DISPERSANTES DE PIGMENTOS CON COPOLÍMEROS EN BLOQUE ACRÍLICOS QUE CONTIENEN GRUPOS HETEROCÍCLICOS
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un dispersante de pigmentos, más particularmente, se refiere a un dispersante de pigmentos que comprende un copolimero en bloque acrilico, preparado mediante la polimerización de transferencia de grupo, en la cual uno de los bloques es modificado con un grupo heterociclico polar para facilitar la unión a una superficie del pigmento. Los dispersantes de pigmentos con copolimeros en bloque acrilicos preparados mediante la polimerización de transferencia de grupo (GTP) son conocidos. Tipicamente, estos dispersantes son de los tipos AB, ABA y BAB. Todos tienen al menos un segmento polar conocido como el segmento A para facilitar la unión a una superficie del pigmento, y al menos un segmento no polar conocido como el segmento B para aumentar la estábil ización estérica de las particulas del pigmento en una dispersión y para prevenir la floculación. Además, el bloque A puede ser modificado con grupos polares pendientes para incrementar la efectividad, por ejemplo, como se enseña en la patente norteamericana No. 4,656,226, expedida a Hutchins el 7 de abril de 1987. Estas composiciones también se pueden preparar con grupos REF : 136596 funcionales hidroxilo en el segmento B para permitir la reticulación en la composición de pintura termoendurecible, final de modo que el dispersante llegue a ser parte del esqueleto de red; sin embargo, las propiedades del dispersante pueden ser influidas negativamente, Se ha di.rigido un esfuerzo continuo a mejorar el desempeño de los dlispersantes de pigmentos, y en particular para encontrar una nueva clase de dispersantes con copolimeros en bloque acrilicos los cuales sean muy adecuados para dispersar los pigmentos sólidos en diversos medios líquidos, particularmente en sistemas de pintura solubles en solventes.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona una composición adecuada para el uso como un dispersante de pigmentos, que comprende un copolimero en bloque acrilico, preparado mediante la polimerización GTP, que tiene al menos un segmento A relativamente polar y al menos un segmento B relativamente no polar unidos conjuntamente, cada segmento que tiene un esdueleto que consiste preferiblemente en esencia de unidades de monómeros metacrilicos polimerizados, y e 1 segmento A que tiene unido al mismo uno o más grupos heterociclicos polares seleccionados del grupo que consiste de anillos de cinco y/o seis miembros
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mononucleares o dinucleares que contienen uno o más átomos de nitrógeno como parte del anillo y opcionalmente un átomo de oxigeno y/o azufre en donde el anillo contiene al menos un átomo de nitrógeno no unido a un átomo de hidrógeno. Los grupos heterociclicos se proporcionan como grupos pendientes ya sea unidos directamente al segmento A o introducidos a través de enlaces de uretano y/o urea. El copolimero en bloque también contiene preferiblemente grupos funcionales hidroxilo ya sea en o tanto en el segmento A como B. También se prefiere que el copolimero en bloque s sea del tipo AB. La presente invención se basa en el descubrimiento que la incorporación de los grupos heterociclicos mencionados anteriormente en el segmento A proporciona copolimeros en bloque acrilicos con excelentes características como dispersantes de pigmentos, aun en la presencia de grupos funcionales hidroxilo en el esqueleto del polímero, los cuales son usualmente necesarios para los propósitos de reticulación y para mejorar la compatibilidad con los otros constituyentes aglutinantes que están presentes en la composición de pintura final. Los grupos heterociclicos preferidos son triazol, pirimidina, imidazol, piridina, morfolina, pirrolidina, piperazina, piperidina, bencimidazol, benzotriazol y/o triazina. Estos grupos heterociclicos pueden no estar
sustituidos o pueden contener sustituyentes tales como, por
ejemplo, grupos alquilo, arilo, halógeno y alcoxi.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las técnicas de GTP se pueden utilizar, y preferiblemente se utilizan, para producir los copolimeros en bloque acrilicos de la presente invención. Las técnicas de GTP son conocidas para producir copolimeros en bloque acrilicos de bajo peso molecular, peso molecular promedio en número generalmente entre 1,300 y 20,000 (Mn) , con una distribución de peso molecular más precisamente controlada y una distribución composicional. Esto permite la formación de bloques con baja polidispersidad y funcionalidad uniforme y proporciona una acción de dispersión más eficiente. Las técnicas de GTP son conocidas y descritas en su totalidad en la patente norteamericana No. 4,656,226 expedida a Hutchins el 7 de abril de 1987, incorporada por esto para referencia. De acuerdo con esa técnica, un monómero generalmente msaturado es puesto en contacto con un iniciador y un sistema catalizador que contiene silicio, estaño o germanio, bajo los cuales la polimerización procede de una manera controlada, como es opuesto a la manera aleatoria tipica de las reacciones de polimerización, de modo que se puede preparar un polímero
sustancialmente lineal que tiene cadenas poliméricas las cuales son uniformes y del peso molecular deseado. En la presente, el peso molecular deseado para el copolimero en bloque está dentro de la gama anteriormente establecida, aunque en la presente invención, se prefiere particularmente abajo de 13,000 Mn. Los copolimeros en bloque acrilicos de la presente invención, producidos mediante tales técnicas, tienen preferiblemente al menos un segmento A relativamente y altamente polar el cual funciona como un lado de sujeción en la superficie del pigmento y al menos un segmento de estabilización B relativamente no polar, usualmente de peso molecular más alto, el cual contiene preferiblemente grupos funcionales para la reacción en una composición de pintura termoendurecible. El segmento A polar es diseñado para absorberse en la superficie de un pigmento mediante la interacción ácido-base, mientras que el segmento B proporciona la estabilización esteárica de la partícula del pigmento contra la floculación. En general, el segmento A debe ser: (1) disponible para la interacción con la superficie del pigmento; y (2) de tamaño suficiente para proporcionar una absorción irreversible, pero no muy grande para cubrir completamente la superficie del pigmento o causar el colapso del segmento B (tipicamente Mn = 300-5,000). El
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segmento B debe ser: (1) de suficiente tamaño para proporcionar la estabilización esteárica (tipicamente Mn = 1,000 o mayor); y (2) compatible (suficientemente soluble para prevenir la separación de fases) con los medios de dispersión líquidos (solvente) y el polímero aglutinante de matriz . Todos los pesos moleculares referidos en la presente se determinan mediante la GPC (cromatografía de permeación sobre gel) utilizando un estándar de poliestileno. El segmento B, mencionado anteriormente, también contiene preferiblemente grupos funcionales, tales como por ejemplo grupos hidroxilo, para proporcionar la reticulación en una composición de pintura termoendurecible final para hacer posible que el dispersante llegue a ser parte de la estructura de red y para mejorar la compatibilidad con los otros componentes aglutinantes. A fin de que estos grupos estén presentes, el lado de sujeción polar (segmento A) no debe ser desplazado por estos otros grupos funcionales, puesto que entonces la dispersión del pigmento se desestabiliza. Los presentes inventores no solo han encontrado que la introducción de los grupos heterocíclicos en los copolimeros en bloque acrílicos del tipo general descrito anteriormente mejora su desempeño como dispersantes de
- f,'A-^,- -n^t?t?T?Bi-fi-T-^^"--^^^i él ?-Ír pigmentos, sino que también aun más inesperadamente estos grupos heterociclicos actúan como grupos de sujeción eficientes aun en la presencia de grupos hidroxilos en el otro segmento y en la presencia de solventes polares los cuales podrían competir con la absorción en la superficie del pigmento. En la presente invención, se ha encontrado conveniente formar primero el copolimero en bloque acrilico, básico descrito anteriormente mediante las técnicas de GTP, y luego unir el grupo heterociclico requerido directamente o indirectamente a través de grupos funcionales colocados en el segmento de sujeción A utilizando técnicas descritas posteriormente. En la preparación del copolimero en bloque básico, los bloques pueden ser preparados en cualquier orden. Esto es, ya sea que el segmento A o el segmento B pueden ser preparados primero. Además, mientras que los copolimeros en bloque AB son referidos generalmente, también se pueden preparar tribloques ABA y BAB, si se desea. En cualquier caso, los esqueletos de cada segmento consisten esencialmente de al menos un metacrilato polimerizado o un éster de acrilato, aunque los esteres de metacrilato son los más preferidos. En el contexto de la presente invención, las unidades de metacrilato y acrilato
son preferidas generalmente como las unidades monoméricas, metacrilicas y acrilicas en la presente. Más específicamente, el segmento B es preparado preferiblemente a partir de un metacrilato de alquilo o una mezcla de metacrilatos de alquilo tales como metacrilato de metilo (MMA) , metacrilato de butilo (BMA) , metacrilato de 2-hetilhexilo y similares. Si se desea, los grupos funcionales hidroxilo se pueden introducir a través de monómeros de metacrilato de hidroxialquilo tales como metacrilato de hidroxietilo (HEMA) , metacrilato de hidroxipropilo y similares. Sin embargo, el grupo hidroxilo puede ser bloqueado antes de la polimerización para evitar la reacción con el iniciador utilizado en la GTP. Una manera posible de bloquear el grupo de hidroxilo es con trimetilsililo o sus derivados. El grupo hidroxilo bloqueado puede ser desbloqueado después de la formación del copolimero en bloque mediante la hidrólisis. Los grupos hidroxilo usualmente son necesarios en el copolimero en bloque acrilico. El copolimero en bloque acrilico debe tener generalmente un valor de hidroxilo de entre 5 y 120. El segmento A, por otra parte, requiere la presencia de grupos funcionales para la unión de los grupos heterociclicos polares. Como se describe con más detalle posteriormente, los metacrilatos funcionales de epoxi tales como metacrilato de glicidilo (GMA) y similares, los
metacrilatos funcionales de hidroxi tales como metacrilato de hidroxietilo (HEMA) y similares y los metacrilatos funcionales de amino tales como metacrilato de t-butil aminoetilo (t-BAEMA) y similares, se pueden utilizar para este propósito. En la presente invención, el segmento A comprende generalmente alrededor de 2 a 60% en peso, preferiblemente de al rededor de 10 a 30% en peso, del copolimero en bloque y el segmento B comprende generalmente alrededor de 40 a 98% en peso, preferiblemente alrededor de 70 a 90% en peso, del copolimero en bloque. También en la presente invención, para la efectividad óptima, al menos alrededor de 2% en peso, más preferiblemente alrededor de 50% en peso, de las unidades de monómero (met ) acrilico del segmento A tienen unido a las mismas un grupo heterociclico. El grupo heterociclico puede ser un anillo de cinco y/o seis miembros mononuclear o dinuclear que contiene uno o más átomos de nitrógeno del anillo y opcionalmente un átomo de oxigeno y/o azufre del anillo y que tiene al menos un átomo de nitrógeno del anillo el cual no contiene un átomo de hidrógeno. Como se utiliza en la presente, el término "mononuclear" se refiere a una anillo de 5 o 6 miembros solo y el término "dinuclear" se refiere a un anillo de 5 o 6 miembros fusionado a otro anillo de 5 o 6 miembros. Los grupos
i. .?*?...t*tA~?.. .—.**.?.L~ ..^. . -- ^,..t .^- ^MM^i^i?^ -eikv ^M^* **^ heterociclicos preferidos son grupos triazol, pirimidina, imidazol, piridina, morfolina, pirrolidina, piperazina, piperidina, bencimidazol, benzotriazol y/o triazina. Estos pueden no estar sustituidos o pueden contener sustituyentes tales como, por ejemplo, grupos alquilo, arilo, halógeno y alcoxi. Los derivados de imidazol sustituidos con alquilo inferior son especialmente preferidos, tales como 2-metil imidazol y 4-metil imidazol. Los grupos heterociclicos pueden ser unidos directamente en el segmento A de sujeción a través de una reacción de un derivado heterociclico con grupos funcionales proporcionados en el segmento A. Como un ejemplo dado posteriormente, los grupos heterociclicos pueden ser colocados como grupos pendientes en el segmento A de sujeción a través de una reacción de un derivado heterociclico con grupos funcionales epoxi. La sintesis de los copolimeros en bloque a partir de unidades de monómero (met ) acrilico polimerizado en las cuales uno de los segmentos producidos contiene grupos funcionales de epoxi está bien descrita en la patente norteamericana No. 4,656,226, expedida a Hutchins y colaboradores el 7 de abril de 1987. Por ejemplo, el grupo epoxi se puede obtener a través de la copolimerización de por ejemplo, metacrilato de glicidilo (ejemplo 1) . Entonces, el grupo epoxi se puede hacer reaccionar en una reacción subsecuente con un compuesto heterociclico que tiene un átomo de hidrógeno activo como -NH-, -NH2, -COOH y -SH. En el caso de un compuesto con dos átomos de H activos tales como -NH2, la cantidad de grupos funcionales glicidilo tiene que ser balanceada para evitar la reticulación y la gelatinización. En este caso, el grupo funcional amino primario -NH2 también se puede modificar primero a un grupo -NH- secundario a través de la reacción con un derivado de mono-epoxi. A continuación se dan ejemplos de compuestos heterociclicos con un átomo de H activo:
Pirrolidina Piperidina Morfolina
Imidazol iperazina
2-Mercaptobenzotiazol 1, ,4-Triazol Pirazol
Otras posibilidades las cuales permiten que el derivado heterociclico sea unido directamente como grupos pendientes en el copolimero en bloque es a través de la reacción de un derivado heterociclico funcional carboxi con los grupos epoxi en el segmento A. El grupo heterociclico también puede ser incorporado en el copolimero en bloque acrilico directamente a través de enlaces de uretano y/o urea. Como un ejemplo dado posteriormente, el N-(3- aminopropil) imidazol se puede hacer reaccionar con diisocianato de isoforona en una base molar para formar un producto intermedio de urea funcional de imidazol con un grupo funcional de isocianato sin reaccionar el cual se hace reaccionar en una etapa subsecuente con grupos amino en uno de los segmentos. Este grupo funcional amino se pueden obtener a través de la copolimeración de, por ejemplo, metacrilato de t-butilaminoetilo (ejemplo 2) o mediante la reacción de un grupo funcional epoxi con una monoamina o amoniaco. Ejemplos de monoaminas son etilamina, propilamina, laurilamina, etanolamina, isopropanolamina, y 2-aminobutanol . El producto intermedio de urea heterociclica funcional de isocianato se puede hacer reaccionar con un grupo hidroxilo en el esqueleto para formar un enlace de uretano. Los productos intermedios funcionales, heterociclicos con un grupo funcional
^ ?kl.^?l^í ¡ÁM?t^i^^^i^^éú ^«i^^»^ía!l¿^.?tí^^ k ?^&¡? isocianato también se pueden formar a través de la reacción de derivados heterociclicos funcionales de hidroxilo con di- y/o poliisocianatos. Un ejemplo es 2- hidroxietilmorfolina. Estos productos intermedios funcionales de hidroxi también se pueden formar mediante la reacción de un derivado heterociclico funcional de amino con un carbonato ciclico como carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de butileno, carbonato de glicerina. Otros ejemplos de diisocianatos incluyen, pero no están limitados a, toluenodiisocianato, hexametilendiisocianato, xililendiisocianato, difenilmetanodiisocianato (MDI), MDI hidrogenado, hexametilendiisocianato de trimetilo. Los isocianatos polifuncionales, posibles son ciclotrimeros y biurets o productos de reacción de un exceso de los diisocianatos con un precursor de poliol. La nueva clase de copolimeros en bloque acrilicos, heterociclicos de la presente invención exhiben excelente desempeño como dispersantes de pigmentos en medios líquidos, particularmente en sistemas de pinturas solubles en solvente, tales como aquellos utilizados en el acabado y acabado posterior automotriz, los cuales contienen además de un pigmento y el dispersante, una sustancia aglutinante o formadora de películas, un solvente orgánico (es decir, medios de dispersión líquidos) y otros
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aditivos convencionales. Los pigmentos y el dispersante se
T?? pueden adicionar individualmente a los medios de pintura líquidos o en forma de dispersión, la cual es la más preferida. Si se emplea una dispersión, la dispersión contiene generalmente pigmento y medios de dispersión (solventes) compatibles con los medios de pintura liquida. La invención ahora será descrita en mayor detalle por medio de los ejemplos específicos. Todas las partes y porcentajes están en una base en peso a menos que se
10 indique de otra manera. EJEMPLOS En los siguientes ejemplos 1-2, se describe el procedimiento de preparación de los copolimeros en bloque AB básicos, a los cuales se unieron diversos grupos
15 heterociclicos : Todos los monómeros y solventes se secaron al pasar sobre tamices moleculares 4A y se almacenaron bajo nitrógeno antes de ser utilizados.
20 Ejemplo 1 Preparación de GMA/nBMA/MMA/HEMA 5/10/10/2 (Molar) Un matraz de 4 cuellos de fondo redondo con capacidad de tres litros, se equipó con un tubo condensador/Drierite , una sonda de termómetro digital y
25 una entrada de N2, un agitador mecánico y un embudo de
.fcA^i íf adición de monómero. El matraz entonces se purgó con N2, y se seco con una pistola de aire caliente. Mientras que se inundaba el matraz con N2, se adicionaron 1016.4 g de THF, 50.0 g de l-metoxi-l-trimetilsiloxi-2-metilpropeno por medio del embudo de adición y se adicionaron 2.5 g de mesitileno con una jeringa. El matraz se enfrió en un baño con hielo a 4.8°C, y se inyectaron 2.5 mL de una solución 1M de m-clorobenzoato de tetrabutilamonio en acetronitrilo . El metacrilato de glicidilo (GMA) (203.8 g) se adicionó por medio de un embudo de adición durante un periodo de 30 minutos. La temperatura se elevó a 34 °C en 25 minutos y el enfriamiento se reinició para mantener la temperatura abajo de 35 °C durante el resto de tiempo de la adición de GMA. A 40 minutos del inicio, la conversión de GMA fue 99.95%, el baño de hielo se retiró y se inició la segunda alimentación de monómero (bloque b) . Los componentes principales del bloque B fueron metacrilato n-butilo (nBMA) (407.8 g) , metacrilato de metilo (MMA) (287.4 g) y 2- [trimetilsiloxi] -metacrilato de hidroxietilo (TMS-HEMA) (116.2 g) . A 50 minutos, se inyectaron 0.6 mL de catalizador para acelerar la reacción. La temperatura se elevó a 70.2°C al final de la alimentación (85 minutos). La conversión del monómero (HPLC) a 208 minutos fue al menos 99.6%. A 333 minutos del inicio, se adicionaron 7.7 g de agua y el matraz se dejó enfriar a temperatura ambiente. Los sólidos reales del
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polímero fueron 47.94%, Mn = 4139 (teoria 3500), D (dispersidad) = 1.38.
Ejemplo 2 Preparación de nBMA/MMA/HEMA//t-BAEMA 10/10/2//3 (Molar) Un matraz de 4 cuellos de fondo redondo con capacidad de 3 litros, se equipó con un tubo condensador/Drierite , una sonda de termómetro digital y una entrada de N2, un agitador mecánico y un embudo de adición de monómero. El matraz entonces se purgó con N2 y se secó con una pistola de aire caliente. Mientras que se inundaba el matraz con N2, se adicionaron 1100.9 g de THF, 50.0 g de l-metoxi-l-trimetilsiloxi-2-metilpropeno por medio del embudo de adición y se adicionaron 2.5 g de mesitileno con una jeringa. Se inyectaron 4.8 mL de una solución 1M de m-clorobenzoato de tetrabutilamonio en acetonitrilo (en la presente llamada el catalizador) a temperatura ambiente y se inició la alimentación del primer monómero. Los componentes principales del bloque B, el bloque que fue hecho primero en este ejemplo, fueron metacrilato de n-butilo (nBMA) (408.0 g) , metacrilato de metilo (MMA) (287.5 g) y 2- [trimetilsiloxi] -metacrilato de hidroxietilo (TMS-HEMA) (116.7 g) y se adicionó por medio de un embudo de adición durante un periodo de 45 minutos. La temperatura se elevó a 34.5°C en 4 minutos y se utilizó
ííí .t?,j. ií, i. a. t*Á¿A ..&*.* íí¿.,t*,sxmstf a3t sí, ZS«^?, . ...,..-.i.._¿.,.¿¡^ -ílfet un baño de enfriamiento para mantener la temperatura abajo de 40°C. A 160 minutos del inicio, la conversión del monómero fue al menos de 99.6% determinada mediante la HPLC. El baño de hielo se eliminó y se inició la 5 alimentación del segundo monómero a 205 minutos. El componente primario del bloque A fue metacrilato de ter- butilaminoetilo (t-BAEMA) (160.1 g) . La alimentación II terminó a 235 minutos del inicio cuando la temperatura se elevó a 32.7°C. A 335 minutos, se adicionó agua (32 g) y la
10 composición de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente. Los sólidos reales del polímero fueron 44.81% Mn = 3996 (en teoria 3300), D = 1.81. En los siguientes ejemplos 3-6, los copolimeros en bloque AB seleccionados de los ejemplos anteriores se
15 hicieron reaccionar con un grupo heterociclico para formar los dispersantes AB de la presente invención. En el Ejemplo Comparativo 1, sin embargo, los copolimeros en bloque AB indicados se hicieron reaccionar con una amina alifática terciaria para proporcionar una funcionalidad de t-amina
20 pendiente al copolimero en lugar de una funcionalidad heterociclica . En el Ejemplo Comparativo 2, no se hicieron modificaciones al copolimero en bloque AB básico para proporcionar un punto de referencia.
25 Ejemplo 3, 4 y 5 Preparación de un copolímero en bloque AB modificado, heterociclico mediante la modificación del copolimero en bloque AB del ejemplo 1 En un matraz de fondo redondo con capacidad de 2 litros, equipado con un condensador, se hicieron reaccionar 1000 gramos de solución del copolimero en bloque AB del ejemplo 1 con 55.5 gramos de 2-metilimidazol (Ejemplo 3), 55.5 gramos de 4-metilimidazol (Ejemplo 4) y 58.8 gramos de morfolina (Ejemplo 5) mediante el calentamiento a reflujo durante 4 horas. Después, la solución polimérica se diluyó con acetato de n-butilo a 40% de sólidos. El copolimero del bloque AB del Ejemplo 3 tuvo un peso molecular de 3800 (Mn) (dispersidad (D) = 1.48), Ejemplo 4 3700 (D = 1.48) y Ejemplo 5 5800 (D = 1.48).
Ejemplo Comparativo 1 El procedimiento de los Ejemplos 3, 4 y 5 se repitió utilizando 50.7 gramos de 2-metiletanolamina en lugar de los derivados heterociclicos para los propósitos comparativos. Esto dio por resultado un copolimero en bloque AB con grupos t-amina en un bloque de acuerdo con la patente norteamericana No. 4,656,226 expedida a Hutchins.
íé. ,?ík^s?£& ,ls i?íÉ a At„ Ejemplo Comparativo 2 WX:~r'! El copolimero en bloque AB del Ejemplo 1, sin modificaciones, se empleó para propósitos comparativos.
5 Ejemplo 6 Preparación de un copolimero en bloque AB modificado, heterociclico mediante la modificación del copolimero en bloque AB del Ejemplo 2 En un matraz de fondo redondo con capacidad de 6
10 litros se hicieron reaccionar 130 gramos (1 mol) de n-3- aminopropilimidazol en 1000 gramos de n-butilacetato con
222 gramos (1 mol) de diisocianato de isoforona disuelto en
387 gramos de n-butilacetato mediante la agitación durante
10 minutos a temperatura ambiente para formar un producto
15 intermedio de urea funcional de diisocianato-imidazol . Este producto intermedio se hizo reaccionar adicionalmente con
2300 gramos del copolimero en bloque del ejemplo 2. Esto dio por resultado un copolímero en bloque AB modificado de ímidazol-urea con un peso molecular promedio en número de
20 5600 y un peso molecular promedio en peso de 10200.
Ejemplo 7 Evaluación de las Propiedades del Dispersante La calidad de dispersante se mide en general al
25 moler con arena una mezcla de pigmento, solvente y
tAJ.li.AA-* .&*fci...* ^«SA* j?^ j?ialL^-.
< . dispersante y determinar que proporción de dispersante (si la hay) proporcionará una dispersión uniforme, una apariencia similar al vidrio coloreado en una magnificación óptica de 250x. En contraste, el pigmento floculado tiene 5 islas de color intercaladas con áreas de solvente relativamente claro. Una escala arbitraria, proporcionada posteriormente, describe el grado de dispersión. Se evaluaron los siguientes 5 pigmentos: rojo oscuro de perileno r-6436 obtenido de Bayer, verde de
10 ftalocianina 264-0414 obtenido de Sun Chemical, azul de ftalocianina bt-617-d obtenido de Clarian, polvo de negro de carbono 5000 ii obtenido de Columbian Chemicals y magenta de quinacridona rt-143-d obtenido de Ciba-geigy. En la evaluación, se molieron 30 gramos de arena de ottawa con
15 3.38 gramos de solución polimérica con 40% de sólidos
(excepto en el caso del negro de carbono donde se utilizaron 11.25 gramos), 4.5 gramos de pigmento y 40 gramos de n-butilacetato (solvente orgánico no polar) en un mezclador giroscópico durante 15 minutos. 20 Después, las dispersiones de pigmentos se evaluaron por la floculación al observar bajo el microscopio la floculación. En una escala de 0 a 10 (0 sin floculación, 10 fuertemente floculado) , el registro promedio de los diferentes copolimeros en bloque AB fue
25 como sigue para los 5 pigmentos mencionados anteriormente:
Í -Í.AAJÍ'-8"*- -" - .~<¡faWhtt.i- „, ??U.Í?„ Resultados
Los resultados anteriores muestran que los copolimeros en bloque AB modificados con grupos heterociclicos muestran mejores características de humectación de pigmentos y en consecuencia una dispersión mejorada con floculación reducida. Las diversas modificaciones, alteraciones, adiciones o substituciones de los componentes de las composiciones de esta invención llagarán a ser aparentes para aquellas personas expertas en la técnica sin apartarse del espíritu y el alcance de esta invención. Esta invención no está limitada por las modalidades ilustrativas expuestas en la presente, sino preferiblemente es definida por las siguientes reivindicaciones.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere.