JPH09100336A - ポリオール組成物及びポリウレタンフォームの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低密度でフォーム硬さと柔軟性を満足し、従
来よりも湿熱残留歪率が小さく、自動車シートバック用
モールド成形品に適した弾性ポリウレタンフォームを製
造する。 【解決手段】 水発泡により密度２０〜４０ｋｇ／ｍ³
の弾性ポリウレタンフォームを製造する際、活性水素当
量が５００〜１８００であり、末端第一級水酸基化率が
３０〜９０％のポリエーテルポリオールと、含量が特定
範囲であるビニル重合体からなるポリオール成分と、低
分子量シロキサンからなる整泡剤を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はとくに自動車シート
バック用に適した弾性ポリウレタンフォーム［密度が２
０〜４０ｋｇ／ｍ³ 、硬さ（２５％ＩＬＤ）が約１２ｋ
ｇｆ）］の製造方法に関し、さらに詳しくは湿熱残留歪
率が小さい弾性ポリウレタンフォームを製造する方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、密度が２０〜４０ｋｇ／ｍ³ であ
る低密度の弾性ポリウレタンフォームを製造する場合
は、ポリオールとして活性水素当量（活性水素含有基１
個当りの分子量）が約２０００のポリエーテルポリオー
ルを使用し（例えば特開平４−８７２０号公報）、発泡
倍率を維持するために水の使用量を増加する必要がある
が、この場合得られるポリウレタンフォームの硬さが軟
弱となる。この問題を解決する方法としては重合体ポリ
オール中のビニル重合体含量を増したり、重合体ポリオ
ールの使用量を増したりしてポリオール中のビニル重合
体含量を増加する方法（例えば特開平２−２５５８１６
号公報）がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法では全ポリオール中のビニル重合体含量が増加する
ためにポリウレタンフォームを形成するポリマーの柔軟
性が低下し、得られるポリウレタンフォームの湿熱残留
歪率が大きくなるという問題点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決する弾性ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、特定のポリエーテルポリオ
ールと、ビニル重合体からなり、ビニル重合体量が限定
されたポリオールと、低分子量シロキサンからなる整泡
剤とを組み合わせてなるポリエーテル組成物を用いるこ
とにより、弾性ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を
小さくできることを見いだし、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、下記ポリオール成分
（ａ）と下記整泡剤（ｃ）とを組み合わせてなる密度２
０〜４０ｋｇ／ｍ³ の弾性ポリウレタンフォーム製造用
ポリオール組成物である。 ポリオール成分（ａ）：活性水素当量が５００〜１８０
０であり、末端第一級水酸基化率が３０〜９０％のポリ
エーテルポリオール（ａ１）と、ビニル重合体（ｐ）か
らなるポリオール成分であり、ビニル重合体（ｐ）が、
該ポリエーテルポリオール（ａ１）の少なくとも一部の
中で重合された重合体であり、（ａ１）と（ｐ）の合計
１００重量部当りのビニル重合体（ｐ）の量（重量部）
（Ｙ）が、２重量部以上で、且つ、（ａ１）の活性水素
当量（Ｘ）とＹとの間で、次式 ０．０１２Ｘ−１５．６≦Ｙ≦０．０１２Ｘ＋１．４ （１） を満足する範囲であるポリオール成分。 整泡剤（ｃ）：一般式 Ｒ₃ＳｉＯ−（Ｒ₂ＳｉＯ）_n−ＳｉＲ₃ （２） ［式中、ｎは０〜３の整数、Ｒはアルキル基またはアリ
ール基である。］で表される低分子量シロキサン（ｃ
１）からなる整泡剤。本発明はさらに、上記のポリオー
ル組成物を用いるポリウレタンフォームの製法であっ
て、該ポリオール成分（ａ）と有機ポリイソシアネート
成分（ｂ）と、（ａ）１００重量部当り３．５〜８重量
部の水とを、整泡剤（ｃ）と触媒（ｄ）の存在下で発泡
反応させて、密度２０〜４０ｋｇ／ｍ³ の弾性ポリウレ
タンフォームを製造する方法でもある。

【０００６】

【発明の実施の形態】上記のように、本発明の方法に用
いるポリオール成分（ａ）を構成する該ポリエーテルポ
リオール（ａ１）は特定のものであり、ビニル重合体
（ｐ）は、（ａ１）の少なくとも一部の中で重合された
重合体であり、成分（ａ）中の（ａ１）に対する（ｐ）
の含有量は下限があると共に、式（１）を満足する一定
の範囲内にある。

【０００７】ビニル重合体（ｐ）は、該ポリエーテルポ
リオール（ａ１）の少なくとも一部の中で重合されたも
のであるため、ポリオール成分（ａ）中には重合体ポリ
オールが含まれる。一般に、重合体ポリオールは製造上
の都合から、ビニル重合体の含有量が通常２０〜５０重
量％で得られるが、本発明で用いるポリオール成分
（ａ）中の、ビニル重合体（ｐ）の含有量は、上記の通
り限定された量とする必要がある。従ってポリオール成
分（ａ）は、換言すると、下記（ａ２）と必要により
（ａ１１）からなるものである。 （ａ１１）：活性水素当量（活性水素含有基１個当りの
分子量；以下同じ）が５００〜１８００、末端第一級水
酸基化率が３０〜９０％のポリエーテルポリオール （ａ２） ：活性水素当量が５００〜１８００、末端第
一級水酸基化率が３０〜９０％のポリエーテルポリオー
ル（ａ１２）中でビニルモノマーを重合した重合体ポリ
オール ［ここで、該ポリエーテルポリオール（ａ１）は、（ａ
１１）と（ａ１２）により構成され、（ａ１１）と（ａ
１２）は同じ組成でも違っていてもよい。］ビニル重合
体（ｐ）の含有量を上記の限定された量とするための、
（ａ１）を構成するポリエーテルポリオール（ａ１１）
／（ａ１２）の重量比は、通常０／１００〜９７／３、
好ましくは１０／９０〜９５／５である。

【０００８】本発明の方法におけるポリエーテルポリオ
ール（ａ１）、即ち、（ａ１１）、（ａ１２）として
は、各々ポリウレタンに通常用いられるものが使用で
き、例えば、アルコール類、アミン類、アンモニア等の
アルキレンオキシド付加物１種以上が挙げられる。アル
コール類としては、例えば、炭素数９以下のモノオール
類（メタノール、エタノール、ブタノール等）；炭素数
９以下のジオール類（エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１、６−ヘキサンジオール等）；炭素数１
２以下のトリオール類（グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等）；炭素数１２以下のテトラオール以上の多価
アルコール類（ペンタエリスリトール、メチルグルコシ
ド、ショ糖等）等が挙げられる。アミン類としては、例
えば、炭素数１０以下の低級アミン又はアルカノールア
ミンであって、１価アミン類（ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン等）；２価アミン類（メチルアミン、エチルア
ミン、アニリン等）；３価アミン類（モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イ
ソプロパノールアミン等）；４価アミン類（エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン等）等が挙げられる。
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシドと、プ
ロピレンオキシド、１，２−、１，４−および２，３−
ブチレンオキシドおよびこれらの２種以上の併用が挙げ
られる。これらのうち好ましいものはプロピレンオキシ
ドとエチレンオキシドの併用であり、その場合の付加形
式はブロックまたはランダムのいずれであってもよい。

【０００９】重合体ポリオール（ａ２）としては、ポリ
エーテルポリオール（ａ１２）中、ラジカル開始剤存在
下、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン等の
ビニルモノマーを重合し、生成するビニル重合体（ｐ）
を安定分散させたものが挙げられる。前記のとおり、
（ａ２）中のビニル重合体（ｐ）の含有量は、通常２０
〜５０重量％である。

【００１０】（ａ１）の活性水素当量は、通常５００〜
１８００、好ましくは８００〜１７００である。活性水
素当量が５００未満ではポリウレタンフォームを形成す
るポリマーが剛直となり、ポリウレタンフォームの反発
弾性率が小さくなる。活性水素当量が１８００を超える
と、ポリマーが軟弱となり、自動車シートバック用に適
した密度２０〜４０ｋｇ／ｍ³ で、フォーム硬さ（２５
％ＩＬＤ）を約１２ｋｇｆに維持するためには、（ａ
２）中のビニル重合体含量を増したり、（ａ２）の使用
量を増したりしてポリオール成分（ａ）中のビニル重合
体含量を増加させなければならず、この場合、ポリウレ
タンフォームを形成するポリマーの柔軟性が小さくなり
ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率が大きくなる。
（ａ１１）と（ａ１２）が違うものである場合、（ａ
１）の活性水素当量（Ｘ）は、（ａ１１）と（ａ１２）
の各活性水素当量の数平均値となる。

【００１１】自動車シートバック用に適した密度２０〜
４０ｋｇ／ｍ ³で、フォーム硬さ（２５％ＩＬＤ）が約
１２ｋｇｆの弾性ポリウレタンフォームを製造するに
は、（ａ１）と（ｐ）の合計１００重量部当りのビニル
重合体（ｐ）の量（重量部）（Ｙ）が、２重量部以上
で、且つ、（ａ１）の活性水素当量（Ｘ）とＹとの間
で、次式（１）を満足させる必要がある。 ０．０１２Ｘ−１５．６≦Ｙ≦０．０１２Ｘ＋１．４ （１） ここで、Ｙは、ポリエーテルポリオール（ａ１１）と、
重合体ポリオール（ａ２）の合計１００重量部当りのビ
ニル重合体（ｐ）の含有量（重量部）と換言することも
できる。

【００１２】（ａ１）に対するビニル重合体（ｐ）の量
であるＹが２重量部未満では、フォームの硬さが不十分
であり、且つ、モールド成型する場合はガスぬけが不十
分である。Ｙが式（１）を満足するときは、ポリウレタ
ンフォームを形成するポリマーの柔軟性が確保できるた
めに湿熱残留歪率が小さくなり、良好な弾性ポリウレタ
ンフォームが得られる。一方、Ｙが０．０１２Ｘ−１
５．６未満では、得られるフォームの硬さが不十分であ
り、０．０１２Ｘ＋１．４を超えると、ポリウレタンフ
ォームを形成するポリマーの柔軟性が小さくなるために
湿熱残留歪率が大きくなる。

【００１３】また（ａ１）、即ち（ａ１１）、（ａ１
２）各々の末端第一級水酸基化率は、通常３０〜９０
％、好ましくは４５〜８５％である。末端第一級水酸基
化率が３０％未満ではポリウレタンフォーム成形時の硬
化が遅く、９０％を超えるとポリウレタンフォームを構
成するセルが独立気泡となり、フォームの収縮や割れと
いった不具合が生じる。（ａ１）の末端第一級水酸基化
率とは、（ａ１）中の全水酸基数に対する末端第一級水
酸基数の比率であり、¹Ｈ核磁気共鳴分光法により測定
できる。

【００１４】有機ポリイソシアネート成分（ｂ）として
は、ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例え
ば、 ・炭素数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く；以下のイソシア
ネートも同様）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート
［２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−もしくは４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製
ＭＤＩ等］； ・炭素数２〜１８の脂肪族イソシアネート（ヘキサメチ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等）； ・炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート（イソフ
ォロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシア
ネート等）； ・これらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、
カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ウレ
トジオン基、ビュウレット基、ウレトンイミン基、イソ
シアヌレート基またはオキサゾリドン基含有変性物等、
例えば、これらのいずれかの基を含有する変性ＭＤ
Ｉ）；およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。

【００１５】これら（ｂ）として例示したもののうち好
ましいものは、ＴＤＩ単独、および下記ＭＤＩ・ＴＤＩ
混合物である。 ＭＤＩ・ＴＤＩ混合物：粗製ＭＤＩおよび／または変性
ＭＤＩと、ＴＤＩとの混合物であって、ＴＤＩが７０重
量％以上のもの ＭＤＩ・ＴＤＩ混合物中のＴＤＩ含量が７０重量％未満
では、発泡したポリウレタンフォームの圧縮残留歪率お
よび湿熱残留歪率が大きくなり、反発弾性率および伸び
が低下する。

【００１６】整泡剤（ｃ）はポリオール成分（ａ）に予
め混合しておいて用いてもよいし、ポリウレタンフォー
ムを製造する際に併用してもよい。整泡剤（ｃ）として
は、下記一般式（２） Ｒ₃ＳｉＯ−（Ｒ₂ＳｉＯ）_n−ＳｉＲ₃ （２） ［式中、ｎは０〜３の整数、Ｒはアルキル基またはアリ
ール基である。］で表される低分子量シロキサン（ｃ
１）からなる整泡剤を使用する。上記一般式（２）にお
いて、ｎは通常０〜３の整数、好ましくは０〜２の整数
である。Ｒはアルキル基および／またはアリール基を示
し、好ましくはメチル基である。ｎが３を超えると破泡
性を示し、ウレタンフォーム成形時にフォームが崩壊し
たり、セルが粗大化し実用に適さない。該（ｃ１）の具
体例としては、トーレダウコーニングシリコーン（株）
製の「ＳＲＸ−２５３」、「ＳＨ−２００オイル」（粘
度１ｃＳｔ）等が挙げられる。

【００１７】（ｃ１）と通常ウレタンフォームの発泡に
使用されるポリエーテル変性ジメチルシロキサン系整泡
剤との違いを以下に説明する。本発明に使用されるポリ
オール（ａ）にポリエーテル変性ジメチルシロキサン系
整泡剤のうち整泡力の弱い（ｃ２）［例えば日本ユニカ
ー（株）製の「Ｌ−３６０１」、トーレダウコーニング
シリコーン（株）製の「ＳＦ２９６９」等を単独で使用
すると整泡力が弱すぎてウレタンフォームのセルが粗大
化し実用に適さない。またポリエーテル変性ジメチルシ
ロキサン系整泡剤のうち整泡力が（ｃ２）よりも強いも
の（ｃ３）［例えば日本ユニカー（株）製の「ＳＺ−１
３０６」、「Ｌ−５３０９」、トーレダウコーニングシ
リコーン（株）製の「ＳＲＸ−２７４Ｃ」等を（ｃ２）
に徐々に添加して使用すると整泡力が上がるためにウレ
タンフォームのセルは細かく均一になるが、セルが独立
気泡となり湿熱永久歪率が大きくなってしまう。一方整
泡剤として（ｃ１）を単独、あるいは（ｃ１）と（ｃ
２）を併用した場合はウレタンフォームのセルは細かく
均一になり、しかも湿熱永久歪率は小さい。

【００１８】本発明の方法において（ｃ１）は必須であ
る。（ｃ１）は単独で用いてもよいし、整泡力の弱いポ
リエーテル変性ジメチルシロキサン系整泡剤（ｃ２）を
併用してもよい。（ｃ２）を併用する場合の（ｃ２）の
使用量は、（ｃ）１００重量部中、通常８０重量部以
下、好ましくは６０重量部以下である。８０重量部を超
えると、整泡力が弱すぎてウレタンフォームのセルが粗
大化し実用に適さない。

【００１９】触媒（ｄ）としては、ポリウレタンに通常
使用される公知のもの、例えば、 ・カルボン酸の金属塩（酢酸ナトリウム、オクチル酸
鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、スタナスオ
クトエート等）； ・アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシ
ドもしくはフェノキシド（ナトリウムメトキシド、ナト
リウムフェノキシド等）； ・３級アミン類（トリエチルアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミノメチルフ
ェノール、ピリジン等）； ・４級アンモニウム塩（テトラエチルヒドロキシルアン
モニウム等）； ・イミダゾール類（イミダゾール、２−エチル−４−メ
チルイミダゾール等）；並びに、 ・スズ、アンチモン等の金属を含有する有機金属化合物
（テトラフェニルスズ、トリブチルアンチモンオキサイ
ド等）等が挙げられる。 これらのうち好ましいものは、３級アミン類およびスズ
またはアンチモンを含有するカルボン酸の金属塩または
有機金属化合物である。

【００２０】本発明の方法において、必要により鎖延長
剤および／または架橋剤（ｅ）を使用することができ
る。該（ｅ）としては、ポリウレタンに通常使用できる
ものが用いられ、具体例としてはエチレングリコール、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
Ｄ−ソルビット等が挙げられ、さらにはこれらのものに
活性水素当量が１５０以下となるようにプロピレンオキ
シドおよび／またはエチレンオキシドを付加させたもの
も包含される。とくにグリセリンにエチレンオキシドを
付加させたものはポリウレタンフォームの湿熱残留歪率
を小さくする効果がある。

【００２１】本発明の製法における水、（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）各成分の使用量は次の通り
である。水の使用量は、（ａ）１００重量部当り、通常
３．５〜８重量部、好ましくは４．０〜５．５重量部で
ある。３．５重量部未満では発泡倍率が小さく発泡した
ポリウレタンフォームの密度が４０ｋｇ／ｍ³ 以下とな
らず、また８重量部を超えると、発泡が不安定となり実
用に適さない。（ｂ）の使用量は、ＮＣＯ指数［ポリオ
ール成分（水、（ｅ）を含む）中の活性水素基１当量当
りの（ｂ）のイソシアネート基の当量数×１００］が通
常７０〜１３０、好ましくは８５〜１１５となる量であ
る。ＮＣＯ指数が７０未満ではフォームの圧縮残留歪率
および湿熱残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長く
なって生産性が低下し、１３０を超えると発泡したポリ
ウレタンフォームが脆くなり実用に適さない。（ｃ）は
（ａ）１００重量部当り通常０．１〜５重量部、好まし
くは０．３〜２．５重量部である。（ｄ）は（ａ）１０
０重量部当り通常０．１〜５重量部である。（ｅ）は
（ａ）１００重量部当り通常０〜１０重量部、好ましく
は１〜７重量部である。

【００２２】ポリオール成分（ａ）［具体的には（ａ１
１）および（ａ２）］と、（ｃ）、（ｄ）、水および必
要により（ｅ）の各成分とを混合したものと、有機ポリ
イソシアネート成分（ｂ）とを通常の方法により攪拌、
混合して発泡させることにより、弾性ポリウレタンフォ
ームが得られる。

【００２３】本発明の方法を用いた自動車シートバック
用弾性ポリウレタンフォーム等の製造は、通常モールド
成型により行われる。また本発明の方法を用いた弾性ポ
リウレタンフォームの生産方式としてはコールドキュア
ー方式が挙げられる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。

【００２５】実施例１〜７および比較例１〜１１ 表１〜３に示した発泡処方に従って、金型内でポリウレ
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測定
した。その結果を表１〜３に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】（使用原料の記号の説明） ポリエーテルポリオール（ａ１１）； ａ１１−１：グリセリンのプロピレンオキシド−エチレ
ンオキシド付加物、活性水素当量＝１０００、エチレン
オキシドの末端含有量１４重量％、末端第一級水酸基化
率６６％ ａ１１−２：グリセリンのプロピレンオキシド−エチレ
ンオキシド付加物、活性水素当量＝１３００、エチレン
オキシドの末端含有量１５重量％、末端第一級水酸基化
率７３％ ａ１１−３：グリセリンのプロピレンオキシド−エチレ
ンオキシド付加物、活性水素当量＝１６００、エチレン
オキシドの末端含有量１６重量％、末端第一級水酸基化
率７８％

【００３０】重合体ポリオール（ａ２）〔ポリエーテル
ポリオール（ａ１２）中でビニルモノマーを重合したも
の〕； ａ２−１：ａ１２−１（ａ１１−３と同じ組成）中でア
クリロニトリルおよびスチレンを重合して得たもの、ア
クリロニトリル含有量２０重量％、スチレン含有量２０
重量％ ａ２−２：ａ１２−１（ａ１１−３と同じ組成）中でア
クリロニトリル、スチレンおよび塩化ビニリデンを重合
して得たもの、アクリロニトリル含有量１５重量％、ス
チレン含有量２０重量％、塩化ビニリデン含有量５重量
％

【００３１】その他のポリオール（ａ３）〔本発明の
（ａ１１）、（ａ２）以外のポリオール〕； ａ３−１：グリセリンのプロピレンオキシド−エチレン
オキシド付加物、活性水素当量＝２０００、エチレンオ
キシドの末端含有量１６重量％、末端第一級水酸基化率
８２％ ａ３−２：グリセリンのプロピレンオキシド付加物、活
性水素当量＝１３００、末端第一級水酸基化率０％ ａ３−３：グリセリンのプロピレンオキシド−エチレン
オキシド付加物、活性水素当量＝１６００、エチレンオ
キシドの末端含有量３０重量％、末端第一級水酸基化率
９５％

【００３２】有機ポリイソシアネート成分（ｂ）； ｂ−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ−
８０（ＴＤＩ、ＮＣＯ％＝４８．３） ｂ−２：（ＴＤＩ／粗製ＭＤＩ＝８０／２０混合物、Ｎ
ＣＯ％＝４４．７） その他の有機ポリイソシアネート成分（ｂ２）〔本発明
の（ｂ）以外の有機ポリイソシアネート〕； ｂ２−１：（ＴＤＩ／粗製ＭＤＩ＝５０／５０混合物、
ＮＣＯ％＝３９．７）

【００３３】低分子量シロキサン系整泡剤（ｃ１）； ｃ１−１：トーレダウコーニングシリコーン（株）製Ｓ
ＲＸ−２５３ ポリエーテル変性ジメチルシロキサン系整泡剤のうち整
泡力の弱いもの（ｃ２）； ｃ２−１：日本ユニカー（株）製のＬ−３６０１ ポリエーテル変性ジメチルシロキサン系整泡剤のうち整
泡力が（ｃ２）よりも強いもの（本発明の範囲外）（ｃ
３）； ｃ３−１：トーレダウコーニングシリコーン（株）製Ｓ
ＲＸ−２７４Ｃ 上記以外の本発明の範囲外の整泡剤〔（ｃ１）以外のシ
ロキサン〕； ｃ４−１：トーレダウコーニングシリコーン（株）製Ｓ
Ｈ−２００オイル（粘度１０ｃＳｔ）

【００３４】触媒（ｄ）； ｄ−１：活剤ケミカル（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコー
ル溶液） ｄ−２：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ（ビス−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルの７０％ジプロ
ピレングリコール溶液）

【００３５】鎖延長剤、架橋剤（ｅ）； ｅ−１：ジエタノールアミン ｅ−２：グリセリンのエチレンオキシド付加物、活性水
素当量＝７０ ｅ−３：グリセリンのエチレンオキシド付加物、活性水
素当量＝１２０

【００３６】（発泡条件） 金型形状：４００mm×４００mm×１００mm 材質 ：アルミニウム製 金型温度：６２±２℃ 発泡方法：（ｂ）、（ｂ２）以外の上記の各成分及び水
をプレミックスした後、（ｂ）又は（ｂ２）を加えて６
秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法：ハンドミキシング 攪拌羽回転数：５０００回転／分 原料温度：２５±１℃

【００３７】（表１〜３における記号の説明） Ａ：（ａ１１）と（ａ１２）の数平均の活性水素当量、
又は（ａ１２）と（ａ３）の数平均の活性水素当量をＸ
としたときの、０．０１２Ｘ＋１．４の値 Ｂ：（ａ１１）、（ａ２）及び（ａ３）の合計１００重
量部当りのビニル重合体含量（重量部）

【００３８】（表１〜３における表面状態欄の語句の説
明） 良好：ウレタンフォームのセルが細かく均一になってい
る状態。 粗大：ウレタンフォームのセルが粗大で不均一になって
いる状態。

【００３９】（表１〜３における物性欄の記号の説明） イ：ポリウレタンフォームの見かけ密度を示す。単位は
ｋｇ／ｍ³。 ロ：ポリウレタンフォームの硬さを示す。単位はｋｇ
ｆ。 ハ：ポリウレタンフォームの反発弾性率を示す。単位は
％。 ニ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ホ：ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は％。（上記イ〜ホのフォーム物性の測定はＪＩＳ Ｋ
６４０１に準拠した。ただし湿熱残留歪率の測定は圧
縮残留歪率測定時の条件７０℃×２２時間を ５０℃、
９５％Ｒ．Ｈ．×２２時間にして測定した。） ヘ：ポリウレタンフォームの伸び率を示す。単位は％。
（上記ヘのフォーム物性の測定はＪＩＳ Ｋ ６３０１
に準拠した。）

【００４０】

【発明の効果】本発明の方法を用いることにより、従来
よりも低密度（２０〜４０ｋｇ／ｍ³）で且つ湿熱残留
歪率が小さい弾性ポリウレタンフォームを製造すること
が可能となる。上記効果を奏することから本発明の方法
を用いて得られる弾性ポリウレタンフォームは、自動車
シートバック用に特に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/63 101:00）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記ポリオール成分（ａ）と下記整泡剤
   （ｃ）とを組み合わせてなる密度２０〜４０ｋｇ／ｍ³
   の弾性ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物。 ポリオール成分（ａ）：活性水素当量が５００〜１８０
   ０であり、末端第一級水酸基化率が３０〜９０％のポリ
   エーテルポリオール（ａ１）と、ビニル重合体（ｐ）か
   らなるポリオール成分であり、ビニル重合体（ｐ）が、
   該ポリエーテルポリオール（ａ１）の少なくとも一部の
   中で重合された重合体であり、（ａ１）と（ｐ）の合計
   １００重量部当りのビニル重合体（ｐ）の量（重量部）
   （Ｙ）が、２重量部以上で、且つ、（ａ１）の活性水素
   当量（Ｘ）とＹとの間で、次式 ０．０１２Ｘ−１５．６≦Ｙ≦０．０１２Ｘ＋１．４ （１） を満足する範囲であるポリオール成分。 整泡剤（ｃ）：一般式 Ｒ₃ＳｉＯ−（Ｒ₂ＳｉＯ）_n−ＳｉＲ₃ （２） ［式中、ｎは０〜３の整数、Ｒはアルキル基またはアリ
   ール基である。］で表される低分子量シロキサン（ｃ
   １）からなる整泡剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリオール組成物を用い
   るポリウレタンフォームの製法であって、該ポリオール
   成分（ａ）と有機ポリイソシアネート成分（ｂ）と、
   （ａ）１００重量部当り３．５〜８重量部の水とを、整
   泡剤（ｃ）と触媒（ｄ）の存在下で発泡反応させて、密
   度２０〜４０ｋｇ／ｍ³ の弾性ポリウレタンフォームを
   製造する方法。
3. 【請求項３】 さらに鎖延長剤および／または架橋剤
   （ｅ）を加えて発泡反応させる請求項２記載の製造方
   法。
4. 【請求項４】 ポリオール成分（ａ）が、 （ａ１１）：活性水素当量が５００〜１８００、末端第
   一級水酸基化率が３０〜９０％のポリエーテルポリオー
   ルと、 （ａ２） ：活性水素当量が５００〜１８００、末端第
   一級水酸基化率が３０〜９０％のポリエーテルポリオー
   ル（ａ１２）中でビニルモノマーを重合した重合体ポリ
   オールとからなるポリオール成分であり、該ポリエーテ
   ルポリオール（ａ１）が、（ａ１１）と（ａ１２）によ
   り構成され、（ａ１１）と（ａ１２）は同じでも違って
   いてもよい請求項２または３記載の製造方法。
5. 【請求項５】 モールド成形方法により発泡反応を行わ
   せる請求項２〜４のいずれか記載の製造方法。
6. 【請求項６】 （ｂ）が、ＴＤＩ単独または下記ＭＤＩ
   ・ＴＤＩ混合物である請求項２〜５のいずれか記載の製
   造方法。 ＭＤＩ・ＴＤＩ混合物：粗製ＭＤＩおよび／または変性
   ＭＤＩと、ＴＤＩとの混合物であって、ＴＤＩが７０重
   量％以上のもの