JP2003514753A - カサ密度が増大した黒鉛粉末の製造方法 - Google Patents
カサ密度が増大した黒鉛粉末の製造方法Info
- Publication number
- JP2003514753A JP2003514753A JP2001539784A JP2001539784A JP2003514753A JP 2003514753 A JP2003514753 A JP 2003514753A JP 2001539784 A JP2001539784 A JP 2001539784A JP 2001539784 A JP2001539784 A JP 2001539784A JP 2003514753 A JP2003514753 A JP 2003514753A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- graphite
- particles
- graphite powder
- density
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
- C01B32/21—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/46—Graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0213—Gas-impermeable carbon-containing materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0223—Composites
- H01M8/0226—Composites in the form of mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0223—Composites
- H01M8/0228—Composites in the form of layered or coated products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/11—Powder tap density
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0206—Metals or alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
Description
、いかなる粉末であれ黒鉛材料であるものの、自然発生的な表面処理に関し、個
々の粉末粒子の相互の物理的−機械的作用の結果として、そのカサ密度および突
き固め密度が顕著に増大し、そのほかの重要な材料物性が有利に変化したものに
関する。
いて、さまざまな方法で使用されている。高純度の黒鉛状炭素は、キシレン密度
(単結晶密度または実密度とも呼ばれている)が1.80から2.27g・cm-3
の範囲にあり、結晶構造が0.3354から0.3360nmのc/2値、および
40nmを超えるLc値(Lc>40nm)によって特徴づけられる。この種の材料
は、自然の資源から取得され、富化され精製されるか、または、アモルファスな
炭素材料から高温の方法で合成される。それに続く摩砕工程を経て、それぞれの
場合に応じた種々の平均粒子径をもった、粉末状の材料が製造される。粉末に与
えられる粒子径は、通常、つねに特定の粒度サイズ分布を平均した値である。特
別の目的に使用される粒子径分布は、とくに黒鉛状材料の組成とそれに関連する
物性、ならびに意図する用途によって異なる。
値が高いほど強調される。たとえば100ミクロンより小さい粒子径(粒子径<
100μm)の材料のスコット密度(カサ密度ともいわれる)は、通常、0.2
5g・cm-3以下であり、スコット密度は、粒子径が小さくなるほど低くなる。粒
子を摩砕して微粉化することは、一般に、スコット密度を低下させる結果となる
。スコット密度は、最適化された粒子サイズ分布により、若干は増大させること
ができる。このようにして、たとえば、最大0.3g/cm3までのスコット密度が
、微細な、および粗大な分画の最適化組成物により、粒子径100μm以下の材
料において達成できる。
の吸収容量、および有機溶媒および水系の液体の吸収容量は、黒鉛粉末にとって
、同様に重要な特性である。これらの特性は、黒鉛粉末の化学組成と、粒子サイ
ズ分布とに関連している。
のものであれ、黒鉛粉末を、適切な速度において十分な時間にわたり粒子どうし
が相互に衝撃を与え合うような、自然発生的な表面処理操作に付すると、粒子状
の黒鉛粉末が示すスコット密度の値が、顕著に増大することが見出された。衝撃
と、それに関連する相互の物理的−機械的作用が、黒鉛粒子の構造または表面を
変化させ、スコット密度の顕著な増大という結果になるのである。上記したその
他の特性もまた、著しく変化する。
な形状と、鋭い縁をもっている。本発明の処理によって、粒子の不規則な等高線
は摩耗し、縁は丸くなる。エネルギーの使用量が適切に最適化されるならば、そ
の他の機械的な処理により引き起こされ、認め得るカサ密度の低下につながる摩
砕効果は、顕著に減少するか、または最小になる。粒子の摩耗はダストを生じ、
それが最小の摩砕効果とともに、粒子サイズとスコット密度(カサ密度)のわず
かな減少につながり、この粒子サイズ効果よりも、本発明の処理によって引き起
こされるスコット密度の驚くほど大きい全増加や、その他の特性の変化の方が、
はるかに重要である。本発明は、粒子の等高線に観察された変化によって、すく
なくとも部分的に説明することができるが、本発明はそれに拘束されるものでは
ない。
大させる方法を提供することにある。
り、黒鉛粉末を自然発生的な表面処理に付することを特徴とする。
おいて衝突させ、それに関連する個々の粒子相互の、物理的−機械的作用の結果
として、それらの表面構造が変化するが、個々の粒子は実質的に破壊されずにい
ること、つまり、実質的な摩耗効果は起こらないということを可能にする。粒子
の等高線の変化または個々の粒子の表面構造の変化は、本発明にしたがって、ス
コット密度を増大させる。自然発生的な表面処理を実施すると、個々の粒子は相
互に作用し、所望のスコット密度が達成できる。「測定される速度」の意味は、
速度ないし個々の粒子に加えられるエネルギーを調節して、衝撃または衝突によ
って粒子が分解することなく、それによって実際上は摩耗の効果を避けるように
することにある。この調節は、プロセス最適化の問題であり、当業者に問題を与
えるものではない。
摩耗効果の手段により達成可能なスコット密度は、それぞれの場合において、少
なくとも約10%から約100%に達し、好ましくは約20%から80%である
。今日まで達成されたことのなかった、黒鉛材料におけるスコット密度0.45
g/cm3以上が、このようにして実現した。
成できる突き固め密度もまた、本発明によれば、少なくとも約10%から100
%増大し、好ましくは約20%から80%である。今日まで達成されたことのな
かった、黒鉛材料における突き固め密度0.90g/cm3以上が、このようにして
実現した。
鉛粉末粒子を、以下に記載するようにして、不活性なキャリアーガスの中で流動
化させ、または分散させ、粒子をキャリアーガスで加速することによって実施す
ることが好ましい。処理の強さは、炭素のタイプおよび粒子の質量、その速度お
よび1回の処理に使用する材料の量、すなわちガス中に流動化された粒子の濃度
により決定される。処理の強さは、使用する炭素の軟らかさ、粒子の質量、その
速度および使用量とともに増大する。<300μmの粒子サイズに対しては、粒
子の分散および加速は、好ましくは、回転する機械的な用具、たとえばタービン
の手段を用いるか、または直接、回転ディスクの手段を用いて実施する。
る。このようにして、材料の最大のカサ密度を実現するためには、粒子の速度、
粒子の質量および使用量というパラメータの最適化により得られる、最大の強度
が存在する。微細な粒子の凝着に起因する凝集体の形成は、これもまたスコット
密度の耐え得る増大をもたらすものであるが、観察されなかった。使用した未処
理の粒子より大きい処理された粒子は、行なった実験のいずれにおいても認めら
れなかった。処理した材料の走査電子顕微鏡による分析も、そのような凝集体の
存在を示さなかった。
特性を改善し、そのポリマー性バインダー材料および液体、たとえば油、有機溶
剤および水性系の吸収容量を減少させる。黒鉛炭素粒子の結晶性は、一方で、機
械的な表面処理によって影響されることなく、そのままである。構造パラメータ
およびキシレン密度もまた、未処理の粒子と比較して、変化せずに残る。
摩砕効果により達成可能な圧縮密度をも、少なくとも約0.5%〜10%、好ま
しくは約1%〜8%増大させる。もし、本発明の方法により処理された粉末を使
用して、2.5トン/cm2の圧力で圧縮することにより成形品を製造したならば、
未処理の材料を用いた場合に比較して、顕著に高い圧縮密度が達成できる。
よびバインダー吸収量を示し、その値は約10%〜50%、とくに約20%〜4
5%の範囲であり、50%を超える値を得ることもできる。この効果は、本発明
の処理によって達成されるのであって、その理由は、粒子の多孔度(多孔構造)
が処理によって影響されないということにあり、窒素吸着特性およびキシレン密
度がほとんど変化しないという事実によって示すことができる。
した黒鉛粉末の分散液の、顕著に低下した粘度をも結果する。それに対応して増
大した固形分含有量をもつ分散液が、本発明にしたがって処理した黒鉛粉末を用
いて製造することができる。この液状炭素分散体の固形分含有量は、本発明にし
たがって処理した黒鉛粉末を使用することにより、5%以上30%まで増大させ
ることができる。
含有量が高いものであって、とくに、いわゆる高純度黒鉛と呼ばれるもの、好ま
しくは、1.80〜2.27g/cm3の範囲のキシレン密度、c/2値で表した結晶
構造特性が0.3354〜0.3360nm、そして、Lc値が40nmを超える(
Lc>40nm)ものである。粉末は、天然資源から得られるし、また無定型の炭
素製品から合成的に製造することもでき、任意の平均粒子サイズおよび粒子サイ
ズ分布を有するものでよい。好ましい粒状黒鉛材料は、平均粒子サイズが150
μmまで、好ましくは1μm〜50μmまでの、とくに高純度の粒状黒鉛である
。そのような黒鉛はそれ自体既知である。
流動化させるようなやり方で実施することが好ましい。これは、それ自体既知の
流動化技術のどのような方法でも、たとえば流動床のように、流動状態で粒子が
相互に衝突し、それによって粒子の表面の等高線および表面構造が変化するよう
な方法であれば、どれを利用して行なってもよい。しかし、本発明の方法を実施
するためには、流動している粒子は高い速度で提供され、このようにして流動さ
せられた粒子が、高いエネルギーで加速されることが好ましい。好ましくは、流
動させられた粒子は、ガスの環境下に連続的に濃縮されまた希釈される。その結
果生じる、回転に組み込まれた粒子間の衝突およびそれらの間の摩擦は、粒子表
面の摩耗を結果するから、粒子に移転されたエネルギーは、衝突と摩擦が実質上
粒子の解砕を引き起こすように調節される。
得ることができる。この装置は、とくに、リムの上にフラッシュ溶接により取り
付けた半径方向の衝撃ピンをもった回転円板からなり、この円板は、外側が閉じ
た円筒状の処理チャンバーに包まれている(タービン効果と結びつけられたター
ビン)。円筒状の処理チャンバーの寸法は、円板を収容して、その内壁と回転円
板との間に若干の空間ができるように定める。円板は、処理チャンバーの外側に
設けたモーターと、チャンバーの壁を貫くシャフトによって結合されていて、こ
のモーターによって回転することができるように構成されている。円筒状の処理
チャンバーには、半径方向の開口(孔)が有る。追加の開口が、処理チャンバー
の円筒ジャケットにも、円板と円板の軸とに対して直角の方向に設けてある。こ
れら2種の開口は、処理チャンバーの外側に置かれたチューブにより連結されて
いる。このようにして、処理チャンバーの外側を走る、処理チャンバーの壁に取
り付けられたチューブが、処理チャンバーの周辺をその中心に連結している。流
動化された粒子を含有し、回転する円板によって遠心方向に加速されたガス(流
体)は、この外部処理チューブを通して循環し、処理チャンバーの周辺において
チューブを通って遠心方向の力により励起され、このチューブの他端を通って還
流して処理チャンバーの中心に戻り、そこで再度加速される。材料の粒子は、回
転円板の衝撃ピンによって加速され、高速ロータにより作り出される遠心力によ
って、周辺の方向に追いやられる。このようにしてガス中に分散し加速された粒
子は、機械の中を円筒のジャケットの内側に沿って循環する。循環チューブの入
り口に到達した粒子は、チューブに入って、機械の中心の領域において、処理チ
ャンバーに入る。その結果、粒子の連続的な濃縮と希釈とが、粒子を取り巻くガ
ス状の媒体の中で生じる。処理された粒子の分画は連続的に、チューブに供給さ
れ、またはそこから引き出される。しかし、プロセスをバッチプロセスとして実
施することも可能である。
液の形で、顔料として有利に使用することができ、それによって未処理の粉末よ
りも高い固形分含有量を達成することができる。本発明にしたがって処理した材
料の分散液の粘度は、同じ固形分含有量の在来品に対して、顕著に低い。また、
本発明にしたがう分散液を基体上に適用し乾燥した場合、液相の含有量が著しく
低いので、顕著に低い多孔度をもった被覆が得られる。より高い固形分含有量は
また、基体上の乾燥した炭素被覆を安定化させるために要求されるバインダー/
炭素比は、より小さい値でよいということを意味する。低いポリマー性バインダ
ー含有量は、そのような炭素層の、電気的および熱的な伝導度の顕著な増大をも
たらす。
マー性バインダーとの、水性または溶媒系の媒体中における混合物を含有する分
散液は、金属箔に適用し、乾燥させることにより、安定な被覆(厚さ10〜50
0μm)を与えることができる。この被覆は、増大した黒鉛/バインダー比を有
し、したがって、増大した電気的および熱的な伝導度を有する。乾燥したフィル
ムの多孔度は、通常50%以下であって、これは、在来の黒鉛を用いて形成した
フィルムのそれより、かなり低い。そのような分散液は、それゆえ、金属基体上
に気密で液密な被覆を形成するのに有利に使用することができ、その製品は、金
属箔または板の上に電気伝導性の、耐食性をもったフィルムとして使用すること
ができる。
いて、黒鉛フィルムの金属箔からの剥離なしに圧縮することができる。金属箔か
らの剥離は、未処理の黒鉛を使用した場合は、しばしば観察される。本発明にし
たがって処理した黒鉛で形成した黒鉛フィルムのカレンダリングは、使用した黒
鉛粉末の組織や粒子構造を変化させることなく、被覆の多孔度を、30%以下に
する。このような金属箔上のフィルム状被覆は、30%以下の多孔度によって特
徴づけられ、より低いバインダー/炭素比により安定化されており、リチウムイ
オン電池において、電気量密度550Ah/lをもった陰極として使用すること
ができる。そのような電極の電流輸送容量は、在来の黒鉛粉末で製造した電極の
それよりも、顕著に高い。このような陰極は、高い電力密度をもったリチウムイ
オン電池に、有利に使用することができる。
低いポリマー性バインダー吸収容量と相伴って、黒鉛・ポリマー複合体の製造に
おいて有利であり、この複合体は、高い電気伝導度をもった気密な黒鉛板に圧縮
することができる。そのような板はポリマー電解質の燃料電池技術において、双
極性電極として有利に使用することができる。
性炭素との混合物は、炭素充填率がより高く、加工時の粘度がより低い熱可塑性
または熱硬化性の複合材を形成する。本発明にしたがって処理した黒鉛を用いた
熱可塑性のポリマー/黒鉛複合材は、その等方性、機械的、熱的および電気的な
性質に関して、より高い(それゆえ改善された)値を示し、未処理の黒鉛性炭素
を使用した複合材よりも等方的に挙動する。
の黒鉛性炭素を用いて製造された、またはそれを含有するものは、改善された等
方性、機械的およびトリボロジー特性を示す。
ける、種々の黒鉛材料の性質を示す。実験は、上に記述した装置を用いて行なっ
た。使用した回転円板は、0.75mの周囲をもち、回転速度は800rpmで
ある。
カサ密度)および突き固め密度が、顕著な増大を見せた。処理された粉末は、ま
ったく凝集体ができなかった。粒子サイズ分布に関する結果的な変化は、小さな
摩耗効果の指標である。しかし、d値のわずかな減少は、とくに粒子の摩耗によ
るダストの形成により引き起こされたものである。処理された粒子の多孔組織は
、表面処理によって影響されなかった。処理によって形成されたダストと粒子サ
イズ分布のわずかな減少とは、Lc値およびキシレン密度のわずかな減少の主た
る理由であると推測される。処理された材料の弾性回復は、シャープに落下した
。処理された材料を用いて圧力2.5トン/cm2で製造された成型品の圧縮密度は
、シャープに増大する。BET値は若干増大したが、本発明にしたがって処理さ
れた粒子の油吸収量およびバインダー吸収量は、顕著に減少する。処理された炭
素粒子の液体媒体中への分散物は、未処理の炭素粒子の分散物より、顕著に低い
粘度を示した。液体炭素分散物の固形分含有量は、本発明の炭素粒子を使用する
ことにより、5%以上増大した。本発明にしたがって処理した炭素の電気抵抗は
減少した。本発明にしたがう粉末の処理の結果生じた個々の粒子の表面における
等高線の変化は、走査型電子顕微鏡により、明瞭に見ることができる。
用いたレーザー回折分析によって行なった。構造パラメータは、CuKα1を用
いたX線回折実験により得られた。結晶学的なc方向の格子定数(c/2)は、
(002)または(004)回折反射の相対的な位置から決定した。粒子におけ
る結晶学上のc方向、Lcにおける単結晶領域の最大高さ、およびそれが結果す
る、理想的に積み重ねられた黒鉛平面の数は、シェーラー・アンド・ジョーンズ
のモデルに従う(002)または(004)回折反射から得た(P. Scherrer, G
oettinger Nachrichten 2 (1918) p.98; F.W. Jones, Proc. Roy. Soc. (London
) 166A (1938) p.16)。キシレン密度は、DIN51901にしたがって決定し
た。スコット密度の決定は、ASTMB329にもとづく。突き固め密度は、A
KK−19にしたがって決定した。比表面積は、ブルナー・エメット・テラーの
方法により、マイクロメリティックス(Micromeritics)ASAP2010を用い
て測定した。弾性回復を測定するために、材料を0.5トン/cm2の圧力下におい
た。回復は、圧力を加えた成型品および加えてない成型品の高さから測定し、パ
ーセントであらわした。電気抵抗は、DIN51911にしたがって、2.5ト
ン/cm2の圧力のもとに製造した成型品を用いて測定した。この成型品の圧縮密度
も示す。油吸収量は、DIN ISO 787にしたがって、初重量が、材料は0
.5g、油は1.5gとして測定した。混合物に対して、シグマ6−10遠心機
中で、90分間、1500rpmの速度で遠心力を加えた。
Claims (15)
- 【請求項1】 粒子サイズ分布のいかんにかかわらず、黒鉛粉末のスコット
密度を増大する方法であって、黒鉛粉末を自然発生的な表面処理に付することを
特徴とする方法。 - 【請求項2】 個々の粉末粒子が、測定される速度において相互に衝突し、
その結果、それらの表面構造が、実質的な摩耗効果なしに変化することを特徴と
する請求項1の方法。 - 【請求項3】 黒鉛粉末が、合成の、および(または)天然の黒鉛状炭素で
あって、粒子中の黒鉛含有率が高く、好ましくは高純度の黒鉛であることを特徴
とする請求項1または2の方法。 - 【請求項4】 黒鉛粉末が、1.80から2.27g・cm-3の範囲のキシレ
ン密度を有し、0.3354から0.3360nmのc/2値と、40nmを超える
Lc値(Lc>40nm)により特徴づけられる結晶構造を有することを特徴とす
る請求項1ないし3のいずれかの方法。 - 【請求項5】 黒鉛粒子が粒子サイズ150μm以下、好ましくは1μm〜
50μmである請求項1ないし4のいずれかの方法。 - 【請求項6】 自然発生的な表面処理を、出発粉末のスコット密度および(
または)突き固め密度が少なくとも約10%ないし約100%、好ましくは約2
0%ないし80%増大するまで実施することを特徴とする請求項1ないし5のい
ずれかの方法。 - 【請求項7】 自然発生的な表面処理を、黒鉛粉末粒子であってサイズが<
100μmのものを、不活性キャリアガス中で流動させ、または分散させて、キ
ャリアガスの助けを借りて実施することを特徴とする請求項6の方法。 - 【請求項8】 自然発生的な表面処理を、黒鉛粉末粒子であってサイズが<
300μmのものを、回転する機械的な装置、好ましくはタービン手段により分
散させることによって実施することを特徴とする請求項6の方法。 - 【請求項9】 請求項1ないし8のいずれかの方法により製造した黒鉛粉末
の、液体媒体中における分散液であって、増大した固形分量のものを製造するた
めに使用すること。 - 【請求項10】 請求項1ないし8のいずれかの方法により製造した黒鉛粉
末を、水性の、または溶媒系の分散液の状態である顔料として使用すること。 - 【請求項11】 請求項1ないし8のいずれかの方法により製造した黒鉛状
炭素の、ポリマー状バインダーとの混合物を、水性の、または溶媒系の媒体中に
おける分散液の形で、金属箔または板に適用するために使用し、または増大され
た黒鉛/バインダー比および増大した電気的および熱的な伝導度、ことに熱伝導
度をもった被覆を形成するために使用すること、とりわけ、気密かつ液密の被覆
を金属基体上に形成するために使用すること。 - 【請求項12】 請求項11に記載の方法により被覆された金属基体を、リ
チウムイオン電池の陰極として使用すること。 - 【請求項13】 請求項1ないし8のいずれかに記載の方法により製造され
た黒鉛粉末を、熱可塑性または熱硬化性の黒鉛/ポリマー複合体、場合によりさ
らに圧縮されて、気密で高い電気伝導性をもった黒鉛板となるものの製造に使用
すること、好ましくは、ポリマー電解質燃料電池の技術における双極電極板とし
て使用すること。 - 【請求項14】 請求項1ないし8のいずれかに記載の方法により製造され
た黒鉛粉末を、金属の非鉄焼結材料の製造に使用すること。 - 【請求項15】 請求項9ないし14のいずれかにより製造された物品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH02165/99A CH710862B1 (de) | 1999-11-26 | 1999-11-26 | Verfahren zur Herstellung von Graphitpulvern mit erhöhter Schüttdichte. |
CH2165/99 | 1999-11-26 | ||
PCT/CH2000/000514 WO2001038220A1 (de) | 1999-11-26 | 2000-09-22 | Verfahren zur herstellung von graphitpulvern mit erhöhter schüttdichte |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013241400A Division JP2014065660A (ja) | 1999-11-26 | 2013-11-21 | カサ密度が増大した黒鉛粉末の製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003514753A true JP2003514753A (ja) | 2003-04-22 |
JP2003514753A5 JP2003514753A5 (ja) | 2007-11-15 |
JP5477931B2 JP5477931B2 (ja) | 2014-04-23 |
Family
ID=4227408
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001539784A Expired - Fee Related JP5477931B2 (ja) | 1999-11-26 | 2000-09-22 | カサ密度が増大した黒鉛粉末の製造方法 |
JP2013241400A Withdrawn JP2014065660A (ja) | 1999-11-26 | 2013-11-21 | カサ密度が増大した黒鉛粉末の製造方法 |
JP2016131681A Expired - Lifetime JP6367865B2 (ja) | 1999-11-26 | 2016-07-01 | カサ密度が増大した黒鉛粉末の製造方法 |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013241400A Withdrawn JP2014065660A (ja) | 1999-11-26 | 2013-11-21 | カサ密度が増大した黒鉛粉末の製造方法 |
JP2016131681A Expired - Lifetime JP6367865B2 (ja) | 1999-11-26 | 2016-07-01 | カサ密度が増大した黒鉛粉末の製造方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7115221B1 (ja) |
EP (1) | EP1240103B1 (ja) |
JP (3) | JP5477931B2 (ja) |
KR (2) | KR100769531B1 (ja) |
CN (1) | CN1250450C (ja) |
AT (1) | ATE382028T1 (ja) |
AU (1) | AU7264900A (ja) |
CA (1) | CA2391884C (ja) |
CH (1) | CH710862B1 (ja) |
DE (1) | DE50014881D1 (ja) |
ES (1) | ES2295053T3 (ja) |
WO (1) | WO2001038220A1 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003238135A (ja) * | 2002-02-19 | 2003-08-27 | Mitsui Mining Co Ltd | 球状化黒鉛粒子の製造方法 |
JP2005026174A (ja) * | 2003-07-01 | 2005-01-27 | Honda Motor Co Ltd | 固体高分子形燃料電池 |
JP2013028494A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 黒鉛およびその製造方法 |
KR101306488B1 (ko) * | 2005-10-07 | 2013-09-09 | 도카이 카본 가부시키가이샤 | 연료 전지용 세퍼레이터재 및 그 제조 방법 |
JP2016026137A (ja) * | 2009-02-03 | 2016-02-12 | イメリス グラファイト アンド カーボン スイッツァランド リミティド | 新規グラファイト材料 |
JP2018537588A (ja) * | 2015-11-26 | 2018-12-20 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 金属接着性で疎水性の導電性コーティングを堆積させる方法 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4252847B2 (ja) * | 2003-06-09 | 2009-04-08 | パナソニック株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
KR100781628B1 (ko) * | 2006-07-11 | 2007-12-03 | 자화전자(주) | 흑연 복합재 연료전지 분리판과 그의 제조방법 |
WO2009051094A1 (ja) * | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Shimane Prefectural Government | 高熱伝導性を有する金属-黒鉛複合材料およびその製造方法 |
EP2240405A4 (en) * | 2008-02-05 | 2011-06-15 | John M Crain | COATINGS WITH FUNCTIONALIZED GRAPH LAYERS AND ITEMS COATED WITH IT |
DE102009055442A1 (de) * | 2009-12-31 | 2011-07-07 | Sgl Carbon Se, 65203 | Graphithaltige Platte und Verfahren zur Herstellung einer graphithaltigen Platte |
WO2011080336A2 (de) * | 2009-12-31 | 2011-07-07 | Sgl Carbon Se | Graphithaltiger formkörper und verfahren zu seiner herstellung |
WO2012021677A2 (en) | 2010-08-11 | 2012-02-16 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Large-scale graphene sheet: articles, compositions, methods and devices incorporating same |
EP2606998B1 (en) * | 2010-08-18 | 2018-11-21 | Hu, Xinyu | Device and method for powder particle morphological control |
KR20130122471A (ko) * | 2012-04-30 | 2013-11-07 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 음극 조성물, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 음극 및 상기 음극을 포함하는 리튬 이차 전지 |
KR101526412B1 (ko) * | 2013-10-22 | 2015-06-05 | 현대자동차 주식회사 | 그래핀 나노플레이트의 제조 방법, 이에 따라 제조된 그래핀, 및 이를 포함하는 그래핀 나노플레이트 페이스트와 전도성 막 |
ITUA20164647A1 (it) * | 2016-06-24 | 2017-12-24 | Eurofibre Spa | Ausilio di agugliatura da utilizzare nella produzione di feltri agugliati in lana minerale e metodo per realizzare feltri agugliati |
KR20190046968A (ko) | 2016-09-12 | 2019-05-07 | 이머리스 그래파이트 앤드 카본 스위춰랜드 리미티드 | 조성물 및 그의 용도 |
EP3510656A1 (en) | 2016-09-12 | 2019-07-17 | Imerys Graphite & Carbon Switzerland Ltd. | Compositions and their uses |
WO2018046765A2 (en) | 2016-09-12 | 2018-03-15 | Imerys Graphite & Carbon Switzerland Ltd. | Compositions and uses thereof |
CN109503166B (zh) * | 2018-09-29 | 2021-07-23 | 广东凯金新能源科技股份有限公司 | 一种平台型锂离子电池用石墨负极材料及其制法 |
US20220384811A1 (en) | 2019-10-07 | 2022-12-01 | Imertech Sas | Graphite compositions and uses in battery technology |
EP4099431A4 (en) * | 2020-02-14 | 2023-01-25 | Showa Denko Materials Co., Ltd. | ACCUMULATOR NEGATIVE ELECTRODE, ACCUMULATOR AND ACCUMULATOR NEGATIVE ELECTRODE MATERIAL |
KR20210131660A (ko) | 2020-04-24 | 2021-11-03 | 주식회사 카보랩 | 기계적 물성이 제어된 벌크 흑연 제조방법 및 이 방법으로 제조된 벌크 흑연 |
JP7355942B2 (ja) * | 2020-07-31 | 2023-10-03 | 寧徳時代新能源科技股▲分▼有限公司 | 二次電池、その製造方法、該二次電池を含む電池モジュール、電池パック及び装置 |
US20220131133A1 (en) * | 2020-10-26 | 2022-04-28 | Electronics And Telecommunications Research Institute | Composite electrode for all-solid-state secondary battery |
EP4298056A1 (en) * | 2021-02-24 | 2024-01-03 | Focus Graphite Inc. | Advanced anode materials comprising spheroidal additive-enhanced graphite particles and process for making same |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0283205A (ja) * | 1988-09-19 | 1990-03-23 | Tokai Carbon Co Ltd | 高純度黒鉛微粉の製造方法 |
JPH03137011A (ja) * | 1989-07-28 | 1991-06-11 | Oriental Sangyo Kk | 改良黒鉛粉末,該改良黒鉛粉末を含有する乾電池及び摺動部材 |
JPH06100727A (ja) * | 1992-08-06 | 1994-04-12 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | 導電性樹脂組成物及びその製造方法 |
JPH08213020A (ja) * | 1995-02-07 | 1996-08-20 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 二次電池の電極材料 |
JPH08298117A (ja) * | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 二次電池の電極材料 |
JPH09241013A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 黒鉛微結晶 |
JPH10330107A (ja) * | 1997-05-30 | 1998-12-15 | Mitsubishi Chem Corp | 高充填性炭素質粉末の製造方法 |
WO1999034673A1 (en) * | 1998-01-07 | 1999-07-15 | Eveready Battery Company, Inc. | Alkaline cell having a cathode incorporating expanded graphite |
JPH11263612A (ja) * | 1998-03-18 | 1999-09-28 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 鱗片状天然黒鉛改質粒子、その製造法、および二次電池 |
Family Cites Families (120)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1126734A (en) | 1965-04-09 | 1968-09-11 | Pirelli Ltd | Articles of furniture upholstery supports and a method of mounting said supports |
DE1533253C3 (de) * | 1966-12-01 | 1975-02-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Elektroden zum Aufheizen von Sauerstoff und mittels dieser Elektroden durchgeführtes Verfahren |
US3642538A (en) | 1969-10-31 | 1972-02-15 | Zito Co | Metal halide battery |
US3626149A (en) | 1970-01-02 | 1971-12-07 | Superior Graphite Co | Thermally conductive concrete with heating means |
US3684446A (en) | 1970-02-24 | 1972-08-15 | Superior Graphite Co | Method for high-temperature treatment of petroleum coke |
US3807961A (en) | 1970-02-24 | 1974-04-30 | Superior Graphite Co | Apparatus for high-temperature treatment of petroleum coke |
US3852113A (en) | 1971-12-30 | 1974-12-03 | Osaka Soda Co Ltd | Positive electrode for high energy primary cells and cells using same |
US3853793A (en) * | 1972-01-07 | 1974-12-10 | Alcan Res & Dev | Production of carbon electrodes |
US4041220A (en) | 1972-08-18 | 1977-08-09 | Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) | Mixed conductors of graphite, processes for their preparation and their use, notably for the production of electrodes for electrochemical generators, and new electrochemical generators |
DE2902252C2 (de) * | 1979-01-20 | 1983-11-17 | Sigri Elektrographit Gmbh, 8901 Meitingen | Flexibler Graphitschichtstoff und Verfahren zu seiner Herstellung |
US4308073A (en) * | 1979-06-27 | 1981-12-29 | Phillips Petroleum Company | Pellets of graphite and carbon black and method of producing |
US4543240A (en) | 1980-02-08 | 1985-09-24 | Superior Graphite Co. | Method for the continuous production of carbides |
US4409073A (en) | 1980-06-30 | 1983-10-11 | Superior Graphite Co. | Process for the electrolytic reduction of metals and an improved particulate carbon electrode for the same |
US4294438A (en) * | 1980-07-30 | 1981-10-13 | The Stackpole Corporation | Replaceable liner for a crucible |
DE3028836C2 (de) | 1980-07-30 | 1986-04-17 | Brown, Boveri & Cie Ag, 6800 Mannheim | Elektrochemische Speicherzelle |
JPS6015592B2 (ja) | 1981-01-27 | 1985-04-20 | 黒崎窯業株式会社 | 高耐食性高気密性パツキング材 |
US4369171A (en) * | 1981-03-06 | 1983-01-18 | Great Lakes Carbon Corporation | Production of pitch and coke from raw petroleum coke |
US4435444A (en) | 1981-11-10 | 1984-03-06 | Superior Graphite Co. | Method of making ultra-microcrystallite silicon carbide product |
US4547430A (en) | 1981-11-10 | 1985-10-15 | Superior Graphite Company | Ultra-microcrystallite silicon carbide product |
US4631304A (en) * | 1983-07-29 | 1986-12-23 | Phillips Petroleum Company | Novel carbon black and process for preparing same |
US4560409A (en) | 1984-08-29 | 1985-12-24 | Superior Graphite | Metal bearing graphitic carbons |
US4634545A (en) | 1985-03-07 | 1987-01-06 | Superior Graphite Co. | Railroad track lubricant |
DE3683908D1 (de) | 1985-12-03 | 1992-03-26 | Klinger Ag | Absperrventil. |
US4863818A (en) | 1986-06-24 | 1989-09-05 | Sharp Kabushiki Kaisha | Graphite intercalation compound electrodes for rechargeable batteries and a method for the manufacture of the same |
JPS63135653A (ja) | 1986-11-25 | 1988-06-08 | Nippon Pillar Packing Co Ltd | パツキン材料 |
US4895713A (en) | 1987-08-31 | 1990-01-23 | Union Carbide Corporation | Intercalation of graphite |
US5183491A (en) | 1987-10-14 | 1993-02-02 | Saint-Gobain Recherche | Material for the tempering of glass |
FR2626496B1 (fr) | 1988-01-29 | 1990-06-01 | Elf Aquitaine | Procede d'amelioration des caracteristiques d'absorption et de desorption d'un gaz par un milieu reactionnel |
JPH064482B2 (ja) | 1988-06-08 | 1994-01-19 | 三井鉱山株式会社 | 葉片状黒鉛粉末及びその製造方法 |
US5294382A (en) | 1988-12-20 | 1994-03-15 | Superior Graphite Co. | Method for control of resistivity in electroconsolidation of a preformed particulate workpiece |
US5348694A (en) | 1988-12-20 | 1994-09-20 | Superior Graphite Co. | Method for electroconsolidation of a preformed particulate workpiece |
US5246638A (en) | 1988-12-20 | 1993-09-21 | Superior Graphite Co. | Process and apparatus for electroconsolidation |
DE3909017C1 (ja) | 1989-03-18 | 1990-04-12 | Metzeler Schaum Gmbh, 8940 Memmingen, De | |
US5301960A (en) | 1989-03-31 | 1994-04-12 | Suggs Group, Inc. | Improved spirally-formed seal for shafts and valve stems |
JPH02266164A (ja) | 1989-04-07 | 1990-10-30 | Agency Of Ind Science & Technol | 渦巻ガスケツト及びその製造法 |
US5149518A (en) | 1989-06-30 | 1992-09-22 | Ucar Carbon Technology Corporation | Ultra-thin pure flexible graphite calendered sheet and method of manufacture |
US5282975A (en) | 1989-12-25 | 1994-02-01 | Technion Research And Development Foundation Ltd. | Removal of oil from water |
US5370405A (en) | 1991-08-30 | 1994-12-06 | Nippon Pillar Packing Co., Ltd. | Packing |
FR2658893B1 (fr) | 1990-02-23 | 1994-02-11 | Supranite Ste Indle Equip Meca | Procede de realisation d'un anneau d'etancheite et produit obtenu selon le procede. |
JPH0726683B2 (ja) | 1990-02-26 | 1995-03-29 | 日本ピラー工業株式会社 | パッキンおよびその製造方法 |
DE4007075A1 (de) | 1990-03-07 | 1991-09-12 | Bayer Ag | Intumeszenzfaehige formteile |
JP2913107B2 (ja) | 1990-03-26 | 1999-06-28 | 日新製鋼株式会社 | 膨張黒鉛ガスケット用素材 |
US5397643A (en) | 1990-04-03 | 1995-03-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Lightweight shaped articles containing expandable graphite, their production and their use |
DE4010752A1 (de) | 1990-04-03 | 1991-10-10 | Metzeler Schaum Gmbh | Verfahren zur herstellung eines flammwidrigen, elastischen polyurethan-weichschaumstoffes |
KR970011322B1 (ko) | 1990-04-11 | 1997-07-09 | 소시에떼나쇼날르엘프 아뀌뗀느 | 활성복합물 |
DE4016710A1 (de) | 1990-05-24 | 1991-11-28 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formteilen |
US5336520A (en) * | 1990-06-18 | 1994-08-09 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | High density-high purity graphite prepared by hot isostatic pressing in refractory metal containers |
FR2665104B1 (fr) | 1990-07-26 | 1992-10-09 | Lorraine Carbone | Procede de fabrication de pieces etanches en materiau composite tout carbone. |
JP2884746B2 (ja) * | 1990-09-03 | 1999-04-19 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解液2次電池 |
JPH0721308Y2 (ja) | 1990-10-30 | 1995-05-17 | 信越化学工業株式会社 | 熱伝導性シート |
JPH04170310A (ja) | 1990-11-02 | 1992-06-18 | Alps Electric Co Ltd | 黒鉛層間化合物およびその製造方法 |
US5103609A (en) | 1990-11-15 | 1992-04-14 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Intumescable fire stop device |
FR2671848B1 (fr) | 1991-01-23 | 1993-04-09 | Supranite Ste Indle Equip Meca | Joint d'etancheite, notamment pour raccord a brides. |
US5421594A (en) | 1991-02-14 | 1995-06-06 | Marine & Petroleum Mfg., Inc. | Gasket |
DE4117077A1 (de) | 1991-05-25 | 1992-11-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern |
JP2769523B2 (ja) | 1994-01-31 | 1998-06-25 | 株式会社キッツ | パッキンリングの構造とその製造方法並びにそれを用いたシール装置 |
JPH04372686A (ja) | 1991-06-21 | 1992-12-25 | Toyo Tanso Kk | 膨張黒鉛シートの製造法 |
US5382387A (en) | 1991-07-15 | 1995-01-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Mouldings containing expandable graphite, their production and their use |
DE4125647A1 (de) | 1991-08-02 | 1993-02-04 | Klinger Ag | Stopfbuechsdichtung |
JPH05213611A (ja) * | 1991-08-09 | 1993-08-24 | Asahi Glass Co Ltd | 黒鉛質粉体および黒鉛粉体の親水化処理方法 |
FR2682464A1 (fr) | 1991-10-10 | 1993-04-16 | Elf Aquitaine | Procede d'amelioration des transferts de chaleur et de masse vers et/ou a travers une paroi. |
CA2094367A1 (en) | 1992-04-22 | 1993-10-23 | Michael Windsor Symons | Composite panel |
US5226662A (en) | 1992-07-07 | 1993-07-13 | Fel-Pro Incorporated | Expanded graphite and metal core automotive head gasket |
GB9216604D0 (en) | 1992-08-05 | 1992-09-16 | T & N Technology Ltd | Gasket manufacture |
JP3139179B2 (ja) | 1992-10-12 | 2001-02-26 | オイレス工業株式会社 | 球帯状シール体 |
US5788865A (en) | 1992-10-14 | 1998-08-04 | Herbert F. Boeckman, II | Process for separating a hydrophobic liquid from a liquid contaminated therewith |
RU2049552C1 (ru) * | 1992-11-27 | 1995-12-10 | Николай Федорович Феофанов | Мельница |
US5683778A (en) | 1992-12-09 | 1997-11-04 | Crosier; Robert A. | Braided graphite-foil and method of production |
EP0602519B1 (de) | 1992-12-12 | 1997-01-15 | Klinger AG | Absperrventil und Dichtungsring |
US5270902A (en) | 1992-12-16 | 1993-12-14 | International Business Machines Corporation | Heat transfer device for use with a heat sink in removing thermal energy from an integrated circuit chip |
DE4300464C1 (de) | 1993-01-11 | 1994-06-09 | Dow Corning Gmbh | Festschmierstoffkombination, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US5549306A (en) | 1993-01-21 | 1996-08-27 | Nippon Pillar Packing Co., Ltd. | Knitting yarn for gland packing and gland packing made of said knitting yarn |
US5362074A (en) | 1993-02-26 | 1994-11-08 | Dana Corporation | Reinforced core heavy duty gasket |
US5468003A (en) | 1993-02-26 | 1995-11-21 | Dana Corporation | Reinforced core heavy duty gasket |
FR2702678B1 (fr) | 1993-03-18 | 1995-06-16 | Elf Aquitaine | Procédé de réalisation d'un composite actif. |
DE4309700C2 (de) | 1993-03-25 | 1995-02-23 | Sigri Great Lakes Carbon Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffes aus Metall und Graphit |
CN1112357A (zh) | 1993-08-03 | 1995-11-22 | 印德莱斯科股份有限公司 | 片状石墨的精选 |
US5413359A (en) | 1993-08-31 | 1995-05-09 | Latty International S.A. | Gasket |
US5431831A (en) | 1993-09-27 | 1995-07-11 | Vincent; Larry W. | Compressible lubricant with memory combined with anaerobic pipe sealant |
DE4337071C1 (de) | 1993-10-29 | 1995-03-02 | Nico Pyrotechnik | Pyrotechnischer Nebelsatz für Tarnzwecke und dessen Verwendung in einem Nebelkörper |
JPH07161589A (ja) | 1993-12-06 | 1995-06-23 | Nisshinbo Ind Inc | 電気二重層キャパシタ |
FR2713512B1 (fr) | 1993-12-14 | 1996-01-19 | Lorraine Carbone | Eléments diffuseurs facilitant le transfert de matière dans des réactions solide-gaz. |
JP2645800B2 (ja) | 1993-12-14 | 1997-08-25 | 日本ピラー工業株式会社 | 膨張黒鉛製シール素材およびその製造方法ならびにガスケット用シート |
FR2715082B1 (fr) | 1994-01-19 | 1996-02-23 | Elf Aquitaine | Procédé de réalisation d'un composite actif et composite actif réalisé à partir de ce procédé. |
FR2715081B1 (fr) | 1994-01-19 | 1996-02-23 | Elf Aquitaine | Réactif en forme de granulés pour systèmes thermochimiques. |
FR2715442B1 (fr) | 1994-01-26 | 1996-03-01 | Lorraine Carbone | Pompe centrifuge à entraînement magnétique. |
JP2566529B2 (ja) | 1994-01-31 | 1996-12-25 | 日本ピラー工業株式会社 | シート状ガスケット |
JP3450894B2 (ja) | 1994-03-28 | 2003-09-29 | 松下電器産業株式会社 | アルカリマンガン電池 |
US5503717A (en) | 1994-06-13 | 1996-04-02 | Kang; Feiyu | Method of manufacturing flexible graphite |
US5882570A (en) * | 1994-06-20 | 1999-03-16 | Sgl Technic, Inc. | Injection molding graphite material and thermoplastic material |
ES2129174T3 (es) | 1994-06-20 | 1999-06-01 | Sgl Technic Inc | Materiales de espuma de grafito y procedimiento para fabricarlos. |
JPH08100227A (ja) | 1994-07-30 | 1996-04-16 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 焼結摺動部材 |
US5454397A (en) | 1994-08-08 | 1995-10-03 | Fel-Pro Incorporated | Reed valve assembly and gas compressor incorporating same |
US5560892A (en) | 1994-09-26 | 1996-10-01 | Indresco Inc. | Apparatus system for beneficiation of kish graphite |
US5531454A (en) | 1994-12-29 | 1996-07-02 | Indian Head Industries, Inc. | Expandable gasket, sealed joint and method of forming same |
IL116552A (en) * | 1995-01-10 | 2001-09-13 | Cabot Corp | Black carbon compositions, polymer compositions containing the black carbon compositions and products containing the polymer compositions |
US5683281A (en) | 1995-02-27 | 1997-11-04 | Hitco Technologies, Inc | High purity composite useful as furnace components |
US5776372A (en) | 1995-05-29 | 1998-07-07 | Nisshinbo Industries, Inc. | Carbon composite material |
US5765838A (en) | 1995-06-06 | 1998-06-16 | Nippon Pillar Packing Co., Ltd. | Sealing gasket made of expanded graphite, with opened thin-leaf surface structure |
DE19526364C1 (de) | 1995-07-20 | 1996-08-14 | Klinger Ag | Dichtungsring |
JPH0955341A (ja) | 1995-08-11 | 1997-02-25 | Nisshinbo Ind Inc | 電気二重層キャパシタ用分極性電極及び該分極性電極を使用した電気二重層キャパシタ |
JPH09106819A (ja) * | 1995-10-09 | 1997-04-22 | Tdk Corp | リチウム2次電池およびフィルム状炭素の積層体の製造方法 |
JP3663694B2 (ja) * | 1995-10-25 | 2005-06-22 | ソニー株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JPH09146306A (ja) * | 1995-11-28 | 1997-06-06 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用トナー及びその製造方法 |
US5772215A (en) | 1995-12-08 | 1998-06-30 | Fel-Pro Incorporated | Head gasket with improved armoring and method of making same |
DE19547711C1 (de) | 1995-12-20 | 1997-01-09 | Klinger Ag | Verfahren zur Herstellung von Dichtungsringen aus Blähgraphit |
US5687974A (en) | 1996-03-15 | 1997-11-18 | Calconn, Inc. | Packing material having expanded graphite dispersed throughout |
JPH09273099A (ja) * | 1996-04-08 | 1997-10-21 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 遮光紙用水性顔料分散液 |
US5677082A (en) * | 1996-05-29 | 1997-10-14 | Ucar Carbon Technology Corporation | Compacted carbon for electrochemical cells |
US5698088A (en) | 1996-07-08 | 1997-12-16 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Formic acid-graphite intercalation compound |
US5722670A (en) | 1996-09-06 | 1998-03-03 | Fel-Pro Incorporated | Sealing assembly and multi-layer gasket for resisting facing delamination and degradation |
ID21480A (id) * | 1997-05-30 | 1999-06-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Sel sekunder elektrolit bukan-air |
JP4379925B2 (ja) * | 1998-04-21 | 2009-12-09 | 住友金属工業株式会社 | リチウムイオン二次電池の負極材料に適したグラファイト粉末 |
IN2001CN00559A (ja) * | 1998-09-25 | 2010-03-19 | Kvaerner Technology & Res Ltd | |
US6632569B1 (en) * | 1998-11-27 | 2003-10-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Carbonaceous material for electrode and non-aqueous solvent secondary battery using this material |
JP3074170B1 (ja) * | 1999-05-27 | 2000-08-07 | 大澤 映二 | ナノサイズ真球状黒鉛製造方法 |
US6372376B1 (en) * | 1999-12-07 | 2002-04-16 | General Motors Corporation | Corrosion resistant PEM fuel cell |
JP3635044B2 (ja) * | 2001-06-08 | 2005-03-30 | 三井鉱山株式会社 | リチウム二次電池用負極材料、その製造方法、及びリチウム二次電池 |
US6787029B2 (en) * | 2001-08-31 | 2004-09-07 | Cabot Corporation | Material for chromatography |
GB2432830A (en) * | 2005-12-02 | 2007-06-06 | Morganite Elect Carbon | Formation of thermally anisotropic carbon material |
-
1999
- 1999-11-26 CH CH02165/99A patent/CH710862B1/de not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-09-22 DE DE50014881T patent/DE50014881D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-22 CA CA002391884A patent/CA2391884C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-22 WO PCT/CH2000/000514 patent/WO2001038220A1/de active IP Right Grant
- 2000-09-22 KR KR1020027006684A patent/KR100769531B1/ko active IP Right Grant
- 2000-09-22 EP EP00960268A patent/EP1240103B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-22 US US10/130,261 patent/US7115221B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-22 ES ES00960268T patent/ES2295053T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-22 CN CNB008170991A patent/CN1250450C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-22 KR KR1020077017480A patent/KR20070087234A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-09-22 JP JP2001539784A patent/JP5477931B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-22 AU AU72649/00A patent/AU7264900A/en not_active Abandoned
- 2000-09-22 AT AT00960268T patent/ATE382028T1/de active
-
2006
- 2006-05-26 US US11/442,637 patent/US20060286025A1/en not_active Abandoned
-
2013
- 2013-11-21 JP JP2013241400A patent/JP2014065660A/ja not_active Withdrawn
-
2016
- 2016-07-01 JP JP2016131681A patent/JP6367865B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0283205A (ja) * | 1988-09-19 | 1990-03-23 | Tokai Carbon Co Ltd | 高純度黒鉛微粉の製造方法 |
JPH03137011A (ja) * | 1989-07-28 | 1991-06-11 | Oriental Sangyo Kk | 改良黒鉛粉末,該改良黒鉛粉末を含有する乾電池及び摺動部材 |
JPH06100727A (ja) * | 1992-08-06 | 1994-04-12 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | 導電性樹脂組成物及びその製造方法 |
JPH08213020A (ja) * | 1995-02-07 | 1996-08-20 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 二次電池の電極材料 |
JPH08298117A (ja) * | 1995-04-26 | 1996-11-12 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 二次電池の電極材料 |
JPH09241013A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 黒鉛微結晶 |
JPH10330107A (ja) * | 1997-05-30 | 1998-12-15 | Mitsubishi Chem Corp | 高充填性炭素質粉末の製造方法 |
WO1999034673A1 (en) * | 1998-01-07 | 1999-07-15 | Eveready Battery Company, Inc. | Alkaline cell having a cathode incorporating expanded graphite |
JPH11263612A (ja) * | 1998-03-18 | 1999-09-28 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 鱗片状天然黒鉛改質粒子、その製造法、および二次電池 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003238135A (ja) * | 2002-02-19 | 2003-08-27 | Mitsui Mining Co Ltd | 球状化黒鉛粒子の製造方法 |
JP2005026174A (ja) * | 2003-07-01 | 2005-01-27 | Honda Motor Co Ltd | 固体高分子形燃料電池 |
KR101306488B1 (ko) * | 2005-10-07 | 2013-09-09 | 도카이 카본 가부시키가이샤 | 연료 전지용 세퍼레이터재 및 그 제조 방법 |
JP2016026137A (ja) * | 2009-02-03 | 2016-02-12 | イメリス グラファイト アンド カーボン スイッツァランド リミティド | 新規グラファイト材料 |
US9666854B2 (en) | 2009-02-03 | 2017-05-30 | Imerys Graphite & Carbon Switzerland Sa | Graphite material |
US9997764B2 (en) | 2009-02-03 | 2018-06-12 | Imerys Graphite & Carbon Switzerland Sa | Processes for treating graphite and graphite materials |
JP2013028494A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 黒鉛およびその製造方法 |
JP2018537588A (ja) * | 2015-11-26 | 2018-12-20 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 金属接着性で疎水性の導電性コーティングを堆積させる方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5477931B2 (ja) | 2014-04-23 |
JP2016175839A (ja) | 2016-10-06 |
EP1240103B1 (de) | 2007-12-26 |
WO2001038220A1 (de) | 2001-05-31 |
CA2391884A1 (en) | 2001-05-31 |
ATE382028T1 (de) | 2008-01-15 |
US20060286025A1 (en) | 2006-12-21 |
KR20020053883A (ko) | 2002-07-05 |
CN1409690A (zh) | 2003-04-09 |
JP6367865B2 (ja) | 2018-08-01 |
AU7264900A (en) | 2001-06-04 |
KR100769531B1 (ko) | 2007-10-23 |
CH710862B1 (de) | 2016-09-15 |
US7115221B1 (en) | 2006-10-03 |
JP2014065660A (ja) | 2014-04-17 |
EP1240103A1 (de) | 2002-09-18 |
CN1250450C (zh) | 2006-04-12 |
ES2295053T3 (es) | 2008-04-16 |
CA2391884C (en) | 2009-06-23 |
KR20070087234A (ko) | 2007-08-27 |
DE50014881D1 (de) | 2008-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6367865B2 (ja) | カサ密度が増大した黒鉛粉末の製造方法 | |
CN111370660B (zh) | 用于电池电极的硅颗粒 | |
CN116995210A (zh) | 包含碳化硅和碳颗粒的复合物 | |
EP0583062B1 (en) | Graphitized carbon fibers | |
EP3261989A1 (en) | Nanoparticle surface-modified carbonaceous material and methods for producing such material | |
KR20160031010A (ko) | 실리콘의 크기 감소 방법 및 리튬 이온 전지 내 크기 감소된 실리콘의 용도 | |
WO1997018160A1 (fr) | Materiau de cathode pour accumulateur au lithium, procede de fabrication associe et accumulateur utilisant ledit materiau | |
KR20090094818A (ko) | 비수계 2차전지용 복합 흑연 입자, 그것을 함유하는 부극 재료, 부극 및 비수계 2차전지 | |
JP5798678B2 (ja) | ケイ素黒鉛複合粒子およびその製造方法ならびに電極およびその電極を備える非水電解質二次電池 | |
KR100752058B1 (ko) | 비수계 리튬이온전지용 음극 활물질 | |
Cao et al. | Mechanofusion-derived Si-alloy/graphite composite electrode materials for Li-ion batteries | |
JP2008305661A (ja) | リチウムイオン二次電池用負極材とその製造方法 | |
US11548991B2 (en) | Modified silicon particles for silicon-carbon composite electrodes | |
JP3597099B2 (ja) | 圧密化黒鉛粒子、その製造方法、及びリチウム二次電池用負極材料 | |
KR20190047719A (ko) | 조성물 및 그의 용도 | |
CN113023731B (zh) | 一种制备硅粉的方法 | |
CN111755679A (zh) | 一种锂离子电池负极材料用含硅粉末及其制备方法 | |
JP2002179419A (ja) | 改質黒鉛粒子の製造法および二次電池用電極材料 | |
WO2023089739A1 (ja) | 複合粒子材料及びその製造方法、並びに電極 | |
CN118103327A (zh) | 用于制备硅-碳复合材料的方法 | |
KR20230162852A (ko) | 신규한 조립구상흑연의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 조립구상흑연, 및 이를 음극활물질로 포함하는 이차전지 | |
WO2024042120A1 (en) | Granular composition containing graphene and sulphur and method for producing it. | |
KR20200023870A (ko) | 리튬이차전지용 실리콘계 음극 활물질의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070919 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070919 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100921 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20101215 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20101222 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110121 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110128 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110218 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110225 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120117 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120518 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120518 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20120725 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20120831 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130104 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130109 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130201 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130206 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130301 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130306 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130822 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130827 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131021 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131024 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131121 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140207 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5477931 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |