JPH0999647A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】６５０〜７００ｎｍの波長領域における光学的
文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録体を提供
する。 【解決手段】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、塩基性染料として下記一般式（１）で表されるイン
ドリルジアザフタリド誘導体の少なくとも１種を用い、
かつ呈色剤として下記一般式（２）で表されるジフェニ
ルスルホン誘導体および／または下記一般式（３）で表
されるベンズアニリド誘導体の少なくとも一種を含有す
る感熱記録体。 例えば３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３
−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−４，７−ジアザフタリド 例えば４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン 例えば２，４−ジヒドロキシ−２′−メチルベンズアニ
リド

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無色ないしは淡色
の塩基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録
体に関し、特に６５０〜７００ｎｍの波長領域における
光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトでかつその補修も比較
的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録
媒体としてのみならず、幅広い分野において使用されて
いる。

【０００３】最近のニーズの多様化に伴い、感熱記録体
においても様々な性能が要求されているが、その一つと
して、６５０〜７００ｎｍの波長領域に読み取りが可能
なＯＣＲ用、あるいはＯＭＲ用の感熱記録体が要望され
ている。かかる感熱記録体を得る方法として、発色時に
６５０〜７００ｎｍに強い吸収を有する染料として例え
ば、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−４−アザフタリドまたは３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ
−９−エチル−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン等を単
独または黒発色系フルオラン染料と併用する等の方法が
とられている。しかしながら、これらの方法では発色直
後のＯＣＲ適性は有するものの、高温多湿下で保存した
り、光に曝されるとＯＣＲ適性が低下するため、その改
善が強く要望されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題を解決し、６５０〜７００ｎｍの波長領域におけ
る光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録
体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する
記録層を設けた感熱記録体において、塩基性染料として
下記一般式（１）で表されるインドリルジアザフタリド
誘導体の少なくとも１種を用い、かつ呈色剤として下記
一般式（２）で表されるジフェニルスルホン誘導体およ
び／または下記一般式（３）で表されるベンズアニリド
誘導体の少なくとも一種を含有せしめたことにより、上
記の課題が解決されることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００６】

【化５】

【０００７】（式中、Ｒ₁ はＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基
を、Ｒ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそ
れぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基を示す。なお、Ｒ₃ 、Ｒ
₄ は隣接する窒素原子とともにヘテロ環を形成しても良
い。）

【０００８】

【化６】

【０００９】（式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄
のアルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
のアルコキシル基、ベンジルオキシ基またはハロゲン原
子を示す。ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、
ｑはそれぞれ０〜２の整数を示す。）

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Ｒ₇ はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基ま
たはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基を、Ｒ₈ は水素原子、
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシ
ル基を示す。)

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、無色ない
しは淡色の塩基性染料として特定のインドリルジアザフ
タリド誘導体を使用し、さらに呈色剤として特定のジフ
ェニルスルホン誘導体を使用することにより、高温多湿
下あるいは光に長時間曝されても、６５０〜７００ｎｍ
の波長領域における光学文字読み取り（ＯＣＲ）適性に
優れた感熱記録体が得られるものである。

【００１３】本発明において用いられる前記一般式
（１）で表されるインドリルアザフタリド誘導体の具体
例としては、例えば３−（１−メチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−
（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
３−（２−メチル−４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニ
ル）−４，７−ジアザフタリド、３−（１−メチル−２
−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−メチル
−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−４，７−ジア
ザフタリド、３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジ−ｎ−ペン
チルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−
（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
３−（２−メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−
４，７−ジアザフタリド、３−（１−メチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−
ピロリジノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−
（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
３−（２−メチル−４−ピロリジノフェニル）−４，７
−ジアザフタリド、３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニ
ルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ピ
ロリジノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−
（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−
４，７−ジアザフタリド、３−（１−エチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−
ジメチルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、
３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イ
ル）−３−（２−メチル−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−（１−ｎ−ブ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）−３−（２
−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４，７−ジ
アザフタリド、３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジ−ｎ
−ブチルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、
３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イ
ル）−３−（２−エチル−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−４，７−ジアザフタリド、３−（１−メチル−２
−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−エチル
−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−４，７−ジア
ザフタリド、３−（１−エチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−エチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−（１−ｎ
−ブチル−２−フェニルインドール−３−イル）−３−
（２−エチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４，７
−ジアザフタリド、３−（１−ｎ−オクチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−
ジエチルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、
３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イ
ル）−３−（２−メチル−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペ
ンチルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３
−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）
−３−（２−メチル−４−Ｎ−メチル-Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド等が挙げ
られる。

【００１４】もちろん、上記の如きインドリルジアザフ
タリドはこれらに限定されるものではなく、また必要に
応じて二種以上を併用することもできる。

【００１５】本発明の感熱記録体においては、上記の如
き塩基性染料として特定のインドリルジアザフタリド誘
導体を使用するものであるが、呈色剤として前記一般式
（２）で表されるジフェニルスルホン誘導体および／ま
たは一般式（３）で表されるベンズアニリド誘導体を選
択的に組み合わせることで、ＯＣＲ読み取り適性に対し
て優れた効果を発揮するものである。かかるジフェニル
スルホン誘導体の具体例としては、例えば４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’，５，
５’−テトラブロモ−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、３，３’，５，５’−テトラクロロ−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３’，４’−テ
トラメチレンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジ
ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，
４，４’−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３，
４，３’，４’−テトラヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２，３，４−トリヒドロキシジフェニルスルホン等
が挙げられる。

【００１６】もちろん、上記の如きジフェニルスルホン
誘導体は、これらに限定されるものではなく、また必要
に応じて二種以上を併用することもできる。これらのう
ちでも、とりわけ３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンは、ＯＣＲ適性に優れた感
熱記録体が得られるので、特に好ましく用いられる。

【００１７】また、一般式（３）で表されるベンズアニ
リド誘導体の具体例としては、例えば２，４−ジヒドロ
キシ−２’−メチルベンズアニリド、２，４−ジヒドロ
キシ−３’−メチルベンズアニリド、２，４−ジヒドロ
キシ−４’−メチルベンズアニリド、２，４−ジヒドロ
キシ−２’，４’−ジメチルベンズアニリド、２，４−
ジヒドロキシ−４’−イソプロピルベンズアニリド、
２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリ
ド、２，４−ジヒドロキシ−３’−メトキシベンズアニ
リド、２，４−ジヒドロキシ−４’−メトキシベンズア
ニリド、２，４−ジヒドロキシ−２’−エトキシベンズ
アニリド、２，４−ジヒドロキシ−４’−エトキシベン
ズアニリド、２，４−ジヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシベンズアニリド、２，４−ジヒドロキシ−２’−メ
トキシ−４’−メチルベンズアニリド等が挙げられる。

【００１８】もちろん、上記の如きベンズアニリド誘導
体は、これらに限定されるものではなく、また必要に応
じて二種以上を併用することもできる。これらのうちで
も、とりわけ２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベ
ンズアニリドは、ＯＣＲ適性に優れた感熱記録体が得ら
れるので、特に好ましく用いられる。

【００１９】また、これらの呈色剤の使用量は特に限定
するものではないが、一般に塩基性染料１００重量部に
対して５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００
重量部程度の範囲で調節される。

【００２０】なお本発明においては所望の効果を損なわ
ない範囲内で公知の塩基性染料、例えばトリアリールメ
タン系誘導体、ジアリールメタン系誘導体、フルオラン
系誘導体、フェノチアジン系誘導体、ローダミンラクタ
ム系誘導体、スピロピラン系誘導体、ロイコオーラミン
系誘導体等を併用することも可能である。

【００２１】これらの塩基性染料のうちでも一般式
（４）で表されるフルオラン化合物の少なくとも１種を
併用することにより、黒発色系でしかも高温多湿下に保
存されたり、あるいは光に長時間曝されたりしても、と
りわけＯＣＲ適性に優れた感熱記録体が得られる。

【００２２】

【化８】

【００２３】（式中Ｒ₉ およびＲ₁₀はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ
₆ のアルキル基、エトキシプロピル基またはｐ−トリル
基を、Ｒ₁₁は水素原子またはメチル基を、Ｒ₁₂はメチル
基、塩素原子またはトリフルオロメチル基を示す。ｋは
０〜２の整数を示す。）

【００２４】本発明において、一般式（４）で表される
黒色発色系フルオラン化合物の具体例としては、例えば
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（ｍ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４
−キシリジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（３，５−キシリジノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，６−キシリジ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２，４−キシリジノ）フルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（３，５−キシリ
ジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−（２，６−キシリジノ）フルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−７
−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン等が挙げられる。

【００２５】これらのうちでも３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランは、とりわけ
発色性、地肌カブリの点で優れた性能を発揮するため、
特に好ましく用いられる。本発明においては、所望の効
果を阻害しない範囲で、その他公知の染料を併用するこ
とももちろん可能である。

【００２６】本発明の感熱記録体においては、記録層中
に記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を使用する
ことができる。かかる熱可融性物質としては、例えばカ
プロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン
酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−
メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ
−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノール
酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチル
ラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ
−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、
Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチレング
リコール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジ
ルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニ
ルエステル、１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジ
フェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）
エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキ
シ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェ
ノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オ
キサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテ
ル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等が挙げられる。

【００２７】なお、記録感度向上剤の使用量については
特に限定するものではないが、塩基性染料１００重量部
に対して一般に５０〜１０００重量部、好ましくは１０
０〜５００重量部の範囲で用いるのが望ましい。

【００２８】記録層には、さらに保存性を向上させるた
めに、各種公知の保存性改良剤を含有させることも可能
である。保存性改良剤としては、具体的には、例えば
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート、４−ベンジルオキシフェニル−４’
−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）フ
ェニルスルホン、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌル酸、１−〔α−メチル−α−（４−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、４，４’−
ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２’Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２’−イル）−５−オクチルフェニル〕メ
タン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）リン酸のナトリウム塩またはマグネ
シウム塩等が挙げられる。

【００２９】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル、
コロイドミル等の撹拌・粉砕機により染料、呈色剤、熱
可融性物質等を一緒にまたは別々に分散するなどして調
製される。

【００３０】本発明の感熱記録体は、一般的にはバイン
ダーを溶解または分散した媒体中に、塩基性染料として
一般式（１）で表されるインドリルジアザフタリド誘導
体と、呈色剤として一般式（２）で表されるジフェニル
スルホン誘導体の微粒子を分散させて得られる塗液を適
当な支持体上に塗布することによって製造される。

【００３１】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン
等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３
５重量％程度用いられる。

【００３２】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸
金属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙
げられる。また、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘ
ッドとの接触によってスティッキングを生じないよう塗
料中にステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、エステルワックス等の分散液もしくはエマル
ジョン等を添加することもできる。

【００３３】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料を添加することもできる。

【００３４】支持体としては、紙（中性紙も含む）、プ
ラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチックフ
ィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介
して貼合せたもの、または紙にプラスチックをラミネー
トしたもの等が使用される。かかるプラスチックフィル
ムとしては、例えばポリエチレン、ポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン
等のフィルムが挙げられる。また合成紙としては、例え
ばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙
が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充填剤およ
び添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方
式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式等
があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパン
ボンド紙等がある。

【００３５】記録層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティング
等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成され
る。なお、支持体としてプラスチックフィルムを使用す
る場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を
施すことで、塗布効率を高めることもできる。また塗液
の塗布量についても特に限定されるものではないが、通
常、乾燥重量で２〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜７ｇ
／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００３６】さらに、感熱記録層上に、接着剤、滑剤、
顔料等から構成される保護層を設けることにより、可塑
剤、油等の耐薬品性に優れた感熱記録体が得られる。保
護層に使用される接着剤の具体例としては、例えば各種
の鹸化度のポリビニルアルコール、アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、シリコン変性ポリビニルアルコール、アクリ
ル樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。また、これ
らの接着剤は、全固型量に対して１０〜９５重量％、好
ましくは３０〜９０重量％の範囲で調整するのが望まし
い。保護層の塗布量としては、乾燥重量で０．５〜１０
ｇ／ｍ² 、好ましくは、１〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調
節される。

【００３７】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けることも可能であり、支持
体の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設け
ることも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術が付加し得るものである。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ
重量部および重量％を示す。

【００３９】実施例１ 〔中間層の形成〕焼成クレー（商品名：アンシレック
ス、見掛け比重：０．２２ｇ／ｃｍ３、エンゲルハード
社製）１００部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテッ
クス（固形分：５０％）１５部、ポリビニルアルコール
１０％水溶液３０部、および水２００部からなる組成物
を混合して中間層用塗液を調整した。得られた塗液を５
０ｇ／ｍ² の上質紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ² と
なるように塗布、乾燥して中間層を形成した。

【００４０】〔Ａ液調製〕３−（１−メチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−
ジエチルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド１
０部、メチルセルロースの５％水溶液３部、および水２
７部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径０．８μ
ｍとなるまで粉砕し、Ａ液を得た。

【００４１】〔Ｂ液調製〕３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、メチル
セルロースの５％水溶液５部、および水５５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで
粉砕し、Ｂ液を得た。

【００４２】〔Ｃ液調製〕１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液７部、および水４８部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕し、Ｃ液を得た。

【００４３】〔記録層の形成〕Ａ液４０部、Ｂ液８０
部、Ｃ液８０部、軽質炭酸カルシウム１０部、微粒子酸
化珪素顔料（吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）２０部、ス
テアリン酸亜鉛の３０％分散液１５部、およびポリビニ
ルアルコールの１５％水溶液１００部を混合・撹拌して
得られた塗液を、上記の５０ｇ／ｍ² の上質紙上に設け
た中間層上に乾燥重量が４ｇ／ｍ² となるように塗布乾
燥し、スーパーキャレンダー処理して感熱記録体を得
た。

【００４４】実施例２〜１５ Ａ液調製において、３−（１−メチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド１０部の
代わりに下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４５】実施例２：３−（１−メチル−２−フェニ
ルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジ
−ｎ−ペンチルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタ
リド１０部 実施例３：３−（１−メチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノ
フェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
７部 実施例４：３−（１−メチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジ−ｎ−ペンチ
ルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン７部 実施例５：３−（１−エチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノ
フェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
７部 実施例６：３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン７部 実施例７：３−（１−メチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−メチル−４−ピロリジノフェ
ニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７部 実施例８：３−（１−エチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジメチルアミノ
フェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
７部 実施例９：３−（１−メチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノ
フェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン７部 実施例１０：３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−ジ−
ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン７部 実施例１１：３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン７部 実施例１２：３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン７部 実施例１３：３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，７−ジアザフタリド３部と３−ジエ
チルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン７部 実施例１４：３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，７−ジアザフタリド４部と３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン６部 実施例１５：３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４，７−ジアザフタリド２部と３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン８部

【００４６】実施例１６〜１８ Ｂ液調製において、３，３’−ジアリル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの代わりに下記の化合物
を用いた以外は、実施例３と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例１６：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン 実施例１７：２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン 実施例１８：２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベ
ンズアニリド

【００４７】比較例１〜３ Ａ液調製において、３−（１−メチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド１０部の
代わりに下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４８】比較例１：３，３−ビス（２−エトキシ−
４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド３部
と３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン７部 比較例２：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６，８，８−ト
リメチル−８，９−ジヒドロ−９−エチル−（３，２，
ｅ）ピリドフルオラン３部と３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン７部 比較例３：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン１０部

【００４９】比較例４ ３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの代わりに４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は、実施例３と同様にして感熱記
録体を得た。

【００５０】かくして得られた２２種類の感熱記録体に
ついて、以下の方法で評価し、その結果を表１に示し
た。 〔ＰＣＳ値〕ＯＣＲ適性の程度を示す指標としてＰＣＳ
値がある。ＰＣＳ値は記録部と未記録部との相対的な濃
度の差を表すもので、次式より求められる。

【００５１】ＰＣＳ＝（ＲW −ＲP ）／ＲW ＲW は未記録部の反射率を表し、ＲP は記録部の反射率
を表す。従って、ＰＣＳ値が高いほど記録部と未記録部
との識別が明瞭になり、読み取り適性が高くなる。一般
には、ＰＣＳ値としては０．７以上が要求される。

【００５２】〔６７０ｎｍにおけるＰＣＳ値の測定〕感
熱記録用評価機〔大倉電機社製、ＴＨ−ＰＭＤ型、印加
電圧１８Ｖ、パルスサイクル３．０ｍｓ、印加パルス幅
１．６ｍｓ〕で記録し、記録部および未記録部の波長６
７０ｎｍにおける反射率を分光光度計〔日立製作所製、
Ｕ−３３００〕にて測定し、その値よりＰＣＳ値を算出
した。

【００５３】〔地肌カブリ〕未記録部をマクベス濃度計
〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルタ
ー〕にて測定した。

【００５４】〔耐湿熱性〕記録後、４０℃、９０％ＲＨ
の条件下で７２時間放置後、ＰＣＳ値および地肌カブリ
を測定した。

【００５５】〔耐光性〕記録後、スガ試験機器株式会社
製のサンシャインスーパーロングライフキセノンウェザ
ーメーター（Ｗ．Ｍ．）に１５時間曝した後、ＰＣＳ値
および地肌カブリを測定した。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は初期ＰＣＳ値が高く高温多湿下に保存さ
れたり、あるいは光に長時間曝されても、６７０ｎｍに
おけるＰＣＳ値が充分高く、しかも地肌カブリの少ない
ものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、塩基性染料として下記一般式（１）で表されるイン
   ドリルジアザフタリド誘導体の少なくとも１種を用い、
   かつ呈色剤として下記一般式（２）で表されるジフェニ
   ルスルホン誘導体および／または下記一般式（３）で表
   されるベンズアニリド誘導体の少なくとも一種を含有せ
   しめたことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒ₁ はＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基を、Ｒ₂ はＣ₁
   〜Ｃ₆ のアルキル基を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ
   ₆ のアルキル基を示す。なお、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は隣接する窒
   素原子とともにヘテロ環を形成しても良い。） 【化２】 （式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル
   基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキ
   シル基、ベンジルオキシ基またはハロゲン原子を示す。
   ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、ｑはそれぞ
   れ０〜２の整数を示す。） 【化３】 （式中、Ｒ₇ はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基またはＣ₁ 〜Ｃ
   ₄ のアルコキシル基を、Ｒ₈ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ の
   アルキル基またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基を示
   す。)
2. 【請求項２】塩基性染料として下記一般式（４）で表さ
   れるフルオラン化合物の少なくとも１種を併用した請求
   項１記載の感熱記録体。 【化４】 （式中Ｒ₉ およびＲ₁₀はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル
   基、エトキシプロピル基またはｐ−トリル基を、Ｒ₁₁は
   水素原子またはメチル基を、Ｒ₁₂はメチル基、塩素原子
   またはトリフルオロメチル基を示す。ｋは０〜２の整数
   を示す。）