JPH07165862A - 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
軟質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH07165862A JPH07165862A JP5343661A JP34366193A JPH07165862A JP H07165862 A JPH07165862 A JP H07165862A JP 5343661 A JP5343661 A JP 5343661A JP 34366193 A JP34366193 A JP 34366193A JP H07165862 A JPH07165862 A JP H07165862A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリオールと有機ポリイソシアネートと水
とを触媒の存在下で反応させて密度４５ｋｇ／ｍ3以下
の軟質ポリウレタンフォームの製造において、高分子ポ
リオールとグリセリン１モルにエチレンオキシドが１〜
８モル付加した２級水酸基を有する低分子ポリオールか
らなるポリオールを使用する。 【効果】 オゾン層を破壊するフロンを使用せずに、
反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい密度４５ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタンフ
ォームを製造することが可能である。
とを触媒の存在下で反応させて密度４５ｋｇ／ｍ3以下
の軟質ポリウレタンフォームの製造において、高分子ポ
リオールとグリセリン１モルにエチレンオキシドが１〜
８モル付加した２級水酸基を有する低分子ポリオールか
らなるポリオールを使用する。 【効果】 オゾン層を破壊するフロンを使用せずに、
反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい密度４５ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタンフ
ォームを製造することが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は密度が４５ｋｇ／ｍ3以
下の軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関し、さら
に詳しくはフロン化合物等の発泡助剤を用いずに反発弾
性率が大きく、湿熱残留歪率が小さい軟質ポリウレタン
フォームを製造する方法に関するものである。
下の軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関し、さら
に詳しくはフロン化合物等の発泡助剤を用いずに反発弾
性率が大きく、湿熱残留歪率が小さい軟質ポリウレタン
フォームを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、発泡時に発泡助剤としてオゾン層
を破壊するフロン１１、フロン１２３等の低沸点のフロ
ン化合物を使用せずに、発泡剤として水だけを用いて密
度４５ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームを製
造する場合は、発泡倍率を維持するために水の使用量を
増加する必要があるが、この場合得られるポリウレタン
フォームは反発弾性率が小さく、湿熱残留歪率が大きく
なってしまう。この問題を解決する方法としては２官能
性開始剤化合物または３官能性開始剤化合物の少なくと
も１種のエチレンオキシド付加物を添加剤としてポリウ
レタンフォームを発泡する方法（たとえば特開平２−１
７３０２８号公報）、末端に活性水素を有する非アミン
系の４官能化合物１モルにエチレンオキシドを２〜１０
モル付加した架橋剤を使用する方法（たとえば特開昭６
３−７５０２１号公報）等が提案されている。
を破壊するフロン１１、フロン１２３等の低沸点のフロ
ン化合物を使用せずに、発泡剤として水だけを用いて密
度４５ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームを製
造する場合は、発泡倍率を維持するために水の使用量を
増加する必要があるが、この場合得られるポリウレタン
フォームは反発弾性率が小さく、湿熱残留歪率が大きく
なってしまう。この問題を解決する方法としては２官能
性開始剤化合物または３官能性開始剤化合物の少なくと
も１種のエチレンオキシド付加物を添加剤としてポリウ
レタンフォームを発泡する方法（たとえば特開平２−１
７３０２８号公報）、末端に活性水素を有する非アミン
系の４官能化合物１モルにエチレンオキシドを２〜１０
モル付加した架橋剤を使用する方法（たとえば特開昭６
３−７５０２１号公報）等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法では使用する添加剤の種類によっては発泡したポリ
ウレタンフォームの硬さが低下したり、湿熱残留歪率の
低下が極めて小さかったり、伸びが小さくなるという問
題点があった。
方法では使用する添加剤の種類によっては発泡したポリ
ウレタンフォームの硬さが低下したり、湿熱残留歪率の
低下が極めて小さかったり、伸びが小さくなるという問
題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、ポリオールとして高分子ポ
リオールとグリセリン１モルにエチレンオキシドが１〜
８モル付加した２級水酸基を有する低分子ポリオールと
を組み合わせて用いることにより、水単独を発泡剤に用
いた場合でも軟質ポリウレタンフォームの硬さや伸びを
低下させることなく、反発弾性率を大きくし、かつ湿熱
残留歪率を小さくできることを見いだし、本発明に到達
した。
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、ポリオールとして高分子ポ
リオールとグリセリン１モルにエチレンオキシドが１〜
８モル付加した２級水酸基を有する低分子ポリオールと
を組み合わせて用いることにより、水単独を発泡剤に用
いた場合でも軟質ポリウレタンフォームの硬さや伸びを
低下させることなく、反発弾性率を大きくし、かつ湿熱
残留歪率を小さくできることを見いだし、本発明に到達
した。
【０００５】すなわち本発明は、活性水素含有化合物
（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水とを触媒
（ｃ）の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、（ａ）が８００〜１００００
の活性水素当量を有する高分子ポリオール（ａ１）とグ
リセリン１モルにエチレンオキシドを１〜８モル付加し
た２級水酸基を有する低分子ポリオール（ａ２）からな
ることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方
法である。
（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水とを触媒
（ｃ）の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、（ａ）が８００〜１００００
の活性水素当量を有する高分子ポリオール（ａ１）とグ
リセリン１モルにエチレンオキシドを１〜８モル付加し
た２級水酸基を有する低分子ポリオール（ａ２）からな
ることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方
法である。
【０００６】本発明の方法における（ａ１）としては、
ポリウレタンに通常用いられるものが使用でき、例えば
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ひ
まし油およびこれらのポリオールの中でビニルモノマー
を重合させて得られる重合体ポリオールが挙げられる。
ポリウレタンに通常用いられるものが使用でき、例えば
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ひ
まし油およびこれらのポリオールの中でビニルモノマー
を重合させて得られる重合体ポリオールが挙げられる。
【０００７】ポリエーテルポリオールとしては、アルコ
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキサシ
ド付加物が挙げられる。アルコール類としては、例え
ば、１価アルコール類（メタノール、エタノール、ブタ
ノール等）；２価アルコール類（エチレングリコール、
プロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール
等）；３価アルコール類（グリセリン、トリメチロール
プロパン等）；４価アルコール類（ペンタエリスリトー
ル、メチルグルコシド等）；８価アルコール類（ショ糖
等）等が挙げられる。アミン類としては、１価アミン類
（ジメチルアミン、ジエチルアミン等）；２価アミン類
（メチルアミン、エチルアミン、アニリン等）；３価ア
ミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等）；
４価アミン類（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン等）等が挙げられる。アルキレンオキシドとして
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２
−、１，４−および２，３−ブチレンオキシドおよびこ
れらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは、プロピレンオキシドおよび／またはエチレ
ンオキシドであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキサシ
ド付加物が挙げられる。アルコール類としては、例え
ば、１価アルコール類（メタノール、エタノール、ブタ
ノール等）；２価アルコール類（エチレングリコール、
プロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール
等）；３価アルコール類（グリセリン、トリメチロール
プロパン等）；４価アルコール類（ペンタエリスリトー
ル、メチルグルコシド等）；８価アルコール類（ショ糖
等）等が挙げられる。アミン類としては、１価アミン類
（ジメチルアミン、ジエチルアミン等）；２価アミン類
（メチルアミン、エチルアミン、アニリン等）；３価ア
ミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等）；
４価アミン類（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン等）等が挙げられる。アルキレンオキシドとして
は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２
−、１，４−および２，３−ブチレンオキシドおよびこ
れらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは、プロピレンオキシドおよび／またはエチレ
ンオキシドであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
【０００８】ポリエステルポリオールとしては、ポリオ
ール類（前記の２価アルコール類、３価アルコール類
等）とポリカルボン酸類（アジピン酸、マレイン酸、フ
タル酸、トリメリト酸等）とを反応させて得られる縮合
ポリエステルポリオール、ラクトン類（ε−カプロラク
タム等）の開環重合により得られるポリエステルポリオ
ールおよびポリエステル成形品をグリコール分解して得
られる回収ポリエステルポリオールが挙げられる。
ール類（前記の２価アルコール類、３価アルコール類
等）とポリカルボン酸類（アジピン酸、マレイン酸、フ
タル酸、トリメリト酸等）とを反応させて得られる縮合
ポリエステルポリオール、ラクトン類（ε−カプロラク
タム等）の開環重合により得られるポリエステルポリオ
ールおよびポリエステル成形品をグリコール分解して得
られる回収ポリエステルポリオールが挙げられる。
【０００９】重合体ポリオールとしては、上記に例示し
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン等
のビニルモノマーを重合し安定分散させたものが挙げら
れる。重合体ポリオール中のビニルモノマーの含量は、
通常２０％〜５０％である。
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン等
のビニルモノマーを重合し安定分散させたものが挙げら
れる。重合体ポリオール中のビニルモノマーの含量は、
通常２０％〜５０％である。
【００１０】これら（ａ１）として例示したもののうち
好ましいものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリ
オールおよびこれらの併用である。
好ましいものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリ
オールおよびこれらの併用である。
【００１１】上記（ａ１）の活性水素当量は通常８００
〜１００００、好ましくは１５００〜３０００である。
活性水素当量が８００未満ではポリウレタンフォームを
形成するポリマーが剛直となり、ポリウレタンフォーム
の反発弾性率や伸びが小さくなり、１００００を超える
と粘度が高くなり密度４５ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウ
レタンフォームの製造が困難となる。また、（ａ１）の
平均活性水素数は通常２．５〜５、好ましくは３〜４で
ある。平均活性水素数が２．５未満では圧縮残留歪率お
よび湿熱残留歪率が大きくなり、５を超えると反発弾性
率および伸びが小さくなる。
〜１００００、好ましくは１５００〜３０００である。
活性水素当量が８００未満ではポリウレタンフォームを
形成するポリマーが剛直となり、ポリウレタンフォーム
の反発弾性率や伸びが小さくなり、１００００を超える
と粘度が高くなり密度４５ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウ
レタンフォームの製造が困難となる。また、（ａ１）の
平均活性水素数は通常２．５〜５、好ましくは３〜４で
ある。平均活性水素数が２．５未満では圧縮残留歪率お
よび湿熱残留歪率が大きくなり、５を超えると反発弾性
率および伸びが小さくなる。
【００１２】（ａ２）はグリセリン１モルにエチレンオ
キシドが１〜８モル、好ましくは２〜４モル付加した低
分子ポリオールである。グリセリン１モルに対するエチ
レンオキシドの付加モル数が１未満になると発泡したポ
リウレタンフォームの反発弾性率が低くなり、８を超え
ると発泡したポリウレタンフォームが軟らかくなってし
まう。
キシドが１〜８モル、好ましくは２〜４モル付加した低
分子ポリオールである。グリセリン１モルに対するエチ
レンオキシドの付加モル数が１未満になると発泡したポ
リウレタンフォームの反発弾性率が低くなり、８を超え
ると発泡したポリウレタンフォームが軟らかくなってし
まう。
【００１３】低分子ポリオールの出発物質としてはグリ
セリンが最適である。出発物質の官能基数が４以上とな
ると発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくなっ
てしまう。また出発物質の官能基数が２以下となると発
泡したポリウレタンフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなってしまう。また出発物質の官能基
数がグリセリンと同じ３官能のトリメチロールプロパン
を用いたものは湿熱残留歪率の低下が極めて小さい。ト
リメチロールプロパンにエチレンオキシドが付加した低
分子ポリオールの水酸基は全て１級であるため、ポリウ
レタンフォームを発泡する際にポリオールとイソシアネ
ートとの重合反応が急速に進行しフォームが独立気泡と
なって湿熱残留歪率の低下が極めて小さい。
セリンが最適である。出発物質の官能基数が４以上とな
ると発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくなっ
てしまう。また出発物質の官能基数が２以下となると発
泡したポリウレタンフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなってしまう。また出発物質の官能基
数がグリセリンと同じ３官能のトリメチロールプロパン
を用いたものは湿熱残留歪率の低下が極めて小さい。ト
リメチロールプロパンにエチレンオキシドが付加した低
分子ポリオールの水酸基は全て１級であるため、ポリウ
レタンフォームを発泡する際にポリオールとイソシアネ
ートとの重合反応が急速に進行しフォームが独立気泡と
なって湿熱残留歪率の低下が極めて小さい。
【００１４】（ａ２）中の全水酸基数に対する２級水酸
基数の割合（以下２級ＯＨ化率と略す）は通常６〜２０
％、好ましくは１０〜１８％である。２級ＯＨ化率が６
％未満、すなわち全水酸基に対する１級水酸基数の割合
が９４％を超えると、前述のトリメチロールプロパンを
用いた場合と同様に、ポリウレタンフォームを発泡する
際にポリオールとイソシアネートとの重合反応が急速に
進行しフォームが独立気泡となって湿熱残留歪率の低下
が小さく、２０％を超えるとポリオールとイソシアネー
トとの重合反応速度が小さいためにフォームが不安定と
なりやすい。（ａ２）中の２級ＯＨ化率が上記範囲内と
した場合、ポリウレタンフォームを発泡する際にポリオ
ールとイソシアネートとの重合反応速度が適切となりフ
ォームが連通気泡となって湿熱残留歪率の低下の効果が
大きい。該２級ＯＨ化率は1Ｈ核磁気共鳴分光法により
測定することができる。
基数の割合（以下２級ＯＨ化率と略す）は通常６〜２０
％、好ましくは１０〜１８％である。２級ＯＨ化率が６
％未満、すなわち全水酸基に対する１級水酸基数の割合
が９４％を超えると、前述のトリメチロールプロパンを
用いた場合と同様に、ポリウレタンフォームを発泡する
際にポリオールとイソシアネートとの重合反応が急速に
進行しフォームが独立気泡となって湿熱残留歪率の低下
が小さく、２０％を超えるとポリオールとイソシアネー
トとの重合反応速度が小さいためにフォームが不安定と
なりやすい。（ａ２）中の２級ＯＨ化率が上記範囲内と
した場合、ポリウレタンフォームを発泡する際にポリオ
ールとイソシアネートとの重合反応速度が適切となりフ
ォームが連通気泡となって湿熱残留歪率の低下の効果が
大きい。該２級ＯＨ化率は1Ｈ核磁気共鳴分光法により
測定することができる。
【００１５】有機ポリイソシアネート（ｂ）としては、
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の芳香族ポリ
イソシアネート［２，４−もしくは２，６−トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−も
しくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネ
ート（ＰＡＰＩ）等］；炭素数２〜１８の脂肪族イソシ
アネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート等）；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソ
シアネート（イソフォロンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルジイソシアネート等）；これらのポリイソシア
ネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロ
ファネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレッ
ト基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサ
ゾリドン基含有変性物等）；特願昭５９−１９９１６０
号公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート；
およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の芳香族ポリ
イソシアネート［２，４−もしくは２，６−トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−も
しくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネ
ート（ＰＡＰＩ）等］；炭素数２〜１８の脂肪族イソシ
アネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート等）；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソ
シアネート（イソフォロンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルジイソシアネート等）；これらのポリイソシア
ネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロ
ファネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレッ
ト基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサ
ゾリドン基含有変性物等）；特願昭５９−１９９１６０
号公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート；
およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。
【００１６】これら（ｂ）として例示したもののうち好
ましいものは、ＴＤＩ単独またはＴＤＩと変性ＭＤＩお
よび／または粗製ＭＤＩとの混合物であってＴＤＩ含量
が７０重量％以上のものであり、特に好ましいのはＴＤ
Ｉ単独である。
ましいものは、ＴＤＩ単独またはＴＤＩと変性ＭＤＩお
よび／または粗製ＭＤＩとの混合物であってＴＤＩ含量
が７０重量％以上のものであり、特に好ましいのはＴＤ
Ｉ単独である。
【００１７】（ｂ）中のＴＤＩ含量が７０重量％未満で
は、発泡したポリウレタンフォームの圧縮残留歪率およ
び湿熱残留歪率が大きくなり、反発弾性率および伸びが
低下する。
は、発泡したポリウレタンフォームの圧縮残留歪率およ
び湿熱残留歪率が大きくなり、反発弾性率および伸びが
低下する。
【００１８】触媒（ｃ）としては、ポリウレタンに通常
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩（酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等）；アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド（ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等）；３級アミン類（トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等）；４級アンモニウム
塩（テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等）；イミ
ダゾール類（イミダゾール、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール等）；並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物（テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等）等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、３級アミン類およびスズまたは
アンチモンを含有するカルボン酸の金属塩または有機金
属化合物である。
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩（酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等）；アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド（ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等）；３級アミン類（トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等）；４級アンモニウム
塩（テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等）；イミ
ダゾール類（イミダゾール、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール等）；並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物（テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等）等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、３級アミン類およびスズまたは
アンチモンを含有するカルボン酸の金属塩または有機金
属化合物である。
【００１９】本発明の方法において、必要により鎖延長
剤および／または架橋剤（ｄ）を使用することができ
る。該（ｄ）としては、ポリウレタンに通常使用できる
ものが用いられ、具体例としてはエチレングリコール、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、Ｄ−ソルビット等が挙げ
られる。
剤および／または架橋剤（ｄ）を使用することができ
る。該（ｄ）としては、ポリウレタンに通常使用できる
ものが用いられ、具体例としてはエチレングリコール、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、Ｄ−ソルビット等が挙げ
られる。
【００２０】本発明の方法において、必要により整泡剤
（ｅ）を使用することができる。該（ｅ）としては、ポ
リウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例と
しては、日本ユニカー（株）製のＳＺ−１３０６、Ｌ−
５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５３０９およびＬ−５３６
６；トーレシリコン（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１
９３およびＳＲＸ−２７４Ｃ等のジメチルシロキサン系
整泡剤が挙げられる。
（ｅ）を使用することができる。該（ｅ）としては、ポ
リウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例と
しては、日本ユニカー（株）製のＳＺ−１３０６、Ｌ−
５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５３０９およびＬ−５３６
６；トーレシリコン（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１
９３およびＳＲＸ−２７４Ｃ等のジメチルシロキサン系
整泡剤が挙げられる。
【００２１】本発明の製法における（ａ２）、水、
（ｂ）〜（ｅ）各成分の使用量は次の通りである。（ａ
２）は（ａ１）１００重量部に対して通常１．５〜７重
量部、好ましくは２〜５重量部である。１．５重量部未
満では圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなり、
７重量部を超えると反発弾性率が小さくなったり、生産
時にフォームが不安定となり崩壊したりする。水は（ａ
１）１００重量部に対して通常２．５〜８重量部、好ま
しくは３〜５重量部である。２．５重量部未満では発泡
倍率が小さく発泡したポリウレタンフォームの密度が４
５ｋｇ／ｍ3以下とならず、また８重量部を超えると発
泡したポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さな
い。（ｂ）は、ＮＣＯ指数が好ましくは７０〜１３０、
さらに好ましくは８５〜１１５となる量である。ＮＣＯ
指数が７０未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、１３０を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。（ｃ）は（ａ１）１
００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好ましく
は０．０５〜３重量部である。（ｄ）は（ａ１）１００
重量部に対して通常０〜５重量部である。（ｅ）は（ａ
１）１００重量部に対して通常０〜１０重量部、好まし
くは１〜５重量部である。
（ｂ）〜（ｅ）各成分の使用量は次の通りである。（ａ
２）は（ａ１）１００重量部に対して通常１．５〜７重
量部、好ましくは２〜５重量部である。１．５重量部未
満では圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなり、
７重量部を超えると反発弾性率が小さくなったり、生産
時にフォームが不安定となり崩壊したりする。水は（ａ
１）１００重量部に対して通常２．５〜８重量部、好ま
しくは３〜５重量部である。２．５重量部未満では発泡
倍率が小さく発泡したポリウレタンフォームの密度が４
５ｋｇ／ｍ3以下とならず、また８重量部を超えると発
泡したポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さな
い。（ｂ）は、ＮＣＯ指数が好ましくは７０〜１３０、
さらに好ましくは８５〜１１５となる量である。ＮＣＯ
指数が７０未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、１３０を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。（ｃ）は（ａ１）１
００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好ましく
は０．０５〜３重量部である。（ｄ）は（ａ１）１００
重量部に対して通常０〜５重量部である。（ｅ）は（ａ
１）１００重量部に対して通常０〜１０重量部、好まし
くは１〜５重量部である。
【００２２】（ａ１）、（ａ２）、（ｃ）、水および必
要により（ｄ）、（ｅ）の各成分を混合したものと
（ｂ）とを通常の方法により攪拌、混合して発泡させる
ことにより、軟質ポリウレタンフォームが得られる。
要により（ｄ）、（ｅ）の各成分を混合したものと
（ｂ）とを通常の方法により攪拌、混合して発泡させる
ことにより、軟質ポリウレタンフォームが得られる。
【００２３】本発明の方法を用いた軟質ポリウレタンフ
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式、コールドキュアー方式
等いずれの方式でもよい。
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式、コールドキュアー方式
等いずれの方式でもよい。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
【００２５】実施例１〜１３および比較例１〜８ 表１〜３に示した発泡処方に従って、金型内でポリウレ
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測定
した。その結果を表１〜３に示す。
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測定
した。その結果を表１〜３に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】（使用原料の記号の説明） 高分子ポリオール（ａ１） ａ１−１：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１９重量％、活性水素当量＝１６００ ａ１−２：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１４重量％、活性水素当量＝１６００のポリオー
ル中でアクリロニトリルおよびスチレンを重合して得た
重合体ポリオール、アクリロニトリル含有量２０重量
％、スチレン含有量２０重量％ ａ１−３：ペンタエリスリトールのＰＯ−ＥＯ付加物、
ＥＯの末端含有量１２重量％、活性水素当量＝１８００
のポリオール中でアクリロニトリル、スチレンおよび塩
化ビニリデンを重合して得た重合体ポリオール、アクリ
ロニトリル含有量１５重量％、スチレン含有量２０重量
％、塩化ビニリデン含有量５重量％ 低分子ポリオール（ａ２） ａ２−１：グリセリン１モルにエチレンオキシドが２モ
ル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝１５％ ａ２−２：グリセリン１モルにエチレンオキシドが３モ
ル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝１３％ その他のポリオール（ａ３）〔（ａ）のうち（ａ１）、
（ａ２）以外のもの〕 ａ３−１：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１２重量％、活性水素当量＝５００ ａ３−２：グリセリン、２級ＯＨ化率＝３３％ ａ３−３：グリセリン１モルにエチレンオキシドを１０
モル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝４％ ａ３−４：グリセリン１モルにエチレンオキシドを２０
モル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝２％ ａ３−５：トリメチロールプロパン１モルにエチレンオ
キシドを２モル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝０％ ａ３−６：ペンタエリスリトール１モルにエチレンオキ
シドを６モル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝０％ 有機ポリイソシアネート（ｂ１） ｂ１−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ
−８０（ＴＤＩ、ＮＣＯ％＝４８．３） ｂ１−２：日本ポリウレタン工業（株）製（ＴＤＩ／粗
製ＭＤＩ＝８０／２０、ＮＣＯ％＝４４．７） ｂ１−３：三洋化成工業（株）製（ＴＤＩ／粗製ＭＤＩ
／ウレタン基含有変性ＭＤＩ＝７５／１５／１０、ＮＣ
Ｏ％＝４３．０） 触媒（ｃ） ｃ−１：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコー
ル溶液） ｃ−２：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ（ビス−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルの７０％ジプロ
ピレングリコール溶液） 鎖延長剤、架橋剤（ｄ） ｄ−１：ジエタノールアミン 整泡剤（ｅ） ｅ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３０９（ジメチル
シロキサン系整泡剤） ｅ−２：日本ユニカー（株）製Ｙ−１０５１５（ジメチ
ルシロキサン系整泡剤）
含有量１９重量％、活性水素当量＝１６００ ａ１−２：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１４重量％、活性水素当量＝１６００のポリオー
ル中でアクリロニトリルおよびスチレンを重合して得た
重合体ポリオール、アクリロニトリル含有量２０重量
％、スチレン含有量２０重量％ ａ１−３：ペンタエリスリトールのＰＯ−ＥＯ付加物、
ＥＯの末端含有量１２重量％、活性水素当量＝１８００
のポリオール中でアクリロニトリル、スチレンおよび塩
化ビニリデンを重合して得た重合体ポリオール、アクリ
ロニトリル含有量１５重量％、スチレン含有量２０重量
％、塩化ビニリデン含有量５重量％ 低分子ポリオール（ａ２） ａ２−１：グリセリン１モルにエチレンオキシドが２モ
ル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝１５％ ａ２−２：グリセリン１モルにエチレンオキシドが３モ
ル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝１３％ その他のポリオール（ａ３）〔（ａ）のうち（ａ１）、
（ａ２）以外のもの〕 ａ３−１：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１２重量％、活性水素当量＝５００ ａ３−２：グリセリン、２級ＯＨ化率＝３３％ ａ３−３：グリセリン１モルにエチレンオキシドを１０
モル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝４％ ａ３−４：グリセリン１モルにエチレンオキシドを２０
モル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝２％ ａ３−５：トリメチロールプロパン１モルにエチレンオ
キシドを２モル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝０％ ａ３−６：ペンタエリスリトール１モルにエチレンオキ
シドを６モル付加した化合物、２級ＯＨ化率＝０％ 有機ポリイソシアネート（ｂ１） ｂ１−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ
−８０（ＴＤＩ、ＮＣＯ％＝４８．３） ｂ１−２：日本ポリウレタン工業（株）製（ＴＤＩ／粗
製ＭＤＩ＝８０／２０、ＮＣＯ％＝４４．７） ｂ１−３：三洋化成工業（株）製（ＴＤＩ／粗製ＭＤＩ
／ウレタン基含有変性ＭＤＩ＝７５／１５／１０、ＮＣ
Ｏ％＝４３．０） 触媒（ｃ） ｃ−１：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコー
ル溶液） ｃ−２：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ（ビス−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルの７０％ジプロ
ピレングリコール溶液） 鎖延長剤、架橋剤（ｄ） ｄ−１：ジエタノールアミン 整泡剤（ｅ） ｅ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３０９（ジメチル
シロキサン系整泡剤） ｅ−２：日本ユニカー（株）製Ｙ−１０５１５（ジメチ
ルシロキサン系整泡剤）
【００３０】（発泡条件） 金型形状：４００mm×４００mm×１００mm 材質 ：アルミニウム製 金型温度：６２±２℃ 発泡方法：（ａ１）、（ａ２）、水、（ｃ）、（ｄ）、
（ｅ）の各成分をプレミックスした後、（ｂ）を加えて
６秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法：ハンドミキシング 攪拌羽回転数：５０００回転／分 原料温度：２５±１℃
（ｅ）の各成分をプレミックスした後、（ｂ）を加えて
６秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法：ハンドミキシング 攪拌羽回転数：５０００回転／分 原料温度：２５±１℃
【００３１】（表１〜３における物性欄の記号の説明） イ：ポリウレタンフォームの見かけ密度を示す。単位は
ｋｇ／ｍ3。 ロ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ2。 ハ：ポリウレタンフォームの反発弾性率を示す。単位は
％。 ニ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ホ：ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は％。 （上記イ〜ホのフォーム物性の測定、ＪＩＳ Ｋ ６４
０１に準拠。） ヘ：ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は％。
（上記ヘのフォーム物性の測定、ＪＩＳ Ｋ ６３０１
に準拠。）
ｋｇ／ｍ3。 ロ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ2。 ハ：ポリウレタンフォームの反発弾性率を示す。単位は
％。 ニ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ホ：ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は％。 （上記イ〜ホのフォーム物性の測定、ＪＩＳ Ｋ ６４
０１に準拠。） ヘ：ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は％。
（上記ヘのフォーム物性の測定、ＪＩＳ Ｋ ６３０１
に準拠。）
【００３２】
【発明の効果】本発明の方法を用いることにより、従来
のフロン１１やフロン１２３等のオゾン層を破壊するフ
ロンを使用することのない完全水発泡で、フォーム硬さ
を低下させることなく、反発弾性率が大きく、湿熱残留
歪率が小さい密度４５ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタ
ンフォームを製造することが可能である。
のフロン１１やフロン１２３等のオゾン層を破壊するフ
ロンを使用することのない完全水発泡で、フォーム硬さ
を低下させることなく、反発弾性率が大きく、湿熱残留
歪率が小さい密度４５ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタ
ンフォームを製造することが可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１２月６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は軟質ポリウレタンフォー
ム（Ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｏａｍｓ）の製造方法
に関し、さらに詳しくはフロン化合物などの発泡助剤を
用いずに反発弾性率が大きく、湿熱残留歪率が小さい軟
質ポリウレタンフォームを製造する方法に関するもので
ある。
ム（Ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｏａｍｓ）の製造方法
に関し、さらに詳しくはフロン化合物などの発泡助剤を
用いずに反発弾性率が大きく、湿熱残留歪率が小さい軟
質ポリウレタンフォームを製造する方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、発泡時に発泡助剤としてオゾン層
を破壊するフロン１１、フロン１２３等の低沸点のフロ
ン化合物を使用せずに、発泡剤として水だけを用いて密
度４５ｋｇ／ｍ３以下の軟質ポリウレタンフォームを製
造するには、発泡倍率を維持するために水の使用量を増
加する必要があった。このようにして得られる軟質ポリ
ウレタンフォームは反発弾性率が小さく、湿熱残留歪率
が大きくなってしまう。この問題を解決する方法とし
て、末端に活性水素を有する非アミン系の４官能化合物
のエチレンオキシド付加物を使用して得られる高弾性ポ
リウレタンフォームを製造する方法（特開昭６３−７５
０２１号公報）および２または３官能性開始剤化合物の
エチレンオキシド付加物を用いてポリウレタンフォーム
を製造する方法（特開平２−１７３０２８号公報）が提
案されている。
を破壊するフロン１１、フロン１２３等の低沸点のフロ
ン化合物を使用せずに、発泡剤として水だけを用いて密
度４５ｋｇ／ｍ３以下の軟質ポリウレタンフォームを製
造するには、発泡倍率を維持するために水の使用量を増
加する必要があった。このようにして得られる軟質ポリ
ウレタンフォームは反発弾性率が小さく、湿熱残留歪率
が大きくなってしまう。この問題を解決する方法とし
て、末端に活性水素を有する非アミン系の４官能化合物
のエチレンオキシド付加物を使用して得られる高弾性ポ
リウレタンフォームを製造する方法（特開昭６３−７５
０２１号公報）および２または３官能性開始剤化合物の
エチレンオキシド付加物を用いてポリウレタンフォーム
を製造する方法（特開平２−１７３０２８号公報）が提
案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
ポリウレタンフォームは、伸びの点で問題があり、後者
の方法で得られるポリウレタンフォームは、湿熱残留歪
率および伸びが幾分良好であるが、硬さの点で不十分で
ある。
ポリウレタンフォームは、伸びの点で問題があり、後者
の方法で得られるポリウレタンフォームは、湿熱残留歪
率および伸びが幾分良好であるが、硬さの点で不十分で
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するために、開始剤化合物の構造や水酸基
数とエチレンオキシドの付加モル数との関係を鑑み鋭意
検討した結果、 （１）開始剤化合物の水酸基数が４以上のエチレンオキ
シド付加物を用いると、得られるポリウレタンフォーム
の伸びが小さくなる。 （２）開始剤化合物の水酸基数が２以下のエチレンオキ
シド付加物を用いると、得られるポリウレタンフォーム
の硬さが小さくなる。 （３）トリメチロールプロパンのエチレンオキシド付加
物あるいは２級水酸基を保持しない、グリセリンのエチ
レンオキシド付加物を用いると、これらの化合物の水酸
基は全て１級であるため、該化合物とイソシアネートと
の重合反応が急速に進行するため、フォームが独立気泡
構造になりやすく、湿熱残留歪率が大きくなる。 などの知見を得て、ポリオールとして特定の活性水素当
量を有する高分子量ポリオールと２級水酸基を有する、
グリセリンのエチレンオキシド付加物を組み合わせて用
いることにより、水単独を発泡剤に用いた場合でも軟質
ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率や伸びを低下させ
ることなく、硬さと反発弾性率が大きい軟質ポリウレタ
ンフォームが得られることを見いだし、本発明に到達し
た。
問題点を解決するために、開始剤化合物の構造や水酸基
数とエチレンオキシドの付加モル数との関係を鑑み鋭意
検討した結果、 （１）開始剤化合物の水酸基数が４以上のエチレンオキ
シド付加物を用いると、得られるポリウレタンフォーム
の伸びが小さくなる。 （２）開始剤化合物の水酸基数が２以下のエチレンオキ
シド付加物を用いると、得られるポリウレタンフォーム
の硬さが小さくなる。 （３）トリメチロールプロパンのエチレンオキシド付加
物あるいは２級水酸基を保持しない、グリセリンのエチ
レンオキシド付加物を用いると、これらの化合物の水酸
基は全て１級であるため、該化合物とイソシアネートと
の重合反応が急速に進行するため、フォームが独立気泡
構造になりやすく、湿熱残留歪率が大きくなる。 などの知見を得て、ポリオールとして特定の活性水素当
量を有する高分子量ポリオールと２級水酸基を有する、
グリセリンのエチレンオキシド付加物を組み合わせて用
いることにより、水単独を発泡剤に用いた場合でも軟質
ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率や伸びを低下させ
ることなく、硬さと反発弾性率が大きい軟質ポリウレタ
ンフォームが得られることを見いだし、本発明に到達し
た。
【０００５】すなわち本発明は、活性水素当量が８００
〜１００００のポリオール、構造式（１） （ただし、ｎとｍはｎ＋ｍ＝１〜８を満足させる０また
は正の整数である。）で示される第１のグリセリン誘導
体、有機ポリイソシアネートおよび水を触媒の存在下で
反応させてなる軟質ポリウレタンフォームを製造する方
法、および活性水素当量が８００〜１００００のポリオ
ール、構造式（１） （ただし、ｎとｍはｎ＋ｍ＝１〜８を満足させる０また
は正の整数である）で示される第１のグリセリン誘導
体、構造式（２） （ただし、ｐとｒは０または正の整数であり、ｑは正の
整数であって、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１〜８を満足させる）で示
される第２のグリセリン誘導体、有機ポリイソシアネー
トおよび水を触媒の存在下で反応させてポリウレタンフ
ォームを製造する方法において、第１のグリセリン誘導
体と第２のグリセリン誘導体の混合物が、全水酸基数に
基づいて、グリセリンの２位の水酸基を６〜２０％有す
ることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製法に
関する。本発明の目的は軟質ポリウレタンフォームの湿
熱残留歪、硬さ、反発弾性あるいは伸びを改善すること
にある。本発明の他の目的は密度４５Ｋｇ／ｍ３までの
軟質ポリウレタンフォームを製造する方法を提供するこ
とにある。
〜１００００のポリオール、構造式（１） （ただし、ｎとｍはｎ＋ｍ＝１〜８を満足させる０また
は正の整数である。）で示される第１のグリセリン誘導
体、有機ポリイソシアネートおよび水を触媒の存在下で
反応させてなる軟質ポリウレタンフォームを製造する方
法、および活性水素当量が８００〜１００００のポリオ
ール、構造式（１） （ただし、ｎとｍはｎ＋ｍ＝１〜８を満足させる０また
は正の整数である）で示される第１のグリセリン誘導
体、構造式（２） （ただし、ｐとｒは０または正の整数であり、ｑは正の
整数であって、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１〜８を満足させる）で示
される第２のグリセリン誘導体、有機ポリイソシアネー
トおよび水を触媒の存在下で反応させてポリウレタンフ
ォームを製造する方法において、第１のグリセリン誘導
体と第２のグリセリン誘導体の混合物が、全水酸基数に
基づいて、グリセリンの２位の水酸基を６〜２０％有す
ることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製法に
関する。本発明の目的は軟質ポリウレタンフォームの湿
熱残留歪、硬さ、反発弾性あるいは伸びを改善すること
にある。本発明の他の目的は密度４５Ｋｇ／ｍ３までの
軟質ポリウレタンフォームを製造する方法を提供するこ
とにある。
【０００６】本発明におけるポリオールとしては、活性
水素当量が８００〜１０，０００であればポリウレタン
の製造に通常用いられるものが使用でき、例えばポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、およびこ
れらのポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得
られる重合体ポリオールが挙げられる。
水素当量が８００〜１０，０００であればポリウレタン
の製造に通常用いられるものが使用でき、例えばポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、およびこ
れらのポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得
られる重合体ポリオールが挙げられる。
【０００７】ポリエーテルポリオールとしては、アルコ
ール類、アミン類あるいはアンモニア等のアルキレンオ
キサシド付加物が挙げられる。ポリエーテルポリオール
の製造に用いられるアルコール類としては、例えば、２
価アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１、６−ヘキサンジオール等）；３価アルコー
ル類（グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価
アルコール類（ペンタエリスリトール、メチルグルコシ
ド等）；８価アルコール類（ショ糖等）等が挙げられ
る。ポリエーテルポリオールの製造に用いられるアミン
類としては、モノアミン類（メチルアミン、エチルアミ
ン、アニリン等）；アルカノールアミン（モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、イソプロパノールアミン等）；ジアミン類（エチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等）等が挙げられ
る。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、１，２−、１，４−または２，３
−ブチレンオキシドおよびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシドおよびこれらの組合せであ
る。
ール類、アミン類あるいはアンモニア等のアルキレンオ
キサシド付加物が挙げられる。ポリエーテルポリオール
の製造に用いられるアルコール類としては、例えば、２
価アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１、６−ヘキサンジオール等）；３価アルコー
ル類（グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価
アルコール類（ペンタエリスリトール、メチルグルコシ
ド等）；８価アルコール類（ショ糖等）等が挙げられ
る。ポリエーテルポリオールの製造に用いられるアミン
類としては、モノアミン類（メチルアミン、エチルアミ
ン、アニリン等）；アルカノールアミン（モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、イソプロパノールアミン等）；ジアミン類（エチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等）等が挙げられ
る。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、１，２−、１，４−または２，３
−ブチレンオキシドおよびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシドおよびこれらの組合せであ
る。
【０００８】前記ポリエーテルポリオールとともに、１
価アルコール類（メタノール、エタノール、ブタノール
等）あるいは２級アミン類（ジメチルアミン、ジエチル
アミン等）のアルキレンオキシド付加物も少量なら用い
ることができる。
価アルコール類（メタノール、エタノール、ブタノール
等）あるいは２級アミン類（ジメチルアミン、ジエチル
アミン等）のアルキレンオキシド付加物も少量なら用い
ることができる。
【０００９】ポリエステルポリオールとしては、前記の
２〜３価アルコール類とポリカルボン酸類（アジピン
酸、マレイン酸、フタル酸、トリメリト酸等）とを反応
させて得られる縮合ポリエステルポリオール、ラクトン
類（ε−カプロラクタム等）の開環重合により得られる
ポリラクトンポリオールおよびポリエステル成形品をグ
リコール分解して得られる回収ポリエステルポリオール
が挙げられる。
２〜３価アルコール類とポリカルボン酸類（アジピン
酸、マレイン酸、フタル酸、トリメリト酸等）とを反応
させて得られる縮合ポリエステルポリオール、ラクトン
類（ε−カプロラクタム等）の開環重合により得られる
ポリラクトンポリオールおよびポリエステル成形品をグ
リコール分解して得られる回収ポリエステルポリオール
が挙げられる。
【００１０】重合体ポリオールとしては、前記のポリオ
ール中で、ラジカル開始剤存在下、アクリロニトリル、
スチレン、塩化ビニリデン等のビニルモノマーを重合し
安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリオール中
の該ビニルモノマーの重合体の含量は、通常２０〜５０
重量％である。
ール中で、ラジカル開始剤存在下、アクリロニトリル、
スチレン、塩化ビニリデン等のビニルモノマーを重合し
安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリオール中
の該ビニルモノマーの重合体の含量は、通常２０〜５０
重量％である。
【００１１】ポリオールのうち好ましいものは、ポリエ
ーテルポリオール、重合体ポリオールおよびこれらの混
合物である。特にエチレンオキシドチップ型ポリエーテ
ルポリオールが好ましい。
ーテルポリオール、重合体ポリオールおよびこれらの混
合物である。特にエチレンオキシドチップ型ポリエーテ
ルポリオールが好ましい。
【００１２】本発明におけるポリオールの活性水素当量
は８００〜１００００であることが必要であり、好まし
くは１５００〜３０００である。活性水素当量が８００
未満では得られるポリウレタンフォームは剛直となり、
反発弾性率や伸びが小さくなり、活性水素当量が１００
００を超えたものは粘度が高いので、密度４５ｋｇ／ｍ
３以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難とな
る。
は８００〜１００００であることが必要であり、好まし
くは１５００〜３０００である。活性水素当量が８００
未満では得られるポリウレタンフォームは剛直となり、
反発弾性率や伸びが小さくなり、活性水素当量が１００
００を超えたものは粘度が高いので、密度４５ｋｇ／ｍ
３以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難とな
る。
【００１３】本発明におけるポリオールの平均活性水素
基数は通常２．５〜５、好ましくは３〜４である。平均
活性水素基数が２．５未満では圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、５を超えると反発弾性率および
伸びが小さくなる。
基数は通常２．５〜５、好ましくは３〜４である。平均
活性水素基数が２．５未満では圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、５を超えると反発弾性率および
伸びが小さくなる。
【００１４】本発明における第１のグリセリン誘導体
は、ＵＳＰ３４５７２２８およびＧＢ１１７１１０７に
おいてポリアセタール樹脂のコモノマー成分として知ら
れており、油化学２６巻１７９〜１８１頁に記載の方法
によって合成できる。また、１，２−ジアセチンにエチ
レンオキシドを付加するかないしはα−ハロゲノ−ωー
ヒドロキシポリオキシエチレンエーテルを反応させ、得
られる反応生成物を加水分解することによっても製造さ
れる。第１のグリセリン誘導体は、構造式（１）におい
て、ｎ＋ｍ＝２〜４を満足させるものが好ましい。
は、ＵＳＰ３４５７２２８およびＧＢ１１７１１０７に
おいてポリアセタール樹脂のコモノマー成分として知ら
れており、油化学２６巻１７９〜１８１頁に記載の方法
によって合成できる。また、１，２−ジアセチンにエチ
レンオキシドを付加するかないしはα−ハロゲノ−ωー
ヒドロキシポリオキシエチレンエーテルを反応させ、得
られる反応生成物を加水分解することによっても製造さ
れる。第１のグリセリン誘導体は、構造式（１）におい
て、ｎ＋ｍ＝２〜４を満足させるものが好ましい。
【００１５】グリセリン１モルに対するエチレンオキシ
ドの平均付加モル数が１未満のグリセリン誘導体の混合
物を使用すると、得られるポリウレタンフォームは反発
弾性率が低くなり、（平均）付加モル数が８を超えたも
のを使用すると、軟らかくなりすぎる。
ドの平均付加モル数が１未満のグリセリン誘導体の混合
物を使用すると、得られるポリウレタンフォームは反発
弾性率が低くなり、（平均）付加モル数が８を超えたも
のを使用すると、軟らかくなりすぎる。
【００１６】第１のグリセリン誘導体とともに、グリセ
リンの２位の水酸基にエチレンオキシドが付加した第２
のグリセリン誘導体を使用してもよい。第２のグリセリ
ン誘導体は下記の構造式（２）で示されるトリオールで
ある。 （式中、ｐとｒは０または正の整数であり、ｑは正の整
数であって、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１〜８を満足させる。）
リンの２位の水酸基にエチレンオキシドが付加した第２
のグリセリン誘導体を使用してもよい。第２のグリセリ
ン誘導体は下記の構造式（２）で示されるトリオールで
ある。 （式中、ｐとｒは０または正の整数であり、ｑは正の整
数であって、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１〜８を満足させる。）
【００１７】第２のグリセリン誘導体を第１のグリセリ
ン誘導体とともに使用する場合、両グリセリン誘導体の
混合物の全水酸基数に対して、２級水酸基数の割合（以
下２級ＯＨ化率と略す）は通常６〜２０％、好ましくは
１０〜１８％である。２級ＯＨ化率が６％未満、すなわ
ち全水酸基に対する１級水酸基数の割合が９４％を超え
て、特にグリセリンの低エチレンオキシド付加物を用い
る時、該グリセリン誘導体混合物とイソシアネートとの
重合反応が急速に進行するので、独立気泡となる。逆
に、２０％を超えると該グリセリン誘導体混合物とイソ
シアネートとの重合反応速度が小さいために気泡構造が
崩壊しやすい。
ン誘導体とともに使用する場合、両グリセリン誘導体の
混合物の全水酸基数に対して、２級水酸基数の割合（以
下２級ＯＨ化率と略す）は通常６〜２０％、好ましくは
１０〜１８％である。２級ＯＨ化率が６％未満、すなわ
ち全水酸基に対する１級水酸基数の割合が９４％を超え
て、特にグリセリンの低エチレンオキシド付加物を用い
る時、該グリセリン誘導体混合物とイソシアネートとの
重合反応が急速に進行するので、独立気泡となる。逆
に、２０％を超えると該グリセリン誘導体混合物とイソ
シアネートとの重合反応速度が小さいために気泡構造が
崩壊しやすい。
【００１８】２級ＯＨ化率が前記範囲内の両グリセリン
誘導体混合物を用いれば、経済性がよく、重合反応速度
が適切となり、連通気泡を有し、湿熱残留歪率の小さい
軟質ポリウレタンフォームが得られる。なお、２級ＯＨ
化率は１Ｈ核磁気共鳴分光法により測定することができ
る。
誘導体混合物を用いれば、経済性がよく、重合反応速度
が適切となり、連通気泡を有し、湿熱残留歪率の小さい
軟質ポリウレタンフォームが得られる。なお、２級ＯＨ
化率は１Ｈ核磁気共鳴分光法により測定することができ
る。
【００１９】有機ポリイソシアネートとしては、ポリウ
レタンの製造に通常使用される公知のものが使用でき、
例えば炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の
芳香族ポリイソシアネート［２，４−もしくは２，６−
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、
２，４’−もしくは４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリーレンポ
リイソシアネート等］；炭素数２〜１８（ＮＣＯ基中の
炭素数を除く）の脂肪族イソシアネート（ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等）；炭
素数４〜１５（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）の脂環式ポ
リイソシアネート（イソフォロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルジイソシアネート等）；これらのポリイ
ソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド
基、アロファネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビ
ュウレット基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート
基、オキサゾリドン基含有ポリイソシアネート変性物
等）；特開昭６１−７６５１７号公報に記載のポリイソ
シアネート；およびこれらの２種以上の併用が挙げられ
る。
レタンの製造に通常使用される公知のものが使用でき、
例えば炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の
芳香族ポリイソシアネート［２，４−もしくは２，６−
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、
２，４’−もしくは４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリーレンポ
リイソシアネート等］；炭素数２〜１８（ＮＣＯ基中の
炭素数を除く）の脂肪族イソシアネート（ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等）；炭
素数４〜１５（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）の脂環式ポ
リイソシアネート（イソフォロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルジイソシアネート等）；これらのポリイ
ソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド
基、アロファネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビ
ュウレット基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート
基、オキサゾリドン基含有ポリイソシアネート変性物
等）；特開昭６１−７６５１７号公報に記載のポリイソ
シアネート；およびこれらの２種以上の併用が挙げられ
る。
【００２０】前記有機ポリイソシアネートのうち好まし
いものは、圧縮残留歪率、湿熱残留歪率、反発弾性率お
よび伸びの点から、ＴＤＩまたはＴＤＩと変性ＭＤＩお
よび／または粗製ＭＤＩとの混合物であってＴＤＩ含量
が７０重量％以上のものであり、特に好ましいのはＴＤ
Ｉである。
いものは、圧縮残留歪率、湿熱残留歪率、反発弾性率お
よび伸びの点から、ＴＤＩまたはＴＤＩと変性ＭＤＩお
よび／または粗製ＭＤＩとの混合物であってＴＤＩ含量
が７０重量％以上のものであり、特に好ましいのはＴＤ
Ｉである。
【００２１】触媒としては、ポリウレタンの製造に通常
使用される公知のものが使用でき、例えばカルボン酸の
金属塩（酢酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜
鉛、ナフテン酸コバルト、スタナスオクトエート等）；
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシド
もしくはフェノキシド（ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムフェノキシド等）；３級アミン類（トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジ
メチルアミノメチルフェノール、ピリジン等）；４級ア
ンモニウム塩（テトラエチルヒドロキシルアンモニウム
等）；イミダゾール類（イミダゾール、２−エチル−４
−メチルイミダゾール等）；ならびにスズ、アンチモン
等の金属を含有する有機金属化合物（テトラフェニルス
ズ、トリブチルアンチモンオキサイド等）等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、３級アミン類、カル
ボン酸の金属塩およびスズまたはアンチモンを含有する
有機金属化合物である。
使用される公知のものが使用でき、例えばカルボン酸の
金属塩（酢酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜
鉛、ナフテン酸コバルト、スタナスオクトエート等）；
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシド
もしくはフェノキシド（ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムフェノキシド等）；３級アミン類（トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジ
メチルアミノメチルフェノール、ピリジン等）；４級ア
ンモニウム塩（テトラエチルヒドロキシルアンモニウム
等）；イミダゾール類（イミダゾール、２−エチル−４
−メチルイミダゾール等）；ならびにスズ、アンチモン
等の金属を含有する有機金属化合物（テトラフェニルス
ズ、トリブチルアンチモンオキサイド等）等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、３級アミン類、カル
ボン酸の金属塩およびスズまたはアンチモンを含有する
有機金属化合物である。
【００２２】本発明における第１のグリセリン誘導体ま
たは第１のグリセリン誘導体と第２のグリセリン誘導体
の混合物、水および触媒の使用量は次の通りである。第
１のグリセリン誘導体の使用量はポリオール１００重量
部に対して通常１．５〜７重量部、好ましくは２〜５重
量部である。第１のグリセリン誘導体と第２のグリセリ
ン誘導体の混合物の使用量は、前記の範囲内の量の第１
グリセリン誘導体を含有し、全水酸基数に対して２級水
酸基数が６〜２０％有する量である。第１のグリセリン
誘導体の使用量が１．５重量部未満では圧縮残留歪率お
よび湿熱残留歪率が大きくなり、７重量部を超えると反
発弾性率が小さくなったり、気泡構造が崩壊したりす
る。水の使用量はポリオール１００重量部に対して通常
２．５〜８重量部、好ましくは３〜５重量部である。
２．５重量部未満では発泡倍率が小さくポリウレタンフ
ォームの密度が４５ｋｇ／ｍ３以下とならず、また８重
量部を超えるとポリウレタンフォームが脆くなり実用に
適さない。有機ポリイソシアネートの使用量は、ＮＣＯ
指数が好ましくは７０〜１３０、さらに好ましくは８５
〜１１５となる量である。ＮＣＯ指数が７０未満ではフ
ォームの圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくな
り、また硬化時間が長くなって生産性が低下し、１３０
を超えるとポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さ
ない。触媒の使用量はポリオール１００重量部に対して
通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部である。
たは第１のグリセリン誘導体と第２のグリセリン誘導体
の混合物、水および触媒の使用量は次の通りである。第
１のグリセリン誘導体の使用量はポリオール１００重量
部に対して通常１．５〜７重量部、好ましくは２〜５重
量部である。第１のグリセリン誘導体と第２のグリセリ
ン誘導体の混合物の使用量は、前記の範囲内の量の第１
グリセリン誘導体を含有し、全水酸基数に対して２級水
酸基数が６〜２０％有する量である。第１のグリセリン
誘導体の使用量が１．５重量部未満では圧縮残留歪率お
よび湿熱残留歪率が大きくなり、７重量部を超えると反
発弾性率が小さくなったり、気泡構造が崩壊したりす
る。水の使用量はポリオール１００重量部に対して通常
２．５〜８重量部、好ましくは３〜５重量部である。
２．５重量部未満では発泡倍率が小さくポリウレタンフ
ォームの密度が４５ｋｇ／ｍ３以下とならず、また８重
量部を超えるとポリウレタンフォームが脆くなり実用に
適さない。有機ポリイソシアネートの使用量は、ＮＣＯ
指数が好ましくは７０〜１３０、さらに好ましくは８５
〜１１５となる量である。ＮＣＯ指数が７０未満ではフ
ォームの圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくな
り、また硬化時間が長くなって生産性が低下し、１３０
を超えるとポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さ
ない。触媒の使用量はポリオール１００重量部に対して
通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部である。
【００２３】本発明の方法は、ポリオール、第１のグリ
セリン誘導体または第１のグリセリン誘導体と第２のグ
リセリン誘導体の混合物、触媒、水および必要により鎖
伸長剤（架橋剤）および整泡剤を混合して得られるプレ
ミックスと有機ポリイソシアネートとを通常の方法によ
り混合して反応させることにより、行うことができる。
本発明の方法は、従来公知の方式、例えばスラブ方式、
ホットキュアー方式、コールドキュアー方式等いずれの
方式にも適用できる。
セリン誘導体または第１のグリセリン誘導体と第２のグ
リセリン誘導体の混合物、触媒、水および必要により鎖
伸長剤（架橋剤）および整泡剤を混合して得られるプレ
ミックスと有機ポリイソシアネートとを通常の方法によ
り混合して反応させることにより、行うことができる。
本発明の方法は、従来公知の方式、例えばスラブ方式、
ホットキュアー方式、コールドキュアー方式等いずれの
方式にも適用できる。
【００２４】本発明の方法において、必要により用いら
れる鎖延長剤（架橋剤）としては、ポリウレタンの製造
に通常使用できるものが用いられ、具体例としてはエチ
レングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、グリセリン、トリメチロールプロパンおよびＤ
−ソルビット等が挙げられる。その使用量はポリオール
１００重量部に対して通常０〜５重量部である。
れる鎖延長剤（架橋剤）としては、ポリウレタンの製造
に通常使用できるものが用いられ、具体例としてはエチ
レングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、グリセリン、トリメチロールプロパンおよびＤ
−ソルビット等が挙げられる。その使用量はポリオール
１００重量部に対して通常０〜５重量部である。
【００２５】本発明の方法において、必要により用いら
れる整泡剤としては、ポリウレタンフォームの製造に通
常使用されるものが用いられ、具体例としては、ジメチ
ルシロキサン系整泡剤が挙げられ、日本ユニカー（株）
からＳＺ−１３０６、Ｌ−５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５
３０９およびＬ−５３６６；トーレシリコン（株）から
ＳＨ−１９０、ＳＨ−１９３およびＳＲＸ−２７４Ｃと
して入手できる。その使用量はポリオール１００重量部
に対して通常０〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部
である。
れる整泡剤としては、ポリウレタンフォームの製造に通
常使用されるものが用いられ、具体例としては、ジメチ
ルシロキサン系整泡剤が挙げられ、日本ユニカー（株）
からＳＺ−１３０６、Ｌ−５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５
３０９およびＬ−５３６６；トーレシリコン（株）から
ＳＨ−１９０、ＳＨ−１９３およびＳＲＸ−２７４Ｃと
して入手できる。その使用量はポリオール１００重量部
に対して通常０〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部
である。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。 （使用原料の記号の説明） 高分子量ポリオール ａ１−１：エチレンオキシドチップ型グリセリンのＰＯ
−ＥＯ付加物（ＥＯの末端含有量１９重量％、活性水素
当量＝１６００） ａ１−２：エチレンオキシドチップ型グリセリンのＰＯ
−ＥＯ付加物（ＥＯの末端含有量１４重量％、活性水素
当量＝１６００）中でアクリロニトリルおよびスチレン
を重合して得た重合体ポリオール（ビニル重合体含有量
＝４０重量％、モノマー重量比＝１：１） ａ１−３：エチレンオキシドチップ型ペンタエリスリト
ールのＰＯ−ＥＯ付加物（ＥＯの末端含有量１２重量
％、活性水素当量＝１８００）中でアクリロニトリル、
スチレンおよび塩化ビニリデンを重合して得た重合体ポ
リオール（ビニル重合体含有量＝４０重量％、モノマー
重量比（アクリロニトリル／スチレン／塩化ビニリデ
ン）＝３８／５０／１２） グリセリン誘導体 ａ２−１：グリセリン１モルにエチレンオキシドが２モ
ル付加して製造された化合物（グリセリンの２級水酸基
を保持しているグリセリン誘導体の含有量＝５０モル
％、２級ＯＨ化率＝１４．６％（実測値）、１６．７％
（グリセリンの各水酸基のエチレンオキシド付加反応に
対する反応速度が全て等しいと仮定した場合の理論
値）） ａ２−２：グリセリン１モルにエチレンオキシドが３モ
ル付加して製造された化合物（グリセリンの２級水酸基
を保持しているグリセリン誘導体の含有量＝４０モル
％、２級ＯＨ化率＝１３．３％（実測値）、１２．９％
（前記仮定に基づいた理論値）） その他のポリオール ａ３−１：エチレンオキシドチップ型グリセリンのＰＯ
−ＥＯ付加物（ＥＯの末端含有量１２重量％、活性水素
当量＝５００） ａ３−２：グリセリン（２級ＯＨ化率＝３３％） ａ３−３：グリセリン１モルにエチレンオキシドを１０
モル付加して製造された化合物（グリセリンの２級水酸
基を保持しているグリセリン誘導体の含有量＝１７モル
％、２級ＯＨ化率＝４％（実測値）、５．６％（前記仮
定に基づいた理論値）） ａ３−４：グリセリン１モルにエチレンオキシドを２０
モル付加して製造された化合物（グリセリンの２級水酸
基を保持しているグリセリン誘導体の含有量＝９モル
％、２級ＯＨ化率＝２％（実測値）、３．０％（前記仮
定に基づいた理論値）） ａ３−５：トリメチロールプロパン１モルにエチレンオ
キシドを２モル付加して製造された化合物（２級ＯＨ化
率＝０％） ａ３−６：ペンタエリスリトール１モルにエチレンオキ
シドを６モル付加して製造された化合物（２級ＯＨ化率
＝０％） 有機ポリイソシアネート ｂ１−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ
−８０（ＴＤＩ、ＮＣＯ％＝４８．３） ｂ１−２：日本ポリウレタン工業（株）製（ＴＤＩ／粗
製ＭＤＩ＝８０／２０、ＮＣＯ％＝４４．７） ｂ１−３：（ＴＤＩ／粗製ＭＤＩ／ウレタン基含有変性
ＭＤＩの混合物＝７５／１５／１０（重量％）、ＮＣＯ
％＝４３．０） 触媒 ｃ−１：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコー
ル溶液） ｃ−２：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ（ビス−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルの７０％ジプロ
ピレングリコール溶液） 鎖延長剤（架橋剤） ｄ−１：ジエタノールアミン 整泡剤 ｅ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３０９（ジメチル
シロキサン糸整泡剤） ｅ−２：日本ユニカー（株）製Ｙ−１０５１５（ジメチ
ルシロキサン系整泡剤）
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。 （使用原料の記号の説明） 高分子量ポリオール ａ１−１：エチレンオキシドチップ型グリセリンのＰＯ
−ＥＯ付加物（ＥＯの末端含有量１９重量％、活性水素
当量＝１６００） ａ１−２：エチレンオキシドチップ型グリセリンのＰＯ
−ＥＯ付加物（ＥＯの末端含有量１４重量％、活性水素
当量＝１６００）中でアクリロニトリルおよびスチレン
を重合して得た重合体ポリオール（ビニル重合体含有量
＝４０重量％、モノマー重量比＝１：１） ａ１−３：エチレンオキシドチップ型ペンタエリスリト
ールのＰＯ−ＥＯ付加物（ＥＯの末端含有量１２重量
％、活性水素当量＝１８００）中でアクリロニトリル、
スチレンおよび塩化ビニリデンを重合して得た重合体ポ
リオール（ビニル重合体含有量＝４０重量％、モノマー
重量比（アクリロニトリル／スチレン／塩化ビニリデ
ン）＝３８／５０／１２） グリセリン誘導体 ａ２−１：グリセリン１モルにエチレンオキシドが２モ
ル付加して製造された化合物（グリセリンの２級水酸基
を保持しているグリセリン誘導体の含有量＝５０モル
％、２級ＯＨ化率＝１４．６％（実測値）、１６．７％
（グリセリンの各水酸基のエチレンオキシド付加反応に
対する反応速度が全て等しいと仮定した場合の理論
値）） ａ２−２：グリセリン１モルにエチレンオキシドが３モ
ル付加して製造された化合物（グリセリンの２級水酸基
を保持しているグリセリン誘導体の含有量＝４０モル
％、２級ＯＨ化率＝１３．３％（実測値）、１２．９％
（前記仮定に基づいた理論値）） その他のポリオール ａ３−１：エチレンオキシドチップ型グリセリンのＰＯ
−ＥＯ付加物（ＥＯの末端含有量１２重量％、活性水素
当量＝５００） ａ３−２：グリセリン（２級ＯＨ化率＝３３％） ａ３−３：グリセリン１モルにエチレンオキシドを１０
モル付加して製造された化合物（グリセリンの２級水酸
基を保持しているグリセリン誘導体の含有量＝１７モル
％、２級ＯＨ化率＝４％（実測値）、５．６％（前記仮
定に基づいた理論値）） ａ３−４：グリセリン１モルにエチレンオキシドを２０
モル付加して製造された化合物（グリセリンの２級水酸
基を保持しているグリセリン誘導体の含有量＝９モル
％、２級ＯＨ化率＝２％（実測値）、３．０％（前記仮
定に基づいた理論値）） ａ３−５：トリメチロールプロパン１モルにエチレンオ
キシドを２モル付加して製造された化合物（２級ＯＨ化
率＝０％） ａ３−６：ペンタエリスリトール１モルにエチレンオキ
シドを６モル付加して製造された化合物（２級ＯＨ化率
＝０％） 有機ポリイソシアネート ｂ１−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ
−８０（ＴＤＩ、ＮＣＯ％＝４８．３） ｂ１−２：日本ポリウレタン工業（株）製（ＴＤＩ／粗
製ＭＤＩ＝８０／２０、ＮＣＯ％＝４４．７） ｂ１−３：（ＴＤＩ／粗製ＭＤＩ／ウレタン基含有変性
ＭＤＩの混合物＝７５／１５／１０（重量％）、ＮＣＯ
％＝４３．０） 触媒 ｃ−１：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコー
ル溶液） ｃ−２：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ（ビス−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルの７０％ジプロ
ピレングリコール溶液） 鎖延長剤（架橋剤） ｄ−１：ジエタノールアミン 整泡剤 ｅ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３０９（ジメチル
シロキサン糸整泡剤） ｅ−２：日本ユニカー（株）製Ｙ−１０５１５（ジメチ
ルシロキサン系整泡剤）
【００２７】（発泡条件）高分子量ポリオール、グリセ
リン誘導体、水、他のポリオール、触媒、鎖伸長剤（架
橋剤）、整泡剤の各成分をプレミックスし、２５±１℃
の温度に調整した。得られたプレミックスに予め２５±
１℃の温度に調整された有機ポリイソシアネートを加え
て６秒間、攪拌羽回転数５０００回転／分の条件でハン
ドミキシングし、予め６２±２℃の温度に調整された金
型（アルミニウム製、形状：４００ｍｍ×４００ｍｍ×
１００ｍｍ）に注入した。 （表１〜３における物性欄の記号の説明） イ：ポリウレタンフォームの見かけ密度を示す。単位は
ｋｇ／ｍ３。 ロ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ２。 ハ：ポリウレタンフォームの反発弾性率を示す。単位は
％。 ニ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ホ：ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は％。 （上記イ〜ホのフォーム物性の測定は、ＪＩＳ Ｋ ６
４０１に準拠。） ヘ：ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は％。Ｊ
ＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定。
リン誘導体、水、他のポリオール、触媒、鎖伸長剤（架
橋剤）、整泡剤の各成分をプレミックスし、２５±１℃
の温度に調整した。得られたプレミックスに予め２５±
１℃の温度に調整された有機ポリイソシアネートを加え
て６秒間、攪拌羽回転数５０００回転／分の条件でハン
ドミキシングし、予め６２±２℃の温度に調整された金
型（アルミニウム製、形状：４００ｍｍ×４００ｍｍ×
１００ｍｍ）に注入した。 （表１〜３における物性欄の記号の説明） イ：ポリウレタンフォームの見かけ密度を示す。単位は
ｋｇ／ｍ３。 ロ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ２。 ハ：ポリウレタンフォームの反発弾性率を示す。単位は
％。 ニ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ホ：ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は％。 （上記イ〜ホのフォーム物性の測定は、ＪＩＳ Ｋ ６
４０１に準拠。） ヘ：ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は％。Ｊ
ＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定。
【００２８】実施例１〜１３および比較例１〜８ 表１〜３に示した成分を用いて前記の発泡条件に従っ
て、金型内でポリウレタンフォームを形成した。ポリウ
レタンフォームを金型から取り出してから、一昼夜放置
しポリウレタンフォームの物性を測定した。その結果を
表１〜３に示す。
て、金型内でポリウレタンフォームを形成した。ポリウ
レタンフォームを金型から取り出してから、一昼夜放置
しポリウレタンフォームの物性を測定した。その結果を
表１〜３に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】本発明の方法を用いることにより、従来
のフロン１１やフロン１２３等のオゾン層を破壊するフ
ロンを使用することのない完全水発泡で、フォーム硬さ
を低下させることなく、反発弾性率が大きく、湿熱残留
歪率が小さい密度４５ｋｇ／ｍ３以下の軟質ポリウレタ
ンフォームを製造することが可能である。
のフロン１１やフロン１２３等のオゾン層を破壊するフ
ロンを使用することのない完全水発泡で、フォーム硬さ
を低下させることなく、反発弾性率が大きく、湿熱残留
歪率が小さい密度４５ｋｇ／ｍ３以下の軟質ポリウレタ
ンフォームを製造することが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永田 更三郎 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネ
ート（ｂ）と水とを触媒（ｃ）の存在下で反応させて軟
質ポリウレタンフォームを製造する方法において、
（ａ）が８００〜１００００の活性水素当量を有する高
分子ポリオール（ａ１）とグリセリン１モルにエチレン
オキシドが１〜８モル付加した２級水酸基を有する低分
子ポリオール（ａ２）からなることを特徴とする軟質ポ
リウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項２】 （ａ２）の全水酸基数に対する２級水酸
基数の割合が６〜２０％である請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】 （ａ２）の量が（ａ１）１００重量部に
対して１．５〜７重量部である請求項１または２記載の
製造方法。 - 【請求項４】 （ｂ）がトリレンジイソシアネートまた
はトリレンジイソシアネートと変性ジフェニルメタンジ
イソシアネートおよび／または粗製ジフェニルメタンジ
ソシアネートとの混合物であってトリレンジイソシアネ
ートが７０重量％以上である請求項１〜３いずれか記載
の製造方法。 - 【請求項５】 製造されるポリウレタンフォームの密度
が４５ｋｇ／ｍ3以下である請求項１〜４いずれか記載
の製造方法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP5343661A JP2597300B2 (ja) | 1993-12-15 | 1993-12-15 | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US08/351,154 US5459172A (en) | 1993-12-15 | 1994-11-30 | Process for manufacturing polyurethane foams |
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|---|---|---|---|
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| JP2597300B2 JP2597300B2 (ja) | 1997-04-02 |
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|---|---|
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| CN (1) | CN1040335C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013028683A (ja) * | 2011-07-27 | 2013-02-07 | Inoac Corp | ウレタンフォーム成形体、および、ウレタンフォーム成形方法 |
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| TWI262930B (en) * | 1999-02-10 | 2006-10-01 | Mitsui Chemicals Inc | High-durability flexible polyurethane cold molded foam and process for producing the same |
| CN101602839B (zh) * | 2008-06-10 | 2011-04-13 | 上海合达聚合物科技有限公司 | 一种自结皮聚氨酯脲组合物、其制备方法及应用 |
| CN111808548A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-10-23 | 万华化学（北京）有限公司 | 一种双组份无溶剂型聚氨酯复膜胶及制备方法 |
| CN113527616B (zh) * | 2021-06-21 | 2023-01-06 | 佳化化学科技发展（上海）有限公司 | 一种聚氨酯普通软泡及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS6136315A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-21 | Nisshinbo Ind Inc | 防振材料 |
| JPH0686514B2 (ja) * | 1986-09-17 | 1994-11-02 | 三井東圧化学株式会社 | 軟質高弾性フオ−ム |
| BR8905605A (pt) * | 1988-11-04 | 1990-05-29 | Union Carbide Chem Plastic | Composicao para ser usada na preparacao de espuma de poliuretano de elasticidade elevada;processo para sua preparacao;e artigo de espuma de poliuretano moldado de elasticidade elevada |
-
1993
- 1993-12-15 JP JP5343661A patent/JP2597300B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-11-30 US US08/351,154 patent/US5459172A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-01 KR KR1019940032474A patent/KR100339094B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-12-15 CN CN94119083A patent/CN1040335C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013028683A (ja) * | 2011-07-27 | 2013-02-07 | Inoac Corp | ウレタンフォーム成形体、および、ウレタンフォーム成形方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1040335C (zh) | 1998-10-21 |
| US5459172A (en) | 1995-10-17 |
| JP2597300B2 (ja) | 1997-04-02 |
| CN1107861A (zh) | 1995-09-06 |
| KR950018163A (ko) | 1995-07-22 |
| KR100339094B1 (ko) | 2002-10-18 |
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