JP2003528752A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JP2003528752A
JP2003528752A JP2001570460A JP2001570460A JP2003528752A JP 2003528752 A JP2003528752 A JP 2003528752A JP 2001570460 A JP2001570460 A JP 2001570460A JP 2001570460 A JP2001570460 A JP 2001570460A JP 2003528752 A JP2003528752 A JP 2003528752A
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alkyl
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phenyl
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フィリップ テイラー，ジェームス
モンゴメリー オニール，ロバート
アルフレッド ボードマン，ケネス
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BASF Schweiz AG
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Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds

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Abstract

(57)【要約】 基板上に形成される記録層を含み、無色又は淡色の発色剤少なくとも１種及び顕色剤少なくとも１種を含有する感熱記録材料であって、記録材料が青色像を生成し、顕色剤が、少なくとも１種の、式（１）（式中、Ｒ1は、非置換又は置換フェニル、ナフチル若しくはＣ1−Ｃ20アルキルであり、Ｘは、式（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）の基であり、Ａは、非置換又は置換フェニレン、ナフチレン若しくはＣ1−Ｃ12アルキレン、或いは非置換又は置換複素環基であり、Ｂは、式：−Ｏ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｏ−、−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−ＮＨ−、−Ｓ−ＳＯ 2−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ−ＣＳ−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＮＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＰＯ−（ＯＲ2）2の結合基であり、そしてＲ2は、非置換又は置換アリール若しくはベンジル若しくはＣ1−Ｃ20アルキルであるが、但し、Ｂが式：−Ｏ−ＳＯ2−の結合基ではない場合、Ｒ2は非置換又は置換フェニル、ナフチル又はＣ1−Ｃ8アルキルである）で示される化合物であることを特徴とする材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、一般的には、色原体材料（発色剤）及び顕色剤で被覆されているシ
ートの形態の感熱記録材料に関する。特に、本発明は、実質的に退色に対して耐
性のある青色像を製造し得る優れた感熱性を有する感熱記録材料に関する。
【０００２】 感熱記録材料は、無色又は淡色の色原体物質及び加熱により色原体物質と反応
して像を生ずる顕色剤を支持体に塗布することにより製造される。そのような支
持体の例には、紙、合成紙、プラスチックフィルム又はシートが含まれる。サー
マルプリントヘッドのような発熱要素が記録材料と接触する場合、発色剤と顕色
剤の間に反応が生起されて像を生じ、それにより記録を形成する。この記録材料
は、ファクシミリ、切符販売機、ラベルプリンター及び機器記録計等に広く用い
られている。
【０００３】 感熱記録材料の不利な点は、特に長時間の光に対する像安定性である。加えて
、苛酷な条件下、例えば、高温及び／又は高湿度下で貯蔵される場合、或いは、
記録材料が水、油又は可塑剤に接触する場合、像の安定性は低下する。これらの
欠点は、青色像を生成する感熱記録材料において特に深刻である。
【０００４】 安定した像が得られる場合もあるが、これは記録材料の感熱性の削減によって
のみ達成できる。この場合、許容され得る輝度の像を生ずるため、望ましくない
ほど多量のエネルギーをサーマルプリントヘッドにより加えなければならない。
【０００５】 青色像を生成する発色化合物は、例えば、トリフェニルメタン、フルオラン、
ベンズオキサジン、スピロピラン、好ましくはフタリドである。
【０００６】 最も好ましくは、色原体材料として３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ
）〕である。この発色剤の主な魅力は、その高輝度初期像及びその比較的低い価
格にある。しかし、その不十分な像安定性により、安定した像が必須であるか、
望まれるような特定の記録材料においてはその使用は除外される。したがって、
そのような感熱記録材料の像安定性の改善が強く望まれている。
【０００７】 当該技術において使用される顕色剤のうち、向上した安定化特性を提供するこ
とが知られているものもある。例えば、ＧＢ２，１４２，６３０に記載されてい
る２，４′−ビスフェノールスルホン；４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン及びＧＢ２，１５４，２３６に記載されているビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンである。しかし、そのような生成物を
使用しても、形成された青色像の安定性は不十分であり、感熱記録材料の性能要
件を満たすことができなかった。
【０００８】 驚くべきことに、これらの問題は、支持体と支持体の表面上に形成された感熱
色像形成層を含み、実質的に青色発色剤、加熱により発色剤と反応して顕色する
特定の顕色剤、結合剤、場合により増感剤及び／又は安定剤を含む、本発明の感
熱記録材料により克服されることが見出された。
【０００９】 したがって、本発明は、基板上に形成される記録層を含み、無色又は淡色の発
色剤少なくとも１種、及び顕色剤少なくとも１種を含有する感熱記録材料であっ
て、 記録材料が、青色像を生じ、かつ顕色剤が、式（１）：
【００１０】
【化５】
【００１１】 （式中、 Ｒ1は、非置換又は置換のフェニル、ナフチル若しくはＣ1−Ｃ20アルキルであ
り、 Ｘは、下記式：
【００１２】
【化６】
【００１３】 の基であり、 Ａは、非置換又は置換のフェニレン、ナフチレン若しくはＣ1−Ｃ12アルキレ
ン、或いは非置換又は置換の複素環基であり、 Ｂは、式：−Ｏ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｏ−、−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−ＮＨ
−、−Ｓ−ＳＯ2−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−
ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ−ＣＳ−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−
ＳＯ2−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＮＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−
、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は
−Ｏ−ＰＯ−（ＯＲ2）2の結合基であり、そして Ｒ2は、非置換又は置換のアリール若しくはベンジル又はＣ1−Ｃ20アルキルで
あるが、 但し、Ｂが式：−Ｏ−ＳＯ2−の結合基ではない場合、Ｒ2は非置換又は置換の
フェニル、ナフチル又はＣ1−Ｃ8アルキルである） で示される化合物の少なくとも１種であることを特徴とする材料を提供する。
【００１４】 フェニル又はナフチルとしてのＲ1は、非置換か、又は、例えば、Ｃ1−Ｃ8ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ又はハロゲンにより置換されていてもよい。好まし
い置換基は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、特にメチル若しくはエチル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、特にメトキシ若しくはエトキシ、又はハロゲン、特に塩素である。ナフチル
としてのＲ1は、好ましくは非置換のものである。フェニルとしてのＲ1は、好ま
しくは置換されたものであり、特に上記のアルキル置換基のうちの１個により置
換されたものである。
【００１５】 Ｃ1−Ｃ20アルキルとしてのＲ1は、非置換又は、例えば、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ
又はハロゲンにより置換されていてもよい。好ましい置換基は、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ、特にメトキシ若しくはエトキシ、又はハロゲン、特に塩素である。Ｃ1−
Ｃ20アルキルとしてのＲ1は、好ましくは非置換である。
【００１６】 好ましくはＲ1は、非置換か、又はＣ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ若
しくはハロゲンにより置換されているフェニルである。最も重要なものは置換フ
ェニル基である。極めて好ましくは、Ｃ1−Ｃ4アルキル、好ましくはメチルによ
り置換されているフェニル基である。
【００１７】 Ｘは、好ましくは下記式：
【００１８】
【化７】
【００１９】 の基、特に下記式：
【００２０】
【化８】
【００２１】 の基である。
【００２２】 フェニレン又はナフチレン基としてのＡは、非置換か、又は例えば、Ｃ1−Ｃ8 アルキル、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ置換Ｃ1−Ｃ8ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アル
キルスルホニル、ハロゲン、フェニル、フェノキシ若しくはフェノキシカルボニ
ルにより置換されていてもよい。好ましいアルキル及びアルコキシ置換基は、炭
素原子１〜４個を含有するものである。好ましい置換基は、Ｃ1−Ｃ8アルキル、
ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル又はハロゲンであ
る。ナフチレン基としてのＡは、好ましくは非置換である。
【００２３】 複素環基としてのＡは、好ましくは非置換か、又はＣ1−Ｃ8アルキル、特にＣ1 −Ｃ4アルキルにより置換されているピリミジレンである。
【００２４】 Ｃ1−Ｃ12アルキレン基としてのＡは、好ましくはＣ1−Ｃ8アルキレン、特に
Ｃ1−Ｃ4アルキレンである。
【００２５】 好ましい基Ａは、非置換か、又はＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8ア
ルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ハロ
ゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、ハロゲン，フェニ
ル、フェノキシ若しくはフェノキシカルボニル、特にＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲ
ン置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル若しくはハロゲンにより
置換されているフェニレン基である。極めて好ましい基Ａは、非置換又はＣ1−
Ｃ4アルキル若しくはハロゲンにより置換されているフェニレン基、特に非置換
フェニレン基である。
【００２６】 好ましい結合基Ｂは、式：−Ｏ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｏ−、−ＳＯ2−ＮＨ−
、−Ｓ−ＳＯ2−、−Ｏ−ＣＯ−及び−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−のもの、特に式：−Ｏ
−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｏ−及び−ＳＯ2−ＮＨ−の結合基である。極めて好まし
くは、式：−Ｏ−ＳＯ2−の結合基Ｂである。
【００２７】 アリールとしてのＲ2は、好ましくは、非置換か、又は例えば、Ｃ1−Ｃ8アル
キル、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ置換Ｃ1−Ｃ8アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルコキシ若しくはハロゲンに
より置換されていてもよいフェニル又はナフチルである。好ましいアルキル及び
アルコキシ置換基は、炭素原子１〜４個を含有するものである。好ましい置換基
は、Ｃ1−Ｃ4アルキル及びハロゲンである。ナフチルとしてのＲ2は、好ましく
は非置換である。
【００２８】 ベンジルとしてのＲ2は、フェニル又はナフチルとしてのＲ2で提示された置換
基により置換されていてもよい。非置換ベンジルが好ましい。
【００２９】 Ｃ1−Ｃ20アルキルとしてのＲ2は、好ましくはＣ1−Ｃ8アルキル、特にＣ1−
Ｃ6アルキルであり、非置換か、又は例えば、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ハロゲン、
フェニル若しくはナフチルにより置換されていてもよい。好ましくは非置換アル
キル基、特にＣ1−Ｃ4アルキルである。
【００３０】 好ましい基Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ6アルキル；ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ6アルキル；フェ
ニル置換Ｃ1−Ｃ6アルキル；ナフチル置換Ｃ1−Ｃ6アルキル；非置換か、又はＣ1 −Ｃ8アルキル、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ置換Ｃ1
−Ｃ8アルキル，Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルコキシ若しく
はハロゲンにより置換されているフェニル；及びナフチルである。
【００３１】 極めて好ましい基Ｒ2は、Ｃ1−Ｃ4アルキル；ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ4アルキル
；非置換又はＣ1−Ｃ4アルキル若しくはハロゲンにより置換されているフェニル
；及びナフチル、特に非置換又はＣ1−Ｃ4アルキルで置換されているフェニルで
ある。
【００３２】 好ましくは、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキル、好ましくはメチルで置換されている
フェニルであり、 Ｘは、下記式：
【００３３】
【化９】
【００３４】 の基であり、 Ａは、非置換又はＣ1−Ｃ4アルキル若しくはハロゲンで置換されているフェニ
レン、好ましくは非置換フェニレン、例えば１，３−フェニレンであり、 Ｂは式：−Ｏ−ＳＯ2−の結合基であり、そして Ｒ2は、非置換又はＣ1−Ｃ4アルキルで置換されているフェニル若しくはナフ
チル、特にＣ1−Ｃ4アルキルで置換されているフェニルである、式１の顕色剤で
ある。
【００３５】 上記顕色剤と一緒に使用される青色像を生ずる発色化合物は、例えば、トリフ
ェニルメタン、フルオラン、ベンズオキサジン、スピロピラン、好ましくはフタ
リドである。
【００３６】 好ましい発色剤には下記が含まれるが、これらには限定されない。 ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオ
ラン、 ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフル
オラン、 ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノア
ニリノフルオラン、 ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリ
ノフルオラン、 ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノ
アニリノフルオラン、 ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフル
オラン、 ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリ
ノフルオラン、 ２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニリノ〕フルオラン、 ３−〔（４−ジメチルアミノフェニル）アミノ〕−５，７−ジメチルフルオラ
ン、 ３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３′−フ
タリド〕、 ３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３′−フ
タリド〕、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
、 ３，３−ビス（２，４−ビスジメチルアミノフェニル）フタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、 ３，３−ビス〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフ
ェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、 ３，３−ビス〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフ
ェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、 ３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル
〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、 ３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピリジノフェニル
）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−３（４）−カルボキシエチルフタリド、 ３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、 ３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド、 ３−（２−フェニル−３−メチルインドリジン−３−イル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、 ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、 ４，４′−ビスジメチルアミノフェニル（４−メチルフェニルスルホニル）メ
タン、 Ｎ−ベンゾイル（３，７−ビスジエチルアミノ）フェノキサジン、 Ｎ−ベンゾイル（３，７−ビスジエチルアミノ）フェノチアジン、 ２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフ
ェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンズオキサジンと２−
フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル
）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンズオキサジンとの混合物、 ３−（４−クロロベンゾイル）−７−（ジメチルアミノ）−４，４−ビス〔４
−（ジメチルアミノ）フェニル〕３，４−ジヒドロ−２（１−Ｈ）キナゾリノン
、 ４−〔４−（ジメチルアミノ）フェニル〕−１，４−ジヒドロ−７−メトキシ
−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−２Ｈ−３，１−ベンズオキサジ
ン−２−オン及びこれらの混合物。
【００３７】 極めて好ましい化合物には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド及びこれらの混合物が
含まれるが、これらには限定されない。
【００３８】 最も好ましくは、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド〔クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）〕である。
【００３９】 加えて、本発明の感熱記録材料は増感剤を含むことができる。増感剤の代表例
は、ステアルアミド、メチロールステアルアミド、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ
−テルフェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、４−メトキシビフェニル、ジ
ベンジルオキサラート、ジ（４−メチルベンジル）オキサラート、ジ（４−クロ
ロベンジル）オキサラート、ジメチルフタラート、ジベンジルテレフタラート、
ジベンジルイソフタラート、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（４−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ジ
フェニルスルホン、４，４′−ジメチルビフェニル、フェニル−１−ヒドロキシ
−２−ナフトアート、４−メチルフェニルビフェニルエーテル、１，２−ビス（
３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−４′−メチルジフェニル
メタン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジアセトキシベンゼン、１，
４−ジプロピオンオキシベンゼン、ｏ−キシレン−ビス（フェニルエーテル）、
４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、ｐ−ヒドロキシアセトアニリ
ド、ｐ−ヒドロキシブチルアニリド、ｐ−ヒドロキシノナンアニリド、ｐ−ヒド
ロキシラウルアニリド及びｐ−ヒドロキシオクタデカンアニリドである。
【００４０】 加えて、本発明の感熱記録材料は安定剤を含むことができる。
【００４１】 感熱記録材料に使用される代表的な安定剤には、２，２′−メチレン−ビス（
４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４−
エチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メ
チル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（２−tert−ブチ
ル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、ビス（３−tert−ブチル
−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４′−スルフィニル−ビス（２−tert
−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−
tert−ブチルフェニル）ホスファート、並びにそのアルカリ金属、アンモニウム
及び多価金属塩、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）
ジフェニルスルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、１，
４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−〔α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオ
キシ〕−４−ヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−ニトロ安息香酸の金属塩、フ
タル酸モノベンジルエステルの金属塩、ケイ皮酸の金属塩、並びにこれらの混合
物が含まれる。
【００４２】 好ましい安定剤は、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（２−tert−ブチル−５−メチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグ
リシジルオキシ）ジフェニルスルホン及びこれらの混合物である。
【００４３】 本発明の感熱記録材料は、常法に従って製造することができる。例えば、発色
化合物、少なくとも１種の顕色剤、及び所望であれば少なくとも１種の増感剤を
、水又は適切な分散媒体、例えば、ポリビニルアルコール水溶液中で、個別に微
粉砕して水性又は他の分散物を形成する。所望であれば、安定剤を同様の方法で
処理する。そのようにして得られる微粒子分散物を混合し、次に慣用量の結合剤
、充填剤及び潤滑剤と共に混合する。感熱記録材料に使用される代表的な結合剤
には、ポリビニルアルコール（完全に又は部分的に加水分解されている）、カル
ボキシ、アミド、スルホン及びブチラ−ル改質ポリビニルアルコール類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース及びアセチルセルロースのようなセルロースの誘導体、スチレン−
無水マレイン酸のコポリマー、スチレン−ブタジエンのコポリマー、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアミド樹脂及びこれらの混合
物が含まれる。
【００４４】 使用することができる充填剤の例としては、炭酸カルシウム、カオリン、焼成
カオリン、水酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、ポ
リスチレン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、中空プラスチック顔料及びこれ
らの混合物が含まれる。
【００４５】 感熱記録材料に使用される代表的な潤滑剤には、ステアルアミド、メチレンビ
スステアルアミド、ポリエチレン、カルナバ蝋、パラフィン蝋、ステアリン酸亜
鉛又はステアリン酸カルシウム及びこれらの混合物の分散物若しくはエマルジョ
ンが含まれる。
【００４６】 他の添加剤を必要に応じて、用いることもできる。そのような添加剤は、例え
ば、蛍光増白剤及び紫外線吸収剤である。
【００４７】 このようにして得られる塗布組成物を、紙、プラスチックシート及び樹脂被覆
紙のような適切な基板に塗布し、感熱記録材料として使用することができる。本
発明の系を、発色材料を使用する他の最終用途、例えば温度表示材料に使用する
こともできる。
【００４８】 塗布量は、通常２〜１０g/m2の範囲であり、最も頻繁には４〜８g/m2の範囲で
ある。
【００４９】 そのような感熱着色層を含有する記録材料は、加えて保護層、任意に下地層を
含有することができる。下地層は、基板と感熱着色層の間に位置してもよい。
【００５０】 保護層は、感熱着色層を保護するために、通常、水溶性樹脂を含む。所望であ
れば保護層は、水溶性樹脂を水不溶性樹脂との組み合わせで含有してよい。
【００５１】 そのような樹脂としては、公知の樹脂を用いることができる。特定の例として
は、ポリビニルアルコール；デンプン及びデンプン誘導体；メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス及びエチルセルロースのようなセルロース誘導体；ポリアクリル酸ナトリウム
；ポリビニルピロリドン；ポリアクリルアミド／アクリル酸エステルのコポリマ
ー；アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸のコポリマー；スチレ
ン／無水マレイン酸のコポリマーのアルカリ金属塩；イソブチレン／無水マレイ
ン酸のコポリマーのアルカリ金属塩；ポリアクリルアミド；アルギン酸ナトリウ
ム；ゼラチン；カゼイン；水溶性ポリエステル及びカルボキシル改質ポリビニル
アルコール類である。
【００５２】 保護層は、また、耐水剤、例えばポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロロヒ
ドリン樹脂、メラミン樹脂、ホルムアミド、グリオキサ−ル又はクロムミョウバ
ンを含んでよい。
【００５３】 更に保護層は、充填剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理カルシウム若しくはシリカの無機微粉、又は例えば尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、スチレン／メタクリル酸コポリマー若しくはポリスチレンの有機微粉を含
有してよい。
【００５４】 下地層は、通常、その主要成分として結合樹脂及び充填剤を含有する。
【００５５】 下地層に使用される結合剤樹脂の特定の例は、 ポリビニルアルコール；デンプン及びデンプン誘導体；メトキシセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース及
びエチルセルロースのようなセルロース誘導体；ポリアクリル酸ナトリウム；ポ
リビニルピロリドン；ポリアクリルアミド／アクリル酸エステルのコポリマー；
アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸のコポリマー；スチレン／
無水マレイン酸コポリマーのアルカリ金属塩；イソブチレン／無水マレイン酸コ
ポリマーのアルカリ金属塩；ポリアクリルアミド；アルギン酸ナトリウム；ゼラ
チン；カゼイン；水溶性ポリエステル及びカルボキシル基改質ポリビニルアルコ
ール類のような水溶性ポリマー；ポリ酢酸ビニル；ポリウレタン；スチレン／ブ
タジエンコポリマー；ポリアクリル酸；ポリアクリル酸エステル；塩化ビニル／
酢酸ビニルコポリマー；ポリメタクリル酸ブチル；エチレン／酢酸ビニルコポリ
マー及びスチレン／ブタジエンアクリル誘導体コポリマーである。
【００５６】 下地層に使用される充填剤の特別な例は、 例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム
、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理カルシウム、シリカ又
は焼成クレー（例えば、Ansilex、Engelhard Corp.）の無機微粉、並びに尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、スチレン／メタクリル酸コポリマー及びポリスチレンの
有機微粉である。
【００５７】 加えて、下地層は耐水剤を含有してよい。そのような試剤の例は上述のとおり
である。
【００５８】 ここで、下記の実施例により本発明をより詳細に説明するが、部又は％はすべ
て重量部又は重量％である。
【００５９】
【実施例】
実施例１ これは、発色剤として３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、顕色剤としてＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−
（３−ｐ−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアを含む感熱記録材料の調
製を説明する。
【００６０】 下記の組成物を、平均粒径約１μが得られるまで磨砕機で磨砕して分散物Ａ〜
Ｃを調製した。 分散物Ａ（発色剤） ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド １０部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） ３５部 水 ２１．５部 分散物Ｂ（顕色剤） Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（３−ｐ−トルエンスルホニルオキ
シフェニル）ウレア ２５部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） ２５部 水 ７５部 分散物Ｃ（増感剤） ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラート １５部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） １５部 水 ３０部
【００６１】 次に下記の成分を一緒に合わせて、感熱塗布混合物を調製した。 部 分散物Ａ ６６．５ 分散物Ｂ １２５．０ 分散物Ｃ ６０．０ 炭酸カルシウム ３３．０ ステアリン酸亜鉛（３３％水性分散物） １５．０ ポリビニルアルコール（２０％水溶液） ６５．０ Tinopal（登録商標）ABP-X（蛍光増白剤） １．２ 水 ２００．８
【００６２】 この塗布混合物を、重量５０g/m2の厚紙に約５．０g/m2の被覆重量で塗布し、
次いで乾燥させた。得られたシートを実験用カレンダーにより圧延して記録シー
トを製造した。
【００６３】 比較例１Ａ： 分散物Ｂの調製において、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（３−ｐ
−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアを４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホンに代えた以外は、実施例１と同様の方法により感熱
記録材料を調製した。
【００６４】 比較例１Ｂ： 分散物Ｂの調製において、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（３−ｐ
−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアを２，４−ビスフェノールスルホ
ンに代えた以外は、実施例１と同様の方法により感熱記録材料を調製した。
【００６５】 比較例１Ｃ： 分散物Ｂの調製において、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（３−ｐ
−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアをビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンに代えた以外は、実施例１と同様の方法により感熱記録
材料を調製した。
【００６６】 実施例２： 分散物Ｃの調製において、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラートを１，２−
ジフェノキシエタンに代えた以外は、実施例１と同様の方法により感熱記録材料
を調製した。
【００６７】 実施例３： 分散物Ｃの調製において、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラートをベンジル
オキシナフタレンに代えた以外は、実施例１と同様の方法により感熱記録材料を
調製した。
【００６８】 実施例４： 分散物Ｃの調製において、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラートをｐ−ベン
ジルビフェニルに代えた以外は、実施例１と同様の方法により感熱記録材料を調
製した。
【００６９】 実施例５： 分散物Ｃの調製において、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラートをエチレン
グリコールビス（ｍ−トリルエーテル）に代えた以外は、実施例１と同様の方法
により感熱記録材料を調製した。
【００７０】 実施例６： 分散物Ｃの調製において、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラートをステアル
アミドに代えた以外は、実施例１と同様の方法により感熱記録材料を調製した。
【００７１】 実施例７： 配合において増感剤の分散物Ｃの使用を省略した以外は、実施例１と同様の方
法により感熱記録材料を調製した。
【００７２】 実施例８： 下記の組成物を、平均粒径約１μが得られるまで磨砕機で磨砕して分散物Ｄを
調製した。 分散物Ｄ（安定剤） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェ
ニル）ブタン ２５部 ポリビニルアルコール（１０％水溶液） ２５部 水 ７５部
【００７３】 次に下記の成分を一緒に合わせて、感熱塗布混合物を調製した。 部 分散物Ａ ６６．５ 分散物Ｂ １１０．０ 分散物Ｃ ６０．０ 分散物Ｄ １５．０ 炭酸カルシウム ３３．０ ステアリン酸亜鉛（３３％水性分散液） １５．０ ポリビニルアルコール（２０％水溶液） ６５．０ Tinopal（登録商標）ABP-X（蛍光増白剤） １．２ 水 ２００．８
【００７４】 この塗布混合物を、重量５０g/m2の厚紙に約５．０g/m2の被覆重量で塗布し、
次いで乾燥させた。得られたシートを実験用カレンダーにより圧延して記録シー
トを製造した。
【００７５】 比較例８Ａ： 分散物Ｂの調製において、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（３−ｐ
−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアを４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホンに代えた以外は、実施例８と同様の方法により感熱
記録材料を調製した。
【００７６】 比較例８Ｂ： 分散物Ｂの調製において、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（３−ｐ
−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアを２，４′−ビスフェノールスル
ホンに代えた以外は、実施例８と同様の方法により感熱記録材料を調製した。
【００７７】 比較例８Ｃ： 分散物Ｂの調製において、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（３−ｐ
−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアをビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンに代えた以外は、実施例８と同様の方法により感熱記録
材料を調製した。
【００７８】 実施例９： 分散物Ａの調製において、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリドを３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド７．５部と３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド２．５部の混合物に代えた以外は、実施例５と同様の方法により感熱
記録材料を調製した。
【００７９】 実施例１０： 分散物Ｃの調製において、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラートをエチレン
グリコールビス（ｍ−トリルエーテル）に代え、分散物Ｄの調製において、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタンを１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチル
フェニル）ブタンに代えた以外は、実施例８と同様の方法により感熱記録材料を
調製した。
【００８０】 実施例１１： 分散物Ｃの調製において、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラートをステアル
アミドに代え、分散物Ｄの調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタンを１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタンに代えた以外は
、実施例８と同様の方法により感熱記録材料を調製した。
【００８１】 実施例１２： 分散物Ｃの調製において、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラートをエチレン
グリコール−ビス（ｍ−トリルエーテル）に代えた以外は、実施例８と同様の方
法により感熱記録材料を調製した。
【００８２】 実施例１３： 分散物Ｃの調製において、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサラートをステアル
アミドに代えた以外は、実施例８と同様の方法により感熱記録材料を調製した。
【００８３】 評価： 初期像輝度及び背景色 このようにして得られた感熱記録材料を、Atlantek Thermal Response Tester
（Model 200）で記録に使用し、次いで記録像の色濃度及び空白領域の背景濃度
をマクベス式微測光光度計（Macbeth densitometer）（Model 1200）により測定
した。
【００８４】 可塑剤耐性 像生成部分及び非生成部分を含む記録材料を、ＰＶＣ（フタラートエステル可
塑剤含有量２０〜２５％）の細片に１００g/cm2圧力下、２４時間／５０℃で接
触させた。記録材料の像生成部分及び非生成部分の色濃度を、マクベス式微測光
光度計を使用して試験の前後に測定した。試験後の像の残留輝度を初期色濃度に
対する百分率で表した。
【００８５】 耐油性 像生成部分及び非生成部分を含む記録材料に、グラビアプリンターを使用して
綿実油の薄層を塗布し、２４時間／４０℃で保存した。記録材料の像生成部分及
び非生成部分の色濃度を、マクベス式微測光光度計を使用して試験の前後に測定
した。試験後の像の残留輝度を初期色濃度に対する百分率で表した。
【００８６】 耐光堅牢度 像生成部分及び非生成部分を含む記録材料を、人口太陽光（約１２００Lux)を
発光する蛍光灯に１２０時間曝露した。記録材料の像生成部分及び非生成部分の
色濃度を、マクベス式微測光光度計を使用して試験の前後に測定した。試験後の
像の残留輝度を初期色濃度に対する百分率で表した。
【００８７】 耐水堅牢度 像を生成した記録材料を脱イオン水に２０℃で３時間浸漬した。記録材料の像
生成部分の色濃度を、マクベス式微測光光度計を使用して試験の前後に測定した
。試験後の像の残留輝度を初期色濃度に対する百分率で表した。上記評価の結果
を表１に示す。
【００８８】
【表１】
【００８９】 これらの評価の結果は、本発明の組成物を使用して調製した感熱記録材料の優
れた像安定性を明確に実証した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 オニール，ロバート モンゴメリー イギリス国 マンチェスター エム41 ５ ティーイー デービーヒューム ロクサム アベニュー ７ (72)発明者 ボードマン，ケネス アルフレッド イギリス国 ストックポート エスケー６ ８イージー ハイ レーン ミードウェ イ ６ Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB02 BB04 BB06 BB08 BB10 BB15 BB16 BB19 BB24 DD02 DD13 DD15 DD43 DD45

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基板上に形成される記録層を含み、無色又は淡色の発色剤少
    なくとも１種、及び顕色剤少なくとも１種を含有する感熱記録材料であって、 記録材料が、青色像を生じ、かつ顕色剤が、式（１）： 【化１】 （式中、 Ｒ1は、非置換又は置換のフェニル、ナフチル若しくはＣ1−Ｃ20アルキルであ
    り、 Ｘは、下記式： 【化２】 の基であり、 Ａは、非置換又は置換のフェニレン、ナフチレン若しくはＣ1−Ｃ12アルキレ
    ン、或いは非置換又は置換の複素環基であり、 Ｂは、式：−Ｏ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｏ−、−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−ＮＨ
    −、−Ｓ−ＳＯ2−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−
    ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ−ＣＳ−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−
    ＳＯ2−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ2−、−ＮＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−
    、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は
    −Ｏ−ＰＯ−（ＯＲ2）2の結合基であり、そして Ｒ2は、非置換又は置換のアリール若しくはベンジル又はＣ1−Ｃ20アルキルで
    あるが、 但し、Ｂが式：−Ｏ−ＳＯ2−の結合基ではない場合、Ｒ2は非置換又は置換の
    フェニル、ナフチル若しくはＣ1−Ｃ8アルキルである） で示される化合物の少なくとも１種であることを特徴とする材料。
  2. 【請求項２】 発色剤が、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェ
    ニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミ
    ノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（
    ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ジエチルアミノ
    −６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−フ
    ェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノ
    フルオラン、２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノア
    ニリノフルオラン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミ
    ノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
    ェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブ
    チルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２，４−ジメチル−６−〔（
    ４−ジメチルアミノ）アニリノ〕フルオラン、３−〔（４−ジメチルアミノフェ
    ニル）アミノ〕−５，７−ジメチルフルオラン、３，６，６′−トリス（ジメチ
    ルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３′−フタリド〕、３，６，６′−トリス
    （ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３′−フタリド〕、３，３−ビス
    （ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
    （２，４−ビスジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
    ルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
    ル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロ
    モフタリド、３，３−ビス〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−
    メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
    ３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４
    ，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェ
    ニル）−１−（４−ピリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
    −テトラクロロフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）
    −３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
    ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−
    メチルインドール−３−イル）−３（４）−カルボキシエチルフタリド、３−（
    ４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイ
    ンドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル
    ）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２
    −フェニル−３−メチルインドリジン−３−イル）−３−（１−エチル−２−メ
    チルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
    シフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−
    アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
    −オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−シクロヘ
    キシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
    インドール−３−イル）−４−アザフタリド、４，４′−ビスジメチルアミノフ
    ェニル（４−メチルフェニルスルホニル）メタン、Ｎ−ベンゾイル（３，７−ビ
    スジエチルアミノ）フェノキサジン、Ｎ−ベンゾイル（３，７−ビスジエチルア
    ミノ）フェノチアジン、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−
    ４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベ
    ンズオキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（
    ４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンズオ
    キサジンとの混合物、３−（４−クロロベンゾイル）−７−（ジメチルアミノ）
    −４，４−ビス〔４−（ジメチルアミノ）フェニル〕３，４−ジヒドロ−２（１
    −Ｈ）キナゾリノン、４−〔４−（ジメチルアミノ）フェニル〕−１，４−ジヒ
    ドロ−７−メトキシ−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−２Ｈ−３，
    １−ベンズオキサジン−２−オン及びこれらの混合物からなる群より選択される
    、請求項１記載の感熱記録材料。
  3. 【請求項３】 発色剤が、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
    ６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
    ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
    ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル
    −２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド及びこれらの混合物か
    らなる群より選択される、請求項２記載の感熱記録材料。
  4. 【請求項４】 発色剤が、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
    ６−ジメチルアミノフタリドである、請求項３記載の感熱記録材料。
  5. 【請求項５】 顕色剤が、Ｒ1が非置換又はＣ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ア
    ルコキシ若しくはハロゲンで置換されているフェニルである式１のものである、
    請求項１〜４のいずれか１項記載の感熱記録材料。
  6. 【請求項６】 顕色剤が、Ｘが下記式： 【化３】 の基である式１のものである、請求項１〜５のいずれか１項記載の感熱記録材料
    。
  7. 【請求項７】 顕色剤が、Ａが非置換か、又はＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン
    置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8ア
    ルコキシ、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル、ハ
    ロゲン、フェニル、フェノキシ若しくはフェノキシカルボニルで置換されている
    フェニレン；又はナフチレン；又はＣ1−Ｃ12アルキレン；又は非置換又はＣ1−
    Ｃ8アルキルで置換されているピリミジレンである式１のものである、請求項１
    〜６のいずれか１項記載の感熱記録材料。
  8. 【請求項８】 顕色剤が、Ｂが式：−Ｏ−ＳＯ2−、−ＳＯ2−Ｏ−、−ＳＯ2 −ＮＨ−、−Ｓ−ＳＯ2−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ
    Ｏ2−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＰＯ−（ＯＲ2）2の結合基で
    ある式１のものである、請求項１〜７のいずれか１項記載の感熱記録材料。
  9. 【請求項９】 顕色剤が、Ｒ2がＣ1−Ｃ6アルキル；ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ6
    アルキル；フェニル置換Ｃ1−Ｃ6アルキル；ナフチル置換Ｃ1−Ｃ6アルキル；非
    置換か、又はＣ1−Ｃ8アルキル、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アル
    コキシ置換Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ、ハロゲン置換Ｃ1−Ｃ8アル
    コキシ若しくはハロゲンで置換されているフェニル；Ｃ1−Ｃ4アルキル又はハロ
    ゲンで置換されているナフチル又はベンジルである式１のものである、請求項１
    〜８のいずれか１項記載の感熱記録材料。
  10. 【請求項１０】 顕色剤が、Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、好ましくはメチル
    で置換されているフェニルであり、 Ｘは、下記式： 【化４】 の基であり、 Ａは、非置換又はＣ1−Ｃ4アルキル若しくはハロゲンで置換されているフェニ
    レン、好ましくは非置換フェニレンであり、 Ｂは、式：−Ｏ−ＳＯ2−又は−Ｏ−の結合基であり、そして Ｒ2は、非置換又はＣ1−Ｃ4アルキルで置換されている、フェニル又はベンジ
    ルである式１のものである、請求項１〜９のいずれか１項記載の感熱記録材料。
  11. 【請求項１１】 顕色剤が、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（３
    −ｐ−トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアである、請求項１〜１０のい
    ずれか１項記載の感熱記録材料。
  12. 【請求項１２】 記録材料が、増感剤を少なくとも１種含む、請求項１〜１
    １のいずれか１項記載の感熱記録材料。
  13. 【請求項１３】 増感剤が、ステアルアミド、メチロールステアルアミド、
    ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−テルフェニル、２−ベンジルオキシナフタレン、
    ４−メトキシビフェニル、ジベンジルオキサラート、ジ（４−メチルベンジル）
    オキサラート、ジ（４−クロロベンジル）オキサラート、ジメチルフタラート、
    ジベンジルテレフタラート、ジベンジルイソフタラート、１，２−ジフェノキシ
    エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メ
    チルフェノキシ）エタン、ジフェニルスルホン、４，４′−ジメチルビフェニル
    、フェニル−１−ヒドロキシ−２−ナフトアート、４−メチルフェニルビフェニ
    ルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，
    ６−４′−メチルジフェニルメタン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−
    ジアセトキシベンゼン、１，４−ジプロピオンオキシベンゼン、ｏ−キシレン−
    ビス（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、
    ｐ−ヒドロキシアセトアニリド、ｐ−ヒドロキシブチルアニリド、ｐ−ヒドロキ
    シノナンアニリド、ｐ−ヒドロキシラウルアニリド及びｐ−ヒドロキシオクタデ
    カンアニリドからなる群より選択される、請求項１〜１２のいずれか１項記載の
    感熱記録材料。
  14. 【請求項１４】 記録材料が、安定剤を少なくとも１種含む、請求項１〜１
    ３のいずれか１項記載の感熱記録材料。
  15. 【請求項１５】 記録材料が、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６
    −tert−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−te
    rt−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−tert
    −ブチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（２−tert−ブチル−５−メチル
    フェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
    ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
    ５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキ
    シ−６−メチルフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
    フェニル）スルホン、４，４′−スルフィニル−ビス（２−tert−ブチル−５−
    メチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフ
    ェニル）ホスファート、並びにそれらのアルカリ金属、アンモニウム及び多価金
    属の塩、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニ
    ルスルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、１，４−ジグ
    リシジルオキシベンゼン、４−〔α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ〕−
    ４−ヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−ニトロ安息香酸の金属塩、フタル酸モ
    ノベンジルエステルの金属塩、ケイ皮酸の金属塩及びそれらの混合物からなる群
    より選択される少なくとも１種の安定剤を含む、請求項１〜１４のいずれか１項
    記載の感熱記録材料。
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