JPH08290667A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】６５０〜７００ｎｍの波長領域における光学的
文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録体を提供
することにある。 【構成】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、
記録層中に、塩基性染料として３−（４−ジメチルアミ
ノフェニルアミノ）−５，７−ジメチルフルオラン等の
下記一般式（１）で表されるフルオラン誘導体の少なく
とも１種と３’−フェニル−７−ジエチルアミノ−２，
２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）等の下記
一般式（２）で表されるスピロピラン誘導体の少なくと
も１種を含有させた感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基
を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれ水素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ の
アルキル基を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基
またはベンジル基を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は無色ないしは淡色の塩基
性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関
し、特に６５０〜７００ｎｍの波長領域における光学的
文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで且つその補修も比較
的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録
媒体としてのみならず、幅広い分野において使用されて
いる。

【０００３】最近のニーズの多様化に伴い、感熱記録体
においても様々な性能が要求されている。その一つとし
て、発色色調が黒系で、しかも６５０〜７００ｎｍの波
長領域に読み取りが可能なＯＣＲ用、或いはＯＭＲ用の
感熱記録体が要望されている。かかる感熱記録体を得る
方法として、単に従来より使用されている黒発色系フル
オラン染料の塗布量を増加したり、或いは発色時に６５
０〜７００ｎｍに強い吸収を有する染料として、例えば
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４−アザフタリドまたは３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ−
（３，２，ｅ）ピリドフルオラン等を黒発色系フルオラ
ン染料と併用する等の方法がとられている。しかしなが
ら、これらの方法では発色直後のＯＣＲ適性は有するも
のの、高温多湿下で保存したり、光に曝されるとＯＣＲ
適性が低下するため、その改善が強く要望されている。
また、特開昭６４−６９３８２号公報には、発色時に６
５０〜７００ｎｍに強い吸収を有する染料として上記一
般式（１）で表されるフルオラン誘導体を用いた感熱記
録体が記載されているが記録感度に問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題を解決し、６５０〜７００ｎｍの波長領域におけ
る光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録
体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する
記録層を設けた感熱記録体において、記録層中に、塩基
性染料として下記一般式（１）で表されるフルオラン誘
導体の少なくとも１種と下記一般式（２）で表されるス
ピロピラン誘導体の少なくとも１種を含有させることに
より、上記の課題が解決されることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００６】

【化３】

【０００７】〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆
のアルキル基を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれ水素原子または
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を示す。〕

【０００８】

【化４】

【０００９】〔式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆
のアルキル基またはベンジル基を示す。〕

【００１０】

【作用】本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料とし
て前記一般式（１）で表される特定のフルオラン誘導体
を使用し、更に前記一般式（２）で表される特定のスピ
ロピラン誘導体を使用することにより、高温高湿下或い
は光に長時間曝されても、６５０〜７００ｎｍの波長領
域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた
感熱記録体が得られるものである。

【００１１】本発明において用いられる前記一般式
（１）で表されるフルオラン誘導体の具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３−（４−ジメチルア
ミノフェニルアミノ）−６−メチルフルオラン、３−
（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）−７−メチルフ
ルオラン、３−（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）
−６−エチルフルオラン、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニルアミノ）−７−エチルフルオラン、３−（４−ジ
メチルアミノフェニルアミノ）−７−ｎ−プロピルフル
オラン、３−（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）−
７−ｎ−ブチルフルオラン、３−（４−ジメチルアミノ
フェニルアミノ）−５，７−ジメチルフルオラン、３−
（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）−６，７−ジメ
チルフルオラン、３−（４−ジエチルアミノフェニルア
ミノ）−６−メチルフルオラン、３−（４−ジエチルア
ミノフェニルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−
（４−ジエチルアミノフェニルアミノ）−６−エチルフ
ルオラン、３−（４−ジエチルアミノフェニルアミノ）
−７−エチルフルオラン、３−（４−ジエチルアミノフ
ェニルアミノ）−７−ｎ−プロピルフルオラン、３−
（４−ジエチルアミノフェニルアミノ）−７−ｎ−ブチ
ルフルオラン、３−（４−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−５，７−ジメチルフルオラン、３−（４−ジエチ
ルアミノフェニルアミノ）−６，７−ジメチルフルオラ
ン、３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニルアミノ）
−６−メチルフルオラン、３−（４−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフェニルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−
（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニルアミノ）−６−エ
チルフルオラン、３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェ
ニルアミノ）−７−エチルフルオラン、３−（４−ジ−
ｎ−ブチルアミノフェニルアミノ）−７−ｎ−プロピル
フルオラン、３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
アミノ）−７−ｎ−ブチルフルオラン、３−（４−ジ−
ｎ−ブチルアミノフェニルアミノ）−５，７−ジメチル
フルオラン、３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
アミノ）−６，７−ジメチルフルオラン、

【００１２】３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチ
ルアミノ）フェニルアミノ〕−６−メチルフルオラン、
３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ェニルアミノ〕−７−メチルフルオラン、３−〔４−
（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミ
ノ〕−６−エチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ〕−７−エ
チルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ）フェニルアミノ〕−７−ｎ−プロピルフ
ルオラン、３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ）フェニルアミノ〕−７−ｎ−ブチルフルオラ
ン、３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フェニルアミノ〕−５，７−ジメチルフルオラン、
３−〔４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ェニルアミノ〕−６，７−ジメチルフルオラン、３−
〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェニ
ルアミノ〕−６−メチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェニルアミノ〕−
７−メチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチルアミノ）フェニルアミノ〕−６−エチルフ
ルオラン、３−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル
アミノ）フェニルアミノ〕−７−エチルフルオラン、３
−〔４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェ
ニルアミノ〕−７−ｎ−プロピルフルオラン、３−〔４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェニルア
ミノ〕−７−ｎ−ブチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェニルアミノ〕−
５，７−ジメチルフルオラン、３−〔４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソペンチルアミノ）フェニルアミノ〕−６，７
−ジメチルフルオラン等。勿論、これらに限定されるも
のではなく、また必要に応じて二種以上を併用すること
もできる。これらのフルオラン誘導体のうちでも３−
（４−ジメチルアミノフェニルアミノ）−５，７−ジメ
チルフルオランはとりわけ、発色性、ＯＣＲ読み取り適
性に優れ、かつ地肌カブリも良好なため特に好ましく用
いられる。

【００１３】また、本発明において上記の如きフルオラ
ン誘導体と併用される前記一般式（２）で表されるスピ
ロピラン誘導体は、単独で使用した時の発色色調が青色
に発色する染料であり、具体的には下記の化合物が例示
される。３’−フェニル−７−ジメチルアミノ−２，
２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３’−
フェニル−７−ジエチルアミノ−２，２’−スピロジ−
（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３’−フェニル−７−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１
−ベンゾピラン）、３’−フェニル−７−ジ−ｎ−ペン
チルアミノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン）、３’−フェニル−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−プロピルアミノ）−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１
−ベンゾピラン）、３’−フェニル−７−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソペンチルアミノ）−２，２’−スピロジ−
（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３’−フェニル−７−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−２，２’−ス
ピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３’−フェニル
−７−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−２，
２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３’−
フェニル−７−ジベンジルアミノ−２，２’−スピロジ
−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）等。勿論、これらに限定
されるものではなく、また必要に応じて二種以上を併用
することもできる。更に、上記の一般式（１）および一
般式（２）で表される塩基性染料以外に他の各種公知の
無色ないしは淡色の塩基性染料も併用できる。

【００１４】本発明の感熱記録体において、塩基性染料
と組み合わせて用いられる呈色剤としては各種公知のも
のが使用でき、例えば下記が例示できる。４−tert−ブ
チルフェノール、β−ナフトール、４−フェニルフェノ
ール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，
４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４，４’−（１，３−ジ
メチルブチリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’
−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−３’，４’−トリメチレンジフェニルスル
ホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニル
スルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、１，３−ジ〔２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，４−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸−２−フェノキシエチルエ
ステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、
４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ−Ｎ−（２−フェノキシエチル）ベンゼンスル
ホンアミド、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサ−ペンタン、（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エ
チルエステル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノー
ル重合体等のフェノール性化合物、ｐ−tert−ブチル安
息香酸亜鉛、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息
香酸亜鉛、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸
亜鉛、３−tert−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−
tert−ブチルサリチル酸亜鉛、３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛、３−クロル−５−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸亜鉛、３−フェニル−５−（α，α
−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛、３，５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸亜鉛、４−（２−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシ）サリチル酸亜鉛、４−（３−
ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸亜
鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜
鉛塩、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の如き金属
錯化合物等。勿論、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて二種以上を併用することも可能であ
る。

【００１５】これらの呈色剤のうちでも、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３’，
４’−トリメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒ
ドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，３’
−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン等のジフェニルスルホン誘導体は、地肌カブリはもと
より、記録感度および長期保存後のＯＣＲ適性にとりわ
け優れた性能を示すため特に好ましく用いられる。

【００１６】記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率
は特に限定するものではないが、一般に染料１００重量
部に対し１００〜１０００重量部、好ましくは２００〜
５００重量部の呈色剤が用いられる。

【００１７】本発明の感熱記録体においては、記録層中
に記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を使用する
ことができる。かかる熱可融性物質としては、例えば下
記の化合物が挙げられる。ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、ベンズア
ニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウ
リン酸アミド、Ｎ−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイ
ルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミ
ド、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキ
シナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエス
テル、１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノ
キシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エ
タン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４
−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、
１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、
ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等。

【００１８】なお、記録感度向上剤の使用量については
特に限定するものではないが、塩基性染料１００重量部
に対して一般に５０〜１０００重量部、好ましくは１０
０〜５００重量部の範囲で用いるのが望ましい。

【００１９】記録層には、更に保存性を向上させるため
に、各種公知の保存性改良剤を含有させることも可能で
ある。保存性改良剤としては、具体的には、例えば下記
の化合物が挙げられる。１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チ
オビス（３−メチル−tert−ブチルフェノール）、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（４，５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾ
フェノン、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、テトラ（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボエート、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−
グリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン
酸のナトリウム塩またはマグネシウム塩等。

【００２０】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル、
コロイドミル等の撹拌・粉砕機により染料、呈色剤、熱
可融性物質等を一緒に又は別々に分散するなどして調製
される。

【００２１】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全固形分の
１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％程度用
いられる。

【００２２】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、カオリン、クレー、タルク、炭酸カル
シウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無
水シリカ等の無機顔料、ステアリン酸、ポリエチレン、
カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分
散液もしくはエマルジョン等の滑剤、ベンゾトリアゾー
ル系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色
染料、酸化防止剤等が挙げられる。

【００２３】支持体としては、紙（中性紙も含む）、プ
ラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチックフ
ィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介
して貼合せたもの、又は紙にプラスチックをラミネート
したもの等が使用される。かかるプラスチックフィルム
としては、例えばポリエチレン、ポリエステル、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン等
のフィルムが挙げられる。また、合成紙としては、例え
ばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙
が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充填剤及び
添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方
式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式等
があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパン
ボンド紙等がある。

【００２４】記録層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティング
等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成され
る。なお、支持体としてプラスチックフィルムを使用す
る場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を
施すことで、塗布効率を高めることもできる。また、塗
液の塗布量についても特に限定されるものではないが、
通常、乾燥重量で２〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜７
ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００２５】更に、記録層上に、接着剤、滑剤、顔料等
から構成される保護層を設けることにより、可塑剤、油
等の耐薬品性に優れた感熱記録体が得られる。保護層に
使用される接着剤の具体例としては、例えば各種の鹸化
度のポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、シリコン変性ポリビニルアルコール、アクリル樹
脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。また、これらの
接着剤は、全固型量に対して１０〜９５重量％、好まし
くは３０〜９０重量％の範囲で調整するのが望ましい。
保護層の塗布量としては、乾燥重量で０．５〜１０ｇ／
ｍ² 、好ましくは１〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節され
る。

【００２６】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けたり、支持体の裏面に保護
層を設けたり、支持体に下塗り層を設けたり、さらに支
持体裏面に粘着剤加工を施す等の感熱記録体製造分野に
おける各種の公知技術が付加し得るものである。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。

【００２８】実施例１ 〔Ａ液調製〕３−（４−ジメチルアミノフェニルアミ
ノ）−５，７−ジメチルフルオラン１０部、メチルセル
ロースの５％水溶液３部、および水２７部からなる組成
物をサンドミルで平均粒子径０．８μｍとなるまで粉砕
し、Ａ液を得た。

【００２９】〔Ｂ液調製〕３’−フェニル−７−ジエチ
ルアミノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン）１０部、メチルセルロースの５％水溶液３部、お
よび水２７部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
０．８μｍとなるまで粉砕し、Ｂ液を得た。

【００３０】〔Ｃ液調製〕３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、メチル
セルロースの５％水溶液５部、および水５５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで
粉砕し、Ｃ液を得た。

【００３１】〔Ｄ液調製〕１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液７部、および水４８部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕し、Ｄ液を得た。

【００３２】〔記録層の形成〕Ａ液３２部、Ｂ液８部、
Ｃ液８０部、Ｄ液８０部、軽質炭酸カルシウム１０部、
微粒子酸化珪素顔料（吸油量 180ml／100g）２０部、ス
テアリン酸亜鉛の３０％分散液１５部、およびポリビニ
ルアルコールの１５％水溶液１００部を混合・撹拌して
得られた塗液を５０ｇ／ｍ² の上質紙に乾燥重量が４ｇ
／ｍ² となるように塗布乾燥し、スーパーキャレンダー
処理して感熱記録体を得た。

【００３３】実施例２〜４ Ｂ液調製において、３’−フェニル−７−ジエチルアミ
ノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）
の代わりに下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。 実施例２： ３’−フェニル−７−ジメチルアミノ−
２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン） 実施例３： ３’−フェニル−７−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン） 実施例４： ３’−フェニル−７−ジベンジルアミノ−
２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）

【００３４】実施例５〜７ Ｃ液調製において、３，３’−ジアリル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの代わりに下記の化合物
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例５： ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン 実施例６： ２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン 実施例７： ４，４’−イソプロピリデンジフェノール

【００３５】実施例８〜９ Ａ液調製において、３−（４−ジメチルアミノフェニル
アミノ）−５，７−ジメチルフルオランの代わりに下記
の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。 実施例８： ３−（４−ジエチルアミノフェニルアミ
ノ）−５，７−ジメチルフルオラン 実施例９： ３−（４−ジメチルアミノフェニルアミ
ノ）−６，７−ジメチルフルオラン

【００３６】比較例１ 〔Ｅ液調製〕３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５
％水溶液３部、および水２７部からなる組成物をサンド
ミルで平均粒子径０．８μｍとなるまで粉砕し、Ｅ液を
得た。 〔記録層の形成〕実施例１の記録層の形成において、Ａ
液３２部の代わりにＥ液３２部を用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】比較例２ 実施例１の記録層の形成のおいて、Ｂ液８部の代わりに
Ａ液８部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００３８】比較例３ 実施例１の記録層の形成において、Ａ液３２部およびＢ
液８部の代わりにＥ液４０部を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】かくして得られた感熱記録体について、以
下の方法で評価し、その結果を表１に示した。 〔ＰＣＳ値〕ＯＣＲの読み取り適性の程度を示す指標と
してＰＣＳ値がある。ＰＣＳ値は記録部と未記録部との
相対的な濃度の差を表すもので、次式より求められる。 ＰＣＳ＝（Ｒ_W −Ｒ_P ）／Ｒ_W Ｒ_W は未記録部の反射率を表し、Ｒ_P は記録部の反射率
を表す。従って、ＰＣＳ値が高いほど記録部と未記録部
との識別が明瞭になり、読み取り適性が高くなる。一般
には、ＰＣＳ値としては０．７以上が要求される。

【００４０】〔６７０ｎｍにおけるＰＣＳ値の測定〕感
熱記録用評価機〔大倉電機社製、ＴＭ−ＰＭＤ型、印加
電圧１６Ｖ、パルスサイクル０．５１ｍｓ、印加パルス
幅０．３ｍｓ〕で記録し、記録部および未記録部の波長
６７０ｎｍにおける反射率を分光光度計〔日立製作所
製、Ｕ−３３００〕にて測定し、その値よりＰＣＳ値を
算出した。なお、得られた記録像の色調はいずれも黒色
であった。

【００４１】〔耐湿熱性〕記録後、５０℃、９０％ＲＨ
の条件下で７２時間放置後、同様にしてＰＣＳ値を算出
した。

【００４２】〔耐光性〕記録後、直射日光に２４時間曝
した後、同様にしてＰＣＳ値を算出した。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は高温多湿下或いは光に長時間曝して
も６７０ｎｍにおけるＰＣＳ値が充分高いものであっ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、記録層中に、塩基性染料として下記一般式（１）で
   表されるフルオラン誘導体の少なくとも１種と下記一般
   式（２）で表されるスピロピラン誘導体の少なくとも１
   種を含有させたことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基
   を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれ水素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ の
   アルキル基を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基
   またはベンジル基を示す。〕