JPH11124560A - 反応型ホットメルト接着剤 - Google Patents
反応型ホットメルト接着剤Info
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- JPH11124560A JPH11124560A JP9293691A JP29369197A JPH11124560A JP H11124560 A JPH11124560 A JP H11124560A JP 9293691 A JP9293691 A JP 9293691A JP 29369197 A JP29369197 A JP 29369197A JP H11124560 A JPH11124560 A JP H11124560A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】主としてホットメルト接着剤として使用できる
反応型接着剤組成物に関し、詳しくは製本用の反応型接
着剤ホットメルトを提供すること。 【構成】結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）とポリエ
ーテルポリオール（Ｂ）と一分子中に平均１個以上のＯ
Ｈ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）
の混合物と、多官能イソシアネート化合物（Ｄ）とを反
応せしめた両末端イソシアネート基含有ウレタン樹脂か
らなる反応型ホットメルト接着剤。
反応型接着剤組成物に関し、詳しくは製本用の反応型接
着剤ホットメルトを提供すること。 【構成】結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）とポリエ
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Ｈ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）
の混合物と、多官能イソシアネート化合物（Ｄ）とを反
応せしめた両末端イソシアネート基含有ウレタン樹脂か
らなる反応型ホットメルト接着剤。
Description
【０００１】本発明は、主としてホットメルト接着剤と
して使用できる反応型接着剤組成物に関し、詳しくは製
本用の反応型接着剤ホットメルトに関するものである。
して使用できる反応型接着剤組成物に関し、詳しくは製
本用の反応型接着剤ホットメルトに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】今日、書店で並ぶ雑誌の書籍にはホット
メルト接着剤が用いられている。これらのホットメルト
接着剤にはＥＶＡ系が用いられている。製本機による製
本は、丁合機でそろえた本文にホットメルト接着剤をロ
ールコーターで塗工する。通常ホットメルトの接着剤の
塗布厚は０．３〜１．０ｍｍである。次に、表紙フィー
ダーより送られた表紙を本文に貼り合わせ、背をバッキ
ングし成形する。クランプから離された本は、ホットメ
ルトのついた背を冷却しながら、最終の三方断裁機へと
運ばれる。この際、本がホットメルト接着剤を塗工され
てから三方断裁されるまでの時間（約１．５分）である
程度の接着強度が要求される。この理由としては、接着
力が小さい場合背の変形や接着剤の刃付きが起こった
り、ひどい場合にはばらけ本になったりする。そのため
初期接着力が良好なＥＶＡ系ホットメルト接着剤が用い
られていた。
メルト接着剤が用いられている。これらのホットメルト
接着剤にはＥＶＡ系が用いられている。製本機による製
本は、丁合機でそろえた本文にホットメルト接着剤をロ
ールコーターで塗工する。通常ホットメルトの接着剤の
塗布厚は０．３〜１．０ｍｍである。次に、表紙フィー
ダーより送られた表紙を本文に貼り合わせ、背をバッキ
ングし成形する。クランプから離された本は、ホットメ
ルトのついた背を冷却しながら、最終の三方断裁機へと
運ばれる。この際、本がホットメルト接着剤を塗工され
てから三方断裁されるまでの時間（約１．５分）である
程度の接着強度が要求される。この理由としては、接着
力が小さい場合背の変形や接着剤の刃付きが起こった
り、ひどい場合にはばらけ本になったりする。そのため
初期接着力が良好なＥＶＡ系ホットメルト接着剤が用い
られていた。
【０００３】しかしながら、このＥＶＡ系ホットメルト
接着剤による製本は接着性、耐久性、耐熱・耐寒性、見
開き性、リサイクル性などの点で必ずしも満足されてい
なかった。そこで、開発されたものが反応型ホットメル
ト接着剤である。この反応型ホットメルト接着剤はホッ
トメルト接着剤と液状反応型接着剤の長所を組み合わせ
た接着剤である。反応型ホットメルト接着剤としては、
反応性を付与する手段として幾つかの方法があるが、そ
の中で、最も実用化が進んでいるものがイソシアネート
基を利用する湿気硬化型のウレタン系反応型ホットメル
ト接着剤である。
接着剤による製本は接着性、耐久性、耐熱・耐寒性、見
開き性、リサイクル性などの点で必ずしも満足されてい
なかった。そこで、開発されたものが反応型ホットメル
ト接着剤である。この反応型ホットメルト接着剤はホッ
トメルト接着剤と液状反応型接着剤の長所を組み合わせ
た接着剤である。反応型ホットメルト接着剤としては、
反応性を付与する手段として幾つかの方法があるが、そ
の中で、最も実用化が進んでいるものがイソシアネート
基を利用する湿気硬化型のウレタン系反応型ホットメル
ト接着剤である。
【０００４】しかしながら、この反応型ホットメルト接
着剤は、初期接着力・紙との密着性は十分でないため製
本時に背の変形、刃付き、ばらけ本が起こったりするた
め、製本用途としては十分でなかった。
着剤は、初期接着力・紙との密着性は十分でないため製
本時に背の変形、刃付き、ばらけ本が起こったりするた
め、製本用途としては十分でなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとしてる課題】本発明の解決しよう
としている課題は、耐熱耐寒性、見開き性、リサイクル
性、紙への接着性（密着性）、初期接着力に優れた製本
用反応型ホットメルト接着剤を得ることである。
としている課題は、耐熱耐寒性、見開き性、リサイクル
性、紙への接着性（密着性）、初期接着力に優れた製本
用反応型ホットメルト接着剤を得ることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、反応型ウ
レタンホットメルト接着剤にポリエーテルポリオール
（Ｂ）を用いることにより初期接着力及び塗工性を良好
にし、一分子中に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣ
ＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）を用いることにより
紙との密着性があがり、接着力が上がることを見いだし
た。すなわち本発明は、結晶性ポリエステルポリオール
（Ａ）とポリエーテルポリオール（Ｂ）と一分子中に平
均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘
着付与剤（Ｃ）の混合物と、多官能イソシアネート化合
物（Ｄ）とを反応せしめた両末端イソシアネート基含有
ウレタン樹脂からなる反応型ホットメルト接着剤であ
る。
レタンホットメルト接着剤にポリエーテルポリオール
（Ｂ）を用いることにより初期接着力及び塗工性を良好
にし、一分子中に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣ
ＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）を用いることにより
紙との密着性があがり、接着力が上がることを見いだし
た。すなわち本発明は、結晶性ポリエステルポリオール
（Ａ）とポリエーテルポリオール（Ｂ）と一分子中に平
均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘
着付与剤（Ｃ）の混合物と、多官能イソシアネート化合
物（Ｄ）とを反応せしめた両末端イソシアネート基含有
ウレタン樹脂からなる反応型ホットメルト接着剤であ
る。
【０００７】更に本発明は、結晶性ポリエステルポリオ
ール（Ａ）とポリエーテルポリオール（Ｂ）と一分子中
に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有す
る粘着付与剤（Ｃ）の混合物のＯＨ基及びＣＯＯＨ基と
多官能イソシアネート化合物（Ｄ）のＮＣＯ基の当量比
が１：１．０５〜１：４である上記の反応性ホットメル
ト接着剤である。更に本発明は、多官能イソシアネート
化合物（Ｄ）が４、４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート及びその誘導体である上記の反応性ホットメルト
接着剤である。
ール（Ａ）とポリエーテルポリオール（Ｂ）と一分子中
に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有す
る粘着付与剤（Ｃ）の混合物のＯＨ基及びＣＯＯＨ基と
多官能イソシアネート化合物（Ｄ）のＮＣＯ基の当量比
が１：１．０５〜１：４である上記の反応性ホットメル
ト接着剤である。更に本発明は、多官能イソシアネート
化合物（Ｄ）が４、４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート及びその誘導体である上記の反応性ホットメルト
接着剤である。
【０００８】更に本発明は、一分子中に平均１個以上の
ＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤
（Ｃ）の軟化点３０℃以上である上記の反応性ホットメ
ルト接着剤である。更に本発明は、結晶性ポリエステル
ポリオール（Ａ）の融点が３０℃以上である上記の反応
型ホットメルト接着剤である。更に本発明は、ポリエー
テルポリオール（Ｂ）の融点が３０℃以上である上記の
反応型ホットメルト接着剤である。更に本発明は、結晶
性ポリエステルポリオール（Ａ）１００重量部に対して
とポリエーテルポリオール（Ｂ）が１０〜２００重量部
で平均一分子中に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣ
ＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）が５〜１００重量部
の混合物のＯＨ基及びＣＯＯＨ基と多官能イソシアネー
ト化合物（Ｄ）のＮＣＯ基の当量比が１：１．０５〜
１：４である上記の反応性ホットメルト接着剤である。
ＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤
（Ｃ）の軟化点３０℃以上である上記の反応性ホットメ
ルト接着剤である。更に本発明は、結晶性ポリエステル
ポリオール（Ａ）の融点が３０℃以上である上記の反応
型ホットメルト接着剤である。更に本発明は、ポリエー
テルポリオール（Ｂ）の融点が３０℃以上である上記の
反応型ホットメルト接着剤である。更に本発明は、結晶
性ポリエステルポリオール（Ａ）１００重量部に対して
とポリエーテルポリオール（Ｂ）が１０〜２００重量部
で平均一分子中に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣ
ＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）が５〜１００重量部
の混合物のＯＨ基及びＣＯＯＨ基と多官能イソシアネー
ト化合物（Ｄ）のＮＣＯ基の当量比が１：１．０５〜
１：４である上記の反応性ホットメルト接着剤である。
【０００９】本発明において結晶性ポリエステルポリオ
ール（Ａ）とは、秩序をもった分子配列をなして、Ｘ線
回折により明瞭な結晶構造が見られ、融点を有するポリ
エステルポリオールのことであり、一種類または二種類
以上の脂肪族ポリカルボン酸と、一種類または二種類以
上の脂肪族ポリオールの反応生成物である。ホットメル
ト適性などを考慮するとこの結晶性ポリエステルポリオ
ール（Ａ）の融点が３０℃以上であることが望ましい。
結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）の融点が３０℃以
下の場合常温で固化速度が遅いかあるいは固化しないた
めホットメルトとして性能が悪いため適さない。
ール（Ａ）とは、秩序をもった分子配列をなして、Ｘ線
回折により明瞭な結晶構造が見られ、融点を有するポリ
エステルポリオールのことであり、一種類または二種類
以上の脂肪族ポリカルボン酸と、一種類または二種類以
上の脂肪族ポリオールの反応生成物である。ホットメル
ト適性などを考慮するとこの結晶性ポリエステルポリオ
ール（Ａ）の融点が３０℃以上であることが望ましい。
結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）の融点が３０℃以
下の場合常温で固化速度が遅いかあるいは固化しないた
めホットメルトとして性能が悪いため適さない。
【００１０】上記の脂肪族ポリカルボン酸としては、例
えばシュウ酸、マロン酸、琥珀酸、グルタミン酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカ
ルボン酸、ウンデカメチレンジカルボン酸、ドデカメチ
レンジカルボン酸等があげられる。
えばシュウ酸、マロン酸、琥珀酸、グルタミン酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカ
ルボン酸、ウンデカメチレンジカルボン酸、ドデカメチ
レンジカルボン酸等があげられる。
【００１１】上記の脂肪族ジオールとは、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デ
カンジオール等があげられる。
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デ
カンジオール等があげられる。
【００１２】本発明におけるポリエーテルポリオール
（Ｂ）とは、例えばポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等が
あげられる。ホットメルト適性などを考慮するとポリエ
ーテルポリオールの融点が３０℃以上であることが好ま
しい。ポリエーテルポリオール（Ｂ）の融点が３０℃以
下の場合常温で固化速度が遅いかあるいは固化しないた
めホットメルトとして性能が悪いため適さない。
（Ｂ）とは、例えばポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等が
あげられる。ホットメルト適性などを考慮するとポリエ
ーテルポリオールの融点が３０℃以上であることが好ま
しい。ポリエーテルポリオール（Ｂ）の融点が３０℃以
下の場合常温で固化速度が遅いかあるいは固化しないた
めホットメルトとして性能が悪いため適さない。
【００１３】本発明における一分子中に平均１個以上の
ＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤
（Ｃ）とは例えばガムロジン、トール油ロジン、重合ロ
ジン、水添ロジンなどのロジン系樹脂、テルペンフェノ
ール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、フェノール樹
脂、石油系樹脂などの粘着付与剤で平均一分子中にＯＨ
基またはＣＯＯＨ基を平均１個以上持つものである。一
分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を持た
ない粘着付与剤を用いた場合高温時（例えば５０℃以
上）において接着力が小さくなり、接着特性が著しく低
下してしまう。製本強度を考慮すると一分子中に平均１
個以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付
与剤を用いることが好ましい。この粘着付与剤（Ｃ）の
一分子中に存在するのＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基の
数が平均１個以下の場合製本強度が低下するため適さな
い。一分子中に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯ
ＯＨ基を有する粘着付与剤の融点が３０℃以下の場合常
温で固化速度が遅いかあるいは固化しないためホットメ
ルトとして性能が悪いため適さない。
ＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤
（Ｃ）とは例えばガムロジン、トール油ロジン、重合ロ
ジン、水添ロジンなどのロジン系樹脂、テルペンフェノ
ール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、フェノール樹
脂、石油系樹脂などの粘着付与剤で平均一分子中にＯＨ
基またはＣＯＯＨ基を平均１個以上持つものである。一
分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を持た
ない粘着付与剤を用いた場合高温時（例えば５０℃以
上）において接着力が小さくなり、接着特性が著しく低
下してしまう。製本強度を考慮すると一分子中に平均１
個以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付
与剤を用いることが好ましい。この粘着付与剤（Ｃ）の
一分子中に存在するのＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基の
数が平均１個以下の場合製本強度が低下するため適さな
い。一分子中に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯ
ＯＨ基を有する粘着付与剤の融点が３０℃以下の場合常
温で固化速度が遅いかあるいは固化しないためホットメ
ルトとして性能が悪いため適さない。
【００１４】本発明において多官能イソシアネート化合
物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレ
ンジイソシアナート（ＮＤＩ）、４，４’−ジフェニレ
ンジイソシアネート、１，５−オクチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、イ
ソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジ
イソシアナート（ＸＤＩ）、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩ等
があげられるが、安全性・ホットメルト適性などを考慮
するとＭＤＩ、水添ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩなどの
ＭＤＩ誘導体などが好ましい。
物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレ
ンジイソシアナート（ＮＤＩ）、４，４’−ジフェニレ
ンジイソシアネート、１，５−オクチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、イ
ソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジ
イソシアナート（ＸＤＩ）、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩ等
があげられるが、安全性・ホットメルト適性などを考慮
するとＭＤＩ、水添ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩなどの
ＭＤＩ誘導体などが好ましい。
【００１５】本発明における結晶性ポリエステルポリオ
ール（Ａ）１００重量部に対しポリエーテルポリオール
（Ｂ）が１０重量部以下である場合固化速度が遅く、ホ
ットメルト適性が低下し、また、２００重量部以上であ
る場合接着強度が低く接着剤としての性能が著しく低下
し、一分子中に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯ
ＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）が５重量部以下の場合
紙との接着性が悪く、１００重量部以上の場合固化速度
が遅くホットメルト適性が低下してしまう。
ール（Ａ）１００重量部に対しポリエーテルポリオール
（Ｂ）が１０重量部以下である場合固化速度が遅く、ホ
ットメルト適性が低下し、また、２００重量部以上であ
る場合接着強度が低く接着剤としての性能が著しく低下
し、一分子中に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯ
ＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）が５重量部以下の場合
紙との接着性が悪く、１００重量部以上の場合固化速度
が遅くホットメルト適性が低下してしまう。
【００１６】結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）とポ
リエーテルポリオール（Ｂ）と平均一分子中に平均１個
以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与
剤（Ｃ）の混合物のＯＨ基と多官能イソシアネート化合
物（Ｄ）の合成反応は、結晶性ポリエステルポリオール
（Ａ）とポリエーテルポリオール（Ｂ）と平均一分子中
に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有す
る粘着付与剤（Ｃ）を所定量反応容器に入れ、均一な温
度分布で制御し得る加熱器にて１００〜１３５℃、好ま
しくは１１０℃〜１３０℃に加熱しながら攪拌し、真空
中あるいは乾燥窒素を吹き込み脱水を十分に行う。次
に、所定量の多官能イソシアネート化合物（Ｄ）を添加
し、反応容器内にドライ窒素を吹き込むか、反応容器内
を真空にして、水分が入らないようにして反応を行う。
本反応はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸エチルなどの溶剤を必
要としないが溶剤を用いても差し支えない。この場合、
反応温度はその溶媒の沸点以下で行い、後に溶剤を取り
除く必要がある。
リエーテルポリオール（Ｂ）と平均一分子中に平均１個
以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与
剤（Ｃ）の混合物のＯＨ基と多官能イソシアネート化合
物（Ｄ）の合成反応は、結晶性ポリエステルポリオール
（Ａ）とポリエーテルポリオール（Ｂ）と平均一分子中
に平均１個以上のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有す
る粘着付与剤（Ｃ）を所定量反応容器に入れ、均一な温
度分布で制御し得る加熱器にて１００〜１３５℃、好ま
しくは１１０℃〜１３０℃に加熱しながら攪拌し、真空
中あるいは乾燥窒素を吹き込み脱水を十分に行う。次
に、所定量の多官能イソシアネート化合物（Ｄ）を添加
し、反応容器内にドライ窒素を吹き込むか、反応容器内
を真空にして、水分が入らないようにして反応を行う。
本反応はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸エチルなどの溶剤を必
要としないが溶剤を用いても差し支えない。この場合、
反応温度はその溶媒の沸点以下で行い、後に溶剤を取り
除く必要がある。
【００１７】ＯＨ基またはＣＯＯＨ基とイソシアネート
基の反応に使用される触媒として、Ｎ−メチルモルホリ
ン、テトラメチル−１、３−ブタンジアミン、トリエチ
レンジアミン、酢酸トリブチルスズ、ジ酢酸ジブチルス
ズなどを必要に応じて反応時に使用しても差し支えな
い。
基の反応に使用される触媒として、Ｎ−メチルモルホリ
ン、テトラメチル−１、３−ブタンジアミン、トリエチ
レンジアミン、酢酸トリブチルスズ、ジ酢酸ジブチルス
ズなどを必要に応じて反応時に使用しても差し支えな
い。
【００１８】本発明において、黄変及び脆化を防ぐため
に、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、
２−（ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル
酸、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロ−ベンジルフォスフォスフォネ
ート−ジメチル−エステル、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼンなどの酸化防止剤を使用し
ても差し支えない。
に、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、
２−（ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル
酸、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロ−ベンジルフォスフォスフォネ
ート−ジメチル−エステル、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼンなどの酸化防止剤を使用し
ても差し支えない。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。
【００２０】実施例１ 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５ ６、ＤＳＣより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上の平均ＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（ Ｃ）（ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価 ０．１ 軟化点８０℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ６５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５ ６、ＤＳＣより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上の平均ＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（ Ｃ）（ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価 ０．１ 軟化点８０℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ６５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
【００２１】実施例２ 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５ ６、ＤＳＣより融点は５７℃） ６０重量部 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（アジピン酸と１、４−ブタンジオール からなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝２１０００、Ｍｎ＝３８００、水酸基価５５．３、酸価０．５、 ＤＳＣより融点は５０℃） ４０重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ８０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点８９℃） ４０重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） １００重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５ ６、ＤＳＣより融点は５７℃） ６０重量部 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（アジピン酸と１、４−ブタンジオール からなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝２１０００、Ｍｎ＝３８００、水酸基価５５．３、酸価０．５、 ＤＳＣより融点は５０℃） ４０重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ８０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点８９℃） ４０重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） １００重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
【００２２】実施例３ 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５ ６、ＤＳＣより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量２００００ ＤＳＣより融点は６３℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｄ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点 ８９℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ６５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５ ６、ＤＳＣより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量２００００ ＤＳＣより融点は６３℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｄ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点 ８９℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ６５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
【００２３】実施例４ 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱 水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５６ 、ＤＳＣより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｄ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点 ８９℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ９５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱 水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５６ 、ＤＳＣより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｄ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点 ８９℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ９５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
【００２４】実施例５ 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５６ 、ＤＳＣより融点は５７℃） ６０重量部 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（アジピン酸と１、４−ブタンジオール からなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝２１０００、Ｍｎ＝３８００、水酸基価５５．３、酸価０．５、 ＤＳＣより融点は５０℃） ４０重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （テルペンフェノールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価２４０．２ 軟化 点１００℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ７０重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約７
時間反応させる。
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５６ 、ＤＳＣより融点は５７℃） ６０重量部 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（アジピン酸と１、４−ブタンジオール からなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝２１０００、Ｍｎ＝３８００、水酸基価５５．３、酸価０．５、 ＤＳＣより融点は５０℃） ４０重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （テルペンフェノールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価２４０．２ 軟化 点１００℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ７０重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約７
時間反応させる。
【００２５】実施例６ 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，１０−デカンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７２００、Ｍｎ＝９５００、水酸基価２８．３、酸価１．１ 、ＤＳＣより融点は７０℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点８９℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ９５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，１０−デカンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography) の測定でＭｗ＝１７２００、Ｍｎ＝９５００、水酸基価２８．３、酸価１．１ 、ＤＳＣより融点は７０℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点８９℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ９５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
【００２６】比較例１（ポリエーテルポリオール（Ｂ）
を含まない両末端イソシアネート基含有ウレタンプレ樹
脂からなる） 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）琥珀酸と１，８−オクタンジオールから なり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography)の 測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５６、 ＤＳＣより融点は５７℃） １００重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （ロジンジオール ＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０ ．１ 軟化点８９℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ）（Ｄ） ６５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
を含まない両末端イソシアネート基含有ウレタンプレ樹
脂からなる） 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）琥珀酸と１，８−オクタンジオールから なり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography)の 測定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５６、 ＤＳＣより融点は５７℃） １００重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （ロジンジオール ＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０ ．１ 軟化点８９℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ）（Ｄ） ６５重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
【００２７】比較例２（一分子中に平均１個以上のＯＨ
基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）を
含まない両末端イソシアネート基含有ウレタンプレ樹脂
からなる） 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）琥珀酸と１，８−オクタンジオールから なり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography)の測 定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５６、Ｄ ＳＣより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ２０重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）を
含まない両末端イソシアネート基含有ウレタンプレ樹脂
からなる） 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）琥珀酸と１，８−オクタンジオールから なり両末端アルコール基を持ち、ＧＰＣ（gel permeation chromatography)の測 定でＭｗ＝１７０００、Ｍｎ＝９０００、水酸基価３０．７、酸価０．５６、Ｄ ＳＣより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） ２０重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
【００２８】比較例３（結晶性ポリエステルポリオール
（Ａ）を含まない両末端イソシアネート基含有ウレタン
プレ樹脂からなる） 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３ ００ ＤＳＣより融点は６２℃） １００重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点８９℃） ５０重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） １００重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
（Ａ）を含まない両末端イソシアネート基含有ウレタン
プレ樹脂からなる） 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３ ００ ＤＳＣより融点は６２℃） １００重量部 一分子中に平均１個以上のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ） （ロジンジオールＯＨ基を一分子中に２個含有し水酸基価１１３．１、酸価０． １ 軟化点８９℃） ５０重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニルメタンジイソシア ネート） １００重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
【００２９】比較例４（一分子中に１個未満のＯＨ基ま
たはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤を用いた場合） 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、水酸基価３０．７、酸価０．５６、ＤＳ Ｃより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以下のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（ヤス ハラケミカル社製 ＹＳポリスター２１３０ ＯＨ基を一分子中に０．５７個 含有 軟化点１３０℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニル メタンジイソシア） １６重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
たはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤を用いた場合） 攪拌装置、温度センサー、加熱及び真空装置を備えた１
０００ｍｌ四つ口フラスコに、下記の組成物をそれぞれ
混合し、真空中で攪拌を行いながら１２０℃加熱約２時
間脱水した。 結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）（琥珀酸と１，８−オクタンジオールか らなり両末端アルコール基を持ち、水酸基価３０．７、酸価０．５６、ＤＳ Ｃより融点は５７℃） １００重量部 ポリエーテルポリオール（Ｂ）（ポリエチレングリコール 分子量８３００ ＤＳＣより融点は６２℃） ５０重量部 一分子中に平均１個以下のＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（ヤス ハラケミカル社製 ＹＳポリスター２１３０ ＯＨ基を一分子中に０．５７個 含有 軟化点１３０℃） ２５重量部 脱水を行った後 多官能イソシアネート化合物（Ｄ）（４、４’−ジフェニル メタンジイソシア） １６重量部 を添加し、ドライ窒素を吹き込みながら１２０℃で約５
時間反応させる。
【００３０】比較例５（従来のＥＶＡ系の製本用の基本
的なホットメルト接着剤） 下記の組成物を１８０℃で攪拌機を用いて、攪拌混合し
て試作した。 ＥＶＡ（ＭＩ：３５０、ＶＡ：２０％） ３０重量部 ＥＶＡ（ＭＩ：３０、ＶＡ：２８％） ２０重量部 ポリエチレンワックス（分子量：７００） １０重量部 マイクロワックス（融点：６０℃） ５重量部
的なホットメルト接着剤） 下記の組成物を１８０℃で攪拌機を用いて、攪拌混合し
て試作した。 ＥＶＡ（ＭＩ：３５０、ＶＡ：２０％） ３０重量部 ＥＶＡ（ＭＩ：３０、ＶＡ：２８％） ２０重量部 ポリエチレンワックス（分子量：７００） １０重量部 マイクロワックス（融点：６０℃） ５重量部
【００３１】試験方法 オープンタイム アート紙にホットメルトを１２０℃で２００μｍ塗工す
る。塗工した物を１５ｍｍ幅に裁断し、１２０℃オーブ
ンに２分間投入する。経過後一定時間ごとにアート紙と
張り合わせる。２０℃・６５％ＲＨ恒温室で２４時間温
調する。温調後剥離速度３００／ｍｉｎで１８０゜剥離
し、８０％以上材質破壊する最長時間をオープンタイム
とした。
る。塗工した物を１５ｍｍ幅に裁断し、１２０℃オーブ
ンに２分間投入する。経過後一定時間ごとにアート紙と
張り合わせる。２０℃・６５％ＲＨ恒温室で２４時間温
調する。温調後剥離速度３００／ｍｉｎで１８０゜剥離
し、８０％以上材質破壊する最長時間をオープンタイム
とした。
【００３２】オープンタイムは５〜２００の範囲である
ことが望ましい。
ことが望ましい。
【００３３】セットタイム アート紙にホットメルトを１２０℃で５０μｍ塗工す
る。アート紙を塗工部分真ん中より二つ折りにし２０ｍ
ｍ幅に裁断する。１２０℃、１ｋｇ／ｃｍ2 、１秒の条
件でヒートシールする。シールした物を一定時間ごとに
３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０゜剥離する。シール面より
１００％材質破壊する最短時間をもってセットタイムと
する。セットタイムは、２００秒以下であることが望ま
しい。
る。アート紙を塗工部分真ん中より二つ折りにし２０ｍ
ｍ幅に裁断する。１２０℃、１ｋｇ／ｃｍ2 、１秒の条
件でヒートシールする。シールした物を一定時間ごとに
３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０゜剥離する。シール面より
１００％材質破壊する最短時間をもってセットタイムと
する。セットタイムは、２００秒以下であることが望ま
しい。
【００３４】固化速度 メンタム缶の蓋に５ｇ秤量したホットメルトを５個用意
する。秤量した物を１２０℃オーブンで３０ｍｉｎ間温
調する。経過後オーブンから取り出しと同時に経時開始
し２０℃、６５％ＲＨ恒温室内へ持ち込む。一定時間経
過ごとに（１５ｓｅｃ毎）に１ｋｇ荷重を５秒間乗せホ
ットメルト表面に荷重中央の穴の痕跡が残らない最短時
間を固化速度とする。固化速度は１０００以下であるこ
とが望ましい。
する。秤量した物を１２０℃オーブンで３０ｍｉｎ間温
調する。経過後オーブンから取り出しと同時に経時開始
し２０℃、６５％ＲＨ恒温室内へ持ち込む。一定時間経
過ごとに（１５ｓｅｃ毎）に１ｋｇ荷重を５秒間乗せホ
ットメルト表面に荷重中央の穴の痕跡が残らない最短時
間を固化速度とする。固化速度は１０００以下であるこ
とが望ましい。
【００３５】抗張力 離型紙にホットメルトを１２０℃で１００μｍ塗工した
ものを２０℃、６５％ＲＨ恒温室内に投入す し、硬化
させる。塗工したホットメルトを離型紙より剥がしダン
ベル（ＪＩＳ Ｋ７１２７ ４号型）で規定の寸法に打
ち抜く。一定時間ごとに引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ
で引張強度を測定する。３日後の抗張力は３０ｋｇ／ｍ
ｍ2 以上、好ましくは１００ｋｇ／ｍｍ2 以上であるこ
とが望ましい。
ものを２０℃、６５％ＲＨ恒温室内に投入す し、硬化
させる。塗工したホットメルトを離型紙より剥がしダン
ベル（ＪＩＳ Ｋ７１２７ ４号型）で規定の寸法に打
ち抜く。一定時間ごとに引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ
で引張強度を測定する。３日後の抗張力は３０ｋｇ／ｍ
ｍ2 以上、好ましくは１００ｋｇ／ｍｍ2 以上であるこ
とが望ましい。
【００３６】粘度 Ｂ型粘度計 ＪＩＳ Ｋ ６６６２に準拠。 粘度は塗工機によって異なるが１０００〜５００００ｃ
ｐｓの範囲であることが望ましい。
ｐｓの範囲であることが望ましい。
【００３７】製本強度 卓上製本機（ホリゾン社製ＢＱ−２７）製本したものを
２０℃、６５％ＲＨ恒温室内に投入し、硬化させる。製
本したものを５ｃｍに断裁しする。断裁したものを試験
片とし、引抜速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引抜強度を測定
する。３０分後の強度が２ｋｇ／ｃｍ以上、３日後の強
度が５ｋｇ／ｃｍ以上であることが望ましい。
２０℃、６５％ＲＨ恒温室内に投入し、硬化させる。製
本したものを５ｃｍに断裁しする。断裁したものを試験
片とし、引抜速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引抜強度を測定
する。３０分後の強度が２ｋｇ／ｃｍ以上、３日後の強
度が５ｋｇ／ｃｍ以上であることが望ましい。
【００３８】耐候性 卓上製本機（ホリゾン社製ＢＱ−２７）製本したものを
２０℃、６５％ＲＨ恒温 室内に投入し、硬化させる。
製本したものを５ｃｍに断裁しする。断裁したものを試
験片とし、温度４０℃ 湿度８０％の高温高湿槽に１６
８時間入れる。高温高湿槽から取り出した試験片の引抜
強度を引抜速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定する。
２０℃、６５％ＲＨ恒温 室内に投入し、硬化させる。
製本したものを５ｃｍに断裁しする。断裁したものを試
験片とし、温度４０℃ 湿度８０％の高温高湿槽に１６
８時間入れる。高温高湿槽から取り出した試験片の引抜
強度を引抜速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定する。
【００３９】耐候試験の前後の製本強度劣化が１０％以
内であることが望ましい。
内であることが望ましい。
【００４０】
【表１】
【００４１】（注）オーブンタイム，セットタイム，固
化速度の単位はｓｅｃ
化速度の単位はｓｅｃ
【００４２】
【表２】
【００４３】
【発明の効果】本発明の反応性ホットメルト接着剤は従
来の反応性ホットメルトと比較して、低粘度で固化速度
は速く、初期接着力・紙との接着力などの点で優れてい
る。
来の反応性ホットメルトと比較して、低粘度で固化速度
は速く、初期接着力・紙との接着力などの点で優れてい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 玉野 美智子 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）とポ
リエーテルポリオール（Ｂ）と一分子中に平均１個以上
のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤
（Ｃ）の混合物と、多官能イソシアネート化合物（Ｄ）
とを反応せしめた両末端イソシアネート基含有ウレタン
樹脂からなる反応型ホットメルト接着剤。 - 【請求項２】結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）とポ
リエーテルポリオール（Ｂ）と一分子中に平均１個以上
のＯＨ基及び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤
（Ｃ）の混合物のＯＨ基及びＣＯＯＨ基と多官能イソシ
アネート化合物（Ｄ）のＮＣＯ基の当量比が１：１．０
５〜１：４であることを特徴とする請求項１記載の反応
性ホットメルト接着剤。 - 【請求項３】多官能イソシアネート化合物（Ｄ）が４、
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及びその誘導
体である請求項１〜２記載のいずれかの反応性ホットメ
ルト接着剤。 - 【請求項４】一分子中に平均１個以上のＯＨ基及び／ま
たはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）の軟化点が３
０℃以上であることを特徴とする請求項１〜２記載のい
ずれかの反応性ホットメルト接着剤。 - 【請求項５】結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）の融
点が３０℃以上である請求項１〜２記載のいずれかの反
応型ホットメルト接着剤。 - 【請求項６】ポリエーテルポリオール（Ｂ）の融点が３
０℃以上である請求項１〜２記載のいずれかの反応型ホ
ットメルト接着剤。 - 【請求項７】結晶性ポリエステルポリオール（Ａ）１０
０重量部に対してとポリエーテルポリオール（Ｂ）が１
０〜２００重量部で一分子中に平均１個以上のＯＨ基及
び／またはＣＯＯＨ基を有する粘着付与剤（Ｃ）が５〜
１００重量部の混合物のＯＨ基及びＣＯＯＨ基と多官能
イソシアネート化合物（Ｄ）のＮＣＯ基の当量比が１：
１．０５〜１：４である請求項１〜６記載のいずれかの
反応性ホットメルト接着剤。
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|---|---|---|---|
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| JP9293691A JPH11124560A (ja) | 1997-10-27 | 1997-10-27 | 反応型ホットメルト接着剤 |
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| JPH11124560A true JPH11124560A (ja) | 1999-05-11 |
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ID=17797996
Family Applications (1)
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| JP (1) | JPH11124560A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002057387A3 (en) * | 2000-11-02 | 2002-10-31 | 3M Innovative Properties Co | Adhesive composition and adhesive sheet |
| US7108911B2 (en) | 2000-11-02 | 2006-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive composition and adhesive sheet |
| CN1322085C (zh) * | 2005-09-21 | 2007-06-20 | 北京高盟化工有限公司 | 一种低温涂布的单组分无溶剂聚氨酯粘合剂及其制备方法 |
| CN101928543A (zh) * | 2010-08-27 | 2010-12-29 | 北京高盟新材料股份有限公司 | 环保型胶粘剂及其制备方法 |
| JP4699669B2 (ja) * | 1999-12-01 | 2011-06-15 | エイチ．ビー．フラー カンパニー | 改良された反応型ホットメルト接着剤 |
| WO2015045635A1 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Dic株式会社 | 製本用接着剤 |
| JP2021095489A (ja) * | 2019-12-17 | 2021-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤、該接着剤を用いてなる本、および本の製造方法 |
| CN113980218A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-01-28 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种湿固化聚氨酯热熔胶黏剂及其制备方法和应用 |
-
1997
- 1997-10-27 JP JP9293691A patent/JPH11124560A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4699669B2 (ja) * | 1999-12-01 | 2011-06-15 | エイチ．ビー．フラー カンパニー | 改良された反応型ホットメルト接着剤 |
| WO2002057387A3 (en) * | 2000-11-02 | 2002-10-31 | 3M Innovative Properties Co | Adhesive composition and adhesive sheet |
| AU2002246776B2 (en) * | 2000-11-02 | 2006-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive composition and adhesive sheet |
| US7108911B2 (en) | 2000-11-02 | 2006-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive composition and adhesive sheet |
| CN1322085C (zh) * | 2005-09-21 | 2007-06-20 | 北京高盟化工有限公司 | 一种低温涂布的单组分无溶剂聚氨酯粘合剂及其制备方法 |
| CN101928543A (zh) * | 2010-08-27 | 2010-12-29 | 北京高盟新材料股份有限公司 | 环保型胶粘剂及其制备方法 |
| WO2015045635A1 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Dic株式会社 | 製本用接着剤 |
| JP5773108B1 (ja) * | 2013-09-27 | 2015-09-02 | Dic株式会社 | 製本用接着剤 |
| US9487687B2 (en) | 2013-09-27 | 2016-11-08 | Dic Corporation | Bookbinding adhesive |
| JP2021095489A (ja) * | 2019-12-17 | 2021-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 湿気硬化型ホットメルト接着剤、該接着剤を用いてなる本、および本の製造方法 |
| CN113980218A (zh) * | 2021-10-29 | 2022-01-28 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种湿固化聚氨酯热熔胶黏剂及其制备方法和应用 |
| CN113980218B (zh) * | 2021-10-29 | 2022-07-19 | 河南省科学院化学研究所有限公司 | 一种湿固化聚氨酯热熔胶黏剂及其制备方法和应用 |
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