JP2003073601A - 印刷インキ用バインダー及びそれを含有してなる印刷インキ組成物 - Google Patents
印刷インキ用バインダー及びそれを含有してなる印刷インキ組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 被印刷物としてポリエステル、ナイロン、ポ
リオレフィンなどの各種プラスチックフィルムに対する
優れた接着性を有する、非芳香族系溶剤型印刷インキに
特に適した印刷インキ用バインダーおよび当該印刷イン
キ用バインダーを含有してなる印刷インキ組成物を提供
すること 【解決手段】 高分子ジオール、ジイソシアネート化合
物およびアミン系鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリ
ウレタンを主成分としてなり、該高分子ジオールが、
２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール（Ａ）
と二塩基酸成分（Ｂ）及びラクトン類（Ｃ）からなるポ
リエステルジオールを５０重量％以上含有することを特
徴とする印刷インキ用バインダー、およびそれを含有す
る印刷インキ組成物。
リオレフィンなどの各種プラスチックフィルムに対する
優れた接着性を有する、非芳香族系溶剤型印刷インキに
特に適した印刷インキ用バインダーおよび当該印刷イン
キ用バインダーを含有してなる印刷インキ組成物を提供
すること 【解決手段】 高分子ジオール、ジイソシアネート化合
物およびアミン系鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリ
ウレタンを主成分としてなり、該高分子ジオールが、
２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール（Ａ）
と二塩基酸成分（Ｂ）及びラクトン類（Ｃ）からなるポ
リエステルジオールを５０重量％以上含有することを特
徴とする印刷インキ用バインダー、およびそれを含有す
る印刷インキ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は印刷インキ用バイン
ダーおよびそれを含有してなる印刷インキ組成物に関す
る。
ダーおよびそれを含有してなる印刷インキ組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、被包装物の多様化、包装技術の高
度化に伴ない、包装材料として各種のプラスチックフィ
ルムが開発され、被包装物に適したものが適宜選択して
使用されるようになってきている。ところで、プラスチ
ックフィルムを包装材料に使用するにあたってはプラス
チックフィルムの装飾または表面保護のために印刷が施
されるが、かかる印刷のための印刷インキには、これら
種々のプラスチックフィルムに対する接着性が良好であ
るなどの高度な性能が要求されるようになってきてい
る。
度化に伴ない、包装材料として各種のプラスチックフィ
ルムが開発され、被包装物に適したものが適宜選択して
使用されるようになってきている。ところで、プラスチ
ックフィルムを包装材料に使用するにあたってはプラス
チックフィルムの装飾または表面保護のために印刷が施
されるが、かかる印刷のための印刷インキには、これら
種々のプラスチックフィルムに対する接着性が良好であ
るなどの高度な性能が要求されるようになってきてい
る。
【０００３】従来からかかる印刷インキに用いられる印
刷インキ用バインダーとして、ポリウレタンが多く用い
られている。一般に、ポリウレタンをバインダーとする
印刷インキは、ポリエステルフィルム及びナイロンフィ
ルムに対しては単独で優れた接着力を有するが、汎用フ
ィルムであるポリエチレン及びポリプロピレンなどのポ
リオレフィンフィルムに対する接着力は不充分であるた
め、ポリオレフィンフィルムに印刷する場合には、接着
力を補うためにポリウレタンに塩素化ポリプロピレン系
樹脂を配合せしめたトルエン型印刷インキが使用されて
きた。
刷インキ用バインダーとして、ポリウレタンが多く用い
られている。一般に、ポリウレタンをバインダーとする
印刷インキは、ポリエステルフィルム及びナイロンフィ
ルムに対しては単独で優れた接着力を有するが、汎用フ
ィルムであるポリエチレン及びポリプロピレンなどのポ
リオレフィンフィルムに対する接着力は不充分であるた
め、ポリオレフィンフィルムに印刷する場合には、接着
力を補うためにポリウレタンに塩素化ポリプロピレン系
樹脂を配合せしめたトルエン型印刷インキが使用されて
きた。
【０００４】しかしながら、最近では環境に配慮したイ
ンキが望まれるようになってきており、印刷インキ中の
トルエン等の芳香族系溶剤使用量を低減すること、又、
トルエン等の芳香族系溶剤を使用しないインキが要望さ
れている。低濃度芳香族系溶剤型又は非芳香族系溶剤型
印刷インキ（一般にノントルエン型印刷インキと呼ばれ
る）においては、溶剤としてメチルエチルケトンや酢酸
エチル等の非芳香族系溶剤を主溶剤に使用するため、塩
素化ポリプロピレン系樹脂がインキ中に溶解しにくく、
ポリオレフィンフィルムに対して十分な接着性が得られ
ないなどの問題があった。これらの問題を解決した印刷
インキの出現が切望されている。
ンキが望まれるようになってきており、印刷インキ中の
トルエン等の芳香族系溶剤使用量を低減すること、又、
トルエン等の芳香族系溶剤を使用しないインキが要望さ
れている。低濃度芳香族系溶剤型又は非芳香族系溶剤型
印刷インキ（一般にノントルエン型印刷インキと呼ばれ
る）においては、溶剤としてメチルエチルケトンや酢酸
エチル等の非芳香族系溶剤を主溶剤に使用するため、塩
素化ポリプロピレン系樹脂がインキ中に溶解しにくく、
ポリオレフィンフィルムに対して十分な接着性が得られ
ないなどの問題があった。これらの問題を解決した印刷
インキの出現が切望されている。
【０００５】特開平９−３３８５号公報は、３，３，５
−トリメチル−１，６−ヘキサンジオールまたは３，
５，５−トリメチル−１，６−ヘキサンジオールを含有
する分子量５００〜５，０００のポリエステルグリコー
ルを５０重量％以上含有する高分子ポリオールとジイソ
シアネート化合物とを反応させて得られたポリウレタン
樹脂をバインダーとして含有する、被印刷物としてのポ
リプロピレン、ポリエステル及びポリアミドフィルムの
いずれのフィルムに対しても優れた密着性を有する印刷
インキ用組成物に関する発明を記載している。特開平５
−２２２３３３号公報は、高分子ジオール、ジイソシア
ネート化合物及び鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリ
ウレタンを主として含有してなる印刷インキ用バインダ
ーにおいて、ポリウレタンの構成成分として、２−エチ
ル−２−アルキル−１，３−プロパンジオールを使用す
る印刷インキ用バインダーの発明を記載している。特開
２０００−２６７８２号公報は、高分子ジオール、ジイ
ソシアネート化合物及びアミン系鎖伸長剤を反応せしめ
て得られるポリウレタンを主として含有してなる印刷イ
ンキ用バインダーにおいて、該高分子ジオールの構成成
分として、２，４−ジアルキル−１，５−ペンタンジオ
ールを含有する印刷インキ用バインダー、並びに、該バ
インダーを含有する印刷インキ組成物を記載している。
また、特公平１−１６２４８号公報には、有機ジイソシ
アネートと分子内に２個以上の活性水素を有する化合物
とを反応させてポリウレタンを製造するにあたり、上記
活性水素を有する化合物として、ネオペンチルグリコー
ルとアジピン酸の脱水エステル化反応によって合成され
たポリエステルポリオールとε−カプロラクトンとのエ
ステル交換反応により得られた、平均分子量５００〜
５，０００で、ε−カプロラクトン含量が４０〜９５重
量％のポリカプロラクトンポリエステルポリオールを用
いる弾性回復性の優れたポリウレタンの製造方法が記載
されている。
−トリメチル−１，６−ヘキサンジオールまたは３，
５，５−トリメチル−１，６−ヘキサンジオールを含有
する分子量５００〜５，０００のポリエステルグリコー
ルを５０重量％以上含有する高分子ポリオールとジイソ
シアネート化合物とを反応させて得られたポリウレタン
樹脂をバインダーとして含有する、被印刷物としてのポ
リプロピレン、ポリエステル及びポリアミドフィルムの
いずれのフィルムに対しても優れた密着性を有する印刷
インキ用組成物に関する発明を記載している。特開平５
−２２２３３３号公報は、高分子ジオール、ジイソシア
ネート化合物及び鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリ
ウレタンを主として含有してなる印刷インキ用バインダ
ーにおいて、ポリウレタンの構成成分として、２−エチ
ル−２−アルキル−１，３−プロパンジオールを使用す
る印刷インキ用バインダーの発明を記載している。特開
２０００−２６７８２号公報は、高分子ジオール、ジイ
ソシアネート化合物及びアミン系鎖伸長剤を反応せしめ
て得られるポリウレタンを主として含有してなる印刷イ
ンキ用バインダーにおいて、該高分子ジオールの構成成
分として、２，４−ジアルキル−１，５−ペンタンジオ
ールを含有する印刷インキ用バインダー、並びに、該バ
インダーを含有する印刷インキ組成物を記載している。
また、特公平１−１６２４８号公報には、有機ジイソシ
アネートと分子内に２個以上の活性水素を有する化合物
とを反応させてポリウレタンを製造するにあたり、上記
活性水素を有する化合物として、ネオペンチルグリコー
ルとアジピン酸の脱水エステル化反応によって合成され
たポリエステルポリオールとε−カプロラクトンとのエ
ステル交換反応により得られた、平均分子量５００〜
５，０００で、ε−カプロラクトン含量が４０〜９５重
量％のポリカプロラクトンポリエステルポリオールを用
いる弾性回復性の優れたポリウレタンの製造方法が記載
されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記のような
課題を解決し、被印刷物としてポリエステル、ナイロ
ン、ポリオレフィンなどの各種プラスチックフィルムに
対する優れた接着性を有する、非芳香族系溶剤型印刷イ
ンキに特に適した印刷インキ用バインダーおよび当該印
刷インキ用バインダーを含有してなる印刷インキ組成物
を提供することを目的とする。
課題を解決し、被印刷物としてポリエステル、ナイロ
ン、ポリオレフィンなどの各種プラスチックフィルムに
対する優れた接着性を有する、非芳香族系溶剤型印刷イ
ンキに特に適した印刷インキ用バインダーおよび当該印
刷インキ用バインダーを含有してなる印刷インキ組成物
を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記の課題を
解決し得る印刷インキ組成物を提供すべく、鋭意検討を
重ねた結果、特定のジオールを構成成分とするポリウレ
タン樹脂を印刷インキ用バインダーとして用いた場合
に、かかる課題を解決し得ることを見出し、本発明を完
成するに至った。
解決し得る印刷インキ組成物を提供すべく、鋭意検討を
重ねた結果、特定のジオールを構成成分とするポリウレ
タン樹脂を印刷インキ用バインダーとして用いた場合
に、かかる課題を解決し得ることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、高分子ジオール、ジイ
ソシアネート化合物およびアミン系鎖伸長剤を反応せし
めて得られるポリウレタンを主成分としてなる印刷イン
キ用バインダーにおいて、該高分子ジオールが、２，２
−ジアルキル−１，３−プロパンジオール（Ａ）と二塩
基酸成分（Ｂ）及びラクトン類（Ｃ）からなるポリエス
テルジオールを５０重量％以上含有する印刷インキ用バ
インダーを提供する。前記発明において、ポリエステル
ジオールがラクトン類（Ｃ）を５〜８０重量％含有する
印刷インキ用バインダーを提供する。ポリエステルジオ
ールの数平均分子量が５００〜５，０００である前記発
明の印刷インキ用バインダーを提供する。ポリウレタン
の数平均分子量が５，０００〜１００，０００である前
記発明の印刷インキ用バインダーを提供する。非芳香族
系溶剤型印刷インキ用バインダーである前記発明の印刷
インキ用バインダーを提供する。前記発明の印刷インキ
用バインダーを含有してなる印刷インキ組成物を提供す
る。非芳香族系溶剤を用いる前記発明の印刷インキ組成
物を提供する。
ソシアネート化合物およびアミン系鎖伸長剤を反応せし
めて得られるポリウレタンを主成分としてなる印刷イン
キ用バインダーにおいて、該高分子ジオールが、２，２
−ジアルキル−１，３−プロパンジオール（Ａ）と二塩
基酸成分（Ｂ）及びラクトン類（Ｃ）からなるポリエス
テルジオールを５０重量％以上含有する印刷インキ用バ
インダーを提供する。前記発明において、ポリエステル
ジオールがラクトン類（Ｃ）を５〜８０重量％含有する
印刷インキ用バインダーを提供する。ポリエステルジオ
ールの数平均分子量が５００〜５，０００である前記発
明の印刷インキ用バインダーを提供する。ポリウレタン
の数平均分子量が５，０００〜１００，０００である前
記発明の印刷インキ用バインダーを提供する。非芳香族
系溶剤型印刷インキ用バインダーである前記発明の印刷
インキ用バインダーを提供する。前記発明の印刷インキ
用バインダーを含有してなる印刷インキ組成物を提供す
る。非芳香族系溶剤を用いる前記発明の印刷インキ組成
物を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の印刷インキ用バインダーは、高分子ジオール、
ジイソシアネート化合物およびアミン系鎖伸長剤を反応
させて得られるポリウレタンを主成分として含んでい
る。高分子ジオールの構成成分としては、２，２−ジア
ルキル−１，３−プロパンジオール（Ａ）と二塩基酸成
分（Ｂ）及びラクトン類（Ｃ）からなるポリエステルジ
オールを５０重量％以上含有する。このポリエステルジ
オールは、各種公知の方法により縮合して得ることがで
きる。
本発明の印刷インキ用バインダーは、高分子ジオール、
ジイソシアネート化合物およびアミン系鎖伸長剤を反応
させて得られるポリウレタンを主成分として含んでい
る。高分子ジオールの構成成分としては、２，２−ジア
ルキル−１，３−プロパンジオール（Ａ）と二塩基酸成
分（Ｂ）及びラクトン類（Ｃ）からなるポリエステルジ
オールを５０重量％以上含有する。このポリエステルジ
オールは、各種公知の方法により縮合して得ることがで
きる。
【００１０】本発明に用いられるポリエステルジオール
（以下、「ジオール」と略称することもある。）の構成
成分の一つである２，２−ジアルキル−１，３−プロパ
ンジオール（A）（以下、「プロパンジオール（Ａ）」
と略称することもある。）としては、炭素数１〜５のア
ルキル基を有する１，３−プロパンジオール誘導体であ
ればよい。具体的には、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオールなどが好ましく用いられる。プロパ
ンジオール（A）は単独で用いることが望ましいが、プ
ロパンジオール（Ａ）を主成分とした場合は、それ以外
の各種公知のジオールを併用することも出来る。例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、２−メチル−１，３プロパンジオール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−ノナン
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げら
れる。なお、これらのジオールはポリエステルジオール
の４０重量％以下の範囲で含まれていてもよい。
（以下、「ジオール」と略称することもある。）の構成
成分の一つである２，２−ジアルキル−１，３−プロパ
ンジオール（A）（以下、「プロパンジオール（Ａ）」
と略称することもある。）としては、炭素数１〜５のア
ルキル基を有する１，３−プロパンジオール誘導体であ
ればよい。具体的には、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオールなどが好ましく用いられる。プロパ
ンジオール（A）は単独で用いることが望ましいが、プ
ロパンジオール（Ａ）を主成分とした場合は、それ以外
の各種公知のジオールを併用することも出来る。例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、２−メチル−１，３プロパンジオール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−ノナン
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げら
れる。なお、これらのジオールはポリエステルジオール
の４０重量％以下の範囲で含まれていてもよい。
【００１１】また、本発明では前記のプロパンジオール
（Ａ）の他にｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテールなどのアルキルグリシ
ジルエーテル類、バーサティック酸グリシジルエステル
などのモノカルボン酸グリシジルエステル類もポリエス
テルジオールの４０重量％以下の範囲で使用することが
できる。
（Ａ）の他にｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテールなどのアルキルグリシ
ジルエーテル類、バーサティック酸グリシジルエステル
などのモノカルボン酸グリシジルエステル類もポリエス
テルジオールの４０重量％以下の範囲で使用することが
できる。
【００１２】本発明に用いられるポリエステルジオール
の構成成分の一つである二塩基酸成分（B）としては以
下の様な一般にポリエステルの酸成分として知られてい
るものを使用することができる。例えば、アジピン酸、
マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、スベリン酸などの二塩基酸もし
くはこれらに対応する酸無水物やダイマー酸などが挙げ
られる。これらの中でアジピン酸、アゼライン酸等が好
ましく用いられる。
の構成成分の一つである二塩基酸成分（B）としては以
下の様な一般にポリエステルの酸成分として知られてい
るものを使用することができる。例えば、アジピン酸、
マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、スベリン酸などの二塩基酸もし
くはこれらに対応する酸無水物やダイマー酸などが挙げ
られる。これらの中でアジピン酸、アゼライン酸等が好
ましく用いられる。
【００１３】また、本発明に用いられるポリエステルジ
オールの構成成分の一つであるラクトン類（C）として
はγ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、モノメチル−ε−カプロラクトン、トリメ
チル−ε−カプロラクトン等のメチル化ε−カプロラク
トン等が挙げられる。これらの中でもε−カプロラクト
ンが好ましい。本発明のポリエステルジオールを構成す
るラクトン類（Ｃ）の含有量は、好ましくはポリエステ
ルジオールの５〜８０重量％であるが、更に好ましくは
１０〜７０重量％とするのがよい。ラクトン類（Ｃ）の
含有量が５重量％以下であると接着力及び耐ブロッキン
グ性が低下することがある。又、８０重量％以上になる
と溶解性の低下にともない印刷適性が劣る傾向にある。
オールの構成成分の一つであるラクトン類（C）として
はγ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、モノメチル−ε−カプロラクトン、トリメ
チル−ε−カプロラクトン等のメチル化ε−カプロラク
トン等が挙げられる。これらの中でもε−カプロラクト
ンが好ましい。本発明のポリエステルジオールを構成す
るラクトン類（Ｃ）の含有量は、好ましくはポリエステ
ルジオールの５〜８０重量％であるが、更に好ましくは
１０〜７０重量％とするのがよい。ラクトン類（Ｃ）の
含有量が５重量％以下であると接着力及び耐ブロッキン
グ性が低下することがある。又、８０重量％以上になる
と溶解性の低下にともない印刷適性が劣る傾向にある。
【００１４】本発明の前記２，２−ジアルキル−１，３
プロパンジオール（Ａ）を含むジオールと二塩基酸成分
（Ｂ）及びラクトン類（Ｃ）からなるポリエステルジオ
ールの数平均分子量は、得られるポリウレタンの溶解
性、乾燥性、耐ブロッキング性等を考慮して適宜決定さ
れ、好ましくは下限が５００、更に好ましくは７００、
上限が好ましくは５０００、更に好ましくは４０００の
範囲内がよい。該数平均分子量が５００未満であれば溶
解性の低下にともない印刷適性が劣る傾向があり、他方
５０００を超えると乾燥性および耐ブロッキング性が低
下する傾向がある。
プロパンジオール（Ａ）を含むジオールと二塩基酸成分
（Ｂ）及びラクトン類（Ｃ）からなるポリエステルジオ
ールの数平均分子量は、得られるポリウレタンの溶解
性、乾燥性、耐ブロッキング性等を考慮して適宜決定さ
れ、好ましくは下限が５００、更に好ましくは７００、
上限が好ましくは５０００、更に好ましくは４０００の
範囲内がよい。該数平均分子量が５００未満であれば溶
解性の低下にともない印刷適性が劣る傾向があり、他方
５０００を超えると乾燥性および耐ブロッキング性が低
下する傾向がある。
【００１５】ポリエステルジオールの製造方法は、２，
２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール（A）ｎ＋
１モル、二塩基酸成分（B）ｎモルに対してラクトン類
（Ｃ）５〜８０重量％を例えば、特開昭５８−５９２１
２号公報に記載の方法に準じて製造することができる。
すなわち、前記ジオール（Ａ）、二塩基酸成分（B）及
びラクトン類（Ｃ）、例えばε−カプロラクトンを混合
加熱し、脱水エステル化反応と開環反応、エステル交換
反応とによって製造できる（ワンポット法）、あるい
は、ジオール（Ａ）と二塩基酸成分（B）の脱水エステ
ル化反応によって得られるポリエステルジオールと、別
に多価アルコールにε−カプロラクトンを開環反応させ
て合成したポリカプロラクトンポリオール、通常はポリ
カプロラクトンジオールとを混合した後、両者のエステ
ル交換反応によって製造することもできる。更には、分
子量の小さいポリエステルポリオールにε−カプロラク
トンを開環重合させることによっても製造できる。これ
らの中では、ワンポット法が簡便であり、好ましい。こ
れらの反応は、着色を防ぐ観点から、及びε−カプロラ
クトンの解重合反応を防ぐ観点から１３０〜２４０℃、
好ましくは１４０〜２３０℃で行うことが好ましい。こ
れらの反応には、通常、触媒を全モノマーに対し０．０
５〜１０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１００重
量ｐｐｍ用いる。触媒としては、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネート等の有機チタン化合物、
ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ、ジブチルス
ズオキシド、塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１
スズ等のスズ化合物を用いることができる。反応は窒素
等の不活性ガスを通じながら行うことが、得られる目的
物の着色防止等の点から好ましい。
２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール（A）ｎ＋
１モル、二塩基酸成分（B）ｎモルに対してラクトン類
（Ｃ）５〜８０重量％を例えば、特開昭５８−５９２１
２号公報に記載の方法に準じて製造することができる。
すなわち、前記ジオール（Ａ）、二塩基酸成分（B）及
びラクトン類（Ｃ）、例えばε−カプロラクトンを混合
加熱し、脱水エステル化反応と開環反応、エステル交換
反応とによって製造できる（ワンポット法）、あるい
は、ジオール（Ａ）と二塩基酸成分（B）の脱水エステ
ル化反応によって得られるポリエステルジオールと、別
に多価アルコールにε−カプロラクトンを開環反応させ
て合成したポリカプロラクトンポリオール、通常はポリ
カプロラクトンジオールとを混合した後、両者のエステ
ル交換反応によって製造することもできる。更には、分
子量の小さいポリエステルポリオールにε−カプロラク
トンを開環重合させることによっても製造できる。これ
らの中では、ワンポット法が簡便であり、好ましい。こ
れらの反応は、着色を防ぐ観点から、及びε−カプロラ
クトンの解重合反応を防ぐ観点から１３０〜２４０℃、
好ましくは１４０〜２３０℃で行うことが好ましい。こ
れらの反応には、通常、触媒を全モノマーに対し０．０
５〜１０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１００重
量ｐｐｍ用いる。触媒としては、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネート等の有機チタン化合物、
ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ、ジブチルス
ズオキシド、塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１
スズ等のスズ化合物を用いることができる。反応は窒素
等の不活性ガスを通じながら行うことが、得られる目的
物の着色防止等の点から好ましい。
【００１６】また、数平均分子量５００未満の低分子の
ジオールも本発明のポリウレタンの性能を逸脱しない範
囲であれば併用できる。具体的には、本発明のポリエス
テルジオールに使用されるジオールの項で述べた２，２
−ジアルキル−１，３−プロパンジオールおよびこれ以
外の各種ジオールが挙げられる。なお、低分子のジオー
ルの使用量は、前記高分子ジオール１００重量部に対し
て、通常１０重量部未満である。１０重量部以上の場
合、溶解性の低下により印刷適性が低下したり、ナイロ
ンフィルムに対する接着性が低下したりする傾向があ
る。
ジオールも本発明のポリウレタンの性能を逸脱しない範
囲であれば併用できる。具体的には、本発明のポリエス
テルジオールに使用されるジオールの項で述べた２，２
−ジアルキル−１，３−プロパンジオールおよびこれ以
外の各種ジオールが挙げられる。なお、低分子のジオー
ルの使用量は、前記高分子ジオール１００重量部に対し
て、通常１０重量部未満である。１０重量部以上の場
合、溶解性の低下により印刷適性が低下したり、ナイロ
ンフィルムに対する接着性が低下したりする傾向があ
る。
【００１７】本発明ではジイソシアネート化合物とし
て、芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシ
アネート類を使用することができる。たとえば、１，５
−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチ
ルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソ
シアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネ
ート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネートやダイマー酸のカ
ルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージ
イソシアネート等がその代表例として挙げられる。
て、芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシ
アネート類を使用することができる。たとえば、１，５
−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチ
ルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソ
シアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネ
ート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネートやダイマー酸のカ
ルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージ
イソシアネート等がその代表例として挙げられる。
【００１８】本発明では、特にナイロンフィルムに対す
る接着性を考慮して、アミン系鎖伸長剤を使用する。ア
ミン系鎖伸長剤としては、具体的には芳香族、脂肪族ま
たは脂環族の各種公知のジアミン類が挙げられ、例えば
フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジアミンなどが挙げられる。その他、２−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチ
ルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジ
アミン、２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ
−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内
に水酸基を有するジアミン類やダイマー酸のカルボキシ
ル基をアミノ基に転化したダイマージアミン等もアミン
系鎖伸長剤として挙げられる。
る接着性を考慮して、アミン系鎖伸長剤を使用する。ア
ミン系鎖伸長剤としては、具体的には芳香族、脂肪族ま
たは脂環族の各種公知のジアミン類が挙げられ、例えば
フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジアミンなどが挙げられる。その他、２−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチ
ルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジ
アミン、２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ
−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内
に水酸基を有するジアミン類やダイマー酸のカルボキシ
ル基をアミノ基に転化したダイマージアミン等もアミン
系鎖伸長剤として挙げられる。
【００１９】本発明においては、必要に応じて鎖長停止
剤を用いることもできる。鎖長停止剤としては、アミン
系や低級アルコール系等の各種公知のものが挙げられる
が、アミン系鎖長停止剤が分子量を制御しやすい点で好
ましい。アミン系鎖長停止剤としては、たとえば、ジ−
ｎ−ブチルアミン等のアルキルモノアミン類やジエタノ
ールアミン等のヒドロキシルモノアミン類が挙げられ
る。また、低級アルコール系鎖長停止剤としては、メタ
ノール、エタノールなどが挙げられる。
剤を用いることもできる。鎖長停止剤としては、アミン
系や低級アルコール系等の各種公知のものが挙げられる
が、アミン系鎖長停止剤が分子量を制御しやすい点で好
ましい。アミン系鎖長停止剤としては、たとえば、ジ−
ｎ−ブチルアミン等のアルキルモノアミン類やジエタノ
ールアミン等のヒドロキシルモノアミン類が挙げられ
る。また、低級アルコール系鎖長停止剤としては、メタ
ノール、エタノールなどが挙げられる。
【００２０】本発明に用いられるポリウレタンを製造す
る方法については特に制限はされず、例えば高分子ジオ
ールとジイソシアネート化合物とをイソシアネート基過
剰の条件で反応させ、高分子ジオールの両末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマー（好ましくはイソシア
ネート基含量０．５〜１０％）を調製し、次いでこれを
適当な溶媒中でアミン系鎖伸長剤、および必要に応じて
鎖長停止剤と反応させる二段法、並びに、高分子ジオー
ル、ジイソシアネート化合物、アミン系鎖伸長剤および
必要に応じて鎖長停止剤を適当な溶媒中で一度に反応さ
せる一段法のいずれの方法をも採用できるが、均一なポ
リマー溶液が得られやすいという点で二段法を採用する
ことが好ましい。なお、これらポリウレタンの製造の際
には、オクチル酸第一スズなどのスズ系触媒などの各種
公知の触媒を添加しうる。
る方法については特に制限はされず、例えば高分子ジオ
ールとジイソシアネート化合物とをイソシアネート基過
剰の条件で反応させ、高分子ジオールの両末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマー（好ましくはイソシア
ネート基含量０．５〜１０％）を調製し、次いでこれを
適当な溶媒中でアミン系鎖伸長剤、および必要に応じて
鎖長停止剤と反応させる二段法、並びに、高分子ジオー
ル、ジイソシアネート化合物、アミン系鎖伸長剤および
必要に応じて鎖長停止剤を適当な溶媒中で一度に反応さ
せる一段法のいずれの方法をも採用できるが、均一なポ
リマー溶液が得られやすいという点で二段法を採用する
ことが好ましい。なお、これらポリウレタンの製造の際
には、オクチル酸第一スズなどのスズ系触媒などの各種
公知の触媒を添加しうる。
【００２１】本発明に用いられるポリウレタンを二段法
で製造する場合、高分子ジオールとジイソシアネート化
合物とを反応させる際の条件はイソシアネート基が過剰
になるようにするほかは特に限定はされないが、水酸基
／イソシアネート基が当量比で１／１．５〜１／３．５
の範囲になるように反応させることが好ましい。
で製造する場合、高分子ジオールとジイソシアネート化
合物とを反応させる際の条件はイソシアネート基が過剰
になるようにするほかは特に限定はされないが、水酸基
／イソシアネート基が当量比で１／１．５〜１／３．５
の範囲になるように反応させることが好ましい。
【００２２】本発明の印刷インキ用バインダーを製造す
る際において、使用される溶剤としては通常、印刷イン
キ用の溶剤としてよく知られているベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤；メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール
系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル系溶剤が挙げられ、これらを単独または２
種以上の混合物で用いることができる。なお、本発明の
印刷インキ用バインダーを用いて非芳香族系溶剤型印刷
インキを得る場合には、印刷インキ用バインダーを製造
する際においても非芳香族系溶剤を使用することが好ま
しい。
る際において、使用される溶剤としては通常、印刷イン
キ用の溶剤としてよく知られているベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤；メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール
系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル系溶剤が挙げられ、これらを単独または２
種以上の混合物で用いることができる。なお、本発明の
印刷インキ用バインダーを用いて非芳香族系溶剤型印刷
インキを得る場合には、印刷インキ用バインダーを製造
する際においても非芳香族系溶剤を使用することが好ま
しい。
【００２３】このようにして得られる本発明に用いられ
るポリウレタンの数平均分子量は、好ましくは５，００
０〜１００，０００、更に好ましくは５０，０００以下
の範囲とすることがよい。数平均分子量が５，０００に
満たない場合には、これをビヒクルとして用いた印刷イ
ンキの乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性等
が低下しやすくなり、一方、１００，０００を超える場
合には当該ポリウレタン樹脂溶液である印刷インキ用バ
インダーの粘度が上昇したり、印刷インキの光沢が低下
しやすくなる。また、ポリウレタン樹脂溶液の樹脂固形
分濃度は特に制限はされないが、印刷時の作業性等を考
慮して適宜決定すればよく、通常は１５〜６０重量％、
粘度は５０〜１００，０００ｃＰ／２５℃の範囲に調整
することが実用上好適である。
るポリウレタンの数平均分子量は、好ましくは５，００
０〜１００，０００、更に好ましくは５０，０００以下
の範囲とすることがよい。数平均分子量が５，０００に
満たない場合には、これをビヒクルとして用いた印刷イ
ンキの乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性等
が低下しやすくなり、一方、１００，０００を超える場
合には当該ポリウレタン樹脂溶液である印刷インキ用バ
インダーの粘度が上昇したり、印刷インキの光沢が低下
しやすくなる。また、ポリウレタン樹脂溶液の樹脂固形
分濃度は特に制限はされないが、印刷時の作業性等を考
慮して適宜決定すればよく、通常は１５〜６０重量％、
粘度は５０〜１００，０００ｃＰ／２５℃の範囲に調整
することが実用上好適である。
【００２４】また、本発明の印刷インキ用バインダーで
は、必要に応じて本発明の主成分であるポリウレタンの
他に以下に示すような樹脂を副成分としてバインダーと
して併用しうる。例えば、本発明以外のポリウレタン、
ポリアミド、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリ
マー、ロジン系樹脂、ケトンレジン等が挙げられる。
は、必要に応じて本発明の主成分であるポリウレタンの
他に以下に示すような樹脂を副成分としてバインダーと
して併用しうる。例えば、本発明以外のポリウレタン、
ポリアミド、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリ
マー、ロジン系樹脂、ケトンレジン等が挙げられる。
【００２５】本発明の印刷インキ用バインダーに着色
剤、溶剤、さらに必要に応じてインキ流動性およびイン
キ表面皮膜を改良するための界面活性剤、ワックス、そ
の他添加剤を適宜配合しボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の通常のインキ製造装置を用いて混練するこ
とにより本発明の印刷インキ組成物を製造することがで
きる。溶剤としては、前記印刷インキ用バインダーの製
造において説明したものと同様のものを使用することが
できる。なお、本発明の印刷インキ組成物を非芳香族系
溶剤型印刷インキとする場合は、前記印刷インキ用バイ
ンダーの製造時に非芳香族系溶剤を使用し、かつ、印刷
インキ組成物の製造時にも非芳香族系溶剤を用いる。該
印刷インキ組成物中のバインダーの配合量はその樹脂固
形分が３〜２０重量％であることが好ましい。
剤、溶剤、さらに必要に応じてインキ流動性およびイン
キ表面皮膜を改良するための界面活性剤、ワックス、そ
の他添加剤を適宜配合しボールミル、アトライター、サ
ンドミル等の通常のインキ製造装置を用いて混練するこ
とにより本発明の印刷インキ組成物を製造することがで
きる。溶剤としては、前記印刷インキ用バインダーの製
造において説明したものと同様のものを使用することが
できる。なお、本発明の印刷インキ組成物を非芳香族系
溶剤型印刷インキとする場合は、前記印刷インキ用バイ
ンダーの製造時に非芳香族系溶剤を使用し、かつ、印刷
インキ組成物の製造時にも非芳香族系溶剤を用いる。該
印刷インキ組成物中のバインダーの配合量はその樹脂固
形分が３〜２０重量％であることが好ましい。
【００２６】
【実施例】以下、製造例、実施例および比較例を挙げて
本発明をさらに説明するが、本発明はこれら各例に限定
されるものではない。なお、各例中、部および％はそれ
ぞれ重量部および重量％を示す。 （合成例１）撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備え
た四つ口フラスコに、アジピン酸３４６部と２−ｎ−ブ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール５３９
部、ε−カプロラクトン１２００部及びテトラブチルチ
タネート触媒０．０４部を仕込み、窒素雰囲気下で温度
２２０℃に保持し、脱水しながら１８時間反応した。Ｏ
Ｈ価５５．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．１１ＫＯＨｍｇ
／ｇのラクトン含有量６０％のポリエステルジオールを
得た。 （合成例２）合成例１と同様の反応装置を用い、アジピ
ン酸２３７部と２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール４２１部、ε−カプロラクトン１４０
０部及びテトラブチルチタネート０．０４部を仕込み、
窒素雰囲気下で温度２２０℃に保持し、脱水しながら１
５時間反応した。ＯＨ価５５．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．１２ＫＯＨｍｇ／ｇのラクトン含有量７０％のポリ
エステルジオールを得た。 （合成例３）合成例１と同様の反応装置を用い、アジピ
ン酸４５４部と２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール６５８部、ε−カプロラクトン１００
０部及びテトラブチルチタネート０．０４部を仕込み、
窒素雰囲気下で温度２２０℃に保持し、脱水しながら２
２時間反応した。ＯＨ価５５．９ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．１０ＫＯＨｍｇ／ｇのラクトン含有量５０％のポリ
エステルジオールを得た。 （合成例４）合成例１と同様の反応装置を用い、アジピ
ン酸４５４部と２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オール６５８部、ε−カプロラクトン１０００部及びテ
トラブチルチタネート０．０４部を仕込み、窒素雰囲気
下で温度２２０℃に保持し、脱水しながら２３時間反応
した。ＯＨ価５５．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．０５Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇのラクトン含有量５０％のポリエステルジ
オールを得た。 （合成例５）合成例１と同様の反応装置を用い、セバシ
ン酸６２８部と３−メチル−１，５−ペンタンジオール
４８４部、ε−カプロラクトン１０００部及びテトラブ
チルチタネート０．０４部を仕込み、窒素雰囲気下で温
度２２０℃に保持し、脱水しながら２４時間反応した。
ＯＨ価５５．４ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．０８ＫＯＨｍ
ｇ／ｇのラクトン含有量５０％のポリエステルジオール
を得た。 （合成例６）合成例１と同様の反応装置を用い、アジピ
ン酸９９５部と２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール１２５０部及びテトラブチルチタネー
ト０．０４部を仕込み、窒素雰囲気下で温度２２０℃に
保持し、脱水しながら２６時間反応した。ＯＨ価５８．
０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．２０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリ
エステルジオールを得た。
本発明をさらに説明するが、本発明はこれら各例に限定
されるものではない。なお、各例中、部および％はそれ
ぞれ重量部および重量％を示す。 （合成例１）撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備え
た四つ口フラスコに、アジピン酸３４６部と２−ｎ−ブ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール５３９
部、ε−カプロラクトン１２００部及びテトラブチルチ
タネート触媒０．０４部を仕込み、窒素雰囲気下で温度
２２０℃に保持し、脱水しながら１８時間反応した。Ｏ
Ｈ価５５．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．１１ＫＯＨｍｇ
／ｇのラクトン含有量６０％のポリエステルジオールを
得た。 （合成例２）合成例１と同様の反応装置を用い、アジピ
ン酸２３７部と２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール４２１部、ε−カプロラクトン１４０
０部及びテトラブチルチタネート０．０４部を仕込み、
窒素雰囲気下で温度２２０℃に保持し、脱水しながら１
５時間反応した。ＯＨ価５５．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．１２ＫＯＨｍｇ／ｇのラクトン含有量７０％のポリ
エステルジオールを得た。 （合成例３）合成例１と同様の反応装置を用い、アジピ
ン酸４５４部と２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール６５８部、ε−カプロラクトン１００
０部及びテトラブチルチタネート０．０４部を仕込み、
窒素雰囲気下で温度２２０℃に保持し、脱水しながら２
２時間反応した。ＯＨ価５５．９ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
０．１０ＫＯＨｍｇ／ｇのラクトン含有量５０％のポリ
エステルジオールを得た。 （合成例４）合成例１と同様の反応装置を用い、アジピ
ン酸４５４部と２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジ
オール６５８部、ε−カプロラクトン１０００部及びテ
トラブチルチタネート０．０４部を仕込み、窒素雰囲気
下で温度２２０℃に保持し、脱水しながら２３時間反応
した。ＯＨ価５５．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．０５Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇのラクトン含有量５０％のポリエステルジ
オールを得た。 （合成例５）合成例１と同様の反応装置を用い、セバシ
ン酸６２８部と３−メチル−１，５−ペンタンジオール
４８４部、ε−カプロラクトン１０００部及びテトラブ
チルチタネート０．０４部を仕込み、窒素雰囲気下で温
度２２０℃に保持し、脱水しながら２４時間反応した。
ＯＨ価５５．４ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．０８ＫＯＨｍ
ｇ／ｇのラクトン含有量５０％のポリエステルジオール
を得た。 （合成例６）合成例１と同様の反応装置を用い、アジピ
ン酸９９５部と２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール１２５０部及びテトラブチルチタネー
ト０．０４部を仕込み、窒素雰囲気下で温度２２０℃に
保持し、脱水しながら２６時間反応した。ＯＨ価５８．
０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．２０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリ
エステルジオールを得た。
【００２７】（実施例１）撹拌機、温度計及び窒素ガス
導入管を備えた四つ口フラスコに、合成例１で得られた
ラクトン含有量６０％のポリエステルジオール３２５部
とイソホロンジイソシアネート５４．９部を仕込み、窒
素気流下に１２０℃で６時間反応させプレポリマーを製
造したのち、メチルエチルケトン５７３部を加えてウレ
タンプレポリマーの均一溶液９５３部を得た。次いで、
イソホロンジアミン１２．９２部、モノエタノールアミ
ン０．４９部及びイソプロピルアルコール３４５部から
なる混合物を前記ウレタンプレポリマー溶液に添加し、
５０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレ
タン樹脂溶液Ａは、樹脂固形分濃度が３０．２％、粘度
が８２６ｃｐ／２５℃であった。
導入管を備えた四つ口フラスコに、合成例１で得られた
ラクトン含有量６０％のポリエステルジオール３２５部
とイソホロンジイソシアネート５４．９部を仕込み、窒
素気流下に１２０℃で６時間反応させプレポリマーを製
造したのち、メチルエチルケトン５７３部を加えてウレ
タンプレポリマーの均一溶液９５３部を得た。次いで、
イソホロンジアミン１２．９２部、モノエタノールアミ
ン０．４９部及びイソプロピルアルコール３４５部から
なる混合物を前記ウレタンプレポリマー溶液に添加し、
５０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレ
タン樹脂溶液Ａは、樹脂固形分濃度が３０．２％、粘度
が８２６ｃｐ／２５℃であった。
【００２８】（実施例２）実施例１と同様の反応装置を
用い、合成例２で得られたラクトン含有量７０％のポリ
エステルジオール３２５部とイソホロンジイソシアネー
ト５４．９部を仕込み、窒素気流下に１２０℃で６時間
反応させプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケ
トン５７４部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液
９５４部を得た。ついでイソホロンジアミン１２．９
部、モノエタノールアミン０．４８部及びイソプロピル
アルコール３４５部からなる混合物を添加し、５０℃で
３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂
溶液Ｂは、樹脂固形分濃度が３０．２％、粘度が１９９
２ｃｐ／２５℃であった。
用い、合成例２で得られたラクトン含有量７０％のポリ
エステルジオール３２５部とイソホロンジイソシアネー
ト５４．９部を仕込み、窒素気流下に１２０℃で６時間
反応させプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケ
トン５７４部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液
９５４部を得た。ついでイソホロンジアミン１２．９
部、モノエタノールアミン０．４８部及びイソプロピル
アルコール３４５部からなる混合物を添加し、５０℃で
３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂
溶液Ｂは、樹脂固形分濃度が３０．２％、粘度が１９９
２ｃｐ／２５℃であった。
【００２９】（実施例３）実施例１と同様の反応装置を
用い、合成例３で得られたラクトン含有量５０％のポリ
エステルジオール３２１部とイソホロンジイソシアネー
ト５４．９部を仕込み、窒素気流下に１２０℃で６時間
反応させプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケ
トン５６８部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液
９４３部を得た。イソホロンジアミン１２．９２部、モ
ノエタノールアミン０．４９部、及びイソプロピルアル
コール３４１部からなる混合物を添加し、次いで５０℃
で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹
脂溶液Ｃは、樹脂固形分濃度が３０．８％、粘度が１１
７５ｃｐ／２５℃であった。
用い、合成例３で得られたラクトン含有量５０％のポリ
エステルジオール３２１部とイソホロンジイソシアネー
ト５４．９部を仕込み、窒素気流下に１２０℃で６時間
反応させプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケ
トン５６８部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液
９４３部を得た。イソホロンジアミン１２．９２部、モ
ノエタノールアミン０．４９部、及びイソプロピルアル
コール３４１部からなる混合物を添加し、次いで５０℃
で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹
脂溶液Ｃは、樹脂固形分濃度が３０．８％、粘度が１１
７５ｃｐ／２５℃であった。
【００３０】（比較例１）実施例１と同様の反応装置を
用い、クラレ（株）製のクラポールＰ２０１０（平均分
子量２０００のアジピン酸と３−メチルペンタンジオー
ルとのポリエステルジオール、ＯＨ価５７．１）３１４
部とイソホロンジイソシアネート５４．９部を仕込み、
窒素気流下に１２０℃で６時間反応させプレポリマーを
製造したのち、メチルエチルケトン５５８部を加えてウ
レタンプレポリマーの均一溶液９２７部を得た。イソホ
ロンジアミン１２．９３部、モノエタノールアミン０．
５部、及びイソプロピルアルコール３３５部からなる混
合物を添加し、次いで５０℃で３時間反応させた。こう
して得られたポリウレタン樹脂溶液Ｄは、樹脂固形分濃
度が３０．１％、粘度が２０４８ｃｐ/２５℃であっ
た。
用い、クラレ（株）製のクラポールＰ２０１０（平均分
子量２０００のアジピン酸と３−メチルペンタンジオー
ルとのポリエステルジオール、ＯＨ価５７．１）３１４
部とイソホロンジイソシアネート５４．９部を仕込み、
窒素気流下に１２０℃で６時間反応させプレポリマーを
製造したのち、メチルエチルケトン５５８部を加えてウ
レタンプレポリマーの均一溶液９２７部を得た。イソホ
ロンジアミン１２．９３部、モノエタノールアミン０．
５部、及びイソプロピルアルコール３３５部からなる混
合物を添加し、次いで５０℃で３時間反応させた。こう
して得られたポリウレタン樹脂溶液Ｄは、樹脂固形分濃
度が３０．１％、粘度が２０４８ｃｐ/２５℃であっ
た。
【００３１】（比較例２）実施例１と同様の反応装置を
用い、合成例４で得られたラクトン含有量５０％のポリ
エステルジオール３２３部とイソホロンジイソシアネー
ト５４．９部を仕込み、窒素気流下に１２０℃で６時間
反応させプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケ
トン５７０部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液
９４７部を得た。イソホロンジアミン１２．９部、モノ
エタノールアミン０．４７部及びイソプロピルアルコー
ル３４２部からなる混合物を添加し、次いで５０℃で３
時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂溶
液Ｅは、樹脂固形分濃度が３０．７％、粘度が１８４３
ｃｐ／２５℃であった。
用い、合成例４で得られたラクトン含有量５０％のポリ
エステルジオール３２３部とイソホロンジイソシアネー
ト５４．９部を仕込み、窒素気流下に１２０℃で６時間
反応させプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケ
トン５７０部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液
９４７部を得た。イソホロンジアミン１２．９部、モノ
エタノールアミン０．４７部及びイソプロピルアルコー
ル３４２部からなる混合物を添加し、次いで５０℃で３
時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂溶
液Ｅは、樹脂固形分濃度が３０．７％、粘度が１８４３
ｃｐ／２５℃であった。
【００３２】（比較例３）実施例１と同様の反応装置を
用い、合成例５で得られたラクトン含有量５０％のポリ
エステルジオール３２４部とイソホロンジイソシアネー
ト５４．９部を仕込み、窒素気流下に１２０℃で６時間
反応させプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケ
トン５７２部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液
９５０部を得た。イソホロンジアミン１２．９部、モノ
エタノールアミン０．４７部及びイソプロピルアルコー
ル３４３部からなる混合物を添加し、次いで５０℃で３
時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂溶
液Ｆは、樹脂固形分濃度が３０．４％、粘度が８７８６
ｃｐ／２５℃であった。
用い、合成例５で得られたラクトン含有量５０％のポリ
エステルジオール３２４部とイソホロンジイソシアネー
ト５４．９部を仕込み、窒素気流下に１２０℃で６時間
反応させプレポリマーを製造したのち、メチルエチルケ
トン５７２部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液
９５０部を得た。イソホロンジアミン１２．９部、モノ
エタノールアミン０．４７部及びイソプロピルアルコー
ル３４３部からなる混合物を添加し、次いで５０℃で３
時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂溶
液Ｆは、樹脂固形分濃度が３０．４％、粘度が８７８６
ｃｐ／２５℃であった。
【００３３】（比較例４）実施例１と同様の反応装置を
用い、合成例６で得られたポリエステルジオール３１０
部とイソホロンジイソシアネート５４．９部を仕込み、
窒素気流下に１２０℃で６時間反応させプレポリマーを
製造したのち、メチルエチルケトン５５１部を加えてウ
レタンプレポリマーの均一溶液９１６部を得た。イソホ
ロンジアミン１２．９部、モノエタノールアミン０．４
９部及びイソプロピルアルコール３３１部からなる混合
物を添加し、次いで５０℃で３時間反応させた。こうし
て得られたポリウレタン樹脂溶液Ｇは、樹脂固形分濃度
が２９．４％、粘度が１５００ｃｐ／２５℃であった。
用い、合成例６で得られたポリエステルジオール３１０
部とイソホロンジイソシアネート５４．９部を仕込み、
窒素気流下に１２０℃で６時間反応させプレポリマーを
製造したのち、メチルエチルケトン５５１部を加えてウ
レタンプレポリマーの均一溶液９１６部を得た。イソホ
ロンジアミン１２．９部、モノエタノールアミン０．４
９部及びイソプロピルアルコール３３１部からなる混合
物を添加し、次いで５０℃で３時間反応させた。こうし
て得られたポリウレタン樹脂溶液Ｇは、樹脂固形分濃度
が２９．４％、粘度が１５００ｃｐ／２５℃であった。
【００３４】実施例１〜３および比較例１〜４で得られ
たポリウレタン樹脂Ａ〜Ｇを用いて、下記の評価を行っ
た。その結果を表−１に示す。 （インキの再溶解性試験）ポリウレタン樹脂１００部に
対してチタン白（ルチル型）９０部、メチルエチルケト
ン４０部、酢酸エチル４０部、イソプロピルアルコール
３０部をペイントシェイカーで混練した。得られた白色
印刷インキをガラス板にバーコーター（１００μｍ）で
塗布し、３０秒間室温（約２５℃）に放置後、メチルエ
チルケトン／イソプロピルアルコール／酢酸エチルの重
量比が１：１：１の溶剤に浸し、インキが溶けて流れ出
す迄の時間を計測した。 （接着性試験・ピール剥離）得られたポリウレタン樹脂
溶液（インキ配合なし）を、各種プラスチックフィルム
の片面にバーコーター（Ｎｏ．４）を使用して塗布し、
自然乾燥（約２５℃）した後、８０℃で１時間乾燥し、
フィルムを内側に折り、その上からガラス版を載せて更
に８０℃で１時間乾燥して、ラミネートフィルムを得
た。そして、そのラミネートフィルムを２５mm幅、短冊
状にした後に、引張試験機によって剥離強度を求めた。
たポリウレタン樹脂Ａ〜Ｇを用いて、下記の評価を行っ
た。その結果を表−１に示す。 （インキの再溶解性試験）ポリウレタン樹脂１００部に
対してチタン白（ルチル型）９０部、メチルエチルケト
ン４０部、酢酸エチル４０部、イソプロピルアルコール
３０部をペイントシェイカーで混練した。得られた白色
印刷インキをガラス板にバーコーター（１００μｍ）で
塗布し、３０秒間室温（約２５℃）に放置後、メチルエ
チルケトン／イソプロピルアルコール／酢酸エチルの重
量比が１：１：１の溶剤に浸し、インキが溶けて流れ出
す迄の時間を計測した。 （接着性試験・ピール剥離）得られたポリウレタン樹脂
溶液（インキ配合なし）を、各種プラスチックフィルム
の片面にバーコーター（Ｎｏ．４）を使用して塗布し、
自然乾燥（約２５℃）した後、８０℃で１時間乾燥し、
フィルムを内側に折り、その上からガラス版を載せて更
に８０℃で１時間乾燥して、ラミネートフィルムを得
た。そして、そのラミネートフィルムを２５mm幅、短冊
状にした後に、引張試験機によって剥離強度を求めた。
【００３５】
【表１】
【００３６】ＯＰＰフィルム：厚さ５０μｍ、表面処理
面側利用 ＰＥＴフィルム：厚さ５０μｍ ＮＹ（６−ナイロン）フィルム：厚さ１５μｍ、表面処
理面側利用、三菱ＭＦＧ製
面側利用 ＰＥＴフィルム：厚さ５０μｍ ＮＹ（６−ナイロン）フィルム：厚さ１５μｍ、表面処
理面側利用、三菱ＭＦＧ製
【００３７】
【発明の効果】本発明の印刷インキ用バインダーおよび
それを含む印刷インキ組成物は、非芳香族系溶剤型印刷
インキとした場合も、被印刷物であるポリエステル、ナ
イロンフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各
種プラスチックフィルムに対して優れた接着性を呈する
という効果を奏する。また、本発明のポリエステルジオ
ールに代えて類似する他のポリエステルジオールを高分
子ジオールとして用いた場合に比べ、本発明の印刷イン
キ用バインダーおよび印刷インキ組成物は、非芳香族系
溶剤型印刷インキにしたときの再溶解性が良好である。
このため、本発明の印刷インキ用バインダーおよび印刷
インキ組成物は、従来のポリウレタンに塩素化ポリプロ
ピレン系樹脂を配合せしめたトルエン型印刷インキ用バ
インダーおよび印刷インキ組成物に代替することがで
き、環境への影響の点においても好ましい。
それを含む印刷インキ組成物は、非芳香族系溶剤型印刷
インキとした場合も、被印刷物であるポリエステル、ナ
イロンフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各
種プラスチックフィルムに対して優れた接着性を呈する
という効果を奏する。また、本発明のポリエステルジオ
ールに代えて類似する他のポリエステルジオールを高分
子ジオールとして用いた場合に比べ、本発明の印刷イン
キ用バインダーおよび印刷インキ組成物は、非芳香族系
溶剤型印刷インキにしたときの再溶解性が良好である。
このため、本発明の印刷インキ用バインダーおよび印刷
インキ組成物は、従来のポリウレタンに塩素化ポリプロ
ピレン系樹脂を配合せしめたトルエン型印刷インキ用バ
インダーおよび印刷インキ組成物に代替することがで
き、環境への影響の点においても好ましい。
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フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA15 CC03 CC12 CC13
DA01 DF16 DF20 DF22 DF24
HA07 HC03 HC09 HC12 HC13
HC17 HC22 HC46 HC64 HC67
HC71 HC73 RA07
4J039 AE04 BC02 BE12 CA07 EA43
EA45 FA02
Claims (7)
- 【請求項１】 高分子ジオール、ジイソシアネート化合
物およびアミン系鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリ
ウレタンを主成分としてなる印刷インキ用バインダーに
おいて、該高分子ジオールが、２，２−ジアルキル−
１，３−プロパンジオール（Ａ）と二塩基酸成分（Ｂ）
及びラクトン類（Ｃ）からなるポリエステルジオールを
５０重量％以上含有することを特徴とする印刷インキ用
バインダー。 - 【請求項２】 ポリエステルジオールがラクトン類
（Ｃ）を５〜８０重量％含有することを特徴とする請求
項１記載の印刷インキ用バインダー。 - 【請求項３】 ポリエステルジオールの数平均分子量が
５００〜５，０００であることを特徴とする請求項１ま
たは２に記載の印刷インキ用バインダー。 - 【請求項４】 ポリウレタンの数平均分子量が５，００
０〜１００，０００であることを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載の印刷インキ用バインダー。 - 【請求項５】 非芳香族系溶剤型印刷インキ用バインダ
ーである請求項１〜４のいずれかに記載の印刷インキ用
バインダー。 - 【請求項６】 請求項１〜５記載の印刷インキ用バイン
ダーを含有してなる印刷インキ組成物。 - 【請求項７】 非芳香族系溶剤を用いることを特徴とす
る請求項６記載の印刷インキ組成物。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP2001263433A JP2003073601A (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | 印刷インキ用バインダー及びそれを含有してなる印刷インキ組成物 |
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| KR10-2003-7012056A KR20040028728A (ko) | 2001-08-31 | 2002-08-29 | 인쇄 잉크용 바인더 및 그것을 함유하여 이루어진 인쇄잉크 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001263433A JP2003073601A (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | 印刷インキ用バインダー及びそれを含有してなる印刷インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003073601A true JP2003073601A (ja) | 2003-03-12 |
Family
ID=19090188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001263433A Pending JP2003073601A (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | 印刷インキ用バインダー及びそれを含有してなる印刷インキ組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003073601A (ja) |
| KR (1) | KR20040028728A (ja) |
| CN (1) | CN1473181A (ja) |
| WO (1) | WO2003018698A1 (ja) |
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| CN104672421B (zh) * | 2015-02-11 | 2017-06-06 | 黄山中泽新材料有限公司 | 复合油墨连接料聚氨酯树脂制备方法和凹版印刷用复合油墨 |
| CN105017845A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-11-04 | 孙光英 | 一种防脱落印刷油墨组合物 |
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|---|---|---|---|---|
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2001
- 2001-08-31 JP JP2001263433A patent/JP2003073601A/ja active Pending
-
2002
- 2002-08-29 CN CNA028027744A patent/CN1473181A/zh active Pending
- 2002-08-29 WO PCT/JP2002/008708 patent/WO2003018698A1/ja active Application Filing
- 2002-08-29 KR KR10-2003-7012056A patent/KR20040028728A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20040028728A (ko) | 2004-04-03 |
| CN1473181A (zh) | 2004-02-04 |
| WO2003018698A1 (fr) | 2003-03-06 |
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