JP2003501502A - Ｐｉｐａポリオールの製造方法 - Google Patents

Ｐｉｐａポリオールの製造方法

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Abstract

(57)【要約】 分散された形態での微粒子材料を３０〜８０質量％の量で含むポリオールの調製方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、ＰＩＰＡポリオールの調製方法に関する。ＰＩＰＡポリオールは、
先に開示されている（例えば、ＵＳ４４５２９３号明細書、ＵＳ４４３８２５２
号明細書、ＵＳ４５５４３０６号明細書、ＧＢ ２１０２８２２号明細書、ＷＯ
９４／１２５５３号明細書参照）。ＰＩＰＡポリオールは、ポリイソシアネート
と複数の水酸基、第１アミンおよび／または第２アミン基を有する低分子量化合
物との重付加生成物であり、高分子量ポリオール類、特にポリエーテルポリオー
ルの存在下に製造されたものである。ＰＩＰＡポリオールは、ポリオール中に微
粒子材料が分散された分散液であり、そして例えば耐力特性が改良されたスラブ
ストックまたは型成形された軟質フォームに使用される。従来かかるフォーム生
成物を作製するための配合に使用されていたＰＩＰＡポリオールの量は、配合中
に使用される全高分子ポリオールに基づいて計算された微粒子材料の量が１〜１
５質量％となるような量である。最も一般に使用されているＰＩＰＡポリオール
は、現在おそらく微粒子材料約２０質量％を有するＰＩＰＡポリオールであり、
そしてこれをさらに高分子量ポリオールで配合量（ｌｏａｄｉｎｇ）範囲約１〜
１５質量％に希釈している。
【０００２】 相当高い配合量を有するＰＩＰＡポリオールを提供できることが望ましい。フ
ォーム製造者は、フォームを作製するのに高い配合量を有するＰＩＰＡポリオー
ルを使用するであろう。フォーム製造業者が高い配合量を有するＰＩＰＡポリオ
ールを希釈するとしても、ＰＩＰＡポリオールをより濃縮形態で輸送し、そして
必要とされる場所に必要とされる程度まで希釈するという利点があろう。さらに
ウレタン系の配合者に配合の制限を少なくすることができるであろう。かかるＰ
ＩＰＡポリオールから作製されたフォームは、良好な難燃性を示しそして容易に
リサイクル可能である。
【０００３】 高い配合量を有するＰＩＰＡポリオールの作製方法は、公知である（例えば前
記の従来技術参照）。しかしながら、これらの方法では、高い粘度を有するおよ
び／または安定でない生成物となってしまうか、あるいはこれらの方法では、大
規模では確実に制御不能な反応となってしまい、軟質ポリウレタンフォームを作
製するのに使用する際にフォーム圧壊を起こすＰＩＰＡポリオールを与えてしま
う。
【０００４】 驚くべきことに、高含有率の微粒子材料、低粘度および良好な安定性を有する
ＰＩＰＡポリオールの作製方法を見出した。 従って、本発明は、分散された形態での微粒子材料を含むポリオールであって
、前記微粒子材料の量が全組成物中に対して計算して３０〜８０質量％、好まし
くは４０〜７０質量％であるポリオールの調製方法であって、 複数の水酸基、第１アミンおよび／または第２アミン基を含み、そして４００
までの当量を有するイソシアネート反応性化合物を、当量１０００〜５０００お
よび平均公称水酸基官能価２〜６を有するポリオール中に６０〜１００℃の温度
で高せん断混合条件下に乳化させ、 温度を６０〜１２０℃、好ましくは７０〜１１０℃に保持し、そして高せん断
条件を保持しつつ、ポリイソシアネートを徐々にこのようにして形成されたエマ
ルジョンに添加し、 全てのポリイソシアネートを添加した後の反応性混合物を、温度を６０〜１２
０℃、好ましくは７０〜１１０℃に保持しつつ、さらに１０分ないし２時間、好
ましくは１５分ないし１時間反応させ、 高せん断混合を停止し、そして必要により このようにして得られかつ分散形態で３０〜８０質量％の量で微粒子材料を含
むポリオールを周囲温度まで冷却するポリオールの調製方法に関する。
【０００５】 本明細書に関して、以下の用語は、以下の意義を有している。 １） 本明細書で使用される表現「ポリウレタンフォーム」は、一般にポリイソ
シアネートとイソシアネート反応性水素含有化合物とを発泡剤を使用して反応さ
せることによって得られた気泡性生成物を言い、そして特に反応性発泡剤として
水（尿素結合および二酸化炭素を生じて、そしてポリ尿素−ウレタンフォームを
生成する水とイソシアネート基の反応を伴う）で得られた気泡性生成物を含む。 ２） 用語「平均公称水酸基官能価」は、実際にはある程度の熱不飽和のために
幾分が少なくなるがこれらの調製に使用される平均官能価（分子当たりの活性水
素の数）であるという前提の下にポリオール組成物の平均官能価（分子当たりの
水酸基数）を示すために本明細書において使用される。 ３） 用語「平均」は、数平均を示すために使用される。
【０００６】 平均当量１０００〜５０００および平均公称水酸基官能価２〜６を有するポリ
オール（以下、化合物１と言う）は、当該技術分野に公知のポリオール類から選
択し得る。ポリオールが平均当量１０００〜３０００および平均公称水酸基官能
価２〜４を有しているのが好ましい。
【０００７】 化合物１は、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエ
ステルアミドポリオール類、ポリチオエーテルポリオール類、ポリカーボネート
ポリオール類、ポリアセタールポリオール類およびポリオレフィンポリオール類
から選択し得る。
【０００８】 使用できるポリエーテルポリオール類は、例えば環式オキサイド類、例えばエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドあるいはテトラ
ヒドロフランを多官能性開始剤の存在下に重合することによって得られた生成物
を含む。好適な開始剤化合物は、複数の活性水素原子を含有し、そして水、ブタ
ンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエ
ンジアミン、フェニルジアミン、トルエンジアミン、フェニルジアミン、ジフェ
ニルメタンジアミン、エチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、シクロヘキ
サンジメタノール、レソルシノール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトールお
よびソルビトールを含む。開始剤および／または環式オキサイドの混合物も使用
し得る。
【０００９】 ポリエーテルポリオール類は、プロピレンオキサイド（ＰＯ）および／または
エチレンオキサイド（ＥＯ）に基づくものが好ましい。これらが、ＰＯおよびＥ
Ｐの両方に基づく場合、ポリオール中のオキシエチレン基の量は、ポリオール類
の質量に基づいて計算して５〜９０質量％、好ましくは５〜５０質量％および最
も好ましくは５〜２５質量％の範囲であることができる。オキシプロピレンおよ
びオキシエチレン基を含むポリオール類を使用する場合、ポリオール類は、ブロ
ックコポリマー、ランダムコポリマーおよびこれらの組合せであり得る。特に好
ましいポリエーテルポリオールは、ポリマー鎖の末端であるオキシエチレン基５
〜２５質量％を有するポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオール（い
わゆるＥＯ先端ＥＯ／ＰＯポリオール類）である。
【００１０】 使用し得るポリエステルポリオール類として、多価アルコール、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルまたはポリエーテルポリオール類あるいはかかる多価アルコールの混合物と、
多価カルボン酸、特に二価カルボン酸あるいはこれらのエステル生成誘導体、例
えば琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸またはこれらのジメチルエステル類、セバ
シン酸、無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸またはジメチルテレフタレー
トあるいはこれらの混合物との水酸基末端反応生成物が挙げられる。ラクトン類
、例えばカプロラクトンをポリオール類と組合せてあるいはラクトン類のヒドロ
キシカルボン酸、例えばヒドロキシカプロン酸を重合して得られたポリエステル
も使用し得る。
【００１１】 ポリエステルアミドポリオール類は、アミノアルコール類例えばエタノールア
ミンをポリエステル化混合物中に導入することによって得ることができる。 使用し得るポリチオエーテルポリオール類として、チオジグリコールを単独で
あるいは他のグリコール類、アルキレンオキサイド、ジカルボン酸、ホルムアル
デヒド、アミノアルコールまたはアミノカルボン酸とともに縮合することによっ
て得られた生成物が挙げられる。
【００１２】 使用し得るポリカーボネートポリオール類として、ジオール類、例えば１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジ
エチレングリコールまたはテトラエチレングリコールと、ジアリールカーボネー
ト、例えばジフェニルカーボネートとあるいはホスゲンとを反応させることによ
って得られた生成物が挙げられる。
【００１３】 使用し得るポリアセタールポリオール類として、グリコール類、例えばジエチ
レングリコール、トリエチレングリコールまたはヘキサンジオールとホルムアル
デヒドとを反応させることによって調製されたものが挙げられる。好適なポリア
セタール類はまた、環式アセタールを重合することによっても調製し得る。
【００１４】 好適なポリオレフィンポリオール類として、水酸基末端ブタジエンホモおよび
コポリマーが挙げられ、そして好適なポリシロキサンポリオールとしてポリジメ
チルシロキサンジオール類およびトリオール類が挙げられる。
【００１５】 ポリエーテルポリオール類またはポリエーテルポリオール類の混合物を化合物
１として使用するのが好ましい。 複数の−ＯＨ、＞ＮＨおよび／または−ＮＨ2基を有し、１活性水素原子当た
りの当量４００までを有するイソシアネート反応性化合物（以下「化合物２」と
言う）は、当量２００までを有するのが好ましく、そしてアルカノールアミン類
、低当量アミン開始ポリエーテルポリオール類、ヒドラジン類、ジヒドラジン類
、尿素、低当量水酸基末端化合物、例えばエチレングリコール、グリセリン、グ
リコールエーテル類、ペンタエリスリトールまたはこれらの混合物から選択し得
る。
【００１６】 好適なアルカノールアミンとして、モノ−、ジ−およびトリアルカノールアミ
ン類、特にアルカノール基が炭素原子数２〜６、好ましくは２〜３であるものが
挙げられる。モノ−およびジアルカノールアミン類は、１個のＮ−アルキル置換
基、好ましくは炭素原子数１〜６のＮ−アルキル置換基を有していてもよい。こ
れらのうちモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルイ
ソプロパノールアミンおよびＮ−プロピルイソプロパノールアミンが好ましい。
【００１７】 好適な第１および／または第２アミンとして、多価脂肪族、芳香族脂肪族、脂
環式、および芳香族アミン、例えばエチレンジアミン、１，２−および１，３−
プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、トリメチルジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレ
ンジアミン、エチレンジアミンの高級同族体、例えばジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミン、プロピレンジアミンの
同族体、４−アミノベンジルアミン、４−アミノフェニルエチルアミン、ピペラ
ジン、Ｎ，Ｎ’−ビスアミノメチルジプロピレントリアミンおよび１−アミノ−
３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサンが挙げられる。
【００１８】 好適なヒドラジン類として、ヒドラジン自身および置換基、例えばＣ1〜Ｃ6ア
ルキル、シクロヘキシルまたはフェニル基を有するモノ置換またはＮ，Ｎ’−ジ
置換ヒドラジン類が挙げられる。ヒドラジン自身がこれらのうち好ましい。
【００１９】 好適なヒドラジン類として、多価カルボン酸、例えば炭酸、シュウ酸、マロン
酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸のヒドラジン類およびヒドラジンモ
ノカルボン酸の二価または多価アルコールおよびフェノール類のエステル類が挙
げられる。
【００２０】 最も好ましい「化合物２」は、アルカノール基が炭素原子２〜６個を有するア
ルカノールアミン、特にジ−およびトリアルカノールアミンである。最も好まし
い化合物は、トリエタノールアミンである。
【００２１】 ＰＩＰＡを作製するのに使用されるポリイソシアネートは、脂肪族、芳香族お
よび／または脂環式のものから選択し得る。例えば、ジイソシアネート類、例え
ばｍ−およびｐ−フェニルジイソシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアネ
ート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、これらのトルエンジイソシアネー
ト異性体の混合物、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチレ
ン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、
ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート（および異性体）、ナフチレン−１，５
−ジイソシアネート、１−メチルフェニル−２，４−フェニルジイソシアネート
、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’
−ビフェニレンジイソシアネートおよび３，３’−ジメチルジフェニルプロパン
−４，４’−ジイソシアネート、トリイソシアネート類、例えばトルエン−２，
４，６−トリイソシアネートおよびテトライソシアネート類、例えば４，４’−
ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートである
。
【００２２】 好ましいポリイソシアネート類は、場合によりその同族体を含むイソシアネー
ト官能価３以上を有するジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（かかる
同族体を含むかかるジイソシアネートは粗製ＭＤＩまたはポリマー状ＭＤＩまた
はかかる粗製ＭＤＩまたはポリマー状ＭＤＩとＭＤＩとの混合物として知られて
いる）およびその変性変形体である。
【００２３】 使用されるジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）は、４，４’−ＭＤ
Ｉ、２，４’−ＭＤＩおよび２，２’−ＭＤＩ１０質量％未満の４，４’−ＭＤ
Ｉと２，４’−ＭＤＩとの異性体混合物およびカルボジイミド、ウレトンイミン
、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、尿素および／またはビウレッ
ト基を含有する変性変形体から選択し得る。４，４’−ＭＤＩ、２，２’−ＭＤ
Ｉ１０質量％未満の４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩとの異性体混合物およ
び過剰のＭＤＩと分子量１０００未満およびＮＣＯ含有率２０％以上および好ま
しくは２５質量％以上を有するポリオールとを反応させることによって得られる
ＮＣＯ含有率２０質量％以上および好ましくは２５質量％以上を有するウレトン
イミドおよび／またはカルボジイミド変性ＭＤＩが好ましい。
【００２４】 イソシアネート官能価３以上を有する同族体を含むジフェニルメタンジイソシ
アネートは、いわゆるポリマー状あるいは粗製ＭＤＩである。 ポリマー状あるいは粗製ＭＤＩは当該技術分野に周知である。これらは、アニ
リンおよびホルムアルデヒドの酸縮合により得られたポリアミン類の混合物のホ
スゲン化によって作製される。
【００２５】 ポリアミン混合物とポリイソシアネート混合物の両方の製造は周知である。ア
ニリンとホルムアルデヒドとの強酸、例えば塩酸の存在下での縮合により、より
高い官能価のポリメチレンポリフェニレンポリアミンとともにジアミノジフェニ
ルメタンを含有する反応生成物が得られるが、正確な組成は特に公知の方法でア
ニリン／ホルムアルデヒド比に依存する。ポリイソシアネートは、ポリアミン混
合物のホスゲン化により作製され、そしてジアミン、トリアミンおよびより多価
のポリアミンの種々の割合とすると、関連する割合のジイソシアネート類、トリ
イソシアネートおよびより多価のポリイソシアネート類を生じる。かかる粗製ま
たはポリマー状ＭＤＩ組成物におけるジイソシアネート、トリイソシアネートお
よびより多価のイソシアネートの相対的割合は、組成物の平均官能価、すなわち
１分子当たりのイソシアネート基の平均数を決定する。出発材料の割合を変化さ
せることによって、ポリイソシアネート組成物の平均官能価を、２または３より
若干多くあるいはより一層高くすることができる。しかしながら、実際には、平
均イソシアネート官能価は、２．３〜２．８の範囲であることが好ましい。かか
るポリマー状あるいは粗製ＭＤＩのＮＣＯ価は、３０質量％以上である。ポリマ
ー状または粗製ＭＤＩは、ジフェニルメタンジイソシアネートを含み、残部は、
ポリアミンのホスゲン化によるかかるポリイソシアネート類の製造において生成
された副生成物とともに官能価２以上のポリメチレンポリフェニレンポリイソシ
アネートである。カルボジイミド、ウレトンイミド、イソシアヌレート、ビウレ
ット基を含む、かかる粗製またはポリマー状ＭＤＩの更なる変性変形体も同様に
使用でき、特に前記ウレトンイミドおよび／またはカルボジイミド変性されたも
のが好ましい。ポリイソシアネート類の混合物も同様にして使用できる。
【００２６】 化合物２の化合物１中への乳化は、高せん断条件下に高温で行われる。温度は
、６０〜１００℃、最も好ましくは７０〜９５℃である。化合物１と化合物２の
高せん断混合は好ましくは、１０分ないし３時間、最も好ましくは３０分ないし
２時間半行われる。当業者は、適当なミキサを使用して高せん断条件を生み出す
ことができるであろう。好ましくは、混合効率がＳｉｌｖｅｒｓｏｎ ＨＸ−３
０スペシャルを毎分５００回転以上、より好ましくは毎分１０００回転以上で使
用した際に得られるものと同等かそれ以上であるような方法で混合を行うのが好
ましい。化合物１および化合物２を、周囲条件で一緒にして、そして引き続いて
上記温度に加熱し、そして高せん断混合に供する。化合物１および所望により化
合物２を予備加熱するのが好ましい。この予備加熱は、化合物１を高せん断混合
しながら、従って高せん断混合により発生した熱も使用して行うのが好ましい。
化合物１を予備加熱したら、化合物２をこれに添加し、必要により付加的な少量
の化合物１を添加する。ポリイソシアネートの添加を徐々に行う。ここで徐々に
とは、ポリイソシアネートを所定の長時間かけて、最初の添加と最後の添加との
間の時間が１〜１００時間、好ましくは２〜５０時間、最も好ましくは２〜２０
時間となるように添加することを意味し、ポリイソシアネートの添加をポリイソ
シアネートの全量の５質量％以上を最初の１０％の時間に添加し、ポリイソシア
ネートの全量の５質量％以上を最後の１０％の時間に添加するのが好ましく、よ
り好ましくは添加を１０％以下の変動で一定の速度（グラム／分）で行う。高せ
ん断条件を保持しつつ、温度を６０〜１２０℃、好ましくは８０から１１０℃に
保持する。成分間の反応が発熱反応であり、そして高せん断混合が熱を発生する
ので、ある程度の温度制御が必要であろう。これは冷却することによりまたはポ
リイソシアネートの流速をゆっくりとあるいは一時的に中断することによりある
いはこれらの組合せにより達成することができる。
【００２７】 一度ポリイソシアネートを添加すると、温度および混合条件を保持しつつ１０
〜１２０分、好ましくは１５〜６０分、混合物をさらに反応させる。最後に、高
せん断混合を停止した後、所望により得られた本発明による生成物を周囲温度ま
で冷却する。化合物１、化合物２およびイソシアネートの相対的量は、所望とす
る微粒子材料の量および選択された成分に依存する。化合物２は化合物１よりも
反応性であるが化合物１および化合物２の両方ともイソシアネートに対して反応
性であるので、使用量の化合物２におけるイソシアネート反応性水素の総数が使
用量のポリイソシアネートにおけるイソシアネート基の総数を超える量で化合物
２を使用することが好ましく、好ましくは化合物２におけるイソシアネート反応
性水素の数がイソシアネート基よりも１０〜２００、より好ましくは２５〜１０
０％高いことが好ましい。
【００２８】 触媒を使用できるが、これを使用しないのが好ましい。方法は、回分式、半連
続的または連続的に行うことができる。方法を回分式に行う場合、バッチ当たり
作製される微粒子材料を含むポリオール組成物の全量は１０ｋｇ以上であること
が好ましく、そして２５ｋｇ以上であることがより好ましい。というのはより大
きいバッチを作製する際に、本発明の方法の利点が特に際立つからである。化合
物１は、必要により少量の予め作製されたＰＩＰＡポリオールを含むことができ
、その際にその量は、微粒子材料の量が０．１〜１０、好ましくは０．５〜５質
量％となるような量である。
【００２９】 前記ＭＤＩ、ポリマー状または粗製ＭＤＩあるいはその変性変形体を使用する
場合、驚くべきことに本発明による方法が高い微粒子材料含有率、すなわち４０
〜８０質量％、好ましくは４０〜７０質量％で低粘度、すなわち２５℃で５００
０〜２５０００ｍＰａ．ｓを有するＰＩＰＡポリオールを導くことを見出した。
【００３０】 従って、本発明は、さらに分散された形態でかつ全組成物中に対して計算して
４０〜８０質量％の量の分散された形態での微粒子材料を含むポリオール組成物
であって、前記組成物は２５℃で粘度５０００〜２５０００ｍＰａ．ｓを有し、
そして前記微粒子材料は、複数の水酸基、第１アミンおよび／または第２アミン
基を含み、そして４００までの当量を有するイソシアネート反応性化合物と、必
要によりその同族体を含みそしてイソシアネート官能価３以上を有するジフェニ
ルメタンイソシアネートおよび／またはかかるポリイソシアネートの変性変形体
の反応生成物を含むポリオール組成物に関する。かかるＰＩＰＡポリオールから
作製されたフォームは、トルエンジイソシアネートに基づくＰＩＰＡポリオール
より驚くべきほど良好な圧縮永久歪を示す。 実施例 使用成分：Ｄａｌｔｏｃｅｌ Ｆ-４２８（１１２４ｋｇ）ポリオール（Ｄａ
ｌｔｏｃｅｌはＨｕｎｔｓｍａｎ ＩＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣの商標
である。Ｄａｌｔｏｃｅｌ−Ｆ−４２８は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｏｌｙｕｒｅ
ｔｈａｎｅｓ製のポリエーテルポリオールである）、トリエタノールアミン（純
度９９％、ＴＥＬＡ）３８０ｋｇおよびＳｕｐｒａｓｅｃ ２０２０ポリイソシ
アネート（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ製、Ｓｕｐｒａｓｅ
ｃはＨｕｎｔｓｍａｎ ＩＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣの商標である。）
６７８ｋｇ。
【００３１】 ポリオールを４５℃に加熱した。ポリオール１０００Ｌを高せん断混合に供し
、そして８５℃に加熱した。高せん断混合を停止し、そして残りのポリオールお
よびＴＥＬＡを別々に添加した。高せん断混合を再び開始し、そしてポリオール
中にＴＥＬＡを乳化したエマルジョンを生成しながら混合物を８２℃に加熱した
。高せん断混合を再び開始してから８２℃の温度に到達するまでの時間は４５分
であった。
【００３２】 ポリイソシアネート添加を開始し、次いで温度が１００℃を超えないように混
合物を冷却し、ポリイソシアネートを１．３５リットル／分の速度で添加した。
ポリイソシアネートを添加した後、温度を８２〜１００℃で保持しながらバッチ
をさらに３０分間反応させた。次いで、高せん断混合を停止し、そしてバッチを
周囲温度にまで冷却した。Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ ＨＸ−３０スペシャルを用いて
毎分１４６０回転で高せん断を行った。微粒子材料が約５０質量％分散された本
発明のポリオールが得られた。このＰＩＰＡポリオールの粘度は、２５℃で１５
０００ｍＰａ．ｓであった。
【００３３】 ＰＩＰＡポリオールを用いて軟質ポリウレタンフォームを作製したことろ、フ
ォームは良好な性質、特に耐力特性および永久圧縮歪性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA02 CA13 CB03 CB08 CC03 CD01 DA01 DA03 DF01 DF20 DF21 DG03 DG04 DG05 HA01 HA07 HC12 HC64 HC71 JA03 JA13 JA25 JA30 QB15 QC05

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 分散された形態での微粒子材料を含むポリオールであって、
    前記微粒子材料の量が全組成物中に対して計算して３０〜８０％であるポリオー
    ルの調製方法において、 複数の水酸基、第１アミンおよび／または第２アミン基を含み、そして４００
    までの当量を有するイソシアネート反応性化合物を、当量１０００〜５０００お
    よび平均公称水酸基官能価２〜６を有するポリオール中に６０〜１００℃の温度
    で高せん断混合条件下に乳化させ、 温度を６０〜１２０℃に保持し、そして高せん断条件を保持しつつ、ポリイソ
    シアネートを徐々にこのようにして形成されたエマルジョンに添加し、 全てのポリイソシアネートを添加した後の反応性混合物を、温度を６０〜１２
    ０℃に保持しつつ、さらに１０分ないし２時間反応させ、 高せん断混合を停止し、そして必要により このようにして得られかつ分散形態で３０〜８０質量％の量で微粒子材料を含
    むポリオールを周囲温度まで冷却する ポリオールの調製方法。
  2. 【請求項２】 ポリオールがポリエーテルポリオールである請求項１に記載
    の方法。
  3. 【請求項３】 イソシアネート反応性化合物が、アルカノール基が２〜６個
    の炭素原子を有するアルカノールアミンである請求項１または請求項２に記載の
    方法。
  4. 【請求項４】 イソシアネート反応性化合物が、トリエタノールアミンであ
    る請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 ポリイソシアネートが、必要によりその同族体を含みイソシ
    アネート官能価３以上を有するジフェニルメタンイソシアネートおよび／または
    かかるポリイソシアネートの変性変形体である請求項１ないし請求項４のいずれ
    か１項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 微粒子材料の量が４０〜７０質量％である請求項１ないし請
    求項５のいずれか１項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 分散された形態でかつ全組成物中に対して計算して４０〜８
    ０質量％の量の分散された形態での微粒子材料を含むポリオール組成物であって
    、前記組成物は２５℃で粘度５０００〜２５０００ｍＰａ．ｓを有し、そして前
    記微粒子材料は、複数の水酸基、第１アミンおよび／または第２アミン基を含み
    、そして４００までの当量を有するイソシアネート反応性化合物と、必要により
    その同族体を含みそしてイソシアネート官能価３以上を有するジフェニルメタン
    イソシアネートおよび／またはかかるポリイソシアネートの変性変形体の反応生
    成物を含むポリオール組成物。
  8. 【請求項８】 微粒子材料の量が４０〜７０質量％である請求項７に記載の
    ポリオール組成物。
  9. 【請求項９】 前記ポリオールがポリエーテルポリオールである請求項７ま
    たは請求項８に記載のポリオール組成物。
  10. 【請求項１０】 イソシアネート反応性化合物がアルカノール基が２〜６炭
    素原子を有するアルカノールアミンである請求項７ないし請求項９のいずれか１
    項に記載のポリオール組成物。
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