JP2009533509A - フルオロポリマー分散体の精製 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)15重量%以上の固形分含量(SC)を有する、少なくとも1種のフッ素化界面活性剤[界面活性剤(FS)]を含む少なくとも1種のフルオロポリマー[ポリマー(F)]の水性分散体(D)を提供する工程;
(ii)前記水性分散体(D)に少なくとも1種の非イオン性非フッ素化界面活性剤[界面活性剤(NS)]を添加する工程;
(iii)前記固形分含量(SC)を10重量%未満に調節して、希釈された水性分散体(dD)を得る工程;
(iv)前記希釈された水性分散体(dD)を少なくとも1種の吸着性物質と接触させて、固形分の全重量を基準にして1ppm未満のフッ素化界面活性剤(FS)の含量を有する、ポリマー(F)の水性分散体を得る工程。
− C3〜C8フルオロ−および/またはペルフルオロオレフィン、たとえばヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロピレン、およびヘキサフルオロイソブチレン;
− C2〜C8水素化モノフルオロオレフィンたとえば、フッ化ビニル;
− 1,2−ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、およびトリフルオロエチレン;
− 式CH2=CH−Rf0に従うペルフルオロアルキルエチレン[式中、Rf0はC1〜C6ペルフルオロアルキルである];
− クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−C2〜C6フルオロオレフィンたとえば、クロロトリフルオロエチレン;
− 式CF2=CFORf1に従うフルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf1は、C1〜C6フルオロ−またはペルフルオロアルキル、たとえば、−CF3、−C2F5、−C3F7である];
− 式CF2=CFOX0に従うフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル[式中、X0は、1個または複数のエーテル基を有する、C1〜C12オキシアルキル、またはC1〜C12(ペル)フルオロオキシアルキル、たとえばペルフルオロ−2−プロポキシ−プロピルである];
− 式CF2=CFOCF2ORf2に従うフルオロアルキル−メトキシ−ビニルエーテル[式中、Rf2は、C1〜C6フルオロ−もしくはペルフルオロアルキル、たとえば、−CF3、−C2F5、−C3F7、または1個もしくは複数のエーテル基を有するC1〜C6(ペル)フルオロオキシアルキル、たとえば−C2F5−O−CF3である];
− 次式のフルオロジオキソール:
(F−1)TFEおよび/またはCTFEのエチレン、プロピレンまたはイソブチレン(好ましくはエチレン)とのコポリマーであって、ペル(ハロ)フルオロモノマー/水素化コモノマーのモル比が(30:70)から(70:30)までであり、場合によってはTFEおよび/またはCTFEと水素化コモノマーの合計した量を基準にして、0.1〜30モル%の量で1種または複数のコモノマーを含むもの(たとえば、U.S.Pat.No.3,624,250およびU.S.Pat.No.4,513,129参照);
(F−2)フッ化ビニリデン(VdF)ポリマーであって、場合によっては、少量の、一般的には0.1〜15モル%の間の、1種または複数のフッ素化されたコモノマーを含み(たとえば、U.S.Pat.No.4,524,194およびU.S.Pat.No.4,739,024参照)、場合によってはさらに、1種または複数の水素化コモノマーを含むもの;ならびに
それらの混合物。
− C2〜C8ペルフルオロオレフィン、たとえばテトラフルオロエチレン(TFE)およびヘキサフルオロプロペン(HFP);
− クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−C2〜C6ペル(ハロ)フルオロオレフィンたとえば、クロロトリフルオロエチレン;
− 一般式CF2=CFORf3に従うペル(ハロ)フルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf3は、C1〜C6ペル(ハロ)フルオロアルキル、たとえば−CF3、−C2F5、−C3F7である];
− 一般式CF2=CFOX01に従うペル(ハロ)フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル[式中、X01は1個または複数のエーテル基を有するC1〜C12ペル(ハロ)フルオロオキシアルキル、たとえばペルフルオロ−2−プロポキシ−プロピル基である];
− 一般式CF2=CFOCF2ORf4に従うペル(ハロ)フルオロ−メトキシ−アルキルビニルエーテル[式中、Rf4はC1〜C6ペル(ハロ)フルオロアルキル、たとえば−CF3、−C2F5、−C3F7または、1個または複数のエーテル基を有するC1〜C6ペル(ハロ)フルオロオキシアルキル、たとえば−C2F5−O−CF3である];
− 次式のペル(ハロ)フルオロジオキソール:
− 式CF2=CFORf1’に従うペルフルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf1’は、C1〜C6ペルフルオロアルキル、たとえば、−CF3、−C2F5、−C3F7である];および/または
− 次式のペル(ハロ)フルオロジオキソール:
− 式CF2=CFORf7’に従うペルフルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf7’は、−CF3、−C2F5、−C3F7から選択される基である];および/または
− 次式のペル(ハロ)フルオロジオキソール:
Rf§(X−)j(M+)j
[式中、Rf§は、C5〜C16(ペル)フルオロアルキル鎖または(ペル)フルオロポリオキシアルキレン鎖であり、X−は、−COO−、−PO3 −または−SO3 −であり、M+は、H+、NH4 +、アルカリ金属イオンから選択され、jは1または2とすることができる]。
− CF3(CF2)n1COOM’[式中、n1は、4〜10、好ましくは5〜7の整数、より好ましくは6に等しく、M’は、H、NH4、Na、Li、またはK、好ましくはNH4である];
− T(C3F6O)n0(CFXO)m0CF2COOM”[式中、Tは、Cl、または式CkF2k+1Oのペルフルオロアルコキシド基(ここで、kは1〜3の整数であり、F原子の一つは、場合によっては、Cl原子によって置換されていてもよい);n0は、1〜6の範囲の整数であり;m0は、0〜6の範囲の整数であり;M”は、H、NH4、Na、Li、またはKを表し;XはFまたはCF3を表す];
− F−(CF2−CF2)n2−CH2−CH2−RO3M”’[式中、RはPまたはS、好ましくはSであり;M’”は、H、NH4、Na、Li、またはK、好ましくはHを表し;n2は、2〜5の範囲の整数、好ましくはn2=3である];
− A−Rf−B二官能フッ素化界面活性剤[式中、AおよびBは、互いに同じであっても異なっていてもよいが、−(O)pCFX−COOM*であって;M*はH、NH4、Na、Li、またはKを表すが、好ましくはM*がNH4を表し;X=FまたはCF3であり;pは、0または1に等しい整数であり;Rfは、直鎖状または分岐状のペルフルオロアルキル鎖、または(ペル)フルオロポリエーテル鎖であって;A−Rf−Bの数平均分子量が、300〜1,800の範囲である];
− ならびに、それらの混合物。
Al含量:有利には0.25mg/L以下;好ましくは0.10mg/L以下;より好ましくは0.05mg/L以下;
Ca含量:有利には0.50mg/L以下;好ましくは0.20mg/L以下;より好ましくは0.10mg/L以下;
Mg含量:有利には0.50mg/L以下;好ましくは0.20mg/L以下;より好ましくは0.10mg/L以下;
Fe含量:有利には0.25mg/L以下;好ましくは0.10mg/L以下;より好ましくは0.05mg/L以下。
− 分散体成分、δD:7.0〜10.0
− 極性成分、δP:2.0〜11.0
− 水素結合成分、δH:7.0〜14.0
ここで下記の式1は、それぞれの成分の全溶解パラメーターに対する関係を示している:
δT 2=δD 2+δP 2+δH 2 (式1)
Al含量:有利には0.25mg/L以下;好ましくは0.10mg/L以下;より好ましくは0.05mg/L以下;
Ca含量:有利には0.50mg/L以下;好ましくは0.20mg/L以下;より好ましくは0.10mg/L以下;
Mg含量:有利には0.50mg/L以下;好ましくは0.20mg/L以下;より好ましくは0.10mg/L以下;
Fe含量:有利には0.25mg/L以下;好ましくは0.10mg/L以下;より好ましくは0.05mg/L以下。
F−(HFのpKaは3.17);OH−(H2OのpKaは15.75);CH3O−(CH3OHのpKaは15.5);(CH3)2CHO−((CH3)2CHOHのpKaは16.5);(CH3)3CO−((CH3)3COHのpKaは17)。
− 希釈された水性分散体(dD)を、最初にアニオン交換樹脂と接触させてから、カチオン交換樹脂と接触させることができる;および/または
− 希釈された水性分散体(dD)を、最初にカチオン交換樹脂と接触させてから、アニオン交換樹脂と接触させることができる;および/または
− 希釈された水性分散体(dD)を、カチオン性交換樹脂およびアニオン性交換樹脂と同時に接触させることができる。
Al含量:有利には0.25mg/L以下;好ましくは0.10mg/L以下;より好ましくは0.05mg/L以下;
Ca含量:有利には0.50mg/L以下;好ましくは0.20mg/L以下;より好ましくは0.10mg/L以下;
Mg含量:有利には0.50mg/L以下;好ましくは0.20mg/L以下;より好ましくは0.10mg/L以下;
Fe含量:有利には0.25mg/L以下;好ましくは0.10mg/L以下;より好ましくは0.05mg/L以下。
− 少なくとも1種のフルオロポリマー[ポリマー(F)];
− 少なくとも1種の非イオン性界面活性剤[界面活性剤(NS)];
− 固形分の全重量を基準にして1ppm未満の量の少なくとも1種のフッ素化界面活性剤[界面活性剤(FS)]。
Al含量:0.25mg/L以下
Ca含量:0.5mg/L以下
Mg含量:0.5mg/L以下
Fe含量:0.25mg/L以下。
Al含量:0.10mg/L以下
Ca含量:0.2mg/L以下
Mg含量:0.2mg/L以下
Fe含量:0.10mg/L以下。
Al含量:0.05mg/L以下
Ca含量:0.1mg/L以下
Mg含量:0.1mg/L以下
Fe含量:0.05mg/L以下。
実施例において記載されるパーセントは、特に断りのない限り、重量基準である。
平均直径は、光子相関分光光度法(PCS)に基づいて、相関器ブルックヘブン(Brookhaven)モデル2030ATおよび波長514.5nmのArレーザー光源を備えたスペクトラ−フィジックス(Spectra−Physics)レーザー光散乱測定器を使用して測定した。ラテックスサンプルは水を用いて希釈し、0.2μmミリポア(Millipore)フィルターで濾過した。
水性分散体の固形分含量は、水性分散体の一部(約20グラム)を開口のガラス容器の中に量り込み、前記の充填したガラス容器を温度105℃のオーブン中に1時間入れておき、その固形残分を秤量することによって測定したが、その固形分含量は次式に従って求めた:
約1gの濃縮された分散体をアルミニウム容器の中に秤量し、オーブン中105℃で1時間かけて乾燥させた。秤量した後で、その容器をオーブン中に400℃で10分間おいた(焼結工程)。最終的な重量に基づいて、濃縮された分散体中のポリマー含量を次式によって得た:
元素含量として表わした、多価カチオン濃度の測定は、特に、ISO/DIS 11885試験法に従った高周波誘導結合プラズマ光学的発光分光分析によって実施することができる。
フッ素化界面活性剤(FS)含量は、前記界面活性剤(FS)をそれに対応するメチルエステルに転化させ、ガスクロマトグラフ法(GC)によってその濃度を測定することにより測定した。
処理するべき分散体の必要量を容器に移し、具体的な実施例で示した量の選択された非イオン性界面活性剤を用いて安定化させた。次いでその分散体を、それぞれの実施例に示した温度で2枚羽根の機械式撹拌機を用いて穏やかに撹拌した。
濃縮された分散体が含まれている浴の中にポリイミドフィルム支持体を完全に浸漬させ、1.2m/分に等しい速度で引き上げた。2本の押さえ棒を用いて、その支持体から過剰な分散体を除去した。次いで、そのコーティングされたフィルムを120℃で乾燥させ、竪型塔の中350℃で約30秒間で焼結させた。コーティングとそれに続く焼結のプロセスを5回繰り返して、約50μmのポリマーフィルム厚みを得た。その分散体の湿潤特性は、そのプロセスの際にたとえば斑点(fish-eye)のような欠陥が無いかどうかを調べることにより評価した。次いでそのコーティングされたフィルムを、固体支持体から機械的に剥離させて、特性を調べた。欠陥(たとえば亀裂(crack)および/または塊状物)の存在は、10×10の倍率の光学顕微鏡を用いて評価し、また白色度は、別な実施例から得られた他のフィルムと比較することで定性的に求めた。
その測定は、標準pHメーターを使用し、温度25℃で実施した。
その測定は、ISO 7888標準に従い、クリソン(Crison)mod.525電導度計を用いて温度25℃で実施した。
粘度(単位:センチポワズ(1cps=1mPa・s))は、600mLの開口ガラス容器の中に500mLのサンプルを入れ、プローブ1(2〜400センチポワズ−cP)を備えたブルックフィールド粘度計RVTを使用し、35℃で測定した。
500gの濃縮された分散体を、重量既知の、10μmメッシュの不織布ナイロンネットを通して濾過した。濾過終了時に、そのネットに500mLの水を通過させて、ネットから過剰の分散体を除去した。任意の残渣(optional residue)を含むネットを、オーブン中105℃で1時間かけて乾燥させてから秤量した。凝塊の量を、ネットの初期重量に対する重量差から求めた。その差分を、500gの前記分散体の中に含まれていたポリマー(F)の量で割り、それに100をかけると、ポリマー(F)中の凝塊の量が求められた。この方法の感度限界は、ポリマーの重量を基準にして、0.005%である。
10mLの試験にかける濃縮された分散体を、注意深くクリーニングした光学顕微鏡検査ガラスの上に繰り返して注いでから、それを90度傾けて放置して、マイクロアグリゲートの存在を発現する膜を得た。次いで、その膜をカール・ツアイス(Carl Zeiss)製の光学顕微鏡アキシオスコップ(Axioskop)を用い、倍率2.5×10で、90度の偏光源を用いて評価すると、マイクロアグリゲートは、フィルム表面上の光の点として検出された。視覚的な評価を、コーティングされた検査ガラス表面の、異なった三つの標準化された表面について実施し、最終的なデータはその三つのカウントの平均値として報告した。
<実施例1>
機械式撹拌機を備えた、440リットルの真空オートクレーブ中に、98gのペルフルオロオクタン酸アンモニウム(APFOA)を、347g/リットルの濃度の水溶液の形で移し、正確に脱気した脱イオン水275リットルを加えたが、その導電率は0.4μS/cmであり、その組成は次の通りであった:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Mg<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L。
3180gのAPFOAを秤量し、正確に脱気した脱イオン水265リットルに加えたが、その導電率は0.4μS/cm、その組成は次の通りであり:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Mg<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L、そしてそれに続けて、機械式撹拌機を備え、予め真空としておいた440リットルのオートクレーブにフィードした。PFOA溶液を添加する前に、そのオートクレーブには、4kgの軟化点52〜54℃のパラフィンと、202gのヘキサフルオロプロペン(HFP)を加えておいた。
プラスチックドラムの中に、以下のものを導入した:
・ 式ClC3F6(C3F6O)nCF2COOH[式中、nは1〜3であり、酸滴定による分子量は479に相当する]を有するペルフルオロポリエーテル界面活性剤のアンモニウム塩35部;
・ 式:RfO(C3F6O)n’(CFXO)m’R’f[式中、n’およびm’は平均分子量700が得られるような整数である]を有するペルフルオロポリエーテル15部、および
・ 水50部。
<実施例4>
10.56リットルの実施例1で得られた分散体を、40リットルのドラムに入れ、29.44リットルの水に溶解させた667gのテルジトール(TERGITOL)(商標)TMN100Xの溶液を用いて希釈したが、その水は導電率0.4μS/cmであり、以下の組成を有していた:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Mg<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L。
21.6リットルの実施例2で得られた分散体を、40リットルのドラムに入れ、18.4リットルの水に溶解させた667gのテルジトール(TERGITOL)(登録商標)TMN100Xの溶液を用いて希釈したが、その水は導電率0.4μS/cmであり、以下の組成を有していた:
Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Mg<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L。
10.56リットルの実施例1で得られた分散体を、40リットルのドラムに入れ、21.44リットルの水に溶解させた667gのテルジトール(TERGITOL)(商標)TMN100Xの溶液を用いて希釈したが、その水は導電率0.4μS/cmであり、以下の組成を有していた:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Mg<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L。
実施例1に示した重合条件を生産用反応器においてスケールアップして得られた、8000リットルのPTFE分散体を、撹拌タンクの中に仕込み、テルジトール(TERGITOL)(商標)TMN100Xを用いて安定化させた。
− 安定化された分散体を、導管(26)を通してポンプ輸送し、水(0.4μS/cmの導電率、組成:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L)の流れと組み合わせて前記分散体を希釈する工程であって、その希釈された分散体は、8.5%(w/w)の固形分含量、0.65%(w/w)の非イオン性界面活性剤含量、固形分の全重量を基準にして4082ppmのPFOA含量を有し、pHが3.4で、温度が32℃である工程;
− 前記希釈された分散体を、H+形のカチオン交換樹脂のダウエックス(DOWEX)(登録商標)Mac3を充填したカラム(29)の中を通過させ、次いでOH−形のアニオン交換樹脂のアンバージェット(AMBERJET)(登録商標)4400を充填した2本のカラム(31および31’)を通過させる工程;
− 固形分の重量を基準にして、0.4ppmのフッ素化界面活性剤(PFOA)含量を有する、その精製された分散体を撹拌タンク(33)の中に集め、230ppmの硝酸アンモニウムを添加する工程;
− 前記精製された分散体をポンプ輸送して限外濾過ユニット(37)中に通して、その濃縮された分散体から廃水を分離する工程;
− 濃縮された分散体を貯蔵タンクの中にリサイクルし、限外濾過ユニットに再循環させて、濃縮を所望の最終的な固形分含量に到達するようにする工程。
実施例1で得られた分散体28リットルを、40リットルのドラムの中に入れてから、12Kgの水に溶解させた600gのトリトン(TRITON)(登録商標)X100の溶液を用いて希釈したが、その水は、0.4μS/cmの導電率と、以下の組成を有していた:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Mg<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L。そうして得られた分散体は、分散体の重量を基準にして、22%の固形分含量と、分散体の重量を基準にして、1.5%の非イオン性界面活性剤の含量とを有していた。
実施例1からの分散体28リットルを、40リットルのドラムの中に入れてから、12Kgの水に溶解させた600gのトリトン(TRITON)(登録商標)X100の溶液を用いて希釈したが、その水は、0.4μS/cmの導電率と、以下の組成を有していた:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Mg<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L。そうして得られた分散体は、22%の固形分含量と、分散体の重量を基準にして、1.5%の非イオン性界面活性剤の含量とを有していた。
実施例1からの分散体18リットルを、40リットルのドラムの中に入れてから、22kgの水に溶解させた600gのゲナポール(GENAPOL)(登録商標)X80の溶液を用いて希釈したが、その水は、0.4μS/cmの導電率と、以下の組成を有していた:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Mg<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L。そうして得られた分散体は、分散体の重量を基準にして、15%の固形分含量と、分散体の重量を基準にして、1.5%の非イオン性界面活性剤の含量とを有していた。
実施例1において詳述されたようにして得られた分散体の5リットルを、40リットルのドラムの中にいれ、30リットルの水に溶解させた540グラムのテルジトール(TERGITOL)(商標)TMN100Xの溶液を用いて希釈させたが、その水は、0.4μS/cmの導電率と、以下の組成とを有していた:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Mg<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L。そうして得られた分散体は、5%(w/w)のPTFE含量と、(分散体の全重量を基準にして)1.5重量%の非イオン性界面活性剤含量を有し、そのpHが3.6であることが見出された。
実施例1に示した重合条件を生産用反応器においてスケールアップして得られた、8000リットルのPTFE分散体を、撹拌タンクの中に仕込み、テルジトール(TERGITOL)(商標)TMN100Xを用いて安定化させた。
実施例1に示した重合条件を生産用反応器においてスケールアップして得られた、8000リットルのPTFE分散体を、撹拌タンクの中に仕込み、テルジトール(TERGITOL)(商標)TMN100Xを用いて安定化させた。
実施例1ビスで得られた分散体の135.0リットルを、500リットルの容器に入れ、220リットルの水の中に溶解させた6.7kgのテルジトール(TERGITOL)(商標)TMN100Xを用いて希釈したが、その水の導電率は0.4μS/cmで、以下の組成を含んでいた:Al<0.05mg/L;Ca<0.1mg/L;Fe<0.05mg/L。
実施例1ビスの記載に従って得られたPTFE分散体の350リットルを、分散体の重量を基準にして2.9%のテルジトール(TERGITOL)(商標)TMN100Xを用いて安定化させた。
Claims (14)
- フルオロポリマー分散体の精製方法であって、前記方法が:
(i)15重量%以上の固形分含量(SC)を有する、少なくとも1種のフッ素化界面活性剤[界面活性剤(FS)]を含む少なくとも1種のフルオロポリマー[ポリマー(F)]の水性分散体(D)を提供する工程;
(ii)前記水性分散体(D)に少なくとも1種の非イオン性非フッ素化界面活性剤[界面活性剤(NS)]を添加する工程;
(iii)前記固形分含量(SC)を10重量%未満に調節して、希釈された水性分散体(dD)を得る工程;
(iv)前記希釈された水性分散体(dD)を少なくとも1種の吸着性物質と接触させて、固形分の全重量を基準にして1ppm未満のフッ素化界面活性剤(FS)の含量を有する、ポリマー(F)の水性分散体を得る工程、
を含む方法。 - 前記ポリマー(F)がペル(ハロ)フルオロポリマーである、請求項1に記載の方法。
- 前記ペル(ハロ)フルオロポリマーが、ペル(ハロ)フルオロモノマー(PFM)のホモポリマーであるか、または2種以上のペル(ハロ)フルオロモノマー(PFM)から誘導される繰り返し単位を含むコポリマーであって、前記ペル(ハロ)フルオロモノマー(PFM)が、
− C2〜C8ペルフルオロオレフィン、たとえばテトラフルオロエチレン(TFE)およびヘキサフルオロプロペン(HFP);
− クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−C2〜C6ペル(ハロ)フルオロオレフィン、たとえばクロロトリフルオロエチレン;
− 一般式CF2=CFORf3に従うペル(ハロ)フルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf3は、C1〜C6ペル(ハロ)フルオロアルキル、たとえば−CF3、−C2F5、−C3F7である];
− 一般式CF2=CFOX01に従うペル(ハロ)フルオロ−オキシアルキルビニルエーテル[式中、X01は1個または複数のエーテル基を有するC1〜C12ペル(ハロ)フルオロオキシアルキル、たとえばペルフルオロ−2−プロポキシ−プロピル基である];
− 一般式CF2=CFOCF2ORf4に従うペル(ハロ)フルオロ−メトキシ−アルキルビニルエーテル[式中、Rf4はC1〜C6ペル(ハロ)フルオロアルキル、たとえば−CF3、−C2F5、−C3F7または、1個または複数のエーテル基を有するC1〜C6ペル(ハロ)フルオロオキシアルキル、たとえば−C2F5−O−CF3である];
− 次式のペル(ハロ)フルオロジオキソール:
から選択される、請求項2に記載の方法。 - 前記ペル(ハロ)フルオロポリマーが、TFEホモポリマー、および、
− 式CF2=CFORf7’に従うペルフルオロアルキルビニルエーテル[式中、Rf7’は、−CF3、−C2F5、−C3F7から選択される基である];および/または
− 次式のペル(ハロ)フルオロジオキソール:
から選択される、請求項3に記載の方法。 - 前記水性分散体(D)が、式
Rf§(X−)j(M+)j
[式中、Rf§は、C5〜C16(ペル)フルオロアルキル鎖または(ペル)フルオロポリオキシアルキレン鎖であり、X−は、−COO−、−PO3 −または−SO3 −であり、M+は、H+、NH4 +、アルカリ金属イオンから選択され、jは1または2とすることができる]のフッ素化界面活性剤[界面活性剤(FS)]を含んでいる、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。 - 前記フッ素化界面活性剤[界面活性剤(FS)]が、
− CF3(CF2)n1COOM’[式中、n1は、4〜10、好ましくは5〜7の整数、より好ましくは6に等しく、M’は、H、NH4、Na、Li、またはK、好ましくはNH4である];
− T(C3F6O)n0(CFXO)m0CF2COOM”[式中、Tは、Cl、または式CkF2k+1Oのペルフルオロアルコキシド基(ここで、kは1〜3の整数であり、F原子の一つは、場合によっては、Cl原子によって置換されていてもよい);n0は、1〜6の範囲の整数であり;m0は、0〜6の範囲の整数であり;M”は、H、NH4、Na、Li、またはKを表し;XはFまたはCF3を表す];
− F−(CF2−CF2)n2−CH2−CH2−RO3M”’[式中、RはPまたはS、好ましくはSであり;M’”は、H、NH4、Na、Li、またはK、好ましくはHを表し;n2は、2〜5の範囲の整数、好ましくはn2=3である];
− A−Rf−B二官能フッ素化界面活性剤[式中、AおよびBは、互いに同じであっても異なっていてもよいが、−(O)pCFX−COOM*であって;M*はH、NH4、Na、Li、またはKを表すが、好ましくはM*がNH4を表し;X=FまたはCF3であり;pは、0または1に等しい整数であり;Rfは、直鎖状または分岐状のペルフルオロアルキル鎖、または(ペル)フルオロポリエーテル鎖であって;A−Rf−Bの数平均分子量が、300〜1,800の範囲である];
− ならびに、それらの混合物、
から選択される、請求項5に記載の方法。 - 工程(iv)において、前記希釈された水性分散体(dD)が、少なくとも1種のアニオン交換樹脂および少なくとも1種のカチオン交換樹脂と接触させられる、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- − 少なくとも1種のフルオロポリマー[ポリマー(F)];
− 少なくとも1種の非イオン性界面活性剤[界面活性剤(NS)];
− 固形分の全重量を基準にして1ppm未満の量の少なくとも1種のフッ素化界面活性剤[界面活性剤(FS)]、
を含む、水性ポリマー(F)分散体。 - 固形分の全重量を基準にして、0.8ppm以下、より好ましくは0.75ppm以下、最も好ましくは0.5ppm以下のフッ素化界面活性剤(FS)を含む、請求項10に記載の水性分散体。
- 前記分散体が、
Al含量:0.25mg/L以下
Ca含量:0.5mg/L以下
Mg含量:0.5mg/L以下
Fe含量:0.25mg/L以下、
を含む、請求項10または11に記載の水性分散体。 - 25℃で、少なくとも225μS/cm、好ましくは少なくとも250μS/cm、より好ましくは少なくとも275μS/cm、かつ、多くとも450μS/cm、好ましくは多くとも425μS/cm、より好ましくは多くとも400μS/cmの電気伝導度を有する、請求項10から12のいずれか一項に記載の分散体。
- 金属表面もしくはセラミック表面の上へのコーティング用途のため、織物の含浸における、またはキャストフィルムを得るための、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法によって得られるか、または請求項10から13のいずれか一項に記載の、水性ポリマー(F)の使用。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011046186A1 (ja) * | 2009-10-16 | 2011-04-21 | 旭硝子株式会社 | 凝析加工用ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法及び凝析加工用ポリテトラフルオロエチレン水性分散液 |
JP5417847B2 (ja) * | 2006-07-07 | 2014-02-19 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー水性分散液の製造方法及び含フッ素ポリマー水性分散液 |
WO2019031617A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | ダイキン工業株式会社 | 精製ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法、改質ポリテトラフルオロエチレン粉末の製造方法、ポリテトラフルオロエチレン成形体の製造方法、及び、組成物 |
WO2020050178A1 (ja) * | 2018-09-05 | 2020-03-12 | Agc株式会社 | 分散液の製造方法 |
WO2024024917A1 (ja) * | 2022-07-27 | 2024-02-01 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー水性分散液の製造方法、フルオロポリマー水性分散液および塗料組成物 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090281261A1 (en) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Abatement of Fluoroether Carboxylic Acids or Salts Employed in Fluoropolymer Resin Manufacture |
US8329813B2 (en) | 2009-05-08 | 2012-12-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Thermal reduction of fluoroether carboxylic acids or salts from fluoropolymer dispersions |
US10030087B2 (en) | 2011-05-03 | 2018-07-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for manufacturing fluoroelastomers |
EP2623564A1 (en) * | 2012-02-03 | 2013-08-07 | Omya International AG | Installation for the purification of minerals, pigments and/or fillers and/or the preparation of precipitated earth alkali carbonate |
US9175110B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-11-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Fluoropolymer resin treatment employing melt extrusion and exposure to oxygen source to reduce discoloration |
US9175115B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-11-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Fluoropolymer resin treatment employing heating and oxygen source to reduce discoloration |
US9175112B2 (en) | 2012-05-09 | 2015-11-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Drying wet fluoropolymer resin and exposing to oxygen source to reduce discoloration |
EP2864377B1 (en) * | 2012-06-20 | 2016-06-08 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Tetrafluoroethylene copolymers |
CN102977236B (zh) * | 2012-12-24 | 2015-05-13 | 上海三爱富新材料股份有限公司 | 含氟聚合物的纯化方法 |
US9574027B2 (en) * | 2013-03-11 | 2017-02-21 | The Chemours Company Fc, Llc | Fluoropolymer resin treatment employing sorbent to reduce fluoropolymer resin discoloration |
DK3004223T3 (da) | 2013-06-04 | 2021-06-07 | Solvay Specialty Polymers It | Fremgangsmåde til fremstilling af fluorpolymerkompositter |
CN103991948B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-02-03 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 改性分子筛为催化剂处理含低浓度全氟辛酸铵废水的方法 |
JP6780774B2 (ja) * | 2017-03-31 | 2020-11-04 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法、重合用界面活性剤及び界面活性剤の使用 |
WO2019004298A1 (ja) * | 2017-06-27 | 2019-01-03 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー製造工程から生じる水性流体を処理する方法およびシステム |
GB201807544D0 (en) * | 2018-05-09 | 2018-06-20 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymers with very low amounts of a fluorinated alkanoic acid or its salts |
CN110240156B (zh) * | 2019-06-20 | 2022-07-22 | 付睿 | 石墨烯浓缩聚胶及其制备方法和应用 |
CN114106622B (zh) * | 2020-08-31 | 2022-09-06 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种水分散体涂料 |
WO2022224105A1 (en) * | 2021-04-22 | 2022-10-27 | 3M Innovative Properties Company | Purifying aqueous ionomer dispersions |
CN116199905B (zh) * | 2022-11-11 | 2024-05-14 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种聚四氟乙烯浓缩分散液 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003268034A (ja) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Asahi Glass Furoro Polymers Kk | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物およびその製造方法 |
JP2005171250A (ja) * | 2003-12-04 | 2005-06-30 | Solvay Solexis Spa | Tfeコポリマー |
JP2005187824A (ja) * | 1998-12-11 | 2005-07-14 | Dyneon Gmbh & Co Kg | フルオロポリマーの水性分散液 |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2559752A (en) * | 1951-03-06 | 1951-07-10 | Du Pont | Aqueous colloidal dispersions of polymers |
DE1131013B (de) | 1960-12-01 | 1962-06-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung fremdstoffarmer Polymerisatdispersionen |
US3037953A (en) * | 1961-04-26 | 1962-06-05 | Du Pont | Concentration of aqueous colloidal dispersions of polytetrafluoroethylene |
US3301807A (en) * | 1963-04-11 | 1967-01-31 | Thiokol Chemical Corp | Stabilized, concentrated polytetrafluoroethylene dispersions containing non-ionic surfactants |
US3682975A (en) * | 1968-05-13 | 1972-08-08 | Stevens & Co Inc J P | Substituted silyl glycidylamines |
US3704272A (en) * | 1970-09-15 | 1972-11-28 | Du Pont | Concentration of polytetrafluoroethylene aqueous dispersion |
US4016345A (en) * | 1972-12-22 | 1977-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for polymerizing tetrafluoroethylene in aqueous dispersion |
DE2908001C2 (de) * | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
US4725644A (en) * | 1986-05-06 | 1988-02-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene fine powder and preparation thereof |
JPH03128903A (ja) * | 1989-07-13 | 1991-05-31 | Fine Kurei:Kk | 合成樹脂の改質方法および改質合成樹脂 |
JP2743252B2 (ja) * | 1994-07-11 | 1998-04-22 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | フルオロポリマー水性エマルジョンの濃縮方法 |
EP0847407B1 (en) | 1995-08-31 | 2002-10-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluorethylene polymerization process |
US5763552A (en) | 1996-07-26 | 1998-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogen-containing flourosurfacant and its use in polymerization |
EP0911357B1 (en) * | 1997-02-13 | 2005-04-27 | Daikin Industries, Ltd. | Method for concentrating aqueous fluoropolymer dispersion |
US6720360B1 (en) * | 2000-02-01 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Ultra-clean fluoropolymers |
DE10018853C2 (de) * | 2000-04-14 | 2002-07-18 | Dyneon Gmbh | Herstellung wässriger Dispersionen von Fluorpolymeren |
IT1318633B1 (it) | 2000-07-20 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Polveri fini di politetrafluoroetilene. |
US6512063B2 (en) * | 2000-10-04 | 2003-01-28 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Process for producing fluoroelastomers |
EP1389634B1 (en) * | 2001-03-21 | 2012-10-24 | Daikin Industries, Ltd. | Surface-treating agent comprising inorganic/organic composite material |
US20030125421A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-07-03 | Hermann Bladel | Aqueous dispersions of fluoropolymers |
JP4291157B2 (ja) * | 2002-01-04 | 2009-07-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 濃縮フルオロポリマー分散液 |
ATE338073T1 (de) * | 2002-05-22 | 2006-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Prozess zur reduzierung des gehaltes an fluorierten emulgatoren in wässrigen fluorpolymer-dispersionen |
CN100347204C (zh) | 2002-11-29 | 2007-11-07 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物水性乳液的精制方法、精制乳液及含氟加工品 |
ATE302243T1 (de) * | 2003-02-28 | 2005-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges netzmittel mit niedrigem molekulargewicht |
JP4289034B2 (ja) | 2003-06-19 | 2009-07-01 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物およびその製造方法 |
WO2005003190A1 (ja) * | 2003-07-03 | 2005-01-13 | Daikin Industries, Ltd. | 処理対象物精製方法及び凝集体製造方法 |
ITMI20032050A1 (it) * | 2003-10-21 | 2005-04-22 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri. |
ATE529451T1 (de) * | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
ITMI20040031A1 (it) | 2004-01-14 | 2004-04-14 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri |
US7304101B2 (en) * | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
ITMI20042553A1 (it) * | 2004-12-30 | 2005-03-30 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri |
ITMI20042554A1 (it) * | 2004-12-30 | 2005-03-30 | Solvay Solexis Spa | Procedimento per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri |
US7671111B2 (en) * | 2005-02-10 | 2010-03-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Monitoring column breakthrough in a process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions |
ITMI20050705A1 (it) * | 2005-04-20 | 2006-10-21 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri |
US7488781B2 (en) * | 2005-05-25 | 2009-02-10 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | High purity transparent perfluoroelastomer parts and a process to produce the same |
US7671112B2 (en) * | 2005-07-15 | 2010-03-02 | 3M Innovative Properties Company | Method of making fluoropolymer dispersion |
GB0514398D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant |
GB0514387D0 (en) * | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a perfluoropolyether surfactant |
ITMI20051397A1 (it) * | 2005-07-21 | 2007-01-22 | Solvay Solexis Spa | Polveri fini di fluoropolimeri |
-
2006
- 2006-04-11 EP EP06112473A patent/EP1845116A1/en not_active Withdrawn
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005187824A (ja) * | 1998-12-11 | 2005-07-14 | Dyneon Gmbh & Co Kg | フルオロポリマーの水性分散液 |
JP2003268034A (ja) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Asahi Glass Furoro Polymers Kk | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物およびその製造方法 |
JP2005171250A (ja) * | 2003-12-04 | 2005-06-30 | Solvay Solexis Spa | Tfeコポリマー |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5417847B2 (ja) * | 2006-07-07 | 2014-02-19 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー水性分散液の製造方法及び含フッ素ポリマー水性分散液 |
WO2011046186A1 (ja) * | 2009-10-16 | 2011-04-21 | 旭硝子株式会社 | 凝析加工用ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法及び凝析加工用ポリテトラフルオロエチレン水性分散液 |
US8461230B2 (en) | 2009-10-16 | 2013-06-11 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing aqueous polytetrafluoroethylene dispersion for coagulation processing, and aqueous polytetrafluoroethylene dispersion for coagulation processing |
JP5598478B2 (ja) * | 2009-10-16 | 2014-10-01 | 旭硝子株式会社 | 凝析加工用ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法及び凝析加工用ポリテトラフルオロエチレン水性分散液 |
WO2019031617A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | ダイキン工業株式会社 | 精製ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法、改質ポリテトラフルオロエチレン粉末の製造方法、ポリテトラフルオロエチレン成形体の製造方法、及び、組成物 |
WO2020050178A1 (ja) * | 2018-09-05 | 2020-03-12 | Agc株式会社 | 分散液の製造方法 |
WO2024024917A1 (ja) * | 2022-07-27 | 2024-02-01 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー水性分散液の製造方法、フルオロポリマー水性分散液および塗料組成物 |
Also Published As
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