JP2003507546A - ジ（１，３−プロピレングリコール）低レベル含有ポリ（トリメチレンテレフタレート）の調製 - Google Patents
ジ（１，３−プロピレングリコール）低レベル含有ポリ（トリメチレンテレフタレート）の調製Info
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Abstract
(57)【要約】
２．０モル％より少ないＤＰＧを含むポリ（トリメチレンテレフタレート）を調製する方法であり、（ａ）１，３−プロパンジオール：テレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステルがモル量で１．２：１から１．９：１のものを提供すること、（ｂ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）の重量に対して１０〜１００ｐｐｍ（金属チタンとして）の有機チタネート触媒の存在下に、１，３−プロパンジオールをテレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステルと反応させてビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーを生成させること、および（ｃ）ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーを重合させてポリ（トリメチレンテレフタレート）を得ること、を含む方法。またこの方法により製造されるポリ（トリメチレンテレフタレート）。
Description
【０００１】
（優先権）
本出願は１９９９年８月２５日に出願の、米国仮出願６０／１５０５８０号の
優先権の特典を請求する。
優先権の特典を請求する。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は１，３−プロパンジオールおよびＣ1〜Ｃ4ジアルキルテレフタレート
からポリ（トリメチレンテレフタレート）を調製する改善された方法に関し、ポ
リ（トリメチレンテレフタレート）中のジ（１，３−プロピレングリコール）（
「ＤＰＧ」）単位のレベルが低減される。
からポリ（トリメチレンテレフタレート）を調製する改善された方法に関し、ポ
リ（トリメチレンテレフタレート）中のジ（１，３−プロピレングリコール）（
「ＤＰＧ」）単位のレベルが低減される。
【０００３】
（本発明の技術的背景）
（ａ）テレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステルと１，３−プロパンジオー
ルのエステル交換反応、またはテレフタル酸と１，３−プロパンジオールのエス
テル化反応、次いで（ｂ）重縮合による、ポリ（トリメチレンテレフタレート）
（３ＧＴ）ポリエステル樹脂の調製は当技術分野でよく知られている。
ルのエステル交換反応、またはテレフタル酸と１，３−プロパンジオールのエス
テル化反応、次いで（ｂ）重縮合による、ポリ（トリメチレンテレフタレート）
（３ＧＴ）ポリエステル樹脂の調製は当技術分野でよく知られている。
【０００４】
通常、エステル交換反応においては、テレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエス
テルと１，３−プロパンジオールを、エステル交換反応触媒存在下に高温および
大気圧で反応させてビス−（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマー
を、少量のオリゴマーおよびＣ1〜Ｃ4モノアルコール副生成物と共に生成させる
。エステル化反応では、テレフタル酸（ＴＰＡ）および１，３−プロパンジオー
ルを任意選択でエステル化触媒の存在下に高温および大気圧または大気圧を越え
る圧力で反応させてビス−（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマー
を、少量のオリゴマーおよび水副生成物と共に生成させる。このビス−（３−ヒ
ドロキシプロピル）テレフタレートモノマーおよびいずれのオリゴマーも、望ま
しい樹脂を生成させるために、次に高温で減圧下重縮合触媒の存在下に重合させ
ることができる。
テルと１，３−プロパンジオールを、エステル交換反応触媒存在下に高温および
大気圧で反応させてビス−（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマー
を、少量のオリゴマーおよびＣ1〜Ｃ4モノアルコール副生成物と共に生成させる
。エステル化反応では、テレフタル酸（ＴＰＡ）および１，３−プロパンジオー
ルを任意選択でエステル化触媒の存在下に高温および大気圧または大気圧を越え
る圧力で反応させてビス−（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマー
を、少量のオリゴマーおよび水副生成物と共に生成させる。このビス−（３−ヒ
ドロキシプロピル）テレフタレートモノマーおよびいずれのオリゴマーも、望ま
しい樹脂を生成させるために、次に高温で減圧下重縮合触媒の存在下に重合させ
ることができる。
【０００５】
３ＧＴの調製プロセス（エステル交換、エステル化および重縮合反応）の間に
、ジ（１，３−プロピレングリコール）が１，３−プロパンジオールの分子間脱
水により生成されうる。このジ（１，３−プロパンジオール）は３ＧＴポリマー
鎖に組み込まれて、例えば融点、ガラス転移温度、結晶化度、密度、染色性、加
工性などに関して得られるポリマーの性質に影響を与えうる。ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）ポリマーの性質への類似の不純物、ジエチレングリコール
（ＤＥＧ）の影響は文献中にかなり報告されている。工業グレードのＰＥＴでは
このＤＥＧのレベルは通常約２〜４ｍｏｌ％である。
、ジ（１，３−プロピレングリコール）が１，３−プロパンジオールの分子間脱
水により生成されうる。このジ（１，３−プロパンジオール）は３ＧＴポリマー
鎖に組み込まれて、例えば融点、ガラス転移温度、結晶化度、密度、染色性、加
工性などに関して得られるポリマーの性質に影響を与えうる。ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）ポリマーの性質への類似の不純物、ジエチレングリコール
（ＤＥＧ）の影響は文献中にかなり報告されている。工業グレードのＰＥＴでは
このＤＥＧのレベルは通常約２〜４ｍｏｌ％である。
【０００６】
３ＧＴを含むポリエステル調製の方法は多くの特許に開示されている。いくつ
かはスズおよびチタン触媒を使用することを開示する。
かはスズおよびチタン触媒を使用することを開示する。
【０００７】
米国特許第２４６５３１９号はスズを含む多くのタイプの触媒を記載する。Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ２８３６８（１９８７年１１月）はチ
タンアルコキシドおよびジブチルスズジラウレートなどを用いるポリ（アルキレ
ン２，６−ナフタレンジカルボキシラート）ポリエステルの調製を開示する。
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ２８３６８（１９８７年１１月）はチ
タンアルコキシドおよびジブチルスズジラウレートなどを用いるポリ（アルキレ
ン２，６−ナフタレンジカルボキシラート）ポリエステルの調製を開示する。
【０００８】
米国特許第３３５０８７１および３６７１３７９号、および英国特許明細書第
１０７５６８９号の実施例１は、３００ｍｌのｎ−ブタノールに２．５ｇのナト
リウムを溶解し、３７ｇのテトラブチルチタネートを加え、そしてｎ−ブタノー
ルで５００ｍｌに希釈することにより調整された触媒を用いて、ジメチルテレフ
タレートおよびトリメチレングリコールからポリ（トリメチレンテレフタレート
）を調製することを示す。二酸化チタンが艶消し剤として添加される。
１０７５６８９号の実施例１は、３００ｍｌのｎ−ブタノールに２．５ｇのナト
リウムを溶解し、３７ｇのテトラブチルチタネートを加え、そしてｎ−ブタノー
ルで５００ｍｌに希釈することにより調整された触媒を用いて、ジメチルテレフ
タレートおよびトリメチレングリコールからポリ（トリメチレンテレフタレート
）を調製することを示す。二酸化チタンが艶消し剤として添加される。
【０００９】
米国特許第４１６６８９６号は触媒としてブチルスズオキシドを記載する。米
国特許第４６１１０４９号は、有機チタン化合物および有機スズ化合物からなる
群から選択される有機金属触媒、ならびに有機スルホン酸および脂肪族カルボン
酸からなる群から選択される少なくとも１種の助触媒を用いて芳香族ポリエステ
ルを製造する方法を記載する。テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチ
タネート、ジブチルスズオキシドおよびブチルヒドロキシスズオキシドが好まし
いとされる。
国特許第４６１１０４９号は、有機チタン化合物および有機スズ化合物からなる
群から選択される有機金属触媒、ならびに有機スルホン酸および脂肪族カルボン
酸からなる群から選択される少なくとも１種の助触媒を用いて芳香族ポリエステ
ルを製造する方法を記載する。テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチ
タネート、ジブチルスズオキシドおよびブチルヒドロキシスズオキシドが好まし
いとされる。
【００１０】
米国特許第５３４０９０９号は、スズおよびチタン触媒を用いるポリ（１，３
−プロピレンテレフタレート）の調製を記載する。記載される触媒には、テトラ
ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルスズ酸（ｂｕｔｙｌ
ｓｔａｎｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、ブチルスズトリス（２−エチルヘキサン酸）、
オクタン酸第一スズ、ジブチルスズトリス（２−エチルヘキサン酸）、オクタン
酸第一スズ、ジブチルスズオキシドおよびメチレンビス（メチルスズオキシド）
が含まれる。テトラブチルチタネートが対照および例示的実施例の両方で用いら
れる。
−プロピレンテレフタレート）の調製を記載する。記載される触媒には、テトラ
ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルスズ酸（ｂｕｔｙｌ
ｓｔａｎｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、ブチルスズトリス（２−エチルヘキサン酸）、
オクタン酸第一スズ、ジブチルスズトリス（２−エチルヘキサン酸）、オクタン
酸第一スズ、ジブチルスズオキシドおよびメチレンビス（メチルスズオキシド）
が含まれる。テトラブチルチタネートが対照および例示的実施例の両方で用いら
れる。
【００１１】
米国特許第５６６３２８１号はポリエステルポリマーを調製する方法を記載す
る。コラム６でそれはテトラブチルチタネートを用いる１，４−ブタンジオール
のエステル化（交換）反応は満足のいくものであるが、望ましくない副生成物が
生成する恐れがあり、他方１，３−プロピレングリコールでは触媒としてテトラ
アルキルチタネートを用いて望ましくない副生成物が生成する恐れはそれほど大
きくなく、したがってテトラブチルチタネートおよび酸化アンチモンなどの「よ
り伝統的な」触媒を用いることができるということを記載する。モノブチルスズ
オキシドが１，４−ブタンジオールの反応を触媒にするために用いられている。
る。コラム６でそれはテトラブチルチタネートを用いる１，４−ブタンジオール
のエステル化（交換）反応は満足のいくものであるが、望ましくない副生成物が
生成する恐れがあり、他方１，３−プロピレングリコールでは触媒としてテトラ
アルキルチタネートを用いて望ましくない副生成物が生成する恐れはそれほど大
きくなく、したがってテトラブチルチタネートおよび酸化アンチモンなどの「よ
り伝統的な」触媒を用いることができるということを記載する。モノブチルスズ
オキシドが１，４−ブタンジオールの反応を触媒にするために用いられている。
【００１２】
米国特許第５７９８４３３号はポリプロピレンテレフタレートの合成方法を開
示し、少なくとも５０モル％のＴｉＯ2沈殿物を含む無機エステル化触媒の形で
３０〜２００ｐｐｍのチタンを用い、エステル化の後、リン−酸素化合物の形の
リンを１０〜１００ｐｐｍ加えることによりエステル化触媒をブロックし、そし
て次に１００〜３００ｐｐｍのアンチモンの存在下に予備縮合および重縮合を行
う。表１には、重縮合触媒として酢酸アンチモン、エステル化触媒としてチタニ
ウムテトラブチラートを用いる比較例が示されている。
示し、少なくとも５０モル％のＴｉＯ2沈殿物を含む無機エステル化触媒の形で
３０〜２００ｐｐｍのチタンを用い、エステル化の後、リン−酸素化合物の形の
リンを１０〜１００ｐｐｍ加えることによりエステル化触媒をブロックし、そし
て次に１００〜３００ｐｐｍのアンチモンの存在下に予備縮合および重縮合を行
う。表１には、重縮合触媒として酢酸アンチモン、エステル化触媒としてチタニ
ウムテトラブチラートを用いる比較例が示されている。
【００１３】
米国特許第５８７２２０４号はポリ（１，３−プロピレンテレフタレート）の
調製を記載し、エステル化触媒としてエチレングリコールチタネートを用い、得
られたモノマーを酢酸アンチモンの存在下に重合する。コラム２でエチレングリ
コールチタネートが水和せず、一方テトラブチルチタネートは水和するというこ
とが記載されている。実施例ではエチレングリコールチタネートを使用すること
を示し、比較例１はテトラブチルチタネートを使用することに向けられている（
コラム１２の４６および６３行を比較せよ）
調製を記載し、エステル化触媒としてエチレングリコールチタネートを用い、得
られたモノマーを酢酸アンチモンの存在下に重合する。コラム２でエチレングリ
コールチタネートが水和せず、一方テトラブチルチタネートは水和するというこ
とが記載されている。実施例ではエチレングリコールチタネートを使用すること
を示し、比較例１はテトラブチルチタネートを使用することに向けられている（
コラム１２の４６および６３行を比較せよ）
【００１４】
これらの参照文献のいずれもＤＰＧの生成を記載しておらず、ＤＰＧのレベル
を特定せず、ポリマーの最終用途の性質へのＤＰＧ含有量の影響に言及もせず、
そしていずれもポリマー調製方法の間に生成するＤＰＧを最少化する方法を開示
していない。
を特定せず、ポリマーの最終用途の性質へのＤＰＧ含有量の影響に言及もせず、
そしていずれもポリマー調製方法の間に生成するＤＰＧを最少化する方法を開示
していない。
【００１５】
米国特許第５８６５４２４号は低レベルでジエチレングリコールを含むポリエ
ステルの調製を記載し、反応はチタン触媒なしで実施されている。
ステルの調製を記載し、反応はチタン触媒なしで実施されている。
【００１６】
米国特許第６０４３３３５号はポリエチレンおよびポリブチレンテレフタレー
ト（これは高レベルの望ましくない副生成物を含まなかったと記載されている）
の調製を記載し、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物およびホスフェート形
成化合物の組合わせを含む触媒組成物を用いる。
ト（これは高レベルの望ましくない副生成物を含まなかったと記載されている）
の調製を記載し、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物およびホスフェート形
成化合物の組合わせを含む触媒組成物を用いる。
【００１７】
ＷＯ９８／２３６６２は、ポリトリメチレンテレフタレートの縮合重合は「通
常約４モルパーセント程度のビス（３−ヒドロキシプロピル）エーテルを生成し
、結果的にこれはコモノマーとなりポリエステル鎖に組み込まれる。」と記載し
ている。
常約４モルパーセント程度のビス（３−ヒドロキシプロピル）エーテルを生成し
、結果的にこれはコモノマーとなりポリエステル鎖に組み込まれる。」と記載し
ている。
【００１８】
欧州特許１０１６６９２および１０１６７４１は、ビス（３−ヒドロキシプロ
ピル）エーテル（ＤＰＧから誘導される繰返し単位）が２重量％以下で製造され
るポリエステル樹脂および繊維を記載している。これらの文献はチタニウムアル
コキシド（例えば、チタニウムテトラブトキシドまたはチタニウムテトライソプ
ロポキシド）、酢酸アンチモンまたは三酸化アンチモンなどの金属触媒を使用す
ることを記載している。好ましいとされるエステル交換触媒は酢酸カルシウム、
酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛および酢酸チタンである。さらにそれらはチタン、
スズまたはアンチモン重縮合触媒を記載し、チタニウムテトラブトキシドを好ま
しいとする。
ピル）エーテル（ＤＰＧから誘導される繰返し単位）が２重量％以下で製造され
るポリエステル樹脂および繊維を記載している。これらの文献はチタニウムアル
コキシド（例えば、チタニウムテトラブトキシドまたはチタニウムテトライソプ
ロポキシド）、酢酸アンチモンまたは三酸化アンチモンなどの金属触媒を使用す
ることを記載している。好ましいとされるエステル交換触媒は酢酸カルシウム、
酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛および酢酸チタンである。さらにそれらはチタン、
スズまたはアンチモン重縮合触媒を記載し、チタニウムテトラブトキシドを好ま
しいとする。
【００１９】
前記の全ての文献は本明細書に参照により組み込まれる。
【００２０】
（発明の概要）
本発明は、高強度、優れた弾性回復、易染色性を有しまた低レベルのＤＰＧを
含む３ＧＴポリエステルの改善された調製方法、およびそれにより得られるポリ
（トリメチレンテレフタレート）ポリエステルを対象とする。
含む３ＧＴポリエステルの改善された調製方法、およびそれにより得られるポリ
（トリメチレンテレフタレート）ポリエステルを対象とする。
【００２１】
具体的には、本発明は２モル％より少ないＤＰＧを含むポリ（トリメチレンテ
レフタレート）の調製方法を対象とする。この方法は、 （ａ）１，３−プロパンジオール：テレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステ
ルのモル量が１．２：１から１．９：１であるものを提供すること、 （ｂ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）の重量に対して１０〜１００ｐｐ
ｍ（金属チタンとして）の有機チタネート触媒の存在下に、１，３−プロパンジ
オールをテレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステルと反応させてビス（３−ヒ
ドロキシプロピル）テレフタレートモノマーを生成させること、および （ｃ）ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーを重合させて
ポリ（トリメチレンテレフタレート）を得ること を含む。
レフタレート）の調製方法を対象とする。この方法は、 （ａ）１，３−プロパンジオール：テレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステ
ルのモル量が１．２：１から１．９：１であるものを提供すること、 （ｂ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）の重量に対して１０〜１００ｐｐ
ｍ（金属チタンとして）の有機チタネート触媒の存在下に、１，３−プロパンジ
オールをテレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステルと反応させてビス（３−ヒ
ドロキシプロピル）テレフタレートモノマーを生成させること、および （ｃ）ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーを重合させて
ポリ（トリメチレンテレフタレート）を得ること を含む。
【００２２】
好ましくは、モル量は１．４：１から１．８：１である。
【００２３】
好ましくは、触媒は１種または複数のチタニウムテトラヒドロカルビルオキシ
ド（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌｏｘｉｄｅ）触媒、最も好ましくはテト
ライソプロピルチタネートを含む。
ド（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌｏｘｉｄｅ）触媒、最も好ましくはテト
ライソプロピルチタネートを含む。
【００２４】
好ましくはビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーの重合は
有効量の有機チタネート触媒を用いて、最も好ましくは０〜１００ｐｐｍ（金属
チタンとして）の有機チタン触媒（ポリ（トリメチレンテレフタレート）の重量
に対して）を用いることにより実施される。
有効量の有機チタネート触媒を用いて、最も好ましくは０〜１００ｐｐｍ（金属
チタンとして）の有機チタン触媒（ポリ（トリメチレンテレフタレート）の重量
に対して）を用いることにより実施される。
【００２５】
好ましくは、この方法はポリエステル生成物に含まれるＤＰＧが１モル％より
少ないように実施される。
少ないように実施される。
【００２６】
本発明はまた、本方法により製造されたポリ（トリメチレンテレフタレート）
を対象とする。
を対象とする。
【００２７】
本発明の別のまたさらなる目的、特徴、および利点は以下の説明でより完全に
示されるであろう。
示されるであろう。
【００２８】
（本発明の詳細な説明）
本発明は、１，３−プロパンジオール（「ＰＤＯ」）およびＣ1〜Ｃ4ジアルキ
ルテレフタレートから、ジ（１，３−プロピレングリコール）（「ＤＰＧ」）（
「ビス（３−ヒドロキシプロピル）エーテル」または「ＢＰＥ」としてもまた知
られている）単位のレベルが低減されたポリ（トリメチレンテレフタレート）を
調製する改善された方法に関する。この単位はまた「共重合ＢＰＥ」とも呼ばれ
る。ポリ（トリメチレンテレフタレート）ポリマー中でのこの単位の構造は実際
には、 −（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）− であるが、本明細書においては便宜的に「ＤＰＧ」と呼ばれる。
ルテレフタレートから、ジ（１，３−プロピレングリコール）（「ＤＰＧ」）（
「ビス（３−ヒドロキシプロピル）エーテル」または「ＢＰＥ」としてもまた知
られている）単位のレベルが低減されたポリ（トリメチレンテレフタレート）を
調製する改善された方法に関する。この単位はまた「共重合ＢＰＥ」とも呼ばれ
る。ポリ（トリメチレンテレフタレート）ポリマー中でのこの単位の構造は実際
には、 −（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）− であるが、本明細書においては便宜的に「ＤＰＧ」と呼ばれる。
【００２９】
最も好ましいポリマーはポリ（トリメチレンテレフタレート）である。ポリ（
トリメチレンテレフタレート）のブレンドおよびコポリマーもまた好ましい。本
発明のポリマーは、好ましくは約８０モル％以上のポリ（トリメチレンテレフタ
レート）を含む。それは、他のジオールまたはニ塩基酸で製造されたポリエステ
ルで２０モル％まで変性されうる。他のジアシッドには、イソフタル酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
１，１２−ドデカン二酸、およびこれらのジカルボン酸のジメチル、ジエチル、
またはジプロピルエステルなどのそれらの誘導体が含まれる。他のジオールには
、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１
，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−、１，３−およ
び１，４−シクロヘキサンジメタノール、およびジオールまたはポリオールとア
ルキレンオキシドの反応生成物でつくられるより長い鎖のジオールおよびポリオ
ールが含まれる。
トリメチレンテレフタレート）のブレンドおよびコポリマーもまた好ましい。本
発明のポリマーは、好ましくは約８０モル％以上のポリ（トリメチレンテレフタ
レート）を含む。それは、他のジオールまたはニ塩基酸で製造されたポリエステ
ルで２０モル％まで変性されうる。他のジアシッドには、イソフタル酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
１，１２−ドデカン二酸、およびこれらのジカルボン酸のジメチル、ジエチル、
またはジプロピルエステルなどのそれらの誘導体が含まれる。他のジオールには
、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１
，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−、１，３−およ
び１，４−シクロヘキサンジメタノール、およびジオールまたはポリオールとア
ルキレンオキシドの反応生成物でつくられるより長い鎖のジオールおよびポリオ
ールが含まれる。
【００３０】
本発明の３ＧＴポリマーのＤＰＧは２モル％より少なく、最も好ましくは１モ
ル％より少ない。
ル％より少ない。
【００３１】
本発明のポリマーの固有粘度は、０．４〜２．０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは
０．６〜２．０ｄｌ／ｇの範囲、また最も好ましくは０．７〜２．０ｄｌ／ｇの
範囲にある。
０．６〜２．０ｄｌ／ｇの範囲、また最も好ましくは０．７〜２．０ｄｌ／ｇの
範囲にある。
【００３２】
本発明の目的を達成するために、３ＧＴポリエステルは反応物の特定の比率を
用いて、また特定の（複数の）触媒の存在下に調製される。
用いて、また特定の（複数の）触媒の存在下に調製される。
【００３３】
出発物質のモル比（ＰＤＯ：テレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステル）は
、１．９：１以下であり、好ましくは１．８：１以下であり、かつ好ましくは１
．２：１以上、最も好ましくは１．４：１以上である。１．９：１より大きなモ
ル比で実施すると生成するＤＰＧの量が増加するようになる。通常、本実施形態
ではビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーは、ポリ（トリメ
チレンテレフタレート）の重量に対して１０〜１００ｐｐｍのチタネート触媒（
金属チタンとして）を用いて調製される。
、１．９：１以下であり、好ましくは１．８：１以下であり、かつ好ましくは１
．２：１以上、最も好ましくは１．４：１以上である。１．９：１より大きなモ
ル比で実施すると生成するＤＰＧの量が増加するようになる。通常、本実施形態
ではビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーは、ポリ（トリメ
チレンテレフタレート）の重量に対して１０〜１００ｐｐｍのチタネート触媒（
金属チタンとして）を用いて調製される。
【００３４】
テレフタル酸の様々なＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステルの中で、ジメチルテレフタ
レート（ＤＭＴ）が好ましい。
レート（ＤＭＴ）が好ましい。
【００３５】
好ましいチタン化合物は有機チタネネート化合物である。本明細書でテトラア
ルキルチタネートとも呼ばれるチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドが、容
易に入手でき効果的であるという理由で、現時点で最も好ましい有機チタン化合
物である。適切なチタニウムテトラヒドロカルビルオキシド化合物の例には、一
般式Ｔｉ（ＯＲ）４により表される化合物が含まれ、ここで各Ｒは基当たり１か
ら約３０個、好ましくは２から約１８個、また最も好ましくは２から１２個の炭
素原子を含むアルキルまたはアリール基から個別に選択され、各Ｒは同一である
かまたは異なる。ヒドロカルビル基が直鎖または分岐鎖アルキル基である基当た
り２から約１２個の炭素原子を含むチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドが
、比較的高価でなく、より容易に入手可能であり、また溶液にしやすいという理
由で最も好ましい。適切なチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドには、これ
らに限定はされないが、チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトラプロポ
キシド、チタニウムテトライソプロポキシド（「テトライソプロピルチタネート
」としても知られている）、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、チタニウムテ
トラヘキソキシド、チタニウムテトラ２−エチルヘキソキシド、チタニウムテト
ラオクトキシド、およびこれらの２種以上の組合わせが含まれる。
ルキルチタネートとも呼ばれるチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドが、容
易に入手でき効果的であるという理由で、現時点で最も好ましい有機チタン化合
物である。適切なチタニウムテトラヒドロカルビルオキシド化合物の例には、一
般式Ｔｉ（ＯＲ）４により表される化合物が含まれ、ここで各Ｒは基当たり１か
ら約３０個、好ましくは２から約１８個、また最も好ましくは２から１２個の炭
素原子を含むアルキルまたはアリール基から個別に選択され、各Ｒは同一である
かまたは異なる。ヒドロカルビル基が直鎖または分岐鎖アルキル基である基当た
り２から約１２個の炭素原子を含むチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドが
、比較的高価でなく、より容易に入手可能であり、また溶液にしやすいという理
由で最も好ましい。適切なチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドには、これ
らに限定はされないが、チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトラプロポ
キシド、チタニウムテトライソプロポキシド（「テトライソプロピルチタネート
」としても知られている）、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、チタニウムテ
トラヘキソキシド、チタニウムテトラ２−エチルヘキソキシド、チタニウムテト
ラオクトキシド、およびこれらの２種以上の組合わせが含まれる。
【００３６】
本発明で用いるのに適するチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドは、例え
ば、四塩化チタンとアルコールをアンモニアなどの塩基の存在下に混合して、チ
タニウムテトラカルビルオキシドまたはテトラアルキルチタネートを生成させる
ことにより製造することができる。アルコールは通常、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、またはイソブタノールである。こ
うして製造されたチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドは、最初に副生成物
である塩化アンモニウムを濾過などの当分野の技術者に知られる何らかの手段に
より除去した後、反応混合物からチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドを蒸
留することにより回収できる。この方法は約０から約１５０℃の範囲の温度で実
施することができる。より長いアルキル基をもつチタネートも、Ｃ4までのＲ基
をもつチタネートと分子当たり４個より多い炭素原子をもつアルコールとのエス
テル交換反応により製造することができる。
ば、四塩化チタンとアルコールをアンモニアなどの塩基の存在下に混合して、チ
タニウムテトラカルビルオキシドまたはテトラアルキルチタネートを生成させる
ことにより製造することができる。アルコールは通常、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、またはイソブタノールである。こ
うして製造されたチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドは、最初に副生成物
である塩化アンモニウムを濾過などの当分野の技術者に知られる何らかの手段に
より除去した後、反応混合物からチタニウムテトラヒドロカルビルオキシドを蒸
留することにより回収できる。この方法は約０から約１５０℃の範囲の温度で実
施することができる。より長いアルキル基をもつチタネートも、Ｃ4までのＲ基
をもつチタネートと分子当たり４個より多い炭素原子をもつアルコールとのエス
テル交換反応により製造することができる。
【００３７】
本発明の方法における好ましいエステル交換反応触媒は、テトライソプロピル
チタネート（ＴＰＴ）である。テトライソプロピルチタネートは、ＴＹＺＯＲ（
登録商標）ＴＰＴとしてイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カン
パニー（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）（「デュポ
ン」）から市販されている。
チタネート（ＴＰＴ）である。テトライソプロピルチタネートは、ＴＹＺＯＲ（
登録商標）ＴＰＴとしてイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カン
パニー（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）（「デュポ
ン」）から市販されている。
【００３８】
３ＧＴ調製方法の最初の段階、ジ（１，３−プロピレングリコール）の生成の
後で、第２ステップ、最終ポリマーへの重縮合（ステップｃ）が、通常用いられ
る何らかの重縮合触媒の存在下に実施される。有機チタネートが好ましい。テト
ライソプロピルチタネートが最も好ましい。
後で、第２ステップ、最終ポリマーへの重縮合（ステップｃ）が、通常用いられ
る何らかの重縮合触媒の存在下に実施される。有機チタネートが好ましい。テト
ライソプロピルチタネートが最も好ましい。
【００３９】
重縮合は、好ましくはポリ（トリメチレンテレフタレート）の重量に対して１
０〜１００ｐｐｍ（金属チタンとして）のチタネート触媒を用いて実施される。
０〜１００ｐｐｍ（金属チタンとして）のチタネート触媒を用いて実施される。
【００４０】
テトライソプロピルチタネート（ＴＰＴ）をエステル交換反応触媒および重縮
合触媒として用いると、テトラブチルチタネート（ＴＢＴ）を使用するのに比べ
て反応時間が短くなることが知られている。
合触媒として用いると、テトラブチルチタネート（ＴＢＴ）を使用するのに比べ
て反応時間が短くなることが知られている。
【００４１】
エステル交換反応は通常大気圧で１５０〜２５０℃の温度範囲で実施される。
好ましい温度範囲は２００〜２２０℃である。
好ましい温度範囲は２００〜２２０℃である。
【００４２】
重縮合反応は通常減圧下（１．０ｍｍＨｇより下）に２３０℃〜２８０℃の温
度で実施される。２４０〜２６０℃の温度が好ましい。
度で実施される。２４０〜２６０℃の温度が好ましい。
【００４３】
抗酸化剤、ＵＶ安定剤、顔料（例えば、ＴｉＯ2など）、難燃剤、帯電防止剤
、染料、および方法を向上させる化合物など当技術分野で知られる添加剤を本発
明で用いることができる。
、染料、および方法を向上させる化合物など当技術分野で知られる添加剤を本発
明で用いることができる。
【００４４】
欧州特許１０１６７４１、欧州特許１０１６６９２および米国特許第５７９８
４３３号−これらのすべてを参照により本明細書に組み込む−に記載されるよう
なホスフェートまたはホスフェート生成化合物を使用することは本発明では望ま
しくない。
４３３号−これらのすべてを参照により本明細書に組み込む−に記載されるよう
なホスフェートまたはホスフェート生成化合物を使用することは本発明では望ま
しくない。
【００４５】
米国特許第４６１１０４９号−参照により本明細書に組み込む−に記載される
ような助触媒（有機スルホン酸および脂肪族カルボン酸）を使用することは必要
ではなく、本発明ではおそらく望ましくない。
ような助触媒（有機スルホン酸および脂肪族カルボン酸）を使用することは必要
ではなく、本発明ではおそらく望ましくない。
【００４６】
米国特許第６０４３３３５号−参照により本明細書に組み込む−に記載される
ような芳香族有機ホスファイトおよびヒンダードフェノールを使用することはま
た必要ではない。
ような芳香族有機ホスファイトおよびヒンダードフェノールを使用することはま
た必要ではない。
【００４７】
本発明のポリエステルは優れた結晶性を有する。低レベルのＤＰＧはより大き
な強度をもたらす。これらのポリエステルは当技術分野で記載される多くの最終
用途、特にそれらが優れた強度を発揮する繊維および糸で有用である。それらは
またエンジニアリング樹脂、フィルムおよび不織布などに有用である。
な強度をもたらす。これらのポリエステルは当技術分野で記載される多くの最終
用途、特にそれらが優れた強度を発揮する繊維および糸で有用である。それらは
またエンジニアリング樹脂、フィルムおよび不織布などに有用である。
【００４８】
（実施例）
以下の例は本発明を例示するために与えられるが、限定しようとするものでは
ない。そこでは特に言及がなければ、すべてのパーセンテージ、部などは重量に
よるものである。
ない。そこでは特に言及がなければ、すべてのパーセンテージ、部などは重量に
よるものである。
【００４９】
ジメチレンテレフタレートはデュポン（ＤＭＴ、９９．９％）から入手した。
テトライソプロピルチタネートもまたデュポン（Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴ
有機チタネート）から入手した。
テトライソプロピルチタネートもまたデュポン（Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴ
有機チタネート）から入手した。
【００５０】
ＤＰＧ含有量は、Ｖａｒｉａｎ ３４００ガスクロマログラフ（水素炎イオン
化検出器および注入口から検出器まで全ガラス流路システムを備える）を用いて
測定した。ガスクロマトグラフのカラムは、１．８３ｍ（長さ、６フィート）×
２ｍｍ（内径）×６．４ｍｍ（０．２５インチ）ＯＤ（外径）、ガラスで、Ｃａ
ｒｂｏｗａｘ ２０Ｍを８０／１００メッシュ Ｓｕｐｅｌｃｏｐｏｒｔに１０
％充填させた。注入口および検出器のカラム部は（フェルールを越えて）充填を
しなかった。セプタムはＴｈｅｒｍｏｇｒｅｅｎ、ＬＢ−２ Ｐａｒｔ Ｎｏ．
２−０６５３Ｍ スペルコ社（Ｂｅｌｌｅｆｒｏｎｔｅ，ＰＡ）であった。
化検出器および注入口から検出器まで全ガラス流路システムを備える）を用いて
測定した。ガスクロマトグラフのカラムは、１．８３ｍ（長さ、６フィート）×
２ｍｍ（内径）×６．４ｍｍ（０．２５インチ）ＯＤ（外径）、ガラスで、Ｃａ
ｒｂｏｗａｘ ２０Ｍを８０／１００メッシュ Ｓｕｐｅｌｃｏｐｏｒｔに１０
％充填させた。注入口および検出器のカラム部は（フェルールを越えて）充填を
しなかった。セプタムはＴｈｅｒｍｏｇｒｅｅｎ、ＬＢ−２ Ｐａｒｔ Ｎｏ．
２−０６５３Ｍ スペルコ社（Ｂｅｌｌｅｆｒｏｎｔｅ，ＰＡ）であった。
【００５１】
以下の装置を用いた。
（１）分析用天秤−２グラムを±０．０００１ｇの感度で秤量できる。
（２）還流装置−試料加熱用、Ｌａｂ Ｇｌａｓｓ Ｉｎｃ．が市販する以下
の品目からなる：Ａ．沸騰フラスコ−１４／２０ＳＴジョイントをもつ２５ｍｌ
丸底、Ｂ．加熱マントル−Ｖａｒｉａｃ自動変圧器付き、およびＣ．凝縮器−水
冷。 （３）皮下注射器、１０ｍｌ。 （４）注射器−１０Ｕｌ。 （５）栓（テフロン(登録商標)）。 （６）自動ピペット−容量２ｍｌ。 （７）ピペット−使い捨て、容量１ｍｌ。 （８）注入口ライナー、ガラス。 （９）渦（Ｖｏｒｔｅｘ）振盪器、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃ
ｏ．。 （１０）遠心機、容量１．５ｍｌで実験用。 （１１）バイアル、２ｍｌ、ねじ付き、Ｖａｒｉａｎ Ｐａｒｔ ６６−００
０１０４−００。 （１２）自動サンプラーバイアルキャップ付き、Ｖａｒｉａｎ Ｐａｒｔ １
６−００６９８−００。
の品目からなる：Ａ．沸騰フラスコ−１４／２０ＳＴジョイントをもつ２５ｍｌ
丸底、Ｂ．加熱マントル−Ｖａｒｉａｃ自動変圧器付き、およびＣ．凝縮器−水
冷。 （３）皮下注射器、１０ｍｌ。 （４）注射器−１０Ｕｌ。 （５）栓（テフロン(登録商標)）。 （６）自動ピペット−容量２ｍｌ。 （７）ピペット−使い捨て、容量１ｍｌ。 （８）注入口ライナー、ガラス。 （９）渦（Ｖｏｒｔｅｘ）振盪器、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃ
ｏ．。 （１０）遠心機、容量１．５ｍｌで実験用。 （１１）バイアル、２ｍｌ、ねじ付き、Ｖａｒｉａｎ Ｐａｒｔ ６６−００
０１０４−００。 （１２）自動サンプラーバイアルキャップ付き、Ｖａｒｉａｎ Ｐａｒｔ １
６−００６９８−００。
【００５２】
以下の試薬および材料が用いられた。
１．２−アミノエタノール（エタノールアミンまたは２ＡＥ）。
２．２−プロパノール（イソプロパノール）−ＡＣＳ試薬グレード。
３．ベンジルアルコール（ＢＡ）−保証グレード、Ｆｉｓｈｅｒ Ｃａｔ．Ｎ
ｏ．Ａ３９６−５００。 ４．ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）−Ｄｅｇｕｓｓａ。 ５．沸騰石−Ｂｏｉｌｅｅｚｅｒ、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃ
ａｔ．Ｎｏ．Ｂ−３６５．
ｏ．Ａ３９６−５００。 ４．ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）−Ｄｅｇｕｓｓａ。 ５．沸騰石−Ｂｏｉｌｅｅｚｅｒ、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｃ
ａｔ．Ｎｏ．Ｂ−３６５．
【００５３】
温浸（ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ）標準０．２％を、（ａ）４．０００ｇ±０．００
５ｇのベンジルアルコール（ＢＡ）を５０ｍｌのビーカーに秤量、（ｂ）これを
定量的に２０００ｍｌのメスフラスコに移すこと、（ｃ）エタノールアミン（２
ＡＥ）でフラスコの約３／４を満たして渦を巻かせて混合、（ｄ）エタノールア
ミン（２ＡＥ）で標識まで希釈、（ｅ）２．５ｃｍ（１インチ）の攪拌チップを
入れよく混合するために１時間攪拌すること、により調製した。使用前に温浸標
準０．２％を較正した。
５ｇのベンジルアルコール（ＢＡ）を５０ｍｌのビーカーに秤量、（ｂ）これを
定量的に２０００ｍｌのメスフラスコに移すこと、（ｃ）エタノールアミン（２
ＡＥ）でフラスコの約３／４を満たして渦を巻かせて混合、（ｄ）エタノールア
ミン（２ＡＥ）で標識まで希釈、（ｅ）２．５ｃｍ（１インチ）の攪拌チップを
入れよく混合するために１時間攪拌すること、により調製した。使用前に温浸標
準０．２％を較正した。
【００５４】
１．２５％ＤＰＧ較正保存溶液を、（ａ）６．２５グラムのジプロピレングリ
コールを１００ｍｌのビーカーに秤量、（ｂ）１０００ｍｌのビーカーをｐ−４
０００上皿自動天秤に乗せ、風袋を差し引くこと、（ｃ）１００ｍｌのビーカー
からエタノールアミン（２ＡＥ）を用いてＤＰＧを洗い流し１００ｍｌビーカー
から天秤上の１０００ｍｌビーカーへＤＰＧを定量的に移すこと、（ｄ）エタノ
ールアミン（２ＡＥ）を天秤上の１０００ｍｌビーカーに加えて全重量を５００
．００ｇとすること、（ｅ）ＤＰＧとエタノールアミン（２ＡＥ）を含むビーカ
ーをマグネチックスターラの上に置き１時間混合、（ｆ）約１グラムを２５ｍｌ
フラスコに秤量し重さを少数点以下４桁まで記録、（ｇ）正規の試料として流し
使用中の保存溶液の結果と比較しそれが使用可能であることを確認すること、（
ｈ）混合ＤＰＧとエタノールアミン（２ＡＥ）溶液を２．０ｍｌのＢｒｉｎｋｍ
ａｎｎ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｔｔｅに取り付けられたディスペンセッテボトルに移
すこと、および（ｉ）正確に１．００グラムを送るようにＢｒｉｎｋｍａｎｎ
Ｄｉｓｐｅｎｓｅｔｔｅを調節すること、により調製した。
コールを１００ｍｌのビーカーに秤量、（ｂ）１０００ｍｌのビーカーをｐ−４
０００上皿自動天秤に乗せ、風袋を差し引くこと、（ｃ）１００ｍｌのビーカー
からエタノールアミン（２ＡＥ）を用いてＤＰＧを洗い流し１００ｍｌビーカー
から天秤上の１０００ｍｌビーカーへＤＰＧを定量的に移すこと、（ｄ）エタノ
ールアミン（２ＡＥ）を天秤上の１０００ｍｌビーカーに加えて全重量を５００
．００ｇとすること、（ｅ）ＤＰＧとエタノールアミン（２ＡＥ）を含むビーカ
ーをマグネチックスターラの上に置き１時間混合、（ｆ）約１グラムを２５ｍｌ
フラスコに秤量し重さを少数点以下４桁まで記録、（ｇ）正規の試料として流し
使用中の保存溶液の結果と比較しそれが使用可能であることを確認すること、（
ｈ）混合ＤＰＧとエタノールアミン（２ＡＥ）溶液を２．０ｍｌのＢｒｉｎｋｍ
ａｎｎ Ｄｉｓｐｅｎｓｅｔｔｅに取り付けられたディスペンセッテボトルに移
すこと、および（ｉ）正確に１．００グラムを送るようにＢｒｉｎｋｍａｎｎ
Ｄｉｓｐｅｎｓｅｔｔｅを調節すること、により調製した。
【００５５】
１．２５％の較正作業溶液を、（ａ）正確に１．００グラムの１．２５％ＤＰ
Ｇ較正保存溶液を２５ｍｌの反応フラスコに分与し正確に１．０００ｇとなるよ
うに秤量すること、（ｂ）１グラムの較正保存溶液を入れたフラスコに２ｍｌの
温浸標準を分与すること、（ｃ）１０ｍｌの２−プロパノールをＤＰＧおよび温
浸標準を入れたフラスコに加えること、（ｄ）テフロン(登録商標)栓でしっかり
と閉めフラスコをＶｏｒｔｅｘ−Ｇｅｎｉｅ振盪器に入れ３０秒間振ること、（
ｅ）新しい温浸標準がディスペンセッテボトルに加えられた場合新しい溶液をつ
くること、により調製した。
Ｇ較正保存溶液を２５ｍｌの反応フラスコに分与し正確に１．０００ｇとなるよ
うに秤量すること、（ｂ）１グラムの較正保存溶液を入れたフラスコに２ｍｌの
温浸標準を分与すること、（ｃ）１０ｍｌの２−プロパノールをＤＰＧおよび温
浸標準を入れたフラスコに加えること、（ｄ）テフロン(登録商標)栓でしっかり
と閉めフラスコをＶｏｒｔｅｘ−Ｇｅｎｉｅ振盪器に入れ３０秒間振ること、（
ｅ）新しい温浸標準がディスペンセッテボトルに加えられた場合新しい溶液をつ
くること、により調製した。
【００５６】
試験体は１±０．１ｇのポリマーであった。２％を越えるＤＰＧレベルでは比
較的少量の試料が用いられた。試験体を小数点以下４桁まで秤量し、次に反応フ
ラスコに移し、３または４個の沸石を加えた。次に、２．００ｍｌの温浸標準を
自動ピペットで添加した。
較的少量の試料が用いられた。試験体を小数点以下４桁まで秤量し、次に反応フ
ラスコに移し、３または４個の沸石を加えた。次に、２．００ｍｌの温浸標準を
自動ピペットで添加した。
【００５７】
反応フラスコに凝縮器を装着し、すりガラスジョイントがしっかりと嵌まって
いることを確認し、凝縮器ジャケットに冷水を流した。加熱マントルをフラスコ
の回りに置き、還流が少ない状態で（２〜３滴／分）フラスコを２０±１分加熱
した。Ｖａｒｉｃ制御還流率は２〜３滴／分であった。フラスコおよび凝縮器を
加熱マントルから取り出した。沸騰が止まるとすぐに、凝縮器の内側を１０ｍｌ
の２−プロパノールで洗浄した。２−プロパノールの最初の部分は振りながらゆ
っくり加えた。フラスコ内で固体が生成し始めるとすぐに、残りの２−プロパノ
ールをできるだけ早く加えた。凝縮器をフラスコから取りテフロン(登録商標)栓
を閉めＶｏｒｔｅｘ振盪器で最低１５秒振った。温浸フラスコ内の溶液を遠心機
チューブに移した。この遠心機チューブを１０分間冷凍庫内に置き、次に５分間
または固体が分離されるまで遠心機にかけた。遠心機チューブを遠心機から取り
出し、使い捨てピペットを用い試料の透明部分を自動試料バイアルに移し蓋をし
た。
いることを確認し、凝縮器ジャケットに冷水を流した。加熱マントルをフラスコ
の回りに置き、還流が少ない状態で（２〜３滴／分）フラスコを２０±１分加熱
した。Ｖａｒｉｃ制御還流率は２〜３滴／分であった。フラスコおよび凝縮器を
加熱マントルから取り出した。沸騰が止まるとすぐに、凝縮器の内側を１０ｍｌ
の２−プロパノールで洗浄した。２−プロパノールの最初の部分は振りながらゆ
っくり加えた。フラスコ内で固体が生成し始めるとすぐに、残りの２−プロパノ
ールをできるだけ早く加えた。凝縮器をフラスコから取りテフロン(登録商標)栓
を閉めＶｏｒｔｅｘ振盪器で最低１５秒振った。温浸フラスコ内の溶液を遠心機
チューブに移した。この遠心機チューブを１０分間冷凍庫内に置き、次に５分間
または固体が分離されるまで遠心機にかけた。遠心機チューブを遠心機から取り
出し、使い捨てピペットを用い試料の透明部分を自動試料バイアルに移し蓋をし
た。
【００５８】
ガスクロマトグラフを製造業者の操作マニュアルの指示により、以下の条件を
用いて立ち上げた。ガスクロマトグラフの注入口温度は２５０±５０℃の範囲で
あり、検出器温度は３００±５０℃の範囲であり、キャリアガス流量はほぼ３０
ｍｌ／分であった。オーブンの温度は５分間１９０℃で、次に１０度／分で２１
０℃に上げ８分間保持した。レンジは１０で減衰は２であった。
用いて立ち上げた。ガスクロマトグラフの注入口温度は２５０±５０℃の範囲で
あり、検出器温度は３００±５０℃の範囲であり、キャリアガス流量はほぼ３０
ｍｌ／分であった。オーブンの温度は５分間１９０℃で、次に１０度／分で２１
０℃に上げ８分間保持した。レンジは１０で減衰は２であった。
【００５９】
インテグレータパラメータを装置の操作マニュアルに従って設定した。観測さ
れたガスクロマトグラフ曲線は、 １．未同定ピークの報告、無し ２．未同定ピーク因子−０．００００００ ３．ノイズレベル、可能な値＞１００の最小に設定 ４．試料ＩＤ−ＤＰＧ ５．ブランクベースラインを差し引くこと−無し ６．ピーク拒絶（ｒｅｊｅｃｔ）値−１０００ ７．信号とノイズの比−５ ８．Ｔａｎｇｅｎｔピーク高さ−１０ ９．初期ピーク幅−２。
れたガスクロマトグラフ曲線は、 １．未同定ピークの報告、無し ２．未同定ピーク因子−０．００００００ ３．ノイズレベル、可能な値＞１００の最小に設定 ４．試料ＩＤ−ＤＰＧ ５．ブランクベースラインを差し引くこと−無し ６．ピーク拒絶（ｒｅｊｅｃｔ）値−１０００ ７．信号とノイズの比−５ ８．Ｔａｎｇｅｎｔピーク高さ−１０ ９．初期ピーク幅−２。
【００６０】
クロマトグラフカラムを使用前に調整した。コラムを３０℃の温度のクロマト
グラフに装着し約１５分で平衡状態にした。オーブンの温度を２２５℃に上げた
。レコーダを動かし滑らかな直線が得られるまでスキャンさせた。次にオーブン
を初期カラム温度に設定した。
グラフに装着し約１５分で平衡状態にした。オーブンの温度を２２５℃に上げた
。レコーダを動かし滑らかな直線が得られるまでスキャンさせた。次にオーブン
を初期カラム温度に設定した。
【００６１】
その方法を較正するために１．２５％標準溶液を用いて手動で較正を実施した
。新応答係数を計算するための以下の式を用いて応答係数を最後の２つの標準溶
液での測定から計算した。 １．２５／（ＤＰＧ面積カウント／ＢＡ面積カウント）＝新係数 例えば： ピーク 面積 Ｎｏ． ピーク名 時間（分） 結果（％） カウント 1 ＢＡ 3.206Ｒ ＩＮＴ．ＳＴＳ． 171912 2 ＤＰＧ 8.532 1.010 179391 合 計 1.010 103810312 1.25 ＝1.198 ←---------新スロープ係数------ 179391 --------- 171912 この新スロープ係数をＧＣに入れて標準試料を流した。
。新応答係数を計算するための以下の式を用いて応答係数を最後の２つの標準溶
液での測定から計算した。 １．２５／（ＤＰＧ面積カウント／ＢＡ面積カウント）＝新係数 例えば： ピーク 面積 Ｎｏ． ピーク名 時間（分） 結果（％） カウント 1 ＢＡ 3.206Ｒ ＩＮＴ．ＳＴＳ． 171912 2 ＤＰＧ 8.532 1.010 179391 合 計 1.010 103810312 1.25 ＝1.198 ←---------新スロープ係数------ 179391 --------- 171912 この新スロープ係数をＧＣに入れて標準試料を流した。
【００６２】
ガスクロマトグラフを立ち上げ、較正し調整した後、ほぼ１ｍｌの各試験体ま
たは標準を自動サンプラーバイアルへ、各試料に使い捨てピペットを用いて、移
した。バイアルをサンプラーに設置し、分析を開始した。試料は自動的に流され
％ＤＰＧとして計算された。次に、結果を試料の重量で割った。
たは標準を自動サンプラーバイアルへ、各試料に使い捨てピペットを用いて、移
した。バイアルをサンプラーに設置し、分析を開始した。試料は自動的に流され
％ＤＰＧとして計算された。次に、結果を試料の重量で割った。
【００６３】
自動的に得られないＤＰＧの計算では、ＤＰＧ／ＢＡ比を各試験体に対して以
下の式を用いて０．０１単位で計算した。 ｒ＝ｊ／ｈ ここで、ｒ＝比の値、ｊ＝ＤＰＧの積分面積、およびｈ＝ＢＡの積分面積。各試
験体のＤＰＧは０．０１重量％まで以下の式を用いて計算された。 Ｐ＝ＲｘＦ／Ｗ ここで、Ｐ＝ＤＰＧ、重量％、Ｒ＝ＤＰＧ／ＢＡ比、Ｆ＝スロープ係数およびＷ
＝試験体重量。
下の式を用いて０．０１単位で計算した。 ｒ＝ｊ／ｈ ここで、ｒ＝比の値、ｊ＝ＤＰＧの積分面積、およびｈ＝ＢＡの積分面積。各試
験体のＤＰＧは０．０１重量％まで以下の式を用いて計算された。 Ｐ＝ＲｘＦ／Ｗ ここで、Ｐ＝ＤＰＧ、重量％、Ｒ＝ＤＰＧ／ＢＡ比、Ｆ＝スロープ係数およびＷ
＝試験体重量。
【００６４】
試料はＣ．Ｖ．≦１％ＤＰＧであったし、また本方法の範囲は０．５から２重
量％ＤＰＧであり、ＤＰＧが２％より大きかった場合より少量の試料が使用され
た。
量％ＤＰＧであり、ＤＰＧが２％より大きかった場合より少量の試料が使用され
た。
【００６５】
極限粘度は、１９℃で、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＲＴＭ Ｍｏｄｅｌ Ｙ−９００
差圧粘度計を用い、トリフルオロ酢酸／ジクロロメタンが５０／５０中でポリマ
ーが重量／体積で０．４％の溶液（単位体積の溶液に対するポリマーの重量）を
用いて測定された。粘度計は既知の粘度の試料で較正された。
差圧粘度計を用い、トリフルオロ酢酸／ジクロロメタンが５０／５０中でポリマ
ーが重量／体積で０．４％の溶液（単位体積の溶液に対するポリマーの重量）を
用いて測定された。粘度計は既知の粘度の試料で較正された。
【００６６】
（実施例１）
Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴをエステル交換反応触媒として、ジメチルテレ
フタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プロパンジオール
：ＤＭＴのモル比を１．４：１とした、ポリ（トリメチレンテレフタレート）の
バッチ式調製。
フタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プロパンジオール
：ＤＭＴのモル比を１．４：１とした、ポリ（トリメチレンテレフタレート）の
バッチ式調製。
【００６７】
２５０ｍｌフラスコに、１，３−プロパンジオール：ＤＭＴのモル比が１．４
：１である、１１７ｇのジメチルテレフタレート、６７ｇの１，３−プロパンジ
オール、および３７ｍｇのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを入れた。温度を２１
０℃に上げ、１．５時間維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝縮物
として除去した。
：１である、１１７ｇのジメチルテレフタレート、６７ｇの１，３−プロパンジ
オール、および３７ｍｇのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを入れた。温度を２１
０℃に上げ、１．５時間維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝縮物
として除去した。
【００６８】
メタノールの発生が止んだ後、得られたモノマー、ビス（３−ヒドロキシプロ
ピル）テレフタレートを同じフラスコ内で、２５０℃の温度、０．２ｍｍＨｇの
圧力で２時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート）の固有
粘度は０．７６ｄｌ／ｇであった。ＤＰＧ含有量は０．０４モル％であった。
ピル）テレフタレートを同じフラスコ内で、２５０℃の温度、０．２ｍｍＨｇの
圧力で２時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート）の固有
粘度は０．７６ｄｌ／ｇであった。ＤＰＧ含有量は０．０４モル％であった。
【００６９】
（実施例２）
Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴをエステル交換反応触媒として、ジメチルテレ
フタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プロパンジオール
：ＤＭＴのモル比を１．８：１とした、ポリ（トリメチレンテレフタレート）の
バッチ式調製。
フタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プロパンジオール
：ＤＭＴのモル比を１．８：１とした、ポリ（トリメチレンテレフタレート）の
バッチ式調製。
【００７０】
２５０ｍｌフラスコに、１，３−プロパンジオール：ＤＭＴのモル比が１．８
：１である５８．５ｇのジメチルテレフタレート、４０ｇの１，３−プロパンジ
オール、および１８．５ｍｇのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを入れた。温度を
２１０℃に上げ、１．５時間維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝
縮物として除去した。
：１である５８．５ｇのジメチルテレフタレート、４０ｇの１，３−プロパンジ
オール、および１８．５ｍｇのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを入れた。温度を
２１０℃に上げ、１．５時間維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝
縮物として除去した。
【００７１】
メタノールの発生が止んだ後、得られたモノマー、ビス（３−ヒドロキシプロ
ピル）テレフタレートを同じフラスコ内で、２５０℃の温度、０．２ｍｍＨｇの
圧力で２時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート）の固有
粘度は０．９６ｄｌ／ｇであった。ＤＰＧ含有量は０．１４モル％であった。
ピル）テレフタレートを同じフラスコ内で、２５０℃の温度、０．２ｍｍＨｇの
圧力で２時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート）の固有
粘度は０．９６ｄｌ／ｇであった。ＤＰＧ含有量は０．１４モル％であった。
【００７２】
（実施例３）
Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴをエステル交換反応触媒として、ジメチルテレ
フタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プロパンジオール
：ＤＭＴのモル比を１．４：１とした、ポリ（トリメチレンテレフタレート）の
バッチ式調製。
フタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プロパンジオール
：ＤＭＴのモル比を１．４：１とした、ポリ（トリメチレンテレフタレート）の
バッチ式調製。
【００７３】
９４．６リットル（２５ガロン）のオートクレーブに、１，３−プロパンジオ
ール：ＤＭＴのモル比が１．４：１である、４５．４ｋｇ（１００ポンド）のジ
メチルテレフタレート、２４．９ｋｇ（５５ポンド）の１，３−プロパンジオー
ル、および１４．５ｇのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを入れた。温度を２１０
℃に上げ、３時間維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝縮物として
除去した。
ール：ＤＭＴのモル比が１．４：１である、４５．４ｋｇ（１００ポンド）のジ
メチルテレフタレート、２４．９ｋｇ（５５ポンド）の１，３−プロパンジオー
ル、および１４．５ｇのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを入れた。温度を２１０
℃に上げ、３時間維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝縮物として
除去した。
【００７４】
メタノールの発生が止んだ後、得られたモノマー、ビス（３−ヒドロキシプロ
ピル）テレフタレートを別のクレーブに移し、２５０℃の温度、０．９５ｍｍＨ
ｇの圧力で４．５時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート
）樹脂をペレットにした。ポリマーの固有粘度は０．８４ｄｌ／ｇであった。Ｄ
ＰＧ含有量は０．４２モル％であった。
ピル）テレフタレートを別のクレーブに移し、２５０℃の温度、０．９５ｍｍＨ
ｇの圧力で４．５時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート
）樹脂をペレットにした。ポリマーの固有粘度は０．８４ｄｌ／ｇであった。Ｄ
ＰＧ含有量は０．４２モル％であった。
【００７５】
（比較例１）
Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴをエステル交換反応触媒として、ジメチルテレ
フタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プロパンジオール
：ＤＭＴのモル比を２：１とした、ポリ（トリメチレンテレフタレート）の調製
。
フタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プロパンジオール
：ＤＭＴのモル比を２：１とした、ポリ（トリメチレンテレフタレート）の調製
。
【００７６】
９４．６リットル（２５ガロン）のオートクレーブに、１，３−プロパンジオ
ール：ＤＭＴのモル比が２：１である４５．４ｋｇ（１００ポンド）のジメチル
テレフタレート、３５．４ｋｇ（７８ポンド）の１，３−プロパンジオール、お
よび１４．５ｇのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを入れた。温度を２１０℃に上
げ、２時間１５分維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝縮物として
除去した。
ール：ＤＭＴのモル比が２：１である４５．４ｋｇ（１００ポンド）のジメチル
テレフタレート、３５．４ｋｇ（７８ポンド）の１，３−プロパンジオール、お
よび１４．５ｇのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを入れた。温度を２１０℃に上
げ、２時間１５分維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝縮物として
除去した。
【００７７】
メタノールの発生が止んだ後、得られたモノマー、ビス（３−ヒドロキシプロ
ピル）テレフタレートを別のクレーブに移し、２５０℃の温度、０．９５ｍｍＨ
ｇの圧力で６時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート）樹
脂をペレットにした。ポリマーの固有粘度は０．８８ｄｌ／ｇであった。ＤＰＧ
含有量は４．０モル％であった。
ピル）テレフタレートを別のクレーブに移し、２５０℃の温度、０．９５ｍｍＨ
ｇの圧力で６時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート）樹
脂をペレットにした。ポリマーの固有粘度は０．８８ｄｌ／ｇであった。ＤＰＧ
含有量は４．０モル％であった。
【００７８】
（比較例２）
モノおよびジブチルホスフェートチタン錯体（（ｎ−ＢｕＯ）xＰ＝Ｏ（ＯＨ
）3-x、ここでｘ＝１または２が約５０／５０）をエステル交換反応触媒として
、ジメチルテレフタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プ
ロパンジオール：ＤＭＴのモル比を１．４：１とした、ポリ（トリメチレンテレ
フタレート）の調製。
）3-x、ここでｘ＝１または２が約５０／５０）をエステル交換反応触媒として
、ジメチルテレフタレートおよび１，３−プロパンジオールからの、１，３−プ
ロパンジオール：ＤＭＴのモル比を１．４：１とした、ポリ（トリメチレンテレ
フタレート）の調製。
【００７９】
９４．６リットル（２５ガロン）のオートクレーブに、１，３−プロパンジオ
ール：ＤＭＴのモル比が１．４：１である４５．４ｋｇ（１００ポンド）のジメ
チルテレフタレート、２４．９ｋｇ（５５ポンド）の１，３−プロパンジオール
、および２８ｇの混合ブチルホスフェートチタン錯体を入れた。温度を２１０℃
に上げ、３．５時間維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝縮物とし
て除去した。
ール：ＤＭＴのモル比が１．４：１である４５．４ｋｇ（１００ポンド）のジメ
チルテレフタレート、２４．９ｋｇ（５５ポンド）の１，３−プロパンジオール
、および２８ｇの混合ブチルホスフェートチタン錯体を入れた。温度を２１０℃
に上げ、３．５時間維持した。生成したメタノールを蒸留により液体凝縮物とし
て除去した。
【００８０】
メタノールの発生が止んだ後、得られたモノマー、ビス（３−ヒドロキシプロ
ピル）テレフタレートを別のクレーブに移し、２５０℃の温度、１．２ｍｍＨｇ
の圧力で７．５時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート）
樹脂をペレットにした。ポリマーの固有粘度は０．６６ｄｌ／ｇであった。ＤＰ
Ｇ含有量は３．６モル％であった。
ピル）テレフタレートを別のクレーブに移し、２５０℃の温度、１．２ｍｍＨｇ
の圧力で７．５時間重合させた。得られたポリ（トリメチレンテレフタレート）
樹脂をペレットにした。ポリマーの固有粘度は０．６６ｄｌ／ｇであった。ＤＰ
Ｇ含有量は３．６モル％であった。
【００８１】
【表１】
【００８２】
実施例１において、本発明の方法は２１０℃でエステル交換反応に９０分を要
し、その後１２０分（２５０℃および０．２ｍｍＨｇで）で０．７６ｄｌ／ｇと
いうかなり高い固有粘度を得た。実施例２においては、実施例１と同じ温度、時
間および圧力条件で、より大きいがまだ許容される（１．８：１）ＰＤＯ：ＤＭ
Ｔの比で、０．９６ｄｌ／ｇの固有粘度が得られた。実施例１のスケールアップ
である実施例３においては、より少量スケールの実施例１より長い時間を要した
が、やはり高い固有粘度を得た。
し、その後１２０分（２５０℃および０．２ｍｍＨｇで）で０．７６ｄｌ／ｇと
いうかなり高い固有粘度を得た。実施例２においては、実施例１と同じ温度、時
間および圧力条件で、より大きいがまだ許容される（１．８：１）ＰＤＯ：ＤＭ
Ｔの比で、０．９６ｄｌ／ｇの固有粘度が得られた。実施例１のスケールアップ
である実施例３においては、より少量スケールの実施例１より長い時間を要した
が、やはり高い固有粘度を得た。
【００８３】
比較例２では、混合モノおよびジブチルホスフェートチタン錯体を用い、エス
テル交換反応に３．５時間、０．６６４ｄｌ／ｇの固有粘度に重縮合するのに７
．５時間を要した。ＤＰＧレベルは許容できないほど高い３．６％であった。こ
の方法の反応時間はより長かった。
テル交換反応に３．５時間、０．６６４ｄｌ／ｇの固有粘度に重縮合するのに７
．５時間を要した。ＤＰＧレベルは許容できないほど高い３．６％であった。こ
の方法の反応時間はより長かった。
【００８４】
比較例１に対する実施例３に例示されるように、エステル交換反応中のモル比
３Ｇ／ＤＭＴはポリマー生成物中に存在するＤＰＧの量の大きな差になる。より
大きいモル比３Ｇ／ＤＭＴで最終ポリマー中のＤＰＧの量はより大きくなる。
３Ｇ／ＤＭＴはポリマー生成物中に存在するＤＰＧの量の大きな差になる。より
大きいモル比３Ｇ／ＤＭＴで最終ポリマー中のＤＰＧの量はより大きくなる。
【００８５】
比較例２に対する実施例３に例示されるように、エステル交換反応の触媒のタ
イプはＤＭＴ系３ＧＴポリマー方法におけるＤＰＧの生成に大きな影響をもつこ
とが見出された。Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴおよび混合ブチルホスフェート
チタン錯体のいずれもチタン錯体であるが、チタン原子に付く配位子が異なる。
触媒としてＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを用いることは、混合ブチルホスフェ
ートチタン錯体を触媒として用いるのに比べて、ＤＭＴ系３ＧＴポリマー中のＤ
ＰＧレベルをかなり少なくすることができる。
イプはＤＭＴ系３ＧＴポリマー方法におけるＤＰＧの生成に大きな影響をもつこ
とが見出された。Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴおよび混合ブチルホスフェート
チタン錯体のいずれもチタン錯体であるが、チタン原子に付く配位子が異なる。
触媒としてＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴを用いることは、混合ブチルホスフェ
ートチタン錯体を触媒として用いるのに比べて、ＤＭＴ系３ＧＴポリマー中のＤ
ＰＧレベルをかなり少なくすることができる。
【００８６】
本発明の実施形態の前記の開示は例示および説明のためになされた。すべてを
開示するとかあるいは開示されたその形態に本発明を限定しようとするものでは
ない。本明細書に記載された実施形態の多くの変形形態および修正は、前記の開
示に照らして当分野の技術者には明かであろう。本発明の範囲はここに添付の特
許請求の範囲、およびその相当物によってのみ定められる。
開示するとかあるいは開示されたその形態に本発明を限定しようとするものでは
ない。本明細書に記載された実施形態の多くの変形形態および修正は、前記の開
示に照らして当分野の技術者には明かであろう。本発明の範囲はここに添付の特
許請求の範囲、およびその相当物によってのみ定められる。
【手続補正書】
【提出日】平成１４年３月２８日（２００２．３．２８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
米国特許第５８５６４２４号は低レベルでジエチレングリコールを含むポリエ
ステルの調製を記載し、反応はチタン触媒なしで実施されている。
ステルの調製を記載し、反応はチタン触媒なしで実施されている。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ジョゼフ ヴァラパダヴィル クリアン
アメリカ合衆国 19702 デラウェア州
ニューアーク オークビュー ドライブ
14
Ｆターム(参考） 4J029 AA03 BA04 CB06A HA01
HB03A JB131 JF321 KB02
KB05 KC02 KD01 KD02 KD07
KE15
Claims (9)
- 【請求項１】 ２．０モル％より少ないＤＰＧを含むポリ（トリメチレンテ
レフタレート）を調製する方法であって、 （ａ）１，３−プロパンジオール：テレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステ
ルがモル量で１．２：１から１．９：１のものを提供すること、 （ｂ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）の重量に対して１０〜１００ｐｐ
ｍ（金属チタンとして）の有機チタネート触媒の存在下に、１，３−プロパンジ
オールをテレフタル酸のＣ1〜Ｃ4ジアルキルエステルと反応させてビス（３−ヒ
ドロキシプロピル）テレフタレートモノマーを生成させること、および （ｃ）ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーを重合させて
ポリ（トリメチレンテレフタレート）を得ること を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 触媒が１種または複数のチタニウムテトラヒドロカルビルオ
キシド触媒を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 触媒がテトライソプロピルチタネートであることを特徴とす
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 前記モル量が１．４：１から１．８：１であることを特徴と
する前記請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】 ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーの
重合が１種または複数のチタニウムテトラヒドロカルビルオキシド触媒を用いて
実施されることを特徴とする前記請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】 ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレートモノマーの
重合が、ポリ（トリメチレンテレフタレート）の重量に対して１０〜１００ｐｐ
ｍ（金属チタンとして）の有機チタネート触媒を用いて実施されることを特徴と
する請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 重合がテトライソプロピルチタネートを用いて実施されるこ
とを特徴とする請求項５または６に記載の方法。 - 【請求項８】 ポリ（トリメチレンテレフタレート）が１モル％より少ない
ＤＰＧを含むことを特徴とする前記請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】 前記請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法により製造さ
れることを特徴とするポリ（トリメチレンテレフタレート）。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
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| US60/150,580 | 1999-08-25 | ||
| PCT/US2000/021780 WO2001014450A1 (en) | 1999-08-25 | 2000-08-10 | Preparation of poly(trimethylene terephthalate) with low level of di(1,3-propylene glycol) |
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| Publication Number | Publication Date |
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Family
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Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001518776A Expired - Fee Related JP5283298B2 (ja) | 1999-08-25 | 2000-08-10 | ジ（１，３−プロピレングリコール）低レベル含有ポリ（トリメチレンテレフタレート）の調製 |
| JP2001518777A Expired - Fee Related JP4658426B2 (ja) | 1999-08-25 | 2000-08-10 | ポリ（トリメチレンテレフタラート）の調製 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001518777A Expired - Fee Related JP4658426B2 (ja) | 1999-08-25 | 2000-08-10 | ポリ（トリメチレンテレフタラート）の調製 |
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|---|---|
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| JP (2) | JP5283298B2 (ja) |
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| TR (2) | TR200200463T2 (ja) |
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| WO (2) | WO2001014451A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010132802A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリエーテルエステル及びポリエーテルエステル組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| US6512080B2 (en) | 1999-04-22 | 2003-01-28 | Shell Oil Company | Process of producing polytrimethylene terephthalate (PTT) |
| BR0017106B1 (pt) * | 2000-02-11 | 2010-07-27 | processo contìnuo para a produção do poli(trimetileno tereftalato). | |
| US6951954B1 (en) | 2000-02-11 | 2005-10-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous process for producing bis(3-hydroxypropyl) terephthalate |
| US6528579B2 (en) * | 2000-02-17 | 2003-03-04 | Shell Oil Company | Zero-heel polyester process |
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