CN1473181A - 印刷油墨用粘合剂及含此粘合剂的印刷油墨合成物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种对于被印刷物体的聚酯、尼龙、聚烯烃等各种塑料薄膜都有优异粘着性的特别适合于非芳香族类溶剂型印刷油墨的印刷油墨用粘合剂及包含此印刷油墨用粘合剂的印刷油墨合成物。在本发明的印刷油墨用粘合剂中使用聚氨酯,该聚氨酯使用高分子二醇,且此高分子二醇是由2,2-二烷基-1,3-丙二醇(A)和二元酸成分(B)及内酯类(C)构成的聚酯二醇,并含有该聚酯二醇在50重量%以上。
Description
技术领域
本发明涉及印刷油墨粘合剂及含此粘合剂的印刷油墨合成物。
背景技术
近年来,随着被包装物体的多样化和包装技术的迅速发展,开发出作为包装材料的各种塑料薄膜,可以适当选择使用适合于被包装物体的包装材料。然而,在使用塑料薄膜作为包装材料时,为了塑料薄膜的装饰或表面保护要进行印刷,但是对于用于印刷的印刷油墨来说,要求其对于这些各种各样的塑料薄膜都具有良好的粘着性等较高性能。
以往聚氨酯被广泛用于印刷油墨所用的印刷油墨用粘合剂。通常,以聚氨酯作为粘合剂的印刷油墨虽然单独对聚酯薄膜及尼龙薄膜具有优异的粘着力,但是对广泛应用的薄膜即聚烯烃薄膜(例如聚乙烯及聚丙烯薄膜等)来说,它的粘着力是不够的,为此,在聚烯烃薄膜上印刷时,为了增加粘着力,使用了在聚氨酯中添加氯化聚丙烯类树脂的甲苯类印刷油墨。
但是最近人们需要环保型油墨,人们希望能减少在印刷油墨中甲苯等芳香族类溶剂的使用量或需要不使用甲苯等芳香族类溶剂的油墨。在低浓度芳香族类溶剂型或非芳香族类溶剂型印刷油墨(通常称为非甲苯型印刷油墨)中,因使用了非芳香族类溶剂(例如作为溶剂的丁酮和醋酸乙酯等)作为主要溶剂,所以,氯化聚丙烯类树脂很难溶解于油墨中,就出现了对聚烯烃薄膜没有足够的粘着性等问题,为此人们就企盼着能有解决这些问题的印刷油墨出现。
日本特许公开公报平9-3385号公报记载了以下的发明:它涉及无论对作为被印刷物体的聚丙烯薄膜、聚酯薄膜及聚酰胺薄膜中的任一种都有优异的粘着性的印刷油墨用合成物,它含有作为粘合剂的聚氨酯树脂,该树脂是使包含50重量%以上的分子量为500-5,000的含有3,3,5-三甲基-1,6-乙二醇或3,5,5-三甲基-1,6-乙二醇的聚酯二醇的高分子多元醇和二异氰酸酯化合物反应而得到的。
日本特许公开公报平5-222333号记载了以下印刷油墨用粘合剂的发明:在主要含有使高分子二醇、二异氰酸酯化合物及增链剂反应而得到的聚氨酯的印刷油墨用粘合剂中,此粘合剂使用2-乙基-2-烷基-1,3-丙二醇作为聚氨酯的构造成分。
日本特许公开公报2000-26782号记载了以下的印刷油墨用粘合剂和含该粘合剂的印刷油墨合成物:在主要含有使高分子二醇、二异氰酸酯化合物及胺类增链剂反应而得到的聚氨酯的印刷油墨用粘合剂中,该印刷油墨用粘合剂含有2,4-二烷基-1,5-戊二醇作为该高分子二醇的构成成分。
在日本特许公开公报平1-16248号里记载了制造弹性复元优异的聚氨酯的方法:在使有机二异氰酸酯和分子内具有2个以上活性氢的化合物反应而制成聚氨酯时,是用平均分子量为500-5,000,ε-己内酯的含量为40-95重量%的聚己酸丙酯聚酯多元醇作为上述具有活性氢的化合物,该醇是新戊二醇和乙二酸通过脱氢酯化反应合成所生成的聚酯醇和ε-己内酯通过酯交换反应而得到的。
为了解决前述问题,本发明的目的是提供一种尤其适合于非芳香族类溶剂型印刷油墨并对于各种作为被印刷物体的塑料薄膜(例如聚酯、尼龙、聚烯烃的薄膜等)都具有优异粘着性的印刷油墨用粘合剂和包含该印刷油墨用粘合剂的印刷油墨合成物。
为了能够提供解决以上问题的印刷油墨合成物,本发明者们进行了反复的研究,其结果发现:利用以特定的二醇作为构成成分的聚氨酯树脂作为印刷油墨用粘合剂就可以解决上述问题,基于此发现而终于完成本发明。
发明内容
即本发明提供一种印刷油墨用粘合剂,在以高分子二醇、二异氰酸酯化合物及胺类增链剂反应得到的聚氨酯为主要成分的上述印刷油墨用粘合剂中,该高分子二醇含有50重量%以上的由2,2-二烷基-1,3-丙二醇(A)和二元酸成分(B)及内酯类(C)构成的聚酯二醇。
在上述发明中,印刷油墨用粘合剂中的聚酯二醇含有5-80重量%的内酯类(C),聚酯二醇的数均分子量为500-5000,聚氨酯的数均分子量为5000-100000;上述发明的印刷油墨用粘合剂是非芳香族类溶剂型印刷油墨用粘合剂;本发明还提供含有上述发明的印刷油墨用粘合剂的印刷油墨合成物及使用非芳香族类溶剂的上述发明的印刷油墨合成物。
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
本发明的印刷油墨用粘合剂包含作为主要成分的以高分子二醇、二异氰酸酯化合物及胺类增链剂反应而得到的聚氨酯。
高分子二醇的构成成分含有50重量%以上的由2,2-二烷基-1,3-丙二醇(A)和二元酸成分(B)及内酯类(C)构成的聚酯二醇。此聚酯二醇是可以通过人们熟知的各种方法缩合而成。
作为本发明所用的聚酯二醇(以下也简称为“二醇”)的一种构成成分的2,2-二烷基-1,3-丙二醇(A)(以下也简称为“丙二醇(A)”)可以是具有碳原子数为1-5的烷基的1,3-丙二醇的衍生物。具体地说,最好用2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇等。丙二醇(A)希望是单独使用,但在丙二醇(A)作为主要成分时,也可以和除此以外的各种公知的二醇合用,例如,乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,8-壬二醇、二甘醇、双丙甘醇和1,4-环乙烷二甲醇等。另外,这些二醇也可以以40重量%以下的范围包含在聚酯二醇中。
另外在本发明中,除了上述的丙二醇(A)以外,还可以使用例如n-丁基缩水甘油醚和2-乙基己基缩水甘油醚等烷基缩水甘油醚类和例如缩水甘油烷烃羧酸酯(versatate)等的缩水甘油单羧酸酯类,是在聚酯二醇的40重量%以下的范围。
通常可以用如下所示的人们熟知的聚酯的酸成分作为本发明所用的一种聚酯二醇的构成成分的二元酸成分(B),例如己二酸、丙二酸、延胡索酸、邻苯二甲酸酐、间苯二酸、对苯二酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸和辛二酸等二盐基酸或对应的酸酐和二聚酸等。最好用其中的己二酸和壬二酸等。
另外,作为本发明所用的一种是聚酯二醇的构成成分的内酯(C)可以是r-丁内酯、ε-己内酯、δ-戊内酯、例如一甲基-ε-己内酯和三甲基-ε-己内酯的甲基化ε-己内酯等,其中最好用ε-己内酯。
构成本发明的聚酯二醇的内酯(C)的含量较好为聚酯二醇的5-80重量%,但是最好为10-70重量%。若内酯(C)的含量在5重量%以下,则粘着力及抗粘连性会降低,另外,若在80重量%以上,则溶解性降低,同时存在有印刷适应性变差的趋势。
本发明前述由含有2,2-二烷基-1,3-丙二醇(A)的二醇和二元酸成分(B)及内酯类(C)构成的聚酯二醇的数均分子量是在考虑所得的聚氨酯的溶解性、干燥性、抗粘连性等方面而适当决定的,其范围较好的下限为500,最好为700;较好上限为5000,最好为4000。该数均分子量若不满500时,溶解性降低,同时存在有印刷适应性差的趋势,若超过5000时,则存在有干燥性及抗粘连性降低的趋势。
聚酯二醇的制造方法是:对于2,2-二烷基-1,3-丙二醇(A)的n+1摩尔、二元酸成分(B)的n摩尔,要用5-80重量%的内酯类(C)并根据日本特许公开公报昭58-59212号所记载的方法进行制造。
即将上述二醇(A)、二元酸成分(B)及内酯类(C)例如ε-己内酯混合加热,通过脱水酯化反应和开环反应、酯交换反应制造成(单槽(Pot)法)聚酯二醇,或者也可以将二醇(A)和二元酸成分(B)的脱水酯化反应所得的聚酯二醇和另外使ε-己内酯和多元醇进行开环反应合成而得的聚己酸丙酯多元醇(通常的聚己酸丙酯二醇)混合后,通过两者的酯交换反应而制成。另外,也可以通过将小分子量的聚酯多元醇和ε-己内酯进行开环聚合而进行制造。其中,单槽法是简便的和较好的方法。
从防止着色及防止ε-己内酯的解聚反应的角度出发,这些反应较好是在130-240℃进行,最好是在140-230℃进行。
在这些反应中,通常对于全部单体所用的催化剂量为0.05-1000重量ppm,最好为0.1-100重量ppm。用作催化剂的物质为:有机钛化合物(例如钛酸四丁酯和钛酸四丙基)和锡化合物(例如月桂酸二丁基锡、辛酸锡、氧化二丁锡、氯化锡、溴化锡、碘化锡)。在从防止所得物质着色的角度上看,最好是通上氮气等惰性气体进行反应。
只要不偏离聚氨酯的性能范围,本发明也可以合用数均分子量不满500的低分子的二醇。具体地说,就是可以用本发明聚酯二醇所用的在二醇项中已述的上述2,2-二烷基-1,3-丙二醇及其他各种二醇。另外,对于上述高分子二醇100重量份,低分子二醇的使用量通常不满10重量份。若超过10重量份时,由于溶解性降低,则印刷适应性也降低,对于尼龙薄膜,也存在粘着性降低的趋势。
作为本发明的二异氰酸酯化合物,可以用公知的芳香族、脂肪族或脂环族的二异氰酸酯类,例如代表性例子有:1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苄基二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、亚己基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基亚己基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基亚己基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸酯甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、m-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯和将二聚酸的羟基转换为异氰酸酯基的二异氰酸酯二聚体等。
考虑到尤其对尼龙薄膜要有粘着性,所以使用胺类增链剂。作为胺类增链剂,具体可以用公知的芳香族、脂肪族或脂环族的二胺类,例如:苯二胺、萘二胺、乙二胺、丙邻二胺、六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺和二环己基甲烷-4,4-二胺等。另外,在例如2-羟乙基乙二胺、2-羟乙基丙二胺、二-2-羟乙基乙二胺、二-2-羟乙基丙二胺、2-羟丙基乙二胺和二-2-羟丙基乙二胺等的分子内具有羟基的二胺类和将二聚酸的羟基转换为氨基的二胺二聚体等也可以作为胺类增链剂。
根据需要,也可以在本发明中用链长停止剂。作为链长停止剂,可以用各种公知的胺类和低级的乙醇类等,但是从胺类的链长停止剂容易控制分子量这一点出发,用胺类链长停止剂较好。作为胺类链长停止剂,可以用例如二-n-丁胺等烃基单胺类和二乙醇胺等羟基单胺类。另外,作为低级醇类链长停止剂,可以用甲醇、乙醇等。
关于制造本发明所用的聚氨酯的方法,没有特别的限制。例如将高分子二醇和二异氰酸酯化合物在异氰酸酯基过剩的条件下进行反应,调制成在高分子二醇的两末端具有异氰酸酯基的二醇聚合体(最好异氰酸酯基的含量为0.5-10%),接下来,也可以采用在适当的溶剂中将二醇聚合体和胺类增链剂及必要时和链长停止剂进行反应的二段法和在适当溶剂中将高分子二醇、二异氰酸酯化合物、胺类增链剂及必要时的链长停止剂同时进行反应的一段法的任一种方法,但是,从容易得到均匀的聚合体溶液的角度出发,采用二段法较好。另外,在制造这些聚氨酯时,可以添加各种公知的例如辛酸锡等锡类催化剂等催化剂。
用二段法制造本发明所用的聚氨酯时,除了使异氰酸酯基过剩的条件以外,其余对于高分子二醇和二异氰酸酯化合物进行反应的条件没有特定限制,但是最好是在羟基/异氰酸酯基的当量比为1/1.5-1/3.5的范围内进行反应。
在制造本发明的印刷油墨用粘合剂时,作为所用溶剂,通常是用人们熟知的作为印刷油墨用溶剂的例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族溶剂;例如甲醇、乙醇、异丙醇、n-丁醇等醇类溶剂;例如丙酮、甲基乙基丙酮和甲基异丁基丙酮等丙酮类溶剂;例如醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类溶剂。可以单独使用这些溶剂,也可以使用2种以上溶剂的混合物。另外,在用本发明的印刷油墨用粘合剂得到非芳香族类溶剂型印刷油墨时,最好在制造印刷油墨用粘合剂时也使用非芳香族类溶剂。
这样所得的本发明所用的聚氨酯的数均分子量较好为5,000-100,000,更好在50,000以下的范围。若数均分子量不满5,000时,用该聚氨酯作为的印刷油墨的干燥性、抗粘连性、表面薄膜的强度、耐油性等则容易降低;另一方面若超过100,1000时,是该聚氨酯树脂溶液的印刷油墨用粘合剂的粘度就会升高,或印刷油墨的光泽容易降低。另外,对聚氨酯树脂溶液中的树脂固体成分浓度没有特别限制,但是,只要考虑到印刷时的可操作性而加以适当确定即可,通常调整该树脂固体成分浓度在15-60重量%、粘度在50-100,000cp/25℃的范围内,以适合实际应用。
另外,在本发明的印刷油墨用粘合剂中,除了是本发明主成分的聚氨酯以外,根据需要还可以合用如下所示的树脂作为附加成分得到粘合剂。例如,除了本发明的聚氨酯以外,附加成分有:聚酰胺、硝化纤维素、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、氯乙烯和醋酸乙烯的共聚体、松香类树脂、丙酮树脂等。
在本发明的印刷油墨用粘合剂中适当掺入着色剂、溶剂、还可以根据需要添加为改进油墨的流动性及油墨的表面薄膜用的界面活性剂、蜡状物、以及其他的添加剂,再用球磨机、磨碎机或砂磨机等通常的油墨制造装置通过混练,就能够制造本发明的印刷油墨合成物。作为溶剂可以用和上述印刷油墨用粘合剂的制造中已说明的相同的溶剂。另外,在用非芳香族类溶剂型印刷油墨作为本发明的印刷油墨合成物的情况下,在制造上述印刷油墨用粘合剂时是使用非芳香族类溶剂,并且在制造印刷油墨合成物时也使用非芳香族类溶剂。该印刷油墨合成物中粘合剂的掺入量,最好其树脂固体成分为3-20重量%。
实施例
以下再列举合成例、实施例及比较例来对本发明进行更详细说明,但是本发明不限于这些例子。另外,各例中,份及%分别表示重量份及重量%。
(合成例1)
在配备有搅拌机、温度计及氮气引入管的四口烧瓶里装入脂肪酸346份、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇539份、ε-己内酯1200份及钛酸丁四酯催化剂0.04份,在氮气氛围中保持在220℃的温度下,脱水反应18个小时,就得到OH价为55.2KOHmg/g、酸价为0.11KOHmg/g的内酯含量为60%的聚酯二醇。
(合成例2)
用和合成例1相同的反应装置,装入脂肪酸237份、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇421份、ε-己内酯1400份及钛酸丁四酯0.04份,在氮气氛围中保持在220℃的温度下,脱水反应15个小时,就得到OH价为55.2KOHmg/g、酸价为0.12KOHmg/g的内酯含量为70%的聚酯二醇。
(合成例3)
用和合成例1相同的反应装置,装入脂肪酸454份、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇658份、ε-己内酯1000份及钛酸丁四酯0.04份,在氮气氛围中保持在220℃的温度下,脱水反应22个小时,就得到OH价为55.9KOHmg/g、酸价为0.10KOHmg/g的内酯含量为50%的聚酯二醇。
(合成例4)
用和合成例1相同的反应装置,装入脂肪酸454份、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇658份、ε-己内酯1000份及钛酸丁四酯0.04份,在氮气氛围中保持在220℃的温度下,脱水反应23个小时,就得到OH价为55.6KOHmg/g、酸价为0.05KOHmg/g的内酯含量为50%的聚酯二醇。
(合成例5)
用和合成例1相同的反应装置,装入皮肪酸628份、3-甲基-1,5-戊二醇484份、ε-己内酯1000份及钛酸丁四酯0.04份,在氮气氛围中保持在220℃的温度下,脱水反应24个小时,就得到OH价为55.4KOHmg/g、酸价为0.08KOHmg/g的内酯含量为50%的聚酯二醇。
(合成例6)
用和合成例1相同的反应装置,装入脂肪酸995份、2-n-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇1250份及钛酸丁四酯0.04份,在氮气氛围中保持在220℃的温度下,脱水反应26个小时,就得到OH价为58.0KOHmg/g、酸价为0.20KOHmg/g的聚酯二醇。
(实施例1)
在配备有搅拌机、温度计及氮气引入管的四口烧瓶里装入合成例1所得的内酯含量为60%的聚酯二醇325份和异佛尔酮二异氰酸酯54.9份,在氮气气流下以120℃使其反应6个小时,制成预聚合物,此后,加入丁酮573份,得到尿烷预聚合物的均匀溶液953份。接下来,将由异佛尔酮二胺12.92份、单乙醇胺0.49份及异丙醇345份构成的混合物添加在上述尿烷预聚合物溶液中,在50℃使其反应3小时。这样得到的聚氨酯树脂溶液A的树脂固体成分浓度为30.2%,粘度为826cp/25℃。
(实施例2)
用和实施例1相同的反应装置,装入合成例2所得的内酯含量为70%的聚酯二醇325分和异佛尔酮二异氰酸酯54.9份,在氮气气流下以120℃使其反应6个小时,制成预聚合物,此后,加入丁酮574份,得到尿烷预聚合物的均匀溶液954份。接下来,再添加由异佛尔酮二胺12.9份、单乙醇胺0.48份及异丙醇345份构成的混合物,在50℃使其反应3小时。这样得到的聚氨酯树脂溶液B的树脂固体成分浓度为30.2%,粘度为1992cp/25℃。
(实施例3)
用和实施例1相同的反应装置,装入合成例3所得的内酯含量为50%的聚酯二醇321份和异佛尔酮二异氰酸酯54.9份,在氮气气流下以120℃使其反应6个小时,制成预聚合物,此后,加入丁酮568份,得到尿烷预聚合物的均匀溶液943份。再添加由异佛尔酮二胺12.92份、单乙醇胺0.49份及异丙醇341份构成的混合物,接下来在50℃使其反应3小时。这样得到的聚氨酯树脂溶液C的树脂固体成分浓度为30.8%,粘度为1175cp/25℃。
(比较例1)
用和实施例1相同的反应装置,装入库拉列(KURALE)(株式会社)库拉朋(KURAPOL)P2010(由平均分子量为2000的脂肪酸和3-甲基戊二醇构成的OH价为57.1的聚酯二醇的商品名)314份和异佛尔酮二异氰酸酯54.9份,在氮气气流下以120℃使其反应6个小时,制成预聚合物,此后,加入丁酮558份,得到尿烷预聚合物的均匀溶液927份。再添加由异佛尔酮二胺12.93份、单乙醇胺0.5份及异丙醇335份构成的混合物,接下来在50℃使其反应3小时。这样得到的聚氨酯树脂溶液D的树脂固体成分浓度为30.1%,粘度为2048cp/25℃。
(比较例2)
用和实施例1相同的反应装置,装入合成例4所得的内酯含量为50%的聚酯二醇323份和异佛尔酮二异氰酸酯54.9份,在氮气气流下以120℃使其反应6个小时,制成预聚合物,此后,加入丁酮570份,得到尿烷预聚合物的均匀溶液947份。再添加由异佛尔酮二胺12.9份、单乙醇胺0.47份及异丙醇342份构成的混合物,接下来在50℃使其反应3小时。这样得到的聚氨酯树脂溶液E的树脂固体成分浓度为30.7%,粘度为1843cp/25℃。
(比较例3)
用和实施例1相同的反应装置,装入合成例5所得的内酯含量为50%的聚酯二醇324份和异佛尔酮二异氰酸酯54.9份,在氮气气流下以120℃使其反应6个小时,制成预聚合物,此后,加入丁酮572份,得到尿烷预聚合物的均匀溶液950份。再添加由异佛尔酮二胺12.9份、单乙醇胺0.47份及异丙醇343份构成的混合物,接下来在50℃使其反应3小时。这样得到的聚氨酯树脂溶液F的树脂固体成分浓度为30.4%,粘度为8786cp/25℃。
(比较例4)
用和实施例1相同的反应装置,装入合成例6所得的聚酯二醇310份和异佛尔酮二异氰酸酯54.9份,在氮气气流下以120℃使其反应6个小时,制成预聚合物,此后,加入丁酮551份,得到尿烷预聚合物的均匀溶液916份。再添加由异佛尔酮二胺12.9份、单乙醇胺0.49份及异丙醇331份构成的混合物,接下来在50℃使其反应3小时。这样得到的聚氨酯树脂溶液G的树脂固体成分浓度为29.4%,粘度为1500cp/25℃。
用实施例1-3及比较例1-4所得的聚氨酯树脂A-G进行下述的评价,其结果示于表-1中。
(油墨的再溶解性试验)
用颜料搅拌机(paint shaker)将聚氨酯树脂100份和相应的钛白(金红石)90份、丁酮40份、醋酸乙酯40份、异丙醇30份进行混练。用刮条涂布机(100μm)将所得的白色印刷油墨涂布在玻璃板上,在室温(大约25℃)下存放30秒钟后,将其浸入到丁酮/异丙醇/醋酸乙酯的重量比为1∶1∶1的溶剂中,油墨溶解后,测算到流出为止的时间。
(通过剥离进行粘着性的试验)
使用刮条涂布机(第4号)将所得的聚氨酯树脂溶液(没有掺入油墨)涂布在各种塑料薄膜的单面上,自然干燥(25℃)后,以80℃进行1小时的干燥,将薄膜向内侧进行折叠,并在该折叠薄膜上面叠加玻璃板,然后再在80℃下干燥1小时,就得到层叠薄膜。然后将该层叠薄膜切为25毫米宽的薄肛方形条后,用拉力测试仪对其进行试验以求得剥离强度。
表-1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | ||
聚氨酯树脂溶液 | A | B | C | D | E | F | G | |
再溶解性(秒) | 38 | 40 | 25 | 43 | 49 | 80 | 43 | |
粘着性(Kgf/25毫米宽) | OPP | 0.76 | 0.71 | 0.51 | 0.66 | 0.58 | 0.43 | 0.38 |
PET | 3.60 | - | 3.45 | 3.23 | - | - | 0.88 | |
NY | 3.78 | - | 3.55 | 3.35 | - | - | 1.23 |
OPP薄膜:厚度为50μm,使用进行过表面处理的一侧。
PET薄膜;厚度为50μm
NY(6-尼龙)薄膜:厚度为15μm,利用表面处理的一侧(由日本三菱MFG制造)。
产业上应用的可能性
对于作为被印刷物体的聚酯、尼龙、聚乙烯、聚丙烯等各种塑料薄膜,本发明的印刷油墨用粘合剂及包含该粘合剂的印刷油墨合成物在作为非芳香族类溶剂型印刷油墨时,都起到有优异的粘着性的效果。另外,和以其他类似的聚酯二醇代替本发明的聚酯二醇来作为高分子二醇的情况相比,本发明的印刷油墨用粘合剂及印刷油墨合成物作为非芳香族类溶剂型印刷油墨时的再溶解性良好。为此,本发明的印刷油墨用粘合剂及印刷油墨合成物能够代替以往的在聚氨酯里掺入氯化聚丙烯类树脂的甲苯类印刷油墨用粘合剂及印刷油墨合成物,因此,就影响环境这一点来看,本发明也是很好的。
Claims (7)
1.一种印刷油墨用粘合剂,所述粘合剂是以高分子二醇、二异氰酸酯化合物及胺类增链剂反应得到的聚氨酯为主要成分,其特征在于,所述高分子二醇含有50重量%以上的由2,2-二烷基-1,3-丙二醇(A)和二元酸成分(B)及内酯类(C)构成的聚酯二醇。
2.根据权利要求1所述的印刷油墨用粘合剂,其特征在于,所述的聚酯二醇含有5-80重量%的内酯类(C)。
3.根据权利要求1或2所述的印刷油墨用粘合剂,其特征在于,所述的聚酯二醇的数均分子量为500-5,000。
4.根据权利要求1-3的任一项所述的印刷油墨用粘合剂,其特征在于,所述的聚氨酯的数均分子量为5,000-100,000。
5.根据权利要求1-4的任一项所述的印刷油墨用粘合剂,其特征在于,它是非芳香族类溶剂型印刷油墨用粘合剂。
6.一种印刷油墨合成物,其特征在于,含有权利要求1-5中任一项所述的印刷油墨用粘合剂。
7.根据权利要求6所述的印刷油墨合成物,其特征在于,使用了非芳香族类溶剂。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101223203B (zh) * | 2005-07-14 | 2013-08-14 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 溶剂型聚氨酯组合物 |
CN103613736A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-03-05 | 张家港威迪森化学有限公司 | 一种聚氨酯胶粘剂的制备方法 |
CN104672421B (zh) * | 2015-02-11 | 2017-06-06 | 黄山中泽新材料有限公司 | 复合油墨连接料聚氨酯树脂制备方法和凹版印刷用复合油墨 |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |