合成マイカ等の体質顔料を使用する場合、乳液などのスキンケア化粧料に対して０．１質量％以上の配合が可能であるが、毛穴や小じわ等の肌の凹凸を均一に補正する効果を持たせるためには１質量％以上が好ましく、くすみやしみ・そばかす、赤味、目の回りのくまなど肌の色彩的な欠点を補正する効果は３質量％以上の配合が好ましい。また、１０質量％以上配合すると白さが強調されたり、仕上がりが粉っぽくなるなどの影響があり好ましくない。
【００４５】
基盤として雲母チタン等の干渉色を有する顔料を使用する場合、化粧料に対して１質量％以上の配合が可能であるが、くすみやしみ・そばかす、赤味、目の回りのくまなど肌の色彩的な欠点を補正する効果を持たせるためには２質量％以上配合することが好ましい。また、２０質量％以上配合すると、干渉光が強調されすぎて不自然な仕上がりになるなどの影響があり好ましくない。また、上述の光学的な色彩補正や新しい質感等を考慮した場合には３質量％以上が化粧効果を付与できるためより好ましい。
【００４６】
また、本発明の複合粉末に対して、その効果を損なわない範囲で、通常の化粧料顔料に用いられる処理剤、例えばシリコーン、アクリルシリコーン、金属セッケン、レシチン、アミノ酸、コラーゲン、フッ素系化合物等で表面処理したものを用いることもできる。
【００４７】
本発明の化粧料には他の粉末成分として、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化セリウム、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、含フッ素金雲母、合成タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、カラミン、炭酸マグネシウムおよびこれらの複合体等の無機粉体；シリコーン粉末、シリコーン弾性粉末、ポリウレタン粉末、セルロース粉末、ナイロン粉末、ＰＭＭＡ粉末、スターチ、ポリエチレン粉末およびこれらの複合体等の有機粉体を１種または２種以上必要に応じて配合することができる。
【００４８】
また、本発明の化粧料には油性成分として、流動パラフィン、スクワラン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、パーフルオロポリエーテル、ワセリン、ラノリン、セレシン、カルナバロウ、固型パラフィン、脂肪酸、多価アルコール、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ビニルピロリドン等を１種または２種以上必要に応じて配合することができる。
また、本発明の化粧料には色素、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料等も本発明の目的を達する範囲内で適宜配合することができる。
【００４９】
本発明の化粧料は通常の方法で製造され、剤型としては乳化ファンデーション、パウダーファンデーション、油性ファンデーション、アイシャドウ、チークカラー、ボディーパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー、フェースパウダー、乳液、美容ローション、化粧水、美容クリーム、日焼け防止ローション等が例示される。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではなく、化粧料の実施例における各成分の配合量は化粧料全量に対する質量％で示す。
本発明の複合粉末を各種条件で製造した（実施例１〜１９）。
【００５１】
実施例１
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水４００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３６ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．５μｍのアルミナ粒子０．５ｇ（雲母チタンに対して１質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００５２】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１，２、及び比較例１の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は基盤の雲母チタンに対して、４５質量％であった。
【００５３】
比較例１
比較例１として、錯形成剤は一切添加せず、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た。
実施例１及び比較例１の粉末表面のＳＥＭ写真を図２，３に示す。
図２より、バリウムイオンの錯形成剤であるＬ−グルタミン酸ソーダを共存させた実施例１では、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
【００５４】
これに対して、図３より、錯形成剤を添加していない比較例１では、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は略薄片状であった。
以上のことから、反応溶液中に錯形成剤を添加することにより、基盤粉末上に付着させる硫酸バリウム粒子を球状に制御することができることが明らかとなった。
【００５５】
実施例２
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水４００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを９ｇ（バリウムイオンに対して０．５当量）を溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子０．５ｇ（雲母チタンに対して１質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００５６】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例２０〜２２の赤色干渉系白色粉末を得た。
また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して４５質量％であった。
【００５７】
比較例２
比較例２として、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３．６ｇ（バリウムイオンに対して０．２当量）添加し、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た。
実施例２及び比較例２の粉末表面のＳＥＭ写真を図４，５に示す。
図４より、グルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．５当量共存させた実施例２では、硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、０．８〜１．５μｍであった。
【００５８】
一方で、図５より、錯形成剤であるグルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して０．２当量共存させた比較例２では、硫酸バリウム粒子は略多角形であり、その粒子径も小さなものであった。
本発明者らが更に検討を行ったところ、基盤粉末に付着させる硫酸バリウム粒子を平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状に制御するためには、錯形成剤をバリウムイオンに対して０．４〜１０当量程度添加する必要があることが明らかとなった。
【００５９】
実施例３〜５
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの各種干渉系雲母チタン５０ｇ（実施例３：黄色干渉系、実施例４：緑色干渉系、実施例５：青色干渉系）を測り、イオン交換水１００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３６ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を添加した。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６０】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例３〜５の各種干渉系白色粉末（実施例３：黄色干渉系、実施例４：緑色干渉系、実施例５：青色干渉系）を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して４５質量％であり、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
【００６１】
実施例６〜９
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの各種体質顔料（実施例６：マイカ、実施例７：合成マイカ、実施例８：板状タルク、実施例９：球状シリカ）５０ｇを測り、イオン交換水３００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを４８ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を添加した。別途、種粒子として使用する粒子径約０．５μｍのアルミナ粒子（タルク、雲母又はシリカに対して１質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、８５０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと８５０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６２】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例６〜９の各種粉末（実施例６：マイカ、実施例７：合成マイカ、実施例８：板状タルク、実施例９：球状シリカ）を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して６０質量％であり、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
実施例９の粉末表面のＳＥＭ写真を図６に示す。
【００６３】
実施例１０〜１２
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水３００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯体形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダをバリウムイオンに対して２当量溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー水溶液に添加した。雲母チタンのスラリー水溶液の液温に室温で、硫酸バリウムの付着率が基板雲母チタンに対して４５質量％（実施例１０）、６０質量％（実施例１１）、１００質量％（実施例１２）となるように各濃度の塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを調整し別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６４】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１０〜１２の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、１〜３μｍであった。
【００６５】
実施例１３〜１６
容量１０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水４００ｍｌを加えて攪拌混合し、さらに各種錯形成剤（実施例１３：Ｌ−アスパラギン酸ソーダ、実施例１４：コハク酸、実施例１５：クエン酸ソーダ、実施例１６：ＥＤＴＡ）をバリウムイオンに対して２当量溶解させた。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー分散液に添加した。雲母チタンのスラリー分散液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６６】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１３〜１６の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基盤の雲母チタンに対して４５質量％であり、基盤粉末表面に付着した硫酸バリウム粒子は球状であり、その数平均粒子径は、０．５〜４μｍであった。
実施例１３の粉末表面のＳＥＭ写真を図７に示す。
【００６７】
実施例１７〜１９
容量３０００ｍｌの丸底セパラブルフラスコに、基盤として用いる粒子径約１２μｍの赤色干渉系雲母チタン５０ｇを測り、イオン交換水３００ｍｌを加えて攪拌混合し、錯形成剤としてＬ−グルタミン酸ソーダを３６ｇ（バリウムイオンに対して２当量）を添加し、さらに金属イオンを共存させるために９６４ｍｍｏｌ／Ｌ−各種塩化金属水溶液１００ｍｌ（実施例１７：マグネシウム、実施例１８：カルシウム、実施例１９：ナトリウム）を添加した。別途、種粒子として使用する粒子径約０．０３μｍのアルミナ粒子（雲母チタンに対して０．２〜５質量％）を１００ｍｌの水溶液中で超音波分散し調整した後、前記雲母チタンのスラリー水溶液に添加した。雲母チタンのスラリー水溶液に室温で、６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−塩化バリウム水溶液１５０ｍｌと６４０ｍｍｏｌ／Ｌ−硫酸ナトリウム水溶液１５０ｍｌを別々に添加した。滴下と同時に白色の硫酸バリウムが生成・析出し、１時間反応を行った。
【００６８】
反応溶液を室温まで冷却して、得られた固形生成物を、沈降させ、濾過水洗をして塩を除去した後、１２０℃で１２時間乾燥した。乾燥後、粉砕処理を施し実施例１７〜１９の赤色干渉系白色粉末を得た。また、得られた粉末の硫酸バリウム付着率は、基板の雲母チタンに対して４５質量％であった。
【００６９】
比較例３
比較例３として、共存種粒子及び錯形成剤は一切添加せず、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た。
【００７０】
比較例４
比較例４として、基盤として直径１〜１５μｍの白雲母５０ｇを用い、共存種粒子及び錯形成剤は一切添加せず、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た（特公平２−４２３８７号）。
【００７１】
比較例５
比較例４として、基盤として直径１〜１５μｍの白雲母５０ｇを用い、共存種粒子は一切添加せず、錯形成剤としてクエン酸ナトリウムをバリウムイオンに対して０．２当量添加し、イオン交換水を適量調整した以外は、実施例１と同様の製法により、複合粉末を得た（特許３１８４６８号）。
【００７２】
比較例６
３０００ｍｌセパラブルフラスコ中で、クエン酸ナトリウムと塩化バリウムの各８ｍｍｏｌ／Ｌ−混合溶液を攪拌し、これに等モルの硫酸ナトリウム水溶液を投入した。１時間攪拌後、濾過、洗浄し、１００℃で乾燥し、硫酸バリウム粉末を得た（特開平８−２８３１２４号）。
得られた硫酸バリウム粒子は球状であり、その平均粒子径は、約２μｍであった。
【００７３】
上記実施例の複合粉末を配合した各種化粧料を、２０名の女性パネラーに塗布し、肌の凹凸（素肌の毛穴や小じわ等）及び色彩的な欠点（くすみやしみ・そばかす、赤味、目の回りのくま等）を補正する効果、透明感、仕上りの自然さ、及び塗布時の使用感触（なめらかさ）について下記基準に基づき実用特性評価を行った。
【００７４】
【００７５】
【表１】
表１から明らかなように、実施例１の複合粉末を配合した実施例２０のファンデーションは、肌の凹凸や色彩的な欠点を均一に補正すると共に透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
これに対し、比較例３の複合粉末を配合した比較例７のファンデーションでは、肌の凹凸や色彩的な欠点が補正されず、さらに透明感のある自然な仕上りが得られなかった。また、干渉系雲母チタンを配合した比較例８のファンデーションでは、色彩的な欠点は補正されているものの、肌の凹凸が目立ち、チカチカ感があり透明感のある自然な仕上りが得られなかった。
【００７７】
【表２】
表２から明らかなように、実施例３の複合粉末を配合した実施例２１のファンデーションは、肌の凹凸や色彩的な欠点を均一に補正すると共に透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
これに対し、比較例３の粉末を配合した比較例８のファンデーションでは、肌の凹凸が補正されず、さらに透明感及び自然な仕上りについても十分な結果が得られなかった。また、干渉系雲母チタンを配合した比較例９のファンデーションでは、肌の凹凸が目立ってチカチカ感があり、透明感のある自然な仕上りが得られなかった。
【００７９】
【表３】
表３から明らかなように、実施例６の複合粉末を配合した実施例２２のファンデーションは、肌の凹凸を均一に補正する効果に優れ、きめ細やかな素肌感を有し、自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有しており、仕上がりと使用感触においてバランスが良く取れていることが見出された。
【００８１】
これに対し、比較例４の複合粉末を配合した比較例１０のファンデーションでは、肌の凹凸があまり補正されず、さらに透明感及び素肌感のある自然な仕上りについても十分な結果が得られなかった。また、比較例５の複合粉末を配合した比較例１１のファンデーションでは、肌の凹凸がある程度は補正されているが、やはりきめ細かい素肌感のある自然な仕上がりには不十分であった。さらに、比較例６の球状硫酸バリウム粉末を配合した比較例１２のファンデーションでは、球状粉末の単独配合にありがちな欠点として肌のきめや毛穴等に入り込み、均一性が失われ、かえって肌の凹凸は目立たせてしまう。また、きめ細かい素肌感のある自然な仕上がりには不十分であった。
【００８２】
【表４】
表４から明らかなように、実施例１０，１１，１２の複合粉末を配合した実施例２３，２４，２５のフェースパウダーは、肌の凹凸や色彩的な欠点を補正すると共に透明感のある自然な仕上りを与えるものであった。さらに、使用感触においてもなめらかな軽い感触を有していた。
【００８４】
以下、実施を行った他の処方を示す。
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【００８９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、基盤粉末表面上に平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子を付着した複合粉末が得られ、これを化粧料に配合した場合には、肌の毛穴やきめなどの凹凸が均一に補正され、自然で美しい仕上がりが得られる。
さらに、基盤粉末として雲母チタン等の干渉色を発現する薄片乗粉末用いて得られた複合粉末の場合では、この粉末を化粧料に配合することにより、肌の凹凸及びメラニンによるい肌のくすみやしみ、ソバカスなどの色彩的な欠点が均一に補正され、透明感のある自然で美しい仕上りが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる球状硫酸バリウム粒子の説明図である。
【図２】実施例１の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図３】比較例１の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図４】実施例２の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図５】比較例２の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図６】実施例９の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
【図７】実施例１３の複合粉末表面のＳＥＭ写真である。
Claims (13)
- 基盤粉末と、
該基盤粉末の表面に突起状に付着した数平均粒子径０．５〜５．０μｍの球状硫酸バリウム粒子と
を含むことを特徴する複合粉末。 - 請求項１記載の粉末において、前記球状硫酸バリウム粒子は基盤を接点として、前記基盤粉末の表面に付着することを特徴とする複合粉末。
- 請求項１又は２に記載の粉末において、前記基盤粉末は球状、板状、薄片状、棒状、又は紡錘状のいずれかであることを特徴とする複合粉末。
- 請求項３記載の粉末において、前記基盤粉末は雲母チタン、合成マイカ、マイカ、タルク、セリサイト、硫酸バリウム、アルミナ、オキシ塩化ビスマス、シリカ、窒化ホウ素、ガラス、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ＰＭＭＡ、ナイロン、シリコーン、およびシリコーン弾性樹脂から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする複合粉末。
- 請求項１から３に記載の粉末において、前記基盤粉末は干渉色を発現することを特徴とする複合粉末。
- 請求項５に記載の粉末において、前記基盤粉末は雲母チタンであることを特徴とする複合粉末。
- 請求項１から６に記載の粉末において、前記基盤粉末の表面に、略均一な粒子径の球状硫酸バリウム粒子が、その粒子間隔が略均一であるように付着していることを特徴とする複合粉末。
- 請求項１から７に記載の粉末において、球状硫酸バリウム粒子の付着率が前記基盤に対して１５〜１００質量％であることを特徴とする複合粉末。
- 請求項１から８に記載の粉末において、球状硫酸バリウム粒子の被覆率が前記基盤粉末表面積に対して１０〜７０％であることを特徴とする複合粉末。
- 請求項１から９のいずれかに記載の複合粉末を配合したことを特徴とする化粧料。
- 基盤粉末のスラリー溶液に種粒子、及び錯形成剤を共存させ、該溶液にバリウムイオン溶液と硫酸イオン溶液を添加して反応させることにより、前記種粒子を核として硫酸バリウムを結晶成長させ、生成した硫酸バリウム粒子を前記基盤粉末の表面に付着させることを特徴とする複合粉末の製造方法。
- 請求項１１に記載の粉末の製造方法において、種粒子の添加量が基盤粉末に対して０．５〜１５質量％であることを特徴とする複合粉末の製造方法。
- 請求項１１に記載の粉末の製造方法において、錯形成剤の添加量がバリウムイオンに対して０．４〜１０．０当量であることを特徴とする複合粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003095872A JP4095920B2 (ja) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003095872A JP4095920B2 (ja) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004300080A true JP2004300080A (ja) | 2004-10-28 |
| JP4095920B2 JP4095920B2 (ja) | 2008-06-04 |
Family
ID=33408096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003095872A Expired - Lifetime JP4095920B2 (ja) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4095920B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005220010A (ja) * | 2004-01-07 | 2005-08-18 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | シリカ分散液及びそれを用いたインクジェット記録材料 |
| WO2008099467A1 (ja) * | 2007-02-13 | 2008-08-21 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | 薄片状粒子及び化粧料 |
| JP2009173883A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-08-06 | Merck Patent Gmbh | フィラー顔料 |
| JP2011094140A (ja) * | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Merck Patent Gmbh | 顔料 |
| US9040094B2 (en) | 2007-02-13 | 2015-05-26 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Flaky particle and cosmetic |
| KR20220080123A (ko) | 2019-10-09 | 2022-06-14 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 복합 입자 및 복합 입자의 제조 방법 |
| CN115612203A (zh) * | 2022-09-22 | 2023-01-17 | 惠州市同益尖端新材料科技有限公司 | 一种阻燃高光泽聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| KR20230130007A (ko) | 2021-01-13 | 2023-09-11 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 복합 입자 및 복합 입자의 제조 방법 |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6094464A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-27 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 薄片状顔料およびその製造法 |
| JPH0242387A (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-13 | Hitachi Ltd | 原子炉用燃料集合体およびその製造方法並びにその部材 |
| JPH0242387B2 (ja) * | 1983-10-21 | 1990-09-21 | ||
| JPH0345660A (ja) * | 1989-07-06 | 1991-02-27 | Merck Patent Gmbh | 小薄片状基質 |
| JPH0376763A (ja) * | 1989-08-21 | 1991-04-02 | Merck Japan Kk | 紫外線および赤外線に対し防御効果を有する顔料 |
| WO1992003119A1 (en) * | 1990-08-16 | 1992-03-05 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Flaky fine powder, production thereof, and cosmetic |
| JPH05112429A (ja) * | 1991-03-08 | 1993-05-07 | Soken Kagaku Kk | メイキヤツプ化粧料 |
| JPH05287212A (ja) * | 1992-04-10 | 1993-11-02 | Merck Japan Kk | 超微粒硫酸バリウム被覆薄片状顔料およびその製造法 |
| JPH08283124A (ja) * | 1995-04-07 | 1996-10-29 | Kao Corp | 化粧料 |
| JPH0948707A (ja) * | 1995-08-03 | 1997-02-18 | Shiseido Co Ltd | メークアップ化粧料 |
| JPH1121468A (ja) * | 1997-07-03 | 1999-01-26 | Merck Japan Kk | 紫外線遮蔽用顔料 |
| JPH1192688A (ja) * | 1997-09-17 | 1999-04-06 | Shiseido Co Ltd | 複合粉末 |
| JPH11302625A (ja) * | 1998-04-22 | 1999-11-02 | Merck Japan Ltd | 紫外線吸収剤 |
| JP2001302942A (ja) * | 2000-02-14 | 2001-10-31 | Miyoshi Kasei Kk | 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料 |
| JP2002146238A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-05-22 | Miyoshi Kasei Kk | 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料 |
| JP2003012461A (ja) * | 2001-07-05 | 2003-01-15 | Shiseido Co Ltd | メーキャップ化粧料 |
-
2003
- 2003-03-31 JP JP2003095872A patent/JP4095920B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6094464A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-27 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 薄片状顔料およびその製造法 |
| JPH0242387B2 (ja) * | 1983-10-21 | 1990-09-21 | ||
| JPH0242387A (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-13 | Hitachi Ltd | 原子炉用燃料集合体およびその製造方法並びにその部材 |
| JPH0345660A (ja) * | 1989-07-06 | 1991-02-27 | Merck Patent Gmbh | 小薄片状基質 |
| JPH0376763A (ja) * | 1989-08-21 | 1991-04-02 | Merck Japan Kk | 紫外線および赤外線に対し防御効果を有する顔料 |
| WO1992003119A1 (en) * | 1990-08-16 | 1992-03-05 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Flaky fine powder, production thereof, and cosmetic |
| JPH05112429A (ja) * | 1991-03-08 | 1993-05-07 | Soken Kagaku Kk | メイキヤツプ化粧料 |
| JPH05287212A (ja) * | 1992-04-10 | 1993-11-02 | Merck Japan Kk | 超微粒硫酸バリウム被覆薄片状顔料およびその製造法 |
| JPH08283124A (ja) * | 1995-04-07 | 1996-10-29 | Kao Corp | 化粧料 |
| JPH0948707A (ja) * | 1995-08-03 | 1997-02-18 | Shiseido Co Ltd | メークアップ化粧料 |
| JPH1121468A (ja) * | 1997-07-03 | 1999-01-26 | Merck Japan Kk | 紫外線遮蔽用顔料 |
| JPH1192688A (ja) * | 1997-09-17 | 1999-04-06 | Shiseido Co Ltd | 複合粉末 |
| JPH11302625A (ja) * | 1998-04-22 | 1999-11-02 | Merck Japan Ltd | 紫外線吸収剤 |
| JP2001302942A (ja) * | 2000-02-14 | 2001-10-31 | Miyoshi Kasei Kk | 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料 |
| JP2002146238A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-05-22 | Miyoshi Kasei Kk | 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料 |
| JP2003012461A (ja) * | 2001-07-05 | 2003-01-15 | Shiseido Co Ltd | メーキャップ化粧料 |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| FRAGRANCE JOURNAL, vol. 4, JPN6007000190, 2002, pages 13 - 18, ISSN: 0000905314 * |
| FRAGRANCE JOURNAL, vol. 4, JPN6007000192, 2002, pages 38 - 44, ISSN: 0000905315 * |
| FRAGRANCE JOURNAL, vol. 5, JPN6007000209, 2000, pages 13 - 18, ISSN: 0000905311 * |
| FRAGRANCE JOURNAL, vol. 5, JPN6007000212, 2000, pages 33 - 39, ISSN: 0000905312 * |
| FRAGRANCE JOURNAL, vol. 5, JPN6007000215, 2000, pages 58 - 64, ISSN: 0000905313 * |
| 色材研究発表会講演要旨集, JPN6007000207, 4 October 1990 (1990-10-04), pages 34 - 35, ISSN: 0000905310 * |
| 蔵多淑子等 著, 化粧品ハンドブック, JPN4007016050, 1 November 1996 (1996-11-01), pages 326 - 327, ISSN: 0000893445 * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4648708B2 (ja) * | 2004-01-07 | 2011-03-09 | 三菱製紙株式会社 | シリカ分散液 |
| JP2005220010A (ja) * | 2004-01-07 | 2005-08-18 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | シリカ分散液及びそれを用いたインクジェット記録材料 |
| JP5169841B2 (ja) * | 2007-02-13 | 2013-03-27 | 堺化学工業株式会社 | 薄片状粒子の製造方法 |
| WO2008099467A1 (ja) * | 2007-02-13 | 2008-08-21 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | 薄片状粒子及び化粧料 |
| US9040094B2 (en) | 2007-02-13 | 2015-05-26 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Flaky particle and cosmetic |
| JP2015096606A (ja) * | 2007-12-17 | 2015-05-21 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | フィラー顔料 |
| JP2009173883A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-08-06 | Merck Patent Gmbh | フィラー顔料 |
| JP2017088891A (ja) * | 2007-12-17 | 2017-05-25 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | フィラー顔料 |
| KR20170094529A (ko) * | 2007-12-17 | 2017-08-18 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 충전제 안료 |
| JP2019112647A (ja) * | 2007-12-17 | 2019-07-11 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | フィラー顔料 |
| JP2011094140A (ja) * | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Merck Patent Gmbh | 顔料 |
| JP2017210622A (ja) * | 2009-10-29 | 2017-11-30 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 顔料 |
| KR20220080123A (ko) | 2019-10-09 | 2022-06-14 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 복합 입자 및 복합 입자의 제조 방법 |
| KR20230130007A (ko) | 2021-01-13 | 2023-09-11 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 복합 입자 및 복합 입자의 제조 방법 |
| CN115612203A (zh) * | 2022-09-22 | 2023-01-17 | 惠州市同益尖端新材料科技有限公司 | 一种阻燃高光泽聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4095920B2 (ja) | 2008-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1110535B1 (en) | Cosmetic composition containing a hollow metal oxide plate powder | |
| KR100982375B1 (ko) | 복합 분말, 이를 배합한 화장료 및 복합 분말의 제조 방법 | |
| JP2006299051A (ja) | 着色複合粉末及びこれを配合した化粧料 | |
| JP2000319540A (ja) | 光透過性新規複合機能粉体 | |
| JP3671013B2 (ja) | 複合粉末、それを配合したメークアップ化粧料、及び複合粉末の製造方法 | |
| JP6116602B2 (ja) | 酸化鉄被覆層状ケイ酸塩顔料の製造方法 | |
| JP2004300080A (ja) | 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法 | |
| JP4786011B2 (ja) | 酸化鉄−ビスマス化合物複合顔料及びこれを配合した化粧料 | |
| JP2009280542A (ja) | 複合粉末及びその製造方法並びに該複合粉末を含有する化粧料 | |
| JP4454171B2 (ja) | 硫酸バリウム系粉体およびこれを含有する化粧料 | |
| JP2003002634A (ja) | 着色雲母チタン | |
| JPH11222414A (ja) | メーキャップ化粧料 | |
| JP3671045B2 (ja) | 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法 | |
| JP2010235485A (ja) | 粉末固形化粧料 | |
| JP3723710B2 (ja) | 化粧料 | |
| JP3492966B2 (ja) | 化粧料 | |
| JP4391674B2 (ja) | 複合無機粉体 | |
| JP2649448B2 (ja) | 撥水性粉体及び該粉体を含有する化粧料 | |
| JP2002338424A (ja) | 化粧料 | |
| JP4791817B2 (ja) | メークアップ化粧料 | |
| JP2001278743A (ja) | 化粧料 | |
| JP2000229809A (ja) | 化粧料 | |
| JP4709644B2 (ja) | ファンデーション | |
| JP4791816B2 (ja) | メークアップ化粧料 | |
| JP2001172118A (ja) | 化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050715 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060703 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070703 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071009 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071207 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080226 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080310 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4095920 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120314 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120314 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130314 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130314 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140314 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |