JP2003268034A - ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物およびその製造方法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物およびその製造方法Info
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 パーフルオロカルボン酸塩系アニオン界面活
性剤（ＡＰＦＣ）濃度を低減した、ＰＴＦＥ高濃度水性
分散液組成物を提供する。 【解決手段】 ＡＰＦＣの存在下でテトラフルオロエチ
レンを乳化重合して得られるＰＴＦＥを１０〜５０質量
％含有するＰＴＦＥ水性乳化重合液に、平均分子量が４
５０〜８００であり、無機性／有機性比が１．０７〜
１．５０であるノニオン界面活性剤をＰＴＦＥの質量に
対して２〜２０質量％添加し、かつ水をＰＴＦＥの質量
に対して１０〜８００質量％添加し、ＰＴＦＥを１〜４
０質量％含有するＰＴＦＥ水性分散液を得て、さらにＰ
ＴＦＥを沈降させて濃縮し、ＰＴＦＥ高濃度水性分散液
組成物を上澄みから分別する。
性剤（ＡＰＦＣ）濃度を低減した、ＰＴＦＥ高濃度水性
分散液組成物を提供する。 【解決手段】 ＡＰＦＣの存在下でテトラフルオロエチ
レンを乳化重合して得られるＰＴＦＥを１０〜５０質量
％含有するＰＴＦＥ水性乳化重合液に、平均分子量が４
５０〜８００であり、無機性／有機性比が１．０７〜
１．５０であるノニオン界面活性剤をＰＴＦＥの質量に
対して２〜２０質量％添加し、かつ水をＰＴＦＥの質量
に対して１０〜８００質量％添加し、ＰＴＦＥを１〜４
０質量％含有するＰＴＦＥ水性分散液を得て、さらにＰ
ＴＦＥを沈降させて濃縮し、ＰＴＦＥ高濃度水性分散液
組成物を上澄みから分別する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリテトラフルオ
ロエチレン（以下、ＰＴＦＥという。）の水性分散液組
成物の製造方法およびその製造方法により得られたＰＴ
ＦＥ水性分散組成物に関する。
ロエチレン（以下、ＰＴＦＥという。）の水性分散液組
成物の製造方法およびその製造方法により得られたＰＴ
ＦＥ水性分散組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】乳化重合法によるＰＴＦＥは、水、重合
開始剤、パーフルオロカルボン酸塩（ＡＰＦＣとい
う。）系アニオン界面活性剤、およびパラフィンワック
ス安定剤等の存在下で、テトラフルオロエチレン（以
下、ＴＦＥという。）モノマーを重合させることにより
得られ、ＰＴＦＥ微粒子を含有するＰＴＦＥ水性乳化重
合液として得られる。重合後のＰＴＦＥ水性乳化重合液
は、そのまま使用されたり、濃縮して使用されたり、ま
たは界面活性剤、フィラー若しくはその他公知の他の成
分を必要に応じて配合したＰＴＦＥ水性分散液組成物と
して使用されたりするが、ＰＴＦＥ水性分散液組成物中
のＡＰＦＣは特別に除去することは工業的には行われて
いなかった。このＡＰＦＣは高価であり、ＰＴＦＥの重
合時に使用されるＡＰＦＣは、できるだけ回収して再使
用することが好ましい。
開始剤、パーフルオロカルボン酸塩（ＡＰＦＣとい
う。）系アニオン界面活性剤、およびパラフィンワック
ス安定剤等の存在下で、テトラフルオロエチレン（以
下、ＴＦＥという。）モノマーを重合させることにより
得られ、ＰＴＦＥ微粒子を含有するＰＴＦＥ水性乳化重
合液として得られる。重合後のＰＴＦＥ水性乳化重合液
は、そのまま使用されたり、濃縮して使用されたり、ま
たは界面活性剤、フィラー若しくはその他公知の他の成
分を必要に応じて配合したＰＴＦＥ水性分散液組成物と
して使用されたりするが、ＰＴＦＥ水性分散液組成物中
のＡＰＦＣは特別に除去することは工業的には行われて
いなかった。このＡＰＦＣは高価であり、ＰＴＦＥの重
合時に使用されるＡＰＦＣは、できるだけ回収して再使
用することが好ましい。
【０００３】ＡＰＦＣの回収率を上げるには、製品とし
て利用するＰＴＦＥの水性分散液組成物中に含まれるＡ
ＰＦＣ濃度を下げ、できるだけ製品外にＡＰＦＣを移行
させることが必要である。ＰＴＦＥ水性分散液組成物外
にＡＰＦＣを移行させるために、ＷＯ００／３５９７１
号明細書にはＰＴＦＥ水性分散液組成物をイオン交換樹
脂に通し、ＡＰＦＣを吸着させる方法が提案されている
が、イオン交換樹脂がＰＴＦＥ粒子により閉塞するため
吸着性能が低下する問題がある。また、ＷＯ０１／７９
３３２号明細書にはＰＴＦＥ水性分散液組成物を煮沸し
てＡＰＦＣを揮発させる方法が提案されているが、処理
過程で凝集物を生成し歩留まりが低下しやすい問題があ
る。
て利用するＰＴＦＥの水性分散液組成物中に含まれるＡ
ＰＦＣ濃度を下げ、できるだけ製品外にＡＰＦＣを移行
させることが必要である。ＰＴＦＥ水性分散液組成物外
にＡＰＦＣを移行させるために、ＷＯ００／３５９７１
号明細書にはＰＴＦＥ水性分散液組成物をイオン交換樹
脂に通し、ＡＰＦＣを吸着させる方法が提案されている
が、イオン交換樹脂がＰＴＦＥ粒子により閉塞するため
吸着性能が低下する問題がある。また、ＷＯ０１／７９
３３２号明細書にはＰＴＦＥ水性分散液組成物を煮沸し
てＡＰＦＣを揮発させる方法が提案されているが、処理
過程で凝集物を生成し歩留まりが低下しやすい問題があ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＴＦＥ水
性分散液組成物中に含まれるＡＰＦＣ濃度を効率的に低
減できる方法およびその方法により得られるＰＴＦＥ水
性分散液組成物を提供することを目的とする。
性分散液組成物中に含まれるＡＰＦＣ濃度を効率的に低
減できる方法およびその方法により得られるＰＴＦＥ水
性分散液組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前述の課題
を克服するために鋭意研究を重ねた結果、ＰＴＦＥ水性
乳化重合液に特定のノニオン界面活性剤および水を特定
量添加することにより、ＰＴＦＥ粒子表面に吸着してい
るＡＰＦＣが効率的に水相に移行することを発見し、Ｐ
ＴＦＥを沈降させＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物を上
澄みから分別する濃縮工程により水相を除去することに
よりＰＴＦＥ水性分散液組成物中のＡＰＦＣ濃度を大幅
に低減できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。これにより得られた水相からは多量のＡＰＦＣを回
収することが可能となった。すなわち、本発明は、ＡＰ
ＦＣ系アニオン界面活性剤の存在下でＰＴＦＥを乳化重
合して得られるＰＴＦＥを１０〜５０質量％含有するＰ
ＴＦＥ水性乳化重合液に、平均分子量が４５０〜８００
であり、無機性／有機性比が１．０７〜１．５０である
ノニオン界面活性剤をＰＴＦＥの質量に対して２〜２０
質量％添加し、かつ水をＰＴＦＥの質量に対して１０〜
８００質量％添加し、ＰＴＦＥを１〜４０質量％含有す
るＰＴＦＥ水性分散液を得て、さらにＰＴＦＥを沈降さ
せて濃縮し、ＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物を上澄み
から分別することを特徴とするＰＴＦＥ水性分散液組成
物の製造方法を提供する。
を克服するために鋭意研究を重ねた結果、ＰＴＦＥ水性
乳化重合液に特定のノニオン界面活性剤および水を特定
量添加することにより、ＰＴＦＥ粒子表面に吸着してい
るＡＰＦＣが効率的に水相に移行することを発見し、Ｐ
ＴＦＥを沈降させＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物を上
澄みから分別する濃縮工程により水相を除去することに
よりＰＴＦＥ水性分散液組成物中のＡＰＦＣ濃度を大幅
に低減できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。これにより得られた水相からは多量のＡＰＦＣを回
収することが可能となった。すなわち、本発明は、ＡＰ
ＦＣ系アニオン界面活性剤の存在下でＰＴＦＥを乳化重
合して得られるＰＴＦＥを１０〜５０質量％含有するＰ
ＴＦＥ水性乳化重合液に、平均分子量が４５０〜８００
であり、無機性／有機性比が１．０７〜１．５０である
ノニオン界面活性剤をＰＴＦＥの質量に対して２〜２０
質量％添加し、かつ水をＰＴＦＥの質量に対して１０〜
８００質量％添加し、ＰＴＦＥを１〜４０質量％含有す
るＰＴＦＥ水性分散液を得て、さらにＰＴＦＥを沈降さ
せて濃縮し、ＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物を上澄み
から分別することを特徴とするＰＴＦＥ水性分散液組成
物の製造方法を提供する。
【０００６】また、本発明は、上記ＰＴＦＥ水性分散液
組成物の製造方法において、ノニオン界面活性剤の添加
量がＰＴＦＥの質量に対して２．５〜１２質量％であ
り、水の添加量がＰＴＦＥの質量に対して２０〜５００
質量％であるＰＴＦＥ水性分散液組成物の製造方法を提
供する。また、本発明は、上記ＰＴＦＥ水性分散液組成
物の製造方法により得られたＰＴＦＥ高濃度水性分散液
組成物に、さらにＰＴＦＥの質量に対して０〜２０質量
％のノニオン界面活性剤および２０〜５００質量％の水
を添加し、さらにＰＴＦＥを沈降させて濃縮し、ＰＴＦ
Ｅ高濃度水性分散液組成物を上澄みから分別することを
特徴とするＰＴＦＥ水性分散液組成物の製造方法を提供
する。また、本発明は、上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物
の製造方法により得られた、ＡＰＦＣ系アニオン界面活
性剤の含有量がＰＴＦＥの質量に対して５００ｐｐｍ未
満であるＰＴＦＥ水性分散液組成物を提供する。また、
本発明は、上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物の製造方法に
より得られた、ＡＰＦＣ系アニオン界面活性剤の含有量
がＰＴＦＥの質量に対して３００ｐｐｍ未満であるＰＴ
ＦＥ水性分散液組成物を提供する。
組成物の製造方法において、ノニオン界面活性剤の添加
量がＰＴＦＥの質量に対して２．５〜１２質量％であ
り、水の添加量がＰＴＦＥの質量に対して２０〜５００
質量％であるＰＴＦＥ水性分散液組成物の製造方法を提
供する。また、本発明は、上記ＰＴＦＥ水性分散液組成
物の製造方法により得られたＰＴＦＥ高濃度水性分散液
組成物に、さらにＰＴＦＥの質量に対して０〜２０質量
％のノニオン界面活性剤および２０〜５００質量％の水
を添加し、さらにＰＴＦＥを沈降させて濃縮し、ＰＴＦ
Ｅ高濃度水性分散液組成物を上澄みから分別することを
特徴とするＰＴＦＥ水性分散液組成物の製造方法を提供
する。また、本発明は、上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物
の製造方法により得られた、ＡＰＦＣ系アニオン界面活
性剤の含有量がＰＴＦＥの質量に対して５００ｐｐｍ未
満であるＰＴＦＥ水性分散液組成物を提供する。また、
本発明は、上記ＰＴＦＥ水性分散液組成物の製造方法に
より得られた、ＡＰＦＣ系アニオン界面活性剤の含有量
がＰＴＦＥの質量に対して３００ｐｐｍ未満であるＰＴ
ＦＥ水性分散液組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で出発原料として使用され
るＰＴＦＥ水性乳化重合液は、ＡＰＦＣ系アニオン界面
活性剤の存在下でＴＦＥを乳化重合して得られるＰＴＦ
Ｅを１０〜５０質量％含有するＰＴＦＥ水性乳化重合液
である。ここで、ＰＴＦＥとは、ＴＦＥの単独重合物、
または実質的に溶融加工のできない程度の微量のクロロ
トリフルオロエチレン等のハロゲン化エチレン、ヘキサ
フルオロプロピレン等のハロゲン化プロピレン、パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル等のフルオロビニルエー
テル等の、ＴＦＥと共重合しうる共重合成分に基づく重
合単位を含むいわゆる変性ＰＴＦＥをいう。ＰＴＦＥの
平均分子量は、１００，０００〜１００，０００，００
０の範囲のものが好ましい。
るＰＴＦＥ水性乳化重合液は、ＡＰＦＣ系アニオン界面
活性剤の存在下でＴＦＥを乳化重合して得られるＰＴＦ
Ｅを１０〜５０質量％含有するＰＴＦＥ水性乳化重合液
である。ここで、ＰＴＦＥとは、ＴＦＥの単独重合物、
または実質的に溶融加工のできない程度の微量のクロロ
トリフルオロエチレン等のハロゲン化エチレン、ヘキサ
フルオロプロピレン等のハロゲン化プロピレン、パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル等のフルオロビニルエー
テル等の、ＴＦＥと共重合しうる共重合成分に基づく重
合単位を含むいわゆる変性ＰＴＦＥをいう。ＰＴＦＥの
平均分子量は、１００，０００〜１００，０００，００
０の範囲のものが好ましい。
【０００８】ＰＴＦＥ水性乳化重合液は、純水、過酸化
物系重合開始剤、ＡＰＦＣ系アニオン界面活性剤および
パラフィンワックス安定剤等の存在下で、ＴＦＥモノマ
ーを２〜５０気圧の加圧下で注入することにより重合さ
せることにより得られるものが好ましい。ＡＰＦＣ系ア
ニオン界面活性剤は、一般式（１）で表されるものが好
ましい。
物系重合開始剤、ＡＰＦＣ系アニオン界面活性剤および
パラフィンワックス安定剤等の存在下で、ＴＦＥモノマ
ーを２〜５０気圧の加圧下で注入することにより重合さ
せることにより得られるものが好ましい。ＡＰＦＣ系ア
ニオン界面活性剤は、一般式（１）で表されるものが好
ましい。
【化１】Ｘ−ＣＯＯＹ （１）
（式中、Ｘはパーフルオロ炭化水素基であり、Ｙは塩基
性基である。） 一般式（１）におけるＸのパーフルオロ炭化水素基は、
炭素数が３〜１２のものが好ましく、４〜１０がより好
ましく、中でもＸがＣ７Ｆ１５であることが特に好まし
い。また、Ｙの塩基性基は、ＮＨ４、アミノ基、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属などが挙げられるが、ＮＨ４
であることが好ましい。ＰＴＦＥ水性乳化重合液中のＰ
ＴＦＥの平均粒子径は、０．１５〜０．５０μｍが好ま
しく、０．１８〜０．４５μｍがより好ましく、０．２
〜０．３５μｍが特に好ましい。粒子径が小さすぎると
濃縮工程での沈降性が悪く、粒子径が大きすぎると製品
の保存安定性が低下するため好ましくない。ＰＴＦＥ水
性乳化重合液中のＰＴＦＥ粒子の形状は、粒子の長径を
短径で除したアスペクト比の平均値が１〜３のものが好
ましく、これは球状や紡錘状のものが該当する。アスペ
クト比が大きすぎるいわゆる針状粒子の場合、濃縮工程
における沈降性が悪く、また比表面積が大きいためにＡ
ＰＦＣがＰＴＦＥ粒子表面に残留しやすく好ましくな
い。ＰＴＦＥ水性乳化重合液中のＰＴＦＥ濃度は１０〜
５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好まし
く、２０〜３５質量％が特に好ましい。ＰＴＦＥ濃度が
低い状態で重合工程を終えた場合、ＰＴＦＥ粒子径が小
さすぎる、または針状粒子を含有しやすいため好ましく
ない。
性基である。） 一般式（１）におけるＸのパーフルオロ炭化水素基は、
炭素数が３〜１２のものが好ましく、４〜１０がより好
ましく、中でもＸがＣ７Ｆ１５であることが特に好まし
い。また、Ｙの塩基性基は、ＮＨ４、アミノ基、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属などが挙げられるが、ＮＨ４
であることが好ましい。ＰＴＦＥ水性乳化重合液中のＰ
ＴＦＥの平均粒子径は、０．１５〜０．５０μｍが好ま
しく、０．１８〜０．４５μｍがより好ましく、０．２
〜０．３５μｍが特に好ましい。粒子径が小さすぎると
濃縮工程での沈降性が悪く、粒子径が大きすぎると製品
の保存安定性が低下するため好ましくない。ＰＴＦＥ水
性乳化重合液中のＰＴＦＥ粒子の形状は、粒子の長径を
短径で除したアスペクト比の平均値が１〜３のものが好
ましく、これは球状や紡錘状のものが該当する。アスペ
クト比が大きすぎるいわゆる針状粒子の場合、濃縮工程
における沈降性が悪く、また比表面積が大きいためにＡ
ＰＦＣがＰＴＦＥ粒子表面に残留しやすく好ましくな
い。ＰＴＦＥ水性乳化重合液中のＰＴＦＥ濃度は１０〜
５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好まし
く、２０〜３５質量％が特に好ましい。ＰＴＦＥ濃度が
低い状態で重合工程を終えた場合、ＰＴＦＥ粒子径が小
さすぎる、または針状粒子を含有しやすいため好ましく
ない。
【０００９】本発明で使用されるノニオン界面活性剤
は、平均分子量が４５０〜８００であるものが好まし
く、５００〜７５０であるものがより好ましく、５５０
〜７００であるものが特に好ましい。平均分子量がこの
範囲外ではＡＰＦＣをＰＴＦＥから離脱させる効果が低
下し、またこの範囲より大きい場合には流動温度が高い
ために取扱いにくく、またこの範囲より小さい場合には
ＰＴＦＥ水性分散液組成物としたときの液表面張力が高
くコーティング用途に適さないため好ましくない。ま
た、ノニオン界面活性剤は、無機性／有機性比が１．０
７〜１．５０であるものが好ましく、１．１０〜１．４
０であるものが特に好ましい。無機性／有機性比がこの
範囲であると、ＰＴＦＥ粒子表面に吸着したＡＰＦＣに
対して特異的に水相への離脱を促す作用があり、この範
囲より小さくても大きくても効果が低下する。
は、平均分子量が４５０〜８００であるものが好まし
く、５００〜７５０であるものがより好ましく、５５０
〜７００であるものが特に好ましい。平均分子量がこの
範囲外ではＡＰＦＣをＰＴＦＥから離脱させる効果が低
下し、またこの範囲より大きい場合には流動温度が高い
ために取扱いにくく、またこの範囲より小さい場合には
ＰＴＦＥ水性分散液組成物としたときの液表面張力が高
くコーティング用途に適さないため好ましくない。ま
た、ノニオン界面活性剤は、無機性／有機性比が１．０
７〜１．５０であるものが好ましく、１．１０〜１．４
０であるものが特に好ましい。無機性／有機性比がこの
範囲であると、ＰＴＦＥ粒子表面に吸着したＡＰＦＣに
対して特異的に水相への離脱を促す作用があり、この範
囲より小さくても大きくても効果が低下する。
【００１０】ここで、無機性／有機性比とは、藤田穆の
提唱した有機概念図に基づくパラメーターの比であり、
藤本武彦著の新・界面活性剤入門（１９８１年、三洋化
成工業株式会社発行）Ｐ１９８の表等を用い、界面活性
剤の分子構造から無機性の数値および有機性の数値を算
出し、無機性の数値を有機性の数値で除した値をさす。
なお、市販のノニオン界面活性剤は分子量分布を有する
混合物であり平均分子式が標記されているが、無機性／
有機性比は、平均分子式から算出できる。
提唱した有機概念図に基づくパラメーターの比であり、
藤本武彦著の新・界面活性剤入門（１９８１年、三洋化
成工業株式会社発行）Ｐ１９８の表等を用い、界面活性
剤の分子構造から無機性の数値および有機性の数値を算
出し、無機性の数値を有機性の数値で除した値をさす。
なお、市販のノニオン界面活性剤は分子量分布を有する
混合物であり平均分子式が標記されているが、無機性／
有機性比は、平均分子式から算出できる。
【００１１】ノニオン界面活性剤としては、一般式
（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル系ノニオン界面活性剤または一般式（３）で示される
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系ノニオ
ン界面活性剤が好適である。
（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル系ノニオン界面活性剤または一般式（３）で示される
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系ノニオ
ン界面活性剤が好適である。
【化２】Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｈ （２）
（式中、ＲはＣｘＨ２ｘ＋１で表される直鎖または分岐
を有し、ｘは８〜１８である１級または２級アルキル基
であり、Ａはオキシエチレン鎖単独、またはオキシエチ
レンとオキシプロピレンとの共重合鎖から構成されるポ
リオキシアルキレン鎖である。） 一般式（２）においては、Ｒのアルキル基は炭素数が１
１〜１８が好ましく、１２〜１６が特に好ましい。
を有し、ｘは８〜１８である１級または２級アルキル基
であり、Ａはオキシエチレン鎖単独、またはオキシエチ
レンとオキシプロピレンとの共重合鎖から構成されるポ
リオキシアルキレン鎖である。） 一般式（２）においては、Ｒのアルキル基は炭素数が１
１〜１８が好ましく、１２〜１６が特に好ましい。
【化３】Ｒ’−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−Ａ’−Ｈ （３）
（式中、Ｒ’はＣｘ’Ｈ２ｘ’＋１で表される直鎖また
は分岐を有し、ｘ’は４〜１２であるアルキル基であ
り、Ａ’はポリオキシエチレン鎖である。） 一般式（３）においては、Ｒ’のアルキル基は炭素数が
６〜１０が好ましい。
は分岐を有し、ｘ’は４〜１２であるアルキル基であ
り、Ａ’はポリオキシエチレン鎖である。） 一般式（３）においては、Ｒ’のアルキル基は炭素数が
６〜１０が好ましい。
【００１２】好適な具体的としては、Ｃ１３Ｈ２７-
（ＯＣ２Ｈ４）１０-ＯＨ（分子量＝６４１、無機性／
有機性比＝１．２９）、Ｃ１２Ｈ２５-（ＯＣ２ Ｈ４）
１０-ＯＨ（分子量＝６２７、無機性／有機性比＝１．
３３）、Ｃ１０Ｈ２１ＣＨ（ＣＨ ３）ＣＨ２-（ＯＣ２
Ｈ４）９-ＯＨ（分子量＝５９７、無機性／有機性比＝
１．２９）、Ｃ１３Ｈ２７-（ＯＣ２Ｈ４）９-ＯＣＨ
（ＣＨ３）ＣＨ２-ＯＨ（分子量＝６５５、無機性／有
機性比＝１．１９）、Ｃ１６Ｈ３３-（ＯＣ２Ｈ４）１
０-ＯＨ（分子量＝６８３、無機性／有機性比＝１．１
８）、ＨＣ（Ｃ５Ｈ１１）（Ｃ７Ｈ１５）-（ＯＣ２Ｈ
４）９-ＯＨ（分子量＝５９７、無機性／有機性比＝
１．２９）、Ｃ（ＣＨ３）３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６
Ｈ４-（ＯＣ２Ｈ４） １０-ＯＨ（分子量＝６４７、無機
性／有機性比＝１．３５）などの平均分子式を有するノ
ニオン界面活性剤を使用することができる。本発明にお
ける、ＰＴＦＥ水性乳化重合液へのノニオン界面活性剤
の添加量はＰＴＦＥの質量に対して２〜２０質量％がよ
く、さらに好ましくは２．５〜１２質量％である。その
添加量が少ない場合にはＰＴＦＥ粒子からのＡＰＦＣの
離脱が少なく、多すぎると不経済であるばかりでなく、
得られるＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物中のノニオン
界面活性剤濃度が高くなりすぎ好ましくない。
（ＯＣ２Ｈ４）１０-ＯＨ（分子量＝６４１、無機性／
有機性比＝１．２９）、Ｃ１２Ｈ２５-（ＯＣ２ Ｈ４）
１０-ＯＨ（分子量＝６２７、無機性／有機性比＝１．
３３）、Ｃ１０Ｈ２１ＣＨ（ＣＨ ３）ＣＨ２-（ＯＣ２
Ｈ４）９-ＯＨ（分子量＝５９７、無機性／有機性比＝
１．２９）、Ｃ１３Ｈ２７-（ＯＣ２Ｈ４）９-ＯＣＨ
（ＣＨ３）ＣＨ２-ＯＨ（分子量＝６５５、無機性／有
機性比＝１．１９）、Ｃ１６Ｈ３３-（ＯＣ２Ｈ４）１
０-ＯＨ（分子量＝６８３、無機性／有機性比＝１．１
８）、ＨＣ（Ｃ５Ｈ１１）（Ｃ７Ｈ１５）-（ＯＣ２Ｈ
４）９-ＯＨ（分子量＝５９７、無機性／有機性比＝
１．２９）、Ｃ（ＣＨ３）３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６
Ｈ４-（ＯＣ２Ｈ４） １０-ＯＨ（分子量＝６４７、無機
性／有機性比＝１．３５）などの平均分子式を有するノ
ニオン界面活性剤を使用することができる。本発明にお
ける、ＰＴＦＥ水性乳化重合液へのノニオン界面活性剤
の添加量はＰＴＦＥの質量に対して２〜２０質量％がよ
く、さらに好ましくは２．５〜１２質量％である。その
添加量が少ない場合にはＰＴＦＥ粒子からのＡＰＦＣの
離脱が少なく、多すぎると不経済であるばかりでなく、
得られるＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物中のノニオン
界面活性剤濃度が高くなりすぎ好ましくない。
【００１３】本発明において、ＰＴＦＥ水性乳化重合液
に添加される水としては、蒸留水またはイオン交換水で
あることが粘度安定化のために好ましい。また、水の全
量または一部を用いてあらかじめノニオン界面活性剤を
希釈しておくと、特に分子量が高いノニオン界面活性剤
を使用する場合にはＰＴＦＥ水性乳化重合液と混合しや
すいため好ましい。水の添加量は多いほうが、ＡＰＦＣ
がより水相に移行するため好ましいが、多すぎるとＰＴ
ＦＥ粒子の沈降、濃縮に時間を要し生産性が低下するた
め、ＰＴＦＥの質量に対して１０〜８００質量％が好ま
しく、２０〜６００質量％がより好ましく、３０〜５０
０質量％がさらに好ましい。水およびノニオン界面活性
剤を添加した後のＰＴＦＥ水性分散液は、ＰＴＦＥ濃度
が１〜４０質量％であることが好ましく、３〜３０質量
％がより好ましく、４〜２４質量％がさらに好ましく、
５〜１９質量％が特に好ましい。また、ＰＴＦＥ水性分
散液組成物への水とノニオン界面活性剤の添加に加え
て、微量の、ＡＰＦＥ以外のアニオン界面活性剤、コハ
ク酸やクエン酸等の有機酸、有機酸塩、無機酸、アンモ
ニア等の無機塩基および無機酸塩等の添加により、濃縮
速度を改善させ、場合によりＡＰＦＣの水相への移行を
促すことも可能である。
に添加される水としては、蒸留水またはイオン交換水で
あることが粘度安定化のために好ましい。また、水の全
量または一部を用いてあらかじめノニオン界面活性剤を
希釈しておくと、特に分子量が高いノニオン界面活性剤
を使用する場合にはＰＴＦＥ水性乳化重合液と混合しや
すいため好ましい。水の添加量は多いほうが、ＡＰＦＣ
がより水相に移行するため好ましいが、多すぎるとＰＴ
ＦＥ粒子の沈降、濃縮に時間を要し生産性が低下するた
め、ＰＴＦＥの質量に対して１０〜８００質量％が好ま
しく、２０〜６００質量％がより好ましく、３０〜５０
０質量％がさらに好ましい。水およびノニオン界面活性
剤を添加した後のＰＴＦＥ水性分散液は、ＰＴＦＥ濃度
が１〜４０質量％であることが好ましく、３〜３０質量
％がより好ましく、４〜２４質量％がさらに好ましく、
５〜１９質量％が特に好ましい。また、ＰＴＦＥ水性分
散液組成物への水とノニオン界面活性剤の添加に加え
て、微量の、ＡＰＦＥ以外のアニオン界面活性剤、コハ
ク酸やクエン酸等の有機酸、有機酸塩、無機酸、アンモ
ニア等の無機塩基および無機酸塩等の添加により、濃縮
速度を改善させ、場合によりＡＰＦＣの水相への移行を
促すことも可能である。
【００１４】本発明におけるＰＴＦＥ粒子の濃縮は、色
材（４８（１９７５）ｐ５１０、里川孝臣）に記載され
るように、ＰＴＦＥの真比重が約２．２と水に対して大
きいことを利用した、ＥＤ法（Ｅｌｅｃｔｒｏ−ｄｅｃ
ａｎｔａｔｉｏｎ法）、または相分離法（熱濃縮法）な
どの種々の方法が利用できる。ノニオン界面活性剤およ
び水を加えたＰＴＦＥ水性分散液はＰＴＦＥ粒子の沈降
後、上部に多量のＡＰＦＣが含有される上澄みを生成
し、この上澄みを分液することによりＡＰＦＣ含有量の
少ないＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物を分別すること
ができる。なお、ＰＴＦＥ粒子の濃縮工程において、Ｐ
ＴＦＥ水性分散液を濃縮装置の深さ方向の中央部から連
続的または間欠的に供給し、上部に生成する上澄みをオ
ーバーフローさせて分液し、低部に生成するＰＴＦＥ高
濃度水性分散液組成物を連続的に採取して分別すること
も可能である。
材（４８（１９７５）ｐ５１０、里川孝臣）に記載され
るように、ＰＴＦＥの真比重が約２．２と水に対して大
きいことを利用した、ＥＤ法（Ｅｌｅｃｔｒｏ−ｄｅｃ
ａｎｔａｔｉｏｎ法）、または相分離法（熱濃縮法）な
どの種々の方法が利用できる。ノニオン界面活性剤およ
び水を加えたＰＴＦＥ水性分散液はＰＴＦＥ粒子の沈降
後、上部に多量のＡＰＦＣが含有される上澄みを生成
し、この上澄みを分液することによりＡＰＦＣ含有量の
少ないＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物を分別すること
ができる。なお、ＰＴＦＥ粒子の濃縮工程において、Ｐ
ＴＦＥ水性分散液を濃縮装置の深さ方向の中央部から連
続的または間欠的に供給し、上部に生成する上澄みをオ
ーバーフローさせて分液し、低部に生成するＰＴＦＥ高
濃度水性分散液組成物を連続的に採取して分別すること
も可能である。
【００１５】得られるＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物
は、ＰＴＦＥ濃度が３０〜７０質量％であることが好ま
しく、５０〜７０質量％であることがより好ましく、６
０〜７０質量％であることが特に好ましい。高濃度であ
るほうがより多くのＡＰＦＣをＰＴＦＥ高濃度水性分散
液組成物から除去できるが、高濃度すぎるとＰＴＦＥ粒
子が工程中で凝集しやすいため好ましくない。また、本
発明においては、上記方法で得られたＰＴＦＥ高濃度水
性分散液組成物に対し、さらにＰＴＦＥの質量に対して
０〜２０質量％のノニオン界面活性剤および２０〜５０
０質量％の水を添加したのち再度濃縮工程を経ることに
より、得られたＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物中のＡ
ＰＦＣ濃度をさらに低減することが可能である。さら
に、この再濃縮工程を２回以上の複数回実施してもよ
い。得られたＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物は、ＰＴ
ＦＥ質量に対するＡＰＦＣの濃度が低減されている。
は、ＰＴＦＥ濃度が３０〜７０質量％であることが好ま
しく、５０〜７０質量％であることがより好ましく、６
０〜７０質量％であることが特に好ましい。高濃度であ
るほうがより多くのＡＰＦＣをＰＴＦＥ高濃度水性分散
液組成物から除去できるが、高濃度すぎるとＰＴＦＥ粒
子が工程中で凝集しやすいため好ましくない。また、本
発明においては、上記方法で得られたＰＴＦＥ高濃度水
性分散液組成物に対し、さらにＰＴＦＥの質量に対して
０〜２０質量％のノニオン界面活性剤および２０〜５０
０質量％の水を添加したのち再度濃縮工程を経ることに
より、得られたＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物中のＡ
ＰＦＣ濃度をさらに低減することが可能である。さら
に、この再濃縮工程を２回以上の複数回実施してもよ
い。得られたＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物は、ＰＴ
ＦＥ質量に対するＡＰＦＣの濃度が低減されている。
【００１６】なお、本発明で作製したＡＰＦＣ濃度の低
減されたＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物はそのまま、
または水で希釈して使用することができるほか、安定性
向上のためあるいは粘性やぬれ性の向上のためにノニオ
ン界面活性剤を後添加してもよい。また、腐敗防止や粘
度安定化のためにアンモニア等を添加してｐＨを８〜１
１、好ましくは９〜１０に調整しても良い。その他、ア
ニオン系界面活性剤、ポリエチレンオキシド系やポリウ
レタン系の粘性調整剤、各種レベリング剤、防腐剤、着
色剤、フィラー、有機溶剤、その他公知の他の成分を必
要に応じて添加し、実際の使用に適したＰＴＦＥ水性分
散液組成物として使用することができる。なお、本発明
においては、ＰＴＦＥ水性分散液組成物とはＰＴＦＥ高
濃度水性分散液組成物を含めたものを意味する。ＰＴＦ
Ｅ水性分散液組成物のＰＴＦＥ濃度は、ＰＴＦＥ濃度が
３０〜７０質量％であることが好ましく、５０〜７０質
量％であることがより好ましく、６０〜７０質量％であ
ることが特に好ましい。また、ＰＴＦＥ水性分散液組成
物中のノニオン界面活性剤濃度は、使用目的によるが、
ＰＴＦＥの質量に対して２〜２０質量％が好ましく、
２．５〜１２質量％がより好ましい。得られたＰＴＦＥ
水性分散液組成物におけるＡＰＦＣの濃度は、ＰＴＦＥ
質量に対して５００ｐｐｍ未満であることが好ましく、
３００ｐｐｍ未満であることが特に好ましい。なお、本
発明で分取した上澄み液には多量のＡＰＦＣが含有さ
れ、イオン交換回収法や、溶媒抽出法や、蒸発乾固法
や、蒸留法等の公知のプロセスで回収できる。上澄み液
中にはＰＴＦＥ粒子がほとんど含まれないため、イオン
交換樹脂の閉塞や前処理フィルターの目詰まりも少な
く、工業的に安定した回収プロセスの実現が容易であ
る。
減されたＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物はそのまま、
または水で希釈して使用することができるほか、安定性
向上のためあるいは粘性やぬれ性の向上のためにノニオ
ン界面活性剤を後添加してもよい。また、腐敗防止や粘
度安定化のためにアンモニア等を添加してｐＨを８〜１
１、好ましくは９〜１０に調整しても良い。その他、ア
ニオン系界面活性剤、ポリエチレンオキシド系やポリウ
レタン系の粘性調整剤、各種レベリング剤、防腐剤、着
色剤、フィラー、有機溶剤、その他公知の他の成分を必
要に応じて添加し、実際の使用に適したＰＴＦＥ水性分
散液組成物として使用することができる。なお、本発明
においては、ＰＴＦＥ水性分散液組成物とはＰＴＦＥ高
濃度水性分散液組成物を含めたものを意味する。ＰＴＦ
Ｅ水性分散液組成物のＰＴＦＥ濃度は、ＰＴＦＥ濃度が
３０〜７０質量％であることが好ましく、５０〜７０質
量％であることがより好ましく、６０〜７０質量％であ
ることが特に好ましい。また、ＰＴＦＥ水性分散液組成
物中のノニオン界面活性剤濃度は、使用目的によるが、
ＰＴＦＥの質量に対して２〜２０質量％が好ましく、
２．５〜１２質量％がより好ましい。得られたＰＴＦＥ
水性分散液組成物におけるＡＰＦＣの濃度は、ＰＴＦＥ
質量に対して５００ｐｐｍ未満であることが好ましく、
３００ｐｐｍ未満であることが特に好ましい。なお、本
発明で分取した上澄み液には多量のＡＰＦＣが含有さ
れ、イオン交換回収法や、溶媒抽出法や、蒸発乾固法
や、蒸留法等の公知のプロセスで回収できる。上澄み液
中にはＰＴＦＥ粒子がほとんど含まれないため、イオン
交換樹脂の閉塞や前処理フィルターの目詰まりも少な
く、工業的に安定した回収プロセスの実現が容易であ
る。
【００１７】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳しく説明するが、これらは何ら本発明を限定するも
のではない。なお、実施例は例１〜５、１１〜１２であ
り、比較例は例６〜１０である。各項目の評価方法は以
下に示す。 （Ａ）ＰＴＦＥの平均分子量：諏訪（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ，１７，３２５３（１９７３）記載）
の方法に従い、示差熱分析での潜熱から求めた。 （Ｂ）ＰＴＦＥの平均粒子径：ＰＴＦＥ水性分散液を乾
燥後、走査型電子顕微鏡を用いて１００００倍で写真撮
影し、平均値を求めた。 （Ｃ）ＰＴＦＥ濃度および界面活性剤濃度：分散液サン
プル約１０ｇを質量既知のアルミ皿に入れ、１２０℃１
時間後の水分乾燥後の質量、および３８０℃３５分加熱
後の界面活性剤分解後の質量を求め、ＰＴＦＥ濃度およ
びＰＴＦＥ質量に対する界面活性剤濃度を算出した。な
お、本発明でいう界面活性剤濃度はＡＰＦＣを含む数値
である。
に詳しく説明するが、これらは何ら本発明を限定するも
のではない。なお、実施例は例１〜５、１１〜１２であ
り、比較例は例６〜１０である。各項目の評価方法は以
下に示す。 （Ａ）ＰＴＦＥの平均分子量：諏訪（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ，１７，３２５３（１９７３）記載）
の方法に従い、示差熱分析での潜熱から求めた。 （Ｂ）ＰＴＦＥの平均粒子径：ＰＴＦＥ水性分散液を乾
燥後、走査型電子顕微鏡を用いて１００００倍で写真撮
影し、平均値を求めた。 （Ｃ）ＰＴＦＥ濃度および界面活性剤濃度：分散液サン
プル約１０ｇを質量既知のアルミ皿に入れ、１２０℃１
時間後の水分乾燥後の質量、および３８０℃３５分加熱
後の界面活性剤分解後の質量を求め、ＰＴＦＥ濃度およ
びＰＴＦＥ質量に対する界面活性剤濃度を算出した。な
お、本発明でいう界面活性剤濃度はＡＰＦＣを含む数値
である。
【００１８】（Ｄ）ＡＰＦＣ濃度：試験管にメチレンブ
ルー溶液（水約５００ｍＬに硫酸１２ｇを徐々に加え、
冷却後これにメチレンブルー０．０３ｇ、無水硫酸ナト
リウム５０ｇを溶解し、水を加えて１Ｌとする）５ｍ
Ｌ、クロロホルム５ｍＬを入れ、さらに試料の１０倍希
釈液を１ｇ加えて激しく振り混ぜ静置後、下層のクロロ
ホルム相を採取し穴径０．２μｍのフィルターで濾過
し、分光光度計で６５０ｎｍの吸光度を測定した。アニ
オン界面活性剤であるＡＰＦＣの量に応じてクロロホル
ム相が青色を呈する。あらかじめ濃度既知のＡＰＦＣ水
溶液１ｇを使用して同様の方法で吸光度を測定し、作成
した検量線を用いてサンプル中のＡＰＦＣ濃度を求め
た。なお、ＰＴＦＥ水性分散液組成物中のＡＰＦＣ濃度
の判定基準は、ＰＴＦＥの質量に対して５００ｐｐｍ未
満は良好、５００ｐｐｍ以上は不良とした。 （Ｅ）ｐＨ：ガラス電極法によった。 なお、各例で使用した界面活性剤（ａ）〜（ｈ）は、表
１、表２のそれぞれに対応する符号の界面活性剤に相当
する。用いた界面活性剤の化学構造を表３に示す。
ルー溶液（水約５００ｍＬに硫酸１２ｇを徐々に加え、
冷却後これにメチレンブルー０．０３ｇ、無水硫酸ナト
リウム５０ｇを溶解し、水を加えて１Ｌとする）５ｍ
Ｌ、クロロホルム５ｍＬを入れ、さらに試料の１０倍希
釈液を１ｇ加えて激しく振り混ぜ静置後、下層のクロロ
ホルム相を採取し穴径０．２μｍのフィルターで濾過
し、分光光度計で６５０ｎｍの吸光度を測定した。アニ
オン界面活性剤であるＡＰＦＣの量に応じてクロロホル
ム相が青色を呈する。あらかじめ濃度既知のＡＰＦＣ水
溶液１ｇを使用して同様の方法で吸光度を測定し、作成
した検量線を用いてサンプル中のＡＰＦＣ濃度を求め
た。なお、ＰＴＦＥ水性分散液組成物中のＡＰＦＣ濃度
の判定基準は、ＰＴＦＥの質量に対して５００ｐｐｍ未
満は良好、５００ｐｐｍ以上は不良とした。 （Ｅ）ｐＨ：ガラス電極法によった。 なお、各例で使用した界面活性剤（ａ）〜（ｈ）は、表
１、表２のそれぞれに対応する符号の界面活性剤に相当
する。用いた界面活性剤の化学構造を表３に示す。
【００１９】［例１〜５］ＡＰＦＣとしてパーフロロオ
クタン酸アンモニウムをＰＴＦＥの質量に対して３００
０ｐｐｍをＴＦＥの重合前に添加し、乳化重合法により
ＰＴＦＥ粒子の形状が球状であり、平均粒径が０．２５
μｍであり、平均分子量が約３００万であり、ＰＴＦＥ
濃度が３０質量％であるＰＴＦＥ水性乳化重合液を得
た。この重合後のＰＴＦＥ水性乳化重合液を撹拌凝集し
てＰＴＦＥを取り出しＡＰＦＣ濃度を分析するとＰＴＦ
Ｅの質量に対して２８００ｐｐｍであり、ほとんどのＡ
ＰＦＣはＰＴＦＥ微粒子に吸着していた。このＰＴＦＥ
水性乳化重合液に対して、あらかじめＰＴＦＥの質量に
対して６質量％の割合の（ａ）〜（ｅ）の各ノニオン界
面活性剤をＰＴＦＥの質量に対して３００質量％の蒸留
水に溶解したものを加え、ＥＤ法により濃縮を行ない、
ＰＴＦＥ濃度が約６６質量％のＰＴＦＥ高濃度水性分散
液組成物を得た。このＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物
に、界面活性剤（ａ）を追加し、水およびアンモニアを
加え、表１中に配合（１）〜（５）として示すＰＴＦＥ
水性分散液組成物を得た。これらのＰＴＦＥ水性分散液
組成物中のＡＰＦＣ濃度は、ＰＴＦＥの質量に対して２
９４〜４２５ｐｐｍであり、重合前の添加量に比べて大
幅に低減されており良好であった。
クタン酸アンモニウムをＰＴＦＥの質量に対して３００
０ｐｐｍをＴＦＥの重合前に添加し、乳化重合法により
ＰＴＦＥ粒子の形状が球状であり、平均粒径が０．２５
μｍであり、平均分子量が約３００万であり、ＰＴＦＥ
濃度が３０質量％であるＰＴＦＥ水性乳化重合液を得
た。この重合後のＰＴＦＥ水性乳化重合液を撹拌凝集し
てＰＴＦＥを取り出しＡＰＦＣ濃度を分析するとＰＴＦ
Ｅの質量に対して２８００ｐｐｍであり、ほとんどのＡ
ＰＦＣはＰＴＦＥ微粒子に吸着していた。このＰＴＦＥ
水性乳化重合液に対して、あらかじめＰＴＦＥの質量に
対して６質量％の割合の（ａ）〜（ｅ）の各ノニオン界
面活性剤をＰＴＦＥの質量に対して３００質量％の蒸留
水に溶解したものを加え、ＥＤ法により濃縮を行ない、
ＰＴＦＥ濃度が約６６質量％のＰＴＦＥ高濃度水性分散
液組成物を得た。このＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物
に、界面活性剤（ａ）を追加し、水およびアンモニアを
加え、表１中に配合（１）〜（５）として示すＰＴＦＥ
水性分散液組成物を得た。これらのＰＴＦＥ水性分散液
組成物中のＡＰＦＣ濃度は、ＰＴＦＥの質量に対して２
９４〜４２５ｐｐｍであり、重合前の添加量に比べて大
幅に低減されており良好であった。
【００２０】［例６〜８］ＰＴＦＥ水性乳化重合液に添
加するノニオン界面活性剤として（ｆ）〜（ｈ）を使用
するほかは例１と同様の工程を用い、ＰＴＦＥ水性分散
液組成物を得たが、ＡＰＦＣ濃度はＰＴＦＥの質量に対
して７５０ｐｐｍ以上あり好ましくなかった。 ［例９］濃縮工程前に水を添加しないこと以外は、例１
と同様の工程を用いてＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た
が、ＡＰＦＣ濃度はＰＴＦＥの質量に対して８３０ｐｐ
ｍであり好ましくなかった。 ［例１０］ノニオン界面活性剤（ｃ）の添加量をＰＴＦ
Ｅの質量に対して１．５質量％としたこと以外は例３と
同様の工程を用いてＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物を
得たが、ＡＰＦＣ濃度はＰＴＦＥの質量に対して１３２
０ｐｐｍであり好ましくなかった。
加するノニオン界面活性剤として（ｆ）〜（ｈ）を使用
するほかは例１と同様の工程を用い、ＰＴＦＥ水性分散
液組成物を得たが、ＡＰＦＣ濃度はＰＴＦＥの質量に対
して７５０ｐｐｍ以上あり好ましくなかった。 ［例９］濃縮工程前に水を添加しないこと以外は、例１
と同様の工程を用いてＰＴＦＥ水性分散液組成物を得た
が、ＡＰＦＣ濃度はＰＴＦＥの質量に対して８３０ｐｐ
ｍであり好ましくなかった。 ［例１０］ノニオン界面活性剤（ｃ）の添加量をＰＴＦ
Ｅの質量に対して１．５質量％としたこと以外は例３と
同様の工程を用いてＰＴＦＥ高濃度水性分散液組成物を
得たが、ＡＰＦＣ濃度はＰＴＦＥの質量に対して１３２
０ｐｐｍであり好ましくなかった。
【００２１】［例１１］例１でのＰＴＦＥ水性乳化重合
液に対して、ノニオン界面活性剤（ａ）をＰＴＦＥの質
量に対して１２質量％添加し、さらにＰＴＦＥの質量に
対して５０質量％の蒸留水および５００ｐｐｍのアンモ
ニアを加え９０℃で１晩放置し、相分離法によりＰＴＦ
Ｅ濃度が約６４質量％で、界面活性剤濃度がＰＴＦＥの
質量に対して３．５質量％のＰＴＦＥ濃縮液を得た。Ａ
ＰＦＣ濃度はＰＴＦＥの質量に対して２２０ｐｐｍと低
かった。 ［例１２］例１で作製したＰＴＦＥ高濃度水性分散液組
成物に対してさらに、ＰＴＦＥの質量に対して６質量％
のノニオン界面活性剤（ａ）および３００質量％の水を
加え、ＥＤ法により濃縮を行ないＰＴＦＥが約６５質量
％のＰＴＦＥ濃縮液を得た。この濃縮液から調製したＰ
ＴＦＥ水性分散液組成物のＡＰＦＣ濃度は、ＰＴＦＥの
質量に対して１３０ｐｐｍであり非常に低く、良好であ
った。
液に対して、ノニオン界面活性剤（ａ）をＰＴＦＥの質
量に対して１２質量％添加し、さらにＰＴＦＥの質量に
対して５０質量％の蒸留水および５００ｐｐｍのアンモ
ニアを加え９０℃で１晩放置し、相分離法によりＰＴＦ
Ｅ濃度が約６４質量％で、界面活性剤濃度がＰＴＦＥの
質量に対して３．５質量％のＰＴＦＥ濃縮液を得た。Ａ
ＰＦＣ濃度はＰＴＦＥの質量に対して２２０ｐｐｍと低
かった。 ［例１２］例１で作製したＰＴＦＥ高濃度水性分散液組
成物に対してさらに、ＰＴＦＥの質量に対して６質量％
のノニオン界面活性剤（ａ）および３００質量％の水を
加え、ＥＤ法により濃縮を行ないＰＴＦＥが約６５質量
％のＰＴＦＥ濃縮液を得た。この濃縮液から調製したＰ
ＴＦＥ水性分散液組成物のＡＰＦＣ濃度は、ＰＴＦＥの
質量に対して１３０ｐｐｍであり非常に低く、良好であ
った。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【発明の効果】本発明は、ＰＴＦＥ水性分散液組成物製
品中のＡＰＦＣ濃度を低減し、より好ましいＰＴＦＥ水
性分散液組成物を提供することができる。
品中のＡＰＦＣ濃度を低減し、より好ましいＰＴＦＥ水
性分散液組成物を提供することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】パーフルオロカルボン酸塩系アニオン界面
活性剤の存在下でテトラフルオロエチレンを乳化重合し
て得られるポリテトラフルオロエチレンを１０〜５０質
量％含有するポリテトラフルオロエチレン水性乳化重合
液に、平均分子量が４５０〜８００であり、無機性／有
機性比が１．０７〜１．５０であるノニオン界面活性剤
をポリテトラフルオロエチレンの質量に対して２〜２０
質量％添加し、かつ水をポリテトラフルオロエチレンの
質量に対して１０〜８００質量％添加し、ポリテトラフ
ルオロエチレンを１〜４０質量％含有するポリテトラフ
ルオロエチレン水性分散液を得て、さらにポリテトラフ
ルオロエチレンを沈降させて濃縮し、ポリテトラフルオ
ロエチレン高濃度水性分散液組成物を上澄みから分別す
ることを特徴とするポリテトラフルオロエチレン水性分
散液組成物の製造方法。 - 【請求項２】ノニオン界面活性剤の添加量がポリテトラ
フルオロエチレンの質量に対して２．５〜１２質量％で
あり、水の添加量がポリテトラフルオロエチレンの質量
に対して２０〜５００質量％である、請求項１に記載の
ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物の製造方
法。 - 【請求項３】請求項１または２に記載の方法により得ら
れたポリテトラフルオロエチレン高濃度水性分散液組成
物に、さらにポリテトラフルオロエチレンの質量に対し
て０〜２０質量％のノニオン界面活性剤および２０〜５
００質量％の水を添加し、さらにポリテトラフルオロエ
チレンを沈降させ、ポリテトラフルオロエチレン高濃度
水性分散液組成物を上澄みから分別することを特徴とす
るポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物の製造
方法。 - 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の方法によ
り製造された、パーフルオロカルボン酸塩系アニオン界
面活性剤の含有量がポリテトラフルオロエチレンの質量
に対して５００ｐｐｍ未満であるポリテトラフルオロエ
チレン水性分散液組成物。 - 【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の方法によ
り製造された、パーフルオロカルボン酸塩系アニオン界
面活性剤の含有量がポリテトラフルオロエチレンの質量
に対して３００ｐｐｍ未満であるポリテトラフルオロエ
チレン水性分散液組成物。
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