JPH06122278A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH06122278A JPH06122278A JP5179561A JP17956193A JPH06122278A JP H06122278 A JPH06122278 A JP H06122278A JP 5179561 A JP5179561 A JP 5179561A JP 17956193 A JP17956193 A JP 17956193A JP H06122278 A JPH06122278 A JP H06122278A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- azaphthalide
- diethylamino
- group
- methyl
- derivative
- Prior art date
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- Pending
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】６００〜７００ｎｍの波長領域において、下記
に示すＰＣＳ値が０．８以上であり、また高温あるいは
高湿条件下に長時間保存されても地肌カブリおよび記録
濃度の低下が少なく、しかも発色色調が青黒色の感熱記
録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、記
録層中に、塩基性染料として黒色発色系フルオラン誘導
体の少なくとも１種と下記一般式〔化１〕で表されるア
ザフタリド誘導体の少なくとも１種を、アザフタリド誘
導体がフルオラン誘導体の３〜５０重量％となるように
併用し、呈色剤として下記一般式〔化２〕で表されるジ
フェニルスルホン誘導体を含有した感熱記録体。 【化１】 【化２】
に示すＰＣＳ値が０．８以上であり、また高温あるいは
高湿条件下に長時間保存されても地肌カブリおよび記録
濃度の低下が少なく、しかも発色色調が青黒色の感熱記
録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、記
録層中に、塩基性染料として黒色発色系フルオラン誘導
体の少なくとも１種と下記一般式〔化１〕で表されるア
ザフタリド誘導体の少なくとも１種を、アザフタリド誘
導体がフルオラン誘導体の３〜５０重量％となるように
併用し、呈色剤として下記一般式〔化２〕で表されるジ
フェニルスルホン誘導体を含有した感熱記録体。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
６００〜７００ｎｍの波長領域におけるＯＣＲ読取りが
可能な感熱記録体に関するものである。
６００〜７００ｎｍの波長領域におけるＯＣＲ読取りが
可能な感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
有機ないしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱によ
り両発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱
記録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的
安価であり、また記録機器がコンパクトで且つその補修
も比較的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等
の記録媒体としてのみならず、幅広い分野において使用
されている。
有機ないしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱によ
り両発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱
記録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的
安価であり、また記録機器がコンパクトで且つその補修
も比較的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等
の記録媒体としてのみならず、幅広い分野において使用
されている。
【０００３】最近のニーズの多様化に伴い、感熱記録体
においても様々な性質が要求されている。その一つとし
て、発色色調が黒系で、しかも６００〜７００ｎｍの波
長領域に読取りが可能なＯＣＲ用感熱記録紙の要望があ
る。一般に、６００〜７００ｎｍの波長領域に強い吸収
ピークをもつ塩基性染料は、その色調が青色である。そ
こで、この色調を黒ぽくするために、黒色発色系塩基性
染料との併用がなされているが、保存中、白紙部にカブ
リ（地肌カブリ）が新たに発生するため、その改良が強
く要請されているのが現状である。
においても様々な性質が要求されている。その一つとし
て、発色色調が黒系で、しかも６００〜７００ｎｍの波
長領域に読取りが可能なＯＣＲ用感熱記録紙の要望があ
る。一般に、６００〜７００ｎｍの波長領域に強い吸収
ピークをもつ塩基性染料は、その色調が青色である。そ
こで、この色調を黒ぽくするために、黒色発色系塩基性
染料との併用がなされているが、保存中、白紙部にカブ
リ（地肌カブリ）が新たに発生するため、その改良が強
く要請されているのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、６０
０〜７００ｎｍの波長領域において、下記に示すＰＣＳ
値が０．８以上であり、また高温あるいは高湿条件下に
長時間保存されても地肌カブリの発生および記録部の濃
度低下が少なく、しかも発色色調が青黒色の感熱記録体
を提供することにある。
０〜７００ｎｍの波長領域において、下記に示すＰＣＳ
値が０．８以上であり、また高温あるいは高湿条件下に
長時間保存されても地肌カブリの発生および記録部の濃
度低下が少なく、しかも発色色調が青黒色の感熱記録体
を提供することにある。
【０００５】ＰＣＳ＝（ＲL −ＲD ）／ＲL ＲL ：白バー及びマージンの反射率 ＲD ：黒バーの反射率
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感
熱記録層を設けた感熱記録体において、記録層中に、塩
基性染料として黒色発色系フルオラン誘導体の少なくと
も１種と下記一般式〔化１〕で表されるアザフタリド誘
導体の少なくとも１種を、アザフタリド誘導体がフルオ
ラン誘導体の３〜５０重量％となるように併用し、呈色
剤として下記一般式〔化２〕で表されるジフェニルスル
ホン誘導体を含有させることにより、上記目的が達成さ
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感
熱記録層を設けた感熱記録体において、記録層中に、塩
基性染料として黒色発色系フルオラン誘導体の少なくと
も１種と下記一般式〔化１〕で表されるアザフタリド誘
導体の少なくとも１種を、アザフタリド誘導体がフルオ
ラン誘導体の３〜５０重量％となるように併用し、呈色
剤として下記一般式〔化２〕で表されるジフェニルスル
ホン誘導体を含有させることにより、上記目的が達成さ
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【化１】
【０００８】〔式中、Ａ，Ｂは炭素原子又は窒素原子を
示すが、少なくとも１個は窒素原子である。Ｒ1 〜Ｒ4
は各々水素原子；アルキル基；不飽和アルキル基；シク
ロアルキル基；アリール基；アラルキル基；テトラヒド
ロフルフリル基又はこれらをさらにハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシル基で置換した基を示し、またＲ1
とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 は互いに環を形成することもでき
る。Ｘ、Ｙは各々水素原子；ハロゲン原子；アルキル
基；アルコキシル基又はアシルオキシ基を示す。但し、
ＸとＹは同時に水素原子を示すことはない。〕
示すが、少なくとも１個は窒素原子である。Ｒ1 〜Ｒ4
は各々水素原子；アルキル基；不飽和アルキル基；シク
ロアルキル基；アリール基；アラルキル基；テトラヒド
ロフルフリル基又はこれらをさらにハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシル基で置換した基を示し、またＲ1
とＲ2 、Ｒ3 とＲ4 は互いに環を形成することもでき
る。Ｘ、Ｙは各々水素原子；ハロゲン原子；アルキル
基；アルコキシル基又はアシルオキシ基を示す。但し、
ＸとＹは同時に水素原子を示すことはない。〕
【０００９】
【化２】
【００１０】〔式中、Ｒ5 ，Ｒ6 はそれぞれＣ1 〜Ｃ4
のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ4 のアルケニル基、Ｃ1 〜Ｃ4
のアルコキシル基、ベンジルオキシ基、またはハロゲン
原子を示す。ｍは０又は１〜２の整数を示し、ｎは１〜
３の整数を示し、ｐ，ｑはそれぞれ０又は１〜２の整数
を示す。〕 即ち本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料として黒
色発色系フルオラン誘導体と特定のアザフタリド誘導体
を特定の染料を特定の割合で組み合わせ、更に呈色剤と
してジフェニルスルホン誘導体を使用することにより、
６００〜７００ｎｍの波長領域におけるＰＣＳ値が０．
８以上であり、また高温あるいは高湿条件下に長時間保
存されても地肌カブリおよび記録部の濃度低下が少な
く、しかも発色色調が青黒色の感熱記録体が得られるこ
とを見出したものである。
のアルキル基、Ｃ2 〜Ｃ4 のアルケニル基、Ｃ1 〜Ｃ4
のアルコキシル基、ベンジルオキシ基、またはハロゲン
原子を示す。ｍは０又は１〜２の整数を示し、ｎは１〜
３の整数を示し、ｐ，ｑはそれぞれ０又は１〜２の整数
を示す。〕 即ち本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料として黒
色発色系フルオラン誘導体と特定のアザフタリド誘導体
を特定の染料を特定の割合で組み合わせ、更に呈色剤と
してジフェニルスルホン誘導体を使用することにより、
６００〜７００ｎｍの波長領域におけるＰＣＳ値が０．
８以上であり、また高温あるいは高湿条件下に長時間保
存されても地肌カブリおよび記録部の濃度低下が少な
く、しかも発色色調が青黒色の感熱記録体が得られるこ
とを見出したものである。
【００１１】
【作用】本発明の感熱記録体は、特定のアザフタリド誘
導体を黒色発色系フルオラン誘導体に対して、３〜５０
重量％、好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは１
０〜３０重量％の範囲で併用し、更に呈色剤としてジフ
ェニルスルホン誘導体を使用することにより６００〜７
００ｎｍのＰＣＳ値が０．８以上で、さらに長時間高
湿、高温条件下に曝されても地肌カブリおよび記録部の
濃度低下が少なく、しかも発色色調が青黒色ないし黒青
色の感熱記録体を得ているものである。
導体を黒色発色系フルオラン誘導体に対して、３〜５０
重量％、好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは１
０〜３０重量％の範囲で併用し、更に呈色剤としてジフ
ェニルスルホン誘導体を使用することにより６００〜７
００ｎｍのＰＣＳ値が０．８以上で、さらに長時間高
湿、高温条件下に曝されても地肌カブリおよび記録部の
濃度低下が少なく、しかも発色色調が青黒色ないし黒青
色の感熱記録体を得ているものである。
【００１２】記録層中における塩基性染料量が増加すれ
ば当然ＰＣＳ値も増加するが、記録感度、未記録紙の光
暴露に対する黄変性、および経済性を考慮すれば、塩基
性染料の量としては０．２〜１．０ｇ／ｍ2 の範囲で調
節するのが好ましい。また、記録層中のアザフタリド誘
導体の量がフルオラン誘導体に対して、３重量％未満に
なると、６００〜７００ｎｍのＰＣＳ値が０．８未満と
なり、目的とする青黒色の記録像が得られない。逆に５
０重量％を越えて併用すると、発色像の色調が青色に近
くなってしまうのみならず、湿度、温度、光等の影響で
地肌カブリ（白紙部の変色）を生じ、商品価値が著しく
低下してしまう。
ば当然ＰＣＳ値も増加するが、記録感度、未記録紙の光
暴露に対する黄変性、および経済性を考慮すれば、塩基
性染料の量としては０．２〜１．０ｇ／ｍ2 の範囲で調
節するのが好ましい。また、記録層中のアザフタリド誘
導体の量がフルオラン誘導体に対して、３重量％未満に
なると、６００〜７００ｎｍのＰＣＳ値が０．８未満と
なり、目的とする青黒色の記録像が得られない。逆に５
０重量％を越えて併用すると、発色像の色調が青色に近
くなってしまうのみならず、湿度、温度、光等の影響で
地肌カブリ（白紙部の変色）を生じ、商品価値が著しく
低下してしまう。
【００１３】本発明において用いられる黒色発色系フル
オラン誘導体の具体例としては、例えば下記のものが挙
げられる。３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−トルイジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−メシチジノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
シジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−ｐ−フェネチジノフルオラン、３−ジメチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジプロピ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジ（β−エトキシエチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（クロルエチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジベンジルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−アリル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フ
ルオラン、３−メチルピペリジノ−６−メチル−７−
（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−モルホリノ−
６−メチル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−メチル−アニリノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−アニリノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ベンジル
−アニリノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−クロル
−アニリノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−アニリノ）−６−メチル−７−（ｐ
−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フル
オラン、３−Ｎ−ベンジル−キシリジノ−６−メチル−
７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−クロル
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオラン、３−Ｎ−エチル−アニリノ−６−メチル
−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペ
ンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ヘキサメチレ
ンイミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（２，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−ブロモ−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−１，６−ジメチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−４−クロロ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−７−（ｏ−
クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−ブロモアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フ
ルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｏ−（イソペンチルオ
キシカルボニル）フェニルアミノ〕フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−５，６−ジメチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｐ−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−エチル−
７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−５−クロロ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシプロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等。
オラン誘導体の具体例としては、例えば下記のものが挙
げられる。３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−トルイジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−メシチジノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
シジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−ｐ−フェネチジノフルオラン、３−ジメチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジプロピ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジ（β−エトキシエチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（クロルエチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジベンジルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−アリル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フ
ルオラン、３−メチルピペリジノ−６−メチル−７−
（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−モルホリノ−
６−メチル−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−メチル−アニリノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−アニリノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ベンジル
−アニリノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−クロル
−アニリノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−アニリノ）−６−メチル−７−（ｐ
−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フル
オラン、３−Ｎ−ベンジル−キシリジノ−６−メチル−
７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−クロル
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオラン、３−Ｎ−エチル−アニリノ−６−メチル
−７−（ｐ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペ
ンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ヘキサメチレ
ンイミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（２，３−ジヒドロ−イソインドール−２−イル）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−ブロモ−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−１，６−ジメチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−４−クロロ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−７−（ｏ−
クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−ブロモアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フ
ルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｏ−（イソペンチルオ
キシカルボニル）フェニルアミノ〕フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−５，６−ジメチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｐ−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−エチル−
７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−５−クロロ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシプロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等。
【００１４】また、本発明において上記の如きフルオラ
ン誘導体と併用される前記一般式〔化１〕で表されるア
ザフタリド誘導体は、単独で使用した時の発色色調が高
濃度の青色に発色する染料であり、具体的には下記の化
合物などが例示される。３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−７−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−７−アザフタリド、３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（４−ジブチルアミノ−
２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジアリルアミノ
−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４
−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−アリルアミノ
−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４
−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−
Ｎ−アリルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（４−ジプロパギルアミノ−２−メチルフェニル）−４
−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）
−３−（４−プロパギルアミノ−２−メチルフェニル）
−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−プロパギルアミノ−
２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−２−メチルフェニル）−４−
アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−２−メチルフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシメ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシメチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−７−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−エチル
フェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−イ
ソブチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−
２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４
−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−７−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−アセトキシフェニル）−４−アザ
フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−クロロフェニル）−４−ア
ザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３
−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−
アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−７
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）
−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジブチルアミノフ
ェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−４−アザフタリド、３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノフェニル）−３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−
シクロペンチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３
−（４−ピペリジノフェニル）−３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ピロリジノフェニル）−３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３，３
−ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−
４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
−２−メチルフェニル）−７−アザフタリド、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４
−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−７−アザフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４，
７−ジアザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−エチルフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジメチル
アミノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジメ
チルアミノ−２−メトキシフェニル）−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−
ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフ
タリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−４−
アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−
７−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３
−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−７−アザフタリド、３−（４−
ジエチルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニ
ル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−クロロフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−
２−メトキシフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−
２−クロロフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（４−
ジメチルアミノ−２−クロロフェニル）−４−アザフタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−クロロフェニ
ル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジメチル
アミノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェ
ニル）−７−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ
−２−メトキシフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ
−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−７−
アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−７
−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−
２−メトキシフェニル）−４，７−ジアザフタリド、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジメチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−７−アザフタリ
ド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−（４−ジメ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−７−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−７−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−４，７−ジアザフ
タリド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチル
アミノ−２−エチルフェニル）−３−（４−ジエチルア
ミノ−２−エチルフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）−４−
アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メチル
フェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−４−
アザフタリド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２
−クロロフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−
ジメチルアミノ−２−クロロフェニル）−７−アザフタ
リド、３，３−ビス（４−ジブチルアミノ−２−メトキ
シフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ−２−メトキシフェニル−４−
アザフタリド、３−（４−ジベンジルアミノフェニル）
−３−（４−ジエチルルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオ
キシフェニル）−４−アザフタリド等。勿論、これらに
限定されるものではなく、また必要に応じて二種以上を
併用することもできる。
ン誘導体と併用される前記一般式〔化１〕で表されるア
ザフタリド誘導体は、単独で使用した時の発色色調が高
濃度の青色に発色する染料であり、具体的には下記の化
合物などが例示される。３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−７−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−７−アザフタリド、３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（４−ジブチルアミノ−
２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジアリルアミノ
−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４
−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−アリルアミノ
−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４
−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−
Ｎ−アリルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（４−ジプロパギルアミノ−２−メチルフェニル）−４
−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）
−３−（４−プロパギルアミノ−２−メチルフェニル）
−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−プロパギルアミノ−
２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−２−メチルフェニル）−４−
アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ−２−メチルフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシメ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシメチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）−７−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−エチル
フェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−イ
ソブチルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−
２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４
−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−７−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−アセトキシフェニル）−４−アザ
フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−クロロフェニル）−４−ア
ザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３
−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−
アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−７
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）
−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジブチルアミノフ
ェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−４−アザフタリド、３−（４−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノフェニル）−３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−
シクロペンチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３
−（４−ピペリジノフェニル）−３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ピロリジノフェニル）−３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、３，３
−ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−
４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
−２−メチルフェニル）−７−アザフタリド、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４
−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−７−アザフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４，
７−ジアザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−エチルフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジメチル
アミノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジメ
チルアミノ−２−メトキシフェニル）−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−
ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフ
タリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−４−
アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−
７−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−エト
キシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３
−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４
−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−７−アザフタリド、３−（４−
ジエチルアミノフェニル）−３−（４−ジメチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニ
ル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−クロロフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−
２−メトキシフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−
２−クロロフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（４−
ジメチルアミノ−２−クロロフェニル）−４−アザフタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−クロロフェニ
ル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジメチル
アミノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェ
ニル）−７−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ
−２−メトキシフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ
−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−７−
アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−７
−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−
２−メトキシフェニル）−４，７−ジアザフタリド、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジメチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−７−アザフタリ
ド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−（４−ジメ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−７−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−７−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−４，７−ジアザフ
タリド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エチ
ルフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチル
アミノ−２−エチルフェニル）−３−（４−ジエチルア
ミノ−２−エチルフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（４−ジメチルアミノ−２−メトキシフェニル）−４−
アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メチル
フェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−４−
アザフタリド、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ−２
−クロロフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（４−
ジメチルアミノ−２−クロロフェニル）−７−アザフタ
リド、３，３−ビス（４−ジブチルアミノ−２−メトキ
シフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ−２−メトキシフェニル−４−
アザフタリド、３−（４−ジベンジルアミノフェニル）
−３−（４−ジエチルルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオ
キシフェニル）−４−アザフタリド等。勿論、これらに
限定されるものではなく、また必要に応じて二種以上を
併用することもできる。
【００１５】本発明の感熱記録体においては、上記の如
き特定のフルオラン誘導体とアザフタリド誘導体を特定
の割合で組合わせて使用するものであるが、呈色剤とし
て前記一般式〔化２〕で表されるジフェニルスルホン誘
導体を選択的に組合わせることで、地肌カブリに対して
優れた効果を発揮するものであるが、かかるジフェニル
スルホン誘導体の具体例としては、例えば下記が挙げら
れる。４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′
−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′，５，５′−
テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−３′，４′−テトラメチレンジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフ
ェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニル
スルホン、３，４，４′−トリヒドロキシジフェニルス
ルホン、３，４，３′，４′−テトラヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２，３，４−トリヒドロキシジフェニル
スルホン等。勿論、これらに限定さされるものではな
く、また必要に応じて二種以上を併用することも可能で
ある。これらのジフェニルスルホン誘導体のうちでも、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび４−
ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン
は、地肌カブリはもとより、記録感度において優れた感
熱記録体が得られるためより好ましく用いられる。
き特定のフルオラン誘導体とアザフタリド誘導体を特定
の割合で組合わせて使用するものであるが、呈色剤とし
て前記一般式〔化２〕で表されるジフェニルスルホン誘
導体を選択的に組合わせることで、地肌カブリに対して
優れた効果を発揮するものであるが、かかるジフェニル
スルホン誘導体の具体例としては、例えば下記が挙げら
れる。４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′
−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′，５，５′−
テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−３′，４′−テトラメチレンジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフ
ェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニル
スルホン、３，４，４′−トリヒドロキシジフェニルス
ルホン、３，４，３′，４′−テトラヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２，３，４−トリヒドロキシジフェニル
スルホン等。勿論、これらに限定さされるものではな
く、また必要に応じて二種以上を併用することも可能で
ある。これらのジフェニルスルホン誘導体のうちでも、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび４−
ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン
は、地肌カブリはもとより、記録感度において優れた感
熱記録体が得られるためより好ましく用いられる。
【００１６】なお、本発明においては、呈色剤として上
記の如き特定のジフェニルスルホン誘導体を選択的に使
用するものであるが、本発明の所望の効果を阻害しない
範囲で他の公知の呈色剤を併用することも可能である。
例えば、活性白土、アパタルジャイト、４−tert−ブチ
ルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、４−
tert−オクチルフェノール、４，４′−sec −ブチリデ
ンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４′−
ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール、４，４′−シクロヘキシリデン
ジフェノール、４, ４′−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルサルファイド、４，４′−チオビス（６−
tert−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸−２−フェノキシエチルエ
ステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロ
キシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安
息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
メトキシベンジル、ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−フェノ
キシエチル）ベンゼンスルホンアミド、４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３−オキサ−ペンタン、１，７−ビス（４
−ヒドロキシフェニチオ）−３，５−ジオキサ−ヘプタ
ン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニチオ）−３，
６−ジオキサ−オクタン、（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル
エステル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重
合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブ
チル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３
−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロ
ピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−（２
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸、４−
（３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル
酸，５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、および
これらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば
亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタ
ン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の
有機酸性物質、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の
如き金属錯化合物等が挙げられる。
記の如き特定のジフェニルスルホン誘導体を選択的に使
用するものであるが、本発明の所望の効果を阻害しない
範囲で他の公知の呈色剤を併用することも可能である。
例えば、活性白土、アパタルジャイト、４−tert−ブチ
ルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、４−
tert−オクチルフェノール、４，４′−sec −ブチリデ
ンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４′−
ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール、４，４′−シクロヘキシリデン
ジフェノール、４, ４′−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−メチルペンタン、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルサルファイド、４，４′−チオビス（６−
tert−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ジ
〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベ
ンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸−２−フェノキシエチルエ
ステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロ
キシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安
息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安
息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−
メトキシベンジル、ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−フェノ
キシエチル）ベンゼンスルホンアミド、４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３−オキサ−ペンタン、１，７−ビス（４
−ヒドロキシフェニチオ）−３，５−ジオキサ−ヘプタ
ン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニチオ）−３，
６−ジオキサ−オクタン、（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル
エステル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重
合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブ
チル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３
−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロ
ピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−（２
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸、４−
（３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル
酸，５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、および
これらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば
亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタ
ン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の
有機酸性物質、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体の
如き金属錯化合物等が挙げられる。
【００１７】本発明の感熱記録体は、一般的にはバイン
ダーを溶解または分散した媒体中に、フルオラン誘導体
と前記一般式〔化１〕で表されるアザフタリド誘導体、
更に呈色剤として前記一般式〔化２〕で表されるジフェ
ニルスルホン誘導体の微粒子を分散させて得られる塗液
を適当な支持体上に塗布することによって製造される。
ダーを溶解または分散した媒体中に、フルオラン誘導体
と前記一般式〔化１〕で表されるアザフタリド誘導体、
更に呈色剤として前記一般式〔化２〕で表されるジフェ
ニルスルホン誘導体の微粒子を分散させて得られる塗液
を適当な支持体上に塗布することによって製造される。
【００１８】記録層中の無色ないし淡色の塩基性染料と
呈色剤の使用比率は特に限定するものではないが、一般
に塩基性染料１重量部に対し１〜１０重量部、好ましく
は２〜５重量部の呈色剤が用いられる。これらを含む塗
液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、ア
トライター、サンドミル等の撹拌・粉砕機により染料と
呈色剤とを一緒に又は別々に分散するなどして調製され
る。勿論、フルオラン誘導体と一般式〔化１〕で表され
るアザフタリド誘導体も、一緒に又は別々に分散するこ
とができる。
呈色剤の使用比率は特に限定するものではないが、一般
に塩基性染料１重量部に対し１〜１０重量部、好ましく
は２〜５重量部の呈色剤が用いられる。これらを含む塗
液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、ア
トライター、サンドミル等の撹拌・粉砕機により染料と
呈色剤とを一緒に又は別々に分散するなどして調製され
る。勿論、フルオラン誘導体と一般式〔化１〕で表され
るアザフタリド誘導体も、一緒に又は別々に分散するこ
とができる。
【００１９】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン
等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３
５重量％程度用いられる。
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン
等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３
５重量％程度用いられる。
【００２０】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸
金属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙
げられる。又、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッ
ドとの接触によってスティッキングを生じないよう塗料
中にステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、エステルワックス等の分散液もしくはエマルジ
ョン等を添加することもできる。
ことができ、例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸
金属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙
げられる。又、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッ
ドとの接触によってスティッキングを生じないよう塗料
中にステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、エステルワックス等の分散液もしくはエマルジ
ョン等を添加することもできる。
【００２１】さらに、本発明の感熱記録体においては、
記録層中に記録感度向上剤として例えば下記の化合物を
含有させることもできる。カプロン酸アミド、カプリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミ
ド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミ
ド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、ポリエチレングリコール、１−ベンジ
ルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、
１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−
ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２
−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノ
キシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−
（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ
−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，
４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−
ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−ｐ−メチ
ルチオフェニルエーテル、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等。
記録層中に記録感度向上剤として例えば下記の化合物を
含有させることもできる。カプロン酸アミド、カプリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミ
ド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミ
ド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、ポリエチレングリコール、１−ベンジ
ルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、
１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−
ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２
−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノ
キシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−
（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ
−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，
４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−
ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−ｐ−メチ
ルチオフェニルエーテル、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等。
【００２２】なお、記録感度向上剤の使用量については
特に限定するものではないが、塩基性染料１００重量部
に対して一般に３０〜１０００重量部、好ましくは５０
〜５００重量部の範囲で用いるのが望ましい。 加え
て、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料を添加することもできる。
特に限定するものではないが、塩基性染料１００重量部
に対して一般に３０〜１０００重量部、好ましくは５０
〜５００重量部の範囲で用いるのが望ましい。 加え
て、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料を添加することもできる。
【００２３】支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、合成紙、あるいはプラスチックフィルムまたは合成
紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介して貼合せたも
の、又は紙にプラスチックをラミネートしたもの等が使
用される。かかるプラスチックフィルムとしては、例え
ばポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン等のフィルムが挙
げられる。また合成紙としては、例えばフィルム法ある
いはファイバー法で製造される合成紙が使用されるが、
フィルム法には合成樹脂と充填剤及び添加剤を溶融混練
後、押出して成膜化する内部紙化方式、顔料塗工層を設
ける表面塗工方式、表面処理方式等があり、ファイバー
法合成紙には合成パルプ紙、スパンボンド紙等がある。
ム、合成紙、あるいはプラスチックフィルムまたは合成
紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介して貼合せたも
の、又は紙にプラスチックをラミネートしたもの等が使
用される。かかるプラスチックフィルムとしては、例え
ばポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン等のフィルムが挙
げられる。また合成紙としては、例えばフィルム法ある
いはファイバー法で製造される合成紙が使用されるが、
フィルム法には合成樹脂と充填剤及び添加剤を溶融混練
後、押出して成膜化する内部紙化方式、顔料塗工層を設
ける表面塗工方式、表面処理方式等があり、ファイバー
法合成紙には合成パルプ紙、スパンボンド紙等がある。
【００２４】これらの支持体のうちでもプラスチックフ
ィルム又はフィルム法合成紙を用いると、特に優れた本
発明の効果が得られるため、より好ましく用いられる。
ィルム又はフィルム法合成紙を用いると、特に優れた本
発明の効果が得られるため、より好ましく用いられる。
【００２５】記録層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティング
等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成され
る。なお、支持体としてプラスチックフィルムを使用す
る場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を
施すことで、塗布効率を高めることもできる。また塗液
の塗布量についても特に限定されるものではないが、通
常、乾燥重量で２〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜７ｇ
／ｍ2 程度の範囲で調節される。さらに、感熱記録層上
に、接着剤、滑剤、顔料等から構成される保護層を設け
ることにより、可塑剤、油等の耐薬品性に優れた感熱記
録体が得られる。保護層に使用される接着剤の具体例と
しては、例えば各種の鹸化度のポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、シリコン変性ポリビニル
アルコール、アクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げ
られる。また、これらの接着剤は、全固型量に対して１
０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の範囲で
調整するのが望ましい。
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティング
等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成され
る。なお、支持体としてプラスチックフィルムを使用す
る場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を
施すことで、塗布効率を高めることもできる。また塗液
の塗布量についても特に限定されるものではないが、通
常、乾燥重量で２〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜７ｇ
／ｍ2 程度の範囲で調節される。さらに、感熱記録層上
に、接着剤、滑剤、顔料等から構成される保護層を設け
ることにより、可塑剤、油等の耐薬品性に優れた感熱記
録体が得られる。保護層に使用される接着剤の具体例と
しては、例えば各種の鹸化度のポリビニルアルコール、
アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、シリコン変性ポリビニル
アルコール、アクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げ
られる。また、これらの接着剤は、全固型量に対して１
０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の範囲で
調整するのが望ましい。
【００２６】保護層の塗布量としては、乾燥重量で０．
５〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは、１−７ｇ／ｍ2 程度の
範囲で調節される。
５〜１０ｇ／ｍ2 、好ましくは、１−７ｇ／ｍ2 程度の
範囲で調節される。
【００２７】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けることも可能であり、支持
体の裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層との
間に顔料と接着剤を含む下塗り層を設けることも勿論可
能で、更に支持体の裏面に粘着加工された感熱記録体等
の製造分野における各種の公知技術が付加し得るもので
ある。
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けることも可能であり、支持
体の裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層との
間に顔料と接着剤を含む下塗り層を設けることも勿論可
能で、更に支持体の裏面に粘着加工された感熱記録体等
の製造分野における各種の公知技術が付加し得るもので
ある。
【００２８】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部
および重量％を示す。
【００２９】実施例１ 〔Ａ液調製〕 ・３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−４−アザフタリド ２部 ・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン １０部 ・メチルセルロース５％水溶液 ５部 ・水 ４０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径１．５μｍまで粉
砕した。 〔Ｂ液調製〕 ・４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルス
ルホン ２０部 ・メチルセルロース５％水溶液 ５部 ・水 ５５部 この組成物をサンドミルで平均粒子径１．５μｍまで粉
砕した。 〔Ｃ液調製〕 ・１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２０
部 ・メチルセルロース５％水溶液 ５部 ・水 ５５部 この組成物をサンドミルで平均粒子径１．５μｍまで粉
砕した。 〔記録層の形成〕Ａ液５７部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０
部、酸化珪素顔料（吸油量 180ml／100g）１５部、２０
％酸化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合・撹拌して得
られた塗液を５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥重量が４ｇ／
ｍ2 となるように塗布乾燥し、感熱記録体を得た。
ェニル）−４−アザフタリド ２部 ・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン １０部 ・メチルセルロース５％水溶液 ５部 ・水 ４０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径１．５μｍまで粉
砕した。 〔Ｂ液調製〕 ・４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルス
ルホン ２０部 ・メチルセルロース５％水溶液 ５部 ・水 ５５部 この組成物をサンドミルで平均粒子径１．５μｍまで粉
砕した。 〔Ｃ液調製〕 ・１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン ２０
部 ・メチルセルロース５％水溶液 ５部 ・水 ５５部 この組成物をサンドミルで平均粒子径１．５μｍまで粉
砕した。 〔記録層の形成〕Ａ液５７部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０
部、酸化珪素顔料（吸油量 180ml／100g）１５部、２０
％酸化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合・撹拌して得
られた塗液を５０ｇ／ｍ2 の上質紙に乾燥重量が４ｇ／
ｍ2 となるように塗布乾燥し、感熱記録体を得た。
【００３０】実施例２ ３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４−アザフタリドを４部とした以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。 実施例３ 実施例１の記録層の形成において、５０ｇ／ｍ2 の上質
紙の代わりに、５０ｇ／ｍ2 の合成紙〔商品名：ユポＦ
ＰＧ−８０，王子油化社製〕に実施例１と同様にして記
録層を形成した後、下記保護層用塗料を記録層上に、乾
燥重量が４ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥して、感熱
記録体を得た。 〔保護層用塗料の調製〕 ・シリコン変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 ４
０部 ・カオリン ４０部 ・ステアリン酸亜鉛３０％エマルジョン ５部 ・水 ４０部 これらの組成物を混合・撹拌して保護層用塗料を得た。
ニル）−４−アザフタリドを４部とした以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。 実施例３ 実施例１の記録層の形成において、５０ｇ／ｍ2 の上質
紙の代わりに、５０ｇ／ｍ2 の合成紙〔商品名：ユポＦ
ＰＧ−８０，王子油化社製〕に実施例１と同様にして記
録層を形成した後、下記保護層用塗料を記録層上に、乾
燥重量が４ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥して、感熱
記録体を得た。 〔保護層用塗料の調製〕 ・シリコン変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 ４
０部 ・カオリン ４０部 ・ステアリン酸亜鉛３０％エマルジョン ５部 ・水 ４０部 これらの組成物を混合・撹拌して保護層用塗料を得た。
【００３１】実施例４ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホン２０部の代わりに２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン２０部を用いた以外は実
施例３と同様にして感熱記録体を得た。
キシジフェニルスルホン２０部の代わりに２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン２０部を用いた以外は実
施例３と同様にして感熱記録体を得た。
【００３２】実施例５〜６ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホン２０部の代わりに、下記のジフ
ェニルスルホン誘導体を用いた以外は実施例３と同様に
して２種類の感熱記録体を得た。 ・実施例５： ４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン ・実施例６： ４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェ
ニルスルホン
キシジフェニルスルホン２０部の代わりに、下記のジフ
ェニルスルホン誘導体を用いた以外は実施例３と同様に
して２種類の感熱記録体を得た。 ・実施例５： ４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン ・実施例６： ４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェ
ニルスルホン
【００３３】実施例７〜１４ Ａ液調製において、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドの代わり
に、下記のアザフタリド誘導体を用いた以外は実施例３
と同様にして８種類の感熱記録体を得た。 ・実施例７： ３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−４−アザフタリド ・実施例８： ３，３−ビス（４−ジブチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−４−アザフタリド ・実施例９： ３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−４−アザフタリド ・実施例10： ３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４
−アザフタリド ・実施例11： ３−（４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（４−ジメチルアミノ−２−クロロフェニル）−７
−アザフタリド ・実施例12： ３，３−ビス（４−Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド ・実施例13: ３−（４−ジベンジルアミノフェニル）
−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−４−アザフタリド ・実施例14： ３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニ
ル）−４−アザフタリド
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドの代わり
に、下記のアザフタリド誘導体を用いた以外は実施例３
と同様にして８種類の感熱記録体を得た。 ・実施例７： ３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−４−アザフタリド ・実施例８： ３，３−ビス（４−ジブチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−４−アザフタリド ・実施例９： ３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−４−アザフタリド ・実施例10： ３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４
−アザフタリド ・実施例11： ３−（４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（４−ジメチルアミノ−２−クロロフェニル）−７
−アザフタリド ・実施例12： ３，３−ビス（４−Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ−２−メトキシフェニル）−４−アザフタリド ・実施例13: ３−（４−ジベンジルアミノフェニル）
−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−４−アザフタリド ・実施例14： ３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニ
ル）−４−アザフタリド
【００３４】実施例１５〜１６ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランの代わりに、下記のフルオラン
誘導体を用いた以外は実施例３と同様にして２種類の感
熱記録体を得た。 ・実施例15： ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
アニリノ）フルオラン ・実施例16： ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
７−アニリノフルオランの代わりに、下記のフルオラン
誘導体を用いた以外は実施例３と同様にして２種類の感
熱記録体を得た。 ・実施例15： ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
アニリノ）フルオラン ・実施例16： ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
【００３５】比較例１ Ａ液調製において、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドを０．１
部とした以外は実施例３と同様にして感熱記録体を得
た。
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドを０．１
部とした以外は実施例３と同様にして感熱記録体を得
た。
【００３６】比較例２ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランを６部とし、３，３−ビス（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザ
フタリドを６部とした以外は実施例１と同様に行なって
感熱記録体を得た。
７−アニリノフルオランを６部とし、３，３−ビス（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザ
フタリドを６部とした以外は実施例１と同様に行なって
感熱記録体を得た。
【００３７】比較例３ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに、４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノールを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。
キシジフェニルスルホンの代わりに、４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノールを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。
【００３８】比較例４ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランを１２部とし、３，３−ビス
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−
アザフタリドを使用しなかった以外は実施例１と同様に
行なって感熱記録体を得た。
７−アニリノフルオランを１２部とし、３，３−ビス
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−
アザフタリドを使用しなかった以外は実施例１と同様に
行なって感熱記録体を得た。
【００３９】比較例５ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランを使用せず、３，３−ビス（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザ
フタリドを１２部使用した以外は実施例１と同様に行な
って感熱記録体を得た。
７−アニリノフルオランを使用せず、３，３−ビス（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザ
フタリドを１２部使用した以外は実施例１と同様に行な
って感熱記録体を得た。
【００４０】比較例６ Ａ液調製において、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドの代わり
に１−エチル−８−ジブチルアミノ−２，２，４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロスピロ〔１１Ｈ−クロメノ
（２，３−ｇ）キノリン−１１，３′−フタリド〕を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリドの代わり
に１−エチル−８−ジブチルアミノ−２，２，４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロスピロ〔１１Ｈ−クロメノ
（２，３−ｇ）キノリン−１１，３′−フタリド〕を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４１】かくして得られた２２種類の感熱記録体に
ついて、６００〜７００ｎｍでのＰＣＳ値、記録濃度、
発色色調、地肌カブリ、および記録像の保存性を評価
し、その結果を〔表１〕に示した。なお、記録像は感熱
シュミレータ（大倉電機製，ＴＨ−ＰＭＤ型）を用い
て、印加エネルギー０．３ｍＪ／ｄｏｔにて形成し、そ
の記録濃度をマクベス濃度計にて測定した。
ついて、６００〜７００ｎｍでのＰＣＳ値、記録濃度、
発色色調、地肌カブリ、および記録像の保存性を評価
し、その結果を〔表１〕に示した。なお、記録像は感熱
シュミレータ（大倉電機製，ＴＨ−ＰＭＤ型）を用い
て、印加エネルギー０．３ｍＪ／ｄｏｔにて形成し、そ
の記録濃度をマクベス濃度計にて測定した。
【００４２】記録像形成後、６０℃の条件下で２４時間
放置後（耐熱性）、及び４０℃，９０％ＲＨの条件下で
２４時間放置後（耐湿性）の未記録部の白色度の変化、
即ち地肌カブリをハンター白色度計で測定し、また記録
像の保存性をマクベス濃度計で評価した。６００〜７０
０ｎｍでのＰＣＳ値は、日本分光製UVIDEC505 を用いて
測定を行なった。
放置後（耐熱性）、及び４０℃，９０％ＲＨの条件下で
２４時間放置後（耐湿性）の未記録部の白色度の変化、
即ち地肌カブリをハンター白色度計で測定し、また記録
像の保存性をマクベス濃度計で評価した。６００〜７０
０ｎｍでのＰＣＳ値は、日本分光製UVIDEC505 を用いて
測定を行なった。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、いずれも６００〜７００ｎｍの波
長領域におけるＰＣＳ値が０．８以上で、かつ高温、高
湿条件下に長時間置かれても地肌カブリの発性および記
録像の褪色が少なく、しかも鮮明な青黒色の発色像が得
られる優れた感熱記録体であった。
発明の感熱記録体は、いずれも６００〜７００ｎｍの波
長領域におけるＰＣＳ値が０．８以上で、かつ高温、高
湿条件下に長時間置かれても地肌カブリの発性および記
録像の褪色が少なく、しかも鮮明な青黒色の発色像が得
られる優れた感熱記録体であった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年８月６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４３】
【表１】
Claims (2)
- 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、記録層中に、塩基性染料として黒色発色系フルオラ
ン誘導体の少なくとも１種と下記一般式〔化１〕で表さ
れるアザフタリド誘導体の少なくとも１種を、アザフタ
リド誘導体がフルオラン誘導体の３〜５０重量％となる
ように併用し、呈色剤として下記一般式〔化２〕で表さ
れるジフェニルスルホン誘導体を含有したことを特徴と
する感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ａ，Ｂは炭素原子又は窒素原子を示すが、少な
くとも１個は窒素原子である。Ｒ1 〜Ｒ4 は各々水素原
子；アルキル基；不飽和アルキル基；シクロアルキル
基；アリール基；アラルキル基；テトラヒドロフルフリ
ル基又はこれらをさらにハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシル基で置換した基を示し、またＲ1とＲ2 、Ｒ
3 とＲ4 は互いに環を形成することもできる。Ｘ、Ｙは
各々水素原子；ハロゲン原子；アルキル基；アルコキシ
ル基又はアシルオキシ基を示す。但し、ＸとＹは同時に
水素原子を示すことはない。〕 【化２】 〔式中、Ｒ5 ，Ｒ6 はそれぞれＣ1 〜Ｃ4 のアルキル
基、Ｃ2 〜Ｃ4 のアルケニル基、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルコキ
シル基、ベンジルオキシ基、またはハロゲン原子を示
す。ｍは０又は１〜２の整数を示し、ｎは１〜３の整数
を示し、ｐ，ｑはそれぞれ０又は１〜２の整数を示
す。〕 - 【請求項２】ジフェニルスルホン誘導体が、２，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンまたは４−ヒドロキシ
−４′−イソプロポキシジフェニルスルホンである請求
項１記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5179561A JPH06122278A (ja) | 1992-08-31 | 1993-07-21 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-231223 | 1992-08-31 | ||
| JP23122392 | 1992-08-31 | ||
| JP5179561A JPH06122278A (ja) | 1992-08-31 | 1993-07-21 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122278A true JPH06122278A (ja) | 1994-05-06 |
Family
ID=26499371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5179561A Pending JPH06122278A (ja) | 1992-08-31 | 1993-07-21 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06122278A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008150527A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | スクラッチ発色用インキおよび不可視情報印刷シート |
| JP2019081305A (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-30 | 小西化学工業株式会社 | 顕色剤組成物およびその利用 |
-
1993
- 1993-07-21 JP JP5179561A patent/JPH06122278A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008150527A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | スクラッチ発色用インキおよび不可視情報印刷シート |
| JP2019081305A (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-30 | 小西化学工業株式会社 | 顕色剤組成物およびその利用 |
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