JPS6136315A - 防振材料 - Google Patents
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- JPS6136315A JPS6136315A JP15768484A JP15768484A JPS6136315A JP S6136315 A JPS6136315 A JP S6136315A JP 15768484 A JP15768484 A JP 15768484A JP 15768484 A JP15768484 A JP 15768484A JP S6136315 A JPS6136315 A JP S6136315A
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- F16F1/00—Springs
- F16F1/36—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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- C08G18/6576—Compounds of group C08G18/69
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- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
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- C08G18/698—Mixtures with compounds of group C08G18/40
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は振動の低減又は振動の伝達防止に有効な防振材
料、特に高荷重下に振動が発生する場合にこれを有効に
減衰し、又は振動源からこれを支持する部材への振動伝
達を有効に遮断するだめの低発泡ウレタンエラストマー
からなる防振材料に関する。
料、特に高荷重下に振動が発生する場合にこれを有効に
減衰し、又は振動源からこれを支持する部材への振動伝
達を有効に遮断するだめの低発泡ウレタンエラストマー
からなる防振材料に関する。
従来、振動を低減若しくは遮断するための防振材料とし
て、特に天然ゴム、合成ゴムを主とする防振材料が用い
られていることは公知である。例えばコンプレッサープ
レス等の回転乃至往復振動が支持床上に伝達するのを防
止するために防振ゴムが多く使用されている。これらの
防振材料は、振動発生源からの振動エネルギーを、ゴム
状弾性体に伝達し、弾性体の変形による振動の伝達遮断
効果と内部損失によって防振を図るものである。
て、特に天然ゴム、合成ゴムを主とする防振材料が用い
られていることは公知である。例えばコンプレッサープ
レス等の回転乃至往復振動が支持床上に伝達するのを防
止するために防振ゴムが多く使用されている。これらの
防振材料は、振動発生源からの振動エネルギーを、ゴム
状弾性体に伝達し、弾性体の変形による振動の伝達遮断
効果と内部損失によって防振を図るものである。
このような防振材料を実際に振動の低減乃至振動伝達の
遮断の目的に用いようとする場合、振動発生源と支持部
材間の振動による変位が、−軸方向、例えば重力加速度
の方向のみである時は振動源と支持部材間に防振材料(
防振ゴム)を挟み込むことによって、防振又は振動伝達
遮断の目的が達成される。しかしながら、通常 振動源
の振動は2軸方向以上、例えば重力加速度の方向を一つ
の軸とする3軸方向に向けて発生するものであり、重力
加速度方向以外の振動加速度によって防振材上に支持さ
れた振動源は極めて不安定な状態となる。即ち、重心位
置の高い振動源の場合には転倒の危険性があり、また振
動に伴う水平方向の推力により、その位置を固定し得な
くなる場合も生ずる。換言すれば、防振材料のような弾
性体は振動源や支持床と強固に結合することが困難なの
である。
遮断の目的に用いようとする場合、振動発生源と支持部
材間の振動による変位が、−軸方向、例えば重力加速度
の方向のみである時は振動源と支持部材間に防振材料(
防振ゴム)を挟み込むことによって、防振又は振動伝達
遮断の目的が達成される。しかしながら、通常 振動源
の振動は2軸方向以上、例えば重力加速度の方向を一つ
の軸とする3軸方向に向けて発生するものであり、重力
加速度方向以外の振動加速度によって防振材上に支持さ
れた振動源は極めて不安定な状態となる。即ち、重心位
置の高い振動源の場合には転倒の危険性があり、また振
動に伴う水平方向の推力により、その位置を固定し得な
くなる場合も生ずる。換言すれば、防振材料のような弾
性体は振動源や支持床と強固に結合することが困難なの
である。
上記の如き困難を解決する一つの方法として、コンクリ
ート板状体のような剛直な基体の底面及び側面下部を防
振材料で被覆し、これを支持床上の凹部に埋めこみ、こ
の基板上に振動源を設置、固定する方法が考えられた。
ート板状体のような剛直な基体の底面及び側面下部を防
振材料で被覆し、これを支持床上の凹部に埋めこみ、こ
の基板上に振動源を設置、固定する方法が考えられた。
その際、振動源と基板とは、ボルト等の締結具によって
強固に結合することができる。一方、基板は支持床上の
凹所に埋め込まれることにより床面に保持されることに
なるが、このとき基板底部に被覆された防振材料は、振
動源及び基板の荷重を支持し、基板側部の防振材料が凹
所の側面と接触して振動の水平方向推力に抗することに
なる。
強固に結合することができる。一方、基板は支持床上の
凹所に埋め込まれることにより床面に保持されることに
なるが、このとき基板底部に被覆された防振材料は、振
動源及び基板の荷重を支持し、基板側部の防振材料が凹
所の側面と接触して振動の水平方向推力に抗することに
なる。
しかしながら、この方法を実施した場合、重大な問題を
生ずる。例えば基板底部の防振材料は、床面の凹所には
め込まれるため、基板と床面に垂直な荷重軸方向以外の
変形が実質的に拘束される。
生ずる。例えば基板底部の防振材料は、床面の凹所には
め込まれるため、基板と床面に垂直な荷重軸方向以外の
変形が実質的に拘束される。
従って、このような条件1°では、防振材料は基板の振
動により体積変化を強制されることになる。
動により体積変化を強制されることになる。
一方、天然ゴム、合成ゴム等を主体とする従来の防振材
料は、緻密な構造を持つため、体積変化を起し難く、そ
のために1前記の体積変形を拘束された状態では防振材
料としての機能を失ってしまうのである。
料は、緻密な構造を持つため、体積変化を起し難く、そ
のために1前記の体積変形を拘束された状態では防振材
料としての機能を失ってしまうのである。
本発明者等の実験によれば、1辺20cIIL四方厚さ
25隨のクロロプレンゴムを主体とする防振材料を平板
間で体積変化を拘束しない自由な状溶で圧縮すると、1
關圧縮するに52okyの圧縮力をつて体積減少を生せ
しめるように、拘束して圧縮した場合同じ4%〜lO%
歪間でバネ定数は20.8トン/cRに上昇した。この
場合のバネ定数の上昇は実に4倍に達する。このような
状態で従来の防振材料を用いて、振動の減衰又は振動の
伝達遮断を図ることは不可能である。
25隨のクロロプレンゴムを主体とする防振材料を平板
間で体積変化を拘束しない自由な状溶で圧縮すると、1
關圧縮するに52okyの圧縮力をつて体積減少を生せ
しめるように、拘束して圧縮した場合同じ4%〜lO%
歪間でバネ定数は20.8トン/cRに上昇した。この
場合のバネ定数の上昇は実に4倍に達する。このような
状態で従来の防振材料を用いて、振動の減衰又は振動の
伝達遮断を図ることは不可能である。
更に、従来の防振材料は幾何学的な形状の変化によって
圧縮時の特性が変化する欠点も有する。
圧縮時の特性が変化する欠点も有する。
例えば、前記のクロロブレンゴム系防振材料は、20(
lIILX20儂×25鶴の板状体で、自由変形下に圧
縮するとき、前記の通り、単位面積当りのバネ定数は歪
率4%〜10%間で13ky/cmであるが、これを5
0cmX50傭×25籠の大きさとするとき、同様の方
法で測定して、単位面積当シのバネ定数24kg/lx
の値を示し、上昇は1.81倍に和尚する。このことは
従来の防振材料では自由な変形を許容する条件下でも、
形状により著しく異なる体積変形が生ずるためと考えら
れ、防振設計上極めて厄介な問題を提起するのである。
lIILX20儂×25鶴の板状体で、自由変形下に圧
縮するとき、前記の通り、単位面積当りのバネ定数は歪
率4%〜10%間で13ky/cmであるが、これを5
0cmX50傭×25籠の大きさとするとき、同様の方
法で測定して、単位面積当シのバネ定数24kg/lx
の値を示し、上昇は1.81倍に和尚する。このことは
従来の防振材料では自由な変形を許容する条件下でも、
形状により著しく異なる体積変形が生ずるためと考えら
れ、防振設計上極めて厄介な問題を提起するのである。
本発明者等は上述の諸問題を解決すべく研究を行ない、
先に(イ)平均官能基数が25〜3.5で且つ数平均分
子量が約4500〜約8500の多価アルコール、(ロ
)有機ポリイソシアネート、及び(ハ)鎖長延長剤を、
NCOインデックスが90−110で且つ(イ)、(ロ
)、及び(ハ)の3成分の合計重量を基準にした鎖長延
長剤濃度が0.4〜10−” −40X 10−”当量
/f!となる割合で、発泡剤としての水の存在下に反応
させて得られる嵩密度が03〜0.9の低発泡ウレタン
エラストマーが高荷重下での振動伝達遮断材として適し
ていること見い出し提案した(米国特許第430255
2号参照)。しかしながら、この先に提案した低発泡ウ
レタンエラストマーは、密度が0.3〜o、qsfi/
−という低い密度のウレタンエラストマーで、ばね定数
が0.5t/α以上の防振材料を作成すると、実質上発
泡体の独立気泡性はほとんどなくなり、圧縮永久歪が著
しく太きく、しかも耐水性、耐アルカリ性が悪いので耐
候性、成人性に欠け、実質上の防振材料を得ることはむ
づかしいという問題がある。
先に(イ)平均官能基数が25〜3.5で且つ数平均分
子量が約4500〜約8500の多価アルコール、(ロ
)有機ポリイソシアネート、及び(ハ)鎖長延長剤を、
NCOインデックスが90−110で且つ(イ)、(ロ
)、及び(ハ)の3成分の合計重量を基準にした鎖長延
長剤濃度が0.4〜10−” −40X 10−”当量
/f!となる割合で、発泡剤としての水の存在下に反応
させて得られる嵩密度が03〜0.9の低発泡ウレタン
エラストマーが高荷重下での振動伝達遮断材として適し
ていること見い出し提案した(米国特許第430255
2号参照)。しかしながら、この先に提案した低発泡ウ
レタンエラストマーは、密度が0.3〜o、qsfi/
−という低い密度のウレタンエラストマーで、ばね定数
が0.5t/α以上の防振材料を作成すると、実質上発
泡体の独立気泡性はほとんどなくなり、圧縮永久歪が著
しく太きく、しかも耐水性、耐アルカリ性が悪いので耐
候性、成人性に欠け、実質上の防振材料を得ることはむ
づかしいという問題がある。
そこで本発明者らは嵩密度を低くしても圧縮永久歪が実
質的に増大せず、しかも耐久性、耐候性の優れた発泡ウ
レタンエラストマーを求めて鋭意研究を重ねた結果本発
明を完成するに至った。
質的に増大せず、しかも耐久性、耐候性の優れた発泡ウ
レタンエラストマーを求めて鋭意研究を重ねた結果本発
明を完成するに至った。
しかして本発明によれば、
(α)平均官能基数が25〜45で且つ数平均分子量が
2000〜8500のポリエーテルポリオール、 (b) 平均官能基数が25〜40で且つグラフト化
率が4〜20重量%のビニルモノマーグラフトポリオー
ル、 (c) 平均官能基数が20〜3.0で且つ数平均分
子量が2000〜7000のヒドロキシ末端基を有する
液状ポリブタジェンジオール、 (力 有機ポリイソシアネート、 (g) 鎖長延長剤、 (イ)発泡剤、及び (g) ウレタン化触媒 から宥質的になl)、NCOインデックスが90〜11
0の範囲内にあり且つ該鎖長延長剤を上記(α)、(b
)、(c)、(カ及び(e)の5成分の合計量を基準に
して0.3X10−3〜1.5X10−”モル/9の濃
度で含むウレタンエンストマー発泡原液から調製された
嵩密度が0゜4〜o、7s#/cdのウレタン結合を有
する発泡ウレタンエラストマーよシなる防振材料が提供
される。
2000〜8500のポリエーテルポリオール、 (b) 平均官能基数が25〜40で且つグラフト化
率が4〜20重量%のビニルモノマーグラフトポリオー
ル、 (c) 平均官能基数が20〜3.0で且つ数平均分
子量が2000〜7000のヒドロキシ末端基を有する
液状ポリブタジェンジオール、 (力 有機ポリイソシアネート、 (g) 鎖長延長剤、 (イ)発泡剤、及び (g) ウレタン化触媒 から宥質的になl)、NCOインデックスが90〜11
0の範囲内にあり且つ該鎖長延長剤を上記(α)、(b
)、(c)、(カ及び(e)の5成分の合計量を基準に
して0.3X10−3〜1.5X10−”モル/9の濃
度で含むウレタンエンストマー発泡原液から調製された
嵩密度が0゜4〜o、7s#/cdのウレタン結合を有
する発泡ウレタンエラストマーよシなる防振材料が提供
される。
本発明のウレタンエラストマーの調製においてポリオー
ル成分の1つとして使用されるポリエーテルポリオール
(α)は平均官能itが25〜4.5で且つ数平均分子
量が2000〜8500のものである。用いるポリエー
テルポリオールの平均官能基数が25より小さいと、そ
れxlら得られる発泡ウレタンエラストマーの圧縮永久
歪が大きくなり、逆に平均官能基数が45を超えると、
得られるエラストマーが硬くなる傾向を示すと共に振動
圧縮された場合に該エラストマーが破損する危険が大き
くなシ、いずれも好ましくない。しかして、ポリエーテ
ルポリオール(α)の好適な平均官能基数は25〜4.
5であり、殊に28〜4.0の範囲が望ましい。
ル成分の1つとして使用されるポリエーテルポリオール
(α)は平均官能itが25〜4.5で且つ数平均分子
量が2000〜8500のものである。用いるポリエー
テルポリオールの平均官能基数が25より小さいと、そ
れxlら得られる発泡ウレタンエラストマーの圧縮永久
歪が大きくなり、逆に平均官能基数が45を超えると、
得られるエラストマーが硬くなる傾向を示すと共に振動
圧縮された場合に該エラストマーが破損する危険が大き
くなシ、いずれも好ましくない。しかして、ポリエーテ
ルポリオール(α)の好適な平均官能基数は25〜4.
5であり、殊に28〜4.0の範囲が望ましい。
また、該ポリエーテルポリオール(α)の数平均分子量
が2000よシ小さいと、振動エネルギーの吸収特性が
高い発泡ウレタンエラストマーが得難く、反対に、85
00を超えると、得られるウレタンエラストマーの弾性
的性質が低下し、塑性変形を生じ易くなり、特に圧縮永
久歪みが大きくなる傾向が見られる。しかして、本発明
において使用するポリエーテルポリオールは、=l*−
4ごtA央、用す−る一ポニリ:!ヨEテフLポ苗棋一
般に2000〜8500、好適には3000〜6500
の範囲の数平均分子量を有することが望ましい。
が2000よシ小さいと、振動エネルギーの吸収特性が
高い発泡ウレタンエラストマーが得難く、反対に、85
00を超えると、得られるウレタンエラストマーの弾性
的性質が低下し、塑性変形を生じ易くなり、特に圧縮永
久歪みが大きくなる傾向が見られる。しかして、本発明
において使用するポリエーテルポリオールは、=l*−
4ごtA央、用す−る一ポニリ:!ヨEテフLポ苗棋一
般に2000〜8500、好適には3000〜6500
の範囲の数平均分子量を有することが望ましい。
かかるポリエーテルポリオール(α)としてはウレタン
エラストマーの調製において通常使用される任意のもの
が包含され、具体的には、グリセリン、トリメチロール
プロパン等の炭素原子数2〜6個の脂肪族多価アルコー
ル或いはエチレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン
等の活性水素原子をもつ活性水素化合物に、炭素原子数
が2〜4個の低級アルキレンオキシド、例えばエチレン
オキシド、プロピレンオキシド等を付加重合せしめるこ
とにより得られるポリエーテルポリオールが挙げられる
。そのようなポリエーテルポリオール(Q)の典型的的
な例には、グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物(平均官能基数= 3.0 、
数平均分子量5ooo):プロピレングリコール/プロ
ピレンオキシド/エチレンオキシドの共重合付加物(平
均官能基数=20、数平均分子量4800);グリセリ
ン/ペンタエリスV) −Iv//プロピレンオキシド
/エチレンオキシドの共重合付加物(平均官能基数3.
7、平均分子量5700)等が包含される。
エラストマーの調製において通常使用される任意のもの
が包含され、具体的には、グリセリン、トリメチロール
プロパン等の炭素原子数2〜6個の脂肪族多価アルコー
ル或いはエチレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン
等の活性水素原子をもつ活性水素化合物に、炭素原子数
が2〜4個の低級アルキレンオキシド、例えばエチレン
オキシド、プロピレンオキシド等を付加重合せしめるこ
とにより得られるポリエーテルポリオールが挙げられる
。そのようなポリエーテルポリオール(Q)の典型的的
な例には、グリセリン/プロピレンオキシド/エチレン
オキシドの共重合付加物(平均官能基数= 3.0 、
数平均分子量5ooo):プロピレングリコール/プロ
ピレンオキシド/エチレンオキシドの共重合付加物(平
均官能基数=20、数平均分子量4800);グリセリ
ン/ペンタエリスV) −Iv//プロピレンオキシド
/エチレンオキシドの共重合付加物(平均官能基数3.
7、平均分子量5700)等が包含される。
本発明は、発泡ウレタンエラストマーを構成するための
ポリオール成分として、上記ポリエーテルポリオール(
a)と組合わせて、平均官能基数が25〜4.0で且つ
グラフト化率が4〜20重量%のビニルモノマーグラフ
トポリオール(b)及び平均官能基数が7−θ〜30で
且つ数平均分子量が2000〜7000のヒドロキシ末
端基を有する液状ポリブタジェンポリオール(c)を使
用することに1つの大き々特徴を有する。
ポリオール成分として、上記ポリエーテルポリオール(
a)と組合わせて、平均官能基数が25〜4.0で且つ
グラフト化率が4〜20重量%のビニルモノマーグラフ
トポリオール(b)及び平均官能基数が7−θ〜30で
且つ数平均分子量が2000〜7000のヒドロキシ末
端基を有する液状ポリブタジェンポリオール(c)を使
用することに1つの大き々特徴を有する。
本発明で使用する「ビニルモノマーグラフトポリオール
」 (グラフトポリオールという)(b)は、通常のポ
リオールの存在下にビニルモノマーヲソの場でラジカル
重合させることによって製造される変性ポリオールであ
り、それ自体は高弾性ウレタンフオームを製造するため
のポリオール成分として既知のものである(例えば、日
本特許第447628号、米国特許第3033841号
、英国特許第874130号、ドイツ特許第10774
30号、笛1105179号、第1081917号及び
第1111394号、特開昭56−93729号公報の
文献参照)。本発明ではこのようなグラフトポリオール
の中でも、特に平均官能基数が2−5〜4.0で且つグ
ラフト化率が4〜20重量%の特定のグラフトポリオー
ルが使用される。
」 (グラフトポリオールという)(b)は、通常のポ
リオールの存在下にビニルモノマーヲソの場でラジカル
重合させることによって製造される変性ポリオールであ
り、それ自体は高弾性ウレタンフオームを製造するため
のポリオール成分として既知のものである(例えば、日
本特許第447628号、米国特許第3033841号
、英国特許第874130号、ドイツ特許第10774
30号、笛1105179号、第1081917号及び
第1111394号、特開昭56−93729号公報の
文献参照)。本発明ではこのようなグラフトポリオール
の中でも、特に平均官能基数が2−5〜4.0で且つグ
ラフト化率が4〜20重量%の特定のグラフトポリオー
ルが使用される。
用いるグラフトポリオールの平均官能基数が25より小
さいと、得られる低発泡ウレタンエラストマーの圧縮永
久歪が大きくなり適当でなく、逆に4.Oを超えると、
得られるウレタンエラストマーが硬くなる傾向を示す。
さいと、得られる低発泡ウレタンエラストマーの圧縮永
久歪が大きくなり適当でなく、逆に4.Oを超えると、
得られるウレタンエラストマーが硬くなる傾向を示す。
しかして該グラフトポリオールの平均官能基数の好適範
囲は25〜4.0であり、中でも3.0〜3.8の範囲
が最適である。また、該グラフトポリオールのグラフト
化率が4重量%未満の場合には、圧縮永久歪が悪くなり
、反対に20重重量を超えると、液の粘度が上昇し成形
性が著しく悪くカる。しかして、グラフトポリオールの
グラフト化率は4〜20重量%、特に5〜17重量%の
範囲であるのが好適である。
囲は25〜4.0であり、中でも3.0〜3.8の範囲
が最適である。また、該グラフトポリオールのグラフト
化率が4重量%未満の場合には、圧縮永久歪が悪くなり
、反対に20重重量を超えると、液の粘度が上昇し成形
性が著しく悪くカる。しかして、グラフトポリオールの
グラフト化率は4〜20重量%、特に5〜17重量%の
範囲であるのが好適である。
ここで「グラフト化率」とは添加したとニルモノマー〇
内ポリエーテルにグラフト重合されたとニルモノマーの
該ポリエーテルの重量を基準とした割合をいう。
内ポリエーテルにグラフト重合されたとニルモノマーの
該ポリエーテルの重量を基準とした割合をいう。
このようなグラフトポリオール(b)の基体をなすポリ
オールとしては、数平均分子量が2500〜8500、
好ましくは4000〜7000の範囲で且つ水酸基価が
20〜67、好ましくは24〜42の範囲にあるものが
有利に使用され、例えば、グリセリンにエチレンオキサ
イド及び/又はプロピレンオキサイドを付加重合させた
数平均分子量4800ポリアルキレンエーテルグリコー
ル等が挙げられる。
オールとしては、数平均分子量が2500〜8500、
好ましくは4000〜7000の範囲で且つ水酸基価が
20〜67、好ましくは24〜42の範囲にあるものが
有利に使用され、例えば、グリセリンにエチレンオキサ
イド及び/又はプロピレンオキサイドを付加重合させた
数平均分子量4800ポリアルキレンエーテルグリコー
ル等が挙げられる。
一方、これらのポリオールにグラフトされるピニルモノ
マートシては、例えば、スチレン、ビニルトルエン −へキサジエン、1,3−ブタジェン、3−べ/テンな
どのオレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの
ビニルハライド;アクリル酸、メタクリル酸などのエチ
レン性不飽和カルボン酸又はその誘導体(アルキルエス
テルなど);酢酸ビニル等が挙げられ、これらはそれぞ
れ単独と或いは2種もしくはそれ以上組合せて使用する
ことができる。
マートシては、例えば、スチレン、ビニルトルエン −へキサジエン、1,3−ブタジェン、3−べ/テンな
どのオレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの
ビニルハライド;アクリル酸、メタクリル酸などのエチ
レン性不飽和カルボン酸又はその誘導体(アルキルエス
テルなど);酢酸ビニル等が挙げられ、これらはそれぞ
れ単独と或いは2種もしくはそれ以上組合せて使用する
ことができる。
前記ポリオールに対する上記ビニルモノマーのグラ、フ
トはそれ自体公知の方法に従い、ポリオールの存在下に
該ビニルモノマーをラジカル重合させることによって達
成することができる。使用しうるラジカル重合触媒とし
ては、例えばパーオキシド系、アゾ系あるいはレドック
ス系の重合開始剤や金属化合物触媒等が挙げられる。か
くして得られるグラフトポリオールは一般に2500〜
8500、好ましくは4000〜7000の数平均分子
量を有することができる。
トはそれ自体公知の方法に従い、ポリオールの存在下に
該ビニルモノマーをラジカル重合させることによって達
成することができる。使用しうるラジカル重合触媒とし
ては、例えばパーオキシド系、アゾ系あるいはレドック
ス系の重合開始剤や金属化合物触媒等が挙げられる。か
くして得られるグラフトポリオールは一般に2500〜
8500、好ましくは4000〜7000の数平均分子
量を有することができる。
しかして、本発明において特に好適に用いるグラフトポ
リオールとしては、例えば、数平均分子量が約5100
で官能数が約3のポリプロピレンエーテルグリコールに
アクリルニトリル及びスチレンを重合開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリルを用いてオートクレーブ中で1
20℃、8時間グラフト重合させることによって得られ
たものが挙げられる。
リオールとしては、例えば、数平均分子量が約5100
で官能数が約3のポリプロピレンエーテルグリコールに
アクリルニトリル及びスチレンを重合開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリルを用いてオートクレーブ中で1
20℃、8時間グラフト重合させることによって得られ
たものが挙げられる。
一方、上記グラフトポリオールと組合わせて使用する「
液状ポリブタジェンポリオール」(c)は、末端に反応
性ヒドロキシ基、特にアリル型の第一級ヒドロキシ基を
もつ液状のブタジェンホモポリマー又はコポリマーであ
って、それ自体は既知のものであり(例えば、米国特許
第3427366号及び第3674743号等の文献参
照)、例えば、113−ブタジェン単独を或いは1.3
−ブタジェンとモノマー全体の75重量以下の炭素原子
数2〜12個のエチレン性不飽和モノマー例えばスチレ
ン、アクリロニトリル等とを重合触媒としての過酸化水
素の存在下にラジカル付加重合させることにより製造す
ることができる。
液状ポリブタジェンポリオール」(c)は、末端に反応
性ヒドロキシ基、特にアリル型の第一級ヒドロキシ基を
もつ液状のブタジェンホモポリマー又はコポリマーであ
って、それ自体は既知のものであり(例えば、米国特許
第3427366号及び第3674743号等の文献参
照)、例えば、113−ブタジェン単独を或いは1.3
−ブタジェンとモノマー全体の75重量以下の炭素原子
数2〜12個のエチレン性不飽和モノマー例えばスチレ
ン、アクリロニトリル等とを重合触媒としての過酸化水
素の存在下にラジカル付加重合させることにより製造す
ることができる。
本発明ではこのような液状ポリブタジェンポリオールの
中で、特に平均官能基数が2.0〜3.0で且つ数平均
分子量が2000〜7000のものを使用する。用いる
液状ポリブジエンボリオールの平均官能基数が20より
小さいと、ばね定数の高いものが得難くなり、圧縮永久
歪が大きくなるは訪混合使用するポリオール(a)やグ
ラフトポリマーポリオール(e)との相溶性が悪くなり
、製品の安定製造に悪い結果を与え、製品が均一でガく
なる傾向がみられる。逆に3. 0を越えると、製品は
弾力性を欠き、もろいものとなり、耐水性、耐アルカリ
性の向上がなくなり耐疲労性が著しく悪くなる。
中で、特に平均官能基数が2.0〜3.0で且つ数平均
分子量が2000〜7000のものを使用する。用いる
液状ポリブジエンボリオールの平均官能基数が20より
小さいと、ばね定数の高いものが得難くなり、圧縮永久
歪が大きくなるは訪混合使用するポリオール(a)やグ
ラフトポリマーポリオール(e)との相溶性が悪くなり
、製品の安定製造に悪い結果を与え、製品が均一でガく
なる傾向がみられる。逆に3. 0を越えると、製品は
弾力性を欠き、もろいものとなり、耐水性、耐アルカリ
性の向上がなくなり耐疲労性が著しく悪くなる。
しかして該液状ポリブタジェンポリオールの平均官能基
数はzO〜3.0の範囲であり、特に21〜28の範囲
が最適である。まだ、該液状ポリブタジェンポリオール
の数平均分子量が2000より低いと、耐水性及び耐ア
ルカリ性における、強度及び伸度の向上効果が少なくな
シ、耐疲労性や圧縮永久歪が著しく低下しやすい。反対
に7000を越えると液粘度が高くなシすぎてポリイソ
シアネート(カとの混和が悪くなシ、引張り強度が低く
なるのみならず、高いぼね定数が得られず独立気泡性の
悪いエラストマーとなる。しかして該液状ポリブタジェ
ンポリオールは2000〜7 o o o。
数はzO〜3.0の範囲であり、特に21〜28の範囲
が最適である。まだ、該液状ポリブタジェンポリオール
の数平均分子量が2000より低いと、耐水性及び耐ア
ルカリ性における、強度及び伸度の向上効果が少なくな
シ、耐疲労性や圧縮永久歪が著しく低下しやすい。反対
に7000を越えると液粘度が高くなシすぎてポリイソ
シアネート(カとの混和が悪くなシ、引張り強度が低く
なるのみならず、高いぼね定数が得られず独立気泡性の
悪いエラストマーとなる。しかして該液状ポリブタジェ
ンポリオールは2000〜7 o o o。
好ましくは2400〜5000の範囲の数平均分子量を
有するのが適当である。
有するのが適当である。
さらに、上記液状ポリブタジェンポリオールは一般に0
.5〜1.0ミリ当量/gの範囲のヒドロキシ含有量、
及び400〜SOOの範囲のヨウ素価をもつことが望ま
しい。
.5〜1.0ミリ当量/gの範囲のヒドロキシ含有量、
及び400〜SOOの範囲のヨウ素価をもつことが望ま
しい。
本発明において特に好適に使用しうる液状ポリブタジェ
ンポリオールの混合割合は、A液組成の1〜50重量%
の範囲であシ、好ましいは3〜30重量%である。液状
ポリブタジェンポリオールの混合割合が1%より低いと
混合の効果がほとんど少なく、また50重量%を越える
と高いばね定数が得難く、A液としての混合安定性が悪
く、相分離しやすく、得られたニジストマーは独立気泡
性が著るしく低下する。
ンポリオールの混合割合は、A液組成の1〜50重量%
の範囲であシ、好ましいは3〜30重量%である。液状
ポリブタジェンポリオールの混合割合が1%より低いと
混合の効果がほとんど少なく、また50重量%を越える
と高いばね定数が得難く、A液としての混合安定性が悪
く、相分離しやすく、得られたニジストマーは独立気泡
性が著るしく低下する。
更に本発明の主要点であるグラフトポリマーとポリブタ
ジェンポリオールとの併用による新規な相乗効果として
得られる高度な独立気泡や耐水性及び耐アリカリ性にお
ける強度及び伸びの変化率、及び振動吸収性と適度なば
ね係数やイ申びが得られる好適範囲は、グラフトポリマ
ーにあってはグラフト化率が10〜15%、数平均分子
量がsoo。
ジェンポリオールとの併用による新規な相乗効果として
得られる高度な独立気泡や耐水性及び耐アリカリ性にお
ける強度及び伸びの変化率、及び振動吸収性と適度なば
ね係数やイ申びが得られる好適範囲は、グラフトポリマ
ーにあってはグラフト化率が10〜15%、数平均分子
量がsoo。
〜7000で官能基数が30〜3.8であシ、これと組
み合わせるポリブタジェンポリオールにあっては数平均
分子量が2500〜4800.官能基数が22〜28、
であり、グラフトポリマーとポリブタジェンポリオール
との混合比率がにo5〜1.5の割合あって、しかもA
液中での混合割合が3〜30%の時最も効果的な相乗効
果が得られる。
み合わせるポリブタジェンポリオールにあっては数平均
分子量が2500〜4800.官能基数が22〜28、
であり、グラフトポリマーとポリブタジェンポリオール
との混合比率がにo5〜1.5の割合あって、しかもA
液中での混合割合が3〜30%の時最も効果的な相乗効
果が得られる。
しかして、本発明において特に好適に使用しうる液状ポ
リブタジェンポリオールとしては、例えば、平均官能基
数2.2〜z4で数平均分子量が約2.800のヒドロ
キシ末端ブタジェンホモポリマ=(例えばARCOeh
emica1社製polybd R−+5HI)、平
均官能基数22〜2..4で数平均分子量が約3500
のヒドロキシ末端ブタジェン/スチレンコポリマーC例
LIdARCOchemica1 社製poly b
d (1’S−15)、平均官能基数25〜z8で数
平均分子量が約4500のヒドロキシ末端ブタジェン/
アクリロニトリルコポリマー(例えばARCOchem
i−cal 社製poty bd c#−15)な
どが挙げられる。
リブタジェンポリオールとしては、例えば、平均官能基
数2.2〜z4で数平均分子量が約2.800のヒドロ
キシ末端ブタジェンホモポリマ=(例えばARCOeh
emica1社製polybd R−+5HI)、平
均官能基数22〜2..4で数平均分子量が約3500
のヒドロキシ末端ブタジェン/スチレンコポリマーC例
LIdARCOchemica1 社製poly b
d (1’S−15)、平均官能基数25〜z8で数
平均分子量が約4500のヒドロキシ末端ブタジェン/
アクリロニトリルコポリマー(例えばARCOchem
i−cal 社製poty bd c#−15)な
どが挙げられる。
本発明に従いビニルモノマーグシフトポリオール及び液
状ポリブタジェンポリオールを使用することにより、得
られるウレタンエラストマーは、高荷重で且つ変形が拘
束された条件下においても、低嵩密度化による引張強度
を低下させること力く、高いばね定数を得ることができ
、しかも圧縮永久歪を小さく抑え、耐水性及び耐アルカ
リ性における強度及び伸度の変化率の小さいものをえる
ことが出来るという従来のエラストマーにはみられなか
った新規な効果が得られることが判明した。
状ポリブタジェンポリオールを使用することにより、得
られるウレタンエラストマーは、高荷重で且つ変形が拘
束された条件下においても、低嵩密度化による引張強度
を低下させること力く、高いばね定数を得ることができ
、しかも圧縮永久歪を小さく抑え、耐水性及び耐アルカ
リ性における強度及び伸度の変化率の小さいものをえる
ことが出来るという従来のエラストマーにはみられなか
った新規な効果が得られることが判明した。
他方、以上に述べたポリオール成分(α)、(b)及び
(c)と反応せしめられる有機ポリイソシアネート(カ
としてはウレタンエラストマーの製造に際して通常用い
られるものがいずれも使用でき、例えば4.4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート(M。
(c)と反応せしめられる有機ポリイソシアネート(カ
としてはウレタンエラストマーの製造に際して通常用い
られるものがいずれも使用でき、例えば4.4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート(M。
D、!、)、ナフチレンジインシアネート、トリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等を
挙げることができる。これら有機ポリイソシアネートは
それぞれ単独で使用でき或いは2種以上の混合物として
使用することもできる。
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等を
挙げることができる。これら有機ポリイソシアネートは
それぞれ単独で使用でき或いは2種以上の混合物として
使用することもできる。
また、該ポリイソシアネート()け、前記の如き多価ア
ルコールと予め縮合させた前駆体すなわちプレポリマー
またはセミプレポリマーとして用いることもできる。
ルコールと予め縮合させた前駆体すなわちプレポリマー
またはセミプレポリマーとして用いることもできる。
いずれにしても該有機ポリインシアネート()の使用量
は、ウレタンエラストマー発泡原液中に存在するイソシ
アネート残基(−NGO)と反応すべき全活性水素含有
成分(ポリオール成分、鎖長延長剤等)と化学量論的に
等しい量乃至その±10%程度の範囲で変動せしめる、
すなわちNCOインデックスが90〜110の範囲内に
入るようにすることが可能である。
は、ウレタンエラストマー発泡原液中に存在するイソシ
アネート残基(−NGO)と反応すべき全活性水素含有
成分(ポリオール成分、鎖長延長剤等)と化学量論的に
等しい量乃至その±10%程度の範囲で変動せしめる、
すなわちNCOインデックスが90〜110の範囲内に
入るようにすることが可能である。
本発明においてウレタンエラストマーの形成のために使
用される鎖長延長剤(g)は、上記有機ポリイソシアネ
ート(力と反応して、ウレタン結合や尿素結合等によシ
水素結合を主とするハードセグメントを形成し、得られ
るウレタンエラストマーの弾性特性を支配する重要な因
子となる亀のであり、本発明においては、比較的低分子
量の実質的に2官能性の活性水素化合物が該鎖長延長剤
として有利に使用される。かかる鎖長延長剤(e)の例
には、エチレンクリコール、プロビレングリコール、フ
ロパンジオール、ブタンジオール、ハイドロキノン、ヒ
ドロキシエチルキノンエーテル等の炭素原子数が2〜1
0個のジオール類;メチレンビス−(0−ジクロロアニ
リン)、クオドロール、エチレンジアミン、トリエタノ
ールアミン等のアミン類が包含され、これらはそれぞれ
単独で又は2種以上腓合わせて使用することができる。
用される鎖長延長剤(g)は、上記有機ポリイソシアネ
ート(力と反応して、ウレタン結合や尿素結合等によシ
水素結合を主とするハードセグメントを形成し、得られ
るウレタンエラストマーの弾性特性を支配する重要な因
子となる亀のであり、本発明においては、比較的低分子
量の実質的に2官能性の活性水素化合物が該鎖長延長剤
として有利に使用される。かかる鎖長延長剤(e)の例
には、エチレンクリコール、プロビレングリコール、フ
ロパンジオール、ブタンジオール、ハイドロキノン、ヒ
ドロキシエチルキノンエーテル等の炭素原子数が2〜1
0個のジオール類;メチレンビス−(0−ジクロロアニ
リン)、クオドロール、エチレンジアミン、トリエタノ
ールアミン等のアミン類が包含され、これらはそれぞれ
単独で又は2種以上腓合わせて使用することができる。
本発明者らの研究によれば、上記鎖長延長剤<e>を前
記のポリオール成分(α)、(b)及び(c)と組合わ
せて用いる場合、上記2官能性鎖長延長剤(g)の配合
量は(α)、(b)、(c)、(f)及び(e)の5成
分の合計量を基準にしテ0.3 X 10−” モに/
l/乃至1.5xio−”モル/gの範囲の濃度で使用
するのが適当であることがわかった。これよシ低い濃度
では鎖長延長効果が充分でないため、得られる発泡ウレ
タンエラストマーの強度が一般に低くなる傾向がちシ、
他方、1.5X10−’モル/11よシ高い濃度では、
水素結合が必要以上に増大するため、得られるウレタン
エラストマーの強度は向上するが、極めて硬いエラスト
マーとなる傾向があるので、圧縮永久歪及び繰り返し圧
縮応力を受ける本発明における如き用途に対してはあま
り望ましくない。しかして鎖長延長剤(g)の好適な濃
度範囲tio、5X10−’モル/I乃至1.2X10
−”モル/gである。
記のポリオール成分(α)、(b)及び(c)と組合わ
せて用いる場合、上記2官能性鎖長延長剤(g)の配合
量は(α)、(b)、(c)、(f)及び(e)の5成
分の合計量を基準にしテ0.3 X 10−” モに/
l/乃至1.5xio−”モル/gの範囲の濃度で使用
するのが適当であることがわかった。これよシ低い濃度
では鎖長延長効果が充分でないため、得られる発泡ウレ
タンエラストマーの強度が一般に低くなる傾向がちシ、
他方、1.5X10−’モル/11よシ高い濃度では、
水素結合が必要以上に増大するため、得られるウレタン
エラストマーの強度は向上するが、極めて硬いエラスト
マーとなる傾向があるので、圧縮永久歪及び繰り返し圧
縮応力を受ける本発明における如き用途に対してはあま
り望ましくない。しかして鎖長延長剤(g)の好適な濃
度範囲tio、5X10−’モル/I乃至1.2X10
−”モル/gである。
また、ウレタン化触媒(g)としてはウレタン化反応に
おいて通常用いられるもの、例えば、第三級アミン化合
物、有機金属化合物等がいずれも用いられ、例えば、ト
リエチレンジアミン、ジアザ−ビシクロウンデセン、N
−メチルモルフォリン、N、N−ジメチルエタノールア
ミン;オクチル酸錫、ラウリル酸ジプチル錫等を挙げる
ことができる。触媒の使用量は臨界的ではなく、希望す
る反応速度に応じて広範囲に変化し得るが、ウレタンエ
ラストマーの発泡量、雰囲気条件(温度、湿度等)によ
って適宜使用量を加減することが必要である。しかし、
触媒の使用量の加減は当業界で普通に行われていること
でア夛、これを選定することは容易なことである。
おいて通常用いられるもの、例えば、第三級アミン化合
物、有機金属化合物等がいずれも用いられ、例えば、ト
リエチレンジアミン、ジアザ−ビシクロウンデセン、N
−メチルモルフォリン、N、N−ジメチルエタノールア
ミン;オクチル酸錫、ラウリル酸ジプチル錫等を挙げる
ことができる。触媒の使用量は臨界的ではなく、希望す
る反応速度に応じて広範囲に変化し得るが、ウレタンエ
ラストマーの発泡量、雰囲気条件(温度、湿度等)によ
って適宜使用量を加減することが必要である。しかし、
触媒の使用量の加減は当業界で普通に行われていること
でア夛、これを選定することは容易なことである。
さらに、本発明においては発泡したウレタンエラストマ
ーを成形するものであり、この発泡体の製造に使用する
発泡剤ωとしては、通常の発泡剤、例えば水やハロゲン
化炭化水素(例ニトリクロロフルオロメタン、メチレン
クロライド)などが挙げられる。本発明において望まれ
るウレタンエラストマーの発泡度は厳密に制限されるも
のではないが、通常のウレタンフオームとは違って比較
的低発泡であることが重要であシ、一般には嵩密度で表
現して0.4〜0.T59/a/I、より好ましくは0
.55〜o、’ty7−の範囲内とすることが有利であ
シ、上記発泡量(イ)の使用量及び/又は発泡量は得ら
れるウレタンエラストマーの嵩密度が上記の範囲内に入
るように調節することができる。
ーを成形するものであり、この発泡体の製造に使用する
発泡剤ωとしては、通常の発泡剤、例えば水やハロゲン
化炭化水素(例ニトリクロロフルオロメタン、メチレン
クロライド)などが挙げられる。本発明において望まれ
るウレタンエラストマーの発泡度は厳密に制限されるも
のではないが、通常のウレタンフオームとは違って比較
的低発泡であることが重要であシ、一般には嵩密度で表
現して0.4〜0.T59/a/I、より好ましくは0
.55〜o、’ty7−の範囲内とすることが有利であ
シ、上記発泡量(イ)の使用量及び/又は発泡量は得ら
れるウレタンエラストマーの嵩密度が上記の範囲内に入
るように調節することができる。
本発明に従うウレタンエラストマー発泡原液には、上記
のほか、必要に応じて、通常行々われている如く、気泡
安定剤(例:シリコーン界面活性剤など)、顔料(例:
カーポンブラックなど)等を添加することもできる。
のほか、必要に応じて、通常行々われている如く、気泡
安定剤(例:シリコーン界面活性剤など)、顔料(例:
カーポンブラックなど)等を添加することもできる。
以上述べたウレタンエラストマー発泡原液各成分は、常
法に従い、使用直前に緊密に混合した後、適当な金型内
に注入し、発泡硬化せしめる。この発泡硬化は通常室温
において行なうことができるが、必要に応じて約70’
Cまでの温度に加温しながら行なってもよい。発泡硬化
は大体1〜2時間以内に終了し、発泡硬化が終了すれば
脱型する。
法に従い、使用直前に緊密に混合した後、適当な金型内
に注入し、発泡硬化せしめる。この発泡硬化は通常室温
において行なうことができるが、必要に応じて約70’
Cまでの温度に加温しながら行なってもよい。発泡硬化
は大体1〜2時間以内に終了し、発泡硬化が終了すれば
脱型する。
これによって、低発泡ウレタンエラストマーよシなる防
振材料を得ることができる。このようにして成形される
低発泡ウレタンエラストマー中の′・。
振材料を得ることができる。このようにして成形される
低発泡ウレタンエラストマー中の′・。
気泡はその実質的に全部が独立気泡であシ、また、該エ
ラストマーがもつべき望ましい物性としては次のものを
挙げることができる(なお、物性の測定法は後述する)
。
ラストマーがもつべき望ましい物性としては次のものを
挙げることができる(なお、物性の測定法は後述する)
。
■ 嵩密度:0.4〜0.7 s 11 /cj、好ま
しくはb o、s 〜o、7(j/cJ■
圧縮永久歪:15%以下、好ましくは5%以下 ■ ばね定数:0.5)ン/σ以上、好ましくは0.7
〜5トン/儂 ■ 引張強度:3.0ゆ/cIL以上、好ましくは10
ゆ/閉板上 ■ 引張伸度:20〜500%、好ましくけ100〜2
00% ■ 耐水性:引張強度変化率±15%以内、好ましくは
±5%以内 ■ 耐アルカリ性: 引張強度変化率±15%界内、好 ましくは±5%以内 引張伸度変化率±15%以内、好 ましくは±5%以内 ■ 耐疲労性:へだり量1,5認以下、好ましくは0.
2藺以内 ■ 独立気泡性:90%以上、好ましくは99100
% さらに、本発明によシ提供される低発泡ウレタンエラス
トマ一体マーる防振材料は温度変化によるばれ定数及び
硬度の変化が極めて少なく、耐候性にも優れておム従っ
て、特に気温の変化の激しい屋外においても有利に使用
することができる。
しくはb o、s 〜o、7(j/cJ■
圧縮永久歪:15%以下、好ましくは5%以下 ■ ばね定数:0.5)ン/σ以上、好ましくは0.7
〜5トン/儂 ■ 引張強度:3.0ゆ/cIL以上、好ましくは10
ゆ/閉板上 ■ 引張伸度:20〜500%、好ましくけ100〜2
00% ■ 耐水性:引張強度変化率±15%以内、好ましくは
±5%以内 ■ 耐アルカリ性: 引張強度変化率±15%界内、好 ましくは±5%以内 引張伸度変化率±15%以内、好 ましくは±5%以内 ■ 耐疲労性:へだり量1,5認以下、好ましくは0.
2藺以内 ■ 独立気泡性:90%以上、好ましくは99100
% さらに、本発明によシ提供される低発泡ウレタンエラス
トマ一体マーる防振材料は温度変化によるばれ定数及び
硬度の変化が極めて少なく、耐候性にも優れておム従っ
て、特に気温の変化の激しい屋外においても有利に使用
することができる。
本発明の低発泡ポリウレタンエラストマーよ)なる防振
材料は、振動発生源を支持する基体、例えばコンクリー
トブロックに一体成型発泡させて2密着させることによ
り優れた効果を発揮し、また基体とは別に成型し、次い
で基体と密着させることによシ振動源を固定して防振効
果を効果的に発揮せしめることができる。即ち接着剤を
用いて基体底部に接着させても良も、或は箱状のウレタ
ンエラストマ一体を成型し、これに基体を挿入する方法
もとることができる。
材料は、振動発生源を支持する基体、例えばコンクリー
トブロックに一体成型発泡させて2密着させることによ
り優れた効果を発揮し、また基体とは別に成型し、次い
で基体と密着させることによシ振動源を固定して防振効
果を効果的に発揮せしめることができる。即ち接着剤を
用いて基体底部に接着させても良も、或は箱状のウレタ
ンエラストマ一体を成型し、これに基体を挿入する方法
もとることができる。
このように本発明の防振材料である低発泡のウレタンエ
ンストマー被覆層を持つ基体は、振動源を設定すべき床
面上の凹所に嵌合せしめうるが、との凹所は予め床面に
形成されているか、又はポリウレタンエラストマー被覆
層を持つ基体を、平滑な床面に設置した後その側部をコ
ンクリート、アスファルト等で埋めることによって形成
しても良い。又該被覆された基体を床面から一時的に吊
り上げ、次いでその底部及び側部をコンクリート、アス
ファルト等で埋めることもできる。更にまた、被覆層を
持たない基体と、床面間に予め凹部を設け、との凹部に
ウレタンエラストマー発泡原液を注入して発泡成型する
こともできる。この場合には、基体と支持床面の両者に
ポリウレタンエラストマーが一体成形され、強固に接着
する動量を得ることができる。
ンストマー被覆層を持つ基体は、振動源を設定すべき床
面上の凹所に嵌合せしめうるが、との凹所は予め床面に
形成されているか、又はポリウレタンエラストマー被覆
層を持つ基体を、平滑な床面に設置した後その側部をコ
ンクリート、アスファルト等で埋めることによって形成
しても良い。又該被覆された基体を床面から一時的に吊
り上げ、次いでその底部及び側部をコンクリート、アス
ファルト等で埋めることもできる。更にまた、被覆層を
持たない基体と、床面間に予め凹部を設け、との凹部に
ウレタンエラストマー発泡原液を注入して発泡成型する
こともできる。この場合には、基体と支持床面の両者に
ポリウレタンエラストマーが一体成形され、強固に接着
する動量を得ることができる。
本発明の防振材料は、全ゆる産業分野における防振、又
はこれに付随する防音の目的に使用することができる。
はこれに付随する防音の目的に使用することができる。
例えば、金属打ち抜きプレスの底面に設置すること、コ
ンプレッサーの下面に設置すること、床面に設置した空
調機器の防振を行うこと、湿気の多い地下鉄軌道の防振
に使用すること等の応用が考えられる。
ンプレッサーの下面に設置すること、床面に設置した空
調機器の防振を行うこと、湿気の多い地下鉄軌道の防振
に使用すること等の応用が考えられる。
また、高速自動車道の橋脚部等で大きな荷重がかかシ走
行する自動車等による振動を受ける橋梁部等の防振材料
としての用途の他、LPGタンクのように高荷重のもの
の基盤周辺又は側壁にタンク自身の振動防止と地震対策
ないしは周辺配管の送液振動防止又は送液衝撃の吸収材
等として好適に使用することができる。
行する自動車等による振動を受ける橋梁部等の防振材料
としての用途の他、LPGタンクのように高荷重のもの
の基盤周辺又は側壁にタンク自身の振動防止と地震対策
ないしは周辺配管の送液振動防止又は送液衝撃の吸収材
等として好適に使用することができる。
次に実施例及び比較例によシ本発明をさらに説明する。
なお、実施例及び比較例における物性の測定は以下に述
べる方法によって行なったものである。
べる方法によって行なったものである。
(1)嵩密度:JIS Z 8807 「体積から
の測定方法」に準する (2〕 圧縮永久歪:JIS K 53oxrt
o。
の測定方法」に準する (2〕 圧縮永久歪:JIS K 53oxrt
o。
圧縮永久ひずみ試験」に準する。
(温度70℃、30%圧縮、22時間の熱処理)(3)
ばね定数:JIS K 6385「5.静的ばね定
数試験」に準する。
ばね定数:JIS K 6385「5.静的ばね定
数試験」に準する。
(10cmX10儂×251のサンプルを用いて425
ゆまで加圧し、荷重変位曲線の100〜400に9間で
求める) (4)引張強度及び引張伸度’、JIS K 63
ox 「a、引張試験の方法」によりダンベル1号形試
験片で測定する。
ゆまで加圧し、荷重変位曲線の100〜400に9間で
求める) (4)引張強度及び引張伸度’、JIS K 63
ox 「a、引張試験の方法」によりダンベル1号形試
験片で測定する。
(5) ?IIIt水性:引張強度試験における同じ1
号形ダンベル試験片を用い蒸留水又はイオン交換水に9
6時間浸漬後、軽く拭きとシ、ただちに引張強鹿試験に
かけて老化前の値よシの変化率を求める。
号形ダンベル試験片を用い蒸留水又はイオン交換水に9
6時間浸漬後、軽く拭きとシ、ただちに引張強鹿試験に
かけて老化前の値よシの変化率を求める。
(e)耐アルカリ性:浸漬液が1%(カセイカリ/カセ
イソーダ1:1)水溶液であシ、浸漬温度が50℃であ
る他は上記(5)耐水性に準する。
イソーダ1:1)水溶液であシ、浸漬温度が50℃であ
る他は上記(5)耐水性に準する。
(7)耐疲労性:5RISCB本ゴム協会標準規格)3
502による。(試験条件は予圧縮量5朋振巾4關、振
動数5 Hz 、繰返し数I X 10’回、試験片の
大きさ50x50x25m) (8)独立気泡性:ASTM D 2856A法に
準する。直径25關厚さ25龍の円板状のサンプル体積
と気密室中のサンプルにより置換された空気の体積との
百分率で表わす。
502による。(試験条件は予圧縮量5朋振巾4關、振
動数5 Hz 、繰返し数I X 10’回、試験片の
大きさ50x50x25m) (8)独立気泡性:ASTM D 2856A法に
準する。直径25關厚さ25龍の円板状のサンプル体積
と気密室中のサンプルにより置換された空気の体積との
百分率で表わす。
実施例 1
重量部
A液組成:
ポリエーテルポリオール(r) 40(グリ
セリン/プロピレンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物:平均官能基数3;平均分子量 3ooo) ポリエーテルポリオール(m) as(クリ
セリン/ペンタエリスジドー ル/プロピレンオキシド/エチレ ンオキシドの共重合付加物:平均 官能基数3.7;平均分子量5,700)グラフトポリ
オール 10(グリセリン/プロピレ
ンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物平均分子景5100)にアクリ ルニトリル及びスチレンをアゾビ スイソブチロニトリル(重合開始 剤)の存在下でグラフト重合させ て得られるポリマーポリオール: 平均官能基数3;グラフト化率 10%;平均分子量6000) ヒドロキシ末端液状ポリブタジェン 15ホモポリオ
ール (平均官能基数2.5;数平均分子量 2750 ;ヒドロキシ含有量0.7 ミリ当量/g;ヨウ素価420) エチレングリコール 7水
053トリエチ
レンジアミン 0.7B液組成:
NCOIvtdexポリインシアネート
/ポリオール 100のプレポリマー (4、4’−ジフェニルメタンジ インシアナートとグリセリン/ プロピレンオキシド/エチレン オキシドの平均分子量6500 の共重合付加物(平均官能基数 3)とのイソシアネート末端前 躯体;遊離NCO含量=16重 量%) 物 性 嵩密度: 0.65!)/cJばね定数:
1.15t//譚・100d圧縮永久歪−1,
0% 引張強度: 15.Okg/m耐水性 引張強度変化率ニー09% 引張伸度変化率: −0,3% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー0.4% 引張伸度変化率: −0,2% 耐疲労性: へたり量0.11關独立気泡体:
独立気泡率100%実施例 2 A液組成: 重量部ポリエーテ
ルポリオ−A/(1) 90(クリセリン/
ペンタンエリスリト ール/プロピレンオキシド/エチ レンオキシドの共重合付加物;平 均官能基数3.7;平均分子量 グラフトポリオール (グリセリン/プロピレンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物(平均分子量5100)にアク リルニトリル及びスチレンをアゾ ビスインブチロニトリル(重合量 始剤)の存在下でグラフト重合さ せて得られるポリマーポリオール: 平均官能基数3;グラフト化率 15%;平均分子量6500) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエン ホモボリオール (平均官能基数2−2;数平均分子量 4800 ;ヒドロキシ含有量0.5 ミリ当量/g;ヨウ素価500) エチレングリコール 5.7水
0.48ト
リエチレンジアミン 0.7B液組成
; NCOIndexポリイソシアネ
ート/ポリオール 100のプレポリマー (4,4’−ジフェニルメタンジイ ソシアネートとグリセリン/プロピt・シンオキシド/
エチレンオキシド の平均分子量6500の共重合材 加物とのイソシアネート末端前駆 縮合体:遊離NCO含量=16重 量%) 物 性 嵩密度:o、65g/a/1 ばね定数: 0.95 tf/an−100d
圧縮永久歪; 4% 引張強度+ 14.5に+?/c+d引張伸度
: 130% 耐水性 引張強度変化率: −4,5% 引張伸度変化率ニー4.2% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー23% 引張伸度変化率ニー4.5% 耐疲労性: へたシ量0.15欝菖独立気泡性:
独立気泡率99.9%比較例 I A液組成二 重量部ポリエーテ
ルポリオール 100(グリセリン/プロピ
レンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加物; 物;平均官能基数3;平均分子量 6soo) エチレングリコール 9゜7水
068ト
リエチレンジアミン 0.7ポリイソ
シアネート/ポリオール 100のプレポリマー (4、4’−ジフェニルメタンジイ ソシアネートと上記ポリエーテル ポリオールとのインシアネート末 端前駆縮合体;遊離NCO含量= 16重重量) 物 性 嵩密度: o、say、’yばね定数:
0.98 tf/cx・100cd圧縮永久歪:
34% 引張強度: 2Z3kg/m 引張伸度: 78% 耐水性 引張強度変化率ニー18.8% 引張強度変化率: −25,0% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー35.2% 引張強度変化率ニー35.0% 耐疲労性: へたシ量1.5 +u独立気泡性:
独立気泡率885%比較例 2 ポリエーテルポリオール(1) 40(グリ
セリン/プロピレンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物;平均官能基数3;平均分子量 ポリエーテルポリオール(1) 30(クリ
セリン/ペンタエリスリトー ル/プロピレンオキシド/エチレ ンオキシドの共重合付加物:平均 分子量5700) グラフトポリオール 30(グリセリ
ン/プロピVXキシド/ エチレンオキシドの共重合付加物 平均分子量5100)にアクリル ニトリル及びスチレンをアゾビス インブチロニトリル(重合開始剤) の存在下でグラフト重合させて得1・ られるポリマーポリオール;平均 官能基数3;グラフト化率15%; 数平均分子量6000) エチレングリコール 7水
o、53ト
リエチレンジアミン 07B液組成
; NCOIndexポリイソシアネ
ートポリオール 100のプレポリマー (4、4’−ジフェニルメタンジイ ソシアナートとグリセリン/プロ ピレンオキシド/エチレンオキシ ドの平均分子量6500の共重合 付加物(平均官能基数3)とのイ ソシアネート末端前駆縮合体:遊 離NCO含量=16重量%) 物 性 嵩密度: 0.639/d ばね定数: 0,95tf/儂・100d圧縮永
久歪: 18.6% 引張強度: 10.2kg/g引張伸度:
131% 耐水性 引張強度変化率ニー19.5% 引張伸度変化率ニー17.2% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー17.6% 引張伸度変化率ニー1&3% 耐疲労性: −1たり量1.3 m独立気泡性:
独立気泡率93.5%比較例 3 ポリエーテルポリオール(+) 40(グリ
セリン/プロピレンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加物 物;平均官能基数3:平均分子量 ポリエーテルポリオール(n) a。
セリン/プロピレンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物:平均官能基数3;平均分子量 3ooo) ポリエーテルポリオール(m) as(クリ
セリン/ペンタエリスジドー ル/プロピレンオキシド/エチレ ンオキシドの共重合付加物:平均 官能基数3.7;平均分子量5,700)グラフトポリ
オール 10(グリセリン/プロピレ
ンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物平均分子景5100)にアクリ ルニトリル及びスチレンをアゾビ スイソブチロニトリル(重合開始 剤)の存在下でグラフト重合させ て得られるポリマーポリオール: 平均官能基数3;グラフト化率 10%;平均分子量6000) ヒドロキシ末端液状ポリブタジェン 15ホモポリオ
ール (平均官能基数2.5;数平均分子量 2750 ;ヒドロキシ含有量0.7 ミリ当量/g;ヨウ素価420) エチレングリコール 7水
053トリエチ
レンジアミン 0.7B液組成:
NCOIvtdexポリインシアネート
/ポリオール 100のプレポリマー (4、4’−ジフェニルメタンジ インシアナートとグリセリン/ プロピレンオキシド/エチレン オキシドの平均分子量6500 の共重合付加物(平均官能基数 3)とのイソシアネート末端前 躯体;遊離NCO含量=16重 量%) 物 性 嵩密度: 0.65!)/cJばね定数:
1.15t//譚・100d圧縮永久歪−1,
0% 引張強度: 15.Okg/m耐水性 引張強度変化率ニー09% 引張伸度変化率: −0,3% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー0.4% 引張伸度変化率: −0,2% 耐疲労性: へたり量0.11關独立気泡体:
独立気泡率100%実施例 2 A液組成: 重量部ポリエーテ
ルポリオ−A/(1) 90(クリセリン/
ペンタンエリスリト ール/プロピレンオキシド/エチ レンオキシドの共重合付加物;平 均官能基数3.7;平均分子量 グラフトポリオール (グリセリン/プロピレンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物(平均分子量5100)にアク リルニトリル及びスチレンをアゾ ビスインブチロニトリル(重合量 始剤)の存在下でグラフト重合さ せて得られるポリマーポリオール: 平均官能基数3;グラフト化率 15%;平均分子量6500) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエン ホモボリオール (平均官能基数2−2;数平均分子量 4800 ;ヒドロキシ含有量0.5 ミリ当量/g;ヨウ素価500) エチレングリコール 5.7水
0.48ト
リエチレンジアミン 0.7B液組成
; NCOIndexポリイソシアネ
ート/ポリオール 100のプレポリマー (4,4’−ジフェニルメタンジイ ソシアネートとグリセリン/プロピt・シンオキシド/
エチレンオキシド の平均分子量6500の共重合材 加物とのイソシアネート末端前駆 縮合体:遊離NCO含量=16重 量%) 物 性 嵩密度:o、65g/a/1 ばね定数: 0.95 tf/an−100d
圧縮永久歪; 4% 引張強度+ 14.5に+?/c+d引張伸度
: 130% 耐水性 引張強度変化率: −4,5% 引張伸度変化率ニー4.2% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー23% 引張伸度変化率ニー4.5% 耐疲労性: へたシ量0.15欝菖独立気泡性:
独立気泡率99.9%比較例 I A液組成二 重量部ポリエーテ
ルポリオール 100(グリセリン/プロピ
レンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加物; 物;平均官能基数3;平均分子量 6soo) エチレングリコール 9゜7水
068ト
リエチレンジアミン 0.7ポリイソ
シアネート/ポリオール 100のプレポリマー (4、4’−ジフェニルメタンジイ ソシアネートと上記ポリエーテル ポリオールとのインシアネート末 端前駆縮合体;遊離NCO含量= 16重重量) 物 性 嵩密度: o、say、’yばね定数:
0.98 tf/cx・100cd圧縮永久歪:
34% 引張強度: 2Z3kg/m 引張伸度: 78% 耐水性 引張強度変化率ニー18.8% 引張強度変化率: −25,0% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー35.2% 引張強度変化率ニー35.0% 耐疲労性: へたシ量1.5 +u独立気泡性:
独立気泡率885%比較例 2 ポリエーテルポリオール(1) 40(グリ
セリン/プロピレンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物;平均官能基数3;平均分子量 ポリエーテルポリオール(1) 30(クリ
セリン/ペンタエリスリトー ル/プロピレンオキシド/エチレ ンオキシドの共重合付加物:平均 分子量5700) グラフトポリオール 30(グリセリ
ン/プロピVXキシド/ エチレンオキシドの共重合付加物 平均分子量5100)にアクリル ニトリル及びスチレンをアゾビス インブチロニトリル(重合開始剤) の存在下でグラフト重合させて得1・ られるポリマーポリオール;平均 官能基数3;グラフト化率15%; 数平均分子量6000) エチレングリコール 7水
o、53ト
リエチレンジアミン 07B液組成
; NCOIndexポリイソシアネ
ートポリオール 100のプレポリマー (4、4’−ジフェニルメタンジイ ソシアナートとグリセリン/プロ ピレンオキシド/エチレンオキシ ドの平均分子量6500の共重合 付加物(平均官能基数3)とのイ ソシアネート末端前駆縮合体:遊 離NCO含量=16重量%) 物 性 嵩密度: 0.639/d ばね定数: 0,95tf/儂・100d圧縮永
久歪: 18.6% 引張強度: 10.2kg/g引張伸度:
131% 耐水性 引張強度変化率ニー19.5% 引張伸度変化率ニー17.2% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー17.6% 引張伸度変化率ニー1&3% 耐疲労性: −1たり量1.3 m独立気泡性:
独立気泡率93.5%比較例 3 ポリエーテルポリオール(+) 40(グリ
セリン/プロピレンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加物 物;平均官能基数3:平均分子量 ポリエーテルポリオール(n) a。
(グリセリン/ペンタエリスリトー
ル/プロピレンオキシド/エチレ
ンオキシドの共重合付加物;平均
官能基数3.7:平均分子量5700 )ヒドロキシ末
端液状ポリブタジニ> 30ホモポリオール (平均官能基数z5;数平均分子量 2750 ;ヒドロキシ含有量0.7ミミリ当量/g、
ヨウ素価42o) エチレングリコール 7水
0,53トリ
エチレンジアミン 07ポリインシア
ネート/ポリオール lo。
端液状ポリブタジニ> 30ホモポリオール (平均官能基数z5;数平均分子量 2750 ;ヒドロキシ含有量0.7ミミリ当量/g、
ヨウ素価42o) エチレングリコール 7水
0,53トリ
エチレンジアミン 07ポリインシア
ネート/ポリオール lo。
のプレポリマー
(4、4’−ジフェニルメタンジイ
ソシアナートグリセリン/プロピ
レンオキシド/エチレンオキシド
の平均分子6500の共重合付加
物(平均官能基数3)とのイン7
アネート末端前駆縮合体:遊離N
CO含量=16重量%)
物性
嵩密度: 0.63#/−
ばね定数: 0.64ft/an弓ooffl
圧縮永久歪: 20.4% 引91df4m : 11. s kg/cd
引張伸度−155% 耐水性 引張強度変化率ニー18.3% 引張伸度変化率ニー17.4% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー15.4% 引張伸度変化率ニー17.7% 耐疲労性−へたり量1.2關 独立気泡性: 独立気泡率937%参考例1:防振
橋脚用接合部材の製造 添付の第1図に示すように、600mx 6000wX
600mmの方法を有するコンクリートブロック(1)
の底面に前記実施例1に記載したA液とB液とを混合し
たものを注加して厚さ25m、巾660順、長さ600
0sn+のウレタンニジストマ一層(2)を形成し、橋
脚用接合部材Aを得た。
圧縮永久歪: 20.4% 引91df4m : 11. s kg/cd
引張伸度−155% 耐水性 引張強度変化率ニー18.3% 引張伸度変化率ニー17.4% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー15.4% 引張伸度変化率ニー17.7% 耐疲労性−へたり量1.2關 独立気泡性: 独立気泡率937%参考例1:防振
橋脚用接合部材の製造 添付の第1図に示すように、600mx 6000wX
600mmの方法を有するコンクリートブロック(1)
の底面に前記実施例1に記載したA液とB液とを混合し
たものを注加して厚さ25m、巾660順、長さ600
0sn+のウレタンニジストマ一層(2)を形成し、橋
脚用接合部材Aを得た。
この部材をアムスラー圧縮試験機で圧縮し、ウレタンエ
ラストマーの歪量一応力の関係を測定した。その結果、
添付の第2図の直線(1)を得た。
ラストマーの歪量一応力の関係を測定した。その結果、
添付の第2図の直線(1)を得た。
比較のため、前記比較例1及び3に記載のA液とB液と
を混合し、上記と同様にして形成した接合部材B及びC
についても、上記と全く同様にして歪量一応力の関係を
測定しそれぞれ第2図の曲線(2)及び(3)を得た。
を混合し、上記と同様にして形成した接合部材B及びC
についても、上記と全く同様にして歪量一応力の関係を
測定しそれぞれ第2図の曲線(2)及び(3)を得た。
この結果から明らかなとおり、歪量が5〜8朋の領域で
、曲線(2〕及び(3)は変曲点を有し、接合部材B及
びCはあたかもウレタンエラストマー中にある空気の層
が独立していないような塑性変形を示すに対し、独立気
泡率が100%の接合部材Aは直線(1)によって明ら
かオiり完全な弾性変形をする。
、曲線(2〕及び(3)は変曲点を有し、接合部材B及
びCはあたかもウレタンエラストマー中にある空気の層
が独立していないような塑性変形を示すに対し、独立気
泡率が100%の接合部材Aは直線(1)によって明ら
かオiり完全な弾性変形をする。
これは圧縮永久歪が接合部材Aく接合部材Bく接合部材
Cであることとも一致している。
Cであることとも一致している。
更に、第3図に示すように、橋脚用接合部材のコンクリ
ートブロックfilの中心にハンマーで矢印3の方向か
ら一定の大きさの衝撃を与え、防振材料ζ2)を介して
基盤コンクリ−)141(長さ8m、巾1.2+n、高
さin、23℃)に伝わる振動加速度をセンサー(5)
で受け、振動増巾も(e)を通して衝撃振動をシグナル
プロセサー(三栄測器製)(7)に入力し、その波形を
X−Yレコーダー(8)で記録する。
ートブロックfilの中心にハンマーで矢印3の方向か
ら一定の大きさの衝撃を与え、防振材料ζ2)を介して
基盤コンクリ−)141(長さ8m、巾1.2+n、高
さin、23℃)に伝わる振動加速度をセンサー(5)
で受け、振動増巾も(e)を通して衝撃振動をシグナル
プロセサー(三栄測器製)(7)に入力し、その波形を
X−Yレコーダー(8)で記録する。
そのチャートを第4図に示す。
第4図の(e〜(3)は第2図のfll〜(3)に対応
する部材のデータである。
する部材のデータである。
これより実施例1の防振材料はその振動の減衰が最も早
く小さくなるに対し、比較例1及び3の防振部材は0.
5ガルの振動に至る迄の時間が実施例1の防振部材の3
倍以上であり、本発明の防振材料の防振効果は極めて優
れていることが明らかである。
く小さくなるに対し、比較例1及び3の防振部材は0.
5ガルの振動に至る迄の時間が実施例1の防振部材の3
倍以上であり、本発明の防振材料の防振効果は極めて優
れていることが明らかである。
第1図は防振材料を取付けた橋脚用接合部材の斜視図で
あり、 第2図は歪量一応力の関係を示すグラフであり、第3図
は防振材料の振動減衰測定のだめの装置の概略図であシ
、 第4図は振動減衰測定の結果を示すチャートである。 輝寵8惰躬 手続補正書(昧 昭和59年10月29日 特許庁長官 志 賀 学 殿 1、事件の表示 昭和59特許順第157684号 2、発明の名称 防振材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (437) 日清紡績株式会社4、代理人
〒107 5、補正命令の日付 なし 6、MI正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 (1)明細誉第15頁第8行に[5ooJとある後に「
の」を加入する。 (2)同第16頁第1行に「ル等」とあるを「ル;アク
リロニトリル等」と訂正する。 (3)同第16頁下から第2行に「官能数」とあるを「
平均官能基数」と訂正する。 (4)同第19頁下から第4行ないし第22頁第10行
に「本発明において・・・・・・・・・判明しfc、J
とあるを以下のとおシ訂正する。 −−1本発明において特に好適に使用しうブタツエン承
りオールとしては、例え 能基数2.2〜24で数平均分子量が約とドロキシ末端
ブタジエ/ホモポリマ ー(例えばA RCOChemical 社製pol
ybd R−45HI) 、平均官能基数22〜2.4
で一−−−−量が約3500のヒドロキシ末端プタチレ
ンコポリマ−(例えばARCO C’hgmica1社製poly bd C’S −1
5) 、平均官能ノロは5〜28で数平均分子量が約4
500のヒドロキシ木端ブタノエン/アクリロニトリル
コポリマー(例えばA B C’ OChemica1
社製poly bd CIV−15)などが皐げられ
る。 以上に述べた3棟のポリオール成分(α)、(b)及び
(c)の混合割合は、最終製品のウレタンエラストマー
に安来される物性等に応じて広範に変えうるが、一般に
は、(α)、(e)及び(c)の3成分の会計型iを基
準にして下記の範囲内に入るようにするのが好都合であ
る。 重量% 重量% (b) l 〜60#1.5〜40 2〜30
重量% 重量% (c) h 〜501 2〜40 3〜30
重量% 重量% また、グラフトポリオール(b)とポリブタジェンポリ
オール(e)との混合比率は、(e)/(c)の重量比
で、一般に1 / 0.5〜1 / 1.5、好捷しく
は1 / 0.8〜1 / 1.2の範囲内にあること
が望ましく、また、ポリエーテルポリオール(a)とポ
リブタジェンポリオール(c)の混合比率は、((1)
/ (c)の重量比で、一般に3/1−15/1、好
ましくは4/1〜10/1の範囲内にあるのが有利であ
る。 本発明に従いビニルモノマーグラフトyltリオール(
b)及び液状ポリブタジェンポリオール(c)を組合わ
せて使用することにより、得られるウレタンエラストマ
ーは、高荷重で且つ変形が拘束された条件下においても
、低嵩密度化による引張強度を低下させることなく、高
いはね定数を得ることがでキ、シかも圧縮永久歪を小さ
く抑え、耐水性及び耐アルカリ性における強度及び伸度
の変化率の小さいものをえることが出来るという従来の
エラストマーにはみられなかった新規な効果が得られる
ことが判明した。 本発明の特徴であるグラフトポリオールと液状ポリブタ
ジェンポリオールとの併用による新規な相乗効果として
達成される高度の独立気泡、耐水性及び耐アルカリ性に
おける強度及び伸びの小さな変化率、及び優れた撮動吸
収性と過度なばね係数や伸びが達成されるグラフトポリ
オール(e)と液状ポリブタジェンポリオール(c)の
好適な組合わせは、グラフト化率が10〜15%、数平
均分子量が5000〜7000で且つ平均官能基数が3
0〜3.8のグラフトポリオールと、数平均分子量が2
500〜4800で且つ平均官能基数が22〜2.8の
液状ポリブタジェンポリオールとの、該グジフトボリオ
ール対該液状ポリブタジエ/ポリオールの混合比率が1
:0.5乃至1:1.5、特にl:0.8乃至1:1.
2の範囲内に入るような割合での組合わせであり、しか
も、該液状ポリブタジェンポリオールを(α)、(b)
及び(c)の3種のポリオール成分の合計N量を基準に
して3〜30重jIkチの範囲内で混合した時に最も優
れた相乗効果が得られる。」 以上
あり、 第2図は歪量一応力の関係を示すグラフであり、第3図
は防振材料の振動減衰測定のだめの装置の概略図であシ
、 第4図は振動減衰測定の結果を示すチャートである。 輝寵8惰躬 手続補正書(昧 昭和59年10月29日 特許庁長官 志 賀 学 殿 1、事件の表示 昭和59特許順第157684号 2、発明の名称 防振材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (437) 日清紡績株式会社4、代理人
〒107 5、補正命令の日付 なし 6、MI正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 (1)明細誉第15頁第8行に[5ooJとある後に「
の」を加入する。 (2)同第16頁第1行に「ル等」とあるを「ル;アク
リロニトリル等」と訂正する。 (3)同第16頁下から第2行に「官能数」とあるを「
平均官能基数」と訂正する。 (4)同第19頁下から第4行ないし第22頁第10行
に「本発明において・・・・・・・・・判明しfc、J
とあるを以下のとおシ訂正する。 −−1本発明において特に好適に使用しうブタツエン承
りオールとしては、例え 能基数2.2〜24で数平均分子量が約とドロキシ末端
ブタジエ/ホモポリマ ー(例えばA RCOChemical 社製pol
ybd R−45HI) 、平均官能基数22〜2.4
で一−−−−量が約3500のヒドロキシ末端プタチレ
ンコポリマ−(例えばARCO C’hgmica1社製poly bd C’S −1
5) 、平均官能ノロは5〜28で数平均分子量が約4
500のヒドロキシ木端ブタノエン/アクリロニトリル
コポリマー(例えばA B C’ OChemica1
社製poly bd CIV−15)などが皐げられ
る。 以上に述べた3棟のポリオール成分(α)、(b)及び
(c)の混合割合は、最終製品のウレタンエラストマー
に安来される物性等に応じて広範に変えうるが、一般に
は、(α)、(e)及び(c)の3成分の会計型iを基
準にして下記の範囲内に入るようにするのが好都合であ
る。 重量% 重量% (b) l 〜60#1.5〜40 2〜30
重量% 重量% (c) h 〜501 2〜40 3〜30
重量% 重量% また、グラフトポリオール(b)とポリブタジェンポリ
オール(e)との混合比率は、(e)/(c)の重量比
で、一般に1 / 0.5〜1 / 1.5、好捷しく
は1 / 0.8〜1 / 1.2の範囲内にあること
が望ましく、また、ポリエーテルポリオール(a)とポ
リブタジェンポリオール(c)の混合比率は、((1)
/ (c)の重量比で、一般に3/1−15/1、好
ましくは4/1〜10/1の範囲内にあるのが有利であ
る。 本発明に従いビニルモノマーグラフトyltリオール(
b)及び液状ポリブタジェンポリオール(c)を組合わ
せて使用することにより、得られるウレタンエラストマ
ーは、高荷重で且つ変形が拘束された条件下においても
、低嵩密度化による引張強度を低下させることなく、高
いはね定数を得ることがでキ、シかも圧縮永久歪を小さ
く抑え、耐水性及び耐アルカリ性における強度及び伸度
の変化率の小さいものをえることが出来るという従来の
エラストマーにはみられなかった新規な効果が得られる
ことが判明した。 本発明の特徴であるグラフトポリオールと液状ポリブタ
ジェンポリオールとの併用による新規な相乗効果として
達成される高度の独立気泡、耐水性及び耐アルカリ性に
おける強度及び伸びの小さな変化率、及び優れた撮動吸
収性と過度なばね係数や伸びが達成されるグラフトポリ
オール(e)と液状ポリブタジェンポリオール(c)の
好適な組合わせは、グラフト化率が10〜15%、数平
均分子量が5000〜7000で且つ平均官能基数が3
0〜3.8のグラフトポリオールと、数平均分子量が2
500〜4800で且つ平均官能基数が22〜2.8の
液状ポリブタジェンポリオールとの、該グジフトボリオ
ール対該液状ポリブタジエ/ポリオールの混合比率が1
:0.5乃至1:1.5、特にl:0.8乃至1:1.
2の範囲内に入るような割合での組合わせであり、しか
も、該液状ポリブタジェンポリオールを(α)、(b)
及び(c)の3種のポリオール成分の合計N量を基準に
して3〜30重jIkチの範囲内で混合した時に最も優
れた相乗効果が得られる。」 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)平均官能基数が2.5〜4.5で且つ数平均分子
量が2000〜3500のポリエーテルポリオール、 (b)平均官能基数が2.5〜4.0で且つグラフト化
率が4〜20重量%のビニルモノマーグラフトポリオー
ル、 (c)平均官能基数が2.0〜3.0で且つ、数平均分
子量が2000〜7000のヒドロキシ末端基を有する
液状ポリブタジエンポリオール、(d)有機ポリイソシ
アネート、 (e)鎖長延長剤、 (f)発泡剤、及び (g)ウレタン化触媒 から実質的になり、NCOインデックスが90〜110
の範囲内にあり且つ鎖長延長剤を上記(a)、(b)、
(c)、(d)及び(e)の5成分の合計量を基準にし
て0.3×10^−^3〜1.5×10^−^3モル/
gの濃度で含むウレタンエラストマー発泡原液から調製
された嵩密度が0.4〜0.75g/cm^3のウレタ
ン結合を有する低発泡ウレタンエラストマーよりなる防
振材料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15768484A JPS6136315A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 防振材料 |
| EP85106945A EP0173004B1 (en) | 1984-07-30 | 1985-06-04 | Vibration isolator |
| DE8585106945T DE3568368D1 (en) | 1984-07-30 | 1985-06-04 | Vibration isolator |
| CA000483287A CA1247298A (en) | 1984-07-30 | 1985-06-06 | Vibration isolator |
| US06/741,836 US4689357A (en) | 1984-07-30 | 1985-06-06 | Vibration isolator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15768484A JPS6136315A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 防振材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136315A true JPS6136315A (ja) | 1986-02-21 |
| JPH0458493B2 JPH0458493B2 (ja) | 1992-09-17 |
Family
ID=15655123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15768484A Granted JPS6136315A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 防振材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4689357A (ja) |
| EP (1) | EP0173004B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6136315A (ja) |
| CA (1) | CA1247298A (ja) |
| DE (1) | DE3568368D1 (ja) |
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| CN116023642A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-04-28 | 清远高新华园科技协同创新研究院有限公司 | 一种非离子双键单体及其制备的水性丙烯酸聚合物与应用 |
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| DE102007023963B4 (de) * | 2007-05-23 | 2014-01-02 | Abi Anlagentechnik-Baumaschinen-Industriebedarf Maschinenfabrik Und Vertriebsgesellschaft Mbh | Vorrichtung für einen Schwingungserreger |
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| DE102013204991A1 (de) | 2013-03-21 | 2014-09-25 | Evonik Industries Ag | Herstellung von Polyurethanschäumen, die Polyole auf Polyolefinbasis enthalten |
| BR112017003310A2 (pt) * | 2014-08-18 | 2018-01-23 | Basf Se | polibutadienóis modificados por poliéster para produção de elastômeros de poliuretano e poliuretanos termoplásticos |
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1984
- 1984-07-30 JP JP15768484A patent/JPS6136315A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-04 EP EP85106945A patent/EP0173004B1/en not_active Expired
- 1985-06-04 DE DE8585106945T patent/DE3568368D1/de not_active Expired
- 1985-06-06 US US06/741,836 patent/US4689357A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-06 CA CA000483287A patent/CA1247298A/en not_active Expired
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