JPH0939408A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】６５０〜７００ｎｍの波長領域における光学的
文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録体を提供
することにある。 【解決手段】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、塩基性染料として下記一般式（１）で表されるイン
ドリルアザフタリド誘導体の少なくとも１種を用い、か
つ呈色剤として下記一般式（２）で表されるジフェニル
スルホン誘導体の少なくとも一種を含有した感熱記録
体。 【化１】 （式中、Ｒ₁ はＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基を、Ｒ₂ はＣ₁
〜Ｃ₆ のアルキル基を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ
₆ のアルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₆ のアルコキシアルキル基ま
たはｐ−トリル基を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル
基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキ
シル基、ベンジルオキシ基またはハロゲン原子を示す。
ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、ｑはそれぞ
れ０〜２の整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無色ないしは淡色
の塩基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録
体に関し、特に６５０〜７００ｎｍの波長領域における
光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトでかつその補修も比較
的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録
媒体としてのみならず、幅広い分野において使用されて
いる。

【０００３】最近のニーズの多様化に伴い、感熱記録体
においても様々な性能が要求されていが、その一つとし
て、６５０〜７００ｎｍの波長領域に読み取りが可能な
ＯＣＲ用、あるいはＯＭＲ用の感熱記録体が要望されて
いる。かかる感熱記録体を得る方法として、発色時に６
５０〜７００ｎｍに強い吸収を有する染料として例え
ば、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−４−アザフタリドまたは３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ
−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン等を単独または、黒
発色系フルオラン染料と併用する等の方法がとられてい
る。しかしながら、これらの方法では発色直後のＯＣＲ
適性は有するものの、高温高湿下で保存したり、光に曝
されるとＯＣＲ適性が低下するため、その改善が強く要
望されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題を解決し、６５０〜７００ｎｍの波長領域におけ
る光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録
体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する
記録層を設けた感熱記録体において、塩基性染料として
下記一般式（１）で表されるインドリルアザフタリド誘
導体の少なくとも１種を用い、かつ呈色剤として下記一
般式（２）で表されるジフェニルスルホン誘導体の少な
くとも一種を含有せしめたことにより、上記の課題が解
決されることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【化４】

【０００７】（式中、Ｒ₁ はＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基
を、Ｒ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそ
れぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₆ のアルコキ
シアルキル基またはｐ−トリル基を示す。）

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄
のアルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
のアルコキシル基、ベンジルオキシ基またはハロゲン原
子を示す。ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、
ｑはそれぞれ０〜２の整数を示す。）

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、無色ない
しは淡色の塩基性染料として特定のインドリルアザフタ
リド誘導体を使用し、さらに呈色剤として特定のジフェ
ニルスルホン誘導体を使用することにより、高温高湿下
あるいは光に長時間曝されても、６５０〜７００ｎｍの
波長領域における光学文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優
れた感熱記録体が得られるものである。

【００１１】本発明において用いられる前記一般式
（１）で表されるインドリルアザフタリド誘導体の具体
例としては、例えば ３−（１−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１
−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−３−
（２−エトキシ−４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−
イル）−３−（２−エトキシ−４−ジ−ｎ−ペンチルア
ミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル
−２−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−エ
トキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−４−アザフタ
リド、３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３
−イル）−３−（２−エトキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３
−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）
−３−（２−エトキシ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシ
プロピルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
３−（２−エトキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メ
チル−２−フェニルインドール−３−イル）−３−（２
−エトキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノフェ
ニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−フ
ェニルインドール−３−イル）−３−（２−メトキシ−
４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３
−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）
−３−（２−メトキシ−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェ
ニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−フ
ェニルインドール−３−イル）−３−（２−ｎ−ヘキシ
ルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフ
タリド、３−（１−エチル−２−フェニルインドール−
３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノ
フェニル）−４−アザフタリド、３−（１−ｎ−ブチル
−２−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタ
リド、３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トルイジノフェニル）−４−アザフタリド、３
−（１−ｎ−オクチル−２−フェニルインドール−３−
イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−アザフタリド等が挙げられる。

【００１２】もちろん、上記の如きインドリルアザフタ
リドはこれらに限定されるものではなく、また必要に応
じて二種以上を併用することもできる。

【００１３】本発明の感熱記録体においては、上記の如
き塩基性染料として特定のインドリルアザフタリド誘導
体を使用するものであるが、呈色剤として前記一般式
（２）で表されるジフェニルスルホン誘導体を選択的に
組み合わせることで、ＯＣＲ読み取り適性に対して優れ
た効果を発揮するものである。かかるジフェニルスルホ
ン誘導体の具体例としては、例えば ４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’，５，５’−
テトラブロモ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，３’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３’，４’−テトラメ
チレンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メ
トキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エ
トキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、３，４
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４，４’
−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３，４，３’，
４’−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、２，３，
４−トリヒドロキシジフェニルスルホン等が挙げられ
る。

【００１４】もちろん、上記の如きジフェニルスルホン
誘導体は、これらに限定されるものではなく、また必要
に応じて二種以上を併用することもできる。

【００１５】これらのうちでも、とりわけ３，３’−ジ
アリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
は、ＯＣＲ読み取りに優れた感熱記録体が得られるの
で、特に好ましく用いられる。また、これらの呈色剤の
使用量は特に限定するものではないが、一般に塩基性染
料１００重量部に対して５０〜７００重量部、好ましく
は１００〜５００重量部程度の範囲で調節される。

【００１６】なお本発明において特定のインドリルアザ
フタリド誘導体と併用する塩基性染料としては本発明の
所望の効果を損なわない範囲内で公知の塩基性染料、例
えばトリアリールメタン系誘導体、ジアリールメタン系
誘導体、フルオラン系誘導体、フェノチアジン系誘導
体、ローダミンラクタム系誘導体、スピロピラン系誘導
体、ロイコオーラミン系誘導体等が用いられる。

【００１７】これらの塩基性染料のうちでも一般式
（３）で表されるフルオラン化合物の少なくとも１種を
併用することにより、高温高湿下に保存されたり、ある
いは光に長時間曝されたりしても、十分ＯＣＲ読み取り
適性に優れた黒発色系感熱記録体が得られる。

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中Ｒ₇ およびＲ₈ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ
₆ のアルキル基、エトキシプロピル基またはｐ−トリル
基を、Ｒ₉ は水素原子またはメチル基を、Ｒ₁₀はメチル
基、塩素原子またはトリフルオロメチル基を示す。ｋは
０〜２の整数を示す。）

【００２０】一般式（３）で表されるフルオラン化合物
としては、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）フルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２，４−キシリジノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（３，５−キシリジノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（２，６−キシリジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリジノ）フ
ルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−（３，５−キシリジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−６−メチル−７−（２，６−キシリジノ）
フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−プロピルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トリル）アミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−７−（ｏ−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペ
ンチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｍ
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等があげら
れる。

【００２１】もちろん、上記の如きフルオラン誘導体
は、これらに限定されるものではなく、また必要に応じ
て二種以上を併用することもできる。これらのうちでも
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオランは、とりわけ発色性、地肌カブリの点で優れ
た性能を発揮するため、特に好ましく用いられる。本発
明においては、所望の効果を阻害しない範囲で、その他
公知の染料を併用することももちろん可能である。

【００２２】本発明の感熱記録体においては、記録層中
に記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を使用する
ことができる。かかる熱可融性物質としては、例えばカ
プロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン
酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−
メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ
−メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノール
酸アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチル
ラウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ
−オレインアセトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、
Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、ポリエチレング
リコール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジ
ルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニ
ルエステル、１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジ
フェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）
エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキ
シ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェ
ノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−
（４−メトキシフェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オ
キサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ビフェニル−ｐ−トリルエーテ
ル、ベンジル−ｐ−メチルチオフェニルエーテル、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等が挙げられる。

【００２３】なお、記録感度向上剤の使用量については
特に限定するものではないが、塩基性染料１００重量部
に対して一般に５０〜１０００重量部、好ましくは１０
０〜５００重量部の範囲で用いるのが望ましい。

【００２４】記録層には、さらに保存性を向上させるた
めに、各種公知の保存性改良剤を含有させることも可能
である。保存性改良剤としては、具体的には、例えば
１，１，３−トリス（３’−シクリヘキシル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−ジヒド
ロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オ
クチルフェニルサリシレート、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル
−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、テ
トラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボエート、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）リン酸のナトリウム塩またはマグネシウム
塩等が挙げられる。

【００２５】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル、
コロイドミル等の撹拌・粉砕機により染料、呈色剤、熱
可融性物質等を一緒にまたは別々に分散するなどして調
製される。

【００２６】本発明の感熱記録体は、一般的にはバイン
ダーを溶解または分散した媒体中に、塩基性染料として
一般式（１）で表されるインドリルアザフタリド誘導体
と、呈色剤として一般式（２）で表されるジフェニルス
ルホン誘導体の微粒子を分散させて得られる塗液を適当
な支持体上に塗布することによって製造される。

【００２７】これらを含む塗液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等
の撹拌・粉砕機により染料と呈色剤とを一緒にまたは別
々に分散する等して調製される。

【００２８】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン
等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３
５重量％程度用いられる。

【００２９】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラ
ウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸
金属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、
その他消泡剤、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙
げられる。また、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘ
ッドとの接触によってスティッキングを生じないよう塗
料中にステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、エステルワックス等の分散液もしくはエマル
ジョン等を添加することもできる。

【００３０】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリ
カ、活性白土等の無機顔料を添加することもできる。

【００３１】支持体としては、紙（中性紙も含む）、プ
ラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチックフ
ィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介
して貼合せたもの、または紙にプラスチックをラミネー
トしたもの等が使用される。かかるプラスチックフィル
ムとしては、例えばポリエチレン、ポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン
等のフィルムが挙げられる。また合成紙としては、例え
ばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙
が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充填剤およ
び添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方
式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式等
があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパン
ボンド紙等がある。

【００３２】記録層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティング
等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成され
る。なお、支持体としてプラスチックフィルムを使用す
る場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を
施すことで、塗布効率を高めることもできる。また塗液
の塗布量についても特に限定されるものではないが、通
常、乾燥重量で２〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜７ｇ
／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００３３】さらに、感熱記録層上に、接着剤、滑剤、
顔料等から構成される保護層を設けることにより、可塑
剤、油等の耐薬品性に優れた感熱記録体が得られる。保
護層に使用される接着剤の具体例としては、例えば各種
の鹸化度のポリビニルアルコール、アセトアセチル基変
性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、シリコン変性ポリビニルアルコール、アクリ
ル樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。また、これ
らの接着剤は、全固型量に対して１０〜９５重量％、好
ましくは３０〜９０重量％の範囲で調整するのが望まし
い。保護層の塗布量としては、乾燥重量で０．５〜１０
ｇ／ｍ² 、好ましくは、１〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調
節される。

【００３４】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けることも可能であり、支持
体の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設け
ることももちろん可能で、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が付加し得るものである。

【００３５】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ
重量部および重量％を示す。

【００３６】実施例１ 〔中間層の形成〕焼成クレー（商品名：アンシレック
ス、見掛け比重：０．２２ｇ／ｃｍ３、エンゲルハード
社製）１００部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテッ
クス（固形分：５０％）１５部、ポリビニルアルコール
１０％水溶液３０部、および水２００部からなる組成物
を混合して中間層用塗液を調整した。得られた塗液を５
０ｇ／ｍ² の上質紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ² と
なるように塗布、乾燥して中間層を形成した。

【００３７】〔Ａ液調製〕３−（１−メチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド１０
部、メチルセルロースの５％水溶液３部、および水２７
部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径０．８μｍ
となるまで粉砕し、Ａ液を得た。

【００３８】〔Ｂ液調製〕３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、メチル
セルロースの５％水溶液５部、および水５５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで
粉砕し、Ｂ液を得た。

【００３９】〔Ｃ液調製〕１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液７部、および水４８部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕し、Ｃ液を得た。

【００４０】〔記録層の形成〕Ａ液４０部、Ｂ液８０
部、Ｃ液８０部、軽質炭酸カルシウム１０部、微粒子酸
化珪素顔料（吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）２０部、ス
テアリン酸亜鉛の３０％分散液１５部、およびポリビニ
ルアルコールの１５％水溶液１００部を混合・撹拌して
得られた塗液を中間層を塗布した上質紙に乾燥重量が４
ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥し、スーパーキャレンダ
ー処理して感熱記録体を得た。

【００４１】実施例２〜８ Ａ液調製において、３−（１−メチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエ
チルアミノフェニル）−４−アザフタリド１０部の代わ
りに下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００４２】実施例２：３−（１−メチル−２−フェニ
ルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−
ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−４−アザフタリド１
０部 実施例３：３−（１−メチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４−アザフタリド３部と３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７部 実施例４：３−（１−メチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノフェニル）−４−アザフタリド３部と３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン７部 実施例５：３−（１−メチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トルイジノフェニル）−４−アザフタリド３部
と３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン７部 実施例６：３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−トルイジノフェニル）−４−アザフタリド
３部と３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン７部

【００４３】実施例７〜８ Ｂ液調製において、３，３’−ジアリル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの代わりに下記の化合物
を用いた以外は、実施例３と同様にして感熱記録体を得
た。 実施例７：４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン 実施例８：２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン

【００４４】比較例１〜３ Ａ液調製において、３−（１−メチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエ
チルアミノフェニル）−４−アザフタリド１０部の代わ
りに下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００４５】比較例１：３，３−ビス（２−エトキシ−
４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド３部
と３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン７部 比較例２：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６，８，８−ト
リメチル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフ
ルオラン３部と３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン７部 比較例３：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン１０部

【００４６】比較例４ ３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの代わりに４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は、実施例３と同様にして感熱記
録体を得た。

【００４７】かくして得られた１２種類の感熱記録体に
ついて、以下の方法で評価し、その結果を表１に示し
た。 〔ＰＣＳ値〕ＯＣＲの読み取り適性の程度を示す指標と
してＰＣＳ値がある。ＰＣＳ値は記録部と未記録部との
相対的な濃度の差を表すもので、次式より求められる。

【００４８】ＰＣＳ＝（ＲW −ＲP ）／ＲW ＲW は未記録部の反射率を表し、ＲP は記録部の反射率
を表す。従って、ＰＣＳ値が高いほど記録部と未記録部
との識別が明瞭になり、読み取り適性が高くなる。一般
には、ＰＣＳ値としては０．７以上が要求される。

【００４９】〔６７０ｎｍにおけるＰＣＳ値の測定〕感
熱記録用評価機〔大倉電機社製、ＴＨ−ＰＭＤ型、印加
電圧１８Ｖ、パルスサイクル３．０ｍｓ、印加パルス幅
１．６ｍｓ〕で記録し、記録部および未記録部の波長６
７０ｎｍにおける反射率を分光光度計〔日立製作所製、
Ｕ−３３００〕にて測定し、その値よりＰＣＳ値を算出
した。

【００５０】〔地肌カブリ〕未記録部をマクベス濃度計
〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルタ
ー〕にて測定した。

【００５１】〔耐湿熱性〕記録後、４０℃、９０％ＲＨ
の条件下で７２時間放置後、ＰＣＳ値および地肌カブリ
を測定した。

【００５２】〔耐光性〕記録後、直射日光に８時間曝し
た後、ＰＣＳ値および地肌カブリを測定した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は初期ＰＣＳ値が高く、高温高湿下に保存
されたり、あるいは光に長時間曝されても６７０ｎｍに
おけるＰＣＳ値が充分高く、しかも地肌カブリの少ない
ものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、塩基性染料として下記一般式（１）で表されるイン
   ドリルアザフタリド誘導体の少なくとも１種を用い、か
   つ呈色剤として下記一般式（２）で表されるジフェニル
   スルホン誘導体の少なくとも一種を含有せしめたことを
   特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒ₁ はＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル基を、Ｒ₂ はＣ₁
   〜Ｃ₆ のアルキル基を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ
   ₆ のアルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₆ のアルコキシアルキル基ま
   たはｐ−トリル基を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル
   基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキ
   シル基、ベンジルオキシ基またはハロゲン原子を示す。
   ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、ｑはそれぞ
   れ０〜２の整数を示す。）
2. 【請求項２】塩基性染料として下記一般式（２）で表さ
   れるフルオラン化合物の少なくとも１種を併用した請求
   項１記載の感熱記録体。 【化３】 （式中Ｒ₇ およびＲ₈ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル
   基、エトキシプロピル基またはｐ−トリル基を、Ｒ₉ は
   水素原子またはメチル基を、Ｒ₁₀はメチル基、塩素原子
   またはトリフルオロメチル基を示す。ｋは０〜２の整数
   を示す。）