JPH08282126A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】６５０〜７００ｎｍの波長領域における光学的
文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録体を提供
することにある。 【構成】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、
記録層中に、塩基性染料として３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の黒色発色
系フルオラン誘導体の少なくとも１種と３−（４−ジメ
チルアミノフェニルアミノ）−５，７−ジメチルフルオ
ラン等の下記一般式（２）で表されるフルオラン誘導体
の少なくとも１種を含有させ、且つ呈色剤として３，
３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン等のジフェニルスルホン誘導体を含有させ感熱記
録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基
を、Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれ水素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ の
アルキル基を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は無色ないしは淡色の塩基
性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関
し、特に６５０〜７００ｎｍの波長領域における光学的
文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで且つその補修も比較
的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録
媒体としてのみならず、幅広い分野において使用されて
いる。

【０００３】最近のニーズの多様化に伴い、感熱記録体
においても様々な性能が要求されている。その一つとし
て、発色色調が黒系で、しかも６５０〜７００ｎｍの波
長領域に読み取りが可能なＯＣＲ用、或いはＯＭＲ用の
感熱記録体が要望されている。かかる感熱記録体を得る
方法として、単に従来より使用されている黒発色系フル
オラン染料の塗布量を増加したり、或いは発色時に６５
０〜７００ｎｍに強い吸収を有する染料として、例えば
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４−アザフタリドまたは３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ−
（３，２，ｅ）ピリドフルオラン等を黒発色系フルオラ
ン染料と併用する等の方法がとられている。しかしなが
ら、これらの方法では発色直後のＯＣＲ適性は有するも
のの、高温多湿下で保存したり、光に曝されるとＯＣＲ
適性がなくなったり、長期保存中に白紙部が発色（地肌
カブリ）したりするため、その改善が強く要望されてい
る。また、特開昭６４−６９３８２号公報には、発色時
に６５０〜７００ｎｍに強い吸収を有する染料として上
記一般式（１）で表されるフルオラン誘導体を用いた感
熱記録体が記載されているが記録感度に問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題を解決し、６５０〜７００ｎｍの波長領域におけ
る光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録
体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する
記録層を設けた感熱記録体において、記録層中に、塩基
性染料として下記一般式（１）で表される黒色発色系フ
ルオラン誘導体の少なくとも１種と下記一般式（２）で
表されるフルオラン誘導体の少なくとも１種を含有さ
せ、且つ呈色剤として下記一般式（３）で表されるジフ
ェニルスルホン誘導体を含有させることにより、上記の
課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【０００６】

【化４】

【０００７】〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆
のアルキル基、エトキシプロピル基またはｐ−トルイジ
ノ基を、Ｒ₃ は水素原子またはメチル基を、Ｒ４はメチ
ル基、塩素原子またはトリフルオロメチル基を示す。ｋ
は０〜２の整数を示す。〕

【０００８】

【化５】

【０００９】〔式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆
のアルキル基を、Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれ水素原子または
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を示す。〕

【００１０】

【化６】

【００１１】〔式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄
のアルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
のアルコキシル基、ベンジルオキシ基またはハロゲン原
子を示す。ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、
ｑはそれぞれ０〜２の整数を示す。〕

【００１２】

【作用】本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料とし
て特定の黒色発色系フルオラン誘導体と特定のフルオラ
ン誘導体を使用し、更に呈色剤として特定のジフェニル
スルホン誘導体を使用することにより、高温高湿下或い
は光に長時間曝されても、６５０〜７００ｎｍの波長領
域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた
黒発色系感熱記録体が得られるものである。

【００１３】本発明において用いられる前記一般式
（１）で表される黒色発色系フルオラン誘導体の具体例
としては、例えば下記のものが挙げられる。３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（２，４−キシリジノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（３，５−キシリジノ）フルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６
−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシプロピ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジ
ノ）フルオラン、ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−（３，５−キシリジノ）フルオラン等。なかでもと
りわけ、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランが好ましい。

【００１４】また、本発明において上記の如き黒色発色
系フルオラン誘導体と併用される前記一般式（２）で表
されるフルオラン誘導体の具体例としては、例えば下記
のものが挙げられる。３−（４−ジメチルアミノフェニ
ルアミノ）−６−メチルフルオラン、３−（４−ジメチ
ルアミノフェニルアミノ）−７−メチルフルオラン、３
−（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）−６−エチル
フルオラン、３−（４−ジメチルアミノフェニルアミ
ノ）−７−エチルフルオラン、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニルアミノ）−７−ｎ−プロピルフルオラン、３
−（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）−７−ｎ−ブ
チルフルオラン、３−（４−ジメチルアミノフェニルア
ミノ）−５，７−ジメチルフルオラン、３−（４−ジメ
チルアミノフェニルアミノ）−６，７−ジメチルフルオ
ラン、３−（４−ジエチルアミノフェニルアミノ）−６
−メチルフルオラン、３−（４−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−（４−ジエチ
ルアミノフェニルアミノ）−６−エチルフルオラン、３
−（４−ジエチルアミノフェニルアミノ）−７−エチル
フルオラン、３−（４−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−７−ｎ−プロピルフルオラン、３−（４−ジエチ
ルアミノフェニルアミノ）−７−ｎ−ブチルフルオラ
ン、３−（４−ジエチルアミノフェニルアミノ）−５，
７−ジメチルフルオラン、３−（４−ジエチルアミノフ
ェニルアミノ）−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニルアミノ）−６−メ
チルフルオラン、３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェ
ニルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−（４−ジ−
ｎ−ブチルアミノフェニルアミノ）−６−エチルフルオ
ラン、

【００１５】３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
アミノ）−７−エチルフルオラン、３−（４−ジ−ｎ−
ブチルアミノフェニルアミノ）−７−ｎ−プロピルフル
オラン、３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニルアミ
ノ）−７−ｎ−ブチルフルオラン、３−（４−ジ−ｎ−
ブチルアミノフェニルアミノ）−５，７−ジメチルフル
オラン、３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニルアミ
ノ）−６，７−ジメチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−
ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ〕−
６−メチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル
−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ〕−７−メチルフ
ルオラン、３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ）フェニルアミノ〕−６−エチルフルオラン、３
−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェ
ニルアミノ〕−７−エチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ
−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ〕
−７−ｎ−プロピルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−ｎ−
プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ〕−７−
ｎ−ブチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル
−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ〕−５，７−ジメ
チルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ）フェニルアミノ〕−６，７−ジメチルフ
ルオラン、３−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル
アミノ）フェニルアミノ〕−６−メチルフルオラン、３
−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェ
ニルアミノ〕−７−メチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェニルアミノ〕
−６−エチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソペンチルアミノ）フェニルアミノ〕−７−エチル
フルオラン、３−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フェニルアミノ〕−７−ｎ−プロピルフルオ
ラン、３−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フェニルアミノ〕−７−ｎ−ブチルフルオラン、３
−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェ
ニルアミノ〕−５，７−ジメチルフルオラン、３−〔４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェニルア
ミノ〕−６，７−ジメチルフルオラン等。勿論、これら
に限定されるものではなく、また必要に応じて二種以上
を併用することもできる。これらのフルオラン誘導体の
うちでも３−（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）−
５，７−ジメチルフルオランはとりわけ、発色性、ＯＣ
Ｒ読み取り適性に優れ、かつ地肌カブリも良好なため特
に好ましく用いられる。

【００１６】本発明の感熱記録体においては、上記の如
き特定の黒色発色系フルオラン誘導体と特定のフルオラ
ン誘導体を使用するものであるが、呈色剤として前記一
般式（３）で表されるジフェニルスルホン誘導体を選択
的に組合わせることで、記録画像の保存性および地肌カ
ブリに対して優れた効果を発揮するものである。かかる
ジフェニルスルホン誘導体の具体例としては、例えば下
記が挙げられる。

【００１７】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、３，３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’，５，
５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−３’，４’−テトラメチレンジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキ
シジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルホン、３，４，４’−トリヒドロキシジフェ
ニルスルホン、３，４，３’，４’−テトラヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，３，４−トリヒドロキシジフ
ェニルスルホン等。勿論、これらに限定されるものでは
なく、また必要に応じて二種以上を併用することも可能
である。

【００１８】これらのジフェニルスルホン誘導体のうち
でも、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンは、地肌カブリはもとより、記録感度
および高温多湿下でのＯＣＲ読み取り適性にも優れた感
熱記録体が得られるためより好ましく用いられる。な
お、本発明においては、呈色剤とし上記の如き特定のジ
フェニルスルホン誘導体を選択的に使用するものである
が、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で他の公知の
呈色剤を併用することも可能である。

【００１９】記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率
は特に限定するものではないが、一般に染料１００重量
部に対し１００〜１０００重量部、好ましくは２００〜
５００重量部の呈色剤が用いられる。

【００２０】本発明の感熱記録体においては、記録層中
に記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を使用する
ことができる。かかる熱可融性物質としては、例えば下
記の化合物が挙げられる。パルミチン酸アミド、ステア
リン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイ
ン酸アミド、ベンズアニリド、Ｎ−エチルカプリン酸ア
ミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシク
ロヘキシルアミド、１−ベンジルオキシナフタレン、２
−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ
酸フェニルエステル、１，２−ジフェノキシエタン、
１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロ
フェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メト
キシフェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキ
シ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフ
タル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステ
ル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキ
シ）−３−オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニ
ルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−ト
リルエーテル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエー
テル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジ
ルオキシベンゾフェノン等。

【００２１】なお、記録感度向上剤の使用量については
特に限定するものではないが、塩基性染料１００重量部
に対して一般に５０〜１０００重量部、好ましくは１０
０〜５００重量部の範囲で用いるのが望ましい。

【００２２】記録層には、更に保存性を向上させるため
に、各種公知の保存性改良剤を含有させることも可能で
ある。保存性改良剤としては、具体的には、例えば下記
の化合物が挙げられる。１，１，３−トリス（２−メチ
ル−−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，
４’−チオビス（３−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−
ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オクチルフェニルサリ
シレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，
３’−ジフェニルアクリレート、テトラ（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボエート、４−ベンジルオキシ−
４’−（２，３−グリシジルオキシ）ジフェニルスルホ
ン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）リン酸のナトリウム塩またはマグネシ
ウム塩等。

【００２３】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル、
コロイドミル等の撹拌・粉砕機により染料、呈色剤、熱
可融性物質等を一緒に又は別々に分散するなどして調製
される。

【００２４】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン系共重合体エマルジョ
ン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜
３５重量％程度用いられる。

【００２５】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、カオリン、クレー、タルク、炭酸カル
シウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無
水シリカ、活性白土等の無機顔料、ステアリン酸、ポリ
エチレン、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワック
ス等の分散液もしくはエマルジョン等の滑剤、ベンゾト
リアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染
料、着色染料、酸化防止剤等が挙げられる。

【００２６】支持体としては、紙（中性紙も含む）、プ
ラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチックフ
ィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介
して貼合せたもの、又は紙にプラスチックをラミネート
したもの等が使用される。かかるプラスチックフィルム
の具体例としては、例えばポリエチレン、ポリエステ
ル、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ナイロン等のフィルムが挙げられる。また、合成紙の具
体例としては、例えばフィルム法あるいはファイバー法
で製造される合成紙が使用されるが、フィルム法には合
成樹脂と充填剤及び添加剤を溶融混練後、押出して成膜
化する内部紙化方式、顔料塗工層を設ける表面塗工方
式、表面処理方式等があり、ファイバー法合成紙には合
成パルプ紙、スパンボンド紙等がある。

【００２７】記録層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティング
等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成され
る。なお、支持体としてプラスチックフィルムを使用す
る場合には、表面にコロナ放電、電子線照射、アンカー
コート等の処理を施すことで、塗布効率を高めることも
できる。また、塗液の塗布量についても特に限定される
ものではないが、通常、乾燥重量で２〜１０ｇ／ｍ² 、
好ましくは３〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００２８】更に、感熱記録層上に、接着剤、滑剤、顔
料等から構成される保護層を設けることにより、可塑
剤、油等の耐薬品性に優れた感熱記録体が得られる。保
護層に使用される接着剤の具体例としては、例えば各種
の鹸化度のポリビニルアルコール、アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、シリコン変性ポリビニルアルコール、アクリ
ル樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。また、これ
らの接着剤は、全固型量に対して１０〜９５重量％、好
ましくは３０〜９０重量％の範囲で調整するのが望まし
い。保護層の塗布量としては、乾燥重量で０．５〜１０
ｇ／ｍ² 、好ましくは１〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節
される。

【００２９】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けたり、支持体の裏面に保護
層を設けたり、支持体に下塗り層を設けたり、さらに支
持体裏面に粘着剤加工を施す等の感熱記録体製造分野に
おける各種の公知技術が付加し得るものである。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。

【００３１】実施例１ 〔Ａ液調製〕３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５
％水溶液３部、および水２７部からなる組成物をサンド
ミルで平均粒子径０．８μｍとなるまで粉砕し、Ａ液を
得た。

【００３２】〔Ｂ液調製〕３−（４−ジメチルアミノフ
ェニルアミノ）−５，７−ジメチルフルオラン１０部、
メチルセルロースの５％水溶液３部、および水２７部か
らなる組成物をサンドミルで平均粒子径０．８μｍとな
るまで粉砕し、Ｂ液を得た。

【００３３】〔Ｃ液調製〕３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、メチル
セルロースの５％水溶液５部、および水５５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで
粉砕し、Ｃ液を得た。

【００３４】〔Ｄ液調製〕１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液７部、および水４８部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕し、Ｄ液を得た。

【００３５】〔記録層の形成〕Ａ液３２部、Ｂ液８部、
Ｃ液８０部、Ｄ液８０部、軽質炭酸カルシウム１０部、
微粒子酸化珪素顔料（吸油量 180ml／100g）２０部、ス
テアリン酸亜鉛の３０％分散液１５部、およびポリビニ
ルアルコールの１５％水溶液１００部を混合・撹拌して
得られた塗液を５０ｇ／ｍ² の上質紙に乾燥重量が４ｇ
／ｍ² となるように塗布乾燥し、スーパーキャレンダー
処理して感熱記録体を得た。

【００３６】実施例２〜５ Ｂ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニル
アミノ）−５，７−ジメチルフルオランの代わりに下記
の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。 実施例２： ３−（４−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−５，７−ジメチルフルオラン 実施例３： ３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
アミノ）−６，７−ジメチルフルオラン 実施例４： ３−（４−ジメチルアミノフェニルアミ
ノ）−７−メチルフルオラン 実施例５： ３−（４−ジメチルアミノフェニルアミ
ノ）−７−エチルフルオラン

【００３７】実施例６〜７ Ｃ液調製において、３，３’−ジアリル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの代わりに下記の化合物
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例６： ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン 実施例７： ２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン

【００３８】実施例８ Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランの代わりに３−ジエチル
アミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フル
オランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３９】比較例１ Ｂ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニル
アミノ）−５，７−ジメチルフルオランの代わりに３，
３’−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−４−アザフタリドを用いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００４０】比較例２ Ｃ液調製において、３，３’−ジアリル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの代わりに４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノールを用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】比較例３ 実施例１の記録層の形成において、Ａ液３２部の代わり
にＢ液３２部を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４２】かくして得られた感熱記録体について、以
下の方法で評価し、その結果を表１に示した。 〔ＰＣＳ値〕ＯＣＲの読み取り適性の程度を示す指標と
してＰＣＳ値がある。ＰＣＳ値は記録部と未記録部との
相対的な濃度の差を表すもので、次式より求められる。 ＰＣＳ＝（Ｒ_w −Ｒ_p ）／Ｒ_w Ｒ_w は未記録部の反射率を表し、Ｒ_p は記録部の反射率
を表す。従って、ＰＣＳ値が高いほど記録部と未記録部
との識別が明瞭になり、読み取り適性が高くなる。一般
には、ＰＣＳ値としては０．７以上が要求される。

【００４３】〔６７０ｎｍにおけるＰＣＳ値の測定〕感
熱記録用評価機〔大倉電機社製、ＴＭ−ＰＭＤ型、印加
電圧１６Ｖ、パルスサイクル０．５１ｍｓ、印加パルス
幅０．３ｍｓ〕で記録し、記録部および未記録部の波長
６７０ｎｍにおける反射率を分光光度計〔日立製作所
製、Ｕ−３３００〕にて測定し、その値よりＰＣＳ値を
算出した。なお、得られた記録像の色調はいずれも黒色
であった。

【００４４】〔地肌カブリ〕未記録部をマクベス濃度計
〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルタ
ー〕にて測定した。

【００４５】〔耐湿熱性〕記録後、４０℃、９０％ＲＨ
の条件下で７２時間放置後、同様にしてＰＣＳ値を算出
した。

【００４６】〔耐光性〕記録後、直射日光に８時間曝し
た後、同様にしてＰＣＳ値を算出した。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は高温多湿下或いは光に長時間曝して
も６７０ｎｍにおけるＰＣＳ値が充分高く、しかも地肌
カブリの少ないものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、記録層中に、塩基性染料として下記一般式（１）で
   表される黒色発色系フルオラン誘導体の少なくとも１種
   と下記一般式（２）で表されるフルオラン誘導体の少な
   くとも１種を含有させ、且つ呈色剤として下記一般式
   （３）で表されるジフェニルスルホン誘導体を含有させ
   たことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル
   基、エトキシプロピル基またはｐ−トルイジノ基を、Ｒ
   ₃ は水素原子またはメチル基を、Ｒ₄ はメチル基、塩素
   原子またはトリフルオロメチル基を示す。ｋは０〜２の
   整数を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基
   を、Ｒ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれ水素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ の
   アルキル基を示す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル
   基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキ
   シル基、ベンジルオキシ基またはハロゲン原子を示す。
   ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、ｑはそれぞ
   れ０〜２の整数を示す。〕
2. 【請求項２】ジフェニルスルホン誘導体が、３，３’−
   ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
   である請求項１記載の感熱記録体。