JPH0790045A - 軟質ポリウレタンフォームの製法 - Google Patents
軟質ポリウレタンフォームの製法Info
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- JPH0790045A JPH0790045A JP5133812A JP13381293A JPH0790045A JP H0790045 A JPH0790045 A JP H0790045A JP 5133812 A JP5133812 A JP 5133812A JP 13381293 A JP13381293 A JP 13381293A JP H0790045 A JPH0790045 A JP H0790045A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリオールと有機ポリイソシアネートと水
とを触媒の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォー
ムを製造する方法において、該ポリオールが活性水素当
量が１３００〜１００００である高分子ポリオールと活
性水素を分子内に少なくとも４個有する出発物質にアル
キレンオキシドを付加してなる活性水素当量が２６〜５
００であるポリエーテルポリオールとからなり、かつＮ
ＣＯ指数１００のとき架橋点間分子量Ｍｃの値が１５０
０〜３０００となる範囲で反応させる。 【効果】 オゾン層を破壊するフロンを使用せずに、
反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度が４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリ
ウレタンフォームを製造することが可能である。
とを触媒の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォー
ムを製造する方法において、該ポリオールが活性水素当
量が１３００〜１００００である高分子ポリオールと活
性水素を分子内に少なくとも４個有する出発物質にアル
キレンオキシドを付加してなる活性水素当量が２６〜５
００であるポリエーテルポリオールとからなり、かつＮ
ＣＯ指数１００のとき架橋点間分子量Ｍｃの値が１５０
０〜３０００となる範囲で反応させる。 【効果】 オゾン層を破壊するフロンを使用せずに、
反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度が４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリ
ウレタンフォームを製造することが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法に関し、さらに詳しくはフロン化合物等の
発泡助剤を用いずに反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率
および湿熱残留歪率が小さい、見かけ密度が４０ｋｇ／
ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法に
関するものである。
ムの製造方法に関し、さらに詳しくはフロン化合物等の
発泡助剤を用いずに反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率
および湿熱残留歪率が小さい、見かけ密度が４０ｋｇ／
ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以下の
軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡時
に発泡助剤としてフロン１１、フロン１２３等の低沸点
のフロン化合物を、発泡剤である水と併用する方法が広
く行われている。また、フロン化合物を使用せずに発泡
剤として水だけを用いて密度４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質
ポリウレタンフォームを製造する場合は、発泡倍率を維
持するために水の使用量を増加する必要がある。
軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡時
に発泡助剤としてフロン１１、フロン１２３等の低沸点
のフロン化合物を、発泡剤である水と併用する方法が広
く行われている。また、フロン化合物を使用せずに発泡
剤として水だけを用いて密度４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質
ポリウレタンフォームを製造する場合は、発泡倍率を維
持するために水の使用量を増加する必要がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フロン
化合物の使用はオゾン層を破壊するという地球環境問題
がある。また、フロン化合物を使用せずに水単独を発泡
剤として用いて発泡させた見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以
下の軟質ポリウレタンフォームは、一般に反発弾性率が
小さく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなる
という問題点があった。
化合物の使用はオゾン層を破壊するという地球環境問題
がある。また、フロン化合物を使用せずに水単独を発泡
剤として用いて発泡させた見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以
下の軟質ポリウレタンフォームは、一般に反発弾性率が
小さく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなる
という問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、架橋点間分子量を一定範囲
内にコントロールすることにより、フロン化合物を用い
なくても、低密度軟質ポリウレタンフォームの反発弾性
率を大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率を小
さくできることを見いだし、本発明に到達した。
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、架橋点間分子量を一定範囲
内にコントロールすることにより、フロン化合物を用い
なくても、低密度軟質ポリウレタンフォームの反発弾性
率を大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率を小
さくできることを見いだし、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は、活性水素含有化合物
（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水とを触媒
（ｃ）の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、該（ａ）が活性水素当量が１
３００〜１００００である高分子ポリオール（ａ１）と
活性水素を分子内に少なくとも４個有する出発物質にア
ルキレンオキシドを付加してなる活性水素当量が２６〜
５００であるポリエーテルポリオール（ａ２）とからな
り、かつＮＣＯ指数１００のときの下式（１）で表され
る架橋点間分子量Ｍｃの値が１５００〜３０００となる
範囲で反応させることを特徴とする軟質ポリウレタンフ
ォームの製造方法である。
（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水とを触媒
（ｃ）の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、該（ａ）が活性水素当量が１
３００〜１００００である高分子ポリオール（ａ１）と
活性水素を分子内に少なくとも４個有する出発物質にア
ルキレンオキシドを付加してなる活性水素当量が２６〜
５００であるポリエーテルポリオール（ａ２）とからな
り、かつＮＣＯ指数１００のときの下式（１）で表され
る架橋点間分子量Ｍｃの値が１５００〜３０００となる
範囲で反応させることを特徴とする軟質ポリウレタンフ
ォームの製造方法である。
【０００６】
【数２】
【０００７】但し、式中 Ｍｃ：ＮＣＯ指数１００のときの架橋点間分子量 ｍ（ｗ）：使用した水のｇ数 ｍ（ａ１）：（ａ１）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ１）：（ａ１）の数平均分子量 ｎ（ａ１）：（ａ１）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
【０００８】本発明の方法における（ａ）を構成する高
分子ポリオール（ａ１）としては、ポリウレタンに通常
用いられるものが使用でき、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ひまし油およびこれら
のポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得られ
る重合体ポリオールが挙げられる。
分子ポリオール（ａ１）としては、ポリウレタンに通常
用いられるものが使用でき、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ひまし油およびこれら
のポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得られ
る重合体ポリオールが挙げられる。
【０００９】ポリエーテルポリオールとしては、アルコ
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキシド
付加物が挙げられる。アルコール類としては、例えば、
１価アルコール類［メタノール、エタノール、ブタノー
ル等］；２価アルコール類［エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール等］；３
価アルコール類［グリセリン、トリメチロールプロパン
等］；４価アルコール類［ペンタエリスリトール、メチ
ルグルコシド等］；８価アルコール類［ショ糖等］等が
挙げられる。アミン類としては、１価アミン類［ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン等］；２価アミン類［メチル
アミン、エチルアミン、アニリン等］；３価アミン類
［モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、イソプロパノールアミン等］；４価ア
ミン類［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等］等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシ
ド（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，４−、２，３−
ブチレンオキシド等およびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、ＰＯおよび／
またはＥＯであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキシド
付加物が挙げられる。アルコール類としては、例えば、
１価アルコール類［メタノール、エタノール、ブタノー
ル等］；２価アルコール類［エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール等］；３
価アルコール類［グリセリン、トリメチロールプロパン
等］；４価アルコール類［ペンタエリスリトール、メチ
ルグルコシド等］；８価アルコール類［ショ糖等］等が
挙げられる。アミン類としては、１価アミン類［ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン等］；２価アミン類［メチル
アミン、エチルアミン、アニリン等］；３価アミン類
［モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、イソプロパノールアミン等］；４価ア
ミン類［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等］等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシ
ド（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，４−、２，３−
ブチレンオキシド等およびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、ＰＯおよび／
またはＥＯであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
【００１０】ポリエステルポリオールとしては、低分子
ポリオール類［前記の２価アルコール類、３価アルコー
ル類等］とポリカルボン酸類［アジピン酸、マレイン
酸、フタル酸、トリメリト酸等］とを反応させて得られ
る縮合ポリエステルポリオール、ラクトン類［ε−カプ
ロラクタム等］の開環重合により得られるポリエステル
ポリオールおよびポリエステル成形品をグリコール分解
して得られる回収ポリエステルポリオールが挙げられ
る。
ポリオール類［前記の２価アルコール類、３価アルコー
ル類等］とポリカルボン酸類［アジピン酸、マレイン
酸、フタル酸、トリメリト酸等］とを反応させて得られ
る縮合ポリエステルポリオール、ラクトン類［ε−カプ
ロラクタム等］の開環重合により得られるポリエステル
ポリオールおよびポリエステル成形品をグリコール分解
して得られる回収ポリエステルポリオールが挙げられ
る。
【００１１】重合体ポリオールとしては、上記に例示し
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルモノマーの含量は、通常５０％以下で
ある。これら（ａ１）として例示したもののうち好まし
いものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオール
およびこれらの併用である。
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルモノマーの含量は、通常５０％以下で
ある。これら（ａ１）として例示したもののうち好まし
いものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオール
およびこれらの併用である。
【００１２】上記（ａ１）の活性水素当量は通常１３０
０〜１００００、好ましくは１５００〜５０００であ
る。（ａ１）の活性水素当量が１３００未満ではポリウ
レタンフォームを形成するポリマーが剛直となり、ポリ
ウレタンフォームの反発弾性率が小さくなる。一方、活
性水素当量が１００００を超えると、見かけ密度４０ｋ
ｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難
となる。
０〜１００００、好ましくは１５００〜５０００であ
る。（ａ１）の活性水素当量が１３００未満ではポリウ
レタンフォームを形成するポリマーが剛直となり、ポリ
ウレタンフォームの反発弾性率が小さくなる。一方、活
性水素当量が１００００を超えると、見かけ密度４０ｋ
ｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難
となる。
【００１３】（ａ）を構成するもう一方の成分である
（ａ２）は活性水素を分子内に少なくとも４個有する出
発物質にアルキレンオキシドを付加してなる、活性水素
当量が２６〜５００のポリエーテルポリオールである。
（ａ２）は活性水素を分子内に少なくとも４個有する出
発物質にアルキレンオキシドを付加してなる、活性水素
当量が２６〜５００のポリエーテルポリオールである。
【００１４】（ａ２）の具体例としては、４価アルコー
ル類［ペンタエリスリトール、メチルグルコシド等］；
５価アルコール類［２、２、６、６−テトラキス（ヒド
ロキシルメチル）シクロヘキサノール等］；６価アルコ
ール類［Ｄ−ソルビット、マンニトール、ズルシトール
等］；８価アルコール類［ショ糖等］、４価アミン類
［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、シクロヘキシレンジアミン等］；５価アミン類［ジ
エチレントリアミン等］等の出発物質にアルキレンオキ
シドを付加してなるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。
ル類［ペンタエリスリトール、メチルグルコシド等］；
５価アルコール類［２、２、６、６−テトラキス（ヒド
ロキシルメチル）シクロヘキサノール等］；６価アルコ
ール類［Ｄ−ソルビット、マンニトール、ズルシトール
等］；８価アルコール類［ショ糖等］、４価アミン類
［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、シクロヘキシレンジアミン等］；５価アミン類［ジ
エチレントリアミン等］等の出発物質にアルキレンオキ
シドを付加してなるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。
【００１５】これらのうち特に好ましいものは、活性水
素を分子内に少なくとも６個有し、かつ活性水素当量が
通常４５〜５００、好ましくは６０〜３００のポリエー
テルポリオールであり、とくに好ましい（ａ２）の具体
例としてはショ糖のＥＯ付加物で活性水素当量が１００
のものおよびＤ−ソルビットのＥＯ付加物で活性水素当
量が１００のものが挙げられる。
素を分子内に少なくとも６個有し、かつ活性水素当量が
通常４５〜５００、好ましくは６０〜３００のポリエー
テルポリオールであり、とくに好ましい（ａ２）の具体
例としてはショ糖のＥＯ付加物で活性水素当量が１００
のものおよびＤ−ソルビットのＥＯ付加物で活性水素当
量が１００のものが挙げられる。
【００１６】該（ａ２）における出発物質の活性水素が
３個以下では、発泡したポリウレタンフォームの反発弾
性率が小さくなり、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が
大きくなる。また（ａ２）の活性水素当量が５００を超
えると、前記式（１）におけるＭｃの値を１５００〜３
０００にするための（ａ２）の所要量が多くなり、発泡
したポリウレタンフォームの伸びが低下し、圧縮残留歪
率および湿熱残留歪率が大きくなるので好ましくない。
３個以下では、発泡したポリウレタンフォームの反発弾
性率が小さくなり、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が
大きくなる。また（ａ２）の活性水素当量が５００を超
えると、前記式（１）におけるＭｃの値を１５００〜３
０００にするための（ａ２）の所要量が多くなり、発泡
したポリウレタンフォームの伸びが低下し、圧縮残留歪
率および湿熱残留歪率が大きくなるので好ましくない。
【００１７】有機ポリイソシアネート（ｂ）としては、
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の芳香族ポリ
イソシアネート［２，４−または２，６−トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−また
は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネート
（ＰＡＰＩ）等］；炭素数２〜１８の脂肪族イソシアネ
ート［ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等］；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシア
ネート［イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等］；これらのポリイソシアネー
トの変性物［ウレタン基、カルボジイミド基、アロファ
ネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレット
基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物等］；特願昭５９−１９９１６０号
公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート；お
よびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、ＴＤＩおよびＴＤＩと変性ＭＤＩお
よび／または粗製ＭＤＩとの混合物であって、数平均分
子量が１７４〜４００、かつ１分子中の平均架橋点の数
が０〜０．５のものである。（ｂ）の数平均分子量が４
００を超えるとイソシアネートの使用量が多くなり経済
的でない。また１分子中の平均架橋点の数が０．５を超
えるとＭｃの値が１５００よりも小さくなってしまう。
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の芳香族ポリ
イソシアネート［２，４−または２，６−トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−また
は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネート
（ＰＡＰＩ）等］；炭素数２〜１８の脂肪族イソシアネ
ート［ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等］；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシア
ネート［イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等］；これらのポリイソシアネー
トの変性物［ウレタン基、カルボジイミド基、アロファ
ネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレット
基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物等］；特願昭５９−１９９１６０号
公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート；お
よびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、ＴＤＩおよびＴＤＩと変性ＭＤＩお
よび／または粗製ＭＤＩとの混合物であって、数平均分
子量が１７４〜４００、かつ１分子中の平均架橋点の数
が０〜０．５のものである。（ｂ）の数平均分子量が４
００を超えるとイソシアネートの使用量が多くなり経済
的でない。また１分子中の平均架橋点の数が０．５を超
えるとＭｃの値が１５００よりも小さくなってしまう。
【００１８】触媒（ｃ）としては、ポリウレタンに通常
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩［酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等］；アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド［ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等］；３級アミン類［トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等］；４級アンモニウム
塩［テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等］；イミ
ダゾール類［イミダゾール、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール等］；並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物［テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等］等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、３級アミン類、スズまたはアン
チモンを含有するカルボン酸の金属塩および有機金属化
合物である。
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩［酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等］；アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド［ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等］；３級アミン類［トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等］；４級アンモニウム
塩［テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等］；イミ
ダゾール類［イミダゾール、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール等］；並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物［テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等］等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、３級アミン類、スズまたはアン
チモンを含有するカルボン酸の金属塩および有機金属化
合物である。
【００１９】本発明の方法において、必要により整泡剤
（ｄ）を使用することができる。（ｄ）としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー（株）製のＳＺ−１３０６、Ｌ−５２０、Ｌ−５４
０、Ｌ−５３０９、Ｌ−５３６６、トーレシリコン
（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９３およびＳＲＸ−
２７４Ｃが挙げられる。
（ｄ）を使用することができる。（ｄ）としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー（株）製のＳＺ−１３０６、Ｌ−５２０、Ｌ−５４
０、Ｌ−５３０９、Ｌ−５３６６、トーレシリコン
（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９３およびＳＲＸ−
２７４Ｃが挙げられる。
【００２０】本発明の製法における水ならびに（ｂ）〜
（ｄ）各成分の使用量は次の通りである。水の量は
（ａ）１００重量部に対して通常３〜８重量部、好まし
くは４〜７重量部である。水の量が３重量部未満では発
泡倍率が低く発泡したポリウレタンフォームの密度が４
０ｋｇ／ｍ3以下とならず、８重量部を超えると発泡し
たポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さない。
（ｂ）の量は、ＮＣＯ指数が好ましくは７０〜１３０、
さらに好ましくは８５〜１１５となる量である。ＮＣＯ
指数が７０未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、１３０を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。（ｃ）の量は（ａ）
１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜３重量部である。（ｄ）の量は（ａ）１
００重量部に対して通常０〜１０重量部、好ましくは１
〜５重量部である
（ｄ）各成分の使用量は次の通りである。水の量は
（ａ）１００重量部に対して通常３〜８重量部、好まし
くは４〜７重量部である。水の量が３重量部未満では発
泡倍率が低く発泡したポリウレタンフォームの密度が４
０ｋｇ／ｍ3以下とならず、８重量部を超えると発泡し
たポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さない。
（ｂ）の量は、ＮＣＯ指数が好ましくは７０〜１３０、
さらに好ましくは８５〜１１５となる量である。ＮＣＯ
指数が７０未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、１３０を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。（ｃ）の量は（ａ）
１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜３重量部である。（ｄ）の量は（ａ）１
００重量部に対して通常０〜１０重量部、好ましくは１
〜５重量部である
【００２１】本発明の製法において、前記式（１）にお
けるＭｃの値が１５００〜３０００になるように（ａ）
および（ｂ）の種類、ならびに（ａ）および（ｂ）の使
用量を調整するのが好ましい。Ｍｃの値が１５００未満
では発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくな
り、３０００を超えると発泡したポリウレタンフォーム
の反発弾性率が小さくなったり、圧縮残留歪率および湿
熱残留歪率が大きくなり実用に適さない。
けるＭｃの値が１５００〜３０００になるように（ａ）
および（ｂ）の種類、ならびに（ａ）および（ｂ）の使
用量を調整するのが好ましい。Ｍｃの値が１５００未満
では発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくな
り、３０００を超えると発泡したポリウレタンフォーム
の反発弾性率が小さくなったり、圧縮残留歪率および湿
熱残留歪率が大きくなり実用に適さない。
【００２２】本発明の製法において（ａ１）として重合
体ポリオールを使用する場合は、前記式（１）におい
て、ｍ（ａ１）＝（重合体ポリオールの使用ｇ数）×
（重合体ポリオール中のポリオールの純分）、Ｍｎ（ａ
１）＝（重合体ポリオール中のポリオールの数平均分子
量）、ｎ（ａ１）＝（重合体ポリオール中のポリオール
の１分子中の平均架橋点の数）として計算する。
体ポリオールを使用する場合は、前記式（１）におい
て、ｍ（ａ１）＝（重合体ポリオールの使用ｇ数）×
（重合体ポリオール中のポリオールの純分）、Ｍｎ（ａ
１）＝（重合体ポリオール中のポリオールの数平均分子
量）、ｎ（ａ１）＝（重合体ポリオール中のポリオール
の１分子中の平均架橋点の数）として計算する。
【００２３】本発明の製法において、必要により（ａ）
のうち活性水素を３個持つ出発物質にアルキレンオキシ
ドを付加してなる活性水素当量が３５〜１００の活性水
素化合物（ａ３）を併用することができる。この場合は
前記式（１）のかわりに下式（２）を用い、ＮＣＯ指数
１００のときの架橋点間分子量Ｍｃ’の値が１５００〜
３０００となる範囲で反応させなければならない。
のうち活性水素を３個持つ出発物質にアルキレンオキシ
ドを付加してなる活性水素当量が３５〜１００の活性水
素化合物（ａ３）を併用することができる。この場合は
前記式（１）のかわりに下式（２）を用い、ＮＣＯ指数
１００のときの架橋点間分子量Ｍｃ’の値が１５００〜
３０００となる範囲で反応させなければならない。
【００２４】
【数３】
【００２５】但し、式中 Ｍｃ’：ＮＣＯ指数１００のときの架橋点間分子量 ｍ（ｗ）：使用した水のｇ数 ｍ（ａ１）：（ａ１）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ１）：（ａ１）の数平均分子量 ｎ（ａ１）：（ａ１）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ３）：（ａ３）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ３）：（ａ３）の数平均分子量 ｎ（ａ３）：（ａ３）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ３）：（ａ３）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ３）：（ａ３）の数平均分子量 ｎ（ａ３）：（ａ３）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
【００２６】該（ａ３）としてはジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、１，２，６−ヘキサントリオールおよびこれら
のＰＯおよび／またはＥＯの付加物等が挙げられる。該
（ａ３）を併用する場合の使用量は、通常（ａ２）に対
して 重量％以下である。
トリエタノールアミン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、１，２，６−ヘキサントリオールおよびこれら
のＰＯおよび／またはＥＯの付加物等が挙げられる。該
（ａ３）を併用する場合の使用量は、通常（ａ２）に対
して 重量％以下である。
【００２７】本発明の方法を用いた軟質ポリウレタンフ
ォームは、前記（ａ）、（ｃ）、水および必要により
（ｄ）の各成分を予め混合（プレミックス）したものと
（ｂ）とを攪拌、混合して発泡させることにより得られ
る。
ォームは、前記（ａ）、（ｃ）、水および必要により
（ｄ）の各成分を予め混合（プレミックス）したものと
（ｂ）とを攪拌、混合して発泡させることにより得られ
る。
【００２８】本発明の方法を用いた軟質ポリウレタンフ
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式またはコールドキュアー
方式のいずれの方式でもよく特に限定されない。
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式またはコールドキュアー
方式のいずれの方式でもよく特に限定されない。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
【００３０】実施例１〜１４および比較例１〜１２ 表１〜３に示した発泡処方に従って、金型内でポリウレ
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後該ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測
定した。その結果を表１〜３に示す。
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後該ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測
定した。その結果を表１〜３に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】（使用原料の記号の説明） ・高分子ポリオール（ａ１） ａ１−１：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１６重量％、Ｍｎ（ａ１）＝４７００、ｎ（ａ
１）＝１ ａ１−２：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１４重量％、Ｍｎ（ａ１）＝５０００、ｎ（ａ
１）＝１のポリオール中でアクリロニトリルを重合して
得た重合体ポリオール、ポリアクリロニトリル含有量２
０重量％ ・ポリエーテルポリオール（ａ２） ａ２−１：ショ糖のＥＯ付加物、Ｍｎ（ａ２）＝８０
０、ｎ（ａ２）＝６ ａ２−２：Ｄ−ソルビットのＥＯ付加物、Ｍｎ（ａ２）
＝６００、ｎ（ａ２）＝４ ・活性水素含有化合物（ａ３） ａ３−１：ジエタノールアミン、Ｍｎ（ａ３）＝１０
５、ｎ（ａ３）＝１ ａ３−２：トリエタノールアミン、Ｍｎ（ａ３）＝１４
９、ｎ（ａ３）＝１ ・有機ポリイソシアネート（ｂ１） ｂ１−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ
−８０（トリレンジイソソアネート）、Ｍｎ（ｂ）＝１
７４、ｎ（ｂ）＝０ ｂ１−２：日本ポリウレタン工業（株）製（トリレンジ
イソソアネート／粗製ＭＤＩ＝８０／２０）、Ｍｎ
（ｂ）＝１９３．９、ｎ（ｂ）＝０．０６５ ｂ１−３：三洋化成工業（株）製（トリレンジイソソア
ネート／粗製ＭＤＩ／ウレタン基含有変性ＭＤＩ＝５０
／４０／１０）、Ｍｎ（ｂ）＝２２７、ｎ（ｂ）＝０．
１０ ・有機ポリイソシアネート（ｂ２）〔（ｂ）のうち（ｂ
１）以外のもの〕ｂ２−１：日本ポリウレタン工業
（株）製（粗製ＭＤＩ）、Ｍｎ（ｂ）＝３５８、ｎ
（ｂ）＝０．６ ・触媒（ｃ） ｃ−１：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコー
ル溶液） ｃ−２：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴＦ（ビス
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルのギ酸塩のジ
プロピレングリコール溶液） ・整泡剤（ｄ） ｄ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３６６（ジメチル
シロキサン系整泡剤）
含有量１６重量％、Ｍｎ（ａ１）＝４７００、ｎ（ａ
１）＝１ ａ１−２：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１４重量％、Ｍｎ（ａ１）＝５０００、ｎ（ａ
１）＝１のポリオール中でアクリロニトリルを重合して
得た重合体ポリオール、ポリアクリロニトリル含有量２
０重量％ ・ポリエーテルポリオール（ａ２） ａ２−１：ショ糖のＥＯ付加物、Ｍｎ（ａ２）＝８０
０、ｎ（ａ２）＝６ ａ２−２：Ｄ−ソルビットのＥＯ付加物、Ｍｎ（ａ２）
＝６００、ｎ（ａ２）＝４ ・活性水素含有化合物（ａ３） ａ３−１：ジエタノールアミン、Ｍｎ（ａ３）＝１０
５、ｎ（ａ３）＝１ ａ３−２：トリエタノールアミン、Ｍｎ（ａ３）＝１４
９、ｎ（ａ３）＝１ ・有機ポリイソシアネート（ｂ１） ｂ１−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ
−８０（トリレンジイソソアネート）、Ｍｎ（ｂ）＝１
７４、ｎ（ｂ）＝０ ｂ１−２：日本ポリウレタン工業（株）製（トリレンジ
イソソアネート／粗製ＭＤＩ＝８０／２０）、Ｍｎ
（ｂ）＝１９３．９、ｎ（ｂ）＝０．０６５ ｂ１−３：三洋化成工業（株）製（トリレンジイソソア
ネート／粗製ＭＤＩ／ウレタン基含有変性ＭＤＩ＝５０
／４０／１０）、Ｍｎ（ｂ）＝２２７、ｎ（ｂ）＝０．
１０ ・有機ポリイソシアネート（ｂ２）〔（ｂ）のうち（ｂ
１）以外のもの〕ｂ２−１：日本ポリウレタン工業
（株）製（粗製ＭＤＩ）、Ｍｎ（ｂ）＝３５８、ｎ
（ｂ）＝０．６ ・触媒（ｃ） ｃ−１：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコー
ル溶液） ｃ−２：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴＦ（ビス
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルのギ酸塩のジ
プロピレングリコール溶液） ・整泡剤（ｄ） ｄ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３６６（ジメチル
シロキサン系整泡剤）
【００３５】（発泡条件） 金型形状：４００mm×４００mm×１００mm 材質 ：アルミニウム製 金型温度：６２±２℃ 発泡方法：（ａ１）、（ａ２）、水、（ｃ）および
（ｄ）の各成分をプレミックスした後、（ｂ）を加えて
６秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法：ハンドミキシング 攪拌羽回転数：５０００回転／分 原料温度：２５±１℃
（ｄ）の各成分をプレミックスした後、（ｂ）を加えて
６秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法：ハンドミキシング 攪拌羽回転数：５０００回転／分 原料温度：２５±１℃
【００３６】（表１〜３における物性欄の記号の説明） イ：ポリウレタンフォームの見かけ密度を示す。単位は
ｋｇ／ｍ3。 ロ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ2。ハ：ポリウレタンフォームの
反発弾性率を示す。単位は％。 ニ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ホ：ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は％。 （上記イ〜ホのフォーム物性の測定方法：ＪＩＳ Ｋ
６４０１に準拠） ヘ：ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は％。 （上記ヘのフォーム物性の測定方法：ＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠）
ｋｇ／ｍ3。 ロ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ2。ハ：ポリウレタンフォームの
反発弾性率を示す。単位は％。 ニ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ホ：ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は％。 （上記イ〜ホのフォーム物性の測定方法：ＪＩＳ Ｋ
６４０１に準拠） ヘ：ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は％。 （上記ヘのフォーム物性の測定方法：ＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠）
【００３７】
【発明の効果】本発明の方法を用いれば、従来のフロン
１１やフロン１２３等のオゾン層を破壊するフロン化合
物を発泡助剤に使用することのない完全水発泡で、反発
弾性率が大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウ
レタンフォームを製造することが可能である。
１１やフロン１２３等のオゾン層を破壊するフロン化合
物を発泡助剤に使用することのない完全水発泡で、反発
弾性率が大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウ
レタンフォームを製造することが可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年６月２日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 軟質ポリウレタンフォームの製法
【特許請求の範囲】
【数１】 但し、式中 Ｍｃ：ＮＣＯ指数１００のときの架橋点間分子量 ｍ（ｗ）：使用した水のｇ数 ｍ（ａ１）：（ａ１）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ１）：（ａ１）の数平均分子量 ｎ（ａ１）：（ａ１）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法に関し、さらに詳しくはフロン化合物等の
発泡助剤を用いずに反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率
および湿熱残留歪率が小さい、見かけ密度が４０ｋｇ／
ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法に
関するものである。
ムの製造方法に関し、さらに詳しくはフロン化合物等の
発泡助剤を用いずに反発弾性率が大きく、圧縮残留歪率
および湿熱残留歪率が小さい、見かけ密度が４０ｋｇ／
ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームを製造する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以下の
軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡時
に発泡助剤としてフロン１１、フロン１２３等の低沸点
のフロン化合物を、発泡剤である水と併用する方法が広
く行われている。また、フロン化合物を使用せずに発泡
剤として水だけを用いて密度４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質
ポリウレタンフォームを製造する場合は、発泡倍率を維
持するために水の使用量を増加する必要がある。
軟質ポリウレタンフォームの製造方法としては、発泡時
に発泡助剤としてフロン１１、フロン１２３等の低沸点
のフロン化合物を、発泡剤である水と併用する方法が広
く行われている。また、フロン化合物を使用せずに発泡
剤として水だけを用いて密度４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質
ポリウレタンフォームを製造する場合は、発泡倍率を維
持するために水の使用量を増加する必要がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フロン
化合物の使用はオゾン層を破壊するという地球環境問題
がある。また、フロン化合物を使用せずに水単独を発泡
剤として用いて発泡させた見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以
下の軟質ポリウレタンフォームは、一般に反発弾性率が
小さく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなる
という問題点があった。
化合物の使用はオゾン層を破壊するという地球環境問題
がある。また、フロン化合物を使用せずに水単独を発泡
剤として用いて発泡させた見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以
下の軟質ポリウレタンフォームは、一般に反発弾性率が
小さく、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が大きくなる
という問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、架橋点間分子量を一定範囲
内にコントロールすることにより、フロン化合物を用い
なくても、低密度軟質ポリウレタンフォームの反発弾性
率を大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率を小
さくできることを見いだし、本発明に到達した。
問題点を解決する軟質ポリウレタンフォームの製造方法
について鋭意検討した結果、架橋点間分子量を一定範囲
内にコントロールすることにより、フロン化合物を用い
なくても、低密度軟質ポリウレタンフォームの反発弾性
率を大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率を小
さくできることを見いだし、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は、活性水素含有化合物
（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水とを触媒
（ｃ）の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、該（ａ）が活性水素当量が１
３００〜１００００である高分子ポリオール（ａ１）と
活性水素を分子内に少なくとも４個有する出発物質にア
ルキレンオキシドを付加してなる活性水素当量が２６〜
５００であるポリエーテルポリオール（ａ２）とからな
り、かつＮＣＯ指数１００のときの下式（１）で表され
る架橋点間分子量Ｍｃの値が１５００〜３０００となる
範囲で反応させることを特徴とする軟質ポリウレタンフ
ォームの製造方法である。
（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水とを触媒
（ｃ）の存在下で反応させて軟質ポリウレタンフォーム
を製造する方法において、該（ａ）が活性水素当量が１
３００〜１００００である高分子ポリオール（ａ１）と
活性水素を分子内に少なくとも４個有する出発物質にア
ルキレンオキシドを付加してなる活性水素当量が２６〜
５００であるポリエーテルポリオール（ａ２）とからな
り、かつＮＣＯ指数１００のときの下式（１）で表され
る架橋点間分子量Ｍｃの値が１５００〜３０００となる
範囲で反応させることを特徴とする軟質ポリウレタンフ
ォームの製造方法である。
【０００６】
【数２】
【０００７】但し、式中 Ｍｃ：ＮＣＯ指数１００のときの架橋点間分子量 ｍ（ｗ）：使用した水のｇ数 ｍ（ａ１）：（ａ１）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ１）：（ａ１）の数平均分子量 ｎ（ａ１）：（ａ１）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
【０００８】本発明の方法における（ａ）を構成する高
分子ポリオール（ａ１）としては、ポリウレタンに通常
用いられるものが使用でき、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ひまし油およびこれら
のポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得られ
る重合体ポリオールが挙げられる。
分子ポリオール（ａ１）としては、ポリウレタンに通常
用いられるものが使用でき、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ひまし油およびこれら
のポリオールの中でビニルモノマーを重合させて得られ
る重合体ポリオールが挙げられる。
【０００９】ポリエーテルポリオールとしては、アルコ
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキシド
付加物が挙げられる。アルコール類としては、例えば、
１価アルコール類［メタノール、エタノール、ブタノー
ル等］；２価アルコール類［エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール等］；３
価アルコール類［グリセリン、トリメチロールプロパン
等］；４価アルコール類［ペンタエリスリトール、メチ
ルグルコシド等］；８価アルコール類［ショ糖等］等が
挙げられる。アミン類としては、１価アミン類［ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン等］；２価アミン類［メチル
アミン、エチルアミン、アニリン等］；３価アミン類
［モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、イソプロパノールアミン等］；４価ア
ミン類［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等］等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシ
ド（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，４−、２，３−
ブチレンオキシド等およびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、ＰＯおよび／
またはＥＯであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
ール類、アミン類、アンモニア等のアルキレンオキシド
付加物が挙げられる。アルコール類としては、例えば、
１価アルコール類［メタノール、エタノール、ブタノー
ル等］；２価アルコール類［エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール等］；３
価アルコール類［グリセリン、トリメチロールプロパン
等］；４価アルコール類［ペンタエリスリトール、メチ
ルグルコシド等］；８価アルコール類［ショ糖等］等が
挙げられる。アミン類としては、１価アミン類［ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン等］；２価アミン類［メチル
アミン、エチルアミン、アニリン等］；３価アミン類
［モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、イソプロパノールアミン等］；４価ア
ミン類［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等］等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エ
チレンオキシド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシ
ド（以下ＰＯと略記）、１，２−、１，４−、２，３−
ブチレンオキシド等およびこれらの２種以上の併用が挙
げられる。これらのうち好ましいものは、ＰＯおよび／
またはＥＯであり、併用の場合の付加形式はブロックも
しくはランダムのいずれでもよい。
【００１０】ポリエステルポリオールとしては、低分子
ポリオール類［前記の２価アルコール類、３価アルコー
ル類等］とポリカルボン酸類［アジピン酸、マレイン
酸、フタル酸、トリメリト酸等］とを反応させて得られ
る縮合ポリエステルポリオール、ラクトン類［ε−カプ
ロラクタム等］の開環重合により得られるポリエステル
ポリオールおよびポリエステル成形品をグリコール分解
して得られる回収ポリエステルポリオールが挙げられ
る。
ポリオール類［前記の２価アルコール類、３価アルコー
ル類等］とポリカルボン酸類［アジピン酸、マレイン
酸、フタル酸、トリメリト酸等］とを反応させて得られ
る縮合ポリエステルポリオール、ラクトン類［ε−カプ
ロラクタム等］の開環重合により得られるポリエステル
ポリオールおよびポリエステル成形品をグリコール分解
して得られる回収ポリエステルポリオールが挙げられ
る。
【００１１】重合体ポリオールとしては、上記に例示し
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルモノマーの含量は、通常５０％以下で
ある。これら（ａ１）として例示したもののうち好まし
いものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオール
およびこれらの併用である。
たポリオールの少なくとも一種中で、ラジカル開始剤存
在下、アクリロニトリル、スチレン等のビニルモノマー
を重合し安定分散させたものが挙げられる。重合体ポリ
オール中のビニルモノマーの含量は、通常５０％以下で
ある。これら（ａ１）として例示したもののうち好まし
いものは、ポリエーテルポリオール、重合体ポリオール
およびこれらの併用である。
【００１２】上記（ａ１）の活性水素当量は通常１３０
０〜１００００、好ましくは１５００〜５０００であ
る。（ａ１）の活性水素当量が１３００未満ではポリウ
レタンフォームを形成するポリマーが剛直となり、ポリ
ウレタンフォームの反発弾性率が小さくなる。一方、活
性水素当量が１００００を超えると、見かけ密度４０ｋ
ｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難
となる。
０〜１００００、好ましくは１５００〜５０００であ
る。（ａ１）の活性水素当量が１３００未満ではポリウ
レタンフォームを形成するポリマーが剛直となり、ポリ
ウレタンフォームの反発弾性率が小さくなる。一方、活
性水素当量が１００００を超えると、見かけ密度４０ｋ
ｇ／ｍ3以下の軟質ポリウレタンフォームの製造が困難
となる。
【００１３】（ａ）を構成するもう一方の成分である
（ａ２）は活性水素を分子内に少なくとも４個有する出
発物質にアルキレンオキシドを付加してなる、活性水素
当量が２６〜５００のポリエーテルポリオールである。
（ａ２）は活性水素を分子内に少なくとも４個有する出
発物質にアルキレンオキシドを付加してなる、活性水素
当量が２６〜５００のポリエーテルポリオールである。
【００１４】（ａ２）の具体例としては、４価アルコー
ル類［ペンタエリスリトール、メチルグルコシド等］；
５価アルコール類［２、２、６、６−テトラキス（ヒド
ロキシルメチル）シクロヘキサノール等］；６価アルコ
ール類［Ｄ−ソルビット、マンニトール、ズルシトール
等］；８価アルコール類［ショ糖等］、４価アミン類
［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、シクロヘキシレンジアミン等］；５価アミン類［ジ
エチレントリアミン等］等の出発物質にアルキレンオキ
シドを付加してなるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。
ル類［ペンタエリスリトール、メチルグルコシド等］；
５価アルコール類［２、２、６、６−テトラキス（ヒド
ロキシルメチル）シクロヘキサノール等］；６価アルコ
ール類［Ｄ−ソルビット、マンニトール、ズルシトール
等］；８価アルコール類［ショ糖等］、４価アミン類
［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリ
ン、シクロヘキシレンジアミン等］；５価アミン類［ジ
エチレントリアミン等］等の出発物質にアルキレンオキ
シドを付加してなるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。
【００１５】これらのうち特に好ましいものは、活性水
素を分子内に少なくとも６個有し、かつ活性水素当量が
通常４５〜５００、好ましくは６０〜３００のポリエー
テルポリオールであり、とくに好ましい（ａ２）の具体
例としてはショ糖のＥＯ付加物で活性水素当量が１００
のものおよびＤ−ソルビットのＥＯ付加物で活性水素当
量が１００のものが挙げられる。
素を分子内に少なくとも６個有し、かつ活性水素当量が
通常４５〜５００、好ましくは６０〜３００のポリエー
テルポリオールであり、とくに好ましい（ａ２）の具体
例としてはショ糖のＥＯ付加物で活性水素当量が１００
のものおよびＤ−ソルビットのＥＯ付加物で活性水素当
量が１００のものが挙げられる。
【００１６】該（ａ２）における出発物質の活性水素が
３個以下では、発泡したポリウレタンフォームの反発弾
性率が小さくなり、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が
大きくなる。また（ａ２）の活性水素当量が５００を超
えると、前記式（１）におけるＭｃの値を１５００〜３
０００にするための（ａ２）の所要量が多くなり、発泡
したポリウレタンフォームの伸びが低下し、圧縮残留歪
率および湿熱残留歪率が大きくなるので好ましくない。
３個以下では、発泡したポリウレタンフォームの反発弾
性率が小さくなり、圧縮残留歪率および湿熱残留歪率が
大きくなる。また（ａ２）の活性水素当量が５００を超
えると、前記式（１）におけるＭｃの値を１５００〜３
０００にするための（ａ２）の所要量が多くなり、発泡
したポリウレタンフォームの伸びが低下し、圧縮残留歪
率および湿熱残留歪率が大きくなるので好ましくない。
【００１７】有機ポリイソシアネート（ｂ）としては、
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の芳香族ポリ
イソシアネート［２，４−または２，６−トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−また
は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネート
（ＰＡＰＩ）等］；炭素数２〜１８の脂肪族イソシアネ
ート［ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等］；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシア
ネート［イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等］；これらのポリイソシアネー
トの変性物［ウレタン基、カルボジイミド基、アロファ
ネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレット
基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物等］；特願昭５９−１９９１６０号
公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート；お
よびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、ＴＤＩおよびＴＤＩと変性ＭＤＩお
よび／または粗製ＭＤＩとの混合物であって、数平均分
子量が１７４〜４００、かつ１分子中の平均架橋点の数
が０〜０．５のものである。（ｂ）の数平均分子量が４
００を超えるとイソシアネートの使用量が多くなり経済
的でない。また１分子中の平均架橋点の数が０．５を超
えるとＭｃの値が１５００よりも小さくなってしまう。
ポリウレタンに通常使用される公知のもの、例えば炭素
数（ＮＣＯ基中の炭素数を除く）６〜２０の芳香族ポリ
イソシアネート［２，４−または２，６−トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−また
は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、粗製ＭＤＩ、ポリアリールポリイソシアネート
（ＰＡＰＩ）等］；炭素数２〜１８の脂肪族イソシアネ
ート［ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等］；炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシア
ネート［イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルジイソシアネート等］；これらのポリイソシアネー
トの変性物［ウレタン基、カルボジイミド基、アロファ
ネート基、ウレア基、ウレトジオン基、ビュウレット
基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾ
リドン基含有変性物等］；特願昭５９−１９９１６０号
公報明細書に記載の上記以外のポリイソシアネート；お
よびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、ＴＤＩおよびＴＤＩと変性ＭＤＩお
よび／または粗製ＭＤＩとの混合物であって、数平均分
子量が１７４〜４００、かつ１分子中の平均架橋点の数
が０〜０．５のものである。（ｂ）の数平均分子量が４
００を超えるとイソシアネートの使用量が多くなり経済
的でない。また１分子中の平均架橋点の数が０．５を超
えるとＭｃの値が１５００よりも小さくなってしまう。
【００１８】触媒（ｃ）としては、ポリウレタンに通常
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩［酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等］；アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド［ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等］；３級アミン類［トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等］；４級アンモニウム
塩［テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等］；イミ
ダゾール類［イミダゾール、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール等］；並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物［テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等］等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、３級アミン類、スズまたはアン
チモンを含有するカルボン酸の金属塩および有機金属化
合物である。
使用される公知のもの、例えばカルボン酸の金属塩［酢
酸ナトリウム、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテ
ン酸コバルト、スタナスオクトエート等］；アルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属のアルコキシドもしくはフ
ェノキシド［ナトリウムメトキシド、ナトリウムフェノ
キシド等］；３級アミン類［トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミ
ノメチルフェノール、ピリジン等］；４級アンモニウム
塩［テトラエチルヒドロキシルアンモニウム等］；イミ
ダゾール類［イミダゾール、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール等］；並びに、スズ、アンチモン等の金属を
含有する有機金属化合物［テトラフェニルスズ、トリブ
チルアンチモンオキサイド等］等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは、３級アミン類、スズまたはアン
チモンを含有するカルボン酸の金属塩および有機金属化
合物である。
【００１９】本発明の方法において、必要により整泡剤
（ｄ）を使用することができる。（ｄ）としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー（株）製のＳＺ−１３０６、Ｌ−５２０、Ｌ−５４
０、Ｌ−５３０９、Ｌ−５３６６、トーレシリコン
（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９３およびＳＲＸ−
２７４Ｃが挙げられる。
（ｄ）を使用することができる。（ｄ）としては、ポリ
ウレタンに通常使用できるものが用いられ、具体例とし
てはジメチルシロキサン系整泡剤、例えば、日本ユニカ
ー（株）製のＳＺ−１３０６、Ｌ−５２０、Ｌ−５４
０、Ｌ−５３０９、Ｌ−５３６６、トーレシリコン
（株）製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９３およびＳＲＸ−
２７４Ｃが挙げられる。
【００２０】本発明の製法における水ならびに（ｂ）〜
（ｄ）各成分の使用量は次の通りである。水の量は
（ａ）１００重量部に対して通常３〜８重量部、好まし
くは４〜７重量部である。水の量が３重量部未満では発
泡倍率が低く発泡したポリウレタンフォームの密度が４
０ｋｇ／ｍ3以下とならず、８重量部を超えると発泡し
たポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さない。
（ｂ）の量は、ＮＣＯ指数が好ましくは７０〜１３０、
さらに好ましくは８５〜１１５となる量である。ＮＣＯ
指数が７０未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、１３０を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。（ｃ）の量は（ａ）
１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜３重量部である。（ｄ）の量は（ａ）１
００重量部に対して通常０〜１０重量部、好ましくは１
〜５重量部である
（ｄ）各成分の使用量は次の通りである。水の量は
（ａ）１００重量部に対して通常３〜８重量部、好まし
くは４〜７重量部である。水の量が３重量部未満では発
泡倍率が低く発泡したポリウレタンフォームの密度が４
０ｋｇ／ｍ3以下とならず、８重量部を超えると発泡し
たポリウレタンフォームが脆くなり実用に適さない。
（ｂ）の量は、ＮＣＯ指数が好ましくは７０〜１３０、
さらに好ましくは８５〜１１５となる量である。ＮＣＯ
指数が７０未満ではフォームの圧縮残留歪率および湿熱
残留歪率が大きくなり、また硬化時間が長くなって生産
性が低下し、１３０を超えると発泡したポリウレタンフ
ォームが脆くなり実用に適さない。（ｃ）の量は（ａ）
１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜３重量部である。（ｄ）の量は（ａ）１
００重量部に対して通常０〜１０重量部、好ましくは１
〜５重量部である
【００２１】本発明の製法において、前記式（１）にお
けるＭｃの値が１５００〜３０００になるように（ａ）
および（ｂ）の種類、ならびに（ａ）および（ｂ）の使
用量を調整するのが好ましい。Ｍｃの値が１５００未満
では発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくな
り、３０００を超えると発泡したポリウレタンフォーム
の反発弾性率が小さくなったり、圧縮残留歪率および湿
熱残留歪率が大きくなり実用に適さない。
けるＭｃの値が１５００〜３０００になるように（ａ）
および（ｂ）の種類、ならびに（ａ）および（ｂ）の使
用量を調整するのが好ましい。Ｍｃの値が１５００未満
では発泡したポリウレタンフォームの伸びが小さくな
り、３０００を超えると発泡したポリウレタンフォーム
の反発弾性率が小さくなったり、圧縮残留歪率および湿
熱残留歪率が大きくなり実用に適さない。
【００２２】本発明の製法において（ａ１）として重合
体ポリオールを使用する場合は、前記式（１）におい
て、ｍ（ａ１）＝（重合体ポリオールの使用ｇ数）×
（重合体ポリオール中のポリオールの純分）、Ｍｎ（ａ
１）＝（重合体ポリオール中のポリオールの数平均分子
量）、ｎ（ａ１）＝（重合体ポリオール中のポリオール
の１分子中の平均架橋点の数）として計算する。
体ポリオールを使用する場合は、前記式（１）におい
て、ｍ（ａ１）＝（重合体ポリオールの使用ｇ数）×
（重合体ポリオール中のポリオールの純分）、Ｍｎ（ａ
１）＝（重合体ポリオール中のポリオールの数平均分子
量）、ｎ（ａ１）＝（重合体ポリオール中のポリオール
の１分子中の平均架橋点の数）として計算する。
【００２３】本発明の製法において、必要により（ａ）
のうち活性水素を３個持つ出発物質にアルキレンオキシ
ドを付加してなる活性水素当量が３５〜１００の活性水
素化合物（ａ３）を併用することができる。この場合は
前記式（１）のかわりに下式（２）を用い、ＮＣＯ指数
１００のときの架橋点間分子量Ｍｃ’の値が１５００〜
３０００となる範囲で反応させなければならない。
のうち活性水素を３個持つ出発物質にアルキレンオキシ
ドを付加してなる活性水素当量が３５〜１００の活性水
素化合物（ａ３）を併用することができる。この場合は
前記式（１）のかわりに下式（２）を用い、ＮＣＯ指数
１００のときの架橋点間分子量Ｍｃ’の値が１５００〜
３０００となる範囲で反応させなければならない。
【００２４】
【数３】
【００２５】但し、式中 Ｍｃ’：ＮＣＯ指数１００のときの架橋点間分子量 ｍ（ｗ）：使用した水のｇ数 ｍ（ａ１）：（ａ１）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ１）：（ａ１）の数平均分子量 ｎ（ａ１）：（ａ１）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ３）：（ａ３）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ３）：（ａ３）の数平均分子量 ｎ（ａ３）：（ａ３）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ３）：（ａ３）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ３）：（ａ３）の数平均分子量 ｎ（ａ３）：（ａ３）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。
【００２６】該（ａ３）としてはジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、１，２，６−ヘキサントリオールおよびこれら
のＰＯおよび／またはＥＯの付加物等が挙げられる。該
（ａ３）を併用する場合の使用量は、通常（ａ２）に対
して 重量％以下である。
トリエタノールアミン、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、１，２，６−ヘキサントリオールおよびこれら
のＰＯおよび／またはＥＯの付加物等が挙げられる。該
（ａ３）を併用する場合の使用量は、通常（ａ２）に対
して 重量％以下である。
【００２７】本発明の方法を用いた軟質ポリウレタンフ
ォームは、前記（ａ）、（ｃ）、水および必要により
（ｄ）の各成分を予め混合（プレミックス）したものと
（ｂ）とを攪拌、混合して発泡させることにより得られ
る。
ォームは、前記（ａ）、（ｃ）、水および必要により
（ｄ）の各成分を予め混合（プレミックス）したものと
（ｂ）とを攪拌、混合して発泡させることにより得られ
る。
【００２８】本発明の方法を用いた軟質ポリウレタンフ
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式またはコールドキュアー
方式のいずれの方式でもよく特に限定されない。
ォームの生産方式としては、従来公知の方式、例えばス
ラブ方式、ホットキュアー方式またはコールドキュアー
方式のいずれの方式でもよく特に限定されない。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中の発泡処方欄の数値は重量部
を示す。
【００３０】実施例１〜１４および比較例１〜１２ 表１〜３に示した発泡処方に従って、金型内でポリウレ
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後該ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測
定した。その結果を表１〜３に示す。
タンフォームを発泡し、金型から取り出して、一昼夜放
置後該ポリウレタンフォームを切断して、その物性を測
定した。その結果を表１〜３に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】（使用原料の記号の説明） ・高分子ポリオール（ａ１） ａ１−１：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１６重量％、Ｍｎ（ａ１）＝４７００、ｎ（ａ
１）＝１ ａ１−２：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１４重量％、Ｍｎ（ａ１）＝５０００、ｎ（ａ
１）＝１のポリオール中でアクリロニトリルを重合して
得た重合体ポリオール、ポリアクリロニトリル含有量２
０重量％ ・ポリエーテルポリオール（ａ２） ａ２−１：ショ糖のＥＯ付加物、Ｍｎ（ａ２）＝８０
０、ｎ（ａ２）＝６ ａ２−２：Ｄ−ソルビットのＥＯ付加物、Ｍｎ（ａ２）
＝６００、ｎ（ａ２）＝４ ・活性水素含有化合物（ａ３） ａ３−１：ジエタノールアミン、Ｍｎ（ａ３）＝１０
５、ｎ（ａ３）＝１ ａ３−２：トリエタノールアミン、Ｍｎ（ａ３）＝１４
９、ｎ（ａ３）＝１ ・有機ポリイソシアネート（ｂ１） ｂ１−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ
−８０（トリレンジイソソアネート）、Ｍｎ（ｂ）＝１
７４、ｎ（ｂ）＝０ ｂ１−２：日本ポリウレタン工業（株）製（トリレンジ
イソソアネート／粗製ＭＤＩ＝８０／２０）、Ｍｎ
（ｂ）＝１９３．９、ｎ（ｂ）＝０．０６５ ｂ１−３：三洋化成工業（株）製（トリレンジイソソア
ネート／粗製ＭＤＩ／ウレタン基含有変性ＭＤＩ＝５０
／４０／１０）、Ｍｎ（ｂ）＝２２７、ｎ（ｂ）＝０．
１０ ・有機ポリイソシアネート（ｂ２）〔（ｂ）のうち（ｂ
１）以外のもの〕 ｂ２−１：日本ポリウレタン工業（株）製（粗製ＭＤ
Ｉ）、Ｍｎ（ｂ）＝３５８、ｎ（ｂ）＝０．６ ・触媒（ｃ） ｃ−１：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコー
ル溶液） ｃ−２：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴＦ（ビス
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルのギ酸塩のジ
プロピレングリコール溶液） ・整泡剤（ｄ） ｄ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３６６（ジメチル
シロキサン系整泡剤）
含有量１６重量％、Ｍｎ（ａ１）＝４７００、ｎ（ａ
１）＝１ ａ１−２：グリセリンのＰＯ−ＥＯ付加物、ＥＯの末端
含有量１４重量％、Ｍｎ（ａ１）＝５０００、ｎ（ａ
１）＝１のポリオール中でアクリロニトリルを重合して
得た重合体ポリオール、ポリアクリロニトリル含有量２
０重量％ ・ポリエーテルポリオール（ａ２） ａ２−１：ショ糖のＥＯ付加物、Ｍｎ（ａ２）＝８０
０、ｎ（ａ２）＝６ ａ２−２：Ｄ−ソルビットのＥＯ付加物、Ｍｎ（ａ２）
＝６００、ｎ（ａ２）＝４ ・活性水素含有化合物（ａ３） ａ３−１：ジエタノールアミン、Ｍｎ（ａ３）＝１０
５、ｎ（ａ３）＝１ ａ３−２：トリエタノールアミン、Ｍｎ（ａ３）＝１４
９、ｎ（ａ３）＝１ ・有機ポリイソシアネート（ｂ１） ｂ１−１：日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＴ
−８０（トリレンジイソソアネート）、Ｍｎ（ｂ）＝１
７４、ｎ（ｂ）＝０ ｂ１−２：日本ポリウレタン工業（株）製（トリレンジ
イソソアネート／粗製ＭＤＩ＝８０／２０）、Ｍｎ
（ｂ）＝１９３．９、ｎ（ｂ）＝０．０６５ ｂ１−３：三洋化成工業（株）製（トリレンジイソソア
ネート／粗製ＭＤＩ／ウレタン基含有変性ＭＤＩ＝５０
／４０／１０）、Ｍｎ（ｂ）＝２２７、ｎ（ｂ）＝０．
１０ ・有機ポリイソシアネート（ｂ２）〔（ｂ）のうち（ｂ
１）以外のもの〕 ｂ２−１：日本ポリウレタン工業（株）製（粗製ＭＤ
Ｉ）、Ｍｎ（ｂ）＝３５８、ｎ（ｂ）＝０．６ ・触媒（ｃ） ｃ−１：日本乳化剤（株）製ミニコールＬ−１０２０
（トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコー
ル溶液） ｃ−２：東ソー（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴＦ（ビス
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエーテルのギ酸塩のジ
プロピレングリコール溶液） ・整泡剤（ｄ） ｄ−１：日本ユニカー（株）製Ｌ−５３６６（ジメチル
シロキサン系整泡剤）
【００３５】（発泡条件） 金型形状：４００mm×４００mm×１００mm 材質 ：アルミニウム製 金型温度：６２±２℃ 発泡方法：（ａ１）、（ａ２）、水、（ｃ）および
（ｄ）の各成分をプレミックスした後、（ｂ）を加えて
６秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法：ハンドミキシング 攪拌羽回転数：５０００回転／分 原料温度：２５±１℃
（ｄ）の各成分をプレミックスした後、（ｂ）を加えて
６秒間攪拌し金型に注入した。 ミキシング方法：ハンドミキシング 攪拌羽回転数：５０００回転／分 原料温度：２５±１℃
【００３６】（表１〜３における物性欄の記号の説明） イ：ポリウレタンフォームの見かけ密度を示す。単位は
ｋｇ／ｍ3。 ロ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ2。ハ：ポリウレタンフォームの
反発弾性率を示す。単位は％。 ニ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ホ：ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は％。 （上記イ〜ホのフォーム物性の測定方法：ＪＩＳ Ｋ
６４０１に準拠） ヘ：ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は％。 （上記ヘのフォーム物性の測定方法：ＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠）
ｋｇ／ｍ3。 ロ：ポリウレタンフォームのフォーム硬さを示す。単位
はｋｇｆ／３１４ｃｍ2。ハ：ポリウレタンフォームの
反発弾性率を示す。単位は％。 ニ：ポリウレタンフォームの圧縮残留歪率を示す。単位
は％。 ホ：ポリウレタンフォームの湿熱残留歪率を示す。単位
は％。 （上記イ〜ホのフォーム物性の測定方法：ＪＩＳ Ｋ
６４０１に準拠） ヘ：ポリウレタンフォームの伸びを示す。単位は％。 （上記ヘのフォーム物性の測定方法：ＪＩＳ Ｋ ６３
０１に準拠）
【００３７】
【発明の効果】本発明の方法を用いれば、従来のフロン
１１やフロン１２３等のオゾン層を破壊するフロン化合
物を発泡助剤に使用することのない完全水発泡で、反発
弾性率が大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウ
レタンフォームを製造することが可能である。
１１やフロン１２３等のオゾン層を破壊するフロン化合
物を発泡助剤に使用することのない完全水発泡で、反発
弾性率が大きく、かつ圧縮残留歪率および湿熱残留歪率
が小さい、見かけ密度４０ｋｇ／ｍ3以下の軟質ポリウ
レタンフォームを製造することが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 賀久 基直 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 活性水素含有化合物（ａ）と有機ポリイ
ソシアネート（ｂ）と水とを触媒（ｃ）の存在下で反応
させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、該（ａ）が活性水素当量が１３００〜１００００で
ある高分子ポリオール（ａ１）と活性水素を分子内に少
なくとも４個有する出発物質にアルキレンオキシドを付
加してなる活性水素当量が２６〜５００であるポリエー
テルポリオール（ａ２）とからなり、かつＮＣＯ指数１
００のときの下式（１）で表される架橋点間分子量Ｍｃ
の値が１５００〜３０００となる範囲で反応させること
を特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 【数１】 但し、式中 Ｍｃ：ＮＣＯ指数１００のときの架橋点間分子量 ｍ（ｗ）：使用した水のｇ数 ｍ（ａ１）：（ａ１）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ１）：（ａ１）の数平均分子量 ｎ（ａ１）：（ａ１）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ａ２）：（ａ２）の使用ｇ数 Ｍｎ（ａ２）：（ａ２）の数平均分子量 ｎ（ａ２）：（ａ２）１分子中の平均架橋点の数（平均
官能基数−２） ｍ（ｂ）：（ｂ）の使用ｇ数 Ｍｎ（ｂ）：（ｂ）の数平均分子量 ｎ（ｂ）：（ｂ）１分子中の平均架橋点の数（平均官能
基数−２） を示す。 - 【請求項２】 （ａ２）が活性水素を分子内に少なくと
も６個有する出発物質にアルキレンオキシドを付加して
なる活性水素当量が７４〜５００であるポリエーテルポ
リオールである請求項１記載の軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法。 - 【請求項３】 （ｂ）がトリレンジイソシアネートまた
はトリレンジイソシアネートと変性ＭＤＩおよび／また
は粗製ＭＤＩとの混合物であって、数平均分子量が１７
４〜４００、かつ１分子中の平均架橋点の数が０〜０．
５である請求項１または２記載の軟質ポリウレタンフォ
ームの製造方法。 - 【請求項４】 得られる軟質ポリウレタンフォームの見
かけ密度が４０ｋｇ／ｍ3以下である請求項１〜３いず
れか記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5133812A JPH0790045A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 軟質ポリウレタンフォームの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5133812A JPH0790045A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 軟質ポリウレタンフォームの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790045A true JPH0790045A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=15113623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5133812A Pending JPH0790045A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 軟質ポリウレタンフォームの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0790045A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5191996A (ja) * | 1975-02-08 | 1976-08-12 | ||
| JPS544757A (en) * | 1977-06-07 | 1979-01-13 | Iony Kk | Grain polishing device |
| JPH05262844A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-10-12 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | ポリオール組成物 |
-
1993
- 1993-05-11 JP JP5133812A patent/JPH0790045A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5191996A (ja) * | 1975-02-08 | 1976-08-12 | ||
| JPS544757A (en) * | 1977-06-07 | 1979-01-13 | Iony Kk | Grain polishing device |
| JPH05262844A (ja) * | 1991-12-17 | 1993-10-12 | Imperial Chem Ind Plc <Ici> | ポリオール組成物 |
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