KR101029225B1

KR101029225B1 - 연질 폴리우레탄 폼, 그 제조 방법 및 그것을 사용한자동차용 시트

Info

Publication number: KR101029225B1
Application number: KR1020067008024A
Authority: KR
Inventors: 다카유키 사사키; 요시노리 도요타; 아키오 호리에; 다카시 이토; 사토루 하시모토; 구니오 아소베
Original assignee: 닛폰 하츠죠 가부시키가이샤; 아사히 가라스 가부시키가이샤
Priority date: 2003-11-26
Filing date: 2004-11-26
Publication date: 2011-04-14
Also published as: AU2004293315B2; EP1688448B1; EP1688448A4; US20060205834A1; TW200526702A; WO2005052020A1; US7388036B2; AU2004293315A1; CN100473675C; CN1882631A; EP1688448A1; ATE509051T1; KR20060107524A; TWI385189B

Abstract

양호한 진동 특성을 갖고, 탑승자의 자세 유지성이 우수한 신규의 연질 폴리우레탄 폼을 제공한다.

고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 또는 그 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 중에 폴리머 미립자를 포함하는 폴리머 분산 폴리올과, 폴리이소시아네이트 화합물을, 촉매, 발포제 및 정포제의 존재 하에서 반응시켜 얻어지는 연질 폴리우레탄 폼으로서, 정포제의 적어도 일부로서 하기의 함불소 화합물 (F) 를 전체 활성 수소 화합물 100 질량부에 대하여, 0.00001 ∼ 1 질량부 사용하는 것을 특징으로 하는 연질 폴리우레탄 폼:

함불소 화합물 (F) : 함불소 아크릴레이트 또는 함불소 메타크릴레이트 (p), 장쇄 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트, 장쇄 알킬기를 갖는 알킬메타크릴레이트, 옥시알킬렌기 함유의 아크릴레이트 또는 옥시알킬렌기 함유의 메타크릴레이트 (q) 및 임의의 다른 공중합 모노머 (r) 와의 공중합체로서, 불소 함유량이 12 ∼ 50 질량% 인 화합물

연질 폴리우레탄 폼

Description

연질 폴리우레탄 폼, 그 제조 방법 및 그것을 사용한 자동차용 시트{FLEXIBLE POLYURETHANE FOAM, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND AUTOMOTIVE SHEET EMPLOYING THE SAME}

본 발명은, 승차감이 양호한 우레탄 쿠션재, 특히 자동차 시트용에 적합한, 신규의 연질 폴리우레탄 폼에 관한 것이다.

최근, 여러 가지의 용도에 사용되는 폴리우레탄 폼의 분야에서는, 각각의 용도에 적합한 특성 향상을 위한 여러 가지의 연구 개발이 이루어지고 있다. 예를 들어, 자동차 시트의 고급화에 수반하여 시트 쿠션의 승차감성을 향상시키기 위해, 반발 탄성, 진동 특성, 내구성 등의 향상이 목표로 되고 있다. 진동 특성에 관해서는, 차체 진동이 인체에 주는 영향은 진동 주파수에 의해 동일하지 않지만, 특히 인간이 민감한 주파수역 (예를 들어 4 ∼ 8 Hz, 또는 6 ∼ 20 Hz 로 알려져 있다) 의 감쇠(減衰)가 특히 커지는 것이 승차감성의 향상에 유효하다고 되어 있다. 또한, 이들의 특성을 향상시키기 위해서는, 종래부터 제조되고 있는 것보다도 고분자량의 폴리옥시알킬렌폴리올을 사용한 시트 쿠션이 유효하다고 생각되고 있다.

한편, 시트 쿠션은 금속 스프링과 연질 폴리우레탄 폼 (이하, 연질폼으로 나 타낸다) 로 이루어지는 패드재를 조합한 것이 다용(多用)되어 왔다. 그러나, 최근에는, 가격 저하나 경량화 등의 요청에서 연질 폼 자체에 스프링 특성을 갖게 함으로써 금속 스프링을 폐지한 이른바 풀 폼 타입으로 불리는 자동차용 시트가 채용되는 경향이 있다. 풀 폼 타입의 시트는 금속 스프링을 병용하지 않기 때문에 두께가 두껍다.

또한, 연질 폼의 특성이 시트의 착석감 및 승차감성에 크게 관여하는 요소가 되었다. 즉, 착석감 및 승차감성의 지표가 되는, 정적 특성 및 동적 특성은 연질폼의 개발에 있어서 중요시되게 되었다. 특히, 정적 특성 중, 착석 초기의 서포트감과 착석 종기의 바닥 접촉감의 제어가 중요하다.

연질폼의 패드재를 구비한 시트에 실제로 사람이 앉으면, 연질 폼이 압축되어 휘고, 둔부 등의 위치가 특정한 높이까지 가라앉는다. 이 정적 특성 (정적 착좌감) 의 측정 방법으로서는, JASO 자동차 규격 B408-89 (1989년 판) 의 자동차용 시트의 패드재의 성능 시험 방법에 준거한 하중 시험에 있어서, 휨량을 측정하여 하중-휨량 곡선을 얻는 시험 방법 또는, JIS E7104 (2002년 판) 에 준거하는 가압판을 사용한 측정에 의해 얻어진 하중-휨량 곡선으로 얻은 500N 하중 (뉴턴 하중) 을 부여했을 때의 휨값이 사용되는 경우가 있다. 이 가압판은, 장직경 A : 300 mm, 단직경 B : 250 mm, 두께 C : 35 mm 이상의 타원형이며, 이른바 철연형 (Tekken Plate) 으로 불리고 있다.

한편, 일반적으로 연질 폼의 원료로서 사용되는 폴리옥시알킬렌폴리올은, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 나트륨/칼륨계 촉매 및 다가 알코올 등의 개시제를 사용하여, 프로필렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 개환 중합시켜 제조된다. 이 제조법에서는, 부생성물로서 불포화 결합을 갖는 불포화 모노올 (이하, 간단히 모노올이라고 한다) 이 생성되고, 이 모노올의 생성량은 폴리옥시알킬렌폴리올의 분자량의 증대 (수산기가의 저하) 와 함께 증가한다.

탄성 폴리우레탄 폼의 원료로서 널리 사용되고 있는 수산기가 56 mgKOH/g 정도의 폴리옥시알킬렌폴리올에 있어서는, 이 모노올의 생성량은 큰 문제가 될 정도로 많지는 않다. 그러나, 분자량이 높은, 저수산기가의 폴리옥시알킬렌폴리올의 경우에는, 이 모노올의 생성량이 문제가 된다. 왜냐하면, 모노올 함유량이 많은 (총불포화도가 높다) 폴리옥시알킬렌폴리올을 사용하여 탄성 폴리우레탄 폼을 제조한 경우에는, 제조된 폼의 경도의 저하, 압축 영구 변형의 저하, 폼 제조시의 큐어성 저하 등의 문제가 생기기 때문이다. 또한 저수산기가의 폴리옥시알킬렌폴리올을, 나트륨/칼륨계 촉매를 사용하여 제조하고자 해도 모노올 생성량이 현저하게 증가되어, 사실상 곤란하다.

그래서, 자동차 시트용으로서, 승차감성, 내구성 등의 특성을 향상시키기 위해, 모노올 함유량이 낮은 폴리옥시알킬렌폴리올을 사용하여 탄성 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법이 제안되었다 (특허문헌 1 참조).

그러나, 모노올 함유량이 낮은 폴리옥시알킬렌폴리올을 사용하여 제조된 풀 폼 타입으로 대표되는 탄성 폴리우레탄 폼은, 반발 탄성률이 매우 높기 때문에 (코어부 반발 탄성률 71 ∼ 74 %), 주행 중의 탑승자의 자세 유지성, 서포트성의 점에서, 승차감성이 불충분한 것으로 알려져 왔다. 이들의 문제를 해결하기 위해, 불포화도가 낮은 폴리옥시알킬렌폴리올과, 수산기가 90 ∼ 300 mgKOH/g 인 저분자량의 폴리옥시알킬렌폴리올을 병용하여 반발 탄성률을 억제하는 발명이 제안되었지만 (특허문헌 2 참조), 히스테리시스 로스의 값이 25 ∼ 33 % 로 비교적 크고, 내구성의 점에서는 불리하였다.

또한, 전술의 풀 폼 타입 구조의 시트에서는, 하중 휨특성은, 연질 폼 자체의 영향을 크게 받기 때문에, 상기 가압판에 의해 상방에서 가압하였을 때의 하중 휨량을 측정하면, 가압측 500 N ∼ 900 N 휨차가 비교적 적은 시트가 된다. 휨차가 적은 시트는 바닥 접촉감이 있기 때문에, 승차감의 평가가 나쁜 경향을 나타냈다. 그로 인해, 풀 폼 타입의 시트에서는 휨차를 크게 하기 위해 폼의 두께를 두껍게 하는 수법으로 대응해 왔다. 이 휨차를 폼의 두께를 두껍게 하지 않고 크게 하는 기술로서 퍼플루오로알킬기 구조를 갖는 불소 계면 활성제의 사용이 제안되었다 (특허문헌 3). 그러나, 불소 계면 활성제의 구조에 따라서는 효과가 상이한 문제가 지적되고 있었다.

한편, 폴리올, 촉매, 발포제, 그 밖의 첨가제로 이루어지는 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트 성분을 반응시켜 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법에 있어서, 특정한 2 관능 제 2 급 아민을 첨가함으로써, 바닥 접촉감을 평가하는 지표인 75 % 휨시의 가압측 곡선의 경사가 작아지고, 바닥 접촉감이 없으며, 부드러움, 가라앉은 상태, 진동 특성 모두 균형잡힌 폼을 제조하는 방법이 제안되고 있다. 그러나, 서포트감이 불충분하고, 내구성 특히 습열 압축 영구 변형이 불충분했다 (특허문헌 4 참조).

또한, 불소계 화합물을 사용하여, 폼의 표면 스킨층 밀도를 높이는 기술이 알려져 있다 (특허문헌 5). 이 기술은, 특히 인터그랄스킨 폼에 응용되는 기술이며, 본 발명의 내용과 크게 다르다.

특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 평7-330843호

특허문헌 2 : 일본 공개특허공보 평11-60676호

특허문헌 3 : 일본 공개특허공보 평11-322875호

특허문헌 4 : 일본 공개특허공보 평5-320304호

특허문헌 5 : 일본 공개특허공보 평6-87945호

발명의 개시

발명이 해결하고자 하는 과제

본 발명에서는, 양호한 진동 특성을 갖고, 탑승자의 자세 유지성이 우수한 신규의 연질 폴리우레탄 폼을 제공한다.

과제를 해결하기 위한 수단

본 발명은 상기 과제를 해결하고자 하는 하기를 요지로 하는 발명이다.

·고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 또는 그 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 중에 폴리머 미립자를 함유하는 폴리머 분산 폴리올과, 폴리이소시아네이트 화합물을, 촉매, 발포제 및 정포제(整泡劑)의 존재 하에서 반응시켜 얻은 연질 폴리우레탄 폼으로서, 정포제의 적어도 일부로서 하기의 함불소 화합물 (F) 를 전체 활성 수소 화합물 100 질량부에 대하여, 0.00001 ∼ 1 질량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 연질 폴리우레탄 폼.

·100 mm 의 두께로 발포하여 얻은 폼에 대하여, JIS K6400 (1997년 판) 에 준거하여 측정한 25 % 경도 (ILD) : X (N/314㎠), JIS E7104 (2002년 판) 에 준거하는 가압판 (철연형) 을 사용하여 측정되는 하중-휨량 곡선에 의해 얻어지는 900 N 가압측의 휨값에서 500 N 가압측의 휨값을 뺀 값 (가압측 휨차) : Y (mm) 가, 식 (1) 로 표현되는 관계식을 만족하는 것을 특징으로 하는 상기 연질 폴리우레탄 폼.

Y ≥ -0.000370842 X² + 0.225401 X - 10.5013···(1)

·상기 연질 폴리우레탄 폼으로 이루어지는 자동차용 시트.

·고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 또는 그 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 중에 폴리머 미립자를 포함하는 폴리머 분산 폴리올과, 폴리이소시아네이트 화합물을, 촉매, 발포제 및 정포제의 존재 하에 반응시키는 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법으로서, 정포제의 적어도 일부로서 하기의 함불소 화합물 (F) 를 전체 활성 수소 화합물 100 질량부에 대하여, O.00001 ∼ 1 질량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법:

함불소 화합물 (F) : 함불소 아크릴레이트 또는 함불소 메타크릴레이트 (p), 장쇄 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트, 장쇄 알킬기를 갖는 알킬메타크릴레이트, 옥시알킬렌기 함유의 아크릴레이트 또는 옥시알킬렌기 함유의 메타크릴레이트 (q) 및 임의의 다른 공중합 모노머 (r) 와의 공중합체로서, 불소 함유량이 12 ∼ 50 질량% 인 화합물.

또한, 본 발명에서는, 이하, 아크릴레이트와 메타크릴레이트를 합쳐 (메트)아크릴레이트라고도 한다.

발명의 효과

본 발명에서는, 특정의 함불소 화합물을 정포제로서 사용함으로써, 양호한 진동 특성을 갖고, 탑승자의 자세 유지성이 우수한 신규의 연질 폴리우레탄 폼을 제공한다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

(고분자 폴리옥시알킬렌폴리올)

본 발명의 연질 폴리우레탄 폼의 제조에 사용하는 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올은, 평균 수산기 수가 2 ∼ 6 인 활성 수소 화합물을 개시제로서, 중합 촉매의 존재 하, 고리 형상 에테르를 개환 중합시켜 얻어지는 것이 바람직하다. 수산기 당 분자량은 500 이상인 것이 바람직하고, 1000 ∼ 5000 인 것이 특히 바람직하다. 수산기 당 분자량은 1500 ∼ 2500 이 특히 바람직하다.

고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 평균 수산기 수는 사용한 개시제의 평균 수산기 수이다. 또한, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올은, JIS K-1557 에 준거하여 측정한 수산기가에서 하기식을 사용하여 환산한 분자량으로 한다.

분자량 = (56100 × 폴리올의 수산기 수)/수산기가

중합 촉매로서는, 예를 들어 수산화칼륨, 칼륨메톡사이드 등의 칼륨 화합물, 세슘 금속, 수산화세슘, 탄산 세슘, 세슘메톡사이드 등의 세슘 화합물 등의 알칼리 금속 화합물 또는 알칼리 금속 수산화물, 붕소트리플루오라이드 등의 양이온 중합 촉매, 복합 금속 시안화물 착물, 포스파제늄 화합물 등을 들 수 있다. 상기 촉매 중, 수산화칼륨 등의 통상의 알칼리 촉매, 세슘 화합물, 복합 금속 시안화물 착물이 바람직하고, 분자량이 큰 중합체를 얻기 위해서는 복합 금속 시안화물 착물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

상기 고리 형상 에테르로서는, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥사이드가 바람직하고, 구체예로서는, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 1,2-부틸렌옥사이드, 2,3-부틸렌옥사이드, 스티렌옥사이드 등을 들 수 있다. 프로필렌옥사이드, 1,2-부틸렌옥사이드 및 2,3-부틸렌옥사이드에서 선택되는 적어도 1 종과 에틸렌옥사이드의 병용이 특히 바람직하다.

또한, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올은, 옥시에틸렌기를 갖는 것이 바람직하고, 옥시에틸렌기를 말단에 갖는 것이 특히 바람직하다. 또한, 내부에 옥시에틸렌기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올이어도 좋다. 내부에 옥시에틸렌기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올은, 예를 들어, 개시제에 탄소수 3 이상의 알킬렌옥사이드와 에틸렌옥사이드를 순차 또는 혼합하고, 개환 중합하여 얻어진다.

말단에 옥시에틸렌기를 갖는 폴리옥시알킬렌폴리올은, 예를 들어, 개시제에 탄소수 3 이상의 알킬렌옥사이드로 개환 중합한 후, 에틸렌옥사이드를 개환 중합하여 얻어진다. 또한, 전술한 개시제에 탄소수 3 이상의 알킬렌옥사이드와 에틸렌옥사이드를 순차 또는 혼합하여, 개환 중합하여 얻어진 후에 에틸렌옥사이드를 개환 중합 하여 얻어진다.

폴리옥시알킬렌폴리올 중의 말단 옥시에틸렌기 함유량의 하한은 3 질량% 가 바람직하고, 특히 5 질량% 가 바람직하며, 상한은 25 질량% 인 것이 바람직하다. 말단 옥시에틸렌기의 함유량이 3 질량% 미만에서는 폼의 붕괴 등이 발생하기 쉽다. 한편, 25 질량% 를 초과하면 폼의 독립 기포가 많아져 크러싱 처리시 폼이 깨어지거나, 크러싱 처리 후의 수축 등이 발생한다.

또한, 전체 옥시에틸렌기의 함유량은 30 질량% 이하가 바람직하다.

개시제로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세린, 트리메틸롤프로판, 펜타에리트리톨, 디글리세린, 덱스트로스, 수크로오스, 비스페놀 A 등, 또는 이들에 소량의 알킬렌옥사이드를 부가한 화합물을 들 수 있고, 이들의 1 종 또는 2 종 이상의 병용이 바람직하다. 평균 수산기 수가 2 보다 작으면, 폼의 내구성, 승차감성이 저하되는 경우가 있다. 한편, 평균 수산기 수가 6 보다 크면, 제조되는 연질 폼이 딱딱해져 신도 등의 기계 물성이 악화되는 경향이 있어, 모두 바람직하지 못하다.

본 발명에 있어서, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올의 적어도 일부로서 폴리옥시알킬렌폴리올 (a) 을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리옥시알킬렌폴리올 (a) 은, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 중, 불포화도가 0.07 meq/g 이하의 폴리옥시알킬렌폴리올이다 (이하, 폴리올 (a) 라고도 한다). 특히, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 중, 30 ∼ 100 질량% 가 폴리올 (a) 인 것이 바람직하고, 40 ∼ 100 질량% 가 특히 바람직하다. 또한, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올이 후술과 같이 폴리머 미립자를 포함하는 경우에 있어서, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올과 폴리올 (a) 의 비율은, 폴리머 미립자를 제외한 폴리올의 질량에 근거하여 계산한다.

폴리올 (a) 의 수산기 당 평균 분자량은 500 이상인 것이 바람직하고, 1000 ∼ 5000 인 것이 보다 바람직하며, 1500 ∼ 2500 인 것이 특히 바람직하다. 상기 수산기 당 평균 분자량이 1500 보다 작으면, 폴리우레탄 폼의 내구성, 승차감성이 저하되는 경우가 있고, 한편 2500 보다 크면 폴리올의 점도가 높아지게 되어, 작업성이 저하된다.

또한, 폴리올 (a) 은 말단에 옥시에틸렌기를 함유하는 것이 바람직하고, 그 바람직한 범위는 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올에 대해 설명한 대로이다. 폴리올 (a) 은 옥시프로필렌기의 함유량이 70 질량% 이상의 폴리올인 것이 바람직하고, 75 질량% 이상인 것이 특히 바람직하다.

폴리올 (a) 은 불포화도가 0.07 meq/g 이하이고, 0.05 meq/g 이하가 특히 바람직하다. 폴리올 (a) 의 불포화도가 0.07 meq/g 보다도 큰 경우, 폴리우레탄 폼의 내구성, 승차감성이 저하되는 경우가 있다.

본 발명에 있어서, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 중에 폴리머 미립자를 포함하는 폴리머 분산 폴리올을 사용해도 된다. 그 폴리머 분산 폴리올은, 폴리옥시알킬렌폴리올매트릭스 중에 폴리머 미립자를 포함하고, 폴리머 미립자는, 바람직하게는 분산하여 포함된다. 폴리머 미립자로서는 부가 중합계 폴리머나 축중합계 폴리머가 바람직하다.

부가 중합계 폴리머의 예로서는, 아크릴로니트릴, 스티렌, 메타크릴산에스테르, 아크릴산에스테르 등의 비닐 모노머의 호모폴리머, 코폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 축중합계의 폴리머의 예로서는, 폴리에스테르, 폴리우레아, 폴리우레탄, 멜라민 수지 등을 들 수 있다. 이들의 폴리머 미립자의 존재에 의해, 일반적으로, 폴리머 분산 폴리올 전체의 수산기가를 매트릭스의 폴리올의 수산기가보다 낮게 할 수 있다.

고분자 폴리옥시알킬렌폴리올에 포함되는 폴리머 미립자의 함유량은, 50 질량% 이하인 것이 바람직하다. 폴리머 미립자의 함유량이 50 질량% 보다 많으면, 고점도가 되어 바람직하지 못한 경우가 있다. 폴리머 미립자는, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 중에 1 ∼ 35 질량% 함유되는 것이 바람직하다.

(함불소 화합물 (F))

본 발명에 있어서는, 정포제의 적어도 일부로서, 함불소(메트)아크릴레이트 (p), 장쇄 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 또는 옥시알킬렌기 함유의 (메트)아크릴레이트 (q) 및 임의의 다른 공중합 모노머 (r) 의 공중합체이고, 불소 함유량이 12 ∼ 50 질량% 인 함불소 화합물 (F) 를 사용한다.

함불소(메트)아크릴레이트 (p) 로서는, 탄소수 4 ∼ 20 인 폴리플루오로알킬기를 함유하는 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. 그 폴리플루오로알킬기는, 탄소수가 4 ∼ 12 인 것이 바람직하고, 퍼플루오로알킬기인 것이 특히 바람직하다. 폴리플루오로알킬기와 (메트)아크릴로일기는 탄소수 1 ∼ 5 인 유기기를 개재시켜 결합하고 있어도 된다.

구체적으로는 식 (2), 또는 (3) 으로 나타내는 화합물이 바람직하다.

R^f-Z-OCOCH=CH₂··· (2)

R^f-Z-OCOC(CH₃)=CH₂···(3)

다만, R^f는 탄소수 4 ∼ 20 인 폴리플루오로알킬기, Z 는 2 가의 연결기이다.

Z 로서는, -SO₂N(R)CH₂CH₂-, -CON(R)CH₂CH₂- (R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기), -CH₂- 또는 -CH₂CH₂- 로 표현되는 것이 바람직하다.

장쇄 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (q1) 로서는, 탄소수 10 이상의 알킬기를 갖는 것이 바람직하다. 그 알킬기는 탄소수 10 ∼ 30 인 것이 바람직하고, 탄소수 15 ∼ 22 인 것이 특히 바람직하다. N-세틸(메트)아크릴레이트, N-스테아릴(메트)아크릴레이트, N-베헤닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

옥시알킬렌기 함유의 (메트)아크릴레이트 (q2) 로서는, 폴리옥시에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌옥시에틸렌모노(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌옥시에틸렌디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 옥시알킬렌기함유의 (메트)아크릴레이트 (q2) 의 분자량은 100 ∼ 3000 이 바람직하다.

함불소 화합물 (F) 는, 상기 모노머를 공지된 방법으로 공중합함으로써 얻어진다. 또한, 임의의 다른 공중합 모노머 (r) 를 공중합시켜도 된다. 공중합 모노머 (r) 는, 폴리플루오로알킬기를 포함하지 않는, (q) 이외의 중합성 불포화기 함유 모노머이고, 구체적으로는, 단쇄 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르, 옥시프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 단쇄 알킬기로서는 탄소수 9 이하가 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 6 인 알킬기가 바람직하다. 또한, 해당 단쇄 알킬기는, 수산기, 1 급 아미노기, 2 급 아미노기, 3 급 아미노기로 수소 원자가 치환된 기이더라도 된다.

(p) 와 (q) 의 사용 비율은, (p) 1 몰에 대하여 O.01 ∼ 100 몰이 바람직하고, O.01 ∼ 10 몰이 보다 바람직하며, O.1 ∼ 1O 몰이 특히 바람직하다. (r) 을 사용하는 경우에는 (p) 1 몰에 대하여 O.01 ∼ 100 몰이 바람직하고, 0.1 ∼ 10 몰이 보다 바람직하다. 또한, 전체 모노머의 합계 중의 (p) 의 비율은 1 ∼ 80 몰% 인 것이 보다 바람직하고, 20 ∼ 70 몰% 인 것이 가장 바람직하다. 또한, 전체 모노머의 합계 중의 (q) 의 비율은 0.1 ∼ 80 몰% 인 것이 보다 바람직하다.

함불소 화합물 (F) 는, 중량 평균 분자량이 1000 ∼ 100000 인 것이 바람직하고, 2000 ∼ 90000 인 것이 보다 바람직하다.

상기 함불소 화합물은, 불소 함유량이 12∼50 질량% 인 것이 특징이다. 불소 함유량이 50 질량% 보다도 많은 경우에는, 발포시의 폼 안정성이 손상되어 바람직하지 못하다. 또한, 12 질량% 보다도 하회하는 경우, 전술의 연질 폼에 있어서의 휨특성을 충분히 만족할 수 없기 때문에 바람직하지 못하다.

함불소 화합물 (F) 의 사용량은, 전체 활성 수소 화합물의 합계 100 질량부에 대하여, 0.00001 ∼ 1 질량부이다. O.00001 질량부 보다 적은 경우에는, 상기 서술한 연질 폼 특성이 발현되지 않아 바람직하지 못하다. 또한, 1 질량부 보다도 많이 사용하는 경우에는, 발포시의 폼 안정성이 손상되어 바람직하지 못하다. 또한, 전체 활성 수소 화합물이란, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올, 가교제, 물 등 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 활성 수소 원자를 포함하는 화합물을 말한다. 함불소 화합물 (F) 의 사용량은, 전체 활성 수소 화합물의 합계 100 질량부에 대하여, 0.0001 ∼ 1 질량부인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 1 질량부인 것이 특히 바람직하다.

정포제로서는, 다른 화합물을 병용해도 되고, 실리콘계 화합물을 병용하는 것이 특히 바람직하다. 실리콘계 화합물은, 통상 연질 우레탄 폼에 사용되는 실리콘계 정포제를 사용할 수 있다. 실리콘계 정포제의 사용량은, 전체 활성 수소 화합물의 합계 100 질량부에 대하여, 0.001 ∼ 3 질량부가 바람직하다.

(폴리이소시아네이트)

본 발명의 폴리우레탄 폼의 제조에 사용하는 폴리이소시아네이트 화합물은, 방향족 폴리이소시아네이트가 바람직하고, 톨릴렌디이소시아네이트 (TDI), 디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트 (미정제 MDI) 등을 들 수 있다. 이들은 혼합물이어도 되고, TDI와 미정제 MDI의 혼합물의 85/15 ∼ 75/25 (질량비) 의 혼합물이 특히 바람직하다.

폴리이소시아네이트 화합물의 사용량은, 폴리옥시알킬렌폴리올 및 물 등의 총활성 수소수에 대한 이소시아네이트기의 수의 100배로 나타낸 수치 (통상 이 수치를 이소시아네이트 인덱스라고 한다) 가, 바람직하게는 80 ∼ 120, 특히 바람직하게는 85 ∼ 115 이다.

(발포제)

본 발명에 있어서의 발포제로서는, 물 및 불활성 가스에서 선택된 1 종 이상의 발포제가 바람직하게 사용된다. 불활성 가스로서는, 공기, 질소, 이산화탄소 등을 들 수 있다. 물 만을 사용하는 것이 바람직하다. 이들 발포제의 사용량은 특별히 한정되지 않고, 물 만이 사용되는 경우, 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 100 질량부에 대하여 10 질량부 이하가 바람직하고, 0.1 ∼ 8 질량부가 특히 바람직하다. 그 밖의 발포제도 발포 배율 등의 요구에 따라 적절한 양을 병용할 수 있다.

(가교제)

본 발명에 있어서 가교제를 사용해도 된다. 가교제로서는, 평균 수산기 수가 2 ∼ 8, 수산기가가 200 ∼ 2000 mgKOH/g 인 폴리올이 바람직하다. 가교제의 사용량은, 고분자량 폴리옥시알킬렌폴리올 100 질량부에 대하여 0.1 ∼ 10 질량부가 바람직하고, 0.5 ∼ 10 질량부가 바람직하다.

(촉매)

본 발명에 있어서의 촉매로서는, 우레탄화 반응을 촉진하는 촉매를 사용할 수 있다. 예를 들어, 트리에틸렌디아민, 비스[(2-디메틸아미노)에틸]에테르, N,N,N',N'-테트라메틸헥사메틸렌디아민 등의 3 급 아민류, 아세트산칼륨, 2-에틸헥산산칼륨 등의 카르복실산 금속염, 디부틸틴디라우레이트, 스타나스옥토에이트 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다.

(기타)

본 발명에 있어서는, 유화제, 산화 방지제, 자외선 흡수제 등의 노화 방지제, 탄산 칼슘, 황산 바륨 등의 충전제, 난연제, 가소제, 착색제, 항곰팡이제 등의 공지된 각종 첨가제, 보조제를 필요에 따라 사용할 수 있다.

(제조 방법)

연질 폴리우레탄 폼의 제조·성형은 저압 발포기 또는 고압 발포기를 사용하여 반응성 혼합물을 직접 금형에 주입하는 방법 (즉, 반응 사출 성형 방법) 또는, 개방 상태의 금형에 반응성 혼합물을 주입하는 방법으로 행해지는 것이 바람직하다. 고압 발포기는 통상의 2 액을 혼합하는 형이 바람직하고, 그 중 1 액은 폴리이소시아네이트 화합물, 다른 액은 폴리이소시아네이트 화합물 이외의 전체 원료의 혼합물이 사용된다. 경우에 따라서는, 촉매, 파포제(破泡劑) (통상 일부의 고분자량 폴리옥시알킬렌폴리올에 분산없이 용해하여 사용한다) 등을 다른 성분으로 하는 합계 3 성분으로 반응성 혼합물을 형성하여 주입할 수도 있다. 본 발명의 연질 폴리우레탄 폼은 통상 콜드 큐어법에 의해 제조되지만, 콜드 큐어법 이외의, 예를 들어, 가열 공정을 포함하는 방법으로 제조할 수도 있다.

(연질 폼의 물성)

본 발명의 연질 폴리우레탄 폼의 코어 밀도는 3O ∼ 7O kg/㎥ 인 것이 바람직하고, 자동차용 시트 쿠션에 적응하기 위해서는, 코어 밀도 35 ∼ 60 kg/㎥ 가 특히 바람직하다. 코어 밀도 3O kg/㎥ 를 하회하는 경우에는, 내구성, 승차감 성능이 악화된다. 또한, 코어 밀도 70 kg/㎥ 를 상회하는 경우에는, 내구성, 승차감성은 좋지만, 자동차 시트에 대한 적응을 생각한 경우, 연비를 향상시키는 데에 방해가 되기 때문에 바람직하지 못하다.

본 발명의 연질 폴리우레탄 폼의 경도는, 1OO mm 의 두께로 발포하여 얻어진 폼에 대해, JIS K-6400 (1997년 판) 에 준거하여 측정한 25 % 경도 (ILD) 가 180 ∼ 500 N/314㎠ 인 것이 바람직하고, 180 ∼ 350 N/314㎠ 인 것이 보다 바람직하다. 180 N/314㎠ 보다 낮은 경우에는, 탑승자의 서포트감이 손상되어 바람직하지 못하다. 한편 500 N/314㎠ 를 초과하는 경우에는, 시트로서의 휨이 적어지므로, 승차감 저하가 되기 때문에 바람직하지 못하다.

본 발명의 연질 폴리우레탄 폼은, 1OO mm 의 두께로 발포하여 얻어진 폼에 대해, JIS K6400 (1997년 판) 에 준거하여 측정한 25 % 경도 (ILD) 를 X, JIS E7104 (2002년 판) 에 준거하는 가압판 (철연형) 을 사용하여 10 mm/s 이하의 일정 속도로 하중을 가하여 측정되는 하중-휨량 곡선에 의해 얻어지는 900 N 가압측의 휨값에서 500 N 가압측의 휨값을 뺀 값 (가압측 휨차) Y (mm) 가 식 (1) 로 표현되는 관계식을 만족하는 것이 바람직하다.

Y ≥ -0.000370842 X² + 0.225401 X - 10.5013···(1)

상기 관계식의 범위를 만족함으로써, 시트로서의 충분한 휨량을 확보할 수 있다.

또한, 본 발명의 연질 폴리우레탄 폼은, 1OOmm의 두께로 발포하여 얻어진 폼에 대해, JIS E7104 (2002년 판) 에 준거하는 가압판 (철연형) 을 사용하여, 1O mm/s 이하의 일정 속도로 하중을 가하여 측정되는 하중-휨량 곡선에 의해 얻어지는 500 N 가압측의 휨값이 5.0 ∼ 55.0 mm 일 때, 900 N 가압측의 휨값에서 500 N 가압측의 휨값을 뺀 값 (가압측 휨차) Y (mm) 가 22.5 ∼ 33.0 mm 인 것이 바람직하다. 27.0 ∼ 33.0 mm 인 것이 특히 바람직하다.

500 N 가압측 휨값이 5.0 ∼ 55.0 mm 일 때, 폼두께 100 mm 에 있어서의 900 N 가압측의 휨값에서 500 N 가압측의 휨값을 뺀 값 (가압측 휨차) Y (mm) 가 22.5 mm 보다도 적은 경우에는, 시트의 바닥 접촉감이 약간 발생되게 되므로 바람직하지 못하다. 또한, 가압측 휨차 (mm) Y 가 33.0 mm 를 상회하는 경우, 자세 유지성이 나빠지기 때문에 바람직하지 못하다.

본 발명의 연질 폴리우레탄 폼은, 또한 1OO mm 의 두께로 발포하여 얻어진 폼에 대해, JIS E7104 (2002년 판) 에 준거하는 가압판 (철연형) 을 사용하여, 1O mm/s 이하의 일정 속도에서 하중을 가하여 측정되는 하중-휨량 곡선에 의해 얻어지는 500 N 가압측의 휨값이 18.0 ∼ 55.0 mm 일 때, 900 N 가압측의 휨값에서 500 N 가압측의 휨값을 뺀 값 (가압측 휨차) Y (mm) 가 22.5 ∼ 33.0 mm 인 것이 더욱 바람직하고, 27.0 ∼ 33.0 mm 인 것이 보다 바람직하다.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다. 원료 중, 폴리이소시아네이트 화합물은 반응 사출 성형 장치의 한 쪽의 원료 탱크에 넣고, 그 액온을 25 ∼ 27 ℃ 로 조절하였다. 또한, 폴리옥시알킬렌폴리올, 가교제, 촉매, 실리콘 정포제, 발포제 및 함불소 화합물의 혼합물을 다른 쪽의 원료 탱크에 넣고, 탱크의 액온을 25 ∼ 27 ℃ 로 조절하였다. 또한, 함불소 화합물은 아민 촉매에 균일하게 분산시킨 후 혼합시켰다. 폴리이소시아네이트 화합물과 폴리올 혼합물을 표 3∼6 에 나타내는 이소시아네이트인덱스가 되도록 사용하고, 2 액 혼합형의 반응 사출 성형 장치 (고압 발포기) 를 사용하여 연질 폴리우레탄 폼을 성형하였다.

사출 조건은, 사출 압력 13.7 MPa, 사출량 300 g/초로 하였다. 성형형에는 세로 400 mm × 가로 400 mm × 높이 100 mm 의 내치수를 가진 금형을 사용하고, 그 형온은 58 ∼ 62 ℃ 로 조정하였다. 금형에 원료를 주입한 후 뚜껑을 닫아 밀폐시키고, 6 분 간 케어한 후, 연질 폴리우레탄 폼을 취득하고, 24 시간 이상 방치한 후 각종 물성의 측정을 행하였다.

폼 제조시의 배합 (단위 : 질량부) 및 얻어진 연질 폴리우레탄 폼의 폼 물성, 진동 특성 및 성형성을 표 3 ∼ 6 에 나타낸다. 예 1 ∼ 10 은 실시예, 예 11 ∼ 20 은 비교예이다.

(폼 물성)

폼 물성은, 전체밀도 (단위 : kg/㎥), 코어부의 밀도 (단위 : kg/㎥), 25 % 경도 (ILD) (단위 : N/314㎠), 코어부의 반발 탄성률 (단위 : %), 인열 강도 (단위 : N/cm), 인장 강도 (단위 : kPa), 신장률 (단위 : %), 건열 압축 영구 변형 (Dry Set) (단위 : %), 습열 압축 영구 변형 (Wet Set) (단위 : %), 히스테리시스 로스 (단위 : %) 를 평가하였다.

코어부의 밀도 및 코어부의 반발 탄성률에 관해서는, 폼의 중심부에서 스킨부를 제외하고 가로세로 100 mm, 높이 50 mm 의 치수로 자른 샘플을 사용하여 측정 하였다.

또한, 전체밀도, 코어부의 밀도, 25 % 경도 (ILD), 코어부 반발 탄성률, 인열 강도, 인장 강도, 신장률, 건열 압축 영구 변형, 습열 압축 영구 변형, 히스테리시스 로스 JIS K6400 (1997년 판) 에 준거하여 측정하였다. 또한 히스테리시스 로스 JIS E7104 (2002년 판) 에 준거한 가압판 (철연형) 을 사용하여 측정하였다.

하중-휨량 곡선을 얻는 시험 방법은, JIS E7104 (2002년 판) 에 준거한 장직경 A : 300 mm, 단직경 B : 250 mm, 두께 C : 35 mm 이상의 타원형인 가압판을 사용하고, 1.7 mm/s 인 일정 속도에서 하중을 가하여 측정을 행하였다. 하중-휨량 곡선에서 500 N 하중 (뉴턴 하중) 을 부여하였을 때의 휨값 (mm) 을 얻었다. 하중 900 N 시의 가압측의 휨값 (mm) 과 하중 50O N 시의 가압측의 휨값에서 가압측 휨차 Y (mm) 를 얻었다 (전자에서 후자를 뺀 값을 Y로 하였다).

25 % 경도 (ILD) 를 X 로 하고, 하기식 (4) 로부터 y 의 값을 산출하였다.

y = -0.000370842 X² + 0.225401 X - 10.5013··· (4)

(진동 특성)

진동 특성은, 공진 진동수 (단위 : Hz), 공진 배율 (절대 변위 측정) 및 6 Hz 의 전달률을 평가하였다. 공진 진동수, 공진 배율 (절대 변위 측정), 6 Hz 의 전달률 (절대 변위 측정) 은 JASO B407-87 에 준거한 방법으로 측정하였다. 진동 특성 측정 조건으로서는, 가압판으로서, 철연형 (하중 : 490 N) 을 사용하고, 가진(加振) 전체 진폭을 5 mm 로 하였다.

(성형성)

성형성은 크러싱성을 평가하였다. 또한, 크러싱성은, 폼의 연통성을 평가한 것이다. 즉, 얻어진 연질 폴리우레탄 폼을 롤러를 통해 압력을 가하고, 폼 셀을 연통시킬 때 필요한 하중을 평가하였다. 폼의 독포율(獨泡率)이 낮은, 즉, 연통성이 양호할수록 필요한 하중이 적어진다．

(사용 원료)

폴리올 a1 ∼ a5 : 표 1 에 나타내는 바와 같이, 말단에 폴리옥시에틸렌기를 갖는 폴리옥시프로필렌옥시에틸렌폴리올.

폴리올	a1	a2	a3	a4	a5
개시제의 수산기 수	3	3	3	3	3
수산기가(mgKOH/g)	24.0	28.0	33.5	24.0	24.0
수산기 당 평균 분자량	2333	2000	1667	2333	2333
말단 옥시에틸렌기 함유량 (질량%)	15	16	16	14	14
전체 옥시에틸렌기 함유량 (질량%)	15	16	16	19	19
불포화도(meq/g)	0.04	0.06	0.04	0.005	0.015
점도(25℃,mPa·s)	1500	1200	850	1600	1600

폴리올 b1 : 폴리옥시알킬렌폴리올 (a3) 중에서 아크릴로니트릴과 스티렌을 공중합시켜 얻어진, 미립자 폴리머량이 35 질량% 인 폴리머 미립자 분산 폴리올.

폴리올 b2 : 수산기 수 3 인 개시제를 사용하여 제조한, 수산기가가 48 (mgKOH/g), 옥시에틸렌기의 함유량 80 % 인 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌트리올.

폴리올 b3 : 폴리옥시알킬렌폴리올 (a1) 중에서 아크릴로니트릴을 중합시켜 얻어진, 미립자 폴리머량이 20 질량% 인 폴리머 미립자 분산 폴리올.

가교제 c1 : 디에타놀아민.

가교제 c2 : 수산기 수가 4, 수산기가가 562 (mgKOH/g) 인 폴리옥시에틸렌테트라올.

가교제 c3 : 수산기 수 6 인 개시제를 사용하여 제조한, 수산기가가 450 (mgKOH/g) 옥시에틸렌기의 함유량 46 질량% 인 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌폴리올.

촉매 d1 : 트리에틸렌디아민의 디프로필렌글리콜용액. 상품명: 동소사 제조 TEDA-L33.

촉매 d2 : 비스-[(2-디메틸아미노)에틸]에테르의 디프로필렌글리콜 용액. 상품명: 동소사 제조 TOYOCAT-ET.

촉매 d3 : 아민 촉매, 상품명 : 동소사 제조 TOYOCAT-NCT.

촉매 d4 : 아민 촉매, 상품명 : 에어 컨덕트 앤 케미컬사 제조 Niax A-300

실리콘 정포제 e1 : 상품명 : 도오레 다우코닝 실리콘사 제조 SF-2962.

실리콘 정포제 e2 : 상품명 : 일본 유니카사 제조 L-3601.

실리콘 정포제 e3 : 상품명 : 일본 유니카사 제조 SZ-1327.

함불소 화합물 f1 ∼ f6 는, 표 2 에 나타내는 구조이다.

불소 함유량은 중클로로포름을 용매로서 사용한 19F NMR 법에 의해 측정하였다. 즉, 농도 1 질량% 의 1,1,2-트리클로로트리플루오로에탄의 중클로로포름용액을 조정한 후, 이 용액에 대하여, 시료 (함불소 화합물 f1 ∼ f6) 를 20 질량% 의 농도로 용해시킨 것을 측정 시료로 하였다. 불소 함유량은, 1,1,2-트리클로로트리플루오로에탄과 측정 시료의 피크 강도비 및 측정 시료 중의 1,1,2-트리클로로트리플루오로에탄과 시료의 농도비에서 산출하였다. 또한, f3, f4, f5 에 관해서는 유효 성분 (용매를 제외한 성분) 중의 불소 함유량을 나타낸다.

또한, 중량 평균 분자량은 겔퍼미에이션크로마토그래프 (GPC) 법에 의해 측정하였다.

		유효 성분 중의 불소 함유량(질량%)	중량 평균 분자량
f1	C₈F₁₇C₂H₄OCOCH=CH₂과 스테아릴아크릴레이트와의 몰비 5/3 의 공중합체	47.2	3500
f2	C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)C₂H₄OCOCH=CH₂와, 옥시에틸렌기 (54 질량%) 를 가지는 평균 분자량 400 의 폴리옥시에틸렌옥시프로필렌글리콜모노아크릴레이트와의 몰비 2/1 의 공중합체	18.2	13000
f3	C₈F₁₇C₂H₄OCOCH=CH₂및 디에틸렌글리콜모노아크릴레이트의 몰비 1/2 의 공중합체인 43 질량% 메틸이소부틸케톤 용액	37.2	3400
f4	말단에 C₈F₁₇기를 가지는 폴리옥시에틸렌 화합물, 인 30 질량% 수용액	24.9	1300
f5	C₆F₁₃C₂H₄OCOC(CH₃)=CH₂, 2-(디에틸아미노)에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 및 평균 분자량 281 의 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트의 몰비 53.4/19.7/26.0/0.9/ 의 공중합체인 75 질량% 수용액	43.6	85000
f6	C₈F₁₇C₂H₄OCOCH=CH₂와 평균 분자량 500 의 폴리옥시에틸렌글리콜모노아크릴레이트와의 몰비 4/6 의 공중합체	25.1	3800

발포제 g : 물

폴리이소시아네이트 h : TDI (2,4-톨릴렌디이소시아네이트/2,6-톨릴렌디이소시아네이트가 80/20 질량% 인 혼합물) 과 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트의 80/20 질량% 혼합물, NCO기 함유량이 44.8 %. 상품명: 일본폴리우레탄공업사 제조 콜로네이트 1021.

표 3 ∼ 6 에 나타나는 바와 같이, 본 발명의 연질 우레탄 폼은, 특정의 함불소 화합물을 정포제로서 사용함으로써, 100 mm 의 두께로 발포한 폼에 있어서의 900 N - 500 N 가압측의 휨차가 커지고, 바닥 접촉감이 적은 폼을 얻을 수 있다. 이들 실시예에 나타내고 있는 내용은 모두 진동 특성, 특히 공진 배율, 6 Hz 의 전달률이 특히 뛰어 나고, 승차감성이 양호하다.

본 발명의 연질 폴리우레탄 폼은 쿠션, 좌석 시트 등에 사용된다. 특히, 차량용 시트로서 적합하고, 그 중에서도 자동차용 시트에 바람직하다.

Claims

고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 또는 그 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 중에 폴리머 미립자를 함유하는 폴리머 분산 폴리올과, 폴리이소시아네이트 화합물을, 촉매, 발포제 및 정포제의 존재 하에서 반응시켜 얻어지는 연질 폴리우레탄 폼으로서, 정포제의 적어도 일부로서 하기의 함불소 화합물 (F) 를 전체 활성 수소 화합물 100 질량부에 대하여, 0.00001 ∼ 1 질량부 사용하는 것을 특징으로 하는 연질 폴리우레탄 폼:

함불소 화합물 (F) : 함불소 아크릴레이트 또는 함불소 메타크릴레이트 (p) 및 탄소수 10 ∼ 30 의 장쇄 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트, 탄소수 10 ∼ 30 의 장쇄 알킬기를 갖는 알킬메타크릴레이트, 옥시알킬렌기 함유의 아크릴레이트 또는 옥시알킬렌기 함유의 메타크릴레이트 (q) 와의 공중합체로서, 불소 함유량이 12 ∼ 50 질량% 인 화합물.
제 1 항에 있어서,

코어부의 밀도가 3O ∼ 7O kg/㎥ 인 연질 폴리우레탄 폼.
제 2 항에 있어서,

코어부의 밀도가 35 ∼ 60 kg/㎥ 인 연질 폴리우레탄 폼.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

100 mm 의 두께로 발포하여 얻어진 폼에 대해, JIS K6400 (1997년 판) 에 준거하여 측정한 25 % 경도 (ILD) : X (N/314㎠), JIS E7104 (2002년 판) 에 준거하는 가압판 (철연형) 을 사용하여 측정되는 하중-휨량 곡선에 의해 얻어지는 900 N 가압측의 휨값에서 500 N 가압측의 휨값을 뺀 값 (가압측 휨차) : Y (mm) 가, 식 (1) 로 표현되는 관계식을 만족하는 것을 특징으로 하는 연질 폴리우레탄 폼:

Y ≥ -0.000370842 X² + 0.225401 X - 10.5013··· (1)
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

100 mm 의 두께로 발포하여 얻어진 폼에 대해, JIS E7104 (2002년 판) 에 준거하는 가압판 (철연형) 을 사용하여 측정되는 하중-휨량 곡선에 의해 얻어지는 500 N 가압측의 휨값이 5.0 ∼ 55.0 mm 일 때, 900 N 가압측의 휨값에서 500 N 가압측의 휨값을 뺀 값 (가압측 휨차) : Y (mm) 가 22.5 ∼ 33.0 mm 인 연질 폴리우레탄 폼.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

100 mm 의 두께로 발포하여 얻어진 폼에 대해, JIS E7104 (2002년 판) 에 준거하는 가압판 (철연형) 을 사용하여 측정되는 하중-휨량 곡선에 의해 얻어지는 500 N 가압측의 휨값이 18.0 ∼ 55.0 mm 일 때, 900 N 가압측의 휨값에서 500 N 가압측의 휨값을 뺀 값 (가압측 휨차) : Y (mm) 가 22.5 ∼ 33.0 mm 인 연질 폴리우레탄 폼.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 연질 폴리우레탄 폼으로 이루어지는 자동차용 시트.
고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 또는 그 고분자 폴리옥시알킬렌폴리올 중에 폴리머 미립자를 함유하는 폴리머 분산 폴리올과, 폴리이소시아네이트 화합물을, 촉매, 발포제 및 정포제의 존재 하에 반응시키는 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법으로서, 정포제의 적어도 일부로서 하기의 함불소 화합물 (F) 를 전체 활성 수소 화합물 100 질량부에 대하여, 0.00001 ∼ 1 질량부 사용하는 것을 특징으로 하는 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법:

함불소 화합물 (F) : 함불소 아크릴레이트 또는 함불소 메타크릴레이트 (p) 및 탄소수 10 ∼ 30 의 장쇄 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트, 탄소수 10 ∼ 30 의 장쇄 알킬기를 갖는 알킬메타크릴레이트, 옥시알킬렌기 함유의 아크릴레이트 또는 옥시알킬렌기 함유의 메타크릴레이트 (q) 와의 공중합체로서, 불소 함유량이 12 ∼ 50 질량% 인 화합물.
제 8 항에 있어서,

발포제로서 물 및 불활성 가스에서 선택된 적어도 1 종을 사용하는 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법.