CN101460527B - 氟聚合物分散体的纯化 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于纯化一种氟聚合物分散体的方法，所述方法包括：(i)提供至少一种氟聚合物[聚合物(F)]的一个水性分散体(D)，该水性分散体包括至少一种氟化的表面活性剂[表面活性剂(FS)]，该水性分散体具有按重量计15％或更多的固体含量(SC)；(ii)向所述水性分散体(D)中加入至少一种非离子的非氟化的表面活性剂[表面活性剂(NS)]；(iii)将所述固体含量(SC)调整至按重量计少于10％，以获得一个稀释的水性分散体(dD)；(iv)将所述稀释的水性分散体(dD)与至少一种吸附材料接触，以获得聚合物(F)的一个水性分散体，基于固体总重量，该水性分散体具有少于1ppm的氟化表面活性剂(FS)。本发明还有一个目的是包括少于1ppm氟化的表面活性剂的一种水性氟聚合物分散体。

Description

氟聚合物分散体的纯化
技术领域
本发明涉及一种用于氟聚合物类的水性分散体的纯化的改进的方法并且涉及多种氟聚合物水性分散体。 
背景技术
聚氟乙烯分散体在涂料行业找到了广泛的应用，这是由于这些涂层在有关例如释放特性、良好的耐气候性、以及阻燃性方面的独特的性能。它们主要用于涂覆厨房用具，化学装置以及玻璃织物。在很多此类应用中，这些分散体以相对高的固体含量使用，例如按重量计高达70-75％。这些浓缩的分散体主要是使用胶体化学方法通过非离子的乳化剂(例如烷基芳基聚乙氧基的醇类以及烷基聚乙氧基醇类)进行稳定。 
原则上有用于制备氟聚合物的两种不同的聚合反应方法，即产生聚合物粒料的悬浮聚合反应以及，另一方面，产生一种水性胶态分散体的以乳液聚合反应而为人所知的方法(也称为分散体聚合)。本发明涉及一种纯化方法，该方法可以值得注意地应用于从乳液聚合中获得的分散体。 
此类氟聚合物分散体，尤其是四氟乙烯(TFE)聚合物(均聚物类和共聚物类)的生产总体上包括一个乳液聚合反应的步骤。 
在所有这些乳液聚合反应中，需要一种表面活性剂或乳化剂在水介质中稳定氟聚合物分散体；所述表面活性剂通常被选择为不通过链转移作用来中断聚合反应。这些表面活性剂称为非调聚的(nontelogenic)乳化剂(U.S.专利号2,559,752)。主要使用以铵和/或碱金属的盐形式 的全氟辛酸(PFOA)，特别优选的是全氟辛酸铵(APFOA)。基于氟聚合物，该表面活性剂的含量总体上在按重量计从0.02％到1％的范围内。 
也可以使用其他氟化的表面活性剂。例如，引用的专利0001：EP822175 A(DU PONT DE NEMOURS)，1998-02-04，说明了包含CH2的氟羧酸类用于TFE的乳液聚合反应的用途。引用的专利0002：WO WO97/08214(DU PONT DE NEMOURS)，1997-03-06，说明了2-全氟己基乙磺酸或它的盐类用于TFE聚合反应的用途。 
用于氟聚合物的乳液聚合反应的其他(全)氟氧化烯((per)fluorooxyalkylenic)的表面活性剂在以下专利申请已经进行了说明： 
引用的专利0003：US 2007015864--； 
引用的专利0004：US 2007015865--； 
引用的专利0005：US 2007015866--； 
引用的专利0006：US 2006015937--； 
引用的专利0007：US 2007025902--； 
引用的专利0008：US 2007027251--。 
引用的专利0009：US 2559752(DU PONT DE NEMOURS)，1951-07-10，说明了其他氟化的表面活性剂，但是由于它们的挥发性低，这些还没有被广泛使用。在高的处理温度下这些化学制品可能导致最终产品的色变。 
虽然从聚合反应获得的氟聚合物水性乳液通常具有按重量计大约15％到40％的固体含量，它们的工业应用要求所述分散体被浓缩到按重量计高达大约40％到75％。浓缩方法的一个第一实例值得注意地是一个倾析或相分离法(亦称混浊法(clouding process))，例如在以下专利中所说明：
引用的专利0010：US 3037953 B(DU PONT DE NEMOURS)，1952-06-05； 
引用的专利0011：US 3704272 B(DU PONT DE NEMOURS)，1972-11-28； 
引用的专利0012：US 3301807 B(THIOKOL CHEMICAL CORP)，1957-01-31； 
它们披露的内容通过引用结合在此，所述相分离方法通常包括向水性氟聚合物乳液中加入一种非离子表面活性剂并且将混合物加热到不低于该非离子表面活性剂的浊点的温度从而导致分离成一个水相以及一个氟聚合物相。另一个浓缩方法的例子是超滤法或透析法，如说明于以下专利中： 
引用的专利0013：US 4369266 B(HOECHST AG)，1933-01-18； 
引用的专利0014：US 6136893 B(DAIKIN IND LTD)，2000-10-24； 
它们的披露内容通过引用结合在此。 
尽管如此，在以上列出的用于提高浓度的技术中，多数氟化的表面活性剂保留在氟聚合物分散体中。 
因此，在这些分散体随后使用的过程中，工人可以暴露在与氟化的表面活性剂的接触中，特别是PFOA。 
还已知的是在氟聚合物分散体的应用中，例如作为涂层或在玻璃纤维的浸渍中，所述氟化表面活性剂可以到达环境中。氟化的表面活性剂可以值得注意地在洗涤排放液中被释放到环境中，或者可以在氟聚合物在加工过程中所经受的干燥或烧结步骤的过程中被释放到大气中。当产生的涂层包括PFOA(或其衍生物)作为乳化剂时，由于PFOA是高度易挥发的，后者的排放是更加显著的。 
然而，某些所述氟化表面活性剂最近被归类为对环境危险的，它 们在活动物(如在人类)体内的长残留时间已经被证明。对于全氟辛酸(PFOA)以及对应的衍生物作为污染物已经特别进行了研究；美国环境保护署(EPA)的一个科学咨询委员会在2005年6月已经宣布了一个初步的发现，PFOA是一种可能的致癌物质；对于此污染物对动物以及人类的作用的最终的评定的毒理学研究还在进行中。 
在2006年1月25日，EPA邀请氟聚合物和调聚物的制造商参加了关于PFOA以及相关化学品的一个全球性管理计划，并且特别承诺在不晚于2010年达到以2000年基础线衡量的一个95％的减少，这既有对于所有PFOA介质的设施释放(facility emissions)、可分解为PFOA的前体化学品、以及相关的更高的同系物化学品，也有PFOA、可以分解出PFOA的前体化学品、以及相关的更高同系物的化学品的产品含量水平，并且承诺在其后的五年内，即不晚于2015年，朝着从排放和产品中清除PFOA、PFOA前体、以及相关的更高的同系物化学品的方向努力。 
因此，对于实质性地减少PFOA排放存在着强大的环境压力，并且因此开发适当的PFOA回收方法使这些目标能够实现。 
另外，表面活性剂例如氟羧酸以及它们的盐(例如像在引用的专利0015：EP 822175 A(DU PONT DE NEMOURS)，1998-02-04中所说明的包含CH2的氟羧酸)通常是通过在正常使用的烧结温度下(从350到450℃)的脱羧作用进行分解以产生二氧化碳和氟化的烃类，它们具有一种主要的全球变暖作用(“温室效应”)。 
因此，存在着来自氟聚合物分散体的转化者(transformers)和最后的使用者的强烈的需求，他们要求生产者提供基本上没有氟化的表面活性剂的所述氟聚合物分散体，特别是没有全氟辛酸及其衍生物 
过去已经提出了若干方案用于纯化氟聚合物分散体而摆脱氟化表 面活性剂，包括分相和离子交换处理。 
因此，引用的专利0016：EP 1489104 A(ASAHI GLASS CO LTD)，2004-12-22披露了用于生产从阴离子的全氟羧酸酯表面活性剂(APFC)纯化的一种水性的聚四氟乙烯(PTFE)的方法，所述方法包括向一种水性PTFE乳液中加入一种非离子表面活性剂以及水，将产生的PTFE水性分散体通过相分离和沉降法进行浓缩，并且从包含大量所述APFC的上层清液中分离出包含少量的APFC的高度浓缩的水性PTFE分散体。 
引用的专利0017：EP 1574527 A(DAIKIN IND LTD)，2005-09-14披露了一种方法用于从含氟表面活性剂中纯化包含按质量计15-35％的氟聚合物的水性氟聚合物乳液，而无需降低它的分散性；所述方法包括通过相分离浓缩、电浓缩(electric concentration)和/或离子交换浓缩的一种特定的浓缩技术将一种水性的氟聚合物乳液进行纯化。 
引用的专利0018：WO 2005/003190 A(DAIKIN IND LTD)，2005-01-13披露了一种用于从待处理的一种材料中去除含氟表面活性剂的方法，其特征在于它包括将所述材料与在标准条件下是一种气体(例如超临界二氧化碳)的物质[A]进行接触从而去除含氟表面活性剂。 
包括一种离子交换处理的纯化方法通常是优选的，这是因为在分散体中它们较低的氟化表面活性剂的最终浓度。 
引用的专利0019：US 6833403 B(3M INNOVATIVEPROPERTIES)，2004-12-21批露了一种用于从氟聚合物分散体去除含氟乳化剂的方法，所述方法包括向氟聚合物分散体中加入一种非离子乳化剂并且使所述稳定的分散体与一种碱性阴离子交换剂进行接触。氟化表面活性剂的去除或者是用来自聚合反应的具有按重量计15％到30％的固体含量的粗制分散体进行或者用具有高达70％重量的固体含 量的先行浓缩的分散体进行。 
引用的专利0020：US 6720360 B(3M INNOVATIVEPROPERTIES)，2004-04-13披露了一种用于制备所谓的超净的氟聚合物的无盐的氟聚合物的方法，除其他之外，所述方法包括将氟聚合物格架(fluoropolymer lattices)经受一个离子交换步骤，其中对来自聚合反应的具有按重量计从10％到40％的固体含量的粗制分散体进行了阳离子和阴离子交换剂二者的处理，将所述分散体与一种非离子乳化剂结合以将固体含量减少到小于大约20％wt。 
引用的专利0021：US 6825250 B(3M INNOVATIVEPROPERTIES)，2004-11-30披露了一种用于在水性氟聚合物分散体中减少氟化的乳化剂的量值的方法，这是通过将包括10％wt和70％wt之间的氟聚合物的所述水性氟聚合物分散体与一种阴离子交换树脂通过将该水性分散体与一个有效量的阴离子交换树脂一起搅拌而进行接触，并且将该阴离子交换树脂从水性氟聚合物分散体中分离。 
引用的专利0022：EP 1533325 A(3M INNOVATIVEPROPERTIES)，2005-05-25披露了用于生产具有低氟化表面活性剂量值的非熔化可处理的聚四氟乙烯的水性分散体的一种方法，除其他之外，该方法包括在能够在PTFE聚合物中引入离子端基或它们的前体的自由基的存在下，将四氟乙烯(TFE)进行乳化聚合，以产生具有在10％wt和35％wt之间固体含量的一种分散体，并且通过例如将该分散体与一种阴离子交换剂进行接触而减少因此而获得的水性分散体中的氟化表面活性剂的量。 
引用的专利0023：EP 1584632 A(SOLVAY SOLEXIS S.P.A)，2005-10-12披露了从具有20％到75％重量的固体含量的一个氟聚合物分散体中实质上去除氟化阴离子表面活性剂的一种方法，除其他之外，所述方法包括加入可溶解在水中并且在分散体中在使用条件下不产生 沉淀的一种盐，并且将该分散体与一种碱性阴离子交换剂进行接触。 
尽管如此，现有技术的离子交换处理方法仍然有若干缺点；由于所述氟化表面活性剂对氟聚合物颗粒的强亲和力使氟化表面活性剂去除效率受到限制。另外，无法避免堵塞或阻塞离子交换树脂的风险，并且由于这些现象会发生所不希望的工厂停产。并且，需要一个相当大量的机械能用于使该水性分散体通循环过离子交换床：因此可发生高剪条件，产生不受控并且不希望的凝结现象。最后，在所述离子交换处理过程中无法避免团聚体的形成：因此，纯化的分散体可能包括团聚体，若不伴随低产率以及消耗能量来去除这些聚集体，它们在最终的部件(膜，涂层)中可能产生所不希望的缺陷。 
发明概述 
本发明涉及用于纯化一种氟聚合物分散体的方法，所述方法包括： 
(i)提供至少一种氟聚合物[聚合物(F)]的一个水分散体(D)，该水分散体包括至少一种氟化的表面活性剂[表面活性剂(FS)]，该水分散体具有按重量计15％或更多的固体含量(SC)； 
(ii)向所述水分散体(D)中加入至少一种非离子的非氟化表面活性剂[表面活性剂(NS)]； 
(iii)将所述固体含量(SC)调整至按重量计少于10％，以获得一个稀释的水分散体(dD)； 
(iv)使所述稀释的水分散体(dD)与至少一种吸附材料接触，以获得聚合物(F)的一个水分散体，基于固体总重量该水性分散体具有少于1ppm的氟化表面活性剂(FS)的含量。 
本发明的方法提供了聚合物(F)的一种水性分散体，该分散体基于固体的总重量有利地包括0.8ppm或更少，优选0.75ppm或更少，更优选0.5ppm或更少的氟化表面活性剂(FS)。 
应该概述的是由于极端的环境压力，即使聚合物(F)的水性分散 体的氟化表面活性剂含量的ppm的分数的一个减少确实也具有很大的价值，并且它在市场上也得到高度赞赏。作为一个实例，通过本发明的方法可达到的氟聚合物分散体可以具有低至0.1ppm的一个残余PFOA含量：相对于具有2.5ppm的含量的分散体，这样的分散体在环境里将排放小于250倍的PFOA。 
通过在一种稀释的分散体上(即，在具有10％重量固体含量的一个分散体上)进行吸附材料处理，氟化的表面活性剂的去除有利地以提高的效率发生。本申请人已经发现(这并非限制本发明的范围)，当在步骤(iv)之前稀释水性分散体时，使大量的氟化表面活性剂(FS)成为可供吸附过程利用。总体上对此的理解是存在于水性分散体(D)中的氟化表面活性剂(FS)在两个部分中共享，第一个部分被吸附在聚合物(F)的颗粒表面，第二个部分溶解在水中，除其他之外，这两个部分之间的平衡取决于固体含量(SC)。总体上对此的理解还在于水中溶解的氟化表面活性剂(FS)的前一部分比后一部分对于吸附材料具有更大的亲和力，特别是对于离子交换树脂的离子交换位点。因此，通过稀释水性分散体(D)，使更大量的氟化表面活性剂(FS)在溶液中有利地可供利用，并且因此增加了吸附过程(特别是的离子交换过程)的效率，使得在最终纯化的分散体中能实现能更低的氟化表面活性剂的浓度。 
而且，通过在吸附材料处理之前稀释该水性分散体，可以减少由凝结的氟聚合物颗粒阻塞或堵塞吸附材料(特别是离子交换树脂)的风险，尤其是在使用在一个床式的布置时。 
并且，通过在吸附材料处理之前稀释该水性分散体，可以增加分散体稳定性，也就是说可以减少由于不受控的凝结现象而形成块结块的风险。这些结块的存在通常被认为是高度不希望的，因为当分散体最后应用于涂覆时，凝结颗粒的结块可能产生缺陷(裂缝或孔)。
最后，可以减小稀释的分散体的粘度，这样它就有可能将所述分散体以较小的压力损失在过程中进行循环。总体上这被理解为包含固体颗粒的一个液体的粘度取决于(除其他之外)所述固体颗粒的浓度并且取决于在颗粒周围的双重电子层的厚度，或者，换句话说，取决于所述颗粒的“离子”直径。当溶液中存在离子时，此层的厚度典型地是有限的，而当离子浓度被极大地减少(如发生于一个离子交换过程之后)时，颗粒的离子直径总体上强烈地增加：因此液体的粘度可达到高值，这使得所述液体的处理和循环耗能很大。因此，当在低固体含量下工作时，即使颗粒的离子直径增加，液体的粘度总体上依然在可接受的值之内。在将所述分散体通过吸附材料床，尤其是一个离子交换树脂床进行循环时，这可以是特别有帮助的，其中在前部的稀释分散体压力上的减少总体上减少了在吸附材料上的机械应力并且确保了延长的寿命。 
如此处使用的，术语“聚合物”包含具有从102到108的分子量的低聚物类和聚合物类；该术语还包含均聚物类和共聚物类，取决于所使用单体的数目。 
术语“至少一种氟聚合物[聚合物类(F)]”应理解为是指该水性分散体可以包含一种或多于一种的聚合物(F)。 
优选地，该水性分散体(D)只包括一种聚合物(F)。 
在余下的文字中，为本发明的目的，表述“氟聚合物(F)”和“聚合物(F)”应理解为既是复数的也是单数的。 
为本发明的目的，表述“氟聚合物”和“聚合物(F)”旨在表示包括重复单元(R)的任何聚合物，大于25％wt的所述重复单元(R)是衍生自包含至少一个氟原子的至少一个烯键不饱和的单体(以下，氟化单体)。
氟聚合物优选地包括大于30％wt，更优选大于40％wt的衍生自该氟化单体的重复单元。 
该氟化单体可以进一步包括一个或多个其他的卤素原子(Cl、Br、I)。如果氟化单体是无氢原子的，它被称定为全(卤)氟单体。如果氟化单体包括至少一个氢原子，它被称定为含氢的氟化单体。 
氟化单体的非限制性例子值得注意地是四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯(VdF)、三氟氯乙烯(CTFE)以及它们的混合物。 
可任选地，氟聚合物可以包括衍生自一个第一单体的重复单元，所述单体是如上所述的一个氟化单体，以及至少一个其他单体[下文的共聚单体(CM)]。 
以下，术语共聚单体(CM)应旨在包含一个共聚单体以及两个或多个共聚单体。 
共聚单体(CM)值得注意地可以是氢化的(即无氟素原子)[以下为共聚单体(HCM)]或氟化的(即包含至少一个氟素原子)[以下为共聚单体(FCM)]二者之一。 
适当的氢化的共聚单体(HCM)的非限制性例子值得注意地是乙烯、丙烯、乙烯基单体类例如乙酸乙烯酯，丙烯酸的单体类，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟基乙酯，还有苯乙烯单体类，象苯乙烯和对甲基苯乙烯。 
适当的非限制性氟化共聚单体(FCM)的例子值得注意地是： 
-C3-C8氟和/或全氟烯烃类，如六氟丙烯、五氟丙烯以及六氟异丁烯；
-C2-C8氢化的单氟烯烃类，例如氟乙烯； 
-1，2-二氟乙烯，偏二氟乙烯以及三氟乙烯 
-符合化学式CH2＝CH-Rf0的全氟烷基乙烯类，在该化学式中Rf0是一个C1-C6全氟烷基； 
-氯和/或溴和/或碘-C2-C6氟烯烃类，像三氟氯乙烯； 
-符合化学式CF2＝CFORf1的氟烷基乙烯基醚类，在该化学式中Rf1是一个C1-C6氟或全氟烷基，例如-CF3、-C2F5、-C3F7； 
-符合化学式CF2＝CFOX0的氟氧烷基乙烯基醚类，在该化学式中X0是一个C1-C12氧烷基，或具有一个或多个醚基团的一个C1-C12(全)氟氧烷基，像全氟-2-丙氧基-丙基； 
-符合化学式CF2＝CFOCF2ORf2的氟烷基-甲氧基-乙烯基醚类，在该化学式中Rf2是一个C1-C6氟或全氟烷基，例如，-CF3、-C2F5、-C3F7，或具有一个或多个醚基团的C1-C6(全)氟氧烷基，，像-C2F5-O-CF3； 
-具有以下化学式的氟间二氧杂环戊烯类： 
在该化学式中，Rf3、Rf4、Rf5、Rf6中的每一个彼此相等或不同地、独立地是一个氟原子，一个C1-C6氟或全(卤)氟烷基、任选包括一个或多个氧原子，例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3。 
在本发明的一个第一实施方案中，聚合物(F)是一个包含氢的氟聚合物。 
用“含氢的氟聚合物”是指如以上所定义的一种氟聚合物，它包含衍生自至少一种含氢的单体的多个重复单元。所述含氢的单体可以是 和氟化单体相同的单体或可以是一种不同的单体。 
因此，此定义值得注意地包含一种或多种全(卤)氟单体(例如四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙稀、全氟烷基乙烯基醚类、等等)与一种或多种氢化的共聚单体(例如乙烯、丙烯、乙烯基醚类、丙烯酸单体类，等等)的共聚物类，和/或含氢的氟化单体的均聚物类(例如偏二氟乙烯，三氟乙烯，氟乙烯，等等)以及它们与氟化的和/或氢化的共聚单体的共聚物类。 
含氢的氟聚合物优选选自：具有乙烯、丙烯或者异丁烯(优选乙烯)(F-1)TFE和/或CTFE共聚物类，而全(卤)氟单体(类)/氢化的共聚单体(类)的一个摩尔比是从30:70到70:30，可任选包含按摩尔计从0.1％到30％的量值的一种或多种共聚单体，基于TFE和/或CTFE以及氢化的共聚单体的总量(见例如US专利号3,624,250和US专利号4,513,129)； 
(F-2)偏二氟乙烯(VdF)聚合物，可任选包括减少的量的，总体上包括按摩尔计在0.1％和15％之间的一种或多种氟化共聚单体(例如见U.S.专利号4,524,194 and U.S.专利号4,739,024)，并且可任选地进一步包括一种或多种氢化的共聚单体；以及它们的混合物。 
根据本发明的一个第二优选的实施方案；该聚合物(F)是一种全(卤)氟聚合物。 
为发明的目的，术语“全(卤)氟聚合物”旨在表示一种基本上无氢原子的氟聚合物。 
术语“基本上无氢原子”应理解为是指全(卤)氟聚合物实质上由衍生自烯键不饱和的单体类的重复单元构成，这些单体包括至少一个氟原子并且无氢原子[全(卤)氟单体)(PFM)]。
全(卤)氟聚合物可以包括含有一个或多个其他卤素原子(Cl、Br、I)的重复单元。 
全(卤)氟聚合物可以是一种(卤)氟单体(PFM)的均聚物或包括衍生自一种或多种全(卤)氟单体(PFM)的重复单元的一种共聚物该全(卤)氟单体选自以下各项： 
-C2-C8全氟烯烃类，如四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)； 
-氯代和/或溴代和/或碘代C2-C6全(卤)氟烯烃类，像三氟氯乙烯； 
-符合通式CF2＝CFORf3的全(卤)氟烷基乙烯基醚类，其中Rf3是一个C1-C6全(卤)氟烷基，如-CF3、-C2F5、-C3F7； 
-符合通式CF2＝CFOX01的全(卤)氟烷氧基乙烯基醚类，其中X01是具有一个或多个醚基团的C1-C12全(卤)氟烷氧烷基，像全氟-2-丙氧基丙基基团； 
-符合通式CF2＝CFOCF2ORf4的全(卤)氟-甲氧基-烷基乙烯基醚类，其中Rf4是一个C1-C6全(卤)氟烷基，如-CF3、-C2F5、-C3F7，或者是具有一个或多个醚基团的C1-C6全(卤)氟烷氧基，如-C2F5-O-CF3； 
-具有以下化学式的全(卤)氟间二氧杂环戊烯类： 
其中Rf3、Rf4、Rf5、Rf6各自相等或彼此不同，独立地是一个氟原子、一个C1-C6全氟烷基基团，可任选地包括一个或多个氧原子，如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3；优选的是符合此处以上化学式的全(卤)氟间二氧杂环戊烯，其中Rf3和Rf4是氟原子以及Rf5和Rf6是全氟甲基基团(-CF3)[全氟-2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯(PDD)]， 或者是符合此处以上化学式的全(卤)氟间二氧杂环戊烯，其中Rf3、Rf5和Rf6是氟原子以及Rf4是一个全氟甲氧基基团(-OCF3)[2，2，4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-间二氧杂环戊烯或全氟甲氧基间二氧杂环戊烯(MDO)]。 
优选全(卤)氟聚合物是非熔化可处理的。 
为本发明的目的，用术语“非熔化可处理”是指全(卤)氟聚合物不能由常规的熔化挤出、注射或铸塑装置进行处理(即加工的成型物品，例如薄膜、纤维类、管、导线涂层，等等)。这总体上需要在处理温度下的熔体粘度是大于107泊，优选在从107到1013泊并且最优选从107到1012泊。 
全(卤)氟聚合物的熔体粘度可以根据在非引用的专利0001：AJROLDI，G.，et al.Some Rheological Properties of moltenPolytetrafluoroethylene.J.appl.polym.sci..1970，vol.14，p.79-88，中所说明的通过在360℃的拉伸蠕变试验方法进行测量；这个方法特别适用于高黏性化合物(熔体粘度超出1010)。 
另外，全(卤)氟聚合物的熔体粘度可以根据ASTM D-1238-52T、使用由一种抗腐蚀的合金制成的筒、孔或和活塞尖端进行测量，将5.0g样品装填到9.5mm内径的筒中，将该筒维持在超出熔点的温度下，装填5分钟后通过一个2.10mm直径的，8.00mm长的正方形边缘的孔在(活塞加上重量)5kg负荷之下将样品挤出。熔体粘度以每分钟克数从可观察到的挤出率以泊进行计算。 
全(卤)氟聚合物是有利地选自四氟乙烯(TFE)均聚物或TFE与至少一种全(卤)氟单体(PFM)的共聚物。 
优选的全(卤)氟聚合物是选自TFE均聚物以及包括从至少一种全 (卤)氟单体(PMF)衍生出的重复单元的TFE共聚物，该全(卤)氟单体选自下组，其构成为： 
-符合化学式CF2＝CFORf1’的全氟烷基乙烯基醚类，在该化学式中Rf1’是一个C1-C6全氟烷基，例如-CF3、-C2F5、-C3F7；和/或 
-具有以下化学式的全(卤)氟间二氧杂环戊烯类： 
在该化学式中，Rf3、Rf4、Rf5、Rf6各自彼此相等或不同地、独立地是一个氟原子，一个C1-C6氟-或全(卤)氟烷基，可任选地包括一个或多个氧原子，例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3。 
更优选的全(卤)氟聚合物是选自TFE均聚物以及包含从至少一种全(卤)氟单体(PFM)衍生出的重复单元的TFE共聚物类，这些共聚物选自下组，其构成为： 
-符合化学式CF2＝CFORf7’的全氟烷基乙烯基醚类，在该化学式中Rf7’是选自-CF3、-C2F5、-C3F7的一个基团；和/或 
-具有以下化学式的全(卤)氟间二氧杂环戊烯类： 
在该化学式中Rf3和Rf4是氟原子并且Rf5和Rf6是全氟甲基基团(-CF3)[全氟-2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯(PDD)]，或者是在该 化学式中Rf3、Rf5和Rf6是氟原子以及Rf4是一个全氟甲氧基基团(-OCF3)[2，2，4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-间二氧杂环戊烯或全氟甲氧基间二氧杂环戊烯(MDO)]。 
相对于TFE以及全(卤)氟单体(FM)的总摩尔数，全(卤)氟单体(PFM)存在于TFE共聚物中的量有利地是按摩尔计至少0.01％，优选至少0.1％。 
相对于TFE以及全(卤)氟单体(FM)的总摩尔数，全(卤)氟单体(PFM)存在于TFE共聚物中的量有利地是按摩尔计最多3％，优选按摩尔计至多1％。 
用包括按摩尔计从0.01％到3％的全(卤)氟单体(PFM)的TFE共聚物已经获得了良好的结果。 
用TFE均聚物和TFE共聚物类已经获得了良好的结果，其中氟化共聚单体是一种或多种如上说明的全氟烷基乙烯基醚；用TFE共聚物类已经获得了特别良好的结果，其中氟化共聚单体是选自全氟甲基乙烯基醚(具有化学式CF2＝CFOCF3)、全氟乙基乙烯基醚(具有化学式CF2＝CFOC2F5)、全氟丙基乙烯基醚(具有化学式CF2＝CFOC3F7)以及它们的混合物。 
用TFE均聚物和TFE共聚物类已经获得了最好的结果，其中氟化共聚单体是全氟甲基乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚与全氟丙基乙烯基醚的一种混合物、全氟乙基乙烯基醚以及全氟丙基乙烯基醚的一种混合物、或全氟丙基乙烯基醚。 
水性分散体(D)包括至少一氟化表面活性剂(FS)。 
术语“至少一氟化表面活性剂[表面活性剂(FS)]”应理解为是指指 该水性分散体可以包含一种或多种表面活性剂(FS)(即表面活性剂(FS)的一种混合物)。 
优选地，水性分散体(D)只包括一种表面活性剂(FS)。 
为本发明的目的，在余下的文字中，表述“表面活性剂(FS)”和“氟化的表面活性剂”应理解为既是复数的也是单数的。 
水性分散体(D)有利地包括具有以下化学式的一种氟化表面活性剂[表面活性剂(FS)]： 
Rf§(X-)j(M+)j
其中Rf§是一个C5-C16(全)氟烷基链或一个(全)氟聚氧化烯链，X-是-COO-、-PO3 -或-SO3 -，M+是选自H+、NH4+、一种碱性金属离子并且j可以是1或2。 
作为表面活性剂(FS)的非限制性的例子，可以提及铵和/或钠的全氟羧酸盐，和/或具有一个或多个羟基端基的(全)氟聚氧化烯类。 
氟化表面活性剂的其他例子是(全)氟氧化链烯的表面活性剂类，如说明于： 
引用的专利0024：US 2007015864--； 
引用的专利0025：US 2007015865--.； 
引用的专利0026：US 2007015866--； 
引用的专利0027：US 2006015937--； 
引用的专利0028：US 2007025902--； 
引用的专利0029：US 2007027251--。 
更优选的是，该氟化表面活性剂[表面活性剂(FS)](R1)是选自：
-CF3(CF2)n1COOM’，其中是n1在4到10范围的一个整数，优选5到7，并且更优选是等于6；M’代表H，NH4，Na，Li或K，优选NH4； 
-T(C3F6O)n0(CFXO)m0CF2COOM”，其中T代表Cl或具有式CkF2k+1O的一个全氟烷氧基(perfluoroalkoxyde)基团，k为从1到3的整数，一个F原子可任选地由一个Cl原子所取代；n0是从1到6的整数；m0是从0到6的整数；M”代表H、NH4、Na、Li或K；X代表F或CF3； 
-F-(CF2—CF2)n2—CH2—CH2—RO3M”’，其中R是P或S，优选是S，M”’代表H、NH4、Na、Li或K，优选H；n2是从2到5的整数，优选n2＝3； 
-A-Rf-B双官能氟化的表面活性剂，其中A和B彼此相同或不同，是-(O)pCFX—COOM*；M*代表H、NH4、Na、Li或K，优选的M*代表NH4；X＝F或CF3；p是等于0或1的整数；Rf是直链或支链的全氟烷基链，或是全氟聚醚链，这样A-Rf-B的数均分子量在300至1,800的范围内； 
-以及它们的混合物。 
甚至更优选地，氟化表面活性剂[表面活性剂(FS)]是选自符合化学式CF3(CF2)n1COOM’的那些，在该化学式中n1是从4到10的范围的一个整数，优选从5到7并且更优选等于6；M’代表H、NH4、Na、Li或者K，优选NH4。 
最优选地，氟化表面活性剂[表面活性剂(FS)]是选自全氟辛酸(PFOA)以及对应的碱性金属或铵盐。 
用“水性分散体”是指聚合物(F)颗粒在一个水性介质中是稳定(即一个液体介质包括水，优选其中水是主要组分，更优选地实质上由水组成)，这样在分散体使用的时间内不会发生颗粒的沉降。
聚合物(F)的颗粒总体上是通过胶态化学方法阴离子地稳定的。该阴离子稳定作用典型地是由表面活性剂(FS)的阴离子端基提供。 
为本发明的目的，术语“颗粒”旨在表示，从一个几何学观点来看，具有明确的三维体积和形状的一块材料，其特征为三个维度，其中所述维度中没有一个比其余的另外两个维度超出大于1000％。颗粒总体上不是等维的，即在一个方向上长于在其他的方向上，并且包括不同的形状，例如球形，杆样，鹅卵石，等等。 
水性分散体(D)通常直接由已知的分散(或乳液，包括微乳液)聚合反应(即作为粗制的聚合胶乳)方法获得。 
此外，水性分散体可以通过本领域人员已知的方法进行制备。这些分散体通常是通过减少尺寸的设备，例如，像一台高压均化器、一个胶体研磨机、一个快速泵、一个振动的搅拌器或者一种超声波装置进行制备。分散体优选地通过一个高压均化器或胶体研磨机，并且一个特别优选的方式是通过一台高压均化器进行制备。 
本发明的纯化方法总体上是用水性分散体从聚合反应进行。聚合物(F)的水性分散体(D)有利地是通过任何包括乳液聚合步骤的方法而获得。 
因此，水性分散体(D)总体上是从如以上说明的至少一种氟化单体的乳液聚合反应而获得的。 
在用于获得聚合物(F)的乳液(包括微乳液)聚合反应过程中，有利地施用一种温和的搅拌以防止氟聚合物初级颗粒的凝结。 
聚合物(F)的聚合步骤有利地是在上述氟化表面活性剂(FS)的存在下发生，总体上处于一个足够高的量来稳定该氟聚合物(F)初级 颗粒的分散体。 
在水性分散体(D)中所包含的氟化表面活性剂(FS)通常是用于聚合反应的表面活性剂。 
在乳液聚合过程中，有利地将一种共稳定剂与该表面活性剂(FS)结合使用。具有在48℃-62℃范围的软化点的石蜡类优选地作为共稳定剂。 
包括氟化单体的乳液聚合步骤的方法的详细说明值得注意地可在以下专利中得到： 
引用的专利0030：US 4016345(DU PONT DE NEMOURS)，1977-05-04， 
引用的专利0031：US 4725544(DU PONT DE NEMOURS)，1988-02-16和 
引用的专利0032：EP 11744488 A(AUSIMONT S.P.A)，2002-01-23。 
乳液聚合反应通常是在包括水的一种水性介质中进行，它在所选择的多价的阳离子中具有一个减少的含量，已知这些阳离子与氟化表面活性剂(FS)产生不可溶的盐；优选该乳液聚合反应的水性介质包括水，具有： 
Al含量有利地为0.25mg/l或更少；优选0.10mg/l或更少；更优选0.05mg/l或更少； 
Ca含量有利地为0.50mg/l或更少；优选0.20mg/l或更少；更优选0.10mg/l或更少； 
Mg含量有利地为0.50mg/l或更少；优选0.20mg/l或更少；更优选0.10mg/l或更少； 
Fe含量有利地为0.25mg/l或更少；优选0.10mg/l或更少；更优选0.05mg/l或更少。
所述元素含量的确定可以值得注意地是根据ISO/DIS 11885方法通过电感耦合等离子体光学发射光谱法来进行。 
水溶的引发剂有利地是选自过硫酸盐类、高锰酸盐类以及水溶的有机过氧化物类，例如二琥珀酸过氧化物。 
水溶的引发剂可以任选地与一种还原剂结合使用。它的一个实例是(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O(莫尔盐)。 
水性分散体(D)，尤其是从乳液聚合反应获得的作为粗制的格架的那些，具有一个15％wt或更多的固体含量，优选18％wt或更多，更优选20％wt或更多。 
所述水性分散体(D)具有一个有利地至多40％wt的固体含量，优选至多38％wt，更优选至多35％wt。 
总体上，在本发明的方法中所处理的是具有从15％wt到40％wt范围的固体含量的水性分散体(D)，优选从20％wt到35％wt。 
水性分散体(D)的固体含量可以通过本领域技术人员已知的标准技术来确定。作为一个实例，一个水性分散体(D)的固体含量可以通过在一个开放玻璃容器中称量一个水性分散体(D)的一个部分(大致20克)进行确定，在105℃将所述填充的玻璃容器置于一个烘箱中1个小时，并且称量它们的固体残留，从而通过以下的方程确定固体的含量： 
聚合物(F)的颗粒具有的平均初级颗粒大小有利地小于500nm，优选小于400nm，更优选小于350nm；并且有利地大于1nm，优选地大于10nm，更优选地大于20nm。 
聚合物(F)颗粒的平均初级颗粒大小可以通过根据 
非引用的专利0002：CHU，B..Laser light scattering.AcademicPress：New York，1974 
中所说明的方法，按照ISO 13321标准的光子相关谱(PCS)(方法也被称作动态激光散射(DLLS)技术)进行测量。 
本领域技术人员熟知PCS给出平均流体力学直径(averagehydrodynamic diameter)的估计。为本发明的目的，术语“平均大小”应该旨在与流体力学直径的确定有关的它最广的含意。因此，这个术语的应用不受聚合物(F)内核的形状或形态(鹅卵石、杆状，球状，等等)的限制。 
还应该理解，根据ISO 13321标准的目的，术语初级颗粒的“平均颗粒大小”是旨在表示谐波强度平均的颗粒直径(harmonicintensity-averaged particle diameter)XPCS，如通过ISO 13321附录C的方程(C.10)所确定的。 
作为一个实例，平均初级颗粒大小可以通过使用装备有一个Brookhaven型号2030AT相关器以及波长514.5nm的一个氩激光源以及一个PCS软件(Malvern 1.34版本)的光谱物理激光散射仪器进行测量。初级平均颗粒大小优选地在如从乳液或微乳液的聚合反应获得的胶乳样品上进行测量，所述样品用再蒸馏水进行适当地稀释并且在0.2μm的微孔过滤器上过滤。 
为了避免疑义，在本发明的背景下，术语初级颗粒旨在表示聚合物(F)的颗粒，它们不能在更小的颗粒的附聚作用下进行分析；初级 颗粒通常是在聚合物(F)生产过程中作为在水中的胶乳或分散体而获得。从乳液或分散体聚合反应得到的聚合物(F)的初级颗粒可以在聚合物(F)生产的的回收以及调节步骤中转换成附聚体(即初级颗粒的集合)，像值得注意地聚合物(F)胶乳的浓缩和/或凝结以及随后的干燥和均化。 
根据本发明的方法的步骤(ii)，将至少一种非离子非氟化表面活性剂[表面活性剂(NS)]加入聚合物(F)颗粒的水性分散体中。 
术语“至少一种非离子非氟化表面活性剂”和“[表面活性剂(NS)]”应理解为是指将一种或多于一种的表面活性剂(NS)加入水性分散体中。 
适用于本发明的非离子非氟化表面活性剂[表面活性剂(NS)]在本领域是已知的。适当的表面活性剂(NS)的例子可以值得注意地在由SCHICK，M.J..Marcel Dekker编著的Nonionic Surfactants.1967.p.76-85以及103-141中找到。 
为了本发明的目的，在本文的其余部分，表述“非离子非氟化表面活性剂”和“表面活性剂(NS)”应理解为既是复数的也是单数的。 
本申请人已经发现了，但这并不限制本发明的范围，表面活性剂(NS)总体上不被吸附材料所捕获，特别是离子交换树脂类，并因此可在最终的纯化分散体中找到，并且因此通常进入最终的产品配制物中。 
由此看来，本发明优选地选自那些无芳香族基团的表面活性剂(NS)。众所周知在氟聚合物的烘干过程中在热分解时，包括芳香族部分(moieties)的非离子非氟化表面活性剂通常转换成有害的有机芳香化合物(例如苯、甲苯或者二甲苯)。没有含芳香族部分的表面活性剂的分散体因此被理解为是更环境友好的产品。
其中R是一个C8-C18的烷基基团，p和n彼此相等或不同，可以是零或范围在6和18之间，前提是p和n中至少一个不同于零。优选地基团R是选自仲C8-C18的烷基，叔C8-C18的烷基，或它们的混合物，这也就是说选自符合以下(a)和/或(b)的基团： 
其中Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rb3，每次出现时相等或不同，独立地是包括至少一个碳原子的一个直链或支链的烷基。仍然更优选地，R是一个仲C8-C18烷基，也就是说它符合以上化学式(a)。 
优选地，表面活性剂(NS)符合以下化学式(II)： 
其中Ro是一个C9-C15烷基基团，并且q在从7到12的范围。优选地基团Ro是选自仲C9-C15烷基基团，叔C9-C15烷基基团或它们的混合物，也就是说选自以下的(a)和/或(b)的结构的基团：
其中Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rb3，每次出现时相等或不同地，独立地是包括至少一个碳原子的一个直链或支链的烷基。仍然更优选，R°是一个仲C9-C15烷基，也就是说它符合以上化学式(a)。 
甚至更优选地，表面活性剂(NS)符合此处以下的化学式(III)： 
其中q具有以上定义的同样的含义并且R°1和R°2中的每一个彼此相等或不同，独立地是一个C2-C12烷基基团，优选支链的。符合此处以上的化学式(III)的表面活性剂(NS)值得注意地是衍生自仲脂肪醇类；包含一个仲烷基基团的化学式(III)的表面活性剂(NS)对于本发明的目的是特别有用的，因为它们在一个给定的环氧乙烷的含量下有利地给予聚合物(F)分散体增强的剪切稳定性。 
最优选地，表面活性剂(NS)符合此处以下化学式(IV)： 
其中m在7和12之间的范围。符合此处以上的化学式(IV)的表面活性剂(NS)值得注意地是衍生自2，6，8-三甲基-4-壬醇。 
表面活性剂(NS)具有根据EN1890标准(方法A：1％wt的水溶液)测量的有利地50℃或更高的一个浊点，优选55℃或更高，甚至更优选60℃或更高，最优选65℃或更高。当使用有50℃或更高的浊点的非离子非氟化表面活性剂时，有利地有可能是在高于室温的温度进行本发明的纯化方法：值得注意地有可能将水性分散体和吸附材料在30到60℃的温度(在此温度下氟化表面活性剂在吸附材料上，特别是在离子交换树脂上，吸附的动力学是有利的)进行接触而没有分散体凝结的风险。 
在本发明的方法中给出非常好的结果的一种表面活性剂(NS)是TERGITOLTM TMN-X100表面活性剂，该表面活性剂是从DowChemicals可商购的，具有14.1的HLB，65℃的浊点并且符合此处以上的化学式(IV)，其中m是等于大约10.1。 
为避免疑义，HLB是亲水亲油平衡值(HLB)，它可以使用水溶性方法，“HLB体系”，(ICI Americas，Inc.，1992)进行确定。 
在本发明的方法的过程中，表面活性剂(NS)是以一个有效的量来加入从而稳定该水性分散体(D)。 
表面活性剂(NS)的实际量由本领域的普通技术人员根据所使用的表面活性剂(NS)的性质和水性分散体(D)的浓度以及性质很容易地进行确定。 
总体上，表面活性剂(NS)是以有利地从1％到20％的量加入，优选1.5％到15％，更优选从2％到10％，按聚合物(F)的重量计。 
步骤(ii)总体上是在温和搅拌下进行以有利地达到表面活性剂(NS)通过水性分散体(D)的整个体积的均匀分布。 
在这种情况下，表面活性剂(NS)的加入典型地是在一个搅拌容器中进行；所述容器一般装备了用于引入水分散体(D)的装置，用于引入表面活性剂(NS)的装置，用于抽出所产生的混合物的装置以及用于搅拌的装置。
搅拌容器总体上具有一个圆柱形形状并且有一个圆底，其中典型安置有该撤出装置。 
根据本发明的一个实施方案，在步骤(ii)和/或(iii)的过程中，将一种有机溶剂(S)进一步加入该水性分散体(D)。 
本申请人认为，但这并不限制本发明的范围，加入一种有机溶剂(S)能改善吸附效率，这有利于从颗粒表面向水相抽取氟化表面活性剂(FS)，并且因此使所述氟化表面活性剂(FS)可供用于吸附材料的处理，特别是用于离子交换过程。 
术语“有机溶剂”包含能够溶解氟化表面活性剂(FS)的极性有机溶剂类或其他与水可混合的有机液体，其溶解度参数δT落在5-20的范围内。 
极性有机溶剂的非限制性的实例是N-甲基吡咯烷酮(NMP)；N，N-二甲基甲酰胺(DMF)；N，N-二甲基乙酰胺(DMA)；二甲亚砜(DMSO)；环丁砜；醇类；乙二醇类、多元醇类或者对应的醚类以及它们的组合。 
溶解度参数的讨论可以在例如Kirk-Othmer，Encyclopedia ofChemical Technology，second edition(1963)，889-896页中找到。为本发明的目的，在本发明的方法中有用的有机液体被定义为具有以下的总的溶解度参数δT的组分参数： 
-分散体组分，δD从7.0到10.0 
-极性组分，δP从2.0到11.0 
-氢键组分，δH从7.0到14.0， 
其中此处以下的等式1说明了不同组分与总的溶解度参数的关系： 
δT 2＝δD 2+δP 2+δH 2
(eq.1)。 
有机溶剂优选地选自醇类、乙二醇类、多元醇类、对应的醚类以及它们的混合物。 
这些溶剂也是有利的，因为它们通常不会实质上影响最终纯化的分散体的特性。 
根据本发明方法的步骤(iii)，将水性分散体(D)的固体含量(SC)调节到按重量计小于10％，以产生一种稀释的水性分散体(dD)。 
可以利用加入水、有机溶剂(S)、表面活性剂(NS)、或者其他适当的流体将水性分散体(D)的固体含量调节为按重量计小于10％。 
为了获得一种稀释的水性分散体，通常将水加入水性分散体(D)。 
在步骤(iii)中，通常使用具有减少的量的选定的多价阳离子的水，已知这些阳离子与氟化表面活性剂(FS)产生不可溶的盐；这种水优选具有： 
Al含量有利地为0.25mg/l或更少；优选0.10mg/l或更少；更优选0.05mg/l或更少； 
Ca含量有利地为0.50mg/l或更少；优选0.20mg/l或更少；更优选0.10mg/l或更少； 
Mg含量有利地为0.50mg/l或更少；优选0.20mg/l或更少；更优选0.10mg/l或更少； 
Fe含量有利地为0.25mg/l或更少；优选0.10mg/l或更少；更优选0.05mg/l或更少。
所述元素含量的确定可以值得注意地是通过电感耦合等离子体光学发射光谱法根据ISO/DIS 11885方法来进行。 
步骤(ii)和(iii)的次序不是关键性的，也就是说这些步骤可以同时进行或可以顺续进行，或者步骤(iii)或者步骤(ii)首先进行。 
还应理解为达到按重量计小于10％的最终固体含量所需要的水的部分可以与表面活性剂(NS)一起加入，例如作为此表面活性剂(NS)的稀释剂，并且剩余的所需要的水量可以在分离的步骤中加入。 
至少部分的水可以在搅拌下或通过管道中加入(in-line addition)而加入水性分散体中，即在水性分散体(D)的流动中引入水，总体上借助由于在一个导管中的湍流的混合效应。 
“管道中”加入是一个优选的方案，因为它能节约在多个存储槽中的体积。 
管道中加入通常是通过在一个管或导管中引入适当的量的水而进行，其中使水性分散体(D)流动。 
稀释的水性分散体(dD)的固体含量可以是根据同样的方法(如对水性分散体(D)的固体含量所做的说明)来确定。 
将水性分散体的固体含量(SC)调节到少于按重量计10％，优选地到按重量计9.75％或更少，更优选按重量计9.5％或更少。 
如果水性分散体的固体含量(SC)没有减少到10％重量或更少，对应的水性分散体的液体粘度，尤其是除去了氟化表面活性剂时，使得压降不可接收，并且可能发生凝结现象和离子交换树脂的阻塞。
稀释的分散体的固体含量(SC)的下限不是特别受限制的；然而应理解为了该方法的经济性，有利的是将该水性分散体的固体含量(SC)调节到按重量计大于1％，优选大于3％重量，更优选大于5％重量。 
根据本发明方法的步骤(iv)，将稀释的水性分散体(dD)与至少一种吸附材料进行接触，以便获得聚合物(F)的一种水性分散体，它具有基于总的固体重量小于1ppm的氟化表面活性剂(FS)含量。 
被稀释的水性分散体在25℃具有有利地至少125μS/cm的电导率，优选至少150μS/cm，更优选至少175μS/cm；并且有利地至多300μS/cm，优选至多275μS/cm，更优选至多250μS/cm。 
该稀释的水性分散体的电导率的精细调整典型地既影响分散体的的稳定性也影响它的粘度。 
该电导率可以根据ISO 7888标准在25℃进行确定。 
术语“至少一种吸附材料”应理解为是指稀释的水性分散体(dD)可能与一种或多于一种的吸附材料接触。 
为本发明的目的，在本文的其余部分，表述“吸附材料”应理解为既是复数的也是单数的。 
用术语“吸附材料”是指从水性的稀释分散体(dD)中去除氟化表面活性剂(FS)的材料，不论通过物理吸收或吸附作用或者化学吸附或者离子交换或者其他机理。 
吸附材料的非限制性的实例值得注意地是活性炭、氧化铝、硅石-氧化铝、沸石类、硅胶以及离子交换树脂。
吸附材料优选地包括至少一种离子交换树脂。 
术语“至少一种离子交换树脂”应理解为是指水性的稀释的分散体(dD)可以与一种或多于一种的离子交换树脂接触。 
为本发明的目的，在本文的其余部分中，表述“离子交换树脂”应理解为既是复数的也是单数的。 
更优选地，该吸附材料是选自多种离子交换树脂。 
术语离子交换树脂旨在表示一个固体不可溶的基质(或支持结构)，该基质通常处于减小尺寸的珠粒形式(如从0.5到5mm)，一般是从一种有机聚合物基底制作，在其表面上有活性点(离子交换点)，它们在被称为离子交换的一个过程中容易捕捉或释放离子(即交换)。 
离子交换在此离子交换的过程中一般不发生结构变化。 
离子交换树脂可以是天然的或合成的物质，该物质可以将其自己的离子与和其接触的存在于液体中的离子进行交换。 
因此，在步骤(iv)过程中，离子有利地在稀释的水性分散体和离子交换树脂之间进行交换。因此，例如，氟化表面活性剂(FS)的阴离子有利地从水性的稀释的分散体转移到离子交换树脂。同时，最初结合到离子交换树脂的阴离子有利地转移到水性的稀释的分散体中。 
离子交换树脂通常由合成的珠粒组成。每个珠粒是一个聚合物基质，它在表面和在基质本身中包含离子交换点。
离子交换树脂的聚合物基质优选地包括衍生自苯乙烯(所谓的聚苯乙烯基质)的重复单元或衍生自(甲基)丙酸酯(所谓的丙烯酸基质)的重复单元。所需要的交换点可以在聚合反应之后引入，或者可以使用取代的单体。聚合物基质优选地是一个交联的基质。交联通常在聚合反应过程中通过加入一个小比例的二乙烯基苯来实现。由于它们取决于所结合的离子改变尺寸的倾向，非交联的聚合物几乎不使用。更优选的聚合物基质是一种交联的聚苯乙烯基质。 
存在着离子交换树脂的多种不同的类型，它们被制作为选择性地更喜欢一种或几种不同的类型的离子。 
阴离子仅可与其他的阴离子交换并且阳离子与其他的阳离子交换。因此所使用的离子交换树脂是专门用于有待从溶液中除去的氟化表面活性剂(FS)的类型。还应理解为氟化表面活性剂(FS)可以根据与离子交换不同的机理而被吸附到离子交换树脂上。 
一种阴离子交换树脂具有阴离子与之连接的带正电荷的离子交换点，而阳离子交换树脂具有阳离子与之连接的带负电荷的离子交换点。离子交换树脂通常原来附着有对于这些交换点具有低亲和力的离子。当包含离子的液体与离子交换树脂接触时，对于离子交换点具有最大亲和力的离子一般替代具有最低亲和力的那些离子。因此重要的是离子交换树脂包含的离子具有比需要被交换的那些离子更低的亲和力。由于它们对交换点的低亲和力，阴离子交换树脂经常使用氯化物(Cl-)或羟基(OH-)离子。 
本发明的离子交换树脂优选地包括如上定义的至少一种阴离子交换树脂。通常，氟化表面活性剂(FS)是阴离子氟化的种类的金属或季铵盐，因而一种阴离子交换树脂通常被认为对于它的螯合和去除是更适当的。
正电荷离子交换点的非限制性的实例在以下示出： 
其中R，在每次出现时相等或不同，独立地是一个C1-C12烃基团，或一个氢原子并且E在每次出现时相等或不同，独立地是包括至少一个碳 
结合到正电荷离子交换点上的阴离子的选择不是关键性的，前提是相对于氟化表面活性剂(FS)的阴离子，它典型地具有较少的对所述交换点的亲和力。 
在选择一种有用的离子交换剂的有助的意见是对应于阴离子交换剂的抗衡离子的酸的pKa值必须有利地高于对应于氟化表面活性剂(FS)的酸的pKa值。阴离子交换剂具有对应于具备有利地至少3的pKa值的一种酸的抗衡离子。 
阴离子离子交换树脂优选地连接到其带正电荷的离子交换点上一种选自以下的阴离子：F-(HF的pKa是3.17)；OH-(H2O的pKa是15.75)；CH3O-(CH3OH的pKa是15.5)；(CH3)2CHO-((CH3)2CHOH的pKa是16.5)；(CH3)3CO-((CH3)3COH的pKa是17)。
阴离子交换剂具有对应优选地至少5的pKa值的酸的一种抗衡离子，仍然更优选至少7。 
最优选的抗衡离子是OH-。 
一旦稀释的水性的分散体与阴离子交换树脂进行了接触，树脂珠粒通常在它们的正电荷离子交换点上吸附或结合了氟化表面活性剂(FS)所不希望的阴离子，并且附着到珠粒上的原始的离子可以在纯化的水性分散体中发现。 
总之，阴离子交换在一个实质上碱性的环境中进行。稀释的水性分散体一般要经受到本方法的步骤(iv)而没有调整pH值，但pH值也可被提高以通过加入一种碱来提高分散体的胶体的稳定性，例如氨水或氢氧化钠溶液。在7到9范围内的一个pH值是有利的。 
如果阴离子交换树脂包括结合到它的正电荷的离子交换点上的OH-阴离子，所述OH-阴离子最终一般是存于纯化的水性分散体中。因此，纯化的分散体可以进行能感觉到的一个pH的增加。因为最终的涂敷组合物配方中要求pH或者是中性或者是轻微的碱性的，因此可能需要调整pH。 
带负电荷的离子交换点的非限制性的例子在以下示出： 
结合到负电荷离子交换点上的阳离子的选择不是关键性的，前提是相对于包含于稀释的水性分散体中的阳离子，它典型地具有较低的 对所述点的亲和力。例如，阳离子交换树脂通常带有附着到交换点上的钠(Na+)或氢(H+)离子。这两种离子均对这些交换点具有低亲和力。几乎与阳离子交换树脂接触的任何阳离子都具有更大的亲和力并且在交换点上取代氢或钠离子。 
阳离子交换树脂优选地在它的负电荷的阴离子交换点上连接一个氢(H+)离子。 
如果阳离子交换树脂包括连接到它的负电荷交换点上的H+阳离子，所述H+阳离子最终一般是存在于纯化的水性分散体中。 
因而将稀释的水性分散体(dD)与具有氢(H+)阳离子的阳离子交换树脂相接触可以降低纯化分散体的pH。 
当水性分散体与一种阴离子交换树脂首先接触时，它的pH一般增加；当所述分散体进一步与一种阳离子交换树脂接触时，典型地使pH降低，并且可以获得具有从6到9范围的pH的一种纯化的分散体。 
离子交换树脂普遍地是可逆的，即，它们可以再生。来自氟化表面活性剂(FS)的不希望的阴离子可以通过流过包含高浓度的原始离子的溶液而被这些离子去除和取代。当这种高浓度的溶液流过一种离子交换树脂时，树脂典型地是对于所述原始的离子更有选择性，并且这通常是由于大量的离子冲击树脂珠粒。当如此多的碰撞发生时，非常可能的是将不希望的阴离子去除并且替换。 
离子交换树脂具有交换离子的不同的能力，被称作该树脂的离子交换能力。这是一个数字的值，该值代表一种离子交换树脂能够释放的离子的量值，这与其可获取的量值相关联。该交换能力可以表述为一个绝对数(总交换能力)。总交换能力是从一个溶液与离子交换树脂接触直到所述离子交换树脂不能交换更多离子的时间进行测量。
还可以有利的是去除所选择的多价阳离子，值得注意地像Ca++、Mg++、Al+++、Fe++、Fe+++，这些阳离子与来自稀释的分散体(dD)的氟化表面活性剂(FS)在将所述分散体与阴离子交换树脂进行接触之前形成不可溶解的盐类。例如，若干阳离子可存在于稀释的水性分散体中，因为它们被包括在聚合辅助剂/添加剂中；作为一个实例，摩尔盐作为氧化还原基团引发剂的组分的加入最终在分散体中产生不可忽视的铁阳离子的浓度。 
根据本发明的优选的实施方案，为了克服这些以及其他问题，在步骤(iv)中，将稀释的水性分散体(dD)与至少一种阴离子交换树脂以及至少一种阳离子交换树脂相接触。 
稀释的水性分散体(dD)与阴离子和阳离子交换树脂两者接触的次序不是关键性的，也就是说： 
-稀释的水性分散体(dD)可以与阴离子交换树脂首先接触，然后与阳离子交换树脂；和/或 
-稀释的水性分散体(dD)可以与阳离子交换树脂首先接触，然后与阴离子交换树脂；和/或 
-稀释的水性分散体(dD)可以与阳离子交换树脂和阴离子交换树脂同时接触。 
根据本发明的一个第一优选的实施方案，稀释的水性分散体(dD)与阳离子交换树脂首先接触，然后与阴离子交换树脂接触。此实施方案是是特别适合于当稀释的水性分散体包括多价的阳离子时，它们一般与氟化表面活性剂(FS)形成不可溶解的盐。这值得注意地是当聚合物(F)从乳液聚合反应中在一种金属盐(例如铁盐(例如来自摩尔盐))存在下获得时的情况。 
通过将稀释的水性分散体(dD)首先与阳离子交换树脂进行接触， 所述多价阳离子可以被去除：以此方式，可供用于离子的交换的氟化表面活性剂(FS)的量有利地被增加；最后，在氟化表面活性剂中可以得到增加的效率。 
优选地，根据本发明的第一优选的实施方案，在与阴离子交换树脂接触之前，稀释的分散体具有： 
有利地0.25mg/l或更少的Al含量；优选0.10mg/l或更少；更优选0.05mg/l或更少； 
有利地0.50mg/l或更少的Ca含量；优选0.20mg/l或更少；更优选0.10mg/l或更少； 
有利地0.50mg/l或更少的Mg含量；优选0.20mg/l或更少；更优选0.10mg/l或更少； 
有利地0.25mg/l或更少的Fe含量；优选0.10mg/l或更少；更优选0.05mg/l或更少。 
所述元素含量的确定可以值得注意地通过电感耦合等离子体光学发射光谱法根据ISO/DIS 11885方法来进行。 
优选地，根据本发明的这一第一实施方案的方法包括(a)将稀释的水性分散体(dD)与阳离子交换树脂进行接触，(b)然后将其与阴离子交换树脂进行接触，并且重复此处以上的步骤(a)和/或(b)中的至少一步。 
甚至更优选地，根据本发明的这一第一实施方案的方法包括两组如上述详细说明的步骤(a)以及随后的步骤(b)，也就是说稀释的分散体受到顺序的用阳离子的离子交换树脂/阴离子的离子交换树脂/阳离子的离子交换树脂/阴离子的离子交换树脂进行的一种离子交换处理。 
根据本发明的一个第二实施方案，水性稀释的分散体(dD)与阴 离子交换树脂首先接触，然后与阳离子交换树脂接触。 
通过将稀释的水性分散体(dD)在将它与阴离子交换树脂接触之后与阳离子交换树脂接触，有可能精细地调整分散体的最终pH。 
优选地，根据该第二实施方案的方法包括(a’)将稀释的水性分散体(dD)与阴离子交换树脂进行接触，(b’)然后将它与阳离子交换树脂进行接触，并且重复此处以上的步骤(a’)和/或(b’)中的至少一步。 
甚至更优选地，根据本发明的这一第二实施方案的方法包括两组如上述详细说明的步骤(a’)以及随后的步骤(b’)，也就是说稀释的分散体受依次的用阴离子的离子交换树脂/阳离子的离子交换树脂/阴离子的离子交换树脂/阳离子的离子交换树脂进行的一种离子交换处理。 
在稀释的水性分散体(dD)与吸附材料之间的接触时间以及停留时间(换句话说，相对于所述离子交换的体积，每单位时间通过离子交换树脂的分散体(dD)的量)可以由本领域的普通技术人员根据在本领域的普遍惯例进行选择。 
如果步骤(iv)是以不连续的方式进行，接触时间是有利地至少0.5小时，优选至少1个小时，并且有利地是至多10小时，优选至多8个小时。 
如果步骤(iv)以一种连续的方式进行，停留时间是有利地至少0.1小时，优选至少0.2小时，并且有利地是至多10小时，优选至多8个小时。 
根据步骤(iv)的温度，它一般需要保持稳定，因为温度变化可 能典型地影响吸附材料的吸附动力学和能力；例如，已知的是离子交换树脂的孔的大小可以通过温度的变化而改变。 
一般优选在有利地至少20℃的温度进行步骤(iv)，优选至少25℃，更优选至少30℃。 
上限温度不是特别限制的，前提是稀释的水性分散体(dD)和吸附材料在那个温度有利地保持稳定。因此应理解步骤(iv)一般是在一个有利地至多50℃的温度下进行，优选至多45℃，更优选至多40℃。 
步骤(iv)可以值得注意地是通过将稀释的水性分散体(dD)与一个离子交换树脂的床相接触来进行。可以使用标准的设备例如塔或柱。在这种情况下，步骤(iv)有利地是通过使水性的稀释的分散体(dD)流动通过一个离子交换树脂的床连续地操作。流动速率不是关键性的可以使用标准的流速。流动可以是向上的或向下的。 
离子交换树脂可以安排在一个或不止一个床中。所述这个或这些床总体上垂直地安排在适当的多个柱或塔中。总体上通过适当的泵送装置使稀释的水性分散体(dD)流经离子交换树脂。优选使稀释分散体经受低剪切力的情况的泵。适当的过滤器、网或者其他的保留装置使得能够离子交换树脂限制在一个或多个柱中并使纯化的稀释的分散体从中有效的分离。 
作为替代，也可以通过在一个容器中温和地搅拌该水性分散体与离子交换树脂来进行步骤(iv)。此方法可以作为批次法或作为连续法来操作。本申请人已经出人意料地发现，通过在一个容器中温和地搅拌来进行步骤(iv)，离子交换树脂在氟聚合物分散体中有利地在单独粒子的水平上得到很好的分散而无任何结块和氟聚合物颗粒的夹裹。这与先有技术的用于处理高固体含量氟聚合物分散体的方法成为对照，那时离子交换树脂在处理开始时漂浮着，并且然后形成带有夹裹 的氟聚合物颗粒的团聚体。 
在这种处理的结束时，水性分散体一般通过过滤进行分离，但可以使用任何其他的分离技术(倾析、沉降等等......)。 
氟聚合物的纯化的水性分散体一般经受一个进一步的浓缩步骤以达到存储以及运输以及为作为涂层的应用所需要的上述的高固体含量。 
本发明的方法总体上进一步包括一个步骤(v)，该步骤包括将纯化的水性分散体进行浓缩。 
因此，步骤(iv)之后，纯化的分散体可以进行浓缩以将固体含量增加到至多75％wt。 
可以值得注意地用本领域已知的任何方法获得该浓缩的纯化的分散体。 
作为一个实例，浓缩的纯化的分散体可以值得注意地通过加入一种非离子表面活性剂并且通过加热到上述非离子表面活性剂的浊点之上并且从聚合物(F)的富集相中分离上清液水相而获得(所谓的混浊法)。 
另外，浓缩的纯化的分散体可以通过本领域技术人员熟知的超滤法获得。 
根据本发明的一个优选的实施方案，该方法包括通过超滤法的一个另外的浓缩步骤；根据该实施方案，纯化的分散体通过选择性的半透膜过滤，这使之能够从液相(废水)的一部分中进行一种浓缩的分散体的分离。
优选地，稀释的分散体在切向过滤器装置中进行过滤。总体上该切向过滤器装置是由包含在外部夹套(总体上是一个金属或塑料夹套)中的一个半透膜管组成，所述管以及所述夹套通过适当的装置保持在彼此的旁边，并且所述切向过滤器装备有适当的用于从薄膜管或/外部夹套的圆柱形空隙中抽出废水的装置。 
由于本发明的方法，在这些方法中未能观察到损害。此外对于根据本发明的此类分散体，在最终使用特性以及最终用户处理中没有变化。 
图1示出了本发明的方法的一个第一实施方案。 
将一种氟聚合物水性分散体(1)和一种非离子表面活性剂(2)加入一个搅拌槽(3)中，其中可以获得水性分散体(D)和非离子表面活性剂的一个均相的混合物并且进行存储。适当的泵送装置(5)能使水性分散体流经一个导管(6)，其中将一个水流(7)通过合适的计量装置(没显示)和注入装置(没显示)计量加入。将在导管(8)中获得的稀释的水性分散体通过包含阴离子交换树脂一个第一柱(9)，并且通过导管(10)朝向包括阴离子交换树脂的另一个柱(9’)抽出。抽出装置和导管(10′)驱动分散体通过包括阳离子交换树脂的柱(11)。通过导管(12)的纯化的分散体被送到一个储存箱(13)。适当的泵送装置(16)将纯化的分散体送到一个超滤设备(17)，其中一个半透膜将废水(18)从浓缩的分散体(19)分离出来。将浓缩的分散体被循环到储存箱(13)中并且通过超过滤单元(17)进行再循环，直至达到最后的固体含量。一旦获得目标固体浓度，将排出阀(14)打开，并且将浓缩的纯化水性分散体(15)进行回收用于配制品和/或进一步处理。从半透膜渗透的废水(18)(该废水中可能包含少量的非离子表面活性剂(NS))可以在最终处理之前受到另外的处理；例如，值得注意地可以使用本领域普通技术人员熟知的技术(例如像反渗透 (RO)浓缩法)从中回收非离子表面活性剂。 
图2示出了本发明的方法的第二实施方案。 
将一种氟聚合物水性分散体(21)和TERGITOLTM TMN-X100(非离子表面活性剂)(22)加入一个搅拌槽(23)中，其中可以获得水性分散体(D)和非离子表面活性剂的一个均相的混合物并且进行存储。适当的泵送的装置(25)能使水性分散体流经导管(26)，其中将一个水流(27)通过合适的计量的装置(没显示)和注入装置(没显示)计量加入，该水流具有小于0.05mg/l的Al含量，小于0.1mg/l的Ca含量，小于0.1mg/l的Mg含量以及小于0.05mg/l的Fe含量。将在导管(28)中获得的稀释的水性分散体通过包含阳离子交换树脂用于进一步降低多价阳离子含量的一个第一柱(29)，并且通过导管(30)向包括阴离子交换树脂的柱(31’)撤出。撤出装置和导管(30′)驱使该分散体通过包括阳离子交换树脂的另一个柱(31’)。将通过导管(32)撤出的纯化的分散体送入一个储存箱(33)。适当的泵送装置(36)将纯化的分散体送入一个超滤单元(37)中，其中半透膜将废水(38)从浓缩的分散体(39)分离开。将浓缩的分散体被循环到储存箱(33)中并且通过超过滤单元(37)进行再循环，直到达到最后的固体浓度。一旦获得目标固体浓度，将排出阀(34)打开，并且将浓缩的纯化的水性分散体(35)回收用于配制品和/或进一步处理。如已经提到的，从半透膜渗透的废水(38)(该废水中可能包含少量的非离子表面活性剂(NS))在最终处理之前可以受到一个另外的处理，例如，值得注意地可以使用本领域普通技术人员熟知的技术，例如像象反渗透(RO)浓缩法，从中回收非离子表面活性剂。 
本发明的还一个目的是一种水性聚合物(F)分散体，包括： 
-至少一种氟聚合物[聚合物(F)]； 
-至少一种非离子表面活性剂[表面活性剂(NS)]；
-相对于固体总重量，处于小于1ppm的量的至少一种氟化表面活性剂[表面活性剂(FS)]。 
本发明的方法是特别适合于获得如上所述的分散体；尽管如此，所述分散体可以通过任何适当的手段而获得。 
聚合物(F)、表面活性剂(NS)和表面活性剂(FS)的特征是以上详述的那些。 
本发明的聚合物(F)水性分散体包括优选0.8ppm或更少，更优选0.75ppm或更少，最优选0.5ppm或更少的氟化表面活性剂(FS)，基于固体的总重量。 
有利地，本发明的分散体具有： 
0.25mg/l或更少的Al含量 
0.5mg/l或更少的Ca含量 
0.5mg/l或更少的Mg含量 
0.25mg/l或更少的Fe含量。 
优选地，本发明的分散体具有： 
0.10mg/l或更少的Al含量 
0.2mg/l或更少的Ca含量 
0.2mg/l或更少的Mg含量 
0.10mg/l或更少的Fe含量。 
更优选地，本发明的分散体具有： 
0.05mg/l或更少的Al含量 
0.1mg/l或更少的Ca含量 
0.1mg/l或更少的Mg含量 
0.05mg/l或更少的Fe含量。。
所述元素含量的确定可以值得注意地通过电感耦合等离子体光学发射光谱法根据ISO/DIS 11885法来进行。 
本发明的水性聚合物(F)分散体在25℃具备的电导率有利地至少为225μS/cm，优选地至少250μS/cm，更优选至少275μS/cm电导率，并且有利地至多450μS/cm，优选至多425μS/cm，更优选至多400μS/cm。 
所述分散体的电导率的精细调整总体上强烈影响分散体的稳定性以及它的粘度，它们受这个参数的强烈影响。 
可以根据ISO 7888标准在25℃下确定该电导率。 
本发明的、或通过以上详述的方法所获得的水性聚合物(F)分散体可以结合目标的特定的应用而进行适当地配制，这是通过加入例如其他水性树脂分散体，如，丙烯酸树脂、硅氧烷树脂、聚酰氨基酰胺树脂、酰亚胺树脂等等；多种颜料，表面活性剂、无机填充剂以及其他添加剂，例如消泡剂、增量剂(extending agents)等等。 
本发明的、或通过以上详述的方法获得的水性聚合物(F)分散体可以有利地用于在金属表面和陶瓷表面的涂覆应用中，在纺织品浸渍中以及用于获得流延薄膜。 
现参考以下实例对本发明进行更详细的说明，这些实例的目的仅仅是展示性的而并非旨在限制本发明的范围。 
分析方法
除非另有说明，在实例中给出的百分比是按重量计的。
在胶乳中平均颗粒直径的确定
平均直径通过基于光子相关谱(PCS)的光谱物理激光散射仪器进行确定，该仪器装备有一个相关器Brookhaven model 2030 AT和一个514.5nm波长的氩激光光源。胶乳样品用水在一台0.2μm微孔过滤器上稀释。 
聚合物(F)颗粒的平均初级颗粒大小遵循ISO 13321标准根据以下文献所说明的方法进行测量 
非引用的专利0004：CHU，B..Laser light scattering，AcademicPress：New York，1974中。 
遵循ISO 13321标准，由ISO 13321的附录C的方程(C.10)确定初级颗粒平均颗粒大小作为谐波强度平均的颗粒直径XPCS。 
聚合物(F)分散体的固体含量的确定
水性分散体的固体含量是通过在一个开放玻璃容器中称量水性分散体的一个部分(大致20克)而进行确定，将所填料的玻璃容器在105℃下置于一个烘箱中1小时，并且称量其固体残留物的重量；从而根据以下方程确定固体含量： 
在浓缩的分散体中聚合物和非离子表面活性剂含量的确定
在一个铝容器中称量大约1g的浓缩的分散体并且在一个烘箱中于105℃下干燥1小时。在称重量之后，将容器在400℃置于一个烘箱中10分钟(烧结步骤)。基于最终的重量，在浓缩的分散体中的聚合物含量由以下的公式给出： 
在浓缩的分散体中非离子表面活性剂的含量是通过以下的公式确定：
水中多价阳离子浓度的确定
表述为元素含量的多价阳离子浓度的确定可以值得注意地通过电感耦合等离子体光学发射光谱根据ISO/DIS 11885法来确定。 
氟化表面活性剂(FS)的确定
氟化表面活性剂(FS)的含量通过将所述表面活性剂(FS)转化成它对应的甲基酯并且通过气相色谱法(GC)定量地确定它的浓度来确定的。 
以下更详细地说明了用于确定在分散体中氟化表面活性剂的残留物浓度所使用的方法。 
在一个小瓶中仔细地称量所需要量的聚合物(F)分散体；加入几滴氨水(30％wt)以将pH设定在大约11。然后将分散体在烘箱中于80℃下干燥3小时。 
然后将含有1％wt硫酸的甲醇的一个等分部分(aliquot)加入混合物中，并且将小瓶用旋塞进行密封并且在一个烘箱中于70℃保持16小时。 
在室温下，将A 113的一个等分部分加入混合物中。在倾析聚合物(F)之后，将一个明确限定的量的澄清的溶液转移到另一个小瓶中；然后加入去离子水并且将氟化相(下部相)进行分离并用去离子水再次洗涤。 
所述氟化相使用气相色谱通过GC进行分析，该气相色谱装备有 SupelcoTM-1熔融硅石的毛细管柱以及来自Thermo Finningam的一个电子俘获检测器。 
氟化表面活性剂(FS)含量的定量确定是从标准的物料分散体中通过适当的标定曲线而获得的。 
用离子交换树脂的分散体的处理：批次过程
将待处理的所需量的分散体转移到一个容器中，并且使用在特定的实例中所指明的量的所选择的非离子表面活性剂进行稳定。然后将分散体用一个两叶片搅拌器在每个实例中所指明的温度下温和地进行搅拌。 
将待使用的离子交换树脂用1％的选择的非离子表面活性剂溶液进行预处理以避免在分散体中形成树脂珠粒的聚集体。 
在使用树脂之前将过量的表面活性剂溶液仔细地去除。将树脂在搅拌下以5％的量(相对于阴离子交换树脂分散体的重量)和3％的量(对于阳离子树脂)加入分散体中。在水性分散体中将树脂均匀地分散之后，将体系在实例中所指明的接触时间中保持搅拌。 
将水性分散体从树脂中过滤，并且确定残留的阴离子氟化表面活性剂(FS)的含量。 
对每个实例详细地说明了不同离子交换剂与分散体接触的次序，并且将其总结在此处以下的表1中 
流延薄膜沉积方法
将一个聚酰亚胺薄膜载体在含有浓缩的分散体的一个浴液中以等于1.2m/min的拖动速率完全浸没。用两个压杆将过量分散体的从载体上去除。随后，将该涂敷的膜在120℃下进行干燥并且在350℃下在 一个垂直的塔中烧结大约30秒时间。将涂敷和随后的烧结过程重复5次以获得具有大约50μm的聚合物膜厚度。分散体的湿润特性是通过在该处理过程中检测瑕疵(例如鱼眼斑(fish-eyes))的缺失来进行评估。然后将涂覆的膜从有待表征的固体载体上机械地分离。瑕疵的存在(例如裂缝和凝块)是使用一个10x10放大倍的光学显微镜进行评估，并且白度是通过与其他不同实例获得的膜的对比而定量地确定。 
DH测量
该测量是使用一个标准pH计在25℃的温度下进行。 
导电率
该测定是根据ISO 7888标准在一个Crison mod.525电导仪上于25℃的温度下进行。 
布式粘度
以厘泊(1cps＝ImPa.s)为单位的粘度是用装备有探针1(2-400厘泊-cP)的布氏粘度计RVT在35℃下、在置于一个600ml的开放的玻璃容器中的500ml的样品上进行测量。 
在分散体中存在的凝块量的确定，该量相对于浓缩的分散体中的聚合物(F)含量进行计算
将500g的浓缩的分散体通过一个已知重量的具有10μm筛目的一个非织物的尼龙网进行过滤。在过滤结束时，使500ml的水通过该网以从网中去除过量的分散体。将该网与可任选的残余物在一个烘箱中于105℃干燥1小时然后称重量。通过相对于网的初始重量在重量上的差来确定凝块的量。通过将此差值除以包含在500g所述分散体中的聚合物(F)量并且乘以100来确定聚合物(F)中凝块的百分比。此方法的1灵敏性极限是基于聚合物重量的0.005％。 
通讨在玻璃载体上沉积一个聚合物(F)膜来确定微聚集体
将10ml待测试的浓缩分散体重复倾倒在一个仔细洗净的光学显微镜检查玻璃上，然后将它保持90°的倾斜以获得显示微聚集体存在的一个薄膜。然后将该薄膜用来自Carl Zeiss的光学显微镜Axioskop以2.5x10的放大倍数以一个90度偏振光源进行评估：这些微聚集体在膜表面上被检测为光点。在的涂敷的实验玻璃表面的标准化的表面的三个不同区域上进行视觉分析，并且三次计数平均作为最终数据进行报告。 
聚合反应操作 
实例1 
真空下在一个440升并且装备有一个机械搅拌器的高压釜中，以水溶液形式转移入347g/升的浓度的98g的全氟辛酸铵(APFOA)，连同275升精确地去除气体的去离子水，该去离子具有0.4μS/cm的电导率和以下组成： 
Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l。 
该高压釜先装有4Kg具有52-54℃的软化点的石蜡。 
当搅拌时，高压釜用TFE增压到20巴，并且温度上升到68℃。然后向高压釜中装入4.50升包含3.56g(NH4)2S2O8(APS)和17.74g二琥珀酸过氧化物(DSAP)的溶液。 
当压力下降0.5巴时，通过使用压缩机将TFE送入溶液中，并且在高压釜中保持20巴的恒定压力。 
同时，高压釜中的温度以0.5℃/min的速率上升到78℃。在反应过程中，将APFO一个浓缩的水溶液(347g/升)送入高压釜。 
在90分钟后，这对应于反应140Kg的TFE的所需要的时间，中断送料；将高压釜去除气体，并且允许其冷却。如此获得的胶乳具有大约30％(w/w)的固体含量。
发现如以上详述的通过光子相关谱(PCS)确定的平均初级颗粒直径是240nm。相对于固体总重量，PFOA含量是3950ppm。 
实例2 
称量3180g的APFOA并且加入与265升精确地去除气体的去离子水，该去离子具有0.4μS/cm的电导率和以下组成： 
Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l， 
并且随后送入先前置于真空下并且装有一个机械搅拌器的一个440升的高压釜中。在加入PFOA溶液之前，该高压釜装有4Kg具有52-54℃的软化点的石蜡以及202g六氟丙烯(HFP)。 
当搅拌时，用TFE将高压釜中的压力增压到20巴，并且温度上升到75℃。然后向高压釜中装入4500ml包含22mg的APS的溶液。 
一旦容器中的压力下降0.5巴，使用压缩机将TFE送入高压釜中，并且保持20巴的恒定的压力。 
同时，高压釜内的温度以0.2℃/min的速率上升到85℃。 
在70分钟以后，这对应于反应50.2Kg的TFE所需要的时间，停止送料并将高压釜去除气体并且允许其冷却。如此获得的胶乳具有大约15％(w/w)的固体含量。 
在聚合物中HFP的％重量是大约0.4％。通过PCS确定平均初级颗粒直径是78nm。相对于固体总重量，PFOA含量是66150ppm。 
实例1bis(μ乳液聚合反应) 
在一个塑料鼓中引入： 
·35份具有化学式ClC3F6(C3F6O)nCF2COOH的全氟聚醚表面活 性剂的一种铵盐，在该化学式中n可以在从1到3的范围，具有等于479的酸定量的分子量， 
·15份具有化学式RfO(C3F6O)n’(CFXO)m’R’f，的一种全氟聚醚，在该化学式中n’以及m’是整数从而具有700的平均分子量，以及 
·引入50份的水。 
发现所产生的微乳液是完全清澈的。在置于真空下并且装有一个机械搅拌器的一个2000升的高压釜中，将44.0Kg的上述微乳液(等效于3.7ml/l的全氟聚醚表面活性剂)与1380升精确地去除气体的去离子水(该去离子水具有0.4μS/cm的电导率和以下组成：Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l)以及2Kg具有52-54℃的软化点的石蜡进行混合。 
还将4200克全氟丙基乙烯基醚(PPVE)与100毫巴的乙烷一起引入到反应器中。当搅拌时，用TFE将高压釜增压到20巴，并且温度上升到75℃。然后向高压釜中装入5升(NH4)2S2O8(APS)溶液对应75，0克的ASP。使用压缩机送入TFE，从而在反应器内保持20巴的恒定的压力，每一次反应器内的内压力下降0.5巴。反应器温度设定点设定在90℃。70分钟以后，这对应于反应400Kg的TFE所需要的时间，停止TFE送料；将高压釜抽真空并且冷却。如此获得的胶乳具有大约22.7％(w/w)的固体含量以及0.7％(w/w)的PPVE含量，基于聚合物的总重量。 
发现如以上详述的通过光子相关谱(PCS)确定的平均初级颗粒直径是52nm。相对于固体总重量，氟化表面活性剂的含量是37000ppm。 
离子交换纯化以及浓缩实验 
实例4 
将从实例1获得的10.56升的分散体置于一个40升的鼓中并且用 溶解在29.44升水中的667g TERGITOLTM TMN100X的溶液进行稀释，该水具有一个0.4μS/cm的电导率和以下组成： 
Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l。 
所产生的分散体具有9.5％(w/w)的PTFE含量，在分散体上1.5％的非离子表面活性剂含量并且pH等于3.5。 
将分散体用H+的形式的阳离子交换树脂Mac3按照以上概述的过程处理3小时；处理结束之后，树脂通过过滤进行分离。 
随后将分散体使用OH-形式的4400阴离子交换树脂按照以上概述的过程处理6小时；然后树脂通过过滤进行分离。所有离子处理都在32℃进行。将以上详述的的处理顺序在分散体上进行重复，将后者再与一种阳离子交换树脂以及随后与一种阴离子树脂进行接触。 
如前述确定PFOA含量。测量值是0.4ppm，相对于固体的重量。 
分散体的离子强度通过加入200ppm的硝酸铵进行调节，相对于分散体的重量。 
在表1中可以找到为了在分散体上进行处理所设定的全部条件。 
通过使用一个离心泵将分散体装入一个40升的槽中，使胶乳在压力下通过一个半透膜进行循环以便通过除去水来浓缩该水性分散体。 
在4小时之后，从处理槽中回收浓缩的分散体。胶乳具有62.3％(w/w)的PTFE含量，3.3％的非离子表面活性剂含量，(相对于聚合物的重量)以及350μS/cm的电导率。
浓缩的分散体与溶解在水中的TERGITOLTMTMN100X进行配制，该水具有0.4μS/cm的电导率和以下组成： 
Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l， 
以便获得具有60％的PTFE含量(相对于分散体重量)的分散体，以及(相对于聚合物的重量)5％含量的非离子表面活性剂(TERGITOLTMTMN100X)。 
无法探测到存在凝块。 
在35℃下测量的粘度是18cps。不存在微聚集体。流延薄膜没有显示凝块和/或裂缝的证据，并且是无色的。 
在流延薄膜分解过程中，未检测到鱼眼斑瑕疵。 
所有实验和测量根据以上说明的过程进行，并且所有数据在表2和3中报告。 
EXAMPLE5实例5 
将从实例2获得的21.6升的分散体置于一个40升的鼓中并且用在18.4升水中溶解的667g的 TMN100X的溶液进行稀释，该水具有一个0.4μS/cm的电导率和以下组成： 
Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l。 
所产生的分散体具有9.0％(w/w)的固体含量，以及在分散体上1.5％的非离子表面活性剂含量。 
首先，将分散体用H+形式的阳离子交换树脂 Mac3处理3小时；然后将离子交换树脂过滤。然后，将分散体用OH-形式的阴离子交换树脂 4400处理6小时，然后将离子交换树脂然过滤。 在分散体上重复以上详述的处理次序，将后者再与一种阳离子交换树脂进行接触并随后与一种阴离子交换树脂接触。 
所有离子交换处理在35℃进行。发现根据上述的方法测量的PFOA含量是0.5ppm，相对于固体总重量。 
通过加入400ppm的硝酸铵调节分散体的离子强度，相对于分散体的重量。 
在表1中可以找到为了在分散体上进行处理所设定的全部条件。 
通过使用一个离心泵将分散体装入到一个40升的槽中，使胶乳在压力下通过一个半透膜进行循环以便通过除去水来浓缩水性分散体。 
在4个小时以后，从处理槽中回收浓缩的分散体。胶乳具有50.8％(w/w)的一个PTFE含量，10.4％的一个非离子表面活性剂含量(相对于聚合物的重量)，以及700μS/cm的电导率。 
将浓缩的分散体与从实例4中获得的分散体进行混合以获得包括实例2/实例1聚合物的10/90比例(w/w)的一个最终分散体。所获得的混合物与溶解在具有电导率0.4μS/cm的水中的TERGITOLTMTMN100X进行配制以获得一个分散体，它具有60％的PTFE含量(相对于分散体重量)，以及5％的非离子表面活性剂(TERGITOLTMTMN100X)含量(相对于聚合物的重量)。 
无法探测到存在凝块。在35℃测量的粘度是20cps。不存在微聚集体。流延薄膜没有显示凝块和/或裂缝的证据，并且是无色的。在流延薄膜分解过程中，未检测到鱼眼斑瑕疵。 
所有实验和测量根据以上说明的过程进行，并且所有数据在表2 和3中报告。 
实例6 
将从实例1获得的10.56升的分散体置于一个40升的鼓中并且用溶解在21.44升水中的667g TERGITOLTM TMN100X溶液进行稀释，该水具有一个0.4μS/cm的电导率和以下组成： 
Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l。 
此外，向该分散体中加入8升异丙醇。 
所产生的分散体具有9.5％(w/w)的固体含量、以及1.5％的非离子表面活性剂含量(基于分散体的重量)。 
将分散体用H+形式的阳离子交换树脂Mac3处理3小时；处理结束时将离子交换树脂过滤掉。 
然后，将分散体用OH-的形式阴离子交换树脂4400处理6小时，然后将离子交换树脂然过滤掉。所有离子交换处理都是在30℃进行。将以上详述的处理次序在分散体上进行重复，将后者再与一种阳离子交换树脂进行接触，并且，随后，与一种阴离子交换树脂接触。 
发现根据上述方法测量的PFOA含量是0.2ppm，相对于固体的总重量。 
然后通过加入500ppm的硫酸铵(相对于分散体的重量)调节分散体的离子强度。 
在表1中可以找到为了在分散体上进行处理所设定的全部条件。
通过使用一个离心泵将分散体装入一个40升的槽中，使胶乳在压力下通过一个半透膜进行循环以便通过除去水来浓缩水性分散体。在4个小时以后，从处理槽中回收将浓缩的分散体。该分散体具有62.4％(w/w)的PTFE含量、2.9％的一个非离子表面活性剂含量(相对于聚合物的重量)。 
将浓缩的分散体与溶解在水中的TERGITOLTM TMN100X进行配制以获得一种分散体，它具有60％的PTFE含量(相对于分散体重量)以及5％的非离子表面活性剂(TERGITOLTMTMN100X)含量(相对于聚合物的重量)。 
未能探测到存在凝块。在35℃测量的粘度是15cps。不存在微聚集体。流延薄膜没有显示凝块和/或裂缝的证据，并且是无色的。 
在流延薄膜的分解过程中未检测到鱼眼斑瑕疵。 
所有实验和测量都是根据以上说明的过程进行的，并且所有数据在表2和3中报告。 
实例7 
将8000升的PTFE分散体送入一个搅拌槽中并且用TERGITOLTMTMN100X进行稳定，该分散体是通过将在实例1中给出的聚合反应条件放大而在一个工业反应器中获得。 
将分散体与离子交换树脂接触并且通过根据在图2中示出的布置的方法的超滤进行浓缩，包括： 
-将稳定的分散体与一个水流结合通过导管(26)泵送，该水具有0.4μS/cm的电导率和以下组成：Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l，以便稀释所述分散体：稀释的分散体具有8.5％(w/w)的固体含量，0.65％(w/w)的非离子表面活性剂含量，PFOA 含量＝4082ppm(相对于固体总重量)，3.4的pH并且是在32℃的温度下； 
-将所述稀释的分散体通过填充了H+形式的阳离子交换树脂  Mac3的一个柱(29)然后通过填充有以OH-形式的  4400的两个柱(31和31′)； 
-将纯化的分散体进行收集到一个搅拌槽(33)中并且加入230ppm的硝酸铵，该分散体具有0.4ppm的氟化表面活性剂(PFOA)含量，相对于固体的重量； 
-通过超滤单元(37)泵送所述纯化的分散体以便将废水从浓缩分散体中分离出； 
-将浓缩的分散体回收到储存槽中并且通过超滤单元进行再循环直到浓度达到所希望的最终固体含量。 
所产生的浓缩分散体具有61.6％(w/w)的固体含量，2％(w/w)的非离子表面活性剂(TERGITOLTM TMN100X)含量，0.4ppm的氟化表面活性剂(PFOA)含量(相对于固体的重量)，260microS/cm的电导率以及pH＝9.9。 
将浓缩的分散体与TERGITOLTM TMN100X进行配制以得到60％(w/w)的PTFE含量，以及5％(w/w)的非离子表面活性剂含量，相对于聚合物重量。 
未能探测到存在凝块。 
在35℃测量的粘度是18cps。不存在微聚。流延薄膜没有显示凝块和/或裂缝的证据，并且是无色的。 
在流延薄膜分解过程中，未检测到鱼眼斑瑕疵。 
所有实验和测量都是根据以上说明的过程进行的，并且所有数据 在表2和3中报告。 
对比实例2 
将从实例1获得的28升的分散体置于一个40升的鼓中并且用溶解在12Kg水中的600g  X100的溶液进行稀释，该水具有一个0.4μS/cm的电导率和以下组成： 
Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l。所产生的分散体具有22％的固体含量(相对于分散体的重量)，以及1.5％的非离子表面活性剂含量(相对于分散体的重量)。 
首先，将分散体用OH-形式的阴离子交换树脂 4400处理6小时；处理结束时将离子交换树脂容易地过滤掉。然后，将分散体用H+形式阳离子交换树脂 Mac3处理3小时并将离子交换树脂然过滤掉。所有离子交换处理都是在20℃进行。在分散体上重复以上详述的处理次序，将后者再与一种阳离子交换树脂进行接触，并随后与一种阴离子交换树脂接触。 
发现根据此处以上所说明的方法测量的PFOA含量是4.1ppm，相对于固体重量。 
在表1中可以找到为了在分散体上进行处理所设定的全部条件。 
将分散体通过在先前实例中说明的相同的方法进行浓缩，并且所产生的胶乳具有63.4％(w/w)的PTFE含量，2.9％的非离子表面活性剂含量(相对于聚合物重量)。 
将浓缩的分散体与溶解在水中的 X100进行配制以得到60％的PTFE含量，以及5％的非离子表面活性剂含量( X100)(相对于聚合物重量)。
在35℃测量的粘度是50cps。在薄膜光学测试被查出了2个微聚集体。流延薄膜没有显示凝块和/或裂缝的证据，但是观察到浅黄的颜色。在流延薄膜分解过程中检测到鱼眼斑瑕疵。 
所有实验和测量都是根据以上说明的过程进行的，并且所有数据在表2和3中报告。 
对比实例3 
将从实例1获得的28升的分散体置于一个40升的鼓中并且然后用溶解在12Kg水中的600g的 X100的溶液进行稀释，该水具有一个0.4μS/cm的电导率和以下组成： 
Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l。所产生的分散体具有22％的固体含量以及1.5％的非离子表面活性剂含量(相对于分散体的重量)。 
将分散体通过先前实例中所说明的同样的方法进行浓缩并且3.5小时之后，从处理槽中回收浓缩的分散体：PTFE含量是52％(相对于分散体的重量)并且非离子表面活性剂的含量是2.8％(相对于分散体的重量)。 
随后，将分散体用OH-的形式的阴离子交换树脂4400按照以上概述过程处理6小时，并且处理结束时将离子交换树脂过滤掉。在分散体上重复以上详述的处理次序，将后者再与一种阳离子交换树脂进行接触，并随后与一种阴离子交换树脂接触。 
所产生的分散体使用H+形式的阳离子交换树脂 Mac3按照以上概述过程处理3小时，并且在处理的结束时将离子交换树脂过滤掉。所有离子交换处理都是在21℃进行。 
发现根据此处以上所说明的方法测量的PFOA含量是4.8ppm，相 对于固体重量。 
在表1中可以找到为了在分散体上进行处理所设定的全部条件。 
将分散体通过在先实例中说明的相同的方法进行浓缩，以便将固体的含量提高到62.7％(w/w)，并使非离子表面活性剂含量达到3.1％(相对于聚合物重量)。 
将浓缩的分散体与溶解在水中的 X100进行配制以获得一种分散体，它具有60％的PTFE含量(相对于分散体重量)，以及5％的非离子表面活性剂( X100)含量(相对于聚合物的重量)。 
发现结块体占0.025％。在35℃测量的粘度是48cps。在膜的光学测试过程中检测到4个微团聚体。流延薄膜没有显示凝块和/或裂缝的证据，但是观察到淡黄的颜色。在流延薄膜分解过程中，检测到鱼眼斑瑕疵。 
所有测试和测量都是根据以上说明的程序进行，并且所有数据都总结在表2和3中。 
对比实例4： 
将来自实例1的18升的分散体置于一个40升的鼓中并且用溶解在22kg水中的600g的 X80溶液进行稀释，该水具有一个0.4μS/cm的电导率和以下组成： 
Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l。所产生的分散体有15％(相对于分散体的重量)的固体含量以及1.5％的非离子表面活性剂含量(相对于分散体的重量)。 
将分散体用OH-形式的阴离子交换树脂 4400、按照以上概述的过程处理6小时，并且在处理结束时将离子交换树脂过滤 掉。 
离子交换处理是在25℃进行。 
发现根据上述方法测量的PFOA含量是2.3ppm，相对于固体总重量。 
在表1中可以找到为了在分散体上进行处理所设定的全部条件。 
将分散体通过在以上实例中所说明的相同的方法进行浓缩，并且所产生的分散体具有61.0％(w/w)的固体含量，2.7％的非离子表面活性剂含量(相对于聚合物重量)。 
将浓缩的分散体与溶解在水中的 X80进行配制以得到60％(w/w)的PTFE含量(相对于分散体的重量)，以及5％(w/w)的非离子表面活性剂( X80)含量(相对于聚合物的重量)。 
发现凝块占聚合物的0.02％。在35℃测量的粘度是150cps。在薄膜光学测试中检出5个微聚集体。流延薄膜显示了裂缝的明显证据，并是无色的。在流延薄膜分解过程中未检测到鱼眼斑瑕疵。 
所有实验和测量都是根据以上说明的过程进行，并且所有数据在表2和3中报告。 
实例8 
如实例1详述的方式获得的5升的分散体被置于一个40升的鼓中并且用溶解在39升水中的540克的TERGITOLTM TMN100X溶液进行稀释，该水具有一个0.4μS/cm的电导率和以下组成：Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l。发现所产生的分散体具有5％的PTFE含量，1.5％wt％的非离子表面活性剂含量(基于分散体的总重量)，以及3.6的pH。
将分散体使用H+形式的阳离子交换树脂 Mac3按照以上概述的过程处理3小时，并且在处理结束时将树脂通过过滤进行分离。 
随后，将分散体用OH-的形式的阴离子交换树脂4400按照以上概述的过程处理6小时；然后将树脂通过过滤进行分离。 
将以上详述的处理次序在分散体上进行重复，将后者再与一种阳离子交换树脂进行接触，并且随后与一种阴离子交换树脂接触。所有离子交换处理都是在29℃下进行。 
如先前说明地测量PFOA含量。测量值是0.1ppm，相对于固体重量。 
通过加入200ppm硝酸铵(相对于分散体重量)调节分散体的离子强度。将分散体装入到一个40升的槽中并通过使用一个离心泵使胶乳在压力下通过一个半透膜进行循环以便通过除去水来使水性分散体提高浓度(up-concentrate)。在4个小时之后，从处理槽中回收浓缩的分散体。胶乳具有61.9％(w/w)的PTFE含量、2.8％的非离子表面活性剂含量(相对于聚合物重量)。 
将浓缩的分散体与溶解在水中的TERGITOLTM TMN100X溶液进行配制，该水具有一个0.4μS/cm的电导率和以下组成：Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Mg<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l，以获得具有60％的PTFE含量(相对于分散体的重量)，以及5％的非离子表面活性剂(TERGITOLTM TMN100X)含量(相对于了聚合物重量)。 
未能探测到存在凝块。 
不存在微聚集体。流延薄膜没有显示凝块和/或裂缝的证据，并且 是无色的。在流延薄膜分解过程中未检测到鱼眼斑瑕疵。 
对比实例5： 
将8000升的PTFE分散体送入一个搅拌槽中并且用TERGITOLTMTMN100X进行稳定，该分散体通过将按比例将在实例1中给出的聚合反应条件放大而在一个工业反应器中获得。 
将分散体根据在图2中示出的方法布置用离子交换进行处理并且通过通过超滤进行浓缩，除了进行稀释到18.4％wt的最终固体含量，1.56％(w/w)的非离子表面活性剂含量，4017ppm的PFOA含量(相对于固体总重量)，pH＝3，4并且在22℃的温度之下。 
按照在实例7中详述的过程，但只是将上述的分散体与包含在两个串联柱中的OH-形式的阴离子交换树脂AMBERJET 4400进行接触。 
在提高浓度(up-concentration)之后(如在实例7中详述的方式进行)，所产生的浓缩的分散体具有60.0％(w/w)的PTFE含量、2.6％(w/w)的非离子表面活性剂含量(TERGITOLTM TMN100X)、3，4ppm的PFOA含量(相对于固体的重量)，83μS/cm的电导率以及pH＝10.59。 
对比实例6： 
将8000升的PTFE分散体送入一个搅拌槽中并且用TERGITOLTMTMN100X进行稳定，该分散体通过将在实例1中给出的聚合反应条件放大而在一个工业反应器中获得。 
根据图2中示出的布置的方法将分散体用离子交换进行处理并且通过进行超滤浓缩，除了没有进行稀释，这样所处理的分散体具有28.5％(w/w)的固体含量、1.69％(w/w)的非离子表面活性剂含量、PFOA含量＝3549ppm(相对于固体总重量)，pH＝3.5并且温度是在23℃。
在提高浓度之后(如在实例7中所详述的方式进行)，所产生的浓缩分散体具有63.2％(w/w)的PTFE含量、1.8％(w/w)的非离子表面活性剂含量(TERGITOLTM TMN100X)、4.3ppm的PFOA含量(相对于固体的重量)，76μS/cm的电导率以及pH＝10.59。 
实例9 
将135.0升在实例1bis中获得的分散体置于一个500升的贮器中，并且用溶解在220升水中的6.7kg的TERGITOLTM TMN100X进行稀释，该水具有0.4μS/cm的电导率和以下组成：Al<0.05mg/l；Ca<0.1mg/l；Fe<0.05mg/l。 
所产生的分散体具有9.4％(w/w)的PTFE含量，在分散体上的1.6％的非离子表面活性剂含量，以及pH等于4.1。 
将稀释的分散体用处于H+形式的阳离子交换树脂 Mac3在具有15cm直径以及150cm高度的一个玻璃柱中进行处理，如在US6,833,403中所传授的，所述柱用25升的离子交换树脂进行填充并使用水进行反洗。随后，使用处于OH-形式的树脂 4400在同样的柱中进行阴离子离子交换处理，从顶部填充25升的离子交换树脂并用水反洗。将稀释的分散体使用蠕动泵以1.5床体积/小时的流动速率通过这些柱导致40min的接触时间。通过将分散体通过阳离子树脂以及阴离子树脂柱重复上述处理。所有离子交换处理都是在25℃下进行。 
根据上述方法测量的全氟聚醚表面活性剂的残余的浓度被发现相对于固体总重量是0.7ppm。 
对比实例7： 
将350升如按例子1bis中的说明而获得的PTFE分散体使用2.9％的TERGITOLTM TMN100X进行稳定，相对于分散体的重量。
发现所产生的稳定的分散体具有22.1％(w/w)的PTFE含量，2.8％的非离子表面活性剂含量并且pH等于3.4。 
在25℃的温度下，使稳定的分散体通过与将阴离子树脂在一个柱中进行接触而经受如实例9详述方式同样的处理。在已经泵送了40升的分散体之后，分散体的流动减少直到变得可以忽略并且由于过压力而使泵关闭。检查该柱并且检测到堵塞。发现从柱里面取出的分散体的样品具有相对于固体总重量250ppm的全氟聚醚表面活性剂含量。 
表1-抽提条件
表1 
(*)：在实例6中抽提之前加入异丙醇。 
在表1中，NS-I代表TERGITOLTM TMN100X，NS-2代表X100，并且NS-3代表 X80。 
表2和3-纯化的分散体特征 
表2 
  
操作 PFOA(ppm) 35℃时的粘度(cps) 10μm网上的凝块(％wt) 微聚集体
实例4 0.4 18 <0.005 无
实例5 0.5 20 <0.005 无
实例6 0.2 15 <0.005 无
实例7 0.4 20 <0.005 无
实例8 0.1 n.d. <0.005 无
实例9 0.7 n.d. <0.005 无
对比实例2 4.1 50 0.015 2
对比实例3 4.8 48 0.025 4
对比实例4 2.3 150 0.02 5
对比实例5 3.4 n.d. 0.025 6
对比实例6 4.3 n.d. 0.015 4
对比实例7 250(*) n.d. n.d. n.d.
在表2中，PFOA含量相对于分散体的固体总重量以ppm表示；微聚集体代表在膜光学测试中计数的瑕疵。(*)当柱发生了堵塞时在分散体中发现的PFOA的残余含量。
表3 
  
操作 流延薄膜外观 润湿作用(流延薄膜) 流延薄膜颜色
实例4 良好 良好 白色
实例5 良好 良好 白色
实例6 良好 良好 白色
实例7 良好 良好 白色
实例8 良好 良好 白色
实例9 良好 良好 白色
对比实例2 鱼眼斑 坏 浅黄色
对比实例3 鱼眼斑 坏 浅黄色
对比实例4 裂缝 良好 白色
对比实例5 良好 良好 白色
对比实例6 裂缝 良好 白色

Claims (6)

1.用于纯化氟聚合物分散体的方法，所述方法包括：
(i)提供至少一种氟聚合物[聚合物(F)]的水性分散体(D)，该水性分散体包括至少一种氟化的表面活性剂[表面活性剂(FS)]，该水性分散体具有按重量计15％或者更多的固体含量(SC)，其中所述氟化的表面活性剂具有化学式Rf§(X-)j(M+)j，其中Rf§是C5-C16(全)氟烷基链或(全)氟聚氧化烯链，X-是-COO-、-PO3 -或-SO3 -，M+选自H+、NH4 +、碱金属离子，并且j是1或2；
其中所用的水具有如下组分含量：所述组分含量为：
0.05mg/l或更少的Al含量，
0.1mg/l或更少的Ca含量，
0.1mg/l或更少的Mg含量，
0.05mg/l或更少的Fe含量；和
其中所述水具有0.4μS/cm的导电率；
(ii)向所述水性分散体(D)中加入至少一种非离子的非氟化的表面活性剂[表面活性剂(NS)]，其中所述非离子的非氟化的表面活性剂符合下式(I)：
其中R是C8-C18的烷基基团，p和n彼此相等或不同，可以是零或6至18，前提是p和n中至少之一不同于零；
(iii)通过添加具有如下组分含量的水将所述固体含量(SC)调整至按重量计少于10％，以获得稀释的水性分散体(dD)，
所述组分含量为：
0.05mg/l或更少的Al含量，
0.1mg/l或更少的Ca含量，
0.1mg/l或更少的Mg含量，
0.05mg/l或更少的Fe含量；和
其中所述水具有0.4μS/cm的导电率；
(iv)将所述稀释的水性分散体(dD)与至少一种吸附材料接触，以获得如下聚合物(F)的水性分散体，该聚合物(F)的水性分散体具有的所述氟化表面活性剂(FS)的含量基于固体总重量计为少于1ppm，其中所述吸附材料包含至少一种阴离子交换树脂和至少一种阳离子交换树脂，其中所述阴离子交换树脂具有阴离子与之连接的带正电荷的离子交换点，和其中将所述稀释的水性分散体(a)首先与阳离子交换树脂接触，和(b)然后与阴离子交换树脂接触，并且重复此处以上的步骤(a)和/或(b)中的至少一步。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物(F)是全(卤)氟聚合物。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述全(卤)氟聚合物是全(卤)氟单体(PFM)的均聚物，或者是包括由一种以上的全(卤)氟单体(PFM)衍生的重复单元的共聚物，所述全(卤)氟单体(PFM)选自：
-C2-C8全氟烯烃类；
-氯代和/或溴代和/或碘代C2-C6全(卤)氟烯烃类；
-符合通式CF2＝CFORf3的全(卤)氟烷基乙烯基醚类，其中Rf3是C1-C6全(卤)氟烷基；
-符合通式CF2＝CFOX01的全(卤)氟氧基烷基乙烯基醚类，其中X01是具有一个或多个醚基团的C1-C12全(卤)氟氧基烷基；
-符合通式CF2＝CFOCF2ORf4的全(卤)氟-甲氧基-烷基乙烯基醚类，其中Rf4是C1-C6全(卤)氟烷基，或者是具有一个或多个醚基团的C1-C6全(卤)氟氧基烷基；
-具有下式的全(卤)氟间二氧杂环戊烯类：
其中Rf3、Rf4、Rf5、Rf6各自彼此相同或不同，独立地是氟原子、C1-C6全氟烷基基团，其任选包括一个或多个氧原子。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述全(卤)氟聚合物选自TFE均聚物和包括衍生于至少一种全(卤)氟单体(PFM)的重复单元的TFE共聚物，所述全(卤)氟单体(PFM)选自：
-符合化学式CF2＝CFORf7’的全氟烷基乙烯基醚类，其中Rf7’是选自-CF3、-C2F5、-C3F7的基团；和/或
-具有下式的全(卤)氟间二氧杂环戊烯类：
其中Rf3和Rf4是氟原子和Rf5和Rf6是全氟甲基基团(-CF3)[全氟-2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯(PDD)]，或者其中Rf3、Rf5和Rf6是氟原子和Rf4是全氟甲氧基基团(-OCF3)[2,2,4-三氟-5-三氟甲氧基-1,3-间二氧杂环戊烯或全氟甲氧基间二氧杂环戊烯(MDO)]。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述氟化的表面活性剂[表面活性剂(FS)]选自：
--CF3(CF2)n1COOM’，其中n1是4到10的整数；M’代表H、NH4、Na、Li或K；
--T(C3F6O)n0(CFXO)m0CF2COOM”，其中T代表Cl或具有式CkF2k+1O的全氟烷氧基基团，其中k为1到3的整数，一个F原子任选地由Cl原子所取代；n0是1到6的整数；m0是0到6的整数；M”代表H、NH4、Na、Li或K；X代表F或CF3；
--F-(CF2—CF2)n2—CH2—CH2—RO3M”’，其中R是P或S，M”’代表H、NH4、Na、Li或K；n2是2到5的整数；
--A-Rf-B双官能氟化的表面活性剂，其中A和B彼此相同或不同，是-(O)pCFX—COOM*；M*代表H、NH4、Na、Li或K；X＝F或CF3；p是等于0或1的整数；Rf是直链或支链的全氟烷基链，或者是(全)氟聚醚链，从而A-Rf-B的数均分子量是在300至1,800的范围内；
--以及它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述表面活性剂(NS)符合下式(IV)：
其中m为7至12。
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