JP3767551B2 - 感熱記録体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に６５０〜９００ｎｍの波長領域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性を有する感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体は比較的安価であり、しかも記録機器がコンパクトで、かつその補修も比較的容易であるため、ファクシミリ、券売機、ハンディーターミナル検出器等の記録媒体としてのみならず、幅広い分野において使用されている。
【０００３】
ところで、最近のニーズの多様化に伴い、発色色調が黒系で、しかも６５０〜９００ｎｍの波長領域に読み取りが可能なＯＣＲ用の感熱記録体を得る方法として、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド（別名：３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）からなるロイコ染料と黒発色性フルオラン系化合物からなるロイコ染料とを用いた感熱記録体は、例えば下記の特許文献１乃至４に記載されているが、記録部の経時的な保存性と記録部の耐水保存性に問題がある。
【０００４】
また、記録部の耐薬品性などを高めるために、感熱記録層に１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンなどのヒンダードフェノール系化合物を含有させた感熱記録体は、例えば下記の特許文献５に記載され、一般式（１）で示される化合物を含有させた感熱記録体は特許文献６に記載されているが、記録部の耐水保存性に問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６１−１８５４８４号公報（請求項１）
【０００６】
【特許文献２】
特開昭６２−１４８２８７号公報（実施例３）
【０００７】
【特許文献３】
特開平０５−０５８０２０号公報（実施例３）
【０００８】
【特許文献４】
特開平０６−０９９６６５号公報（実施例５）
【０００９】
【特許文献５】
特開平０９−２７７７１３号公報（請求項１）
【００１０】
【特許文献６】
特開平１０−２９７０９０号公報（請求項１）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、記録部の経時的保存性と記録部の耐水保存性に優れ、しかも記録部の色調が黒色で、６５０〜９００ｎｍの波長領域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性を有する感熱記録体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、上記課題を解決するための一つの手段として、感熱記録層中に、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３'−（６'−ジメチルアミノ）フタリドからなるロイコ染料（Ａ）、およびロイコ染料（Ａ）１重量部に対して３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランからなるロイコ染料（Ｂ）を２〜５重量部含有させ、且つ呈色剤として４−ヒドロシキ−４ ' −イソプロポキシジフェニルスルホンおよび３，３ ' −ジアリル−４，４ ' −ジヒドロキシジフェニルスルホンから選ばれる少なくとも一種を含有させ、さらに下記一般式（１）で示される化合物および１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを含有させるものである。
【化２】
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明は、感熱記録層中に、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドからなるロイコ染料（Ａ）、およびロイコ染料（Ａ）１重量部に対して黒発色性フルオラン系化合物からなるロイコ染料（Ｂ）が２〜５重量部含有し、且つ呈色剤としてヒドロキシジフェニルスルホン系化合物が含有することを特徴とし、ロイコ染料（Ｂ）が２重量部未満になると記録部の色調が緑味の黒色になり、また５重量部を越えると記録部の６５０〜９００ｎｍの波長領域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性が著しく低下する恐れがある。
【００１４】
呈色剤として、ヒドロキシジフェニルスルホン系化合物を用いることにより記録部の経時的保存性が著しく高められる効果が得られる。ヒドロキシジフェニルスルホン系化合物としては、例えば４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４，４’−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３，４，３’，４’−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、２，３，４−トリヒドロキシジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００１５】
なかでも、４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンおよび３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが好ましい。
【００１６】
ヒドロキシジフェニルスルホン系化合物からなる呈色剤の使用量としては、感熱記録層に対して１５〜７５重量％程度が好ましい。
【００１７】
なお、本発明においては、呈色剤としてヒドロキシジフェニルスルホン系化合を選択的に使用するものであるが、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で他の公知の呈色剤を併用することも可能である。
【００１８】
感熱記録層中のロイコ染料（Ａ）とロイコ染料（Ｂ）との合計使用量の比率としては、感熱記録層に対して、５〜３５重量％程度であり、その使用量としては０．２〜１．０ｇ／ｍ２程度が好ましい。
【００１９】
特に、感熱記録層中に一般式（１）で表わされる化合物および１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタンから選ばれる少なくとも一種を含有させることにより、記録部の耐水保存性が高められる効果が得られる。特に、一般式（１）で表わされる化合物および１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−６−tert−ブチルフェニル）ブタンとの併用が好ましい。
【００２０】
【化２】
【００２１】
一般式（１）中、ｎは１乃至５の整数を表わす。
【００２２】
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンの使用比率としては、ロイコ染料（Ａ）とロイコ染料（Ｂ）との合計使用量に対して１０〜３００重量％程度が好ましい。
【００２３】
ロイコ染料（Ｂ）の具体例としては、例えば３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリジノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ（ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどが挙げられる。
【００２４】
かかるロイコ染料（Ｂ）は二種以上併用することもでき、またロイコ染料（Ｂ）としては３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランが、発色性と耐地肌カブリ性に優れ、好ましい。
【００２５】
感熱記録層には、ロイコ染料としてロイコ染料（Ａ）およびロイコ染料（Ｂ）が含有されるが、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、他の公知のロイコ染料を含有させることもできる。
【００２６】
さらに、感熱記録層中には、記録感度を高めるための増感剤、および記録部の保存性を高めるための保存性改良剤を含有させることもでかる。増感剤の具体例として、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、エチレンビスステアリン酸アミドアミド、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテルなどが挙げられる。
【００２７】
また、保存性改良剤の具体例としては、例えば１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メチル−５−tert−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（４，５−ジ−tertｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボエート、４−ベンジルオキシフェニル−４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニルスルホンなどが挙げられる。
【００２８】
感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、サンドミルなどの湿式粉砕機により平均粒径が２μｍ以下に粉砕ロイコ染料（Ａ）、ロイコ染料（Ｂ）および呈色剤としてのヒドロキシジフェニルスルホン系化合物、並びに接着剤、必要により増感剤、保存性改良剤などからなる組成物を攪拌して調整された感熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥して得られる。
【００２９】
感熱記録層用塗液中の接着剤としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着剤、およびスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックスなどのラテックスが挙げられる。なお、接着剤の使用比率としては、感熱記録層に対して１０〜４５質量％が好ましい。
【００３０】
さらに、感熱記録層用塗液中には、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、スチレン樹脂フィラー、ナイロン樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどの顔料類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤類、ホウ砂、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、ポリアミドエピクロヒドリン樹脂などの架橋剤類、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエチレンオキシドなどの他の界面活性剤類を添加することもできる。
【００３１】
支持体としては、厚さ４０〜２５０μｍ程度の上質紙（中性紙を含む）、脱墨処理された古紙パルプ含有紙、コート紙、透明（白色）樹脂フイルム、合成紙などが挙げられる。
【００３２】
感熱記録層上には、記録走行性、印刷性、可塑剤や食用油に対する耐薬品性などを高めるために、成膜性を有する水性接着剤を主成分とする保護層を設けたり、さらには保護層上に、電子線または紫外線硬化性樹脂を主成分とする塗液を塗布後、電子線または紫外線を照射して硬化された光沢層を設けることもできる。
【００３３】
保護層は、例えば上記の感熱記録層用塗液中に含有される接着剤、顔料、助剤などを混合攪拌して調製された保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥することにより得られる。
【００３４】
感熱記録層および保護層用塗液の塗布方法については特に限定されるものではなく、例えばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、ショートドウェルコーティング方法等により、乾燥後の塗布量が３〜８ｇ／ｍ２、１〜５ｇ／ｍ２程度となるように支持体上に順次塗布乾燥して、感熱記録層および保護層が形成される。
【００３５】
その他、支持体と感熱記録層との間に記録感度を高めるために有機中空粒子を含有する下塗り層を設けたり、支持体の裏面側または支持体と感熱記録層との間に磁気記録層を設けたり、支持体の裏面側に粘着剤層を設けたりするなどの感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るものである。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
【００３７】
実施例１
（下塗り層用塗液の調製）
乾燥後の容積空孔率が５５％になるスチレン−アクリル樹脂系球状粒子（体積平均粒子径１．２μｍ）の２５％水分散体２００部、焼成カオリン（アンシリックス、ＥＣ社製）３０部、固形濃度５０％のスチレン−ブタジエン系ラテックス１６部、部分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度１０００）の１０％水溶液７０部からなる組成物を攪拌して下塗り層用塗液を得た。
【００３８】
（Ａ液調製）
ロイコ染料（Ａ）である３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド１０部、ロイコ染料（Ｂ）として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径０．８μｍとなるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３９】
（Ｂ液調製）
４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン３０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。
【００４０】
（Ｃ液調製）
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン３０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部、および水６０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕してＣ液を得た。
【００４１】
（Ｄ液調製）
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン２０部、上記一般式（１）で示される化合物（商品名：Ｄ−９０、日本曹達社製）１０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部、および水６０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕してＤ液を得た。
【００４２】
（感熱記録層用塗液の調製）
Ａ液４０部、Ｂ液８０部、Ｃ液４０部、Ｄ液８０部、軽質炭酸カルシウム１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２０部、およびポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度５００）の１０％水溶液１００部を混合・撹拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４３】
（保護層用塗液の調製）
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液３００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製）の６０％分散液１００部、ポリアミドミアン・エピクロルヒドリン樹脂の２０％水溶液の１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液１０部および水４０部からなる組成物を混合撹拌して得られた保護層用塗液を得た。
【００４４】
（感熱記録体の作製）
酸性抄紙された坪量８０ｇ／ｍ２、緊度０．８５の上質紙の片面に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量が、それぞれ８ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるようにロッドブレードコーターにて順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を形成した。（なお、各層を形成した後に、スーパーカレンダー処理した。保護層面側のベック平滑度は１５００秒である。）
さらに、保護層上にアクリル系の紫外線硬化性化合物を主成分とする光沢層用塗液を１ｇ／ｍ２となるようにグラビア印刷機にて塗布し、紫外線照射して、光沢層を硬化して感熱記録体を得た。
【００４５】
実施例２
実施例１のＡ液調製において、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド１０部を５部とし、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を２５部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４６】
比較例５
実施例１のＤ液調製において、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン２０部の代わりに、上記一般式（１）で示される化合物２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４７】
比較例６
実施例１のＤ液調製において、上記一般式（１）で示される化合物１０部の代わりに、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４８】
実施例３
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに３，３'−ジアリル−４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】
比較例７
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５０】
比較例８
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５２】
比較例９
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５３】
比較例１０
実施例１のＤ液調製において、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン２０部、および上記一般式（１）で示される化合物（商品名：Ｄ−９０、日本曹達社製）１０部の代わりに、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン３０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５４】
比較例１
実施例１のＡ液調製において、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド１０部を１２部とし、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を１８部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５５】
比較例２
実施例１のＡ液調製において、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド１０部を４部とし、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を２６部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５６】
比較例３
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５７】
比較例４
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５８】
かくして得られた感熱記録体について、以下の方法で評価し、その結果を表１に示した。
【００５９】
〔８３０ｎｍにおけるＰＣＳ値の測定〕
感熱記録用評価機〔大倉電機社製、ＴＨ−ＰＭＤ型、印加電圧１６Ｖ、パルスサイクル０．５１ｍｓ、印加パルス幅０．３ｍｓ〕で記録し、記録部および未記録部の波長８３０ｎｍにおける反射率を分光光度計〔日立製作所製、Ｕ−３３００〕にて測定し、ＰＣＳ値を算出した。
なお、ＰＣＳ＝（Ｒｗ−Ｒｐ）／Ｒｗで表わされる。Ｒｗは未記録部の反射率を表し、Ｒｐは記録部の反射率を表す。従って、ＰＣＳ値が高いほど記録部と未記録部との識別が明瞭になり、読み取り適性が高くなる。一般には、ＰＣＳ値としては０．７以上、好ましくは０．８以上が要求される。
【００６０】
〔記録部の濃度および発色色調〕
上記記録後の記録部の濃度および未記録部をマクベス濃度計〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルター〕にて測定した。
発色色調を目視判定した。
【００６１】
〔記録部の経時的保存性〕
上記記録後の感熱記録体を３５℃、７０％ＲＨ条件下に７日間放置した後、記録部および未記録部をマクベス濃度計〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルター〕にて測定した。
【００６２】
〔記録部の耐水保存性〕
上記記録後の感熱記録体を２５℃の水に１０時間浸し、自然乾燥後の記録部を〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルター〕にて測定した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【発明の効果】
表１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体は記録部の経時的保存性と記録部の耐水保存性に優れ、しかも記録部の色調が黒色で、６５０〜９００ｎｍの波長領域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性を有するものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に６５０〜９００ｎｍの波長領域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性を有する感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体は比較的安価であり、しかも記録機器がコンパクトで、かつその補修も比較的容易であるため、ファクシミリ、券売機、ハンディーターミナル検出器等の記録媒体としてのみならず、幅広い分野において使用されている。
【０００３】
ところで、最近のニーズの多様化に伴い、発色色調が黒系で、しかも６５０〜９００ｎｍの波長領域に読み取りが可能なＯＣＲ用の感熱記録体を得る方法として、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド（別名：３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）からなるロイコ染料と黒発色性フルオラン系化合物からなるロイコ染料とを用いた感熱記録体は、例えば下記の特許文献１乃至４に記載されているが、記録部の経時的な保存性と記録部の耐水保存性に問題がある。
【０００４】
また、記録部の耐薬品性などを高めるために、感熱記録層に１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンなどのヒンダードフェノール系化合物を含有させた感熱記録体は、例えば下記の特許文献５に記載され、一般式（１）で示される化合物を含有させた感熱記録体は特許文献６に記載されているが、記録部の耐水保存性に問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６１−１８５４８４号公報（請求項１）
【０００６】
【特許文献２】
特開昭６２−１４８２８７号公報（実施例３）
【０００７】
【特許文献３】
特開平０５−０５８０２０号公報（実施例３）
【０００８】
【特許文献４】
特開平０６−０９９６６５号公報（実施例５）
【０００９】
【特許文献５】
特開平０９−２７７７１３号公報（請求項１）
【００１０】
【特許文献６】
特開平１０−２９７０９０号公報（請求項１）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、記録部の経時的保存性と記録部の耐水保存性に優れ、しかも記録部の色調が黒色で、６５０〜９００ｎｍの波長領域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性を有する感熱記録体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、上記課題を解決するための一つの手段として、感熱記録層中に、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３'−（６'−ジメチルアミノ）フタリドからなるロイコ染料（Ａ）、およびロイコ染料（Ａ）１重量部に対して３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランからなるロイコ染料（Ｂ）を２〜５重量部含有させ、且つ呈色剤として４−ヒドロシキ−４ ' −イソプロポキシジフェニルスルホンおよび３，３ ' −ジアリル−４，４ ' −ジヒドロキシジフェニルスルホンから選ばれる少なくとも一種を含有させ、さらに下記一般式（１）で示される化合物および１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを含有させるものである。
【化２】
【発明の実施の形態】
本発明は、感熱記録層中に、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドからなるロイコ染料（Ａ）、およびロイコ染料（Ａ）１重量部に対して黒発色性フルオラン系化合物からなるロイコ染料（Ｂ）が２〜５重量部含有し、且つ呈色剤としてヒドロキシジフェニルスルホン系化合物が含有することを特徴とし、ロイコ染料（Ｂ）が２重量部未満になると記録部の色調が緑味の黒色になり、また５重量部を越えると記録部の６５０〜９００ｎｍの波長領域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性が著しく低下する恐れがある。
【００１４】
呈色剤として、ヒドロキシジフェニルスルホン系化合物を用いることにより記録部の経時的保存性が著しく高められる効果が得られる。ヒドロキシジフェニルスルホン系化合物としては、例えば４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４，４’−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３，４，３’，４’−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、２，３，４−トリヒドロキシジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００１５】
なかでも、４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンおよび３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが好ましい。
【００１６】
ヒドロキシジフェニルスルホン系化合物からなる呈色剤の使用量としては、感熱記録層に対して１５〜７５重量％程度が好ましい。
【００１７】
なお、本発明においては、呈色剤としてヒドロキシジフェニルスルホン系化合を選択的に使用するものであるが、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で他の公知の呈色剤を併用することも可能である。
【００１８】
感熱記録層中のロイコ染料（Ａ）とロイコ染料（Ｂ）との合計使用量の比率としては、感熱記録層に対して、５〜３５重量％程度であり、その使用量としては０．２〜１．０ｇ／ｍ２程度が好ましい。
【００１９】
特に、感熱記録層中に一般式（１）で表わされる化合物および１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタンから選ばれる少なくとも一種を含有させることにより、記録部の耐水保存性が高められる効果が得られる。特に、一般式（１）で表わされる化合物および１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−６−tert−ブチルフェニル）ブタンとの併用が好ましい。
【００２０】
【化２】
一般式（１）中、ｎは１乃至５の整数を表わす。
【００２２】
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンの使用比率としては、ロイコ染料（Ａ）とロイコ染料（Ｂ）との合計使用量に対して１０〜３００重量％程度が好ましい。
【００２３】
ロイコ染料（Ｂ）の具体例としては、例えば３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリジノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ（ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどが挙げられる。
【００２４】
かかるロイコ染料（Ｂ）は二種以上併用することもでき、またロイコ染料（Ｂ）としては３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランが、発色性と耐地肌カブリ性に優れ、好ましい。
【００２５】
感熱記録層には、ロイコ染料としてロイコ染料（Ａ）およびロイコ染料（Ｂ）が含有されるが、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、他の公知のロイコ染料を含有させることもできる。
【００２６】
さらに、感熱記録層中には、記録感度を高めるための増感剤、および記録部の保存性を高めるための保存性改良剤を含有させることもでかる。増感剤の具体例として、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、エチレンビスステアリン酸アミドアミド、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテルなどが挙げられる。
【００２７】
また、保存性改良剤の具体例としては、例えば１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メチル−５−tert−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（４，５−ジ−tertｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボエート、４−ベンジルオキシフェニル−４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニルスルホンなどが挙げられる。
【００２８】
感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、サンドミルなどの湿式粉砕機により平均粒径が２μｍ以下に粉砕ロイコ染料（Ａ）、ロイコ染料（Ｂ）および呈色剤としてのヒドロキシジフェニルスルホン系化合物、並びに接着剤、必要により増感剤、保存性改良剤などからなる組成物を攪拌して調整された感熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥して得られる。
【００２９】
感熱記録層用塗液中の接着剤としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着剤、およびスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックスなどのラテックスが挙げられる。なお、接着剤の使用比率としては、感熱記録層に対して１０〜４５質量％が好ましい。
【００３０】
さらに、感熱記録層用塗液中には、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、スチレン樹脂フィラー、ナイロン樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどの顔料類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤類、ホウ砂、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、ポリアミドエピクロヒドリン樹脂などの架橋剤類、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエチレンオキシドなどの他の界面活性剤類を添加することもできる。
【００３１】
支持体としては、厚さ４０〜２５０μｍ程度の上質紙（中性紙を含む）、脱墨処理された古紙パルプ含有紙、コート紙、透明（白色）樹脂フイルム、合成紙などが挙げられる。
【００３２】
感熱記録層上には、記録走行性、印刷性、可塑剤や食用油に対する耐薬品性などを高めるために、成膜性を有する水性接着剤を主成分とする保護層を設けたり、さらには保護層上に、電子線または紫外線硬化性樹脂を主成分とする塗液を塗布後、電子線または紫外線を照射して硬化された光沢層を設けることもできる。
【００３３】
保護層は、例えば上記の感熱記録層用塗液中に含有される接着剤、顔料、助剤などを混合攪拌して調製された保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥することにより得られる。
【００３４】
感熱記録層および保護層用塗液の塗布方法については特に限定されるものではなく、例えばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、ショートドウェルコーティング方法等により、乾燥後の塗布量が３〜８ｇ／ｍ２、１〜５ｇ／ｍ２程度となるように支持体上に順次塗布乾燥して、感熱記録層および保護層が形成される。
【００３５】
その他、支持体と感熱記録層との間に記録感度を高めるために有機中空粒子を含有する下塗り層を設けたり、支持体の裏面側または支持体と感熱記録層との間に磁気記録層を設けたり、支持体の裏面側に粘着剤層を設けたりするなどの感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るものである。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
【００３７】
実施例１
（下塗り層用塗液の調製）
乾燥後の容積空孔率が５５％になるスチレン−アクリル樹脂系球状粒子（体積平均粒子径１．２μｍ）の２５％水分散体２００部、焼成カオリン（アンシリックス、ＥＣ社製）３０部、固形濃度５０％のスチレン−ブタジエン系ラテックス１６部、部分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度１０００）の１０％水溶液７０部からなる組成物を攪拌して下塗り層用塗液を得た。
【００３８】
（Ａ液調製）
ロイコ染料（Ａ）である３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド１０部、ロイコ染料（Ｂ）として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径０．８μｍとなるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３９】
（Ｂ液調製）
４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン３０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。
【００４０】
（Ｃ液調製）
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン３０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部、および水６０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕してＣ液を得た。
【００４１】
（Ｄ液調製）
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン２０部、上記一般式（１）で示される化合物（商品名：Ｄ−９０、日本曹達社製）１０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部、および水６０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕してＤ液を得た。
【００４２】
（感熱記録層用塗液の調製）
Ａ液４０部、Ｂ液８０部、Ｃ液４０部、Ｄ液８０部、軽質炭酸カルシウム１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２０部、およびポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度５００）の１０％水溶液１００部を混合・撹拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４３】
（保護層用塗液の調製）
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液３００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製）の６０％分散液１００部、ポリアミドミアン・エピクロルヒドリン樹脂の２０％水溶液の１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液１０部および水４０部からなる組成物を混合撹拌して得られた保護層用塗液を得た。
【００４４】
（感熱記録体の作製）
酸性抄紙された坪量８０ｇ／ｍ２、緊度０．８５の上質紙の片面に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量が、それぞれ８ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるようにロッドブレードコーターにて順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を形成した。（なお、各層を形成した後に、スーパーカレンダー処理した。保護層面側のベック平滑度は１５００秒である。）
さらに、保護層上にアクリル系の紫外線硬化性化合物を主成分とする光沢層用塗液を１ｇ／ｍ２となるようにグラビア印刷機にて塗布し、紫外線照射して、光沢層を硬化して感熱記録体を得た。
【００４５】
実施例２
実施例１のＡ液調製において、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド１０部を５部とし、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を２５部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４６】
比較例５
実施例１のＤ液調製において、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン２０部の代わりに、上記一般式（１）で示される化合物２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４７】
比較例６
実施例１のＤ液調製において、上記一般式（１）で示される化合物１０部の代わりに、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４８】
実施例３
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに３，３'−ジアリル−４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】
比較例７
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５０】
比較例８
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５２】
比較例９
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５３】
比較例１０
実施例１のＤ液調製において、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン２０部、および上記一般式（１）で示される化合物（商品名：Ｄ−９０、日本曹達社製）１０部の代わりに、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン３０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５４】
比較例１
実施例１のＡ液調製において、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド１０部を１２部とし、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を１８部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５５】
比較例２
実施例１のＡ液調製において、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド１０部を４部とし、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を２６部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５６】
比較例３
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５７】
比較例４
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロシキ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５８】
かくして得られた感熱記録体について、以下の方法で評価し、その結果を表１に示した。
【００５９】
〔８３０ｎｍにおけるＰＣＳ値の測定〕
感熱記録用評価機〔大倉電機社製、ＴＨ−ＰＭＤ型、印加電圧１６Ｖ、パルスサイクル０．５１ｍｓ、印加パルス幅０．３ｍｓ〕で記録し、記録部および未記録部の波長８３０ｎｍにおける反射率を分光光度計〔日立製作所製、Ｕ−３３００〕にて測定し、ＰＣＳ値を算出した。
なお、ＰＣＳ＝（Ｒｗ−Ｒｐ）／Ｒｗで表わされる。Ｒｗは未記録部の反射率を表し、Ｒｐは記録部の反射率を表す。従って、ＰＣＳ値が高いほど記録部と未記録部との識別が明瞭になり、読み取り適性が高くなる。一般には、ＰＣＳ値としては０．７以上、好ましくは０．８以上が要求される。
【００６０】
〔記録部の濃度および発色色調〕
上記記録後の記録部の濃度および未記録部をマクベス濃度計〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルター〕にて測定した。
発色色調を目視判定した。
【００６１】
〔記録部の経時的保存性〕
上記記録後の感熱記録体を３５℃、７０％ＲＨ条件下に７日間放置した後、記録部および未記録部をマクベス濃度計〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルター〕にて測定した。
【００６２】
〔記録部の耐水保存性〕
上記記録後の感熱記録体を２５℃の水に１０時間浸し、自然乾燥後の記録部を〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルター〕にて測定した。
【００６３】
【表１】
【発明の効果】
表１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体は記録部の経時的保存性と記録部の耐水保存性に優れ、しかも記録部の色調が黒色で、６５０〜９００ｎｍの波長領域における光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性を有するものである。
Claims (1)
- 支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、感熱記録層中に、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３'−（６'−ジメチルアミノ）フタリドからなるロイコ染料（Ａ）、および３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランからなるロイコ染料（Ｂ）を含有し、ロイコ染料（Ａ）１重量部に対してロイコ染料（Ｂ）が２〜５重量部であり、且つ呈色剤として４−ヒドロシキ−４ ' −イソプロポキシジフェニルスルホンおよび３，３ ' −ジアリル−４，４ ' −ジヒドロキシジフェニルスルホンから選ばれる少なくとも一種が含有され、さらに下記一般式（１）で示される化合物および１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンが含有されたことを特徴とする感熱記録体。
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