JP3270159B2 - 高硬度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
高硬度軟質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JP3270159B2 JP3270159B2 JP34581692A JP34581692A JP3270159B2 JP 3270159 B2 JP3270159 B2 JP 3270159B2 JP 34581692 A JP34581692 A JP 34581692A JP 34581692 A JP34581692 A JP 34581692A JP 3270159 B2 JP3270159 B2 JP 3270159B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/225—Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
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- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、軟質ポリウレタンフォ
ームの製造に関するものである。さらに詳しくは、優れ
た物性を有する高硬度軟質ポリウレタンフォームの製造
方法に関するものである。
ームの製造に関するものである。さらに詳しくは、優れ
た物性を有する高硬度軟質ポリウレタンフォームの製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、軟質ポリウレタンフォームの硬度
を高めるためには、有機フィラーをポリオールに分散さ
せた、いわゆる、ポリマーポリオール（特公昭４１−３
４７３）、ＰＨＤポリオール（特公昭５５−４６６５
４）、ＰＩＰＡポリオール（特開昭５６−１２７６２
１）などのポリマー分散ポリオールが、ポリオール成分
として、用いられてきた。しかし、ポリマー分散ポリオ
ールを使用すると、圧縮永久歪と反発弾性が悪化する。
また、ポリマー分散ポリオールの使用量が多いと、ポリ
オール成分の粘度が高くなり、扱いにくくなる、などの
難点があった。
を高めるためには、有機フィラーをポリオールに分散さ
せた、いわゆる、ポリマーポリオール（特公昭４１−３
４７３）、ＰＨＤポリオール（特公昭５５−４６６５
４）、ＰＩＰＡポリオール（特開昭５６−１２７６２
１）などのポリマー分散ポリオールが、ポリオール成分
として、用いられてきた。しかし、ポリマー分散ポリオ
ールを使用すると、圧縮永久歪と反発弾性が悪化する。
また、ポリマー分散ポリオールの使用量が多いと、ポリ
オール成分の粘度が高くなり、扱いにくくなる、などの
難点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリマー分
散ポリオールを使用せず、あるいは使用量を減らすこと
によって、圧縮永久歪と反発弾性の悪化を防ぎ、ポリオ
ール成分の粘度を低くすることの可能な、高硬度軟質ポ
リウレタンフォームの製造方法を提供することを目的と
する。
散ポリオールを使用せず、あるいは使用量を減らすこと
によって、圧縮永久歪と反発弾性の悪化を防ぎ、ポリオ
ール成分の粘度を低くすることの可能な、高硬度軟質ポ
リウレタンフォームの製造方法を提供することを目的と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、アルカリ土類金属
塩を使用することによって、上記目的を満足しうること
を見出し、この知見に基づき、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、ポリオールを触媒、整泡剤及び発泡剤
の存在下で、有機ポリイソシアナートと反応させて、軟
質ポリウレタンフォームを製造するに当り、アルカリ土
類金属塩をポリオール１００重量部（以下、部は重量部
を示す）に対して、０．０１〜０．２部となるように使
用することを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製
造方法を提供するものである。
を解決するため、鋭意検討した結果、アルカリ土類金属
塩を使用することによって、上記目的を満足しうること
を見出し、この知見に基づき、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、ポリオールを触媒、整泡剤及び発泡剤
の存在下で、有機ポリイソシアナートと反応させて、軟
質ポリウレタンフォームを製造するに当り、アルカリ土
類金属塩をポリオール１００重量部（以下、部は重量部
を示す）に対して、０．０１〜０．２部となるように使
用することを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製
造方法を提供するものである。
【０００５】本発明で使用されているアルカリ土類金属
塩とは、有機酸（カルボン酸、スルホン酸等）及び無機
酸（塩酸、硝酸、硫酸等）のアルカリ土類金属（ベリリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム）塩及びそれらの水和物のことである。アルカリ
土類金属塩の使用量は、ポリオール１００部に対して、
０．０１〜０．２部で、好ましくは０．０３〜０．１部
である。０．０１部未満の場合は、高硬度化の効果が無
く、０．２部を越えて多いと、フォーム製造時のキュア
性が悪くなる。
塩とは、有機酸（カルボン酸、スルホン酸等）及び無機
酸（塩酸、硝酸、硫酸等）のアルカリ土類金属（ベリリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム）塩及びそれらの水和物のことである。アルカリ
土類金属塩の使用量は、ポリオール１００部に対して、
０．０１〜０．２部で、好ましくは０．０３〜０．１部
である。０．０１部未満の場合は、高硬度化の効果が無
く、０．２部を越えて多いと、フォーム製造時のキュア
性が悪くなる。
【０００６】本発明に使用されるポリオール成分は、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリメチレングリコール、１，３−及び１，
４−ブタンジオール等の単量体ポリオール、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミ
ン類、又開始剤として、水、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコ
ール、１，１ｏ−デカンジオール、１，２−シクロヘキ
サンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、３−シ
クロヘキサン−１，１−ジメタノール、４−メチル−３
−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、３−メチレ
ン−１，５−ペンタジオール、（２−ヒドロキシエトキ
シ）−１−プロパノール−４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−１−ブタノール、５−（２−ヒドロキシプロポキ
シ）−１−ペンタノール、１−（２−ヒドロキシプロポ
キシ）−２−オクタノール、３−アリロキシ−１，５−
ペンタンジオール、２−アリロキシメチル−２−メチル
−１，３−ペンタンジオール、〔（４，４−ペンチロキ
シ）−メチル〕−１，３−プロパンジオール、３−（ｏ
−プロペニルフェノキシ）−１，２−プロパンジオー
ル、２，２’−ジイソプロピリデンビス（ｐ−フェニレ
ンオキシ）ジエタノール、グリセリン、１，２，６−ヘ
キサントリオール、１，１，１−トリメチロールエタ
ン、１，１，１−トリメチロールプロパン、３−（２−
ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパンジオール、３
−（２−ヒドロキシプロピル）−１，２−プロパンジオ
ール、２，４−ジメチル−２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−メチルペンタンジオール−１，５，１，１，１−
トリス〔（２−ヒドロキシ）メチル〕エタン、１，１，
１−トリス〔（２−ヒドロキシプロピル−メチル〕プロ
パン、ペンタエリスリット、ソルビット、ショ糖、乳
糖、α−メチルグリコシド、α−ヒドロキシアルキルグ
リコシド、ノボラック樹脂、フェノール−アニリン−ホ
ルムアルデヒド三次元縮合生成物、アニリン−ホルムア
ルデヒド縮合生成物、カプロラクトン類、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
等の脂肪族ポリアミン、メチレンオルソクロルアニリ
ン、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、アニリン、
２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン
等の芳香族ポリアミン、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン類などにエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイド等の１種
又は２種以上を付加せしめて得られるポリエーテルポリ
オール類、又はポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、又、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３
−及び１，４−ブタンジオール、テトラメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリット、ソルビット等の
少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物の１種
又は２種以上と、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ
酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ヘミメ
リット酸等の少なくとも２個のカルボキシル基を有する
化合物の１種又は２種以上とからのポリエステルポリオ
ール、又はポリカプロラクトン等の環状エステルの開環
重合体類、さらに特公昭３９−２４７３４号、特公昭４
１−３４７３号、特公昭４３−２２１０８号、特公昭４
４−８２３０号、特公昭４７−４７５９７号、特公昭４
７−４７９９９号、特開昭４８−３４９９１号、特開昭
５１−５０３９８号、特開昭５１−７０２８６号、特開
昭５２−１１２４９号、特開昭５３−４０９２号、特開
昭５３−１３７００号、特開昭５４−６４２６４号、特
開昭５３−７８２９７号、特開昭５４−１３３５９９
号、特開昭５５−５９８８号に記載のポリエーテルポリ
オール及び／又はポリエステルポリオール中でエチレン
性不飽和化合物をグラフト重合させて得られる、いわゆ
るポリマーポリオール組成物があり、かかる組成物を調
製するのに適当なエチレン性不飽和化合物にはアクリロ
ニトリル、スチレン等がある。
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリメチレングリコール、１，３−及び１，
４−ブタンジオール等の単量体ポリオール、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミ
ン類、又開始剤として、水、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコ
ール、１，１ｏ−デカンジオール、１，２−シクロヘキ
サンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、３−シ
クロヘキサン−１，１−ジメタノール、４−メチル−３
−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、３−メチレ
ン−１，５−ペンタジオール、（２−ヒドロキシエトキ
シ）−１−プロパノール−４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−１−ブタノール、５−（２−ヒドロキシプロポキ
シ）−１−ペンタノール、１−（２−ヒドロキシプロポ
キシ）−２−オクタノール、３−アリロキシ−１，５−
ペンタンジオール、２−アリロキシメチル−２−メチル
−１，３−ペンタンジオール、〔（４，４−ペンチロキ
シ）−メチル〕−１，３−プロパンジオール、３−（ｏ
−プロペニルフェノキシ）−１，２−プロパンジオー
ル、２，２’−ジイソプロピリデンビス（ｐ−フェニレ
ンオキシ）ジエタノール、グリセリン、１，２，６−ヘ
キサントリオール、１，１，１−トリメチロールエタ
ン、１，１，１−トリメチロールプロパン、３−（２−
ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパンジオール、３
−（２−ヒドロキシプロピル）−１，２−プロパンジオ
ール、２，４−ジメチル−２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−メチルペンタンジオール−１，５，１，１，１−
トリス〔（２−ヒドロキシ）メチル〕エタン、１，１，
１−トリス〔（２−ヒドロキシプロピル−メチル〕プロ
パン、ペンタエリスリット、ソルビット、ショ糖、乳
糖、α−メチルグリコシド、α−ヒドロキシアルキルグ
リコシド、ノボラック樹脂、フェノール−アニリン−ホ
ルムアルデヒド三次元縮合生成物、アニリン−ホルムア
ルデヒド縮合生成物、カプロラクトン類、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
等の脂肪族ポリアミン、メチレンオルソクロルアニリ
ン、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、アニリン、
２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン
等の芳香族ポリアミン、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン類などにエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイド等の１種
又は２種以上を付加せしめて得られるポリエーテルポリ
オール類、又はポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、又、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３
−及び１，４−ブタンジオール、テトラメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリット、ソルビット等の
少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物の１種
又は２種以上と、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ
酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ヘミメ
リット酸等の少なくとも２個のカルボキシル基を有する
化合物の１種又は２種以上とからのポリエステルポリオ
ール、又はポリカプロラクトン等の環状エステルの開環
重合体類、さらに特公昭３９−２４７３４号、特公昭４
１−３４７３号、特公昭４３−２２１０８号、特公昭４
４−８２３０号、特公昭４７−４７５９７号、特公昭４
７−４７９９９号、特開昭４８−３４９９１号、特開昭
５１−５０３９８号、特開昭５１−７０２８６号、特開
昭５２−１１２４９号、特開昭５３−４０９２号、特開
昭５３−１３７００号、特開昭５４−６４２６４号、特
開昭５３−７８２９７号、特開昭５４−１３３５９９
号、特開昭５５−５９８８号に記載のポリエーテルポリ
オール及び／又はポリエステルポリオール中でエチレン
性不飽和化合物をグラフト重合させて得られる、いわゆ
るポリマーポリオール組成物があり、かかる組成物を調
製するのに適当なエチレン性不飽和化合物にはアクリロ
ニトリル、スチレン等がある。
【０００７】さらに、１，２−ポリブタジエンポリオー
ル、１，４−ポリブタジエンポリオールが用いられる。
上に述べた各種のポリオールの、ヒドロキシル価の好ま
しい範囲は、２０〜１５０mgKOH/g であって、これらの
ポリオールは、単独または混合して用いられる。
ル、１，４−ポリブタジエンポリオールが用いられる。
上に述べた各種のポリオールの、ヒドロキシル価の好ま
しい範囲は、２０〜１５０mgKOH/g であって、これらの
ポリオールは、単独または混合して用いられる。
【０００８】本発明で用いられるイソシアナート成分
は、ウレタン発泡体に通常用いられているものを用いる
ことができ特に限定はないが、例えば、２，４−トリレ
ンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナー
ト、２，４−トリレンジイソシアナートと２，６−トリ
レンジイソシアナートの異性体比が８０／２０（ＴＤＩ
−８０）、６５／３５（ＴＤＩ−６５）の混合物、粗ト
リレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアナート、ポリフェニルメチレンポリイソシ
アナート（粗ＭＤＩとして知られたものでその製法は問
わない。）、カルボジイミド基などで変性した種々の公
知の変性ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナー
ト、ジアニシジンジイソシアナート、トルイジンジイソ
シアナート、キシリレンジイソシアナート、ビス（２−
イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシア
ナトエチル）カルボネート、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアナート、１，４−テトラメチレンジイソシアナ
ート、１，１０−デカメチレンジイソシアナート、クメ
ン−２，４−ジイソシアナート、４−メトキシ−１，３
−フェニレンジイソシアナート、４−ブロム−１，３−
フェニレンジイソシアナート、４−エトキシ−１，３−
フェニレンジイソシアナート、２，４’−ジイソシアナ
トジフェニルエーテル、５，６−ジメチル−１，３−フ
ェニレンジイソシアナート、２，４−ジメチル−１，３
−フェニレンジイソシアナート、４，４’−ジイソシア
ナトジフェニルエーテル、ビス−５，６−（２−イソシ
アナトエチル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エ
ン、ベンジジンジイソシアナート、４，６−ジメチル−
１，３−フェニレンジイソシアナート、９，１０−アン
トラセンジイソシアナート、４，４’−ジイソシアナト
ジベンジル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、２，６−ジメチル−４，４’
−ジイソシアナトジフェニル、２，４−ジイソシアナト
スチルベン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシ
アナトジフェニル、１，４−アントラセンジイソシアナ
ート、２，５−フルオレンジイソシアナート、１，８−
ナフタレンジイソシアナート、２，６−ジイソシアナト
ベンズフラン、２、４、６−トリエントリイソシアナー
ト、また、これらイソシアナートの２量体、３量体、こ
れら有機イソシアナート化合物と、前述の活性水素を持
つ化合物からのＮＣＯ基末端のプレポリマーで、これら
は単独又は混合して用いる。
は、ウレタン発泡体に通常用いられているものを用いる
ことができ特に限定はないが、例えば、２，４−トリレ
ンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナー
ト、２，４−トリレンジイソシアナートと２，６−トリ
レンジイソシアナートの異性体比が８０／２０（ＴＤＩ
−８０）、６５／３５（ＴＤＩ−６５）の混合物、粗ト
リレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４’
−ジイソシアナート、ポリフェニルメチレンポリイソシ
アナート（粗ＭＤＩとして知られたものでその製法は問
わない。）、カルボジイミド基などで変性した種々の公
知の変性ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナー
ト、ジアニシジンジイソシアナート、トルイジンジイソ
シアナート、キシリレンジイソシアナート、ビス（２−
イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシア
ナトエチル）カルボネート、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアナート、１，４−テトラメチレンジイソシアナ
ート、１，１０−デカメチレンジイソシアナート、クメ
ン−２，４−ジイソシアナート、４−メトキシ−１，３
−フェニレンジイソシアナート、４−ブロム−１，３−
フェニレンジイソシアナート、４−エトキシ−１，３−
フェニレンジイソシアナート、２，４’−ジイソシアナ
トジフェニルエーテル、５，６−ジメチル−１，３−フ
ェニレンジイソシアナート、２，４−ジメチル−１，３
−フェニレンジイソシアナート、４，４’−ジイソシア
ナトジフェニルエーテル、ビス−５，６−（２−イソシ
アナトエチル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エ
ン、ベンジジンジイソシアナート、４，６−ジメチル−
１，３−フェニレンジイソシアナート、９，１０−アン
トラセンジイソシアナート、４，４’−ジイソシアナト
ジベンジル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、２，６−ジメチル−４，４’
−ジイソシアナトジフェニル、２，４−ジイソシアナト
スチルベン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシ
アナトジフェニル、１，４−アントラセンジイソシアナ
ート、２，５−フルオレンジイソシアナート、１，８−
ナフタレンジイソシアナート、２，６−ジイソシアナト
ベンズフラン、２、４、６−トリエントリイソシアナー
ト、また、これらイソシアナートの２量体、３量体、こ
れら有機イソシアナート化合物と、前述の活性水素を持
つ化合物からのＮＣＯ基末端のプレポリマーで、これら
は単独又は混合して用いる。
【０００９】イソシアナート成分の使用量（ウレタンプ
レポリマーの調製に用いる分を含む）は、特に制限はな
いが前記ポリオール成分の外、ウレタン発泡体において
架橋剤として適宜に用いられるアミン化合物を含む活性
水素化合物に対するイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ
／Ｈ当量比）が、０．７０〜１．４０、好ましくは０．
８〜１．１となる範囲が適当である。
レポリマーの調製に用いる分を含む）は、特に制限はな
いが前記ポリオール成分の外、ウレタン発泡体において
架橋剤として適宜に用いられるアミン化合物を含む活性
水素化合物に対するイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ
／Ｈ当量比）が、０．７０〜１．４０、好ましくは０．
８〜１．１となる範囲が適当である。
【００１０】本発明で使用し得る触媒としては、従来ウ
レタン発泡体の製造において通常用いられているものが
用いることができ特に限定はないが、例えば、アミン系
ウレタン化触媒（トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリイソプロパノールアミン、トリオクチルアミ
ン、トリブチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オ
クタデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジエタノールアミ
ン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス〔２
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エーテル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、ト
リエチレンジアミンのギ酸塩及びその他の塩、１級及び
２級アミンのオキシアルキレン付加物、Ｎ．Ｎ−ジアル
キルピペラジンのようなアザ化合物、種々のＮ，Ｎ’，
Ｎ’−トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロキシト
リアジン類、特公昭５２−４３５１７号のβ−アミノカ
ルボニル触媒、特公昭５３−１４２７９号のβ−アミノ
ニトリル触媒、特開昭５９−１９１７４３号の１級アミ
ンの炭酸塩等）、有機金属系ウレタン化触媒（酢酸錫、
オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル
錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、オクタン酸
鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コ
バルト等）等がある。これらの触媒の使用量はポリオー
ル１００部当り、０．０１〜１０．０部である。
レタン発泡体の製造において通常用いられているものが
用いることができ特に限定はないが、例えば、アミン系
ウレタン化触媒（トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリイソプロパノールアミン、トリオクチルアミ
ン、トリブチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オ
クタデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジエタノールアミ
ン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス〔２
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エーテル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、ト
リエチレンジアミンのギ酸塩及びその他の塩、１級及び
２級アミンのオキシアルキレン付加物、Ｎ．Ｎ−ジアル
キルピペラジンのようなアザ化合物、種々のＮ，Ｎ’，
Ｎ’−トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロキシト
リアジン類、特公昭５２−４３５１７号のβ−アミノカ
ルボニル触媒、特公昭５３−１４２７９号のβ−アミノ
ニトリル触媒、特開昭５９−１９１７４３号の１級アミ
ンの炭酸塩等）、有機金属系ウレタン化触媒（酢酸錫、
オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル
錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、オクタン酸
鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コ
バルト等）等がある。これらの触媒の使用量はポリオー
ル１００部当り、０．０１〜１０．０部である。
【００１１】本発明において発泡剤は基本的に水のみで
よいが、必要に応じて、その他の発泡剤を併用してもよ
い。このような発泡剤の中にはトリクロロモノフルオロ
メタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロライ
ド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフ
ルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフルオロ
エタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン等が含
まれるが、ハロゲン化炭化水素系の物質は、そのまま外
部に放出されないようにするのが好ましい。
よいが、必要に応じて、その他の発泡剤を併用してもよ
い。このような発泡剤の中にはトリクロロモノフルオロ
メタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロライ
ド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフ
ルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフルオロ
エタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン等が含
まれるが、ハロゲン化炭化水素系の物質は、そのまま外
部に放出されないようにするのが好ましい。
【００１２】本発明における整泡剤は、従来公知の有機
ケイ素界面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−５５０、Ｌ−３５５、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、
Ｌ−５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７
４０Ｍ、Ｌ−６２０２等であり、トーレ・シリコーン社
製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９４、ＳＨ
−２００、ＳＲＸ−２５３、ＳＲＸ−２７４ｃ、ＳＦ−
２９６１、ＳＦ−２９６２、ＳＲＸ−２８０Ａ、ＳＲＸ
−２９４Ａ等であり、信越シリコーン社製のＦ−１１
４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３
０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ等であり、ゴールドシュ
ミット社製ではＢ−４１１３等である。
ケイ素界面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製の
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−５５０、Ｌ−３５５、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、
Ｌ−５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７
４０Ｍ、Ｌ−６２０２等であり、トーレ・シリコーン社
製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９４、ＳＨ
−２００、ＳＲＸ−２５３、ＳＲＸ−２７４ｃ、ＳＦ−
２９６１、ＳＦ−２９６２、ＳＲＸ−２８０Ａ、ＳＲＸ
−２９４Ａ等であり、信越シリコーン社製のＦ−１１
４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３
０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ等であり、ゴールドシュ
ミット社製ではＢ−４１１３等である。
【００１３】これら整泡剤の使用量は、ポリオール成分
１００部に対して、０．１〜１０．０部、好ましくは
０．１〜５部である。本発明は必要により、塗料、着色
剤、難燃剤、フィラーなどを含有せしめることができ
る。本発明におけるポリウレタンフォーム製造工程は常
法と同様にして行うことができ、特に制限はない。本発
明によって得られた軟質ポリウレタンフォームは高密度
のものである。
１００部に対して、０．１〜１０．０部、好ましくは
０．１〜５部である。本発明は必要により、塗料、着色
剤、難燃剤、フィラーなどを含有せしめることができ
る。本発明におけるポリウレタンフォーム製造工程は常
法と同様にして行うことができ、特に制限はない。本発
明によって得られた軟質ポリウレタンフォームは高密度
のものである。
【００１４】
【実施例】次に本発明を実施例に基づき、さらに詳細に
説明するが、これは本発明の範囲を制限するものではな
い。なお、例中、部は重量部を示す。例中に使用されて
いる略語の意味は次の通りである。 ポリオールＡ グリセリンにプロピレンオキサイド及びエチレンオキサ
イドを付加重合して得た、ヒドロキシル価５６mgKOH/g
、粘度500cp/25℃のポリエーテルポリオール。 ポリオールＢ ポリオールＡ中で、アクリロニトリルとスチレンを共重
合させて得たヒドロキシル価４２mgKOH/g 、粘度1500cp
/25 ℃のポリマーポリオール。 ＴＥＤＡ トリエチレンジアミン ＤＭＥＡ Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン Ｌ−５７４０Ｓ 日本コニカー社製シリコーン発泡剤 ＴＤＩ−８０ ２，４−トリレンジイソシアナート８０重量％と２，６
−トリレンジイソシアナート２０重量％の混合物
説明するが、これは本発明の範囲を制限するものではな
い。なお、例中、部は重量部を示す。例中に使用されて
いる略語の意味は次の通りである。 ポリオールＡ グリセリンにプロピレンオキサイド及びエチレンオキサ
イドを付加重合して得た、ヒドロキシル価５６mgKOH/g
、粘度500cp/25℃のポリエーテルポリオール。 ポリオールＢ ポリオールＡ中で、アクリロニトリルとスチレンを共重
合させて得たヒドロキシル価４２mgKOH/g 、粘度1500cp
/25 ℃のポリマーポリオール。 ＴＥＤＡ トリエチレンジアミン ＤＭＥＡ Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン Ｌ−５７４０Ｓ 日本コニカー社製シリコーン発泡剤 ＴＤＩ−８０ ２，４−トリレンジイソシアナート８０重量％と２，６
−トリレンジイソシアナート２０重量％の混合物
【００１５】〔比較例１〕ポリオールＡ２８０部、水１
４．０部、ＴＥＤＡ０．２８部、ＤＭＥＡ０．２８部、
Ｌ−５７４０Ｓ３．６４部を予め混合し、これにスタナ
スオクトエート０．２２４部を加え、高速混合後直ちに
ＴＤＩ−８０ １５０．８部を加え、さらに高速混合
し、予め４０℃に調整した内寸４００×４００×７０ｍ
ｍの金型へ注入し、ふたをして発泡させた。１６０℃の
オーブンで１２分間加熱硬化させた後、フォームを金型
から取り出した。得られたフォームの物性及びキュア性
を測定し、結果を表−１に示した。
４．０部、ＴＥＤＡ０．２８部、ＤＭＥＡ０．２８部、
Ｌ−５７４０Ｓ３．６４部を予め混合し、これにスタナ
スオクトエート０．２２４部を加え、高速混合後直ちに
ＴＤＩ−８０ １５０．８部を加え、さらに高速混合
し、予め４０℃に調整した内寸４００×４００×７０ｍ
ｍの金型へ注入し、ふたをして発泡させた。１６０℃の
オーブンで１２分間加熱硬化させた後、フォームを金型
から取り出した。得られたフォームの物性及びキュア性
を測定し、結果を表−１に示した。
【００１６】〔比較例２、実施例１、２、３、４、比較
例３〕無水塩化カルシウムを予め水に溶解させておき、
この水溶液を表−１に示される量使用する以外は、比較
例１と同様に処理した。比較例１〜３、実施例１〜４に
みる通り、無水塩化カルシウムを加えることによって圧
縮永久歪及び反発弾性を良くしながら、硬度が高くなる
ことがわかる。しかし無水塩化カルシウム使用量が０．
２部を越えるとキュア性が悪化する。
例３〕無水塩化カルシウムを予め水に溶解させておき、
この水溶液を表−１に示される量使用する以外は、比較
例１と同様に処理した。比較例１〜３、実施例１〜４に
みる通り、無水塩化カルシウムを加えることによって圧
縮永久歪及び反発弾性を良くしながら、硬度が高くなる
ことがわかる。しかし無水塩化カルシウム使用量が０．
２部を越えるとキュア性が悪化する。
【００１７】〔実施例５、６、７〕無水塩化マグネシウ
ム、硫酸バリウム、プロピオン酸カルシウムをそれぞれ
予め水に溶解させておき、これらの水溶液を表−１に示
される量使用する以外は、比較例１と同様に処理した。
無水塩化マグネシウム、硫酸バリウム、プロピオンカル
シウムを使用することによって圧縮永久歪及び反発弾性
を良くしながら、硬度を高くすることができる。
ム、硫酸バリウム、プロピオン酸カルシウムをそれぞれ
予め水に溶解させておき、これらの水溶液を表−１に示
される量使用する以外は、比較例１と同様に処理した。
無水塩化マグネシウム、硫酸バリウム、プロピオンカル
シウムを使用することによって圧縮永久歪及び反発弾性
を良くしながら、硬度を高くすることができる。
【００１８】〔比較例４〕ポリオールＡ３８０部、水１
５．２部、ＴＥＤＡ０．２８５部、ＤＭＥＡ０．２８５
部、Ｌ−５７４０Ｓ ４．５６部を予め混合し、これに
スタナスオクトエート０．３０４部を加え、高速混合後
直ちにＴＤＩ−８０ １７９．８部を加え、さらに高速
混合し、予め４０℃に調整した内寸４００×４００×７
０ｍｍの金型へ注入し、ふたをして発泡させた。１６０
℃のオーブンで１２分間加熱硬化させた後、フォームを
金型から取り出した。得られたフォームの物性及びキュ
ア性を測定し、結果を表−２に示した。
５．２部、ＴＥＤＡ０．２８５部、ＤＭＥＡ０．２８５
部、Ｌ−５７４０Ｓ ４．５６部を予め混合し、これに
スタナスオクトエート０．３０４部を加え、高速混合後
直ちにＴＤＩ−８０ １７９．８部を加え、さらに高速
混合し、予め４０℃に調整した内寸４００×４００×７
０ｍｍの金型へ注入し、ふたをして発泡させた。１６０
℃のオーブンで１２分間加熱硬化させた後、フォームを
金型から取り出した。得られたフォームの物性及びキュ
ア性を測定し、結果を表−２に示した。
【００１９】〔比較例５、６、７、８〕ポリオールＡと
ポリオールＢの使用量を表−２に示すようにする以外
は、比較例４と同様に処理した。
ポリオールＢの使用量を表−２に示すようにする以外
は、比較例４と同様に処理した。
【００２０】〔実施例８、９、１０、１１〕無水塩化カ
ルシウムを予め水に溶解させておき、この水溶液を表−
２に示される量使用し、ポリオールＡとポリオールＢの
使用量を表−２に示すようにする以外は比較例４と同様
に処理した。比較例４〜８、実施例８〜１１よりポリオ
ール１００部に対して無水塩化マグネシウムを０．０５
部使用することによって、硬度の面でポリオールＢ約１
５部を削減することが可能となり、その時の圧縮永久
歪、反発弾性が改良されることがわかる。
ルシウムを予め水に溶解させておき、この水溶液を表−
２に示される量使用し、ポリオールＡとポリオールＢの
使用量を表−２に示すようにする以外は比較例４と同様
に処理した。比較例４〜８、実施例８〜１１よりポリオ
ール１００部に対して無水塩化マグネシウムを０．０５
部使用することによって、硬度の面でポリオールＢ約１
５部を削減することが可能となり、その時の圧縮永久
歪、反発弾性が改良されることがわかる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】アルカリ土類金属塩を使用することによ
って、圧縮永久歪、反発弾性を悪化させずに、高硬度軟
質ポリウレタンフォームが得られるという優れた効果を
有する。
って、圧縮永久歪、反発弾性を悪化させずに、高硬度軟
質ポリウレタンフォームが得られるという優れた効果を
有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−133131（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−168228（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08J 9/00 - 9/14 C08L 75/04 - 75/12
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリオールを触媒、整泡剤及び発泡剤の
存在下で、有機ポリイソシアナートと反応させて、軟質
ポリウレタンフォームを製造するに当り、アルカリ土類
金属塩をポリオール１００重量部に対して、０．０１〜
０．２重量部となるように使用することを特徴とする軟
質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項２】 アルカリ土類金属塩を、発泡剤である水
に溶解させて使用する、請求項１記載の軟質ポリウレタ
ンフォームの製造方法。 - 【請求項３】 アルカリ土類金属塩をポリオールに溶解
させて使用する、請求項１記載の軟質ポリウレタンフォ
ームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34581692A JP3270159B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 高硬度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34581692A JP3270159B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 高硬度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192369A JPH06192369A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3270159B2 true JP3270159B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=18379180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34581692A Expired - Fee Related JP3270159B2 (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 高硬度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3270159B2 (ja) |
-
1992
- 1992-12-25 JP JP34581692A patent/JP3270159B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06192369A (ja) | 1994-07-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |