JPH05271368A - 携帯発泡装置によるポリウレタン発泡体製造の改良方法 - Google Patents
携帯発泡装置によるポリウレタン発泡体製造の改良方法Info
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- JPH05271368A JPH05271368A JP4296281A JP29628192A JPH05271368A JP H05271368 A JPH05271368 A JP H05271368A JP 4296281 A JP4296281 A JP 4296281A JP 29628192 A JP29628192 A JP 29628192A JP H05271368 A JPH05271368 A JP H05271368A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 静的ミキサーを有する携帯発泡装置によるポ
リウレタン発泡体製造の改良方法を提供する。 【構成】 ポリオール、有機イソシアネート、発泡／起
泡剤および反応触媒から成る反応混合物を反応させるこ
とにより、静的ミキサーを有する携帯発泡装置によって
ポリウレタン発泡体製造の改良方法であって、前記の反
応において発泡／起泡剤の少なくとも一部としてモノク
ロロジフルオロメタンを使用し、かつ、前記の反応触媒
の少なくとも一部として酸−封鎖アミン触媒を使用して
クロロフルオロカーボンを含まない、本質的に独立気泡
の硬質または半硬質ポリウレタン発泡体を製造すること
から成る。
リウレタン発泡体製造の改良方法を提供する。 【構成】 ポリオール、有機イソシアネート、発泡／起
泡剤および反応触媒から成る反応混合物を反応させるこ
とにより、静的ミキサーを有する携帯発泡装置によって
ポリウレタン発泡体製造の改良方法であって、前記の反
応において発泡／起泡剤の少なくとも一部としてモノク
ロロジフルオロメタンを使用し、かつ、前記の反応触媒
の少なくとも一部として酸−封鎖アミン触媒を使用して
クロロフルオロカーボンを含まない、本質的に独立気泡
の硬質または半硬質ポリウレタン発泡体を製造すること
から成る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般的にポリウレタン
発泡体に関し、さらに特別には、ＨＣＦＣ発泡硬質ポリ
ウレタン発泡体のその場所での生成に関する。
発泡体に関し、さらに特別には、ＨＣＦＣ発泡硬質ポリ
ウレタン発泡体のその場所での生成に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン発泡体の製造においては、
ポリウレタン触媒および発泡剤の存在下にポリオールを
ポリイソシアネートと反応させる。残念ながら、ある種
の発泡剤、すなわち、クロロフルオロカーボン〔いわゆ
る“ＣＦＣｓ”〕は環境、特に大気のオゾン層に有害で
ある。従って、ＣＦＣの使用の代替物がポリウレタン業
界によって活溌に探究されている。
ポリウレタン触媒および発泡剤の存在下にポリオールを
ポリイソシアネートと反応させる。残念ながら、ある種
の発泡剤、すなわち、クロロフルオロカーボン〔いわゆ
る“ＣＦＣｓ”〕は環境、特に大気のオゾン層に有害で
ある。従って、ＣＦＣの使用の代替物がポリウレタン業
界によって活溌に探究されている。
【０００３】発泡体形成用配合物を使用してポリウレタ
ン発泡体のその場所での生成は当業界において周知であ
る。その例として、Ｕ．Ｓ．Ｐ．３，８８２，０５２に
は無泡（ｎｏｎ−ｆｒｏｔｈ）ポリウレタン発泡体を得
るためのかような装置の使用が開示されている。他の用
途用として、発泡体形成用配合物に、ＤｕＰｏｎｔＣｏ
ｍｐａｎｙの製品であり、ＦＲＥＯＮ １２として商業
用に入手できるジクロロ−ジフルオロメタンのような補
助ＣＦＣ発泡剤を配合することによって携帯発泡装置を
使用して発泡発泡体が好適に製造される。発泡体形成用
混合物中に注入したとき、補助発泡剤は発泡体形成成分
を完全に混合する上での静的ミキサーの機能を増大させ
るのに役立つ。補助ＣＦＣ発泡剤は環境に対して有害で
あるから発泡発泡体の製造におけるＣＦＣの使用の代替
物は発泡発泡体の製造業者には非常に所望されている。
ン発泡体のその場所での生成は当業界において周知であ
る。その例として、Ｕ．Ｓ．Ｐ．３，８８２，０５２に
は無泡（ｎｏｎ−ｆｒｏｔｈ）ポリウレタン発泡体を得
るためのかような装置の使用が開示されている。他の用
途用として、発泡体形成用配合物に、ＤｕＰｏｎｔＣｏ
ｍｐａｎｙの製品であり、ＦＲＥＯＮ １２として商業
用に入手できるジクロロ−ジフルオロメタンのような補
助ＣＦＣ発泡剤を配合することによって携帯発泡装置を
使用して発泡発泡体が好適に製造される。発泡体形成用
混合物中に注入したとき、補助発泡剤は発泡体形成成分
を完全に混合する上での静的ミキサーの機能を増大させ
るのに役立つ。補助ＣＦＣ発泡剤は環境に対して有害で
あるから発泡発泡体の製造におけるＣＦＣの使用の代替
物は発泡発泡体の製造業者には非常に所望されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、モノクロロジ
フルオロメタンを含有し、輸送および貯蔵の間並びに使
用前に安定である新規の発泡体用配合物は、ポリウレタ
ン発泡体用配合物業界によって非常に所望されるであろ
う。発明者の知識の範囲では、今までに好適な配合物は
公知ではない。
フルオロメタンを含有し、輸送および貯蔵の間並びに使
用前に安定である新規の発泡体用配合物は、ポリウレタ
ン発泡体用配合物業界によって非常に所望されるであろ
う。発明者の知識の範囲では、今までに好適な配合物は
公知ではない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】一態様において、本発明
はポリオール、有機イソシアネート、発泡／起泡剤およ
び反応触媒を含む反応混合物を反応させることにより、
静的ミキサーを有する携帯発泡装置によってポリウレタ
ン発泡体を製造する改良方法であって、本質的に独立気
泡の硬質または半硬質ポリウレタン発泡体製造のため
に、前記の反応における前記の発泡／起泡剤の少なくと
も一部としてのモノクロロジフルオロメタンの使用およ
び前記の反応触媒の少なくとも一部としての酸−封鎖ア
ミン触媒の使用から成る改良方法に関する。好ましく
は、モノクロロジフルオロメタンが単独発泡／起泡剤で
あり、そして得られる発泡体がＣＦＣを含まない（ＣＦ
Ｃ−ｆｒｅｅ）ポリウレタン発泡体である。
はポリオール、有機イソシアネート、発泡／起泡剤およ
び反応触媒を含む反応混合物を反応させることにより、
静的ミキサーを有する携帯発泡装置によってポリウレタ
ン発泡体を製造する改良方法であって、本質的に独立気
泡の硬質または半硬質ポリウレタン発泡体製造のため
に、前記の反応における前記の発泡／起泡剤の少なくと
も一部としてのモノクロロジフルオロメタンの使用およ
び前記の反応触媒の少なくとも一部としての酸−封鎖ア
ミン触媒の使用から成る改良方法に関する。好ましく
は、モノクロロジフルオロメタンが単独発泡／起泡剤で
あり、そして得られる発泡体がＣＦＣを含まない（ＣＦ
Ｃ−ｆｒｅｅ）ポリウレタン発泡体である。
【０００６】他の態様においては、本発明は上記の方法
によって製造されたＣＦＣを含まない発泡体に関する。
によって製造されたＣＦＣを含まない発泡体に関する。
【０００７】さらに他の態様においては、本発明はポリ
オール、モノクロロジフルオロメタンおよび酸−封鎖ア
ミンまたは有機金属で酸−封鎖された触媒から成る（そ
して好ましくは本質的に成る）組成物であり、静的ミキ
サーを有する携帯発泡装置におけるＢ−サイドポリウレ
タン配合物として有用な組成物に関する。
オール、モノクロロジフルオロメタンおよび酸−封鎖ア
ミンまたは有機金属で酸−封鎖された触媒から成る（そ
して好ましくは本質的に成る）組成物であり、静的ミキ
サーを有する携帯発泡装置におけるＢ−サイドポリウレ
タン配合物として有用な組成物に関する。
【０００８】これらおよび他の態様は、本発明の次の詳
細な説明を読むことによって明らかになるであろう。
細な説明を読むことによって明らかになるであろう。
【０００９】
【発明の効果】驚ろくべきことに、酸−封鎖アミン触媒
（単独または有機金属触媒との組合せで使用された）の
使用は、静的ミキサーを有する携帯発泡装置において使
用する場合に、未封鎖アミン触媒と異なり、これらの酸
−封鎖アミン触媒を含有する「Ｂ−サイド」配合物の分
解に対する貯蔵安定性を実質的に増加させることが本発
明によって見出された。如何なる特定の理論に拘束され
たくないが、本発明によるこれらの酸−封鎖触媒の使用
によって得られる有利な結果は、モノクロロジフルオロ
メタン発泡剤によるアミン触媒に対する攻撃を防止する
のに役立っているものと出願人は考えている。かような
攻撃は、発泡剤による未封鎖アミン触媒の失活を起こす
と考えられる。本発明による酸−封鎖アミン触媒の使用
は、このようにして貯蔵の間および使用前の分解に対し
てＢ−側配合物を安定化させるのに役立っている。かよ
うな使用は、ポリウレタン形成反応の間に触媒系の反応
性を遅延させるための酸−封鎖アミン触媒の慣用的使用
とは明らかに異っている。
（単独または有機金属触媒との組合せで使用された）の
使用は、静的ミキサーを有する携帯発泡装置において使
用する場合に、未封鎖アミン触媒と異なり、これらの酸
−封鎖アミン触媒を含有する「Ｂ−サイド」配合物の分
解に対する貯蔵安定性を実質的に増加させることが本発
明によって見出された。如何なる特定の理論に拘束され
たくないが、本発明によるこれらの酸−封鎖触媒の使用
によって得られる有利な結果は、モノクロロジフルオロ
メタン発泡剤によるアミン触媒に対する攻撃を防止する
のに役立っているものと出願人は考えている。かような
攻撃は、発泡剤による未封鎖アミン触媒の失活を起こす
と考えられる。本発明による酸−封鎖アミン触媒の使用
は、このようにして貯蔵の間および使用前の分解に対し
てＢ−側配合物を安定化させるのに役立っている。かよ
うな使用は、ポリウレタン形成反応の間に触媒系の反応
性を遅延させるための酸−封鎖アミン触媒の慣用的使用
とは明らかに異っている。
【００１０】携帯発泡装置によって加工および小出用に
適している任意のポリウレタン発泡体形成用組成物が、
発泡／起泡剤としてモノクロロジフルオロメタンを使用
することを条件として本発明の方法によってポリウレタ
ン発泡体の製造に使用できる。組成物は、典型的に、ポ
リオール反応体、有機イソシアネート反応体、発泡／起
泡剤、反応触媒および好ましくは界面活性剤から成る。
適している任意のポリウレタン発泡体形成用組成物が、
発泡／起泡剤としてモノクロロジフルオロメタンを使用
することを条件として本発明の方法によってポリウレタ
ン発泡体の製造に使用できる。組成物は、典型的に、ポ
リオール反応体、有機イソシアネート反応体、発泡／起
泡剤、反応触媒および好ましくは界面活性剤から成る。
【００１１】成分の混合の直後に、発泡体反応混合物を
適当な金型中に分配し、ポリマー発泡体の成形用として
当業界において良く認識されている方法によって金型中
において発泡させる。
適当な金型中に分配し、ポリマー発泡体の成形用として
当業界において良く認識されている方法によって金型中
において発泡させる。
【００１２】好ましい態様においては、発泡体製造に
「ワン−ショット」法が使用される。この場合にはイソ
シアネート含有流（一般に「Ａ−サイド」と呼ばれる）
およびポリオール含有および触媒含有流（一般に「Ｂ−
サイド」と呼ばれる）を混合する。これらの流れの各々
は、所望ならば固体成分を使用する分散液も使用できる
が、各種の添加剤のすべてが好ましく溶解する液体が好
ましい。本発明のさらに好ましい態様においては、Ｂ−
サイドは気泡形成を助けるためにポリオール、発泡剤お
よび界面活性剤を含有する。
「ワン−ショット」法が使用される。この場合にはイソ
シアネート含有流（一般に「Ａ−サイド」と呼ばれる）
およびポリオール含有および触媒含有流（一般に「Ｂ−
サイド」と呼ばれる）を混合する。これらの流れの各々
は、所望ならば固体成分を使用する分散液も使用できる
が、各種の添加剤のすべてが好ましく溶解する液体が好
ましい。本発明のさらに好ましい態様においては、Ｂ−
サイドは気泡形成を助けるためにポリオール、発泡剤お
よび界面活性剤を含有する。
【００１３】典型的な「Ｂ−サイド」配合物は： Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品である３：１の比のＰｏｌｙ−Ｇ ７ １−５３０およびＰｏｌｙ−Ｇ ７１−３５７（両製品はスクロース−ジエタノ ールアミンを基剤とするプロポキシル化ポリオールである）； １００．０ｇ Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの液体製品であるＬ−５ ４２１（シリコーン界面活性剤）； ２．０ｇ Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓの製品であるＤｉｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈａｎｏｌａｍ ｉｎｅ（触媒）； ０．５ｇ Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ． の製品であるＦｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎ Ｒ−２２（モノクロロジフルオロ−メ タン発泡剤）； ４０．０ｇ を混合することによって製造される。
【００１４】このブレンドを室温で完全に混合後には、
ブレンドは室温で約３００ｃｐｓの粘度を有する透明溶
液を形成する。
ブレンドは室温で約３００ｃｐｓの粘度を有する透明溶
液を形成する。
【００１５】本発明において使用されるポリオールは、
当業界において周知であり、そして好ましくはポリエー
テルポリオールおよび（または）ポリエステルポリオー
ルと呼ばれるポリオールまたはこれらの組合せである。
ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキサイドと多
ヒドロキシまたはポリアミン含有化合物もしくはこれら
の混合物との反応によって製造される。本発明のポリオ
ール製造に使用することができるアルキレンオキサイド
には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、スチレンオキサイド、などが含まれ
る。エピクロロヒドリン、３，３，３−トリクロロブチ
レンオキサイド、などのようなハロゲン化アルキレンオ
キサイドも使用できる。上記のアルキレンオキサイドの
任意の混合物も使用できる。好ましいアルキレンオキサ
イドは、プロピレンオキサイドまたはプロピレンオキサ
イドとエチレンオキサイドとの混合物である。
当業界において周知であり、そして好ましくはポリエー
テルポリオールおよび（または）ポリエステルポリオー
ルと呼ばれるポリオールまたはこれらの組合せである。
ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキサイドと多
ヒドロキシまたはポリアミン含有化合物もしくはこれら
の混合物との反応によって製造される。本発明のポリオ
ール製造に使用することができるアルキレンオキサイド
には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、スチレンオキサイド、などが含まれ
る。エピクロロヒドリン、３，３，３−トリクロロブチ
レンオキサイド、などのようなハロゲン化アルキレンオ
キサイドも使用できる。上記のアルキレンオキサイドの
任意の混合物も使用できる。好ましいアルキレンオキサ
イドは、プロピレンオキサイドまたはプロピレンオキサ
イドとエチレンオキサイドとの混合物である。
【００１６】ポリオキシアルキレン ポリエーテル ポ
リオールが好ましく、そして、一般に第一または第二ヒ
ドロキシル基またはこれらの混合物を含有する。これら
のポリオールは、多ヒドロキシ化合物またはポリアミン
化合物のような活性水素含有化合物と上記のアルキレン
オキサイドとの反応によって好適に製造される。有用な
多ヒドロキシ化合物には、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソ
ルビトール、スクロース、メチルグルコサイド、グルコ
ースなどが含まれる。アミン−基剤ポリオールの製造に
アルキレンオキサイドと反応させることができるポリア
ミン化合物には、モノ−、ジ−、およびトリ−エタノー
ルアミン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ト
ルエンジアミンなどが含まれる。これらの多価アルコー
ルおよびポリアミン化合物は、アルキレンオキサイドと
別個に反応させることができる、またはこれらはポリエ
ーテルポリオール混合物またはブレンドの製造において
予備混合することができる。好ましいポリエステルポリ
オールは、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、スクシン酸、グルタミン酸、フマル酸および
これらの組合せ、などを基剤とするポリオールである。
リオールが好ましく、そして、一般に第一または第二ヒ
ドロキシル基またはこれらの混合物を含有する。これら
のポリオールは、多ヒドロキシ化合物またはポリアミン
化合物のような活性水素含有化合物と上記のアルキレン
オキサイドとの反応によって好適に製造される。有用な
多ヒドロキシ化合物には、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソ
ルビトール、スクロース、メチルグルコサイド、グルコ
ースなどが含まれる。アミン−基剤ポリオールの製造に
アルキレンオキサイドと反応させることができるポリア
ミン化合物には、モノ−、ジ−、およびトリ−エタノー
ルアミン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ト
ルエンジアミンなどが含まれる。これらの多価アルコー
ルおよびポリアミン化合物は、アルキレンオキサイドと
別個に反応させることができる、またはこれらはポリエ
ーテルポリオール混合物またはブレンドの製造において
予備混合することができる。好ましいポリエステルポリ
オールは、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、スクシン酸、グルタミン酸、フマル酸および
これらの組合せ、などを基剤とするポリオールである。
【００１７】ポリオールは、ポリイソシアネート１当量
当り約０．５〜約１．２当量に相当する割合で使用され
る。好ましくは、ポリオールはポリイソシアネート１当
量当り約０．８〜約１．０当量に相当する割合で使用さ
れる。ポリイソシアネート１当量当り、下限である０．
５当量以下のポリオールを使用した場合には、得られる
発泡体が過度にもろいことが予想される。ポリイソシア
ネート１当量当り、上限である約１．２当量以上のポリ
オールを使用した場合には、追加ポリオールによる反応
の増加された発熱によって過度の内部焼けを生じ、か
つ、二次加工の間発泡体気泡構造の崩壊を起こすことが
予想される。
当り約０．５〜約１．２当量に相当する割合で使用され
る。好ましくは、ポリオールはポリイソシアネート１当
量当り約０．８〜約１．０当量に相当する割合で使用さ
れる。ポリイソシアネート１当量当り、下限である０．
５当量以下のポリオールを使用した場合には、得られる
発泡体が過度にもろいことが予想される。ポリイソシア
ネート１当量当り、上限である約１．２当量以上のポリ
オールを使用した場合には、追加ポリオールによる反応
の増加された発熱によって過度の内部焼けを生じ、か
つ、二次加工の間発泡体気泡構造の崩壊を起こすことが
予想される。
【００１８】ポリオールの「当量」とは、分子中に存在
するヒドロキシル基の数によって割った分子量の意味で
ある。いずれかの単位、すなわち、グラム、ポンド、ト
ンなどで表わされた当量は、反応混合物中における他の
成分の量を示すのに使用される。同様に、ポリイソシア
ネに関して使用する「当量」の用語は、それの通常受け
入れられている意味、すなわち、反応混合物の各種成分
の量を表わすのにいずれかの単位が使用されている場合
において、分子中に存在するイソシアネート基の数によ
ってポリイソシアネートの分子量を割ったものである。
するヒドロキシル基の数によって割った分子量の意味で
ある。いずれかの単位、すなわち、グラム、ポンド、ト
ンなどで表わされた当量は、反応混合物中における他の
成分の量を示すのに使用される。同様に、ポリイソシア
ネに関して使用する「当量」の用語は、それの通常受け
入れられている意味、すなわち、反応混合物の各種成分
の量を表わすのにいずれかの単位が使用されている場合
において、分子中に存在するイソシアネート基の数によ
ってポリイソシアネートの分子量を割ったものである。
【００１９】本発明の気泡質ポリマー製造において使用
されるポリイソシアネートは、ポリマー形成技術におい
て公知である任意の有機または無機のポリイソシアネー
トでよい。かようなポリイソシアネートは、２個以上の
活性水素含有基を含有する化合物との反応によってポリ
ウレタン製造に一般に使用されている。
されるポリイソシアネートは、ポリマー形成技術におい
て公知である任意の有機または無機のポリイソシアネー
トでよい。かようなポリイソシアネートは、２個以上の
活性水素含有基を含有する化合物との反応によってポリ
ウレタン製造に一般に使用されている。
【００２０】かようなポリイソシアネートの例は、２，
４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイ
ソシアネート、４，４′−メチレンビス（フエニルイソ
シアネート）、ジアニシジンジイソシアネート、トリジ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ｍ−キシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネー
ト、１，４−ジエチルベンゼンジイソシアネート、など
である。トルエンジイソシアネートの２，４−および
２，６−異性体の混合物、メチレンビス（フエニルイソ
シアネート）の２，４−および４，４′−異性体の混合
物などのような２種以上の上記イソシアネートの混合物
も使用できる。イソシアネート成分として使用される
４，４′−メチレンビス（フエニルイソシアネート）ま
たはその２，４′−異性体および４，４′−異性体の混
合物に加えて、これらのイソシアネートの変成形態も使
用できる。例えば、一般に出発物質の１５重量未満であ
る小割合を出発物質の加工物に転化処理した４，４′−
メチレンビス（フエニルイソシアネート）またはこれと
少量の２，４′−異性体との混合物も使用できる。例え
ば、ポリイソシアネート成分は約１５℃またはこれ以上
の温度で安定な液体に転化させたメチレンビス（フエニ
ルイソシアネート）でもよい。
４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイ
ソシアネート、４，４′−メチレンビス（フエニルイソ
シアネート）、ジアニシジンジイソシアネート、トリジ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ｍ−キシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネー
ト、１，４−ジエチルベンゼンジイソシアネート、など
である。トルエンジイソシアネートの２，４−および
２，６−異性体の混合物、メチレンビス（フエニルイソ
シアネート）の２，４−および４，４′−異性体の混合
物などのような２種以上の上記イソシアネートの混合物
も使用できる。イソシアネート成分として使用される
４，４′−メチレンビス（フエニルイソシアネート）ま
たはその２，４′−異性体および４，４′−異性体の混
合物に加えて、これらのイソシアネートの変成形態も使
用できる。例えば、一般に出発物質の１５重量未満であ
る小割合を出発物質の加工物に転化処理した４，４′−
メチレンビス（フエニルイソシアネート）またはこれと
少量の２，４′−異性体との混合物も使用できる。例え
ば、ポリイソシアネート成分は約１５℃またはこれ以上
の温度で安定な液体に転化させたメチレンビス（フエニ
ルイソシアネート）でもよい。
【００２１】ポリイソシアート成分を形成できる４，
４′−メチレンビス（フエニルイソシアネート）の他の
変性形態の例は、前記の化合物またはそれと小割合の
２，４′−異性体との混合物をジフエニルカーボジイミ
ドのような小割合のカーボジイミドで処理することによ
って得られる生成物である。前記の方法によれば、小割
合のメチレンビス（フエニルイソシアネート）が相当す
るイソシアナト−カーボジイミドに転化され、そして大
割合の未変化出発物と小割合の前記のイソシアナト−置
換カーボジイミドとの混合物が得られる。
４′−メチレンビス（フエニルイソシアネート）の他の
変性形態の例は、前記の化合物またはそれと小割合の
２，４′−異性体との混合物をジフエニルカーボジイミ
ドのような小割合のカーボジイミドで処理することによ
って得られる生成物である。前記の方法によれば、小割
合のメチレンビス（フエニルイソシアネート）が相当す
るイソシアナト−カーボジイミドに転化され、そして大
割合の未変化出発物と小割合の前記のイソシアナト−置
換カーボジイミドとの混合物が得られる。
【００２２】ポリイソシアネート成分として好ましいの
は、メチレンビス（フエニルイソシアネート）と比較的
高い官能価を有するポリメチレンポリフエニルイソシア
ネートとの混合物である。かような混合物は、一般に、
ホスゲン化によって得られるものかまたはメチレン架橋
ポリフエニルポリアミンの相当する混合物である。後者
は、ホルムアルデヒド、塩酸および例えばアニリン、ｏ
−クロロアニリン、ｏ−トルイジンなどのような第一芳
香族アミンの相互作用によって得られる。かようなポリ
アミンおよびこれから製造されるポリイソシアネートは
当業界において公知である。好ましいポリイソシアネー
トは、メチレンビス（フエニルイソシアネート）および
約３５〜約８５重量％のメチレンビス（フエニルイソシ
アネート）を含有するポリメチレンポリフエニルイソシ
アネートの混合物を含むメチレンビス（フエニルイソシ
アネート）の変性形態である。最も好ましいポリイソシ
アネートは、約３５〜約６０重量％のメチレンビス（フ
エニルイソシアネート）を含有し、混合物の残余が２．
０以上の官能価を有するポリメチレンポリフエニルイソ
シアネートである混合物である。
は、メチレンビス（フエニルイソシアネート）と比較的
高い官能価を有するポリメチレンポリフエニルイソシア
ネートとの混合物である。かような混合物は、一般に、
ホスゲン化によって得られるものかまたはメチレン架橋
ポリフエニルポリアミンの相当する混合物である。後者
は、ホルムアルデヒド、塩酸および例えばアニリン、ｏ
−クロロアニリン、ｏ−トルイジンなどのような第一芳
香族アミンの相互作用によって得られる。かようなポリ
アミンおよびこれから製造されるポリイソシアネートは
当業界において公知である。好ましいポリイソシアネー
トは、メチレンビス（フエニルイソシアネート）および
約３５〜約８５重量％のメチレンビス（フエニルイソシ
アネート）を含有するポリメチレンポリフエニルイソシ
アネートの混合物を含むメチレンビス（フエニルイソシ
アネート）の変性形態である。最も好ましいポリイソシ
アネートは、約３５〜約６０重量％のメチレンビス（フ
エニルイソシアネート）を含有し、混合物の残余が２．
０以上の官能価を有するポリメチレンポリフエニルイソ
シアネートである混合物である。
【００２３】本発明の組成物に使用される酸−封鎖アミ
ン触媒の量は、「触媒としての有効な」量、すなわち、
ポリイソシアネートとポリオールとの反応の触媒作用を
してポリウレタン結合を形成するのに十分な量である。
有利には、触媒は全組成物の重量に基づいて約１０重量
％より多くない量で使用される。ジブチル錫ジラウレー
トまたアミンと錫触媒との混合物のような補助的錫触媒
も好適に使用されるが、好ましくは触媒は全組成物の重
量に基づいて約０．５〜約５重量％の間に相当するさら
に好ましい量で使用される酸−封鎖ｔ−アミン触媒であ
る。
ン触媒の量は、「触媒としての有効な」量、すなわち、
ポリイソシアネートとポリオールとの反応の触媒作用を
してポリウレタン結合を形成するのに十分な量である。
有利には、触媒は全組成物の重量に基づいて約１０重量
％より多くない量で使用される。ジブチル錫ジラウレー
トまたアミンと錫触媒との混合物のような補助的錫触媒
も好適に使用されるが、好ましくは触媒は全組成物の重
量に基づいて約０．５〜約５重量％の間に相当するさら
に好ましい量で使用される酸−封鎖ｔ−アミン触媒であ
る。
【００２４】有用な酸−封鎖ｔ−アミンは、商用として
入手でき、かつ、イソシアナト基とポリオール基との間
の遅延反応の触媒作用をするのに典型的に使用される。
この触媒は、所望の酸−封鎖を得るためにｔ−アミンと
２−エチルヘキサン酸のような酸とを反応させることに
よって好適に製造される。ｔ−アミンの代表例は：Ｎ，
Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルピペラジン
などのようなＮ，Ｎ−ジアルキルピペラジン；トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの
ようなトリアルキルアミン；しばしばトリエチルジアミ
ンと呼ばれる１，４−ジアザビシクロ（２−２−２）オ
クタン、および２−メチルトリエチレンジアミン、２，
３−ジメチルトリエチレンジアミン、２，５−ジエチル
トリエチレンジアミンおよび２，６−ジイソプロピルト
リエチレンジアミンのようなトリエチレンジアミンの低
級アルキル誘導体、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメルア
ミノメチル）ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″
−トリス（ジメチルアミノエチル）ヘキサヒドロトリア
ジン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピ
ル）ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス
（ジエチルアミノエチル）ヘキサヒドロトリアジン、
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジエチルアミノプロピル）ヘ
キサヒドロトリアジン、などのようなＮ，Ｎ′，Ｎ′−
トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン；
２−（ジメチルアミノメチル）フエノール、２−（ジメ
チルアミノブチル）フエノール、２−（ジエチルアミノ
エチル）フエノール、２−（ジエチルアミノブチル）フ
エノール、２−（ジメチルアミノメチル）チオフエノー
ル、２−（ジエチルアミノエチル）チオフエノール、
２，４−ビス（ジメチルアミノエチル）フエノール、
２，４−ビス（ジプロピルアミノブチル）フエノール、
２，４−ビス（ジプロピルアミノエチル）フエノール、
２，４−ビス（ジメチルアミノエチル）チオフエノー
ル、２，４−ビス（ジエチルアミノプロピル）チオフエ
ノール、２，４−ビス（ジプロピルアミノエチル）−チ
オフエノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノエ
チル）フエノール、２，４，６−トリス（ジエチルアミ
ノエチル）フエノール、２，４，６−トリス（ジプロピ
ルアミノメチル）フエノール、２，４，６−トリス（ジ
エチルアミノエチル）チオフエノール、２，４，６−ト
リス（ジメチルアミノエチル）チオフエノール、などの
ようなモノ−、ジ−、およびトリ−（ジアルキルアミノ
アルキル）一価フエノールまたはチオフエノール；Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−プロパンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブ
タンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチ
レンジアミン、などのようなＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラアルキルキレンジアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミ
ン、などのようなＮ，Ｎ−ジアルキルシクロヘキシルア
ミン；Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、
などのようなＮ−アルキルモルホリン；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミ
ンなどのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアルカノールアミ
ン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルグアニジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルグアニジン、などの
ようなＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアルキルグアニジ
ン、などである。ｔ−アミンは、所望の酸−封鎖触媒製
造における中間体として好適に使用され、かつ、所望に
より酸−封鎖アミン触媒の補助にも好適に使用される。
入手でき、かつ、イソシアナト基とポリオール基との間
の遅延反応の触媒作用をするのに典型的に使用される。
この触媒は、所望の酸−封鎖を得るためにｔ−アミンと
２−エチルヘキサン酸のような酸とを反応させることに
よって好適に製造される。ｔ−アミンの代表例は：Ｎ，
Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルピペラジン
などのようなＮ，Ｎ−ジアルキルピペラジン；トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの
ようなトリアルキルアミン；しばしばトリエチルジアミ
ンと呼ばれる１，４−ジアザビシクロ（２−２−２）オ
クタン、および２−メチルトリエチレンジアミン、２，
３−ジメチルトリエチレンジアミン、２，５−ジエチル
トリエチレンジアミンおよび２，６−ジイソプロピルト
リエチレンジアミンのようなトリエチレンジアミンの低
級アルキル誘導体、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメルア
ミノメチル）ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″
−トリス（ジメチルアミノエチル）ヘキサヒドロトリア
ジン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピ
ル）ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス
（ジエチルアミノエチル）ヘキサヒドロトリアジン、
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジエチルアミノプロピル）ヘ
キサヒドロトリアジン、などのようなＮ，Ｎ′，Ｎ′−
トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン；
２−（ジメチルアミノメチル）フエノール、２−（ジメ
チルアミノブチル）フエノール、２−（ジエチルアミノ
エチル）フエノール、２−（ジエチルアミノブチル）フ
エノール、２−（ジメチルアミノメチル）チオフエノー
ル、２−（ジエチルアミノエチル）チオフエノール、
２，４−ビス（ジメチルアミノエチル）フエノール、
２，４−ビス（ジプロピルアミノブチル）フエノール、
２，４−ビス（ジプロピルアミノエチル）フエノール、
２，４−ビス（ジメチルアミノエチル）チオフエノー
ル、２，４−ビス（ジエチルアミノプロピル）チオフエ
ノール、２，４−ビス（ジプロピルアミノエチル）−チ
オフエノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノエ
チル）フエノール、２，４，６−トリス（ジエチルアミ
ノエチル）フエノール、２，４，６−トリス（ジプロピ
ルアミノメチル）フエノール、２，４，６−トリス（ジ
エチルアミノエチル）チオフエノール、２，４，６−ト
リス（ジメチルアミノエチル）チオフエノール、などの
ようなモノ−、ジ−、およびトリ−（ジアルキルアミノ
アルキル）一価フエノールまたはチオフエノール；Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−プロパンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブ
タンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチ
レンジアミン、などのようなＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラアルキルキレンジアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミ
ン、などのようなＮ，Ｎ−ジアルキルシクロヘキシルア
ミン；Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、
などのようなＮ−アルキルモルホリン；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミ
ンなどのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアルカノールアミ
ン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルグアニジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルグアニジン、などの
ようなＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアルキルグアニジ
ン、などである。ｔ−アミンは、所望の酸−封鎖触媒製
造における中間体として好適に使用され、かつ、所望に
より酸−封鎖アミン触媒の補助にも好適に使用される。
【００２５】所望ならば、イソシアナト基と活性水素−
含有基との間における触媒であることが公知の任意の有
機金属化合物も本発明の組成物における補助触媒として
使用することができる。かような触媒には、ビスマス、
鉛、錫、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバル
ト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、
セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガンおよ
びジルコニウムの有機酸塩および有機金属誘導体が含ま
れる。
含有基との間における触媒であることが公知の任意の有
機金属化合物も本発明の組成物における補助触媒として
使用することができる。かような触媒には、ビスマス、
鉛、錫、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバル
ト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、
セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガンおよ
びジルコニウムの有機酸塩および有機金属誘導体が含ま
れる。
【００２６】前記の有機金属誘導体の好ましい基は、錫
から誘導される基である。この好ましい基の例は、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、オクタ
ン酸第一錫、オレイン酸第一錫などである。Ａｉｒ Ｐ
ｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品である
ＤＡＢＣＯ ＤＣ−２のような錫触媒と酸−封鎖アミン
触媒との商用ブレンドも入手できる。
から誘導される基である。この好ましい基の例は、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、オクタ
ン酸第一錫、オレイン酸第一錫などである。Ａｉｒ Ｐ
ｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品である
ＤＡＢＣＯ ＤＣ−２のような錫触媒と酸−封鎖アミン
触媒との商用ブレンドも入手できる。
【００２７】発泡体の発泡を得るためには、好ましくは
「単独発泡剤」としての発泡剤としてモノクロロ−ジフ
ルオロメタンを使用する、「単独発泡剤」の用語では、
本発明者は発泡用配合物中に少量の水の存在を許容する
積りである。好ましい態様においては、発泡体の本質的
に全発泡はモノクロロ−ジフルオロメタン発泡剤によっ
て付与される。しかし、他のこれより好ましくない態様
においては、発泡用配合物の全重量に基づいて０．５重
量％以下の少量の水を使用でき、そしてこの水は二酸化
炭素を供給し発泡作用を助ける。さらに他の態様におい
ては、補助プラスモノクロロ−ジフルオロメタン発泡剤
の全量が発泡体の所望の発泡を得るのに十分であるよう
な量で他のＨＣＦＣ発泡剤を補助発泡剤として使用でき
る。一般的に云えば、使用される発泡剤の量は、所望密
度に依存する。すなわち、低密度発泡体、すなわち、１
立方フィート当り１．０〜６ポンド（１５．９〜９５．
３ｇ／ｃｍ３）が所望ならば、ハロゲン化−炭化水素発
泡剤の量は、組成物の全重量に基づいて約５〜約２５重
量％の間である。好ましくは、ハロゲン化−炭化水素発
泡剤の量は、組成物の全重量に基づいて約１０〜約２０
重量％の間である。
「単独発泡剤」としての発泡剤としてモノクロロ−ジフ
ルオロメタンを使用する、「単独発泡剤」の用語では、
本発明者は発泡用配合物中に少量の水の存在を許容する
積りである。好ましい態様においては、発泡体の本質的
に全発泡はモノクロロ−ジフルオロメタン発泡剤によっ
て付与される。しかし、他のこれより好ましくない態様
においては、発泡用配合物の全重量に基づいて０．５重
量％以下の少量の水を使用でき、そしてこの水は二酸化
炭素を供給し発泡作用を助ける。さらに他の態様におい
ては、補助プラスモノクロロ−ジフルオロメタン発泡剤
の全量が発泡体の所望の発泡を得るのに十分であるよう
な量で他のＨＣＦＣ発泡剤を補助発泡剤として使用でき
る。一般的に云えば、使用される発泡剤の量は、所望密
度に依存する。すなわち、低密度発泡体、すなわち、１
立方フィート当り１．０〜６ポンド（１５．９〜９５．
３ｇ／ｃｍ３）が所望ならば、ハロゲン化−炭化水素発
泡剤の量は、組成物の全重量に基づいて約５〜約２５重
量％の間である。好ましくは、ハロゲン化−炭化水素発
泡剤の量は、組成物の全重量に基づいて約１０〜約２０
重量％の間である。
【００２８】分散剤、気泡安定剤、界面活性剤、難燃剤
などのようなポリマー発泡体の製造において一般的に使
用される所望添加剤が本発明の方法において使用でき
る。例えば、難燃性が所望の場合には周知の燐基剤難燃
剤が使用できる。これらのホスフエート添加剤は、これ
らが発泡体の主力部分でないためこれらが加水分解およ
び（または）発泡剤から物理的に除去されるにしても発
泡体の物理的性質に不利な影響を与えない。他の例とし
て、有機シリコーンポリマーを反応混合物中において界
面活性剤として使用した場合には、比較的微細な気泡構
造が得られる。
などのようなポリマー発泡体の製造において一般的に使
用される所望添加剤が本発明の方法において使用でき
る。例えば、難燃性が所望の場合には周知の燐基剤難燃
剤が使用できる。これらのホスフエート添加剤は、これ
らが発泡体の主力部分でないためこれらが加水分解およ
び（または）発泡剤から物理的に除去されるにしても発
泡体の物理的性質に不利な影響を与えない。他の例とし
て、有機シリコーンポリマーを反応混合物中において界
面活性剤として使用した場合には、比較的微細な気泡構
造が得られる。
【００２９】無機および有機充填剤のような他の所望添
加剤も本発明の方法において使用できる。無機充填剤の
例は、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、酸化アンチモ
ンなどである。有機充填剤の例は、各種のポリマー、ビ
ニルクロライド、ビニルアセテート、アクリロニトリ
ル、スチレン、メラミン、部分オキシアルキル化メラミ
ンのコポリマーなどである。所望ならば有機エステルも
使用できる。特に好ましいエステルは、蓚酸、マロン
酸、スクシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フタル酸、
イソフタル酸およびテレフタル酸のようなジカルボン酸
から誘導されたものである。特にイソフタル酸および
（または）テレフタル酸のような有機充填剤の使用が、
これらの有機充填剤が液体であり、かつ、「Ｂ−サイ
ド」に可溶性であるため好ましい。
加剤も本発明の方法において使用できる。無機充填剤の
例は、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、酸化アンチモ
ンなどである。有機充填剤の例は、各種のポリマー、ビ
ニルクロライド、ビニルアセテート、アクリロニトリ
ル、スチレン、メラミン、部分オキシアルキル化メラミ
ンのコポリマーなどである。所望ならば有機エステルも
使用できる。特に好ましいエステルは、蓚酸、マロン
酸、スクシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フタル酸、
イソフタル酸およびテレフタル酸のようなジカルボン酸
から誘導されたものである。特にイソフタル酸および
（または）テレフタル酸のような有機充填剤の使用が、
これらの有機充填剤が液体であり、かつ、「Ｂ−サイ
ド」に可溶性であるため好ましい。
【００３０】得られた発泡体の気泡構造を改良するため
に小割合の慣用の界面活性剤を発泡体形成用反応混合物
に含ませることが本発明のポリウレタン発泡体の製造に
おいて好ましい。典型的なかような界面活性剤は、シリ
コーンおよびシロキサンオキシアルキレンブロックコポ
リマーである。Ｕ．Ｓ．Ｐ．ＮＯ．２，８３４，７４８
およびＴ．Ｈ．Ｆｅｒｒｉｇｎｏ．Ｒｉｇｉｄ Ｐｌａ
ｃｔｉｃ Ｆｏａｍｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｒｅｉｎｈ
ｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．１９６
３），３８〜４２頁にはこの目的用に有用である種々の
界面活性剤が開示されている。本発明にとって必須事項
ではないが、界面活性剤の選択は得られるポリウレタン
発泡体の気泡構造に影響を及ぼし、そして最近導入され
た「ｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ」界面活性剤が望ま
しく使用される。好ましい界面活性剤は、次の通りであ
る：
に小割合の慣用の界面活性剤を発泡体形成用反応混合物
に含ませることが本発明のポリウレタン発泡体の製造に
おいて好ましい。典型的なかような界面活性剤は、シリ
コーンおよびシロキサンオキシアルキレンブロックコポ
リマーである。Ｕ．Ｓ．Ｐ．ＮＯ．２，８３４，７４８
およびＴ．Ｈ．Ｆｅｒｒｉｇｎｏ．Ｒｉｇｉｄ Ｐｌａ
ｃｔｉｃ Ｆｏａｍｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｒｅｉｎｈ
ｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．１９６
３），３８〜４２頁にはこの目的用に有用である種々の
界面活性剤が開示されている。本発明にとって必須事項
ではないが、界面活性剤の選択は得られるポリウレタン
発泡体の気泡構造に影響を及ぼし、そして最近導入され
た「ｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ」界面活性剤が望ま
しく使用される。好ましい界面活性剤は、次の通りであ
る：
【００３１】
【表１】
【００３２】一般的に、ポリオール反応体各１００部当
り５重量部まで（好ましくは０．２〜５．０部）の界面
活性剤が使用される。
り５重量部まで（好ましくは０．２〜５．０部）の界面
活性剤が使用される。
【００３３】本発明の方法の実施の場合は、任意の好適
の携帯発泡装置が使用できる。１９７３年１０月３０日
発行のＵ．Ｓ．Ｐ．ＮＯ．３，７６９，２３２および１
９７０年１１月１７日発行のＵ．Ｓ．Ｐ．ＮＯ．３，５
４１，０２３がその例である。
の携帯発泡装置が使用できる。１９７３年１０月３０日
発行のＵ．Ｓ．Ｐ．ＮＯ．３，７６９，２３２および１
９７０年１１月１７日発行のＵ．Ｓ．Ｐ．ＮＯ．３，５
４１，０２３がその例である。
【００３４】典型的には、携帯発泡装置は、少なくとも
２個の反応体供給タンク、供給タンクと連絡している入
口および混合反応体を排出する出口を有する静的ミキサ
ー、静的ミキサーを通り、かつ、ミキサー外部へ供給タ
ンクから反応体を駆出するためにガス圧力を加える手段
およびそれらのそれぞれのタンクから静的ミキサーへ反
応体を所望比で送出するための流れ調整ユニットから成
る。
２個の反応体供給タンク、供給タンクと連絡している入
口および混合反応体を排出する出口を有する静的ミキサ
ー、静的ミキサーを通り、かつ、ミキサー外部へ供給タ
ンクから反応体を駆出するためにガス圧力を加える手段
およびそれらのそれぞれのタンクから静的ミキサーへ反
応体を所望比で送出するための流れ調整ユニットから成
る。
【００３５】供給タンクの一つは、有機イソシアネート
反応体または有機イソシアネート−末端プレポリマーを
含有する。所望ならば、このタンクは、得られる発泡体
に難燃性を付与するために使用できるある添加量の非反
応性難燃性物質も含有できる。
反応体または有機イソシアネート−末端プレポリマーを
含有する。所望ならば、このタンクは、得られる発泡体
に難燃性を付与するために使用できるある添加量の非反
応性難燃性物質も含有できる。
【００３６】ポリウレタン発泡体形成用の他の反応体
は、１個以上の追加供給タンクから供給できる。通常、
単一の第２タンクがこれらの他の反応体の全部、すなわ
ち、ポリオール、発泡剤、触媒、および使用する場合の
界面活性剤の供給に使用される。
は、１個以上の追加供給タンクから供給できる。通常、
単一の第２タンクがこれらの他の反応体の全部、すなわ
ち、ポリオール、発泡剤、触媒、および使用する場合の
界面活性剤の供給に使用される。
【００３７】携帯発装置を適切に機能させるためには、
供給タンクの各々の粘度が２５℃で約１５００ｃｐｓよ
り大きくないこと、好ましくは約１００〜７００ｃｐｓ
のような約８００ｃｐｓより大きくないことが一般的に
好ましい。このことはもちろん、各タンク中の物質をこ
の粘度要求に合致させるために場合場合に応じて適切に
選択または配合しなければならないことを意味する。例
えば、非常に高粘度のポリエーテルポリオールを選ばれ
た割合の低粘度グリセロールまたはトリオールと混合す
ることによって該ポリオールの粘度を調整することは一
般に実施されている。
供給タンクの各々の粘度が２５℃で約１５００ｃｐｓよ
り大きくないこと、好ましくは約１００〜７００ｃｐｓ
のような約８００ｃｐｓより大きくないことが一般的に
好ましい。このことはもちろん、各タンク中の物質をこ
の粘度要求に合致させるために場合場合に応じて適切に
選択または配合しなければならないことを意味する。例
えば、非常に高粘度のポリエーテルポリオールを選ばれ
た割合の低粘度グリセロールまたはトリオールと混合す
ることによって該ポリオールの粘度を調整することは一
般に実施されている。
【００３８】携帯発泡装置は、上記に定義したように可
動部分を含まないミキサーである静的ミキサーを含む。
核剤の存在下に反応体を適切にブレンドすることができ
る任意のかようなミキサーが使用できる。かようなミキ
サーの例の一つがＵ．Ｓ．Ｐ．ＮＯ．３，２８６，９９
２に開示されている。
動部分を含まないミキサーである静的ミキサーを含む。
核剤の存在下に反応体を適切にブレンドすることができ
る任意のかようなミキサーが使用できる。かようなミキ
サーの例の一つがＵ．Ｓ．Ｐ．ＮＯ．３，２８６，９９
２に開示されている。
【００３９】静的ミキサーを通し、かつ、その外に供給
タンクから反応体を駆出するために圧力を加えるための
任意の手段が使用できる。典型的には、適当な導管を経
て供給タンクの入口と連絡しているバルブ付出口を有す
る窒素タンクのような加圧ガスタンクが使用される。
タンクから反応体を駆出するために圧力を加えるための
任意の手段が使用できる。典型的には、適当な導管を経
て供給タンクの入口と連絡しているバルブ付出口を有す
る窒素タンクのような加圧ガスタンクが使用される。
【００４０】発泡体形成用成分の核形成を行うために本
発明の考えを利用する場合に、成核用ガスまたはその一
部を発泡体形成用混合物中に混合、溶解または吸収させ
ることが必須事項である。この必須要求事項は、例えば
窒素のようなガスを発泡剤としてだけ使用する慣用の従
来技術と区別される点であり；そしてこのような方法で
は発泡性混合物とガスとが混合されず、従って実質的に
何等の成核効果が発揮されない。上記したように、この
従来技術では適切な混合、従って発泡した発泡体の生成
のために本発明が回避している補助発泡剤の使用を必要
とする。
発明の考えを利用する場合に、成核用ガスまたはその一
部を発泡体形成用混合物中に混合、溶解または吸収させ
ることが必須事項である。この必須要求事項は、例えば
窒素のようなガスを発泡剤としてだけ使用する慣用の従
来技術と区別される点であり；そしてこのような方法で
は発泡性混合物とガスとが混合されず、従って実質的に
何等の成核効果が発揮されない。上記したように、この
従来技術では適切な混合、従って発泡した発泡体の生成
のために本発明が回避している補助発泡剤の使用を必要
とする。
【００４１】発泡体が携帯発泡装置によってその場所で
生成できる本発明の方法によって製造されたポリウレタ
ン発泡体は、各種の用途に利用効果を有する。これらの
用途には、フォームコアー構造パネル並びに建築パネル
および隔壁、建築物並びに車体の絶縁、小いフロート、
温水器の絶縁、ピクニッククーラーおよび家庭家具に使
用する各種の成形品の製造が含まれる。
生成できる本発明の方法によって製造されたポリウレタ
ン発泡体は、各種の用途に利用効果を有する。これらの
用途には、フォームコアー構造パネル並びに建築パネル
および隔壁、建築物並びに車体の絶縁、小いフロート、
温水器の絶縁、ピクニッククーラーおよび家庭家具に使
用する各種の成形品の製造が含まれる。
【００４２】本発明によって生成された発泡体は、一般
に、硬質であるが半硬質または可撓性発泡体も本発明の
範囲内と考えている。本発明によって製造された気泡質
発泡体は、一般に、約０．５〜約６ｐｃｆ（７．９〜９
５．３ｇ／ｃｍ３）、好ましくは約１〜約３ｐｃｆ（１
５．８〜４７．７ｇ／ｃｍ３）の間の密度を有する。
に、硬質であるが半硬質または可撓性発泡体も本発明の
範囲内と考えている。本発明によって製造された気泡質
発泡体は、一般に、約０．５〜約６ｐｃｆ（７．９〜９
５．３ｇ／ｃｍ３）、好ましくは約１〜約３ｐｃｆ（１
５．８〜４７．７ｇ／ｃｍ３）の間の密度を有する。
【００４３】本発明の気泡質製品は、現在製造されてい
る気泡質製品が慣用的に使用されている目的のすべてに
使用できるが、上記したように比較的高い耐加水分解性
が要求される用途に対してはポリエーテルポリオールを
使用したときに特に好適である。
る気泡質製品が慣用的に使用されている目的のすべてに
使用できるが、上記したように比較的高い耐加水分解性
が要求される用途に対してはポリエーテルポリオールを
使用したときに特に好適である。
【００４４】
【例】次の例は、本発明の範囲を説明するものであって
これを限定するものではない。
これを限定するものではない。
【００４５】次の例は、本発明を説明するために示す。
これらの例において使用する発泡装置は、Ｕ．Ｓ．Ｐ．
ＮＯ．３，７６９，２３２に開示されている装置と同一
である、但し、同特許に態様化されているバルブ付タイ
ミングアセンブリは含まれていない。すなわち、装置は
（ａ）イソシアネート反応体供給用の第１供給タンク、
（ｂ）他の発泡形成用成分を供給するための第２供給タ
ンク、（ｃ）分配弁を経て２個の供給タンクの入口と連
絡している弁付出口を有する窒素圧力タンク、（ｄ）１
個の出口および供給タンク出口と連絡している２個の入
口を有する静的ミキサー、および（ｅ）供給タンクと静
的ミキサーとを結合している導管中に配置された調整可
能な流れ調整ユニットから成る。
これらの例において使用する発泡装置は、Ｕ．Ｓ．Ｐ．
ＮＯ．３，７６９，２３２に開示されている装置と同一
である、但し、同特許に態様化されているバルブ付タイ
ミングアセンブリは含まれていない。すなわち、装置は
（ａ）イソシアネート反応体供給用の第１供給タンク、
（ｂ）他の発泡形成用成分を供給するための第２供給タ
ンク、（ｃ）分配弁を経て２個の供給タンクの入口と連
絡している弁付出口を有する窒素圧力タンク、（ｄ）１
個の出口および供給タンク出口と連絡している２個の入
口を有する静的ミキサー、および（ｅ）供給タンクと静
的ミキサーとを結合している導管中に配置された調整可
能な流れ調整ユニットから成る。
【００４６】例１ 酸−封鎖触媒と未封鎖アミンとの比較
【００４７】携帯発泡装置における触媒 下記に記載の方法および成分を使用し、発泡、硬質、成
形ポリウレタン発泡体の製造に上記の携帯発泡装置を使
用した。
形ポリウレタン発泡体の製造に上記の携帯発泡装置を使
用した。
【００４８】発泡体形成用成分は、２個の円筒形金属タ
ンクから供給した。１個の供給タンクには、イソシアネ
ート反応体、すなわち、ポリメチレン、ポリフエニレン
イソシアネート反応体を含有した。この物質は、商標
「ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ Ｍ２０Ｓ」の下に商用として購
入したＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品であ
り、２５℃で２００ｃｐｓの粘度を有した。他の供給タ
ンクは全内容物が２５℃で５７５ｃｐｓの粘度を有し、
示した相対的割合で次の成分を含有した：
ンクから供給した。１個の供給タンクには、イソシアネ
ート反応体、すなわち、ポリメチレン、ポリフエニレン
イソシアネート反応体を含有した。この物質は、商標
「ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ Ｍ２０Ｓ」の下に商用として購
入したＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品であ
り、２５℃で２００ｃｐｓの粘度を有した。他の供給タ
ンクは全内容物が２５℃で５７５ｃｐｓの粘度を有し、
示した相対的割合で次の成分を含有した：
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】表１の脚注
【表５】１） ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ Ｍ２０Ｓ−ＢＡＳ
Ｆ又はＲＵＢＩＮＡＴＥ Ｍ−又はＭＯＮＤＵＲ ＭＲ
−ＭＯＢＡＹ又はＰＡＲＩ２７−ＤＯＷ． ２） ＤＣ−５０９８−ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ３） ＦＯＲＭＡＣＥＬＬ Ｓ（ＨＣＦＣ−２２）−Ｄ
ｕＰＯＮＴ ４） Ｌ−５４２１−ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ ５） ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ−ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴ
Ｓ ６） ＤＡＢＣＯ ８１５４−ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴ
Ｓ
Ｆ又はＲＵＢＩＮＡＴＥ Ｍ−又はＭＯＮＤＵＲ ＭＲ
−ＭＯＢＡＹ又はＰＡＲＩ２７−ＤＯＷ． ２） ＤＣ−５０９８−ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ３） ＦＯＲＭＡＣＥＬＬ Ｓ（ＨＣＦＣ−２２）−Ｄ
ｕＰＯＮＴ ４） Ｌ−５４２１−ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ ５） ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ−ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴ
Ｓ ６） ＤＡＢＣＯ ８１５４−ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴ
Ｓ
【００５３】２個の供給タンクの各々は、ドラムローラ
ー上に水平に置き、３５ｒｐｍの概略速度で２時間連続
的に回転させた。回転を停止させた後に、２個の供給タ
ンクの入口を窒素圧力タンクに接続し、圧力を２４０ｐ
ｓｉｇ（１６．８Ｋｇ／ｃｍ２）に増加させた。タンク
出口を流れ制御ユニットを備えている別々の導管を経て
静的ミキサーに接続した。第１および第２供給タンクか
ら静的ミキサーに同重量割合で送出するように調整した
流れ制御ユニットを使用して発泡体形成用成分を窒素ヘ
ッド圧力によってそれらのそれぞれのタンクから静的ミ
キサーを通して、９０°Ｆ（３２℃）に予熱されてお
り、２フート×４フート×２インチ（６１ｃｍ×１２２
ｃｍ×５ｃｍ）の寸法を有するアルミニュウム金型中に
排出させた。
ー上に水平に置き、３５ｒｐｍの概略速度で２時間連続
的に回転させた。回転を停止させた後に、２個の供給タ
ンクの入口を窒素圧力タンクに接続し、圧力を２４０ｐ
ｓｉｇ（１６．８Ｋｇ／ｃｍ２）に増加させた。タンク
出口を流れ制御ユニットを備えている別々の導管を経て
静的ミキサーに接続した。第１および第２供給タンクか
ら静的ミキサーに同重量割合で送出するように調整した
流れ制御ユニットを使用して発泡体形成用成分を窒素ヘ
ッド圧力によってそれらのそれぞれのタンクから静的ミ
キサーを通して、９０°Ｆ（３２℃）に予熱されてお
り、２フート×４フート×２インチ（６１ｃｍ×１２２
ｃｍ×５ｃｍ）の寸法を有するアルミニュウム金型中に
排出させた。
【００５４】表１には未封鎖アミン触媒を使用した配合
物のデータの比較として酸−封鎖アミン触媒を使用した
配合物データを示した。その結果は、酸−封鎖触媒の使
用によって、室温で４か月の貯蔵に相当する１２０°Ｆ
（４９℃）での配合物の促進老化試験下で４週間安定で
あるＢ−サイド発泡体配合物が得られることを証明して
いる。これに対して、未封鎖アミン触媒および慣用の界
面活性剤を含有する比較のＢ−サイド配合物は促進老化
試験下では貯蔵安定性でなく、この配合物で得られた発
泡体は受け入れ難く、かつ、ガラス状外観であった。上
記の結果に鑑みて、本発明の方法は加圧発泡体方式での
使用に好適であることは明らかである。
物のデータの比較として酸−封鎖アミン触媒を使用した
配合物データを示した。その結果は、酸−封鎖触媒の使
用によって、室温で４か月の貯蔵に相当する１２０°Ｆ
（４９℃）での配合物の促進老化試験下で４週間安定で
あるＢ−サイド発泡体配合物が得られることを証明して
いる。これに対して、未封鎖アミン触媒および慣用の界
面活性剤を含有する比較のＢ−サイド配合物は促進老化
試験下では貯蔵安定性でなく、この配合物で得られた発
泡体は受け入れ難く、かつ、ガラス状外観であった。上
記の結果に鑑みて、本発明の方法は加圧発泡体方式での
使用に好適であることは明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 9/14 ＣＦＦ 8927−4Ｆ //(Ｃ０８Ｇ 18/08 101:00） Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリオール、有機イソシアネート、発泡
／起泡剤および反応触媒を含む反応混合物を、（ａ）イ
ソシアネート反応体供給用の第１供給タンク、（ｂ）発
泡体形成用の他の成分供給用の第２供給タンク、（ｃ）
分配弁を経て２個の供給タンクの入口と連絡している弁
付出口を有する窒素圧力タンク、（ｄ）１個の出口、お
よび供給タンク出口と連絡している２個の入口を有する
静的ミキサーおよび（ｅ）供給タンクと静的ミキサーと
を結合する導管内に配置された調節可能な流れ調整単位
から成る携帯発泡装置上で反応させることを特徴とする
静的ミキサーを有する携帯発泡装置によるポリウレタン
発泡体製造用の改良方法であって、クロロフルオロカー
ボンを含まず、本質的に独立気泡の硬質または半硬質ポ
リウレタン発泡体を製造するために、前記の反応混合物
中における単独発泡／起泡剤としてのモノクロロジフル
オロメタンおよび反応触媒としての酸−封鎖アミン触媒
の使用、および１分子当り平均４〜８個の活性水素を有
し、かつ、約３００〜約７００のヒドロキシル価を有す
るポリエーテルポリオールであるポリオールの使用から
成る改良を特徴とする前記の方法。 - 【請求項２】 前記の有機イソシアネートを、トルエン
ジイソシアネート、メチレン−ビス（フエニルイソシア
ネート）、ポリフエニレンポリメチレンイソシアネート
およびこれらの混合物から成る群から選ぶことを特徴と
する請求項１の方法。 - 【請求項３】 前記の反応混合物が、反応混合物の全重
量に基づいて０．５％を超えない量の水を含有すること
を特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項４】 前記の有機イソシアネートがポリフエニ
レンポリメチレンイソシアネートであることを特徴とす
る請求項１の方法。 - 【請求項５】 前記の反応触媒が酸−封鎖ｔ−アミンを
含むことを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項６】 前記の触媒を、反応混合物の重量に基づ
いて約０．５〜約５重量％の間で使用することを特徴と
する請求項１の方法。 - 【請求項７】 前記の反応混合物が界面活性剤も含むこ
とを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項８】 前記の反応触媒が、有機錫化合物を追加
として含むことを特徴とする請求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/764,037 US5112878A (en) | 1991-09-23 | 1991-09-23 | Catalysts for extending the shelf life of formulations for producing rigid polyurethane foams |
| US764037 | 2001-01-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271368A true JPH05271368A (ja) | 1993-10-19 |
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Family
ID=25069512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29628192A Expired - Fee Related JP3255734B2 (ja) | 1991-09-23 | 1992-09-24 | 携帯発泡装置によるポリウレタン発泡体の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5112878A (ja) |
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| US20050131136A1 (en) | 2003-12-16 | 2005-06-16 | Rosthauser James W. | Soft polyurethaneurea spray elastomers with improved abrasion resistance |
| KR20070053708A (ko) * | 2004-08-04 | 2007-05-25 | 포움 서플라이즈 인코포레이션 | 폴리우레탄 폼에서의 반응도 변동 및 촉매 분해 |
| US7678840B2 (en) | 2006-11-28 | 2010-03-16 | Bayer Materialscience Llc | Reduction of MDI emissions in cavity filling NVH polyurethane foams |
| US10000686B2 (en) | 2013-12-18 | 2018-06-19 | Covestro Llc | Methods for treating a well bore within an underground formation |
| US20180346786A1 (en) | 2017-06-05 | 2018-12-06 | Covestro Llc | Methods and materials for refracturing a partially depleted oil and gas well |
| WO2019032250A1 (en) | 2017-08-08 | 2019-02-14 | Covestro Llc | POLYURETHANES FOR THE STOPPING OF WATER FLOW IN OIL AND GAS WELLS |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3541023A (en) * | 1963-03-11 | 1970-11-17 | Olin Corp | Portable foaming system |
| BE754657Q (fr) * | 1965-11-29 | 1971-01-18 | Kenics Corp | Appareil melangeur |
| US3769232A (en) * | 1971-04-26 | 1973-10-30 | Olin Corp | Polyurethane foam generating apparatus |
| US3920587A (en) * | 1972-08-11 | 1975-11-18 | Union Carbide Corp | Open-cell rigid polyether polyurethane foam |
| US3882052A (en) * | 1973-12-17 | 1975-05-06 | Olin Corp | On-site generation of non-froth polyurethane foam |
| US4048100A (en) * | 1974-04-18 | 1977-09-13 | The Dow Chemical Company | Polyhalogenated polyols and foamed polyurethanes prepared from them |
| US4218543A (en) * | 1976-05-21 | 1980-08-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Rim process for the production of elastic moldings |
| US4108808A (en) * | 1976-11-26 | 1978-08-22 | Basf Wyandotte Corporation | Novel oxyalkylated polyol prepolymers, flame retardant interpolymers prepared therefrom, and processes for the preparation thereof |
| JPS54111598A (en) * | 1978-02-21 | 1979-08-31 | Bridgestone Corp | Preparation of flame-retardant, low-smoking rigid polyurethane foam |
| US4407982A (en) * | 1981-02-06 | 1983-10-04 | Du Pont Canada Inc. | Process for the manufacture of foamed structures |
| US4546122A (en) * | 1984-08-06 | 1985-10-08 | Mobay Chemical Corporation | Flexible polyurethane foams |
| US4636529A (en) * | 1985-05-13 | 1987-01-13 | Pennwalt Corporation | Polyurethane foams from isocyanate, polyester polyol and chlorodifluoromethane |
| US4621105A (en) * | 1985-08-20 | 1986-11-04 | Atlantic Richfield Company | Preparation of fire retardant flexible polyurethane foams having reduced discoloration and scorch |
| US4713399A (en) * | 1985-12-30 | 1987-12-15 | The Dow Chemical Company | Flexible polyurethane foams prepared from poly(alkylene carbonate) polyols |
| US4722942A (en) * | 1986-05-30 | 1988-02-02 | The Dow Chemical Company | Flexible polyurethane foams which exhibit excellent flame resistance |
| DE3626223A1 (de) * | 1986-08-02 | 1988-02-04 | Henkel Kgaa | Polyurethan-praepolymere auf basis oleochemischer polyole, ihre herstellung und verwendung |
| GB8701993D0 (en) * | 1987-01-29 | 1987-03-04 | Bp Chem Int Ltd | Polyurethane foams |
| US4927863A (en) * | 1988-02-22 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing closed-cell polyurethane foam compositions expanded with mixtures of blowing agents |
| US4972003A (en) * | 1989-05-10 | 1990-11-20 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| US5032623A (en) * | 1989-07-24 | 1991-07-16 | Foam Supplies, Inc. | Rigid foams using CHClF2 as a blowing agent |
| US4981879A (en) * | 1989-08-28 | 1991-01-01 | Jim Walter Research Corp. | Rigid foam with improved "K" factor from perfluorinated hydrocarbons |
-
1991
- 1991-09-23 US US07/764,037 patent/US5112878A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-09-24 JP JP29628192A patent/JP3255734B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| JP3255734B2 (ja) | 2002-02-12 |
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