JP2003253408A - 軟磁性金属ガラス合金 - Google Patents
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Abstract
能が低いため、厚さ1 mm以上の金属ガラス棒の作製が
不可能で、実用性に限界がある。バルク金属ガラスが得
られる軟磁性、高飽和磁化 Fe-B-Si系金属ガラスの開発
は金属ガラス製品の応用分野を大きく拡張する鍵となっ
ている。 【構成】 下記の組成式で表され、過冷却液体の温度間
隔ΔTχが40 K以上で、換算ガラス化温度Tg/Tmが0.56以
上であり、1.4 T以上の飽和磁化を有することを特徴と
するガラス形成能が高い軟磁性Fe-B-Si系金属ガラス合
金。 (Fe1-a-b Ba Sib )100-χMχ ただし、a, b は原子比であり、0.1 ≦ a ≦ 0.17, 0.0
6 ≦ b ≦ 0.15, 0.18≦ a + b ≦0.3, MはZr, Nb, Ta,
Hf, Mo, Ti, V, Cr, Pd, Wのうちの一種または二種以
上の元素であり、1 原子% ≦χ ≦10原子%である。
Description
るガラス形成能が高い軟磁性Fe-B-Si系金属ガラス合金
に関する。
おいて最初に製造されたFe-P-C系の金属ガラス、1970年
代において製造された(Fe,Co,Ni)-P-B系合金、(Fe,Co,N
i)-Si-B系合金、(Fe,Co,Ni)-(Zr,Hf,Nb)系合金、(Fe,C
o,Ni)-(Zr,Hf,Nb)-B系合金が知られている。
却速度で急冷凝固する必要があり、得られた試料の厚さ
は200μm以下の薄帯であった。また、高いガラス形成
能を示す合金系とし、1988年〜2001年にかけて、Ln-Al-
TM、Mg-Ln-TM、Zr-Al-TM、Pd-Cu-Ni-P、(Fe,Co,Ni)-(Z
r,Hf,Nb)-B、Fe-(Al,Ga)-P-B-C、Fe-(Nb,Cr,Mo)-(Al,G
a)-P-B-C、Fe-(Cr,Mo)-Ga-P-B-C、Fe-Co-Ga-P-B-C、 Fe
-Ga-P-B-C 、Fe-Ga-P-B-C-Si (ただし、Lnは希土類元
素、TMは遷移金属である)系などの組成のものが発見さ
れた。これらの合金系では、厚さ1mm以上の金属ガラ
ス棒が作製できる。
金属元素,IVB族金属元素)の軟磁性金属ガラス合金(特
開平11-71647号公報)、(Fe,Co,Ni)-(Zr,Nb,Ta,Hf,Mo,T
i,V)-Bの軟磁性金属ガラス合金(特開平11-131199号公
報)、Fe-(Cr, Mo)-Ga-P-C-Bの軟磁性金属ガラス合金
(特開2001-316782号公報)を発明し、特許出願した。
は、飽和磁化1.4 Tまでの軟磁性バルク金属ガラス合金
系を幾つか見出した。しかし、応用の点から見ると、1.
4 T以上の飽和磁化を有する合金系が望ましい。
上述の課題を解決することを目的として種々の合金組成
について探査した結果、Fe-B-Si系合金において、明瞭
なガラス遷移と広い過冷却液体域を示し、ガラス形成能
がより高い軟磁性、高飽和磁化Fe基金属ガラス組成を見
出し、本発明を完成するに至った。
過冷却液体の温度間隔ΔTχが40K以上で、換算ガラス化
温度Tg/Tmが0.56以上であり、1.4 T以上の飽和磁化を有
することを特徴とするガラス形成能が高い軟磁性Fe-B-S
i系金属ガラス合金である。 (Fe1-a-b Ba Sib )100-χMχ ただし、a, b は原子比であり、0.1 ≦ a ≦ 0.17, 0.0
6 ≦ b ≦ 0.15, 0.18≦ a + b ≦0.3, MはZr, Nb, Ta,
Hf, Mo, Ti, V, Cr, Pd, Wのうちの一種または二種以
上の元素であり、1 原子% ≦χ ≦10原子%である。
により作製した厚さ0.2 mm以上の薄帯金属ガラスのΔT
χ = Tχ-Tg (ただし、Tχは、結晶化開始温度、Tgは
ガラス遷移温度)の式で表される過冷却液体の温度間隔
ΔTχは40 K以上で、換算ガラス化温度Tg/Tmは0.56以上
である。
鋳型鋳造法により作製した金属ガラスは、熱分析を行う
際、顕著なガラス遷移および結晶化による発熱が観察さ
れ、ガラス形成の臨界厚さまたは直径が1.5 mmであ
り、銅製鋳型鋳造法により金属ガラスを作製できる。
Feは、磁性を担う元素であり、高い飽和磁化と優れた軟
磁気特性を得るために64原子%以上は必要であり、81原
子%まで含有させることができる。
Siは、アモルファス相の形成を担う元素であり、安定
なアモルファス構造を得るために重要である。Fe1-a-bB
a Sib の原子比はa + bが0.18〜0.3とし、残余をFeとす
る。a + b がこの範囲を外れるとアモルファス相の形成
が困難である。BとSiはともに含有される必要があり、
一方が上記組成範囲から外れると、ガラス形成能が劣
り、バルク金属ガラスの形成が困難である。
加はガラス形成能の向上に有効である。本発明の合金組
成においては、Mは1原子%以上10原子%以下の範囲で添
加する。この範囲を外れて、Mが1原子%未満であると過
冷却液体の温度間隔ΔTχが消滅する。10原子%よりも
大きくなると飽和磁化が減少するために好ましくない。
a, Geのうちから選択される一種または二種以上の元素
を3原子%以下含ませることができる。これらの元素を
含ませることにより、保磁力は3.5 A/mから3.0 A/mまで
減り、つまり、軟磁気特性が向上するが、3原子%を超
えると、Feの含有量が少なくなるにつれて、飽和磁化が
下がる。そこで、これら元素の含有量は3原子%以下と
する。
域からのずれにより、ガラス形成能が劣り、溶湯から凝
固過程にかけて結晶が生成・成長し、ガラス相に結晶相
が混在した組織になる。また、この組成範囲から大きく
離れるとき、ガラス相が得られず、結晶相となる。
能が高いため、銅製鋳型鋳造すると直径1.5 mmの金属ガ
ラス丸棒が作製できるが、同様な冷却速度で、回転水中
紡糸法により、直径0.4 mmまでの細線、アトマイズ法に
より、直径0.5 mmまでの金属ガラス粉末を作製できる。
に基づき本発明を具体的に図面を参照して説明する。図
6に、銅製鋳型鋳造法により直径0.5 mm〜2 mmの合
金試料を作製するのに用いた装置を側面から見た概略構
成を示す。まず、アーク溶解により所定の成分組成を有
する溶融合金1を作り、これを先端に小孔(孔径0.5 m
m)を有する石英管3に挿入し、高周波発生コイル4によ
り加熱溶融した後、その石英管3を直径0.5〜2 mmの垂
直な孔5を鋳込み空間として設けた銅製鋳型6の直上に設
置し、石英管3内の溶融金属1をアルゴンガスの加圧
(1.0 Kg/cm2)により石英管3の小孔2から噴出し、銅製
鋳型6の孔に注入してそのまま放置して凝固させて直径
0.5 mm、長さ50 mmの鋳造棒を得た。
よび示差走査熱量計を用いて測定したキュリー温度
(Tc)、ガラス遷移温度(Tg)、結晶化開始温度(T
χ)を示す。また、試料中に含まれるガラス相の体積分
率(Vf-amo.)は、示差走査熱量計を用いて、結晶化に
よる発熱量を完全ガラス化した単ロール型液体急冷法に
よる薄帯との比較により評価した。
ぞれ、試料振動型磁力計およびI-Hループトレーサーを
用いて測定した結果を示す。また、各実施例および比較
例の鋳造棒のガラス化の確認をX線回折法および試料断
面の光学顕微鏡観察で行った。
だし、Tχは、結晶化開始温度、Tgはガラス遷移温度)
の式で表される過冷却液体の温度間隔ΔTxは40 K以上
で、直径0.5〜2.0 mmの鋳造棒でガラス相の体積分率
(Vf-amo.)は100%である。
が1以下、また、M元素を含有していないため直径0.5 m
mの鋳造棒で結晶質であった。また、比較例5はM元素の
Nbを含有しているが、その含有量が11原子%であり、本
発明の合金組成の範囲を外れるため、直径0.5 mm鋳造
棒で結晶質であった。さらに、比較例6、7はM元素を4原
子%含むが、SiまたはBを全く含有していないため、直
径0.5 mmの鋳造棒で結晶質であった。
織の光学顕微鏡写真を示す。図1に示すように、光学顕
微鏡写真では結晶粒子のコントラストが見られず、金属
ガラスが形成されたことが明らかである。
特に、実施例1〜3と6〜8は、高いガラス形成能を持つに
もかかわらず、約1.5 Tの高い飽和磁化を有することが
わかる。
ピン法で急冷凝固し、厚さ0.025 mm、幅2mmのリボ
ン材を作製した。図2に、実施例1により得られた鋳造
棒および実施例15により得られたリボン材の熱分析曲線
を示す。図2に、示すように、リボン材とバルク材との
差がないのが分かる。
ピン法で急冷凝固し、厚さ0.025 mm、幅2mmのリボ
ン材を作製した。図3に、実施例3により得られた鋳造棒
および実施例16により得られたリボン材の熱分析曲線を
示す。ここにも、リボン材とバルク材との差は認められ
ない。
施例15により得られたリボンの磁気特性を試料振動型磁
気測定装置を用いて測定したI-Hヒステリシス曲線を示
す。実施例1および実施例15とも優れた軟磁気特性を示
していることがわかる。
施例16により得られたリボンの磁気特性を試料振動型磁
気測定装置を用いて測定したI-Hヒステリシス曲線を示
す。実施例3および実施例16とも優れた軟磁気特性を示
していることがわかる。
系金属ガラスは、ガラス形成能に優れ、臨界厚さまたは
直径が1.5 mm以上の値を有し、銅製鋳型鋳造により金
属ガラスを得られる高いガラス形成能を持つ合金系であ
るから、優れた軟磁気特性、高い飽和磁化を有する大型
の金属ガラス製品を実用的に作製することができる。
を示す図面代用の光学顕微鏡の写真である。
施例15により得られたリボンの熱分析曲線を示すグラフ
である。
施例16により得られたリボンの熱分析曲線を示すグラフ
である。
施例15により得られたリボンの磁気特性を試料振動型磁
気測定装置を用いて測定したI-Hヒステリシス曲線を示
すグラフである。
施例16により得られたリボンの磁気特性を試料振動型磁
気測定装置を用いて測定したI-Hヒステリシス曲線を示
すグラフである。
を作製するのに用いる装置を側面から見た概略図であ
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 下記の組成式で表され、過冷却液体の温
度間隔ΔTχが40 K以上で、換算ガラス化温度Tg/Tmが0.
56以上であり、1.4 T以上の飽和磁化を有することを特
徴とするガラス形成能が高い軟磁性Fe-B-Si系金属ガラ
ス合金。 (Fe1-a-b Ba Sib )100-χMχ ただし、a, b は原子比であり、0.1 ≦ a ≦ 0.17, 0.0
6 ≦ b ≦ 0.15, 0.18≦ a + b ≦0.3, MはZr, Nb, Ta,
Hf, Mo, Ti, V, Cr, Pd, Wのうちの一種または二種以
上の元素であり、1 原子% ≦χ ≦10原子%である。 - 【請求項2】 P, C, Ga, Geのうちから選択される一種
または二種以上の元素を3原子%以下含むことを特徴す
る請求項1に記載の軟磁性Fe-B-Si系金属ガラス合金。
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