JP2003515637A - 改良された反応型ホットメルト接着剤 - Google Patents

改良された反応型ホットメルト接着剤

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Abstract

(57)【要約】 驚くほどに製造および使用に適合する熱安定性、圧粉体結合強度および十分な硬化結合強度を持つホットメルト硬化性ウレタン接着剤。反応型ホットメルト接着剤組成物には、イソシアネート化合物、ポリエステル−ポリオール化合物、非極性ポリオールを含む反応性粘着付与性樹脂、および熱可塑性ポリマーが挙げられる。接着剤組成物の成分は少なくともいくつかの実施形態において共同して、実質的な初期圧粉体強度、実質的な硬化結合強度、硬化した場合の化学的および熱的安定性、延長ポットライフ、長いオープン時間、高耐熱性（すなわち、高ＰＡＦＴ）、およびプラスチックへの良好な接着を有するホットメルト適合性接着剤組成物を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明は、一般に、反応型ホットメルトウレタン接着剤に関する。更に詳細に
は、本発明は、イソシアネート化合物、ポリエステル−ポリオール化合物、非極
性ポリオールを含む反応性粘着付与性樹脂、および熱可塑性ポリマーを含むホッ
トメルトウレタン接着剤に関する。
【０００２】 発明の背景 ホットメルト接着剤と水分硬化、ホットメルトウレタン接着剤の二つが、一般
的な接着剤クラスとして周知である。接着剤組成物塊の温度が冷却するにつれて
別の工作物と構造的な結合を形成する目的のために接着剤組成物を高温で直接工
作物上に押出すことにより、ホットメルト接着剤は便利に塗布することができる
。ホットメルト接着剤は多くの接着剤調製および工作物作製の利点を有する一方
で、その塗布温度よりも低い有効温度使用範囲を有する。換言すれば、結合塊は
工作物および結合ラインの温度が上がるにつれて結合力を失い得る。
【０００３】 明確な対照において、水分硬化性のホットメルトウレタン接着剤は、それらの
固まる前の状態では殆ど圧粉体強度を有せず、固まって後は限定された剥離およ
び剪断強度を有し、これらの特性が改良されるには硬化を必要とする。ウレタン
接着剤の塗布後、接合工作物は、ウレタン接着剤が強い弾力的な架橋結合ライン
に硬化するまでは、外部の機械支持を必要とし得る。硬化ポリウレタン結合は高
引張り強度を有し、それらの塗布温度１００〜１３０℃を超える温度でそれらの
強度を維持する。こうした接着剤は、実質的な結合形成が数時間から何日間にも
わたる範囲にあり得る硬化時間を必要とするので初期の圧粉体強さは重要ではな
いという価値観を有する。
【０００４】 明らかに、時間をかけて強度を組込むホットメルトの高初期剥離および剪断強
度を示す接着剤が望ましい。こうした接着剤を配合しようとする早期の試みがな
されてきたし、顕著な試みは米国特許第４，７７５，７１９号および第４，８０
８，２５５号に開示されているが、しかし、完全に成功した例は全くない。これ
らの早期の処方はホットメルトとして設定されたが、しかし、十分に硬化した場
合でもほんの小幅な耐熱性の増加しか生み出さなかった。これは、非極性ポリオ
ールから作製されたプレポリマーのみがＡＰＡＯ’ｓ、ＥＶＡおよび他の一般的
に用いられるホットメルトポリマーに適合するという事実から来ている。更に、
ホットポリマーを変性し配合するために用いられる材料は、非極性すぎて大部分
のポリエステルまたはポリエーテル系ウレタンと混合できない。大部分の極性ホ
ットメルト材料は、高温度においてＮＣＯ基により不安定であるカルボン酸また
は高レベルのヒドロキシル基を含有する。
【０００５】 一部のこれら早期の接着剤は、良好な圧粉体強度を有するが、しかし短いオー
プン時間（open times）、硬化低耐熱性（すなわち、低引き剥がし粘着力破損温
度（ＰＡＦＴ））およびプラスチックに対する限定された粘着力しか有しない接
着剤配合物をもたらす。従って、実質的な必要性はより良好なホットメルト接着
剤配合物を見出すことにある。
【０００６】 発明の概要 発明者らは、驚くほどに製造および使用に適合する熱安定性、圧粉体強度およ
び十分な硬化結合強度を持つホットメルト硬化性ウレタン接着剤を形成する成分
の適合配合物を開発してきた。本発明の反応型ホットメルト接着剤組成物には、
イソシアネート化合物、ポリエステル−ポリオール化合物、非極性ポリオールを
含む反応性粘着付与性樹脂、および熱可塑性ポリマーが含まれる。接着剤組成物
の成分は、少なくともいくつかの実施形態において共同して、実質的な初期圧粉
体強度、実質的な硬化結合強度、硬化した場合の化学的および熱的耐性、延長ポ
ットライフ、長いオープン時間、高耐熱性（すなわち、高ＰＡＦＴ）、およびプ
ラスチックへの良好な接着を有するホットメルト適合性接着剤組成物を形成する
。
【０００７】 少なくとも一つの実施形態において、本発明は、イソシアネート化合物、ポリ
エステル−ポリオール、約５０以下のヒドロキシル価を有するテルペン−フェノ
ールコポリマー樹脂を含む反応性粘着付与性樹脂、および熱可塑性ポリマーを含
むホットメルト接着剤組成物を含む。
【０００８】 少なくとも一つの実施形態において、本発明は、接着剤中にイソシアネート化
合物を組込むことを含み、ホットメルト接着剤組成物における温度耐性およびオ
ープン時間を増大させる方法、ポリエステル−ポリオール、および約５０以下の
ヒドロキシル価を有する非極性ポリオールを含む反応性粘着付与性樹脂を含む。
【０００９】 本発明の詳細な説明 発明者らは、イソシアネート化合物、ポリエステル−ポリオール 化合物、非極性ポリオールを含む反応性粘着付与性樹脂、および熱可塑性ポリマ
ーを含む有用なホットメルト接着剤組成物を見出してきた。
【００１０】 イソシアネート化合物 本明細書に関連する「イソシアネート化合物」という用語は、一般に、２個以
上のＮＣＯ基を有するモノマー小分子を指す。本発明の組成物を形成するために
有用なイソシアネート化合物には、約２個以上のイソシアネート官能基を有する
有機の脂肪族および芳香族イソシアネート化合物が挙げられる。イソシアネート
化合物は、実質的に、イソシアネート末端化組成物の粘度、結合ラインの接着特
性または組成物形成中のＮＣＯ基の反応性に悪影響を及ぼさない他の置換基も含
有することができる。イソシアネート化合物は、また、芳香族および脂肪族イソ
シアネート両方の混合物を含むことができると共に、イソシアネート化合物は脂
肪族および芳香族両方の特徴を有する。
【００１１】 一般的な芳香族イソシアネート化合物には、その異性体を含むジフェニルメタ
ンジイソシアネート化合物（ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，２’−ジイソシ
アネート、ジフェニル−メタン−２，４’−ジイソシアネート、オリゴマーフェ
ニルメチレンイソシアネート；それらの異性体を含むトルエンジイソシアネート
化合物（ＴＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ナ
フチレンジイソシアネートの異性体、トリフェニルメタントリイソシアネートの
異性体、およびそれらの混合物が挙げられる。脂肪族ジ、トリ、およびポリイソ
シアネートも、例えばイソフォロンジイソシアネート、水素化芳香族ジイソシア
ネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、および他を含
んで有用である。
【００１２】 ポリエステル−ポリオール化合物 ポリエステル−ポリオール化合物はポリオールを多官能性カルボン酸化合物と
反応させることにより製造することができる。
【００１３】 反応物質として用いられてポリエステル−ポリオールを形成することができる
適するポリオールは、２５０を超え、更に一般的には５００を超える分子量、最
も好ましくは約５００〜１０，０００の分子量範囲を有する。典型的なポリオー
ルには、材料の分子量に主として効く反復メチレン単位鎖を含むモノマージオー
ル、トリオールなど、および高分子ジオール、トリオールが挙げられる。典型的
な高分子ポリオールにはヒドロキシル基で末端処理された反復単位の直鎖または
分岐鎖のいずれかが挙げられ、簡単にするために、これらのヒドロキシル基は通
常キャッピングイソシアネート化合物と反応するポリオール構造体における置換
基を含有する活性水素である。
【００１４】 好ましいポリオールには、分子当り２または３個のヒドロキシル基を有するモ
ノマーポリオールが挙げられる。代表的な、しかし排他的な例には、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，
２，６−ヘキサントリオール、ブテンジール、１，４−ブタンジオール、１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコールが挙げられる。
【００１５】 いくつかの好ましいポリオールには、ヘキサンジオール、高級ポリアルキレン
ジオール、１〜３個のヒドロキシル基を含む環状ポリオールおよび脂環式構造体
が挙げられる。こうした好ましいジオールの例には、１，４−ジヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン、水素化ビスフェノール−Ａ、ヘキサンジオール、ドデカンジ
オール、または他の高分子量ジオールが挙げられる。特に好ましいポリオールに
はネオペンチルグリコールが挙げられる。
【００１６】 ある条件下で、気化したイソシアネート組成物の放出は本発明接着剤の製造ま
たは塗布の間に起こり得る。イソシアネートの揮発度を減少させるために、遊離
イソシアネート化合物と反応することができる低分子量ポリオールの少量をポリ
エステル−ポリオールと共に添加することができる。
【００１７】 ポリエステル−ポリオールは、上述のポリオールを多官能性カルボン酸化合物
、好ましくは高級（Ｃ8以上）パラフィン二価酸と反応させることにより製造す
ることができる。こうした多官能性酸は、主として、２〜３個のカルボン酸基を
有するモノマー組成物である。こうした酸の代表的な例には、ドデカン二酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、１，１８−オクタデカン二酸、モノ−、ジ−またはト
リ不飽和脂肪酸から調製されるダイマー酸、酸ワックス、酸無水物グラフト化ワ
ックス、または他の適するポリカルボン酸反応性化合物が挙げられる。
【００１８】 本発明における使用に好ましいポリエステル−ポリオールには、ダイマー酸と
１，４−ジヒドロキシアルキルシクロヘキサンまたは水素化ビスフェノール−Ａ
のいずれかとの反応生成物が挙げられ、該ダイマー酸はＣ12〜24不飽和脂肪酸中
で活性オレフィン基を反応させて２個の脂肪酸分子間の架橋をもたらすことによ
り製造される組成物である。
【００１９】 本発明の反応型ホットメルトにおいて、イソシアネート化合物は末端ヒドロキ
シル基と反応して、水分または他の反応性水素含有化合物と反応するための遊離
ＮＣＯ基を有するイソシアネート末端化組成物を形成する。少なくとも一部の実
施形態において、ポリエステル−ポリオールのみがイソシアネート化合物および
粘着付与性樹脂と反応してホットメルト接着剤を生成する。
【００２０】 しかし、少なくともいくつかの他の実施形態において、上述のポリエステル−
ポリオール化合物とポリエーテル−ポリオール化合物との混合物は用いることが
可能である。これらの実施形態において、用いられるポリエステル−ポリオール
化合物の適切な量は、適するポリエーテル−ポリオール化合物の適切な量により
置換されて、ポリエステル−ポリオール化合物とポリエーテル−ポリオール化合
物との混合物を形成する。次に、このポリエステル−ポリオール／ポリエーテル
−ポリオール化合物混合物は、イソシアネート化合物および粘着付与性樹脂との
反応に用いられてホットメルト接着剤を生成する。これら混合物中のポリエステ
ル−ポリオール対ポリエーテル−ポリオールの比率は、好ましくは、約１０：１
〜約１：５、更に好ましくは約５：１〜約１：２の範囲にある。
【００２１】 こうした混合物における使用に適するポリエーテル−ポリオール化合物は分子
中に２個以上のヒドロキシル基を有する。好ましくは、ポリエーテル−ポリオー
ル化合物は適切な粘度をもたらす分子量のジオールまたはトリオールである。一
般に、適するポリエーテル−ポリオール化合物は、約２０，０００未満、または
一般に約１０，０００未満、好ましくは約１，０００〜約１０，０００の範囲、
最も好ましくは反応性および粘度制御の理由により約２，０００〜約４，０００
の範囲の分子量を有する。好ましいポリエーテル−ポリオール化合物の例には、
分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有するポリオキシアルキレン化合物
、およびポリアルキレンエーテルグリコール化合物が挙げられる。適するポリエ
ーテル−ポリオール化合物の特定例には、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ポリブチレングリコール、および
それらの混合物が挙げられる。
【００２２】 反応性粘着付与性樹脂 本発明の接着剤は、また、反応性粘着付与性樹脂を含む。発明者らは、少なく
ともいくつかの実施形態において、上述のウレタン成分と共に用いられる場合、
こうした反応性粘着付与性樹脂はウレタン接着剤のＰＡＦＴ値を増大させると共
に、熱安定性と妥協することなくポリマーのオープン時間を延ばすことができる
ことを見出してきた。反応性粘着付与性樹脂は液体成分の粘度も増大させる。
【００２３】 反応性粘着付与性樹脂は、好ましくは室温で固体である非極性ポリオールであ
り、好ましくは以下の特徴を有する：１〜２．５間の官能価；約５０以下の範囲
、好ましくは約５０〜約３０の範囲のヒドロキシ価；０℃を超え、好ましくは５
０℃〜１３０℃の範囲の軟化点；１未満の酸価；および非極性である。（すなわ
ち、上述のプレポリマーと共反応する場合に適合する安定な配合物を形成するこ
とができる。）
【００２４】 適する反応性粘着付与性樹脂の例には、テルペン−フェノール、ロジン酸およ
びジエポキシの低酸価反応生成物、およびヒドロキシル変性ロジンエステルが挙
げられる。特に好ましい反応性粘着付与性樹脂には、約２０〜約５０の範囲にあ
るヒドロキシ価を持つテルペン−フェノールが挙げられる。
【００２５】 以下はいくつかの市販されている有用な反応性粘着付与性樹脂を含む表である
。
【表１】
【００２６】 熱可塑性ポリマー成分 本発明の反応型ホットメルトウレタン接着剤組成物は、他の接着剤成分と共同
で本発明組成物に対して初期の圧粉体強度および硬化強度を提供する適合性熱可
塑性ポリマーを含有する。好ましくは、熱可塑性ポリマー組成物は極性において
ウレタン成分および粘着付与性樹脂に適合する。本発明の好ましい熱可塑性コポ
リマー成分には、エチレン酢酸ビニルコポリマーなどのエチレンビニルモノマー
ポリマー、エチレンアクリルモノマーコポリマー、またはエチレンアクリル一酸
化炭素コポリマーが挙げられる。
【００２７】 ポリエチレン−ビニルモノマー組成物は、本発明の接着剤成分に適合するフィ
ルム形成熱可塑性ポリマーであることができる。好ましくは、エチレンビニルモ
ノマー組成物のビニルモノマーは、アクリレートモノマーまたはカルボン酸化合
物のビニルエステルモノマーを含む。本発明のフィルム形成ポリマーにおいて用
いることができるアクリレートモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリレート、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシエチル、エチレンアク
リル酸ｎ−ブチル、および他が挙げられる。好ましいアクリレートモノマーは約
３０〜５０％アクリル酸ブチルを含むエチレンアクリル酸ｎ−ブチルである。ア
クリレートモノマーは技術上周知であり、モノマーの極性に基づきエチレンとの
共重合用に選択される。カルボン酸のビニルエステルには、酢酸ビニル、ビニル
ブチレート、および他のモノマーなどが挙げられる。
【００２８】 本発明の好ましいイソシアネートキャップ化成分は調合されて、約１０〜６０
重量％の酢酸ビニルおよび約０．２〜１０００のメルトインデックスを有するエ
チレン−酢酸ビニルポリマー（ＥＶＡ）と適合する極性を持つ。最も好ましいＥ
ＶＡは約１８〜５０重量％の酢酸ビニルおよび約０．２〜５００のメルトインデ
ックスを有するコポリマーを含む。他の第二モノマーシステムを用いるポリマー
組成物はこれらのＥＶＡ組成物の極性に接近した極性を得るように 配合することが好ましい。
【００２９】 非反応性粘着付与性樹脂 本発明の接着剤は、場合により、イソシアネート、ポリエステル−ポリオール
、反応性粘着付与性樹脂および熱可塑性ポリマーと組合せて非反応性粘着付与性
樹脂を含有することが可能である。本発明の接着剤において有用な非反応性粘着
付与性樹脂は、芳香族、脂肪族または脂肪族芳香族粘着付与性樹脂を含む。
【００３０】 本発明の接着剤組成物の形成に有用な芳香族樹脂は、芳香族部分および重合可
能なエチレン性不飽和基を含有するあらゆるモノマーから製造することができる
。芳香族モノマーの典型的な例には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、メトキシスチレン、第三ブチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレ
ン系モノマー、インデン、メチルインデンを含むインデンモノマーおよび他が挙
げられる。脂肪族芳香族粘着付与性樹脂は１個以上の芳香族モノマーと組合せた
１個以上の脂肪族モノマーの混合物を含有する供給流を重合することにより製造
することができる。典型的な芳香族脂肪族樹脂は、Ｃ4＋モノマーを含有する一
般に不飽和の石油原料油と混合した上述の芳香族モノマーから形成することがで
きる。
【００３１】 混合芳香族−脂肪族樹脂は、脂肪族モノマー、好ましくは以下に列挙されるＣ 4〜6 モノマーと重合される上記列挙の芳香族モノマーを含有する。
【００３２】 天然および合成のテルペン粘着付与性樹脂および合成脂肪族炭化水素樹脂の両
方は、非反応性粘着付与性剤として本発明の組成物中に用いることができる。
【００３３】 脂肪族炭化水素樹脂を作製する典型的なモノマーには、１，３−ブタジエン、
シス−１，３−ペンタジエン、トランス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−
１，３−ブタジエン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンタジエン、ジシクロ
ペンタジエンおよび他が挙げられる。
【００３４】 少なくともいくつかの実施形態において、用いられる好ましい非反応性粘着付
与性樹脂は用いられる熱可塑性ポリマーのタイプに応じて決まる。例えば、少な
くともいくつかの実施形態において、好ましい非反応性粘着付与性樹脂は、ＥＶ
Ａが熱可塑性ポリマーとして用いられる場合、ＥＶＡのＶＡ含量重量％に応じて
決めることが可能である。例えば、２８〜３３％より大きいＶＡ重量％を有する
ＥＶＡ樹脂に対しては、７０℃〜１２０℃の環球軟化点を有する芳香族または脂
肪族−芳香族樹脂が好ましい。２８％未満のＶＡ重量％を有するＥＶＡ樹脂に対
しては、７０°〜１２０℃の環球軟化点を有する脂肪族または脂肪族−芳香族樹
脂が好ましい。好ましい樹脂は一般にＣ9および水素化Ｃ9樹脂である。いくつか
の実施形態において、純粋モノマー樹脂−メチルスチレンを用いることができる
が、しかし、それは最終材料におけるオープン時間を短くしてしまうことが可能
である。加えて、純粋モノマー樹脂は３３％ＶＡＥＶＡ以下でのいくつかの適合
性問題を有し得る。
【００３５】 熱可塑性ポリマーに対する粘着付与性樹脂（反応性および非反応性両方）の比
率は、オープン時間および接着剤水分硬化前の接着剤の初期剥離耐性に影響を及
ぼすことができる。あらゆるウレタン成分レベルにおいて、粘着付与性樹脂対熱
可塑性ポリマー比率の増大はオープン時間を延ばす。１分を超えるオープン時間
のためには、粘着付与性樹脂対熱可塑性ポリマー比率は好ましくは１より大きく
、更に好ましくは２〜３の間である。加えて、良好な初期剥離耐性を有する樹脂
は、動的機械分析（ＤＭＡ）による測定で、メルトから冷却する際に０．５０〜
１．００未満の損失正接を生じる粘着付与性樹脂対熱可塑性ポリマー比率を有す
る。
【００３６】 本発明の組成物は、他の適合性ポリマー、充填剤、顔料、染料、触媒、抑制剤
、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ワックスおよび他の慣習的添加物を含有することが
できる。充填剤は、セラミクス、ガラス、シリカ、石英、マイカ、処理クレー、
二酸化チタン、窒化ホウ素、グラファイト、カーボンブラック、ガラス繊維、ア
スベスト繊維、金属粉末などを含む組成物の粒子または繊維形態を取ることが可
能であり、充填剤の量は必要な複合材料の特定の特性に応じて決まる。
【００３７】 いくぶんより詳細に、本発明の少なくともいくつかの実施形態の反応型ホット
メルトウレタン接着剤は、一般に、初期圧粉体強度を提供するための熱可塑性ポ
リマー基材の有効結合性量、（ｉ）ポリエステルポリオール化合物、および（ｉ
ｉ）最終的な硬化強度および化学的および熱的耐性を提供するためのイソシアネ
ート化合物の反応生成物を含むポリウレタン組成物の有効量、増大したオープン
時間、および増大したＰＡＦＴ値を提供するための反応性粘着付与性樹脂、およ
び適合性粘着付与性樹脂を含む。反応型ホットメルトウレタン接着剤組成物は、
一般に、無水不活性ガス混合状態下で配合されて、次に一般に約２５ｇ〜２５０
キログラム混合物範囲の多様なサイズに梱包される均一な接着剤混合物を形成す
る。使用において、組成物は押出し用の溶解温度に加熱された不活性ガスブラン
ケット下のホットメルト塗布装置中に置くことができる。
【００３８】 本発明の反応型ホットメルトウレタン接着剤組成物は、種々の機構を用いて結
合ラインにおいて硬化することができる。硬化反応は、利用可能な活性水素原子
を有する化合物とポリウレタン前駆物質のＮＣＯ基との間で起こる。遊離活性水
素を有する種々の反応性化合物は、水、硫化水素、ポリオール、アンモニア、お
よび他の活性化合物を含めて技術上知られる。こうした硬化反応は大気中の水分
の存在に依存することにより行うことができる。
【００３９】 一般に、本発明の接着剤組成物は以下の表１に見出される成分の割合を用いて
製造することができる：
【表２】
【００４０】 少なくともいくつかの実施形態において、ポリエステル−ポリオールとイソシ
アネート成分との混合重量の反応性粘着付与性樹脂に対する重量比は約１：１〜
約４：１、好ましくは約２：１〜約３：１である。
【００４１】 成分の選択、添加の順序、および添加速度は熟練接着剤化学者に任せられるが
、一方で、本発明の反応型ホットメルトウレタン接着剤は、一般に、ポリエステ
ル−ポリオール化合物（またはポリエステル−ポリオールおよびポリエーテル−
ポリオールの混合物）を調製し、ポリエステル−ポリオール（またはポリエステ
ル−ポリオールおよびポリエーテル−ポリオールの混合物）を反応性粘着付与性
樹脂、熱可塑性ポリマーおよび必要なら非反応性粘着付与性剤などの他の任意な
材料と共に、一般に１００°〜２５０°Ｆ（３８°〜１２２℃）範囲の高温で適
する反応槽中に配合することにより作製することができる。次に、イソシアネー
ト化合物を一般に１００°〜３００°Ｆ（３８°〜１４９℃）範囲の高温での反
応槽中に導入する。水分は、一般に、ドライケミカルを用い反応を真空下または
無水ガスブランケット存在下で行うことにより排除される。
【００４２】 ポリエステルポリオール化合物（またはポリエステル−ポリオール／ポリエー
テル−ポリオールの混合物）は、一般に反応物質のヒドロキシおよびイソシアネ
ート官能価に応じて決まる比率で、反応槽中においてイソシアネート化合物と反
応する。一般に、化合物は、本質的に残留ヒドロキシ基は全く残さず、一般に１
０重量％未満の最小イソシアネート官能価を残す、イソシアネート基とヒドロキ
シ基間の反応をもたらす比率で反応する。一般に、ポリエステルポリオール化合
物（またはポリエステル−ポリオールおよびポリエーテル−ポリオールの混合物
）とイソシアネート化合物間の反応は、最終接着剤中のＮＣＯ濃度約１〜５％を
得るために、ＯＨ：ＮＣＯ比率約０．７５〜０．１６：１で行われる。一般に、
得られるウレタン材料は、イソシアネートの残留濃度を測定するためにＡＳＴＭ
Ｄ−２５７２−８０「Standard method for isocyanate group and urethane ma
terials or prepolymers」を用いて滴定される。プレポリマー組成物が許容可能
な粘度およびイソシアネート含量を有する場合、それは適する耐湿性容器に詰め
られるか、または直ぐにバランス成分と配合されて本発明の最終接着剤を形成す
る。
【００４３】 本発明の接着剤は、ポリエステルポリオール化合物（またはポリエステル−ポ
リオールとポリエーテルポリオールの混合物）、イソシアネート化合物、反応性
粘着付与性樹脂、熱可塑性ポリマー、および非反応性粘着付与性剤などのあらゆ
る任意な成分を混合して単一梱包品に形成することができる。一般に、混合は、
標準的なバッチまたは連続式工業反応、すなわち、適する攪拌、温度制御、真空
および不活性雰囲気を有する配合装置により行うことができる。最終接着剤組成
物の形成において、個別成分の配合は、再度、熟練接着剤配合者に任すことがで
きる。成分は、内容物が円滑に混合されるような速度で混合される。
【００４４】 本発明のホットメルト接着剤は、ホットメルト接着剤用に技術上一般に知られ
る使用法に従って用いることができる。例えば、接着剤は、パネル・アセンブリ
ー作業などのロール塗布用途の接着剤、または窓廻りの封止剤などの封止剤、お
よび多種にわたる他のこうした用途に用いることができる。接着剤複合塊温度が
冷却する時に別の基板との構造的な結合を形成する目的のために、接着剤は都合
よく高温で直接基板上に塗布することができる。硬化前に、接着剤は、一般に、
接着剤が硬化する間に外部の機械支持が必要でないような十分な圧粉体強度を示
す。接着剤が硬化すれば直ぐに、それは二つの基板を一緒に強固に結合する。
【００４５】 本発明は、いくつかの好ましい実施形態を実証することに役立つがしかし本発
明を限定するものではない以下の例を参照することにより、更に明白となること
が可能である。
【００４６】 〔例〕 試験方法 １． ＮＣＯ％を決定するために用いた方法 ＮＣＯパーセント（ＮＣＯ％）を決定するために、試料をトルエン中の知られ
た過剰量のジ−ｎ−ブチルアミンと反応させ、次にＨＣｌにより逆滴定してＮＣ
Ｏ％を決定した。この手順は一般にＡＳＴＭＤ−２５７２−８０に従って実施さ
れた。
【００４７】 ２． 動的機械分析（ＤＭＡ） ＤＭＡは、温度または周波数（応力）範囲にわたる材料のレオロジー特性を特
徴付ける非破壊試験である。ＤＭＡクールダウン試験を用いた。試料を溶融する
まで１／２〜１時間にわたり２５０°Ｆに暖めた。溶融試料を２５℃の現試料室
および２ｍｍ隙間の平行板を備えるレオメトリクス動的分光計（ＲＤＳ）モデル
ＤＭＡ上に置き、室を閉め、試験を１ラジアン／秒で開始した。我々は、１０〜
２０分にわたる時間の関数として、ダイン／ｃｍ2でのＧ’、Ｇ’’、Ｇ*および
ｔａｎΛを測定した。本明細書において用いられる：Ｇ’は貯蔵弾性率であり；
Ｇ’’は損失弾性率であり；Ｇ*はＧ’およびＧ’’の合計であり；およびｔａ
ｎΛはＧ’／Ｇ’’の比率である。一般に、ｔａｎΛが１．０より大きい場合、
材料は流れることができる（すなわち、固まらない）。もしもｔａｎΛが１．０
未満であるならば、材料は流れることができず固まる。従って、ｔａｎΛは一般
にオープン時間の限界を示す。更に、濡れ特性を決定するために、我々はＤＭＡ
カーブとオープン時間の相関を取った。良好な濡れは、２．０以上のｔａｎΛお
よび２*１０5ダイン／ｃｍ2未満のＧ*を有する材料において起こる。我々は、ま
た、２５℃に冷却後、０．３以下のｔａｎΛを有する材料は良好な剥離強度を持
たないことを見出した。
【００４８】 ３． 引き剥がし粘着力欠損温度（ＰＡＦＴ）試験 試料接着剤のＰＡＦＴを試験するために、１ＫｇＰＡＦＴ試験を用いた。試料
を１０ＭＬドローダウンバーと共に２５０°Ｆに暖めた。接着剤を＃１０キャン
バスの１ｘ４インチ断片の端に塗布し、１０ｍｌｓに引いた。予備塗布された２
断片を合せて巻き、呼び厚さは２０ｍｌｓであった。試料を７５°Ｆ５０％ＲＨ
環境において２〜３週間にわたり水分硬化させた。硬化後、試料を任意にニュー
ジャージー州、ユニオンのテニー（Ｔｅｎｎｅｙ）エンジニアリングのプログラ
ム可能テニー（商標）オーブン中に置いて、一端に１Ｋｇ重量で始動させ、上端
を試料が欠損する場合の温度を記録するスイッチに取付けた。オーブンを２５℃
／時間温度上昇にプログラム化する。最高温度は１７５℃である。各ＰＡＦＴ値
は５〜７試料の平均である。多くの試料は２回試験され、これらの試験値の平均
を取る。
【００４９】 ポリエステル−ポリオール成分の調製 二つのポリエステル−ポリオール化合物を以下のように製造し、例に示す成分
として用いた。
【００５０】 ポリエステル−ポリオール化合物１ ポリエステル−ポリオール化合物１を以下のように調製した：オハイオ州シン
シナテイのヘンケル社のエメリイ部門から市販されている１８炭素ダイマー酸、
Ｅｍｐｏｌ（商標）１０１８の２９０グラムとネオペンチルグリコール７１グラ
ムを機械式攪拌器および縮合反応からの水を捕集するためのデイーン−スターク
トラップを備えたフラスコ中に装填した。酸価が０．８０未満になるまで、２８
ｉｎ．Ｈｇ真空下４〜６時間にわたり１００℃〜１４０℃範囲の温度で反応を行
った。これにより５５ヒドロキシル価ポリエステル−ポリオールを生成した。
【００５１】 ポリエステル−ポリオール２ ポリエステル−ポリオール２を以下のように調製した。オハイオ州シンシナテ
イのヘンケル社のエメリイ部門から市販されているダイマー酸、Ｅｍｐｏｌ（商
標）１０６１の２９０グラムとネオペンチルグリコール７１グラムを機械式攪拌
器および縮合反応からの水を捕集するためのデイーン−スタークトラップを備え
たフラスコ中に装填した。酸価が０．８０未満になるまで、２８ｉｎ．Ｈｇ真空
下４〜６時間にわたり１００℃〜１４０℃範囲の温度で反応を行った。得られた
ポリオールはヒドロキシル価５５を有した。
【００５２】 共同例、１〜９ 例１． ７７．７グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を６６．０グラム
の熱可塑性ポリマー（特にＡＴプラステイクスカナダ（Plastics Canada）から
の２８％ＶＡＥＶＡ１５０メルトインデックス（ＭＩ）のＡＴＥＶＡ２８３０Ａ
）および１３２．０グラムの非反応性粘着付与性樹脂（特にエクソン社からのＣ
９炭化水素樹脂、１１５℃環球軟化点であるエスコレツ（Escorez）５６１５）
と２８ｉｎＨｇ．下、２２５°Ｆで１／２時間にわたり混合した。次に、２４．
３グラムのイソシアネート化合物（特に、ミシガン州ミッドランドのダウケミカ
ル社イソネート（Isonate）１２５Ｍ、純粋ＭＤＩ）を添加し、真空下、２００
〜２１５°Fで１１／２〜３時間にわたり反応させた。触媒１〜２滴（特に全試
料の＜０．０３％のジェフキャット（Jeffcat）ＤＭＤＥＥ１〜２滴）を試料に
添加した。２５０°Ｆでの粘度は７〜１０Ｋｃｐｓであった。
【００５３】 例２． ９１．５グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、７２．０グラ
ムのＡＴＥＶＡ２８３Ａ（熱可塑性ポリマー）；１０８．０グラムのエスコレツ
５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）、２８．５グラムのイソネート１２５Ｍ（
イソシアネート化合物）および１〜２滴（〜０．０２％）のジェフキャットＤＭ
ＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５
０°Ｆでの粘度は１０Ｋｃｐｓであった。
【００５４】 例３． ９１．５グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、９０．０グラ
ムのＡＴＥＶＡ２８３Ａ（熱可塑性ポリマー）；９０．０グラムのエスコレツ５
６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；２８．５グラムのイソネート１２５Ｍ（イ
ソシアネート化合物）および１〜２滴（〜０．０２％）のジェフキャットＤＭＤ
ＥＥ（触媒）と、例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は
１４Ｋｃｐｓであった。
【００５５】 例４． ９０．７グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、７７．０グラ
ムのＡＴＥＶＡ２８３０Ａ（熱可塑性ポリマー）；１５４．０グラムのハーキュ
レス（Hercules）からの８５℃Ｒ＆Ｂ軟化点ポリスチレン樹脂であるクリストレ
ックス（Kristrex）３０８５（非反応性粘着付与性樹脂）；２８．３グラムのイ
ソネート１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴（〜０．０２％）
のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１と同じ一般手順に
従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は８Ｋｃｐｓ．であった。
【００５６】 上記例１〜４のｔａｎδ=１．０時間およびＰＡＦＴ値を上述の試験方法を用
いて測定した。これらを以下の表に示す。
【表３】
【００５７】 上記例は、米国特許第４，８０８，２５５号により教示されたようにホットメ
ルト接着剤を配合しようとする早期の試みのいくつかの限界を示す。例２および
３は、特に、オープン時間へのＥＶＡ／樹脂の影響を示す。例４は、高芳香族樹
脂が低ＥＶＡ／樹脂比率においてさえ短いオープン時間を有することを示す。
【００５８】 例５． １１４．３グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、９０．０グ
ラムのＡＴＥＶＡ２８３Ａ（熱可塑性ポリマー）；６０．０グラムのエスコレツ
５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；３５．７グラムのイソネート１２５Ｍ（
イソシアネート化合物）；および１〜２滴（〜０．０２％）のジェフキャットＤ
ＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合した。２
５０°Ｆでの粘度は１３Ｋｃｐｓであった。
【００５９】 例６． １１４．３グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、９０．０グ
ラムのデュポンからのエチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、一酸化炭素ポリマー、
１００ＭＩであるエルバロイ（Elvaloy）ＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー成分
）；６０．０グラムのエスコレツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂成分）；３
５．７グラムのイソネート１２５Ｍ（イソシアネート化合物）および１〜２滴（
〜０．０２％）のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１と
同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は１９．５Ｋｃｐｓであっ
た。
【００６０】 例７． ９１．５グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、９０．０グラ
ムのエルバロイＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー成分）；９０．０グラムのエス
コレツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂成分）；２８．５グラムのイソネート
１２５Ｍ（イソシアネート化合物）および１〜２滴（〜０．０２％）のジェフキ
ャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合
した。２５０°Ｆでの粘度は２３Ｋｃｐｓであった。
【００６１】 上記例５〜７のｔａｎδ?１．０時間およびＰＡＦＴ値を上述の試験方法を用
いて測定した。これらを表３に示す。
【表４】 例５〜７は、エルバロイらがＥＶＡｓよりも長いオープン時間を有することを示
す。
【００６２】 例８． １０４．３グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、９０．０グ
ラムのエルバロイＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー）；６０．０グラムのエスコ
レツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；４５．７グラムのイソネート１２５
Ｍ（イソシアネート化合物）および１〜２滴（〜０．０２％）のジェフキャット
ＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１の通りの手順に従って混合した。２
５０°Ｆでの粘度は１９Ｋｃｐｓであり、測定ＰＡＦＴは１７４°Ｆであった。
【００６３】 例９． ８３．４グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、９０．０グラ
ムのエルバロイＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー）；６０．０グラムのエスコレ
ツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；３６．６グラムのイソネート１２５Ｍ
（イソシアネート化合物）；および１〜２滴（〜０．０２％）のジェフキャット
ＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合した。
２５０°Ｆでの粘度は２２．５Ｋｃｐｓであり、測定ＰＡＦＴは１７８°Ｆであ
った。
【００６４】 反応性樹脂例比較、１０〜２８ 例１０． １５２．４グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、１２０．
０グラムのアリゾナケミカルからの７５〜１００ＯＨ＃テルペン／フェノールで
あるシルバレス（Sylvares）ＴＰ−２０１９（反応性粘着付与性樹脂）；８０．
０グラムのＡＴＥＶＡ２８３０Ａ（熱可塑性ポリマー）；および４７．６グラム
のイソネート１２５Ｍ（イソシアネート化合物）と混合した。化合物を例１に用
いられたのと同じ一般手順に従って混合した。２２５°Ｆでの粘度は３３．５Ｋ
であり、２２５°Ｆでの粘度変化速度は時間当り１０％の増加であった。
【００６５】 例１１． １５２．４グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、１２０．
０グラムのライヒホールド（Reichhold）ケミカルからの７５〜１００ＯＨ＃テ
ルペン／フェノールであるＳＰ−５５３（反応性粘着付与性樹脂）；８０．０グ
ラムのＡＴＥＶＡ２８３０Ａ（熱可塑性ポリマー）；および４７．６グラムのイ
ソネート１２５Ｍ（イソシアネート化合物）と混合した。成分を例１に用いられ
たのと同じ一般手順に従って混合した。２２５°Ｆでの粘度は３３．５Ｋｃｐｓ
であり、２２５°Ｆでの粘度増加速度は時間当り１１％であった。
【００６６】 例１２． １５２．４グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、１００．
０グラムのエルバロイＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１００．０グラムの
ＤＲＴフランスからの３０〜４０ＯＨ＃、９０〜９５℃Ｒ＆Ｂ軟化点テルペン／
フェノールであるデルトフェン（Dertophene）Ｔ（反応性粘着付与性樹脂）；４
７．６グラムのイソネート１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴
のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１に用いられたのと
同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は１４Ｋｃｐｓであり、２
５０°Ｆでの粘度増加速度は時間当り５．４％であった。
【００６７】 例１３． １５２．４グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、１００．
０グラムのエルバロイＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１００．０グラムの
ＤＲＴフランスからの３５〜４５ＯＨ＃、１０５℃Ｒ＆Ｂ軟化点テルペン／フェ
ノールであるデルトフェンＴ−１０５（反応性粘着付与性樹脂）；４７．６グラ
ムのイソネート１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキ
ャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１に用いられたのと同じ一般手
順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は１２Ｋｃｐｓであり、２５０°Ｆで
の粘度増加速度は時間当り６．５％であった。
【００６８】 例１４． １５２．４グラムのポリエステル−ポリオール化合物２を、１００．
０グラムのエルバロイＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１００．０グラムの
ＤＲＴフランスからの４０〜５０ＯＨ＃、１１５℃Ｒ＆Ｂ軟化点テルペン／フェ
ノールであるデルトフェンＴ−１１５（反応性粘着付与性樹脂）；４７．６グラ
ムのイソネート１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキ
ャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１に用いられたのと同じ一般手
順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は１９Ｋｃｐｓであり、２５０°Ｆで
の粘度増加速度は時間当り３．６％であった。
【００６９】 例１５． １３９．１グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、１００．
０グラムのエルバロイＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１００．０グラムの
デルトフェンＴ−１１５（反応性粘着付与性樹脂）；６０．９グラムのイソネー
ト１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤ
ＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１に用いられたのと同じ一般手順に従って混
合した。２５０°Ｆでの粘度は２０Ｋｃｐｓであり、２５０°Ｆでの粘度増加速
度は時間当り５．４％であった。測定されたＮＣＯ％は３．８〜３．９であり、
測定されたＰＡＦＴは２００〜２１５°Ｆであった。
【００７０】 例１６． １３９．１グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、８０．０
グラムのデュポンからの４３ＭＩ、３３％ＶＡＥＶＡであるＥｌｖａｘ１５０（
熱可塑性ポリマー）；１２０．０グラムのエスコレツ５６１５（非反応性粘着付
与性樹脂）；および６０．９グラムのイソネート１２５Ｍ（イソシアネート化合
物）と混合した。成分を例１に用いられたのと同じ一般手順に従って混合した。
２５０°Ｆでの粘度は１１Ｋｃｐｓであり、２５０°Ｆでの粘度増加速度は時間
当り２％であった。測定されたＰＡＦＴは１３８°Ｆであった。
【００７１】 例１７． ２０８．６グラムのポリエステル−ポリオール１を、１２０．０グラ
ムのＥｌｖａｘ１５０（熱可塑性ポリマー）；１８０．０グラムのデルトフェン
Ｔ−１１５（反応性粘着付与性樹脂）；９１．４グラムのイソネート１２５Ｍ（
イソシアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）
と混合した。成分を例１に用いられたのと同じ一般手順に従って混合した。２５
０°Ｆでの粘度は２３．５Ｋｃｐｓであり、２５０°Ｆでの粘度増加速度は時間
当り６．２％であった。測定されたＰＡＦＴは１５４°Ｆであった。
【００７２】 例１８． ２０８．６グラムのポリエステル−ポリオール１を、１２０．０グラ
ムのＥｌｖａｘ１５０（熱可塑性ポリマー）；１２０．０グラムのデルトフェン
Ｔ−１１５（反応性粘着付与性樹脂）；６０．０グラムのエスコレツ５６１５（
非反応性粘着付与性樹脂）；９１．４グラムのイソネート１２５Ｍ（イソシアネ
ート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した
。成分を例１に用いられたのと同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの
粘度は１４．５Ｋｃｐｓであり、２５０°Ｆでの粘度増加速度は時間当り３．４
％であり、測定されたＰＡＦＴは１９０°Ｆであった。
【００７３】 例１９． ２０８．６グラムのポリエステル−ポリオール１を、１２０．０グラ
ムのＥｌｖａｘ１５０（熱可塑性ポリマー）；１００．２グラムのデルトフェン
Ｔ−１１５（反応性粘着付与性樹脂）；７９．８グラムのエスコレツ５６１５（
非反応性粘着付与性樹脂）；９１．４グラムのイソネート１２５Ｍ（イソシアネ
ート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した
。２５０°Ｆでの粘度は１７．７Ｋｃｐｓ．であり、測定されたＰＡＦＴは１７
５〜２０５°Ｆであった。
【００７４】 例１６〜１９のＰＡＦＴ値を上述の方法に従って測定した。これらを以下の表
４に示す。
【表５】 **デルトフェンＴ−１１５＋エスコレツ５６１５
【００７５】 例２０． １１８．０グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、２８．０
グラムの日本のアラカワからの１１０ＯＨ＃、ロジン酸変性ジオール、８０℃Ｒ
＆Ｂ軟化点であるアラカワＫＥ−６０１（反応性粘着付与性樹脂）；１００．０
グラムのエルバロイＨＬ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１００．０グラムのエ
スコレツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；５４．０グラムのイソネート１
２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ
（触媒）と混合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆ
での粘度は１５．６Ｋｃｐｓであった。２５０°Ｆでの粘度増加速度は時間当り
２％、２１０°ＦＰＡＦＴであった。
【００７６】 例２１． １３９．１グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、１００．
０グラムのエルバロイＨＬ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１００．０グラムの
エスコレツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；６０．０グラムのイソネート
１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥ
Ｅ（触媒）と混合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°
Ｆでの粘度は１６．３Ｋｃｐｓ、１７２°ＦＰＡＦＴであった。
【表６】
【００７７】 例２２． ２１２．４グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、５０．４
グラムのアラカワＫＥ−６０１（反応性粘着付与性樹脂）；１５０．０グラムの
エルバロイＨＬ−７７１（熱可塑性ポリマー）；９０．０グラムのエスコレツ５
６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；９７．２グラムのイソネート１２５Ｍ（イ
ソシアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と
混合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は
９．５Ｋｃｐｓ、２１０〜２２０°ＦＰＡＦＴであった。
【００７８】 例２３． １７０．３グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、８５．３
グラムのアラカワＫＥ−６０１（反応性粘着付与性樹脂）；１５０．０グラムの
エルバロイＨＬ−７７１（熱可塑性ポリマー）；９０．０グラムのエスコレツ５
６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；１０４．４グラムのイソネート１２５Ｍ（
イソシアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）
と混合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度
は２６Ｋｃｐｓ、２３０〜２４５°ＦＰＡＦＴであった。
【００７９】 例２４． ２５０．４グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、１５０．
０グラムのエルバロイＨＬ−７７１（熱可塑性ポリマー）；９０．０グラムのエ
スコレツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；１０９．６グラムのイソネート
１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥ
Ｅ（触媒）と混合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°
Ｆでの粘度は１１．５Ｋｃｐｓ、１９０〜１９５°ＦＰＡＦＴであった。
【表７】
【００８０】 例２５． １２２．８グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、３０．８
グラムのＤＲＴフランスからの１００℃Ｒ＆Ｂ軟化点、７５ＯＨ＃、ロジン変性
ポリオールであるリアゲム（Reagem）５１１０（反応性粘着付与性樹脂）；１３
２．０グラムのＡＴＥＶＡ２８３０Ａ（熱可塑性ポリマー）；２６４．０グラム
のエスコレツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；５０．５グラムのイソネー
ト１２５（イソシアネート成分）および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ（
触媒）と混合した。化合物を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆ
での粘度は１７Ｋｃｐｓであり、２５０°Ｆで＜３％の粘度増加、および１２７
°ＦＰＡＦＴがあった。
【００８１】 例２６． １４８．８グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、７４．４
グラムのＤＲＴフランスからの６℃Ｒ＆Ｂ軟化点、７５ＯＨ＃、ロジン変性ポリ
オールであるリアゲム５００６（反応性粘着付与性樹脂）；１５０．０グラムの
エルバロイＨＬ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１５０．０グラムのエスコレツ
５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；７６．８グラムのイソネート１２５Ｍ（
イソシアネート化合物）および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と
混合した。化合物を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度
は２３Ｋｃｐｓおよび１４５°ＦＰＡＦＴであった。
【００８２】 例２７． ２１７．６グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、５４．４
グラムのリアゲム５１１０（反応性粘着付与性樹脂）；１２０．０グラムのエル
バロイＨＬ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１２０．０グラムのエスコレツ５６
１５（非反応性粘着付与性樹脂）；８８．９グラムのイソネート１２５Ｍ（イソ
シアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混
合した。成分を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は１
６．８Ｋｃｐｓおよび１８８°ＦＰＡＦＴであった。
【００８３】 例２８． １８０．５グラムのポリエステル−ポリオール化合物１を、４５．３
グラムのリアゲム５１１０（反応性粘着付与性樹脂）；１５０．０グラムのエル
バロイＨＬ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１５０．０グラムのエスコレツ５６
１５（非反応性粘着付与性樹脂）；７４．４グラムのイソネート１２５Ｍ（イソ
シアネート化合物）；および１〜２滴のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混
合した。化合物を例１と同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は
２９．５Ｋｃｐｓおよび１４５°ＦＰＡＦＴであった。
【００８４】 ポリエステル−ポリオールとポリエーテル−ポリオールの混合物を組成物の成分
として用いる反応性樹脂例、２９〜３２ 以下の例２９〜３０において、ポリエステル−ポリオールとポリエーテルポリ
オールの混合物をポリエーテル−ポリオールのみの代わりに用いた。例２９およ
び３０は例１に類似であるが、しかし、ポリエステル−ポリオール化合物２その
ものの代わりに、ポリエステル−ポリオール化合物２とポリエーテル−ポリオー
ル化合物の５０／５０混合物を用いた。
【００８５】 例２９． ７７．７グラムのポリエステル−ポリオール化合物２および７７．７
グラムのデュポンからの商標テトラセン（Terathane）２，０００、分子量２，
０００のテトラメチレングリコール（ポリエーテル−ポリオール化合物）を、１
３２グラムのＡＴＥＶＡ２８３０Ａ（熱可塑性ポリマー）；２６４グラムのエス
コレツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；４８．６グラムのイソネート１２
５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴（〜０．０２％）のジェフキャ
ットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１において用いられたのと同じ一
般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は３０．３Ｋｃｐｓであった。
【００８６】 例３０． ７７．７グラムのポリエステル−ポリオール化合物２および７７．７
グラムのアーチケミカル、以前のオリンケミカルからの分子量２，０００のポリ
プロピレングリコール、ＰＯＬＹＧ２０〜５６（ポリエーテル−ポリオール化合
物）を、１３２グラムのＡＴＥＶＡ２８３０（熱可塑性ポリマー）；２６４グラ
ムのエスコレツ５６１５（非反応性粘着付与性樹脂）；４８．６グラムのイソネ
ート１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴（〜０．０２％）のジ
ェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１において用いられたの
と同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は１５．９Ｋｃｐｓであ
った。
【００８７】 例３１および３２は例１５に類似であるが、しかし、ポリエステル−ポリオー
ル化合物２そのものの代わりに、ポリエステル−ポリオール化合物２とポリエー
テル−ポリオール化合物の５０／５０混合物を用いた。
【００８８】 例３１． １２５．２グラムのポリエステル−ポリオール化合物１および１２５
．２グラムのテトラセン２０００（ポリエーテル−ポリオール化合物）を、１２
０グラムのエルバロイＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー）；１２０グラムのデル
トフェンＴ−１１５（反応性粘着付与性樹脂）；１０９．７グラムのイソネート
１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴（〜０．０２％）のジェフ
キャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１において用いられたのと同
じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は７．２Ｋｃｐｓであった。
【００８９】 例３２． １１３．４グラムのポリエステル−ポリオール化合物１および１８０
グラムのライオンデルケミカルからの商標アクレイム（Acclaim）４２００、分
子量４０００のポリプロピレングリコール（ポリエーテル−ポリオール化合物）
を、１３３．２グラムのエルバロイＨＰ−７７１（熱可塑性ポリマー）；６６．
６グラムのデルトフェンＴ−１１５（反応性粘着付与性樹脂）；１０６．８グラ
ムのイソネート１２５Ｍ（イソシアネート化合物）；および１〜２滴（〜０．０
２％）のジェフキャットＤＭＤＥＥ（触媒）と混合した。成分を例１において用
いられたのと同じ一般手順に従って混合した。２５０°Ｆでの粘度は３．３Ｋｃ
ｐｓであった。
【００９０】 例２９〜３２のそれぞれにおいて、試料は２５０°Ｆで安定であり、２５０°
Ｆで２〜３時間にわたる保持に際しても分離の兆候は全く示さなかった。これは
適合性の良好な表れである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 レイド，ケビン ジェイ． アメリカ合衆国，ミネソタ 55164−0683， セント ポール，ボックス 64683，ウィ ロウ レイク ブールバード 1200 (72)発明者 ヘイダー，ゲイリー ジェイ． アメリカ合衆国，ミネソタ 55164−0683， セント ポール，ボックス 64683，ウィ ロウ レイク ブールバード 1200 (72)発明者 ジメル，ジョン エム． アメリカ合衆国，ミネソタ 55164−0683， セント ポール，ボックス 64683，ウィ ロウ レイク ブールバード 1200 Ｆターム(参考） 4J040 BA172 BA202 DA032 DA052 DN032 DN072 EC002 EF112 EF132 EF281 GA05 JB01 KA26

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）イソシアネート化合物、 （ｂ）ポリエステル−ポリオール、 （ｃ）約５０以下のヒドロキシル価を有する非極性ポリオールを含む反応性粘着
    付与性（tackifying）樹脂、および （ｄ）熱可塑性ポリマー を含むホットメルト接着剤組成物。
  2. 【請求項２】 反応性粘着付与性樹脂がテルペン−フェノールコポリマー樹
    脂を含む、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 組成物が更にポリエーテル−ポリオールを含む、請求項１ま
    たは２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 ポリエーテル−ポリオールが１，０００〜１０，０００範囲
    の平均分子量を有する、請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 ポリエーテル−ポリオールがポリエチレングリコール、ポリ
    プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリブチレングリコール、
    およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ポリエステル−ポリオールとポリエーテル−ポリオールの比
    率が１０：１〜１：５の範囲にある、請求項３に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 更に非反応性粘着付与性樹脂を含む、請求項１〜６のいずれ
    かに記載の組成物。
  8. 【請求項８】 非反応性粘着付与性樹脂が脂肪族、脂肪族−芳香族炭化水素
    樹脂およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項７に記載の組成物
    。
  9. 【請求項９】 テルペン−フェノールコポリマー樹脂が約５０〜３０間のヒ
    ドロキシル価を有する、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 ポリエステル−ポリオールが多官能性カルボン酸化合物と
    脂肪族または脂環式ジオールまたはトリオール化合物との反応生成物である、請
    求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 多官能性カルボン酸化合物が脂肪族ジカルボン酸化合物で
    ある、請求項１０に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 脂肪族ジカルボン酸化合物がダイマー脂肪酸である、請求
    項１１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 脂肪族ジオールがネオペンチルグリコールである、請求項
    １０に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 熱可塑性ポリマーがエチレンビニルモノマーコポリマー組
    成物を含む、請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 エチレンビニルモノマーコポリマー組成物がエチレン酢酸
    ビニル組成物を含む、請求項１４に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 エチレン酢酸ビニルが１８〜４６重量％の酢酸ビニルを含
    む、請求項１５に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 熱可塑性ポリマーがエチレンアクリル酸ｎ−ブチル組成物
    を含む、請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 エチレンアクリル酸ｎ−ブチルが３０〜５０重量％のアク
    リル酸ブチルを含む、請求項１７に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 （ａ）約７重量％〜約１８重量％のイソシアネート化合物
    、 （ｂ）約２３重量％〜約５２重量％のポリエステル−ポリオール、またはポリエ
    ステル−ポリオールおよびポリエーテル−ポリオールの混合物、 （ｃ）約５重量％〜約２５重量％の反応性粘着付与性樹脂、 （ｄ）約１５重量％〜約３５重量％の熱可塑性ポリマー、および （ｅ）約０〜約２０重量％の非反応性粘着付与性樹脂 を含む、請求項１〜１８のいずれかに記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 反応性粘着付与性樹脂に対するポリエステル−ポリオール
    とイソシアネート成分の混合重量の重量比率が約２：１〜約３：１である、請求
    項１〜１９のいずれかに記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 反応性粘着付与性樹脂に対するポリエステル−ポリオール
    、ポリエーテル−ポリオールおよびイソシアネート成分の混合重量の重量比率が
    約２：１〜約３：１である、請求項３に記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 請求項１に記載の接着剤の有効結合量を少なくとも一つの
    表面に塗布し接着剤を硬化することを含む、少なくとも２表面を結合する方法。
  23. 【請求項２３】 該接着剤中にイソシアネート化合物、ポリエステル−ポリ
    オール、および約５０以下のヒドロキシル価を有する非極性ポリオールを含む反
    応性粘着付与性樹脂を組み込むことを含む、ホットメルト接着剤組成物における
    温度耐性およびオープン時間（open times）を増大させる方法。
  24. 【請求項２４】 ポリエステル−ポリオールがダイマー脂肪酸と脂肪族ジオ
    ールの反応生成物である、請求項２３に記載の方法。
  25. 【請求項２５】 非極性ポリオールが約５０〜約３０範囲のヒドロキシル価
    を有する、請求項２３に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 反応性粘着付与性樹脂に対するポリエステル−ポリオール
    とイソシアネート成分の混合重量の重量比率が約２：１〜約３：１である、請求
    項２３に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 反応性粘着付与性樹脂がテルペン−フェノールコポリマー
    樹脂を含む、請求項２３に記載の方法。
  28. 【請求項２８】 反応性粘着付与性樹脂がロジン酸／ジエポキシを含む、請
    求項２３に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 反応性粘着付与性樹脂がヒドロキシ変性ロジンエステルを
    含む、請求項２３に記載の方法。
  30. 【請求項３０】 （a）ポリエステル−ポリオール成分を供給し、 （ｂ）ポリエステル−ポリオール成分に、約５０以下のヒドロキシル価を有する
    非極性ポリオールおよび熱可塑性ポリマーを含む反応性粘着付与性樹脂を添加し
    て第一混合物を形成し、およびその後 （ｃ）イソシアネート化合物を第一混合物に添加する ことを含む、ホットメルト接着剤組成物を製造するための方法。
  31. 【請求項３１】 段階（ｂ）が更に非反応性粘着付与性剤を添加することを
    含む、請求項２９に記載の方法。
  32. 【請求項３２】 供給段階がポリエステル−ポリオール化合物またはポリエ
    ステル−ポリオール化合物とポリエーテル−ポリオール化合物の混合物を供給す
    ることを含む、請求項２９に記載の方法。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006152236A (ja) * 2004-10-28 2006-06-15 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤の製造システムおよび製造方法
WO2010061759A1 (ja) 2008-11-27 2010-06-03 ヘンケル・コーポレーション 湿気硬化型ホットメルト接着剤
JP2010528160A (ja) * 2007-05-24 2010-08-19 エイチ．ビー．フラー カンパニー 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物
JP2013506063A (ja) * 2009-05-22 2013-02-21 プロテクト テクノロジーズ インコーポレーテッド 遠隔活性化ロックシステムと方法
WO2013061790A1 (ja) * 2011-10-24 2013-05-02 Dic株式会社 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び物品
KR101480044B1 (ko) 2014-03-24 2015-01-13 주식회사 오공 제본용 핫멜트 접착제 조성물

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030022973A1 (en) * 2001-04-13 2003-01-30 Ju-Ming Hung Moisture cured polyurethane hot melt adhesives with reactive tackifiers
US6613836B2 (en) * 2001-06-15 2003-09-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Reactive hot melt adhesive
PT1361236E (pt) * 2002-04-25 2005-02-28 Sicpa Holding Sa Uma resina de poliuretano derivada de resinas polihidroxiladas
US20060014917A1 (en) * 2002-05-16 2006-01-19 Mcp Industries, Inc. Moisture-curing polyurethane material having a long gel time
US20040072953A1 (en) * 2002-10-15 2004-04-15 Ju-Ming Hung Reactive hot melt adhesive with non-polymeric aliphatic difunctionals
US20060210808A1 (en) * 2002-10-15 2006-09-21 Ju-Ming Hung Reactive hot melt adhesive with non-polymeric aliphatic difunctionals
JP4560702B2 (ja) * 2002-12-13 2010-10-13 東洋紡績株式会社 印刷インクアンカーコート用接着剤組成物、多層複合フィルムおよび包装容器
US6803412B2 (en) * 2003-03-13 2004-10-12 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Moisture curable hot melt sealants for glass constructions
US7189781B2 (en) * 2003-03-13 2007-03-13 H.B. Fuller Licensing & Finance Inc. Moisture curable, radiation curable sealant composition
US8664330B2 (en) 2003-04-04 2014-03-04 Henkel US IP LLC Reactive hot melt adhesive with improved hydrolysis resistance
WO2006014786A1 (en) * 2004-07-28 2006-02-09 Henkel Corporation Dual cure compositions employing free radical and rtv cure
US7625963B2 (en) * 2007-01-25 2009-12-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Reactive hot melt adhesive with bituminous additive
US20110081497A1 (en) * 2009-10-05 2011-04-07 Brian Comeau Methods of curing polyurea prepolymers for golf balls
US20110081492A1 (en) * 2009-10-05 2011-04-07 Michael Michalewich Methods of curing polyurethane prepolymers for golf balls
US20110081490A1 (en) * 2009-10-05 2011-04-07 Brian Comeau Methods of curing polyurea prepolymers for golf balls
CN102051152A (zh) * 2009-11-09 2011-05-11 上海天希化工有限公司 一种活性热熔性粘合剂及其制备方法
JP2011116817A (ja) * 2009-12-01 2011-06-16 Henkel Japan Ltd 湿気硬化型ホットメルト接着剤
CN103492442B (zh) 2011-05-12 2016-03-30 H.B.富勒公司 热熔融湿固化粘合剂组合物
US20140242322A1 (en) 2011-07-22 2014-08-28 H.B. Fuller Company One component, dual-cure adhesive for use in electronics
WO2013016136A2 (en) 2011-07-22 2013-01-31 H.B. Fuller Company A two-part dual-cure adhesive for use on electronics
MX2015012243A (es) * 2013-03-14 2015-12-01 Basf Se Adhesivo de fusion en caliente y metodos para formar el mismo.
WO2015164017A1 (en) * 2014-04-22 2015-10-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon tackifiers for adhesive compositions
DE102014217783A1 (de) * 2014-09-05 2016-03-10 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponentiger Polyurethanschmelzklebstoff mit hoher Anfangs- und Endfestigkeit
EP3347396A1 (en) 2015-09-08 2018-07-18 Resinate Materials Group, Inc. Polyester polyols for reactive hot-melt adhesives
US10336925B2 (en) 2015-09-08 2019-07-02 Resinate Materials Group, Inc. Polyester polyols for reactive hot-melt adhesives
EP3363840A1 (en) 2017-02-17 2018-08-22 Henkel AG & Co. KGaA Two-component polyurethane composition comprising a latent catalyst
CN110194940B (zh) * 2018-02-26 2022-04-15 H.B.富乐公司 热熔压敏粘合剂组合物及其制备方法
CN108753235A (zh) * 2018-05-28 2018-11-06 东莞华工佛塑新材料有限公司 一种软包装锂离子电池折边用反应型聚氨酯热熔胶
CN109096977A (zh) * 2018-07-04 2018-12-28 滁州环球聚氨酯科技有限公司 一种热稳定性好的胶黏剂的制备方法
PL3640274T3 (pl) * 2018-10-15 2022-08-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Kompozycja kleju topliwego zawierająca poliole poliestrowe na bazie związku pochodzenia biologicznego
MX2021008021A (es) * 2019-04-05 2021-08-05 Sika Tech Ag Polimero basado en diol de poliester de acido graso dimerico que contiene grupos isocianato.
WO2021041534A1 (en) 2019-08-26 2021-03-04 H.B. Fuller Company Fast set moisture curable hot melt adhesive composition and articles including the same
CN111267439A (zh) * 2020-02-25 2020-06-12 十倍好智能家居(广州)有限公司 板材、板材的制备方法和板材的使用方法
CN111234768B (zh) * 2020-03-26 2022-02-18 重庆中科力泰高分子材料股份有限公司 粘接非极性材料的聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN111286293B (zh) * 2020-04-10 2021-12-03 厦门马特高科新能源有限公司 一种蓄电池pp塑壳胶黏剂及其制备方法
EP4388026A1 (en) * 2021-08-20 2024-06-26 Dow Global Technologies LLC High green strength reactive hot melt adhesives

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000053937A (ja) * 1998-08-04 2000-02-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3767040A (en) 1971-03-01 1973-10-23 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive polyurethane adhesives
JPS5365333A (en) 1976-11-25 1978-06-10 Hitachi Chem Co Ltd Undercoating compounds for adhesive tapes
US4775719A (en) 1986-01-29 1988-10-04 H. B. Fuller Company Thermally stable hot melt moisture-cure polyurethane adhesive composition
US4808255A (en) 1987-05-07 1989-02-28 H. B. Fuller Company Thermally stable reactive hot melt urethane adhesive composition having a thermoplastic polymer, a compatible, curing urethane polyester polyol prepolymer and a tackifying agent
JPH03111475A (ja) 1989-09-27 1991-05-13 Sekisui Chem Co Ltd 反応性ホットメルト型接着剤組成物
DE3933204C2 (de) 1989-10-05 1994-05-26 Jowat Lobers U Frank Gmbh & Co Reaktivschmelzkleber
WO1994001509A1 (en) 1992-07-02 1994-01-20 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Hot melt adhesive composition
JPH0635386A (ja) * 1992-07-22 1994-02-10 Bando Chem Ind Ltd 電子写真複写機用クリーニングブレードの製法
US5472785A (en) * 1994-04-12 1995-12-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reactive wax-containing moisture curable hot melt composition
JP4055216B2 (ja) * 1996-12-28 2008-03-05 ヤスハラケミカル株式会社 湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤組成物
JPH11124560A (ja) * 1997-10-27 1999-05-11 Toyo Ink Mfg Co Ltd 反応型ホットメルト接着剤

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000053937A (ja) * 1998-08-04 2000-02-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006152236A (ja) * 2004-10-28 2006-06-15 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤の製造システムおよび製造方法
JP2010528160A (ja) * 2007-05-24 2010-08-19 エイチ．ビー．フラー カンパニー 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物
JP4801219B2 (ja) * 2007-05-24 2011-10-26 エイチ．ビー．フラー カンパニー 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物
WO2010061759A1 (ja) 2008-11-27 2010-06-03 ヘンケル・コーポレーション 湿気硬化型ホットメルト接着剤
US8324299B2 (en) 2008-11-27 2012-12-04 Henkel Corporation Moisture-curable hot melt adhesive
JP2013506063A (ja) * 2009-05-22 2013-02-21 プロテクト テクノロジーズ インコーポレーテッド 遠隔活性化ロックシステムと方法
WO2013061790A1 (ja) * 2011-10-24 2013-05-02 Dic株式会社 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤及び物品
US9670391B2 (en) 2011-10-24 2017-06-06 Dic Corporation Moisture-curable polyurethane hot-melt resin composition, adhesive, and article
KR101480044B1 (ko) 2014-03-24 2015-01-13 주식회사 오공 제본용 핫멜트 접착제 조성물

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