MXPA02009360A - Material de grabacion, sensible al calor. - Google Patents

Abstract

Un material de grabacion, sensible al calor, que comprende una capa de grabacion formada sobre un substrato y que contiene al menos un formador de color, incoloro o de color claro, y al menos un revelador de color, este material se caracteriza porque el material de grabacion suministra una imagen azul, y el revelador de color es al menos un compuesto representado por la formula (1): (ver formula) en que R1 es fenilo, naftilo o alquilo C1-C20, X es un grupo de la .formula (ver formula) A es fenileno, naftileno o alquileno C1-C12, insustituido o sustituido, o es un grupo heterociclico, insustituido o sustituido, B es un grupo de enlace, de la formulas: -0-S02-, -S02-0-, -NH-S02, -S02-NH-, -S-S02-, -0-C0-, -0-C0-NH-, -NH-C0-, -NH-C0-0-, -S-C0-NH-, -S-CS-NH-, -C0-NH-S02-, -0-C0-NH-S02-, -NH=CH-, -C0-NH-C0-, -S-, -C0-, -0-, -S02-NH-C0-, -0-C0-0-2 y 0-P0-(0R2) 2, R2 es arilo o bencilo o alquilo C1-C20, insustituido o sustituido, con la condicion que, si B no es un grupo de enlace,. de la formula -0-S02-, R2 es fenilo, naftilo o alquilo C1-C8, insustituido o sustituido.

Description

MATERIAL DE GRABACIÓN. SENSIBLE AL CALOR Esta invención se refiere a un material de grabación, sensible al calor, típicamente en la forma de hojas revestidas con un material cromogénico (formadores de color) y materiales que revelan el color. En particular, la presente invención se refiere a un material de grabación, sensible al color, con excelente termosensibilidad, capaz de producir una imagen azul, la cual es sustancialmente resistente a la decoloración. Los materiales de grabación, sensibles al calor, se producen aplicando a un soporte una sustancia cromogénica incolora o de color claro, y un revelador, que reacciona con la sustancia cromogénica al calentarla, para producir una imagen. Ejemplos de estos soportes incluyen el papel, papel sintético, películas u hojas de plástico. Cuando un elemento de calentamiento, tal como una cabeza de impresión térmica, se pone en contacto con el material de grabación, la reacción ocurre entre el formador de color y el revelador de color, para producir una imagen, formando así una grabación. Estos materiales de grabación son usados ampliamente en facsímiles, máquinas de boletos, impresoras de etiquetas, grabadoras de instrumentos, etc.

Una desventaja de los materiales de grabación, sensibles al calor, es la estabilidad de la imagen, particularmente hacia la luz, por períodos prolongados de tiempo. Además, la estabilidad de la imagen, es disminuida cuando se almacena bajo condiciones severas, por ejemplo a temperaturas elevadas y/o humedad, o cuando el material de grabación se pone en contacto con el agua, aceites o plastificantes. Estas desventaja son particularmente severas en materiales de grabación, sensibles al calor, que producen una imagen azul. En algunos casos, donde la imagen estable se puede obtener, esto puede sólo ser logrado con una reducción en la sensibilidad térmica del material de registro. En estos casos, cantidades de energía, indeseablemente altas, deben ser aplicadas por la cabeza de impresión térmica, para producir una imagen de intensidad aceptable. Los compuestos que forman color, los cuales producen imágenes azules, son, por ejemplo, los trifenilmetanos, fluoranos, benzoxazinas, espiropiranos o preferiblemente ftalidas. Más preferido es la 3, 3-bis- (p-dimetilaminofenil) -6-dimetilaminoftalida [lactona de violeta de cristal (CVL) ] como el material cromogénico. Las atracciones principales de este formador de color radican en su imagen inicial de alta intensidad y su costo relativamente bajo. Sin embargo, su pobre estabilidad de imagen incluye el uso en ciertas aplicaciones de materiales de grabación, donde es esencial o conveniente una imagen estable. Por lo tanto, ha habido una fuerte demanda para mejorar la estabilidad de imagen de tales materiales de grabación, sensibles al color. Entre los reveladores de color, usados en la técnica, algunos se sabe suministran propiedades mejoradas de estabilización de imagen. Por ejemplo, la 2, 4 ' -bis-fenol-sulfona; 4-hidroxi-4 ' -isopropoxi-difenilsulfona, como se describe en la patente GB 2,142,630, y bis- (3-alil-4-hidroxifenil) -sulfona, como se describe en la patente GB 2,154,236. Sin embargo, a pesar del uso de tales productos, las estabilidades de las imágenes azules formadas han sido insatisfactorias e incapaces de cumplir con los requisitos de desempeño de los materiales de grabación, sensibles al calor. Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que estos problemas son superados por el material de grabación, sensible al calor, de la presente invención, el cual comprende un soporte y una capa que forman imágenes de color, sensibles al calor, formada sobre la superficie del soporte, y que comprende sustancialmente un formador de color azul, un revelador específico de color, el cual reacciona con el formador de color al calentarse, revelando así un color, un aglutinante y, opcionalmente, un sintetizador y/o estabilizador. La presente invención, por lo tanto, suministra un material de grabación, sensible al calor, que comprende una capa de grabación, formada sobre un substrato y que contiene al menos un formador de color, incoloro o de color claro, y al menos un revelador de color, el material se caracteriza porque el material de grabación suministra una imagen azul y el revelador de color es al menos un compuesto, representado por la fórmula (1) : (1) en que Ri es fenilo, naftilo o alquilo C?-C20, X es un grupo de la fórmula NH C- - IoI - fcí- A es fenileno, naftileno o alquileno C?-C?2, insustituido o sustituido, o es un grupo heterocíclico, insustituido o sustituido, B es un grupo de enlace, de la fórmulas: -O-SO2-, -SOa-O-, -NH-SO2-, -SO2-NH-, -S-SOz-, -O-CO-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- i y O-PO-(OR2)2, R2 es arilo o bencilo o alquilo C?-C20, insustituido o sustituido, con la condición que, si B no es un grupo de enlace, de la fórmula -0-S02-, R2 es fenilo, naftilo o alquilo C?-C8 insustituido o sustituido. Ri como fenilo o naftilo puede estar insustituido o sustituido, por ejemplo, por alquilo C?-C8, alcoxi C?-C8 o halógeno. Sustituyentes preferidos son alquilo C?~C4, especialmente metilo o etilo, alcoxi C?-C4, especialmente metoxi o etoxi, o halógeno, especialmente cloro. Ri como naftilo está preferiblemente insustituido, Ri como fenilo, está preferiblemente sustituido, especialmente por uno de los sustituyentes de alquilo anteriores. Ri, como alquilo C1-C20 puede estar insustituido o sustituido, por ejemplo, por alcoxi C?-8 o halógeno, Sustituyentes preferidos son alcoxi C?-C , especialmente metoxi o etoxi, o halógeno, especialmente cloro, Ri, como alquilo C?-C20 esté preferiblemente insustituido Preferiblemente, Ri es fenilo, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?-C8, alcoxi C?-C8 o halógeno. De mayor importancia son los grupos fenilo sustituidos. Altamente preferidos son los grupos fenilo, los cuales están sustituidos por alquilo C1-C4, preferiblemente metilo. X es preferiblemente un grupo de la fórmula: especialmente un grupo de la fórmula: O -C- A, como un grupo fenileno o naftileno, puede estar insustituido o sustituido, por ejemplo, por alquilo C?-C8, alquilo C?-C8 sustituido por halógeno, alquilo C?~C8 sustituido por alcoxi C?-C8, alcoxi C?~C8, alcoxi C?-C8 sustituido por halógeno, alquil C?-C8 - sulfonilo, halógeno, fenilo, fenoxi o fenoxicarbonilo. Sustituyentes de alquilo y alcoxi preferidos son aquéllos que contienen de 1 a 4 átomos de carbono. Sustituyentes preferidos son alquilo C?-C8, alquilo C?-C8, sustituido por halógeno, alquil V-sulfonilo o halógeno. A, como un grupo naftileno, está preferiblemente insustituido. A como un grupo heterocíclico, es preferiblemente pirimidileno, que está insustituido o sustituido por alquilo C?-C8, , especialmente por alquilo C?-C4, A, como un grupo alquileno C1-C12, es preferiblemente alquileno C?-C8, especialmente alquileno Ci-C4, Grupos A preferidos son los grupos de fenileno, que están insustituidos o sustituidos por alquilo C?-C8, alquilo C?-C8, sustituido por halógeno, alquilo C?-C8, sustituido por alcoxi C?-C8, alcoxi C?-C8, , alcoxi C?-C8, sustituido por halógeno, alquil C?-C8, -sulfonilo, halógeno, fenilo, fenoxi o fenoxicarbonilo, especialmente alquilo Ci-C8, , alquilo C?-C8, sustituido por halógeno, alquil C?-C8,-sulfonilo o halógeno. Grupos A, altamente preferidos, son los grupos de fenileno, que están insustituidos o sustituidos por alquilo C1-C4, o halógeno, especialmente grupos de fenileno insustituidos. Grupos B de enlace preferidos son aquéllos de las fórmulas: -0-S02-, -S02-NH-, -S-S02-, -O-CO- y -O-CO-NH, especialmente grupos de enlace de las fórmulas -S-S02- -S02- O- y -S02-NH-. Altamente preferido es el grupo B de enlace de la fórmula -0-S02. R2, como arilo, es preferiblemente fenilo o naftilo, el cual puede estar insustituido o sustituido, por ejemplo, por alquilo C?-C8, alquilo C?~C8, sustituido por halógeno, alquilo C?-C8, sustituido por alcoxi C?-C8, alcoxi C?-C8, , alcoxi C?-C8, sustituido por halógeno, o halógeno. Sustituyentes preferidos de alquilo y alcoxi son aquéllos que contienen de 1 a 4 átomos de carbono. Sustituyentes preferidos son alquilo C?-C , y halógeno. R2, como naftilo, está preferiblemente insustituido. R2, como bencilo, puede estas sustituido por los sustituyentes dados para R2, como fenilo o naftilo. Se prefiere el bencilo insustituido. R2, como alquilo C?-C2o, es preferiblemente alquilo C?-C8, especialmente alquilo C?-C6, y puede estar insustituido o sustituido, por ejemplo, por alcoxi C?-C8, halógeno, fenilo o naftilo. Se prefieren los grupos de alquilo insustituidos, especialmente alquilo C?-C . Grupos preferidos R2 son alquilo C?-C6, ; alquilo Ci- C6, sustituido por halógeno; alquilo C?-C6, sustituido por fenilo; alquilo C?-C6, sustituido por naftilo, fenilo, el cual está insustituido o sustituido por alquilo V alquilo C?-C8, sustituido por halógeno, alquilo C?~C8, sustituido por alcoxi C?-C8, , alcoxi C?-C8, , alcoxi C?-C8, sustituido por halógeno, o halógeno; y naftilo. Grupos altamente preferidos R2 son alquilo C?-C4, ; alquilo C?-C , sustituido por halógeno; fenilo, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?-C ; y naftilo, especialmente fenilo, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?~C4. Se prefieren los reveladores de la fórmula (I), en que Ri es fenilo, el cual está sustituido por alquilo C?-C , preferiblemente por metilo, X es un grupo de la fórmula C = O .

A es fenileno, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?~C4, o halógeno, preferiblemente fenileno insustituido, como el 1, 3-fenileno, B es un grupo de enlace, de la fórmula -0-So2-, y R2 es fenilo o naftilo, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?-C4, especialmente fenilo, el cual está sustituido por alquilo C?-C . Los compuestos que forman color, que producen imágenes azules, las cuales se usan junto con el revelador anterior, son, por ejemplo, los trifenilmetanos, fluoranos, benzoxazinas, espiropiranos o preferiblemente ftalidas.

Formadores de color preferidos incluyen, pero no se limitan a: 2-metil-6-p- (p-dimetilaminofenil) aminoanilinofluorano, 2-metoxi-6-p- (p-dimetilaminofenil) aminoanilinofluorano, 2-cloro-3-metil-6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino- fluorano, 2-dietilamino—6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino- fluorano, 2-fenil-6-metil—6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino- fluorano, 2-bencil—6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino-fluorano, 3-metil--6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino-fluorano, 3-dietilamino—6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino- fluorano, 3-dietilamino-6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino- fluorano, 2, 4-dimetil-6- [ (4-dimetilamino) anilino] fluorano, 3- t (4-dimetilaminofenil) amino] -5, 7-dimetilfluorano, 3,6, 6 '-tris (dimetilamino) espiro] fluoreno-9, 3 ' -ftalida] , 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) -6-dimetilaminoftalida, 3, 3-bis (2, 4-dimetilaminofenil) ftalida, 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) ftalida, 3, 3-bis [2- (p-dimetilaminofenil) -2- (p-metoxifenil) etenil- 4, 5, 6, 7-tetrabromoftalida, 3, 3-bis [2- (p-dimetilaminofenil) -2- (p-metoxifenil) etenil- 4, 5, 6, 7-tetracloroftalida, 3, 3-bis [1, 1-bis (4-pirrolidinofenil) etilen-2-il] -4, 5, 6, 7- tetrabromoftalida, 3, 3-bis [1- (4-metoxifenil) -1- (4-piridinofenil) etilen-2-il] - 4,5,6, 7-tetacloroftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) - 4-azaftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) - 2 (4)-carboxietil-ftalida, 3- (4-dietilamino-2-metifenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) - 4-azaftalida, 3- (4-dietilaminofenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) ftalida, 3- (2-fenil-3-metilindolizin-3-il) -3- (l-etil-2-metilindol-3- il) ftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-octil-2-metilindol-3- il) -4-azaftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-octil-2-metiindol-3- il) ftalida, 3- (4-ciclohexiletilamino-2-metoxifeniol) -3- (l-etil-2- metilindol-3-il) -4-azaftalida, 4,4' -bis-dimetilaminofenil- (4-metilfenilsulfonil) metano, N-benzoil- (3, 7-bis-dimetilamino) fenoxazina, N-benzoil- (3, 7-bis-dimetilamino) fenotiazina, mezcla de 2-fenil-4- (4-dietilaminofenil) -4- (4-metoxifenil) - 6-metil-7-dimetilamino-3, 1-benzoxazina y 2-fenil-4- (4-dietilaminofenil) -4- (4-metoxifenil) -8-metil-7- dimetilamino-3, 1-benzoxazina, 3- (4-clorobenzoil) -7- (dimetilamino) -4, 4-bis- [4- dimetilamino) -fenil] -3, 4-dihidro-2- (l-H) - quinazolinona, 4- [4- (dimetilamino) fenil] -1, l-dihidro-7-metoxi-4- (4- metoxifenil) -6-metil-2H-3, l-benzoxazina-2-ona, y sus mezclas.

Compuestos altamente preferidos incluyen, pero no se limitan a: 3, 3-bis (p.dimetilaminofenil) -6-dimetil-aminoftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) -4-azaftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxi-fenil) -3- (l-octil-2-metilindol-3-il) -4-azaftalida, y sus mezclas . Más preferida es la 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) -6-dimetilaminoftalida [lactona violeta cristalina (CVL) ] . Además, el material de grabación, sensible al calor, de la invención, puede contener un sensibilizador. Ejemplos representativos del sensibilizador son la estearamida, estearamida de metilol, p.bencil-bifenil, m-terfenil, 2-benciloxinaftaleno, 4-metoxibifenol, oxalato de dibencilo, oxalato de di (4-metilbencilo) , oxalato de di (4- clorobencilo, ftalato de dimetilo, tereftalato de dibencilo, isoftalato de dibencilo, 1, 2-difenoxietano, 1, 2-bis (4-metilfenoxi) etano, 1, 2-bis (3-metilfenoxi) etano, difenil- sulfona, 4, 4 '-dimetilbifenilo, fenil-l-hidroxi-2-naftoato, 4-metilfenil-bifenil-éter, 1, 2-bis (3, 4-dimetilfenil) etano, 2, 3, 5, 6, -4 ' -metildifenil-metano, 1, 4-dietoxinaftaleno, 1,4-diacetoxibenceno, 1, 4-diproprion-oxibenceno, o-xilileno-bis (feniléter) , 4- (m-metilfenoximetil) bifenilo, p-hidroxi-acetanilida, p-hidroxibutiranilida, p-hidroxinonananilida, p-hidroxilauranilida y p-hidroxioctadecananilida. Además, el material de grabación, sensible al calor, de la invención, puede contener un estabilizador. Estabilizadores representativos para su uso en materiales de grabación, sensibles al calor, incluyen el 2, 2 ' -metilen-bis (4-metil-6-terc. -butilfenol) , 2, 2 ' -metilen-bis (4-etil-6-tere. -butilfenol) , 4,4 ' -butiliden-bis (3-meti1-6-tere. -butilfenol) , 4,4 '-tio-bis (2-terc.-butil-5-metilfenol) , 1, 1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1, 1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil) butano, bis (3-terc.-butil-4-hidroxi-6-metilfenil) sulfona, bis (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) sulfona, 4, '-sulfinil-bis (2-terc. -butil-5-metilfenil) , 2, 2 ' -metilen-bis (4, 6-di-terc. -butilfenil) fosfato y sus sales de metales alcalinos, de amonio y metales polivalentes, 4-benciloxi-4 '-metilglicidiloxi) difenil-sulfona, 4, 4 ' -diglicidiloxidifenil- sulfona, 1, 4-diglicidiloxibenceno, 4- [a- (hidroximetil) -benciloxi] -4-hidroxidifenil-sulfona, sales de metales del ácido p-nitrobenzoico, sales de metales del onobencil-éster del ácido ftálico, sales de metales del ácido cinámico y sus mezclas. Estabilizadores preferidos son el 4, 4 ' -butiliden-bis (3-metil-6-tere. -butilfenol) , 4, 4'-tio-bis (2-terc-butil-5-metilfenol) , 1, 1, 3-tris- (2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil) butano, 1, 1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil) butano, 4-benciloxi-4 ' - (2-metilglicidiloxi) difenil-sulfona, y sus mezclas. El material de grabación, sensible al calor, de la invención, puede ser preparado de acuerdo con métodos convencionales. Por ejemplo, los compuestos que forman color, al menos un revelador y, si se desea, al menos un sensibilizador, se pulverizan en forma separada en agua o un medio de dispersión adecuado, tal como el alcohol polivinílico acuoso, para formar una dispersión acuosa u otra. Si se desea, un estabilizador se hace reaccionar de la misma manera. Las dispersiones de partículas finas, así obtenidas, se combinan y luego se mezclan con cantidades convencionales de aglutinante, relleno y lubricante. Aglutinantes representativos, usados para el material de grabación, sensible al calor, incluyen el alcohol polivinílico (hidrolizado completa o parcialmente) , carboxi, amida, alcoholes polivinílicos sulfónicos y modificados con butiral, derivados de celulosa, tal como la celulosa de hidroxietilo, celulosa de metilo, celulosa de etilo, celulosa de carboximetilo y celulosa de acetilo, copolímero de estireno y anhídrido maléico, copolímero de estireno-butadieno, cloruro de polivinilo, acetato de polivinilo, poliacrilamida, resina de poliamida, y sus mezclas . Rellenos ejemplares, que se pueden usar, incluyen el carbonato de calcio, caolín, caolín calcinado, hidróxido de aluminio, talco, dióxido de titanio, óxido de zinc, sílice, resina de poliestireno, resina de urea y formaldehído, pigmentos de plástico huecos, y sus mezclas. Lubricantes representativos para su uso en los materiales de grabación, sensibles al calor, incluyen las dispersiones o emulsiones de estearamida, metileno-bis-estearamida, polietileno, cera de carnauba, cera de parafina, estearato de zinc o estearato de calcio, y sus mezclas . Otros aditivos también se pueden emplear, si fuera necesario. Tales aditivos son, por ejemplo, agentes blanqueadores fluorescentes y absorbentes de luz ultravioleta. La composición de revestimiento, así obtenida, se puede aplicar a un sustrato adecuado, tal como el papel, hoja de plástico y papel revestido con resina, y usado como el material de grabación, sensible al calo. El sistema de la invención se puede emplear para otras aplicaciones de uso final, usando materiales que forman color, por ejemplo, un material que indique la temperatura. La cantidad del revestimiento está usualmente en el intervalo de 2 a 10 g/m2, más a menudo en el intervalo de 4 a 8 g/m2. El material de grabación, que contiene una capa de color sensible al calor, puede además contener una capa protectora y, si se desea, una capa inferior de revestimiento. Esta capa inferior puede estar interpuesta entre el substrato y la capa de color termosensible. La capa protectora comprende usualmente una resina soluble en agua, con el fin de proteger la capa de color termosensible. Si se desea, la capa protectora puede contener resinas solubles en agua, en combinación con resinas insolubles en agua. Como las resinas, se pueden emplear las resinas convencionales. Ejemplos específicos son: alcohol polivinílico; almidón y derivados del almidón, derivados de celulosa, tal como la etoxicelulosa, hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa, metilcelulosa y etilcelulosa; poliacrilato de sodio; polivinil-pirrolidona; copolímeros de éster del ácido poliacrilamida/acrílico; copolímeros de acrilamida/éster del ácido acrílico/ácido metacrílico; sales de metales alcalinos de copolímeros de estireno /anhídrido maléico; sales de metales alcalinos de copolímeros de isobutileno/ anhídrido maléico / poliacrilamida; alginato de sodio; gelatina; caseína; poliésteres solubles en agua, y alcoholes de polivinilo modificados con carboxilo. La capa protectora puede también contener un agente resistente al agua, tal como una resina de poliamida, resina de poliamida-epiclorohidrina, resina de melamina, formaldehído, glioxal o cromo-alumbre. Asimismo, la capa protectora puede contener rellenos, tal como polvos inorgánicos, finamente divididos, por ejemplo el carbonato de calcio, sílice, óxido de zinc, óxido de titanio, hidróxido de aluminio, hidróxido de zinc, sulfato de bario, arcilla, talco, calcio o sílice tratado en la superficie, o un polvo orgánico finamente dividido de, por ejemplo una resina de urea-formaldehído, un copolímero de estireno / ácido metacrílico o el poliestireno. La capa de revestimiento inferior contiene usualmente, como sus componentes principales, una resina aglutinante y un relleno. Ejemplos específicos de resinas aglutinantes, para su uso en la capa de revestimiento inferior son: alcohol polivinílico, almidón y derivados de almidón, derivados de celulosa, tal como la metoxicelulosa, hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa, metilcelulosa y etilcelulosa, poliacrilato de sodio, polivinil-pirrolidona, copolímeros de poliacrilamida//ácido acrílico, copolímeros de acrilamida/éster del ácido acrílico/ácido metacrílico, sales de metales alcalinos de los copolímeros de estireno/anhídrido maléico, sales de metales alcalinos de copolímeros de isobutileno/anhídrido maléico, poliacrilamida, alginato de sodio, gelatina, caseína, polímeros solubles en agua, tal como los poliésteres solubles en agua y alcoholes de polivinilo modificados con el grupo carboxilo, acetato de polivinilo, poliuretanos, copolímeros de estireno / butadieno, ácido poliacrílico, esteres del ácido poliacrílico, copolímeros de cloruro de vinilo / acetato de vinilo, polibutilmetacrilato, copolímeros de etilen/acetato de vinilo y copolímeros de derivados acrílicos del estireno/butadieno. Ejemplos específicos de rellenos para su uso en la capa de revestimiento inferior son: polvos inorgánicos, finamente divididos, por ejemplo el carbonato de calcio, óxido de zinc, óxido de titanio, hidróxido de aluminio, hidróxido de zinc, sulfato de bario, arcilla, talco, calcio tratado en la superficie, sílice o arcilla calcinada (por ejemplo Ansilex, de Engelard Corp.) y polvos orgánicos finamente divididos de, por ejemplo, resinas de urea-formaldehído, copolímeros de estireno / ácido metacrílico y el poliestireno. Además, la capa de revestimiento inferior puede contener un agente que resiste el agua. Ejemplos de tales agentes se suministraron anteriormente. La invención será ahora ilustrada por los siguientes ejemplos, en los cuales todas las partes o porcentajes son en peso.

Ejemplo 1 Ilustra la preparación de un material de grabación, sensible al calor, que contiene la 3,3-bi(p-dimetilaminofenil) -6-dimetilaminoftalida, como formador de color y la N- (p-toluensulfonil) -N' - (3-p-toluensulfoniloxi-fenil) -urea, como un revelador del color. Las dispersiones A hasta C se prepararon moliendo las composiciones mostradas abajo en un dispositivo de frotación, hasta obtener un tamaño promedio de partículas de alrededor de una miera.

Dispersión A (Formador de Color) 3,3-bis-(p-dimetilaminofenil-6-dimetilam¡noftalida 10 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 35 partes Agua 21.5 partes Dispersión B (Revelador del Color) N-(p-toluensulfonil)-N'-(3-p-toluensulfoniloxifenil)-urea 25 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 25 partes Agua 75 partes Dispersión C (Sensibilizador) di((p-metilbencil)oxalato 15 partes Alcohol polivinílico (solución acuosa al 10%) 15 partes Agua 30 partes Luego se preparó una mezcla de revestimiento térmico, combinando juntos los siguientes componentes: Partes Dispersión A 66.5 Dispersión B 125.0 Dispersión C 60.0 Carbonato de calcio 33.0 Estearato de zinc (dispersión acuosa al 33%) 15.0 Alcohol polivinílico (solución acuosa al 20%) 65.0 Tinopal® ABP-X (agente blanqueador fluorescente) 1.2 Agua 200.8 La mezcla de revestimiento se aplicó a un peso del revestimiento de alrededor de 5.0 g/m2 a un papel base, que pesa 50 g/m2 y luego se secó. La hoja resultante se satinó por medio de una calandria de laboratorio, para producir la hoja de grabación.

Ejemplo Comparativo ÍA: Un material de grabación, sensible al calor, se preparó de la misma manera como en el Ejemplo 1, excepto que al preparar la Dispersión B, el N- (p-toluensulfonil) -N' - (3-o-toluensulfoniloxi-fenil) -urea se reemplazó por la 4-hidroxi-4 ' -isopropoxidifenilsulfona.

Ejemplo Comparativo IB: Un material de grabación, sensible al calor, se preparó de la misma manera como en el Ejemplo 1, excepto que al preparar la Dispersión B, el N- (p-toluensulfonil) -N' - (3-o-toluensulfoniloxi-fenil) -urea se reemplazó por la 2,4-bis-fenol-sulfona.

Ejemplo Comparativo ÍC: Un material de grabación, sensible al calor, se preparó de la misma manera como en el Ejemplo 1, excepto que al preparar la Dispersión B, el N- (p-toluensulfonil) -N' - (3-o-toluensulfoniloxi-fenil) -urea se reemplazó por la bis- (3-alil-4-hidroxifenil) -sulfona.

Ejemplo 2: Un material de grabación, sensible al calor, se preparó de la misma manera como en el Ejemplo 1, excepto que al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se reemplazó por el 1, 2-difenoxietano.

Ejemplo 3: Un material de grabación, sensible al calor, se preparó de la misma manera como en el Ejemplo 1, excepto que al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se reemplazó por el benciloxinaftaleno.

Ejemplo 4: Un material de grabación, sensible al calor, se preparó de la misma manera como en el Ejemplo 1, excepto que al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se reemplazó por el bencilfenilo.

Ejemplo 5: Un material de grabación, sensible al calor, se preparó de la misma manera como en el Ejemplo 1, excepto que al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se reemplazó por el etilen-glicol-bis (m-tolil-éter) .

Ejemplo 6: Un material de grabación, sensible al calor, se preparó de la misma manera como en el Ejemplo 1, excepto que al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se reemplazó por la estearamida.

Ejemplo 7: Un material de grabación, sensible al calor, se preparó de la misma manera como en el Ejemplo 1, excepto que al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se omitió de la formulación.

Ejemplo 8: La Dispersión D se preparó moliendo la composición mostrada abajo en un dispositivo de frotación, hasta obtener un tamaño promedio de partículas de alrededor de 1 miera.

Dispersión D (Estabilizador) Partes 1, 1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5- 25.0 ciclohexilfenil) butano Alcohol .polivinílico (solución acuosa al 10%) 25.0 Agua 75.0 Una mezcla de revestimiento térmico luego se preparó, combinando juntos los siguientes componentes: Partes Dispersión A 66.5 Dispersión B 110.0 Dispersión C 60.0 Dispersión D 15.0 Carbonato de calcio 33.0 Estearato de zinc (dispersión acuosa al 33%) 15.0 Alcohol polivinílico (solución acuosa al 20%) 65.0 Tinopal® ABP-X (agente blanqueador fluorescente) 1.2 Agua 200.8 La mezcla de revestimiento se aplicó a un peso del revestimiento de alrededor de 5.0 g/m2 a un papel base, que pesa 50 g/m2 y luego se secó. La hoja resultante se satinó por medio de una calandria de laboratorio, para producir la hoja de grabación.

Ejemplo Comparativo 8A: Se preparó un material de grabación, sensible al calor, en la misma manera como en el Ejemplo 8, excepto que, al preparar la Dispersión B, la N- (p-toluensulfonil) -N- (3-p- toluensulfoniloxifenil) -urea se reemplazó por la 4-hidroxi- 4 ' -isopropoxidifenilsulfona .

Ejemplo Comparativo 8B: Se preparó un material de grabación, sensible al calor, en la misma manera como en el Ejemplo 8, excepto que, al preparar la Dispersión B, la N- (p-toluensulfonil) -N- (3-p-toluensulfoniloxifenil) -urea se reemplazó por la 2,4'-bis-fenol-sulfona .

Ejemplo Comparativo 8C: Se preparó un material de grabación, sensible al calor, en la misma manera como en el Ejemplo 8, excepto que, al preparar la Dispersión B, la N- (p-toluensulfonil) -N- (3-p-toluensulfoniloxifenil) -urea se reemplazó por la bis- (3-alil-4-hidroxifenil) sulfona.

Ejemplo 9: Se preparó un material de grabación, sensible al calor, en la misma manera como en el Ejemplo 8, excepto que, al preparar la Dispersión A, la 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) -6-dimetilaminoftalida se reemplazó por una mezcla de 7.5 partes de la 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) -5-dimetilaminoftalida y 2.5 partes de la 3- (4-dimetilamino-2-etoxifenil) -3- (l-octil-2-metilindol-3-il) -4-azaftalida.

Ejemplo 10: Se preparó un material de grabación, sensible al calor, en la misma manera como en el Ejemplo 8, excepto que, al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se reemplazó por el etilen-glicol-bis- (m-tolil-éter) y en la preparación de la Dispersión D, el 1, 1, 3-tris- (2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil) butano se reemplazó por D 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-terc. -butilfenil) butano.

Ejemplo 11: Se preparó un material de grabación, sensible al calor, en la misma manera como en el Ejemplo 8, excepto que, al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se reemplazó la estearamida y en la preparación de la Dispersión D, el 1, 1, 3-tris- (2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil) butano se reemplazó por D 1, 1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-tere. -butilfenil) butano.

Ejemplo 12: Se preparó un material de grabación, sensible al calor, en la misma manera como en el Ejemplo 8, excepto que, al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se reemplazó por el etilen-glicol-bis- (m-tolil-éter) .

Ejemplo 13: Se preparó un material de grabación, sensible al calor, en la misma manera como en el Ejemplo 8, excepto que, al preparar la Dispersión C, el di (p-metilbencil) oxalato se reemplazó por la estearamida.

Evaluación: Intensidad de la Imagen Inicial y Coloración del Fondo Los materiales de grabación, sensibles al calor, así obtenidos, se usaron en un probador Atlantek Thermal Response Tester (Modelo 200) , para grabar y luego las densidades de color de las imágenes grabadas y las densidades del fondo de las áreas en blanco se midieron con un densitómetro (MacBeth (Modelo 1200) .

Resistencia al Plastificante El material de grabación, que comprende una sección con imagen y otra sin imagen se puso en contacto con una tira de PVC (contenido de plastificante del éster de ftalato del 20 al 25%) bajo una presión de 100 g/cm2, durante 24 hors, a 50°C. Las densidades de color de las secciones con imagen y sin imagen del material de grabación se midieron usando el densitómetro MacBeth, antes y después de la prueba. La intensidad de la imagen que permaneció en el final de la prueba se expresó como un porcentaje de la densidad de color inicial.

Resistencia al Aceite El material de grabación, que comprende una sección con imagen y otra sin imagen, se revistió con una capa delgada de aceite de semilla de algodón, usando una impresora de grabado y se almacenó durante 24 horas a 40°C.

Las densidades de color de las secciones con imagen y sin imagen del material de grabación se midieron usando un densitómetro MacBeth, antes y después de la prueba. La intensidad de la imagen que permaneció al final de la prueba se expresó como un porcentaje de la densidad del color inicial .

Firmeza a la Luz El material de grabado, que comprende una sección con imagen y otra sin imagen, se expuso a tubos fluorescentes, que emiten luz del sol artificial (aproximadamente 1200 Lux) durante 120 horas. Las densidades de color de las secciones con imagen y sin imagen del material de grabación se midieron usando un densitómetro MacBeth antes y después de la prueba. La intensidad de la imagen que permaneció al final de la prueba se expresó como un porcentaje de la densidad de color inicial.

Firmeza al Agua El material de grabación con imagen se sumergió en agua desionizada durante 3 horas a 20°C. la densidad de color de la sección con imagen del material de grabación se midió usando un densitómetro MacBeth, antes y después de la prueba. La intensidad de la imagen que permaneció al final de la prueba se expresó como un porcentaje de la densidad del color inicial. Los resultados de las evaluaciones anteriores se ilustran en la Tabla 1.

Tabla 1 * La imagen azul ha desaparecido completamente y permaneció una imagen de color amarillo muy claro. Los resultados de estas evaluaciones demuestran claramente las propiedades superiores de la estabilidad de imagen de los materiales de grabación sensibles al calor, preparados usando las composiciones de esta invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES 1. Un material de grabación, sensible al calor, que comprende una capa de grabación, formada sobre un substrato y que contiene al menos un formador de color, incoloro o de color claro, y cuando menos un revelador del color, este material se caracteriza porque dicho material de grabación suministra una imagen azul, y el revelador de color es al menos un compuesto, representado por la fórmula (1): en que Ri es fenilo, naftilo o alquilo C?-C20, X es un grupo de la fórmula
1. A es fenileno, naftileno o alquileno C?-C?2, insustituido o sustituido, o es un grupo heterocíclico, insustituido o sustituido, B es un grupo de enlace, de la fórmulas: -O-SO2-, -SO2-O-, -NH-SO2-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-CO-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- i y O-PO-(OR2)2, R2 es arilo o bencilo o alquilo C?-C20, insustituido o sustituido, con la condición que, si B no es un grupo de enlace, de la fórmula -0-S02-, R2 es fenilo, naftilo o alquilo C?-C8, insustituido o sustituido.
2. 2. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el formador de color se selecciona del grupo que consta de: 2-metil-6-p- (p-dimetilaminofenil) aminoanilinofluorano, 2-metoxi-6-p- (p-dimetilaminofenil) aminoanilinofluorano, 2-cloro-3-metil-6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino-fluorano, 2-dietilamino-6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino-fluorano, 2-fenil-6-metil— 6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino-fluorano, 2-bencil—6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino-fluorano, 3-metil— 6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino-fluorano, 3-dietilamino— 6-p- (p-dimetilaminofenil) -aminoanilino-fluorano, 3-dietilamino-6-p- (p-dimetilaminofenil) -amino-anilino-fluorano, 2, 4-dimetil-6- [ (4-dimetilamino) anilino] -fluorano, 3- [ (4-dimetilaminofenil) amino] -5, 7-dimetil-fluorano, 3, 6, 6 '-tris (dimetilamino) espiro] fluoreno-9, 3'-ftalida] , 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) -6-dimetilamino- ftalida, 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) -6-dimetilaminoftalida, 3, 3-bis (2, 4-dimetilaminofenil) ftalida, 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) ftalida, 3, 3-bis [2- (p-dimetilaminofenil) -2- (p-metoxifenil) etenil-4, 5, 6, 7-tetrabromoftalida, 3, 3-bis [2- (p-dimetilaminofenil) -2- (p-metoxifenil) etenil-4, 5, 6, 7-tetra-cloroftalida, 3, 3-bis [1, 1-bis (4-pirrolidinofenil) etilen-2-il] -4, 5, 6, 7-tetrabromoftalida, 3, 3-bis [1- (4-metoxifenil) -1- (4-piridinofenil) etilen-2-il] -4, 5, 6, 7-tetracloroftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) -4-azaftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) -2(4) -carboxietil-ftalida, 3- (4-dietilamino-2-metifenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) -4-azaftalida, 3- (4-dietilaminofenil) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) ftalida, 3- (2-fenil-3-metilindolizin-3-il) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) ftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-octil-2-metilindol-3-il) -4-azaftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-octil-2-metilindol-3-il) ftalida, 3- (4-ciclohexiletilamino-2-metoxifeniol) -3- (l-etil-2-metilindol-3-il) -4-azaftalida, 4,4' -bis-dimetilaminofenil- (4-metil-fenilsulfonil) metano, N-benzoil- (3, 7-bis-dimetilamino) -fenoxazina, N-benzoil- (3, 7-bis-dimetilamino) fenotiazina, mezcla de 2-fenil-4- (fenil-4-dietilaminofenil) -4- (4-metoxifenil) -6-metil-7-dimetilamino-3, 1-benzoxazina y 2-fenil-4- (4-dietilaminofenil) -4- (4-metoxifenil) -8-metil-7-dimetilamino-3, 1-benzoxazina, 3- (4-clorobenzoil) -7- (dimetilamino) -4 , 4- [ 4-dimetilamino) -fenil ] 3, 4-dihidro-2- ( 1-H) -quinazolinona, 4- [ 4- (dimetilamino) fenil ] -1 , l-dihidro-7-metoxi-4- ( 4-metoxif enil ) -6-metil-2H-3, l-benzoxazina-2-ona, y sus mezclas .
3. 3. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con la reivindicación 2, en que el formador de color se selecciona del grupo que consta de: la 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) -6-dimetilaminoftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(l-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3- (4-dietilamino-2-etoxifenil) -3- (l-octil-2-metilindol-3-il) -4-azaftalida, y sus mezclas.
4. 4. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con la reivindicación 3, en que el formador de color es la 3, 3-bis (p-dimetilaminofenil) -6-dimetilaminoftalida.
5. 5. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en que el revelador de color es de la fórmula (1), donde Ri es fenilo, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?-C8, alcoxi C?-C8 o halógeno.
6. 6. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el cual el revelador de color es de la fórmula (1), donde X es un grupo de la fórmula C = 0.
7. 7. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en que el revelador de color es de la fórmula (1), donde A es fenileno, el cual está insustituido o sustituido por alquilo Ci-Cß, alquilo C?-C8, sustituido por halógeno, alquilo C?-C8, sustituido por alcoxi C?-C8, , alcoxi C?-C8, , alcoxi sustituido por halógeno, alquil C?-C8, -sulfonilo, halógeno, fenilo, fenoxi o fenoxicarbonilo; o es naftileno; o alquileno C?-C?2; o pirimidileno, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?~C8, .
8. 8. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en que el revelador de color es de la fórmula (1) , donde B es un grupo de enlace de las fórmulas: -0-S02-, -S02-0-, -S02-NH--S-S02-, -O-CO-, -0-, -0-CO-NH, -S02-NH-C0-, -0-CO-O-, ó -0-P0- (OR2)2.
9. 9. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en que el revelador de color es de la fórmula (1), donde R2 es alquilo C?-C6, alquilo Ci-Cß, sustituido por halógeno, alquilo Ci-Cß, sustituido por fenilo, alquilo C?-C6, sustituido por naftilo, fenilo, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?-C8, alquilo C?-C8, sustituido por halógeno, alquilo C?-C8, sustituido por alcoxi C?-C8, alcoxi C?-C8, alcoxi C?-C8, sustituido por halógeno, o halógeno; naftilo y bencilo, que están sustituidos por alquilo C?-C , o halógeno.
10. 10. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en que el revelador de color es de la fórmula (1), donde Ri es fenilo, el cual está sustituido por alquilo C?~C4, preferiblemente metilo, X es un grupo de la fórmula C = O. A es fenileno, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?-C o halógeno, preferiblemente fenileno insustituido. B es un grupo de enlace de la fórmula -0-S02- ó -0-y R2 es fenilo o bencilo, el cual está insustituido o sustituido por alquilo C?-C .
11. 11. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 10, en el cual el revelador de color es la N- (p-toluensulfonil) -N '- (3-p-toluensulfoniloxifenil) -urea.
12. 12. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en que este material de grabación contiene al menos un sensibilizador .
13. 13. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en que el sensibilizador se selecciona del grupo que consta de: estearamida, estearamida de metilol, p.bencil-bifenil, m-terfenil, 2-benciloxinaftaleno, 4-metoxibifenol, oxalato de dibencilo, oxalato de di (4-metilbencilo) , oxalato de di (4-clorobencilo, ftalato de dimetilo, tereftalato de dibencilo, isoftalato de dibencilo, 1, 2-difenoxietano, 1, 2-bis (4-metilfenoxi) etano, 1, 2-bis (3-metilfenoxi) etano, difenilsulfona, 4, 4 ' -dimetilbifenilo, fenil-l-hidroxi-2-naftoato, 4-metilfenil-bifenil-éter, 1, 2-bis (3,4-dimetilfenil) etano, 2, 3, 5, 6, -4 ' -metildifenil-metano, 1,4-dietoxinaftaleno, 1, 4-diacetoxibenceno, 1, -diproprion-oxibenceno, o-xilileno-bis (feniléter) , 4- (m-metilfenoxi-metil) bifenilo, p-hidroxiacetanilida, p-hidroxibutiranilida, p-hidroxinonananilida, p-hidroxilauranilida y p-hidroxi-octadecananilida .
14. 14. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en que este material de grabación comprende cuando menos un estabilizador.
15. 15. Un material de grabación, sensible al calor, de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 14, en que este material de grabación comprende al menos un estabilizador, seleccionado del grupo que consta de: 2, 2 ' -metilen-bis (4-metil-6-tere. -butilfenol) , 2, 2 '-metilen-bis (4-eti1-6-tere. -butilfenol) , 4,4' -butiliden-bis (3-metil-6-terc. -butilfenol) , 4,4'-tio-bis(2-terc.-butil-5-metilfenol) , 1, 1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-terc.-butilfenil)butano, 1, 1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil) butano, bis(3-terc-butil-4-hidroxi-6-metilfenil) sulfona, bis (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) sulfona, 4,4' -sulfini1-bis (2-terc.-butil-5-metilfenil), 2, 2 ' -metilen-bis (4, 6-di-terc. -butilfenil) -fosfato y sus sales de metales alcalinos, de amonio y metales polivalentes, 4-benciloxi-4 ' -metilglicidiloxi) -difenil-sulfona, 4, 4 ' -diglicidiloxidifenil-sulfona, 1,4-diglicidiloxibenceno, 4- [a- (hidroximetil) benciloxi] -4-hidroxidifenil-sulfona, sales de metales del ácido p-nitrobenzoico, sales de metales del monobencil-éster del ácido ftálico, sales de metales del ácido cinámico y sus mezclas . RESUMEN DE LA INVENCIÓN Un material de grabación, sensible al calor, que comprende una capa de grabación formada sobre un substrato y que contiene al menos un formador de color, incoloro o de color claro, y al menos un revelador de color, este material se caracteriza porque el material de grabación suministra una imagen azul, y el revelador de color es al menos un compuesto representado por la fórmula (1) : en que Ri es fenilo, naftilo o alquilo C?-C2o X es un grupo de la fórmula A es fenileno, naftileno o alquileno C?-C?2, insustituido o sustituido, o es un grupo heterocíclico, insustituido o sustituido, B es un grupo de enlace, de la fórmulas: PA/a/ 200 2 \ 736 o -O-SO2-, -SO2-O-, -NH-SO2-, -SOg-NH-, -S-SOr, -O-CO-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- i y O-PO-(OR2)2, R2 es arilo o bencilo o alquilo C?-C20/ insustituido o sustituido, con la condición que, si B no es un grupo de enlace, de la fórmula -0-S02-, R2 es fenilo, naftilo o alquilo C?-C8, insustituido o sustituido. 200 2 \ d Ó