JPH0621148B2 - ポリウレタン弾性フオ−ム - Google Patents
ポリウレタン弾性フオ−ムInfo
- Publication number
- JPH0621148B2 JPH0621148B2 JP61013652A JP1365286A JPH0621148B2 JP H0621148 B2 JPH0621148 B2 JP H0621148B2 JP 61013652 A JP61013652 A JP 61013652A JP 1365286 A JP1365286 A JP 1365286A JP H0621148 B2 JPH0621148 B2 JP H0621148B2
- Authority
- JP
- Japan
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- mdi
- foam
- polyisocyanate
- polyol
- weight
- Prior art date
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は軟質あるいは半硬質のポリウレタン弾性フオー
ムに関し、とくにジフェニルメタンジイソシアネートを
使用するポリウレタン弾性フオームに関する。
ムに関し、とくにジフェニルメタンジイソシアネートを
使用するポリウレタン弾性フオームに関する。
（従来の技術） 軟質あるいは半硬質のポリウレタン弾性フオームはとく
にその高い弾性を利用し家具、車輌のクッション、クラ
ッシュパッド、ヘッドレスト等の自動車内装材として広
く使用されている。
にその高い弾性を利用し家具、車輌のクッション、クラ
ッシュパッド、ヘッドレスト等の自動車内装材として広
く使用されている。
近年、省エネルギー、生産速度の向上、触感の改良の動
きがあり、これに伴って従来弾性フオーム用ポリイソシ
アネートとして一般に使用されて来たトリレンジイソシ
アネートに代って、ジフェニルメタンジイソシアネート
が注目されて来た。その結果トリレンジイソシアネート
80〜70％、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート20〜
30％よりなる混合物が所謂コールドキュア方式の軟質高
弾性フオーム用ポリイソシアネートとして使用されてい
る。
きがあり、これに伴って従来弾性フオーム用ポリイソシ
アネートとして一般に使用されて来たトリレンジイソシ
アネートに代って、ジフェニルメタンジイソシアネート
が注目されて来た。その結果トリレンジイソシアネート
80〜70％、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート20〜
30％よりなる混合物が所謂コールドキュア方式の軟質高
弾性フオーム用ポリイソシアネートとして使用されてい
る。
（発明が解決しようとする問題点） 生産速度及び触感をさらに向上するためにはジフエニル
メタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略称する）をポ
リイソシアネートの主成分として使用することが必要で
あるがこれにはポリウレタン弾性フオームの発泡特性及
び物性の面から種々の問題点を生ずる。
メタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略称する）をポ
リイソシアネートの主成分として使用することが必要で
あるがこれにはポリウレタン弾性フオームの発泡特性及
び物性の面から種々の問題点を生ずる。
例へば４，４′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ、２，２′
−ＭＤＩ、及び３核体以上のメチレン架橋ポリフェニル
ポリイソシアネートを含む粗製ＭＤＩのみを使用したポ
リウレタン弾性フオームは引張強さ及び伸びが劣る。ま
た４，４′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ及び２，２′−
ＭＤＩからなる純ＭＤＩまたはその変性体である液状Ｍ
ＤＩを粗製ＭＤＩに添加すればこれらの物性は改良でき
る。しかし発泡の際生成したポリウレアによりフオーム
の安定性が低下するため純ＭＤＩと粗製ＭＤＩとの混合
比が50／50重量比を越えるとフオームは硬化する前に崩
壊する。純ＭＤＩに２，４′−ＭＤＩを添加しその含有
量を上昇すれば粗製ＭＤＩに対する混合比を増加できる
が、その場合も最高９０／１０までであり、純ＭＤＩの
量がこれを越えるとフオームの硬化が遅れるとともに、
圧縮永久歪が大巾に増大しフオームが使用困難になる。
−ＭＤＩ、及び３核体以上のメチレン架橋ポリフェニル
ポリイソシアネートを含む粗製ＭＤＩのみを使用したポ
リウレタン弾性フオームは引張強さ及び伸びが劣る。ま
た４，４′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ及び２，２′−
ＭＤＩからなる純ＭＤＩまたはその変性体である液状Ｍ
ＤＩを粗製ＭＤＩに添加すればこれらの物性は改良でき
る。しかし発泡の際生成したポリウレアによりフオーム
の安定性が低下するため純ＭＤＩと粗製ＭＤＩとの混合
比が50／50重量比を越えるとフオームは硬化する前に崩
壊する。純ＭＤＩに２，４′−ＭＤＩを添加しその含有
量を上昇すれば粗製ＭＤＩに対する混合比を増加できる
が、その場合も最高９０／１０までであり、純ＭＤＩの
量がこれを越えるとフオームの硬化が遅れるとともに、
圧縮永久歪が大巾に増大しフオームが使用困難になる。
（問題点を解決するための手段） 本発明者等はこの問題点を解決すべく種々検討した結果
ＭＤＩ混合物にトリレンジイソシアネートまたはそのプ
レポリマーを小量添加すれば有効なことを発見し本発明
に到達した。
ＭＤＩ混合物にトリレンジイソシアネートまたはそのプ
レポリマーを小量添加すれば有効なことを発見し本発明
に到達した。
即ち本発明はポリオール、架橋剤、整泡剤、発泡剤、触
媒、その他の助剤よりなる混合物とポリイソシアネート
との反応によりポリウレタンフォームを製造するに際
し、ポリイソシアネートとし３核体以上のメチレン架橋
ポリフェニルポリイソシアネートを含むジフェニルメタ
ンジイソシアネートとトルエンジイソシアネート及び／
またはそのイソシアネート基端末プレポリマーとの９０
／１０〜９９〜１重量比よりなる混合物を使用すること
を特徴とするポリウレタンフオームの製造方法である。
媒、その他の助剤よりなる混合物とポリイソシアネート
との反応によりポリウレタンフォームを製造するに際
し、ポリイソシアネートとし３核体以上のメチレン架橋
ポリフェニルポリイソシアネートを含むジフェニルメタ
ンジイソシアネートとトルエンジイソシアネート及び／
またはそのイソシアネート基端末プレポリマーとの９０
／１０〜９９〜１重量比よりなる混合物を使用すること
を特徴とするポリウレタンフオームの製造方法である。
本発明に使用する３核体以上のメチレン架橋ポリフェニ
ルポリイソシアネートを含むジフェニルメタンジイソシ
アネートは、粗製ＭＤＩに純ＭＤＩまたはその変性体で
ある液状ＭＤＩを添加し、さらに必要に応じ２，４′−
ＭＤＩを添加混合したものである。粗製ＭＤＩは４，
４′−ＭＤＩ４０〜５０重量％、２，４′−ＭＤＩ０〜
10重量％、２，２′−ＭＤＩ０〜２重量％、３核体以上
のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート60〜50
重量％よりなるポリイソシアネートである。また純ＭＤ
Ｉは４，４′−ＭＤＩ80〜100重量％、２，４′−ＭＤ
Ｉ０〜20重量％、２，２′−ＭＤＩ０〜１重量％からな
る組成物であり、液状ＭＤＩは純ＭＤＩを二量化、三量
化、カルボジイミド化などの変性を行い、常温で液状に
したポリイソシアネートである。
ルポリイソシアネートを含むジフェニルメタンジイソシ
アネートは、粗製ＭＤＩに純ＭＤＩまたはその変性体で
ある液状ＭＤＩを添加し、さらに必要に応じ２，４′−
ＭＤＩを添加混合したものである。粗製ＭＤＩは４，
４′−ＭＤＩ４０〜５０重量％、２，４′−ＭＤＩ０〜
10重量％、２，２′−ＭＤＩ０〜２重量％、３核体以上
のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート60〜50
重量％よりなるポリイソシアネートである。また純ＭＤ
Ｉは４，４′−ＭＤＩ80〜100重量％、２，４′−ＭＤ
Ｉ０〜20重量％、２，２′−ＭＤＩ０〜１重量％からな
る組成物であり、液状ＭＤＩは純ＭＤＩを二量化、三量
化、カルボジイミド化などの変性を行い、常温で液状に
したポリイソシアネートである。
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩと略称する）は２，
４−ＴＤＩ、２，６−ＴＤＩ及びこれらの80／20または
65／35重量比の混合物である。またそのイソシアネート
基末端プレポリマーはＴＤＩを下記のポリオールと反応
させて得たプレポリマーであり、末端イソシアネート基
含有量は５〜４５重量％が本発明に適当であり、とくに
２０〜３５重量％が好適である。
４−ＴＤＩ、２，６−ＴＤＩ及びこれらの80／20または
65／35重量比の混合物である。またそのイソシアネート
基末端プレポリマーはＴＤＩを下記のポリオールと反応
させて得たプレポリマーであり、末端イソシアネート基
含有量は５〜４５重量％が本発明に適当であり、とくに
２０〜３５重量％が好適である。
粗製ＭＤＩ、純ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩの合計量即ち
３核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイソニアネ
ートを含むジフェニルメタンジイソシアネートとトルエ
ンジイソシアネート及び／またはそのイソシアネート基
末端プレポリマーとの混合比率は９０／１０〜９９／１
重量比が適当であり、その中でもとくに90／10〜95／５
重量比が好適である。トルエンジイソシアネートの比率
が１以下では発泡時にフオームの安定性が不足し亀裂、
崩壊等の現象を起す。また１０を越えるとフオームの生
産速度が低下し、触感も通常の軟質フオームとあまり差
がなくなる。このように僅か数％量のＴＤＩ成分の添加
により、ＭＤＩを使用するポリウレタン弾性フオームが
発泡時の崩壊を防止し得ることは全く驚くべきことであ
る。
３核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイソニアネ
ートを含むジフェニルメタンジイソシアネートとトルエ
ンジイソシアネート及び／またはそのイソシアネート基
末端プレポリマーとの混合比率は９０／１０〜９９／１
重量比が適当であり、その中でもとくに90／10〜95／５
重量比が好適である。トルエンジイソシアネートの比率
が１以下では発泡時にフオームの安定性が不足し亀裂、
崩壊等の現象を起す。また１０を越えるとフオームの生
産速度が低下し、触感も通常の軟質フオームとあまり差
がなくなる。このように僅か数％量のＴＤＩ成分の添加
により、ＭＤＩを使用するポリウレタン弾性フオームが
発泡時の崩壊を防止し得ることは全く驚くべきことであ
る。
また３核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシ
アネートを含むジフェニルメタンジイソシアネート中に
おいて、３核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイ
ソシアネートの含有量は10〜30重量％が好適である。３
核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネー
トの量がこの範囲以下では弾性フオームの圧縮永久歪が
増大し、またこの範囲を越すとフオームの引裂強度及び
伸びが不足する。
アネートを含むジフェニルメタンジイソシアネート中に
おいて、３核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイ
ソシアネートの含有量は10〜30重量％が好適である。３
核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネー
トの量がこの範囲以下では弾性フオームの圧縮永久歪が
増大し、またこの範囲を越すとフオームの引裂強度及び
伸びが不足する。
従って本発明のポリイソシアネート中における各種ＭＤ
Ｉ及びＴＤＩ成分の好ましい混合比率は次のようにな
る。
Ｉ及びＴＤＩ成分の好ましい混合比率は次のようにな
る。
４，４′−ＭＤＩ 30〜70重量％ ２，４′−ＭＤＩ 0〜14重量％ ２，２′−ＭＤＩ 0〜 1重量％ ３核体以上のメチレン架橋体 10〜30重量％ ＴＤＩ 1〜10重量％ このような組成のポリイソシアネートを使用することに
より、弾性フオームの硬化速度が向上し硬度発現が促進
されるため、高速成形が可能となる。即ちＴＤＩを主成
分としこれに粗製ＭＤＩを混合したポリイソシアネート
を使用する従来のコールドキュア法軟質高弾性フオーム
の製造法においては脱型に６〜８分を要するが、本発明
の方法では２〜３分で脱型が可能なため同一設備を用い
生産量を大巾に増加することができる。
より、弾性フオームの硬化速度が向上し硬度発現が促進
されるため、高速成形が可能となる。即ちＴＤＩを主成
分としこれに粗製ＭＤＩを混合したポリイソシアネート
を使用する従来のコールドキュア法軟質高弾性フオーム
の製造法においては脱型に６〜８分を要するが、本発明
の方法では２〜３分で脱型が可能なため同一設備を用い
生産量を大巾に増加することができる。
また弾性フオームの触感がさらに改良され自動車の乗り
心地が向上する。さらに本発明においてはＴＤＩの使用
量がＭＤＩに比べて小量のためＴＤＩはＭＤＩに溶解
し、フオーム化の際揮発量が激減する結果ＴＤＩ蒸気に
よる中毒問題を解決することができる。またＭＤＩが主
成分となるため低密度で硬度の高い弾性フオームを作る
ことができる。
心地が向上する。さらに本発明においてはＴＤＩの使用
量がＭＤＩに比べて小量のためＴＤＩはＭＤＩに溶解
し、フオーム化の際揮発量が激減する結果ＴＤＩ蒸気に
よる中毒問題を解決することができる。またＭＤＩが主
成分となるため低密度で硬度の高い弾性フオームを作る
ことができる。
本発明に使用するポリオールは水、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレン
グリコール、１，１０−デカンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、
３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、４−メチ
ル−３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、３−
メチレン−１，５−ペンタンジオール、（２−ヒドロキ
シエトキシ）−１−プロパノール−４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）−１−ブタノール、５−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−１−ペンタノル、１−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−２−オクタノール、３−アリロキシ−
１，５−ペンタンジオール、２−アリロキシメチル−２
−メチル−１，３−ペンタンジオール〔（４，４−ペン
チロキシ）−メチル〕−１，３−プロパンジオール、３
−（ｏ−プロペニルフェノキシ）−１，２−プロパンジ
オール、２，２′−ジイソシプロピリデンビス（ｐ−フ
ェニレンオキシ）ジエタノール、グリセリン、1,2,6−
ヘキサントリオール、1,1,1−トリメチロールエタン、
1,1,1−トリメチロールプロパン、３−（２−ヒドロキ
シエトキシ）１，２−プロパンジオール、３−（２−ヒ
ドロキシプロピル）１，２−プロパンジオール、2,4−
ジメチル−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−メチルペ
ンタンジオール−1,5,1,1,1−トリス〔（２−ヒドロキ
シ）メチル〕・エタン、1,1,1−トリス〔（２−ヒドロ
キシプロポキシ）−メチル〕プロパン、ペンタエリスリ
ット、ソルビット、ショ糖、乳糖、α−メチルグルコシ
ド、α−ヒドロキシアルキルグルコシド、ノボラック樹
脂、りん酸、ベンゼンりん酸、ポリりん酸（例へばトリ
ポリりん酸およびテトラポリりん酸）などの多価ヒドロ
キシ化合物、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、メチレンオルソクロルア
ニリン、４，４′−ジフェニルメタンジアミン、２，４
−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミンなどの
ポリアミン類、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミンなどのアルカノールアミン類にエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロ
フラン、スチレンオキシド等の１種又は２種以上を付加
せしめて得られるポリエーテルリオール類、又はポリテ
トラメチレンエーテルグリコールである。又、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，３−及び１，−ブタ
ンジオール、テトラメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメキレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリット、ソルビット等の少くとも２個のヒド
ロキシル基を有する化合物の１種又は２種以上と、マロ
ン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、酒石酸、ピ
メリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタール酸、テレフ
タール酸トリメリット酸、ヘミメリット酸等の少くとも
２個のカルボキシル基を有する化合物の１種又は２種以
上とから得たポリエステルエポリオール、又はポリカプ
ロラクトン等の環状エステルの開環重合体類も用いられ
る。更に特公昭39−24737、特公昭41−3473、特公昭43
−22108、特公昭44−8230、特公昭47−47597、特公昭47
−47999、特開昭48−34991、特開昭51−50398、特開昭5
1−70286、特開昭52−11249、特開昭53−4092、特開昭5
3−4092、特開昭53−13700、特開昭54−64264、特開昭5
3−78294、特開昭54−133599、特開昭55−5988等に記載
のポリエーテルポリオール及び／又はポリエステルポリ
オール中でエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させ
て得られる、いわゆるポリマーポリオール組成物が用い
られる。かかる組成物を調製するのに適当なエチレン性
不飽和化合物にはアクリロニトリル、スチレン等があ
る。更に、１，２−ポリブタジェンポリオール、１，４
−ポリブタジェンポリオールも用いられる。
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレン
グリコール、１，１０−デカンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、
３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、４−メチ
ル−３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、３−
メチレン−１，５−ペンタンジオール、（２−ヒドロキ
シエトキシ）−１−プロパノール−４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）−１−ブタノール、５−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−１−ペンタノル、１−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−２−オクタノール、３−アリロキシ−
１，５−ペンタンジオール、２−アリロキシメチル−２
−メチル−１，３−ペンタンジオール〔（４，４−ペン
チロキシ）−メチル〕−１，３−プロパンジオール、３
−（ｏ−プロペニルフェノキシ）−１，２−プロパンジ
オール、２，２′−ジイソシプロピリデンビス（ｐ−フ
ェニレンオキシ）ジエタノール、グリセリン、1,2,6−
ヘキサントリオール、1,1,1−トリメチロールエタン、
1,1,1−トリメチロールプロパン、３−（２−ヒドロキ
シエトキシ）１，２−プロパンジオール、３−（２−ヒ
ドロキシプロピル）１，２−プロパンジオール、2,4−
ジメチル−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−メチルペ
ンタンジオール−1,5,1,1,1−トリス〔（２−ヒドロキ
シ）メチル〕・エタン、1,1,1−トリス〔（２−ヒドロ
キシプロポキシ）−メチル〕プロパン、ペンタエリスリ
ット、ソルビット、ショ糖、乳糖、α−メチルグルコシ
ド、α−ヒドロキシアルキルグルコシド、ノボラック樹
脂、りん酸、ベンゼンりん酸、ポリりん酸（例へばトリ
ポリりん酸およびテトラポリりん酸）などの多価ヒドロ
キシ化合物、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、メチレンオルソクロルア
ニリン、４，４′−ジフェニルメタンジアミン、２，４
−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミンなどの
ポリアミン類、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミンなどのアルカノールアミン類にエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロ
フラン、スチレンオキシド等の１種又は２種以上を付加
せしめて得られるポリエーテルリオール類、又はポリテ
トラメチレンエーテルグリコールである。又、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，３−及び１，−ブタ
ンジオール、テトラメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメキレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリット、ソルビット等の少くとも２個のヒド
ロキシル基を有する化合物の１種又は２種以上と、マロ
ン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、酒石酸、ピ
メリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタール酸、テレフ
タール酸トリメリット酸、ヘミメリット酸等の少くとも
２個のカルボキシル基を有する化合物の１種又は２種以
上とから得たポリエステルエポリオール、又はポリカプ
ロラクトン等の環状エステルの開環重合体類も用いられ
る。更に特公昭39−24737、特公昭41−3473、特公昭43
−22108、特公昭44−8230、特公昭47−47597、特公昭47
−47999、特開昭48−34991、特開昭51−50398、特開昭5
1−70286、特開昭52−11249、特開昭53−4092、特開昭5
3−4092、特開昭53−13700、特開昭54−64264、特開昭5
3−78294、特開昭54−133599、特開昭55−5988等に記載
のポリエーテルポリオール及び／又はポリエステルポリ
オール中でエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させ
て得られる、いわゆるポリマーポリオール組成物が用い
られる。かかる組成物を調製するのに適当なエチレン性
不飽和化合物にはアクリロニトリル、スチレン等があ
る。更に、１，２−ポリブタジェンポリオール、１，４
−ポリブタジェンポリオールも用いられる。
上に述べた各種のポリオールのヒドロキシル価の好まし
い範囲は20〜150mgKOH/gであって、これらのポリオール
は単独または混合して用いられる。
い範囲は20〜150mgKOH/gであって、これらのポリオール
は単独または混合して用いられる。
本発明に使用する架橋剤は、エチレングリコール、プロ
ピレグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレング
リコール、１，３−及び１，４−ブタンジオールなどの
単量体ポリオール、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミン類、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンな
どの脂肪族ポリアミン、メチレンオルソクロルアニリ
ン、４，４′−ジフェニルメタンジアミン、アニリン、
２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン
などの芳香族ポリアミン、及びこれらの活性水素化合物
にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどを付
加して得られるヒドロキシル価200mgKOH/g以上の化合物
である。
ピレグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレング
リコール、１，３−及び１，４−ブタンジオールなどの
単量体ポリオール、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミン類、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンな
どの脂肪族ポリアミン、メチレンオルソクロルアニリ
ン、４，４′−ジフェニルメタンジアミン、アニリン、
２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン
などの芳香族ポリアミン、及びこれらの活性水素化合物
にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどを付
加して得られるヒドロキシル価200mgKOH/g以上の化合物
である。
その他ハイドロキノン、レゾルシン、アニリンなどにエ
チレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付
加して得たヒドロキシル価200mgKOH/g以上の化合物も使
用できる。
チレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付
加して得たヒドロキシル価200mgKOH/g以上の化合物も使
用できる。
ポリイソシアネート中のＮＣＯ基とポリオール及び架橋
剤中の活性水素との当量比（NCO/H）が0.70〜1.40とな
るようにポリイソシアネート、ポリオール及び架橋剤を
使用する。
剤中の活性水素との当量比（NCO/H）が0.70〜1.40とな
るようにポリイソシアネート、ポリオール及び架橋剤を
使用する。
本発明で使用し得る触媒としては従来公知のもので特に
限定はないが、例えばアミン系ウレタン化触媒（トリチ
ルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロパノール
アミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミ、ヘキサ
デシルジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチ
ルエタノールアミン、ジエチルトリアミン、N,N,N′,
N′−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N′,N′−テ
トラメチルプロピレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラ
メチルブタンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル−
１，３−ブタジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルヘ
キサメチレンジアンミン、ビス〔２−（N,N−ジメチル
アミノ）エチル〕エーテル、N,N−ジメチルベンジルア
ミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N,N′,
N″,N″−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエ
チレンジアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩及び他
の塩、第一及び第二アミンのアミノ基のオキシアルキレ
ン付加物、N,N−ジアルキルピペラジン類のようなアザ
環化合物、種々のN,N′,N″−トリアルキルアミノアル
キルヘキサヒドロトリアジン類、特公昭52−43517のβ
−アミノカルボニル触媒、特公昭53−14279のβアミノ
ニトリル触媒等）、有機金属系ウレタン化触媒（酢酸
錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフ
テン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等）等がある。こ
れらの触媒は単独又は混合して用い、その使用量は活性
水素をもつ化合物100部に対して0.0001〜10.0部であ
る。
限定はないが、例えばアミン系ウレタン化触媒（トリチ
ルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロパノール
アミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミ、ヘキサ
デシルジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチ
ルエタノールアミン、ジエチルトリアミン、N,N,N′,
N′−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N′,N′−テ
トラメチルプロピレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラ
メチルブタンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル−
１，３−ブタジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルヘ
キサメチレンジアンミン、ビス〔２−（N,N−ジメチル
アミノ）エチル〕エーテル、N,N−ジメチルベンジルア
ミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N,N′,
N″,N″−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエ
チレンジアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩及び他
の塩、第一及び第二アミンのアミノ基のオキシアルキレ
ン付加物、N,N−ジアルキルピペラジン類のようなアザ
環化合物、種々のN,N′,N″−トリアルキルアミノアル
キルヘキサヒドロトリアジン類、特公昭52−43517のβ
−アミノカルボニル触媒、特公昭53−14279のβアミノ
ニトリル触媒等）、有機金属系ウレタン化触媒（酢酸
錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフ
テン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等）等がある。こ
れらの触媒は単独又は混合して用い、その使用量は活性
水素をもつ化合物100部に対して0.0001〜10.0部であ
る。
本発明における発泡剤は、水、トリクロロモノフルオロ
メタン、ジクロロフルオロメタン、メチレンクロライ
ド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフ
ルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキ
サン等の１種又は２種以上の混合物である。
メタン、ジクロロフルオロメタン、メチレンクロライ
ド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフ
ルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキ
サン等の１種又は２種以上の混合物である。
本発明における整泡剤は、従来公知の有機けい素界面活
性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−520、Ｌ
−532、Ｌ−540、Ｌ−544、Ｌ−550、Ｌ−3550、Ｌ−53
05、Ｌ−3600、Ｌ−3601、Ｌ−5305、Ｌ−5307、Ｌ−53
09、Ｌ−5710、Ｌ−5720、Ｌ−5740M、Ｌ−6202などで
あり、トーレ・シリコーン社製のSH−190、SH−192、19
2、SH−194、SH−200、SRX−253、SRX−274C、SF−296
1、SF−2962、SRX−280A、ＳＲＸ−294Aなどであり、信
越シリコーン社製のＦ−114、Ｆ−121、Ｆ−122、Ｆ−2
20、Ｆ−230、Ｆ−258B、Ｆ−260B、Ｆ−317、Ｆ−34
1、Ｆ−601、Ｆ−606、Ｘ−20−200、Ｘ−20−201など
であり、東芝シリコーン社製ではTFA−4200、TFA−420
2、ゴールドシュミット社製ではＢ−4113などである。
性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−520、Ｌ
−532、Ｌ−540、Ｌ−544、Ｌ−550、Ｌ−3550、Ｌ−53
05、Ｌ−3600、Ｌ−3601、Ｌ−5305、Ｌ−5307、Ｌ−53
09、Ｌ−5710、Ｌ−5720、Ｌ−5740M、Ｌ−6202などで
あり、トーレ・シリコーン社製のSH−190、SH−192、19
2、SH−194、SH−200、SRX−253、SRX−274C、SF−296
1、SF−2962、SRX−280A、ＳＲＸ−294Aなどであり、信
越シリコーン社製のＦ−114、Ｆ−121、Ｆ−122、Ｆ−2
20、Ｆ−230、Ｆ−258B、Ｆ−260B、Ｆ−317、Ｆ−34
1、Ｆ−601、Ｆ−606、Ｘ−20−200、Ｘ−20−201など
であり、東芝シリコーン社製ではTFA−4200、TFA−420
2、ゴールドシュミット社製ではＢ−4113などである。
これらの整泡剤の使用量は、活性水素をもつ化合物と有
機ポリイソシアネートとの総量100重量部に対し0.1〜5
部である。
機ポリイソシアネートとの総量100重量部に対し0.1〜5
部である。
本発明は以上のほか必要により安定剤、充てん材、着色
剤などを使用することができる。
剤などを使用することができる。
本発明を実施するにはポリオール、架橋剤、整泡剤、触
媒、発泡剤その他の助剤を所定量混合してレジン成分と
する。一方粗製ＭＤＩ、純ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ、
ＴＤＩ及び／又はそのプレポリマーの所定量を混合しポ
リイソシアネート成分とする。ウレタン発泡機を用い、
両成分の混合比がNCO/H＝0.70〜1.40となるように混合
しつつ予じめ30〜50℃に加熱した金型へ注入する。直ち
に蓋を閉じ常温で２〜３分放置した後、成形したポリウ
レタン弾性フオームを型から取り出す。
媒、発泡剤その他の助剤を所定量混合してレジン成分と
する。一方粗製ＭＤＩ、純ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ、
ＴＤＩ及び／又はそのプレポリマーの所定量を混合しポ
リイソシアネート成分とする。ウレタン発泡機を用い、
両成分の混合比がNCO/H＝0.70〜1.40となるように混合
しつつ予じめ30〜50℃に加熱した金型へ注入する。直ち
に蓋を閉じ常温で２〜３分放置した後、成形したポリウ
レタン弾性フオームを型から取り出す。
（作用及び効果） 本発明により軟質または半硬質のポリウレタン弾性フオ
ームの硬化速度が向上し、同一設備により生産量を大巾
に増加することができる。またフオームの触感が改良さ
れ自動車の乗り心地を良くすることができる上に、低密
度で腰の強いフオームを作ることができる。さらにフオ
ーム製造作業中におけるＴＤＩ中毒問題を解決すること
が可能となる。
ームの硬化速度が向上し、同一設備により生産量を大巾
に増加することができる。またフオームの触感が改良さ
れ自動車の乗り心地を良くすることができる上に、低密
度で腰の強いフオームを作ることができる。さらにフオ
ーム製造作業中におけるＴＤＩ中毒問題を解決すること
が可能となる。
（実施例） 次に本発明の実施例を述べる。
実施例には次の原料を使用した。
ポリオールＡ‥‥トリメチロールプロパンにプロピレン
オキサイドを付加重合させ、更にエチレンオキサイドを
付加重合させて得たヒドロキシル価34.5mgKOH/gのトリ
オール。
オキサイドを付加重合させ、更にエチレンオキサイドを
付加重合させて得たヒドロキシル価34.5mgKOH/gのトリ
オール。
ポリオールＢ‥‥グリセリンにプロピレンオキサイド及
びエチレンオキサイドを付加重合させて得たヒドロキシ
ル価27.8mgKOH/gのトリオール。
びエチレンオキサイドを付加重合させて得たヒドロキシ
ル価27.8mgKOH/gのトリオール。
ポリオールＣ‥‥ポリオールＡ中でアクリロニトリル及
びスチレンをラジカル重合させて得たヒドロキシル価2
7.8mgKOH/gのポリマーポリオール。
びスチレンをラジカル重合させて得たヒドロキシル価2
7.8mgKOH/gのポリマーポリオール。
イソシアネートＤ‥‥グリセリンにプロピレンオキサイ
ドを付加重合させて得た分子量700のトリオールとトル
エンジイソシアネートとを反応させた末端ＮＣＯ基含有
量30.5重量％のプレポリマー。
ドを付加重合させて得た分子量700のトリオールとトル
エンジイソシアネートとを反応させた末端ＮＣＯ基含有
量30.5重量％のプレポリマー。
Ｂ−4113‥‥ゴールドシュミット社製有機けい素整泡
剤。
剤。
Ｌ−5309‥‥日本ユニカー社製有機けい素整泡剤。
Ｌ−1020‥‥トリエチレンジアミン触媒の33％ジエチレ
ングリコール溶液。
ングリコール溶液。
Ａ−１‥‥ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル触
媒。
媒。
Ｆ−11‥‥トリクロロモノフルオロメタン発泡剤。
以下の実施例において部は重量部を示す。得られたポリ
ウレタン弾性フオームの物性はＪＩＳＫ−6301及びＫ−
6401により測定した。
ウレタン弾性フオームの物性はＪＩＳＫ−6301及びＫ−
6401により測定した。
実施例１ ポリオールＡ200部、ジエタノールアミン２部、水6.2
部、Ｂ−4113整泡剤20部、Ｌ−1020触媒1.2部、Ａ−１
触媒0.3部、Ｆ−11発泡剤10.0部を十分混合してレジン
液とし、25℃に温度調整した。
部、Ｂ−4113整泡剤20部、Ｌ−1020触媒1.2部、Ａ−１
触媒0.3部、Ｆ−11発泡剤10.0部を十分混合してレジン
液とし、25℃に温度調整した。
純ＭＤＩ、粗製ＭＤＩ及び80／20ＴＤＩを65:30:5重量
比で混合しポリイソシアネートとした。このポリイソシ
アネートのＮＣＯ基含有量は33.6％となった。
比で混合しポリイソシアネートとした。このポリイソシ
アネートのＮＣＯ基含有量は33.6％となった。
このポリイソシアネート84.4部を上記レジン液の全量(N
CO/H=0.9)と６秒間激しく攪拌混合した後、予じめ４０
℃に加温した寸法400×400×100mmのアルミニウム製金
型に注入した。注入後直ちに蓋を締付け室温に放置した
結果３分間で脱型可能となり、完全な形のモールドフオ
ームを作ることができた。このフオームは表１に示す通
り良好な物性を示し、触感の極めて優れたものであっ
た。
CO/H=0.9)と６秒間激しく攪拌混合した後、予じめ４０
℃に加温した寸法400×400×100mmのアルミニウム製金
型に注入した。注入後直ちに蓋を締付け室温に放置した
結果３分間で脱型可能となり、完全な形のモールドフオ
ームを作ることができた。このフオームは表１に示す通
り良好な物性を示し、触感の極めて優れたものであっ
た。
実施例２ 実施例１においてポリオールＡの代りにポリオールＢを
使用した以外は実施例１と全く同様に処理し、ポリウレ
タン弾性フオームを得た。このフオームは表１に示す通
り良好な物性を示し、触感の優れたものであった。
使用した以外は実施例１と全く同様に処理し、ポリウレ
タン弾性フオームを得た。このフオームは表１に示す通
り良好な物性を示し、触感の優れたものであった。
実施例３ 実施例１においてポリオールＡ200部の代りにポリオー
ルＡ40部、ポリオールＣ160部を使用した以外は実施例
１と全く同様に処理し、ポリウレタン弾性フオームを得
た。このフオームは表１に示す通り良好な物性を示し、
触感の極めて優れたものであった。
ルＡ40部、ポリオールＣ160部を使用した以外は実施例
１と全く同様に処理し、ポリウレタン弾性フオームを得
た。このフオームは表１に示す通り良好な物性を示し、
触感の極めて優れたものであった。
実施例４〜８ 純ＭＤＩ、粗製ＭＤＩ、80／20ＴＤＩ、及びイソシアネ
ートＤを表２に示す重量比で混合しポリイソシアネート
とした。これらのポリイソシアネートを表２示す組成を
有するレジン液と混合し以下実施例１と同様に処理し
た。できたポリウレタン弾性フオームはいずれも短時間
で脱型でき、表２に示す通り良好な物性を示し、触感の
極めて優れたものであった。
ートＤを表２に示す重量比で混合しポリイソシアネート
とした。これらのポリイソシアネートを表２示す組成を
有するレジン液と混合し以下実施例１と同様に処理し
た。できたポリウレタン弾性フオームはいずれも短時間
で脱型でき、表２に示す通り良好な物性を示し、触感の
極めて優れたものであった。
比較例１ 実施例１においてポリイソシアネートとして純ＭＤＩと
粗製ＭＤＩとの65:35重量比の混合物86.7gを使用した以
外は実施例１と全く同様に処理した。金型へ注入後、フ
オームは発泡途中で崩壊した。
粗製ＭＤＩとの65:35重量比の混合物86.7gを使用した以
外は実施例１と全く同様に処理した。金型へ注入後、フ
オームは発泡途中で崩壊した。
比較例２ 実施例１においてポリイソシアネートとして純ＭＤＩ、
粗製ＭＤＩ及び80／20ＴＤＩの45:30:25重量比の混合物
を使用した以外は実施例１と全く同様に処理した。注入
後３分放置し脱堅した結果、フオームの１部が硬化不足
で柔らかく脱型により変形を起した。また脱型の際トル
エンジイソシアネート臭があった。
粗製ＭＤＩ及び80／20ＴＤＩの45:30:25重量比の混合物
を使用した以外は実施例１と全く同様に処理した。注入
後３分放置し脱堅した結果、フオームの１部が硬化不足
で柔らかく脱型により変形を起した。また脱型の際トル
エンジイソシアネート臭があった。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリオール、架橋剤、整泡剤、発泡剤、触
媒、その他の助剤よりなる混合物とポリイソシアネート
との反応によりポリウレタンフォームを製造するに際
し、ポリイソシアネートとして３核体以上のメチレン架
橋ポリフェニルポリイソシアネートを含むジフェニルメ
タンジイソシアネートとトルエンジイソシアネート及び
／またはそのイソシアネート基末端プレポリマーとの９
０／１０〜９９／１重量比よりなる混合物を使用するこ
とを特徴とするポリウレタン弾性フォーム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61013652A JPH0621148B2 (ja) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | ポリウレタン弾性フオ−ム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61013652A JPH0621148B2 (ja) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | ポリウレタン弾性フオ−ム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62172011A JPS62172011A (ja) | 1987-07-29 |
| JPH0621148B2 true JPH0621148B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=11839150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61013652A Expired - Lifetime JPH0621148B2 (ja) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | ポリウレタン弾性フオ−ム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621148B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0368620A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Asahi Glass Co Ltd | 高反発弾性ポリウレタン発泡体の製造方法 |
| JP2956034B2 (ja) * | 1989-12-25 | 1999-10-04 | 三井化学株式会社 | 軟質ポリウレタン弾性フォーム |
| US5258417A (en) * | 1992-12-28 | 1993-11-02 | Basf Corporation | Low viscosity polymeric MDI |
| TW290564B (ja) * | 1994-06-16 | 1996-11-11 | Ici Plc | |
| JP4667548B2 (ja) * | 1999-09-01 | 2011-04-13 | 三井化学株式会社 | 車両シートクッション用低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS544757A (en) * | 1977-06-07 | 1979-01-13 | Iony Kk | Grain polishing device |
| JPS574650A (en) * | 1980-06-12 | 1982-01-11 | Fujitsu Ltd | System for confirming termination of data transfer using tone signal |
-
1986
- 1986-01-27 JP JP61013652A patent/JPH0621148B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62172011A (ja) | 1987-07-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |