JP2003511490A - 複素環式基を含むアクリルブロックコポリマー顔料分散剤 - Google Patents

複素環式基を含むアクリルブロックコポリマー顔料分散剤

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Abstract

(57)【要約】 顔料表面への付着を容易にし、溶剤系ペンキ系における分散剤効率を改善するために、ブロック共重合体骨格の非常に極性の高い固着Ａセグメントに単核または複核の複素環式基が結合していることを特徴とする、顔料分散剤として有用である、基移動重合によって調製されたアクリルＡＢブロック共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、顔料分散剤に関し、より詳細には基移動重合によって調製されるア
クリルブロック共重合体から成る顔料分散剤であって、そのブロックの１つが極
性複素環式基で変性されて顔料表面に容易に付着する顔料分散剤に関する。
【０００２】 基移動重合（ＧＴＰ）によって調製されるアクリルブロック共重合体の顔料分
散剤は知られている。一般的には、そのような分散剤はＡＢ、ＡＢＡ、またはＢ
ＡＢ型である。全てが、顔料表面への付着を容易にするＡセグメントとして知ら
れている少なくとも１つの極性セグメントを持ち、そして分散物中の顔料粒子の
立体的安定を高め、そして凝集を防止するＢセグメントとして知られている少な
くとも１つの非極性セグメントを持っている。さらに、例えば、１９８７年４月
７日に発行されたＨｕｔｃｈｉｎｓらの米国特許第４，６５６，２２６号に教示
されているように、効率を上げるためにＡブロックをペンダント極性基で変性す
ることができる。そのような組成物を、Ｂセグメントの水酸官能基で調製して、
分散剤が網目構造の一部になるように、最終的な熱硬化ペンキ組成物中で架橋さ
せることも可能である。しかしながら、その分散剤の性質が否定的な影響を受け
る場合がある。
【０００３】 顔料分散剤の性能を改善するために、特に、固形顔料をさまざまな液体媒体、
特に溶剤媒介のペンキ系に分散させるのに十分に適している新しい種類のアクリ
ルブロック共重合体の分散剤を見つけるために、絶えざる努力が注がれてきた。
【０００４】 （発明の概要） 本発明は、基移動重合によって調製されるアクリルのブロック共重合体から成
っており、互いに結合した少なくとも１つの相対的に極性のＡセグメントと少な
くとも１つの相対的に非極性のＢセグメントを有し、各セグメントは、本質的に
重合したメタクリルモノマー単位から成るのが好ましい骨格を有しており、そし
て前記Ａセグメントは、そこに結合した１つまたは複数の窒素原子をその環の一
部として含み、しかも任意に１つの酸素原子および／または硫黄原子を含み、少
なくとも１つの水素原子に結合していない窒素を含む単核または複核の五員環お
よび／または六員環から成る群から選択される１つまたは複数の極性複素環式基
を有する、顔料分散剤として使用するのに適している組成物を、提供する。複素
環式基は、Ａセグメントに直接結合しているか、または、ウレタンおよび／また
は尿素結合を通して導入されているかのどちらかのペンダント基として提供され
る。ブロック共重合体は、また、ヒドロキシル官能基を、ＡおよびＢセグメント
のどちらか、または両方に含むのが好ましい。同じく、ブロック共重合体がＡＢ
型であることが好ましい。
【０００５】 本発明は、架橋目的のために、および最終的なペンキ組成物に存在する他の結
合成分との相溶性を改善するために、通常必要とされるヒドロキシル官能基がポ
リマー骨格に存在する場合でも、上述の複素環式基をＡセグメントに組み込むと
、優れた顔料分散剤特性を持つアクリルブロック共重合体が生成するという発見
に基づいている。
【０００６】 好ましい複素環式基は、トリアゾール、ピリミジン、イミダゾール、ピリジン
、モルホリン、ピロリジン、ピペラジン、ピペリジン、ベンゾイミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、および／またはトリアジンである。これらの複素環式基は非置
換であってもよいし、または、例えば、アルキル基、アリール基、ハロゲン基、
およびアルコキシ基のような置換基を含んでいてもよい。
【０００７】 （発明の詳細な説明） 本発明のアクリルブロック共重合体を製造するのに、基移動重合技術を使うこ
とができ、かつ、使うことが好ましい。基移動重合技術は、より正確にコントロ
ールされた分子量分布および組成分布を持った、低分子量、一般的には１，３０
０から２０，０００の数平均分子量（Ｍn）のアクリルブロック共重合体を製造
するのに知られている。これは、低い多分散性と均一な官能性を持つブロックの
形成を可能にし、そしてより効率的な分散作用を提供する。基移動重合技術はよ
く知られており、Ｈｕｔｃｈｉｎｓらの１９８７年４月７日に発行された米国特
許第４，６５６，２２６号に詳細に記述されている。なお、この米国特許の記載
内容は、この特許番号を参照することにより本明細書中に併合されるものとする
。
【０００８】 その技術に従って、一般に、不飽和のモノマーを、開始剤、およびシリコン、
スズ、またはゲルマニウムを含んでいる触媒系と接触させる。その状態では、重
合が、重合反応について典型的なランダムな方法とは対照的な制御された方法で
進み、したがって、均一で、望ましい分子量のポリマー鎖を持つ、実質的には線
状のポリマーを調製することができる。本明細書では、本発明では数平均分子量
が１３，０００未満であることが特に好ましいが、ブロック共重合体にとって望
ましい分子量は上述の範囲内である。
【０００９】 そのような技術によって製造された本発明のアクリルブロック共重合体は、顔
料表面で固着面として機能する少なくとも１つの相対的に極性が高いＡセグメン
ト、および熱硬化性ペンキ組成物の反応のための官能基を含んでいることが好ま
しい通常は高分子量の少なくとも１つの相対的に非極性のＢ安定セグメントを有
するのが好ましい。その極性Ａセグメントは酸−塩基相互作用によって顔料の表
面に吸収するように設計されているのに対して、Ｂセグメントは凝集に対する顔
料粒子の立体安定性を提供する。
【００１０】 一般に、Ａセグメントは、（１）顔料表面との相互作用のために利用でき、か
つ（２）不可逆吸収を提供するのに十分な大きさであるべきであるが、顔料表面
を完全に覆うほど、またはＢセグメント（一般的には、数平均分子量＝３００か
ら５，０００）を崩壊させるほどは大きくあるべきではない。Ｂセグメントは、
（１）立体安定化（一般的に数平均分子量＝１，０００以上）を提供するのに十
分な大きさであるべきであり、かつ（２）液体分散媒体（溶剤）およびマトリッ
クスである結合剤ポリマーと相溶性をもつ（相分離を防止するために十分に溶解
する）べきである。
【００１１】 本明細書でいう分子量は全て、ポリスチレン標準を用いて、ＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ）により測定される。
【００１２】 上述したようなＢセグメントも、分散剤を網目構造の一部にすることができる
最終的な熱硬化ペンキ組成物の架橋に備えて、および他の結合剤成分との改善さ
れた相溶性の向上に備えて、例えば、水酸基のような官能基を含むことが好まし
い。このような基を存在させるためには、極性の固着面（Ａセグメント）を、こ
れらの他の官能基によって置き換えてはならない。そうすると、顔料の分散が不
安定化するからである。
【００１３】 本発明者らは、上述した一般的な型のアクリルブロック共重合体に複素環式基
を導入すると、顔料分散剤としてのそれらの性能を改善するということだけでな
く、さらに思いがけないことに、他のセグメントに水酸基が存在し、かつ顔料表
面での吸収と競合することができる極性溶媒が存在しても、そのような複素環式
基が効率的な固着基として作用するということを見出した。
【００１４】 本発明では、最初に、上述されている基本的なアクリルブロック共重合体を基
移動重合技術によって生成し、次に、以下に記述する技術を使って、必要な複素
環式基を、Ａの固着化セグメントに配置されている官能基を通して直接または間
接的に付着させることが有用であることが見出された。
【００１５】 基本的なブロック共重合体の調製では、ブロックを任意の順序で調製すること
ができる。すなわち、ＡセグメントまたはＢセグメントのいずれかを、最初に調
製することができる。さらに、ＡＢブロック共重合体が一般に好ましいが、もし
望むならば、ＡＢＡおよびＢＡＢのトリブロックを調製することもできる。メタ
クリレートエステルが最も好ましいが、いかなる共重合体ポリマーでも、各セグ
メントの骨格は、本質的に、少なくとも１つの重合したメタクリレートまたはア
クリレートエステルから成る。本発明の文脈では、メタクリレート、およびアク
リレートの単位は、一般に、本明細書では、メタクリルモノマー単位、およびア
クリルモノマー単位と呼ばれている。
【００１６】 より具体的には、Ｂセグメントは、アルキルメタクリレート、またはメチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、２−エチルヘキシ
ルメタクリレートなどのようなアルキルメタクリレートの混合物から調製される
のが好ましい。もし望むならば、ヒドロキシル官能基を、ヒドロキシエチルメタ
クリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのようなヒド
ロキシアルキルメタクリレートモノマーによって導入することもできる。しかし
ながら、ヒドロキシル基は、基移動重合で使用される開始剤との反応を避けるた
めに、重合に先立って、ブロックされなければならない。ヒドロキシル基をブロ
ックするのに可能な方法はトリメチルシリルまたはその誘導体によるものである
。ブロックされたヒドロキシル基は、ブロック共重合体の生成後に、加水分解に
よってブロックを解除することができる。通常、ヒドロキシル基はアクリルブロ
ック共重合体には必要である。アクリルブロック共重合体は、一般に、５から１
２０の間のヒドロキシル価を持っているべきである。一方、Ａセグメントは、極
性の複素環式基を付着させるために官能基の存在を必要とする。以下に十分に記
述されるように、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）などのエポキシ官能性の
メタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）などのヒドロキ
シ官能性のメタクリレート、およびｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート（ｔ
−ＢＡＥＭＡ）などのアミノ官能性のメタクリレートを、この目的のために使う
ことができる。
【００１７】 本発明では、Ａセグメントは、一般的に、約２から６０重量％の、好ましくは
約１０から３０重量％のブロック共重合体から成り、そしてＢセグメントは、一
般的に、約４０から９８重量％の、好ましくは約７０から９０重量％のブロック
共重合体から成る。
【００１８】 同じく、本発明では、最適の効率のためには、Ａセグメントの（メタ）アクリ
ルモノマー単位の少なくとも約２重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％
が、それに複素環式基を結合している。その複素環式基は、１つまたは複数の環
状窒素原子および任意に環酸素および／または硫黄原子を含んでおり、そして少
なくとも１つの水素原子を含んでいない環窒素原子を有する単核または複核の五
員環および／または六員環であってもよい。本明細書で使われているように、用
語「単核の」は単独の五員環または六員環のことをいい、用語「複核の」は別の
五員環または六員環に縮合した五員環または六員環のことをいう。好ましい複素
環式基は、トリアゾール、ピリミジン、イミダゾール、ピリジン、モルホリン、
ピロリジン、ピペラジン、ピペリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール
、および／またはトリアジン基である。これらは、非置換であってもよいし、ま
たは例えば、アルキル基、アリール基、ハロゲン基、およびアルコキシ基のよう
な置換基を含んでいてもよい。２−メチルイミダゾールおよび４−メチルイミダ
ゾールなどの、より低級のアルキル置換イミダゾール誘導体が特に好ましい。
【００１９】 Ａセグメントに与えられている官能基との複素環式誘導体の反応により、複素
環式基を、固定するＡセグメントに直接付着させることができる。以下に示す例
のように、エポキシ官能基との複素環式誘導体の反応を通して、複素環式基を、
固定するＡセグメントの上にペンダント基として配置することができる。製造さ
れたセグメントの１つがエポキシ官能基を含んでいる重合された（メタ）アクリ
ルモノマー単位からのブロック共重合体の合成は、１９８７年４月７日にＨｕｔ
ｃｈｉｎｓらに発行された米国特許第４，６５６，２２６号に十分記述されてい
る。例えば、そのエポキシ基を、例えば、グリシジルメタクリレートの共重合に
よって得ることができる（実施例１）。次いで、そのエポキシ基を、−ＮＨ−、
−ＮＨ2、−ＣＯＯＨおよび−ＳＨのような活性水素原子を有する複素環式化合
物とのその後の反応で反応させることができる。−ＮＨ2のような２つの活性水
素原子を持つ化合物の場合には、グリシジル官能基の量を、架橋およびゲル化を
避けるようにつり合わせなければならない。この場合には、モノエポキシ誘導体
との反応により、第一級アミノ官能基−ＮＨ2をも、先ず第二級−ＮＨ−基に変
性することができる。活性水素原子を持つ複素環式化合物の例を以下に示す。
【００２０】
【化１】
【００２１】 複素環式誘導体をペンダント基としてブロック共重合体に直接付着させること
ができる他の可能性は、カルボキシル機能の複素環式誘導体をＡセグメントのエ
ポキシ基と反応させることによるものである。
【００２２】 ウレタンおよび／または尿素結合によって、その複素環式基を、同様に、アク
リルブロック共重合体に間接的に組み込むことができる。下記に示す例のように
、Ｎ−（３−アミノプロピル）イミダゾールをイソホロンジイソシアナートとモ
ル基準で反応させて、その後に続く段階で１つのセグメントにあるアミノ基と反
応する１つの未反応のイソシアナート官能基を持つ、中間体であるイミダゾール
機能の尿素を生成させることができる。このアミノ官能基を、例えば、ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレートの共重合によって（実施例２）、またはエポキシ
官能基をモノアミンまたはアンモニアと反応させることによって得ることができ
る。モノアミンの例は、エチルアミン、プロピルアミン、ラウリルアミン、エタ
ノールアミン、イソプロパノールアミン、および２−アミノブタノールである。
イソシアナート機能の複素環式尿素中間体を、同様に、骨格のヒドロキシル基と
反応させて、ウレタン結合を生成させることができる。イソシアナート官能基を
持つ複素環式機能の中間体を、同様に、ヒドロキシ機能の複素環式誘導体をジイ
ソシアナートおよび／またはポリイソシアナートと反応させることによって、生
成させることができる。１つの例が、２−ヒドロキシエチルモルホリンである。
そのようなヒドロキシ機能の中間体を、同様に、アミノ機能の複素環式誘導体と
、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレン、炭酸グリセリンのような環状
炭酸塩との反応によって生成させることができる。ジイソシアナートの他の例に
は、トルエンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、キシレンジ
イソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、水素化ＭＤＩ
、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナートが含まれるが、それだけに限定さ
れない。可能な多官能性イソシアナートはシクロトリマーおよびビウレット、ま
たは過剰のジイソシアナートと多価アルコール前駆体との反応生成物である。
【００２３】 本発明の新しい種類の複素環式アクリルブロック共重合体は、顔料および分散
剤に加えて、結合剤または塗膜形成要素、有機溶剤（すなわち、液体分散媒）お
よび従来の他の添加物を含む、自動車の仕上げ塗りおよび塗り替えに使用される
、液体媒体、特に溶剤媒介のペンキ系顔料の分散剤として優れた性能を示す。顔
料および分散剤を、液体ペンキ媒体、すなわち最も好ましい分散形態で個々に加
えることができる。もし分散物を用いる場合、その分散物は、一般的に、顔料、
および液体ペンキ媒体と相溶性である分散媒体（溶剤）を含んでいる。
【００２４】 さて、本発明を、具体的な実施例により、さらに詳細に記述することにする。
全ての部およびパーセンテージは、特に指示がない限り、重量基準である。
【００２５】 （実施例） 次の実施例１から２では、様々な複素環式基が付着した基本的なＡＢブロック
共重合体の調製手順を記述する。
【００２６】 全てのモノマーおよび溶剤を、４Ａのモレキュラーシーブを通して乾燥し、使
用する前に窒素の下に保存した。
【００２７】実施例１ ５／／１０／１０／２（モル）のＧＭＡ／／ｎＢＭＡ／ＭＭＡ／ＨＥＭＡの調 製 ３リットルの丸底の４つ首付きフラスコに、冷却器／ドライエライト管、デジ
タル式温度計探触子および窒素注入口、機械的攪拌器、およびモノマー添加漏斗
を備えつけた。次いで、フラスコを窒素でパージし、ヒートガンで乾かした。フ
ラスコに窒素を流しながら、１０１６．４ｇのテトラヒドロフラン、５０．０ｇ
の１−メトキシ−１−トリメチシロキシ−２−メチルプロペンを、添加漏斗を経
由して加え、２．５ｇのメシチレンを注射器で加えた。そのフラスコを氷浴で４
．８℃に冷却し、そしてアセトニトリル中テトラブチルアンモニウムｍ−クロロ
ベンゾエートの１Ｍ溶液を２．５ｍＬ注入した。グリシジルメタクリレート（Ｇ
ＭＡ）（２０３．８ｇ）を、３０分間にわたって、添加漏斗経由で加えた。２５
分間で温度３４℃に上昇し、そしてグリシジルメタクリレート添加の残りの時間
を３５℃未満の温度に維持するために、冷却を再開した。開始して４０分で、グ
リシジルメタクリレートの転換率は９９．９５％であった。氷浴を取り外して、
第２のモノマー供給（Ｂブロック）を開始した。Ｂブロックの主成分は、ｎ−ブ
チルメタクリレート（ｎＢＭＡ）（４０７．８ｇ）、メチルメタクリレート（Ｍ
ＭＡ）（２８７．４ｇ）、および２−［トリメチルシロキシ］ヒドロキシエチル
メタクリレート（ＴＭＳ−ＨＥＭＡ）（１１６．２ｇ）であった。５０分で、０
．６ｍＬの触媒を注入して反応を促進した。温度は、供給の終わり（８５分）に
７０．２℃に上昇した。２０８分でのモノマーの転換率（ＨＰＬＣ）は少なくと
も９９．６％であった。開始から３３３分で、７．７ｇの水を加え、そしてフラ
スコを室温まで冷却させた。ポリマーの実際の固形物は４７．９４％であり、数
平均分子量＝４１３９（理論上は３５００）、Ｄ（分散度）＝１．３８であった
。
【００２８】実施例２ １０／１０／２／／３（モル）のｎＢＭＡ／ＭＭＡ／ＨＥＭＡ／／ｔ−ＢＡＥ ＭＡの調製 ３リットルの丸底の４つ首付きフラスコに、冷却器／ドライエライト管、デジ
タル式温度計探触子および窒素注入口、機械的攪拌器、およびモノマー添加漏斗
を備えつけた。次いで、フラスコを窒素でパージし、ヒートガンで乾かした。フ
ラスコに窒素を流しながら、１１００．９ｇのテトラヒドロフラン、５０．０ｇ
の１−メトキシ−１−トリメチシロキシ−２−メチルプロペンを、添加漏斗を経
由して加え、２．５ｇのメシチレンを注射器で加えた。アセトニトリル中テトラ
ブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエートの１Ｍ溶液（本明細書では触媒と呼
ぶ）４．８ｍＬを室温で注入し、そして第１のモノマー供給を開始した。この実
施例で最初に作られたＢブロックの主成分は、ｎ−ブチルメタクリレート（ｎＢ
ＭＡ）（４０８．０ｇ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）（２８７．５ｇ）、
および２−［トリメチルシロキシ］ヒドロキシエチルメタクリレート（ＴＭＳ−
ＨＥＭＡ）（１１６．７ｇ）であり、添加漏斗経由で４５分間にわたって添加さ
れた。温度は４分間で３４．５℃に上昇した。そして、温度を４０℃未満に維持
するために冷却浴を使用した。開始から１６０分で、モノマーの転換は、高速液
体クロマトグラフィによる測定で少なくとも９９．６％であった。氷浴を取り外
して、２０５分で第２のモノマー供給を開始した。Ａブロックの主成分は、第三
級ブチルアミノエチルメタクリレート（ｔ−ＢＡＥＭＡ）（１６０．１ｇ）であ
った。温度が３２．７℃の頂点に達した時、開始から２３５分で供給ＩＩが終わ
った。３３５分で、水（３２ｇ）を加えて、反応組成物を室温まで冷却させた。
ポリマーの実際の固形物は４４．８１％であり、数平均分子量＝３９９６（理論
上は３３００）、Ｄ＝１．８１であった。
【００２９】 次の実施例３から６では、前の実施例から選択されたＡＢブロック共重合体を
、複素環式基と反応させて、本発明のＡＢ分散剤を生成させた。しかしながら、
比較例１では、その指示されたＡＢブロック共重合体を第三級脂肪族アミンと反
応させて、その共重合体に、複素環式官能性の代わりに、ペンダントｔ−アミン
官能性を与えた。比較例２では、基準を設定するために、その基本的なＡＢブロ
ック共重合体に何の変更も加えなかった。
【００３０】実施例３、４および５ 実施例１のＡＢブロック共重合体の変性による、複素環式の変性したＡＢブロ ック共重合体の調製 冷却器を備えつけた２リットルの丸底フラスコで、１０００ｇの実施例１のＡ
Ｂブロック共重合体溶液を、５５．５ｇの２−メチルイミダゾール（実施例３）
、５５．５ｇの４−メチルイミダゾール（実施例４）および５８．８ｇのモルホ
リン（実施例５）と４時間にわたり還流によって反応させた。その後、そのポリ
マー溶液を、酢酸ｎ―ブチルで４０％の固形分に希釈した。
【００３１】 実施例３のＡＢブロック共重合体は３８００の分子量（数平均分子量）（分散
度（Ｄ）＝１．４８）を有し、実施例４は３７００の分子量（Ｄ＝１．４８）、
そして実施例５は分子量５８００（Ｄ＝１．４８）を有していた。
【００３２】比較例１ 比較目的のために、複素環式誘導体の代わりに５０．７ｇの２−メチルエタノー
ルアミンを使って、実施例３、４および５の手順を繰り返した。この結果、Ｈｕ
ｔｃｈｉｎｓらの米国特許第４，６５６，２２６号に従って１つのブロックにｔ
−アミン基を有するＡＢブロック共重合体を生じた。
【００３３】比較例２ 変性していない実施例１のＡＢブロック共重合体を、比較目的のために使用し
た。
【００３４】実施例６ 実施例２のＡＢブロック共重合体の変性による複素環式の変性したＡＢブロッ ク共重合体の調製 ６リットルの丸底フラスコで、１０００ｇのブチルｎ−酢酸中１３０ｇ（１モ
ル）のｎ−３−アミノプロピルイミダゾールを、３８７ｇの酢酸ｎ−ブチルに溶
解した２２２ｇ（１モル）のイソホロンジイソシアナートと、室温で１０分間攪
拌して反応させ、イソシアナート機能の尿素−イミダゾ−ル中間体を生成させた
。この中間体を、さらに、２３００ｇの実施例２のブロック共重合体と反応させ
た。この結果、数平均分子量が５６００および重量平均分子量が１０２００のイ
ミダゾール−尿素変性したＡＢブロック共重合体を生じた。
【００３５】実施例７ 分散剤特性の評価 一般の分散剤の性質は、顔料、溶剤および分散剤の混合物を砂粉砕することに
よって、そしてどんな割合の分散剤（もしあるなら）が２５０×の光学倍率でス
テンドグラスのように見える均一な分散を与えるかを測定することによって測定
される。対照的に、凝集した顔料は、比較的透明な溶剤の領域を散在させた色の
島を持っている。以下に記載したように、独自の尺度が分散の程度を記述する。
【００３６】 次の５つの顔料を評価した。すなわち、Ｂａｙｅｒ社からのペリレンの栗色の
ｒ−６４３６、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からのフタロシアニングリーン２６
４−０４１４、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からのフタロシアニンブルーｂｔ−６１７−
ｄ、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からのカーボンブラック５００
０ｉｉ粉末、およびＣｉｂａ−ｇｅｉｇｙ社からのキナクリドンマゼンタｒｔ−
１４３−ｄである。その評価では、３０ｇのオッタワ砂を固形分４０％のポリマ
ー溶液３．３８ｇ（１１．２５ｇを使用したカーブンブラックの場合を除いて）
、４．５ｇの顔料および４０ｇの酢酸ｎ−ブチル（非極性有機溶剤）と一緒に、
ジャイロミキサーの中で１５分間にわたり粉砕した。
【００３７】 その後、その顔料分散物を、凝集用顕微鏡の下で観察することによって凝集に
ついて評価した。０から１０の評点（０は全く凝集していない、１０は強く凝集
している）で、いろいろなＡＢブロック共重合体の平均点は、上記５つの顔料に
ついて次の通りであった。
【００３８】
【表１】
【００３９】 上記の結果は、複素環式基が変性したＡＢ共重合体は良好な顔料湿潤特性を示
し、その結果として凝集が減少して分散が改善されたことを示している。
【００４０】 本発明の組成物の成分についての様々な変性、変更、付加、または置換が、こ
の発明の精神および範囲から外れることなく、当分野の技術者には明らかになる
だろう。本発明は、本明細書に示されている具体的な実施形態によって制限され
ず、正確には以下の特許請求の範囲によって限定される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 153/00 Ｃ０９Ｄ 153/00 201/00 201/00 (72)発明者 ロジャー ベルブロエ ベルギー ビー−2800 マシュラン エ ヌ．ヴァン デール ヴェカンシュトラー ト 17 Ｆターム(参考） 4J002 BP031 FD096 HA08 4J026 HA11 HB11 HC11 HE01 HE02 4J037 CC16 CC18 EE28 4J038 CQ002 KA08 KA09

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 相対的に極性のＡセグメントと相対的に非極性のＢセグメン
    トを有するアクリルブロック共重合体を含む顔料分散剤として使用するのに適し
    ている組成物であって、前記Ａセグメントは、水素原子に結合していない窒素原
    子を少なくとも１つ含んでいる単核および／または複核の五員環および／または
    六員環から成る群から選択される複素環式基を含むことを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 前記ブロック共重合体が基移動重合（ＧＴＰ）技術によって
    調製されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記ブロック共重合体が（メタ）アクリルモノマーを重合さ
    せることにより生成されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記ブロック共重合体がメタクリルモノマーを重合させるこ
    とにより生成されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記複素環式基を含むセグメントが、そのセグメント上のエ
    ポキシ官能基と−ＮＨ−、−ＮＨ2−、−ＣＯＯＨ、または−ＳＨ官能基を含む
    複素環式化合物とを反応させることによって調製されることを特徴とする請求項
    １に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記複素環式基が尿素および／またはウレタン結合を通して
    Ａセグメントに結合していることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記ブロック共重合体が５から１２０のヒドロキシル価およ
    び１，３００から１３，０００の全体の数平均分子量（Ｍｎ）を有することを特
    徴とする請求項１に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記複素環式基が、非置換または置換トリアゾール、ピリミ
    ジン、イミダゾール、ピリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペラジン、ピペリ
    ジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、およびトリアジンから成る群か
    ら選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記複素環式基がイミダゾール誘導体であることを特徴とす
    る請求項１に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記共重合体は互いに結合した１つのＡセグメントと１つ
    のＢセグメントのみを含むことを特徴とするＡＢ構造の請求項１に記載の組成物
    。
  11. 【請求項１１】 顔料分散剤として使用するのに適したアクリルＡＢブロッ
    ク共重合体組成物であって、 該共重合体の重量に基づいて約１０から３０重量％の相対的に極性のＡセグメ
    ント、および 該共重合体の重量に基づいて約７０から９０重量％の水酸基を含んでいる相対
    的に非極性のＢセグメント、 を含み、 各セグメントは、好ましくは、本質的に重合したメタクリルモノマー単位から
    成る骨格を有している組成物であり、 前記Ａセグメントのメタクリル部分の少なくとも５０重量％、アルキル鎖によ
    り直接またはウレタンおよび／または尿素結合により間接的のいずれかで、水素
    原子に結合していない窒素原子を少なくとも１つ含んでいる単核および／または
    複核の五員環および／または六員環から成る群から選択される複素環式基が結合
    していることを特徴とする組成物。
  12. 【請求項１２】 前記複素環式基が、非置換または置換トリアゾール、ピリ
    ミジン、イミダゾール、ピリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペラジン、ピペ
    リジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、およびトリアジンから成る群
    から選択されることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 前記複素環式基がイミダゾール誘導体であることを特徴と
    する請求項１２に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 前記複素環式基が２−メチルイミダゾールまたは４−メチ
    ルイミダゾールであることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 請求項１に記載の組成物によって分散させられたことを特
    徴とする有機溶剤中の顔料分散物。
  16. 【請求項１６】 請求項１５に記載の顔料分散物、塗膜形成要素、および液
    体媒体を含むことを特徴とする塗料組成物。
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