JP2001098046A - ポリウレタンウレア及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリオレフィンを含む各種プラスチック類に
対して高い接着性を有すると同時に、耐薬品性及び顔料
分散性等の各種性能に優れたポリウレタンウレアを提供
する。 【解決手段】 少なくとも有機ジイソシアネート、高分
子ジオール、鎖延長剤及び末端停止剤として下記一般式
（１）で表されるされる化合物を反応させて得られる数
平均分子量が２，０００〜１００，０００のポリウレタ
ンウレア。 【化１】 （式（１）中、ｎは１〜３の整数、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれ
ぞれ独立に、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基及び
炭素数１〜６のアルキル基から選ばれるいずれかの基を
表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンウレ
ア及びその用途に関する。詳しくは、他種プラスチック
類、例えばポリプロピレン、ポリアクリレート、アルキ
ッド樹脂等に対して高い接着性を有し、耐薬品性、顔料
分散性等の各種性能に優れ、印刷インキ用バインダー、
塗料用樹脂、コーティング剤および接着剤等の広範な用
途に対して極めて有用なポリウレタンウレアに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からポリウレタンウレアは有機ジイ
ソシアネート、高分子ジオール、有機ポリアミンからな
る鎖延長剤および末端停止剤を反応させて製造されてい
る。このうち末端停止剤には、二液硬化時の反応性を付
与するためにモノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン等のアミノアルコールを用いて分子末端に水酸基を導
入する方法が知られている。（特公平５−５２４２号公
報、特公平５−４３７５６号公報等参照。） しかし、これらのアルカノールアミンを用いたポリウレ
タンウレアは耐薬品性および顔料分散性において未だ十
分に満足のゆくものではなく、改善の余地があった。ま
た、従来のポリウレタンウレアはポリプロピレン、ポリ
エチレン等のポリオレフィン基材に対する接着性に乏し
く、その接着力を向上したポリウレタンウレアの開発が
望まれている。

【０００３】一例として、ポリウレタンウレアの主用途
の一つである印刷インキ用バインダーについて以下に説
明する。今日、印刷インキ用バインダーには、ポリオレ
フィンフィルム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィ
ルムといった各種プラスチックフィルムに対して幅広い
適性を有するポリウレタンウレアが広く用いられてい
る。これらポリウレタンウレアをバインダーとした印刷
インキは、印刷した後に施される後加工の種類によっ
て、一液型で用いる場合とポリイソシアネート化合物を
混合して二液型で用いる場合がある。特に食品包装用途
においては、ボイル殺菌、レトルト殺菌工程が行われる
用途があり、印刷インキにおいても接着性、耐熱性、耐
薬品性といった要求性能が厳しく、通常は二液型で用い
られる場合が多い。このように二液型で用いる場合、添
加されるポリイソシアネート化合物との反応点としてモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミノア
ルコールを用いて分子末端に水酸基を導入する方法が知
られている。しかし、これらのアルカノールアミンを用
いたポリウレタンウレアは顔料分散性、再溶解性、残肉
安定性に欠け、接着性や耐薬品性についても十分と言え
るものではなく、改善の余地があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
オレフィンを含む種々のプラスチック類に対する接着性
を有し、耐薬品性及び顔料分散性に優れたポリウレタン
ウレアを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記実情に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタンウレアを製造
する際に特定のアミノアルコール類を末端停止剤として
用いることにより、ポリオレフィンを含む各種プラスチ
ック類に対して高い接着性を有すると同時に、耐薬品性
及び顔料分散性等の各種性能に優れたポリウレタンウレ
アが得られるとの知見を得て、本発明を完成した。即ち
本発明の要旨は、少なくとも有機ジイソシアネート、高
分子ジオール、鎖延長剤及び末端停止剤として下記一般
式（１）で表されるされる化合物を反応させて得られる
数平均分子量が２，０００〜１００，０００のポリウレ
タンウレア

【０００６】

【化２】

【０００７】（式（１）中、ｎは１〜３の整数、Ｒ₁ 及
びＲ₂ はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のヒドロキシア
ルキル基及び炭素数１〜６のアルキル基から選ばれるい
ずれかの基を表す。）、に存する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のポリウレタンウレアは、
少なくとも有機ジイソシアネート、高分子ジオール、鎖
延長剤及び末端停止剤を反応させて得られるものであ
る。

【０００９】＜有機ジイソシアネート＞本発明で用いる
有機ジイソシアネートとしては、２，４−もしくは２，
６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、パラフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の
芳香族ジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する
脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、
プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、１，４
−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキ
サンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、１−イソシアネ
ート−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、４，４′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジ
シクロヘキシル−４，４′−ジイソシアネート等の脂環
族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独使用
でも２種以上の併用でもよい。なお、印刷インキ及び塗
料用バインダーとしては、ＩＰＤＩ等の脂環族ジイソシ
アネートが好ましい。

【００１０】＜高分子ジオール＞本発明に用いる高分子
ジオールとしてはポリウレタン製造に通常用いられてい
るものが使用でき、例えばポリエーテルジオール、ポリ
エステルジオール、ポリエーテルエステルジオール、ポ
リカーボネートジオール、ポリオレフィンポリオールお
よびこれら２種類以上の混合物が挙げられる。ポリエー
テルジオールとしては、アルキレンオキシドを単独また
は共重合させて得られるもの、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオ
クタメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。

【００１１】ポリエステルジオールとしてはジカルボン
酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
フマル酸、マレイン酸、フタル酸等）またはそれらの無
水物とグリコール（エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオ
ール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル
−２，５−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−ヘキシ
ル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオール等の脂肪族グリコール、ビスヒドロキ
シメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール、キシリ
レングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の
芳香環を有するグリコール、Ｃ1-18アルキルジエタノー
ルアミン等のアルキルジアルカノールアミン等）とを重
縮合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペー
ト、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジ
ペート、ポリエチレンプロピレンアジペート等、または
前記グリコール類を開始剤として用いた１種または２種
以上のラクトンを開環重合して得られるポリラクトンジ
オール、例えばポリカプロラクトンジオール、ポリメチ
ルバレロラクトンジオール等が挙げられる。

【００１２】ポリエーテルエステルジオールとしてはエ
ーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合
物を前記ジカルボン酸またはそれらの無水物と反応させ
るか、またはポリエステルグリコールにアルキレンオキ
シドを反応させることによって得られるもの、例えばポ
リ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペート等が挙げ
られる。ポリカーボネートジオールとしては、前記グリ
コールまたは各種高分子ジオール類とジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネー
ト、エチレンカーボネート等とから、脱アルコールまた
は脱グリコール反応によって得られるもの、例えばポリ
（１，６−ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３−メチ
ル−１，５−ペンチレン）カーボネート等が挙げられ
る。ポリオレフィンポリオールとしては、水素添加型ポ
リブタジエンポリオール、水素添加型ポリイソプレンポ
リオール、ポリブタジエンポリオール等が挙げられる。

【００１３】なお、グリコールのうち一部をグリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタン
トリオール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等の
３価以上の多価アルコールに置換することができる。こ
の場合、用いる３価以上の多価アルコールはグリコール
の２０モル％以下とするのが望ましい。用いる３価以上
の多価アルコールが２０モル％を越える場合、得られる
ポリウレタンウレアの溶解性が低下する等の問題を生じ
る可能性がある。高分子ジオールの数平均分子量は通常
５００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜６，０
００、さらに好ましくは、２，０００〜４，０００であ
る。高分子ポリオールの数平均分子量が小さすぎると、
得られるポリウレタンウレアの皮膜強度が低下する可能
性がある。また、大きすぎると、得られるポリウレタン
ウレアの耐熱性、耐薬品性が低下する可能性がある。

【００１４】＜鎖延長剤＞鎖延長剤としては、低分子ジ
アミン化合物、例えば２，４−もしくは２，６−トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、４，４′−ジフェニ
ルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミ
ン、１，２−プロピレンジアミン、１，６−ヘキサンジ
アミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，
４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキサンジアミ
ン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミ
ン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミ
ン、１，１０−デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、１
−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサン（ＩＰＤＡ）、４，４′−ジシクロヘキ
シルメタンジアミン（水添ＭＤＡ）、イソプロピリデン
シクロヘキシル−４，４′−ジアミン、１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。また、これ
らのジアミン化合物とともにポリエステルポリオールの
原料として用いられる分子量５００未満の低分子ジオー
ル化合物、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族グリコー
ル、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベ
ンゼン等の芳香族グリコールといったグリコール類を併
用することもできる。この場合、併用するグリコール類
は全鎖延長剤量の５０モル％以下とするのが好ましい。
５０モル％を越えて用いた場合、耐熱性、耐薬品性等に
おける十分な効果が得られない可能性がある。

【００１５】＜末端停止剤＞本発明のポリウレタンウレ
アは、下記一般式（１）で表される特定の末端停止剤を
用いることを特徴とする。

【００１６】

【化３】

【００１７】（式（１）中、ｎは１〜３の整数、Ｒ₁ 及
びＲ₂ はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のヒドロキシア
ルキル基及び炭素数１〜６のアルキル基から選ばれるい
ずれかの基を表す。）

【００１８】上記式（１）で表される化合物としては、
例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、
２−アミノ−２−エチル−１−プロパノール、２−アミ
ノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミ
ノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリスヒ
ドロキシメチルアミノメタン等が例示される。中でも、
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミ
ノ−２−エチル−１−プロパノールが好ましく用いられ
る。また、末端停止剤として上記一般式（１）に示され
る化合物と共に、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の
モノアルコール、モノエチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ
−ブチルアミン等のモノアミンを併用することが可能で
ある。この場合、使用するモノアルコール、モノアミン
類は目的とする末端水酸基量から算出して併用すること
が好ましい。末端水酸基量は、通常、０．５〜５０ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇの範囲内にあることが好ましく、より好まし
くは５〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇである。 水酸基価が小さ
すぎると二液硬化時の反応性に乏しく、硬化後の塗膜物
性が得られず、また、大きすぎると二液硬化後の接着性
が低下する可能性がある。

【００１９】＜ポリウレタンウレアの製造法＞本発明に
おいて、ポリウレタンウレアは次のような方法で製造で
きる。例えば、有機ジイソシアネートと高分子ジオー
ル、場合により鎖延長剤の一部とをイソシアネート基過
剰のモル比で反応させて末端イソシアネート基のプレポ
リマーを製造し、溶剤で希釈した後、次いで鎖延長剤で
高分子量化し、所定の分子量で末端停止するプレポリマ
ー法、あるいは、有機ジイソシアネート、高分子ジオー
ル、鎖延長剤及び末端停止剤を一括で反応するワンショ
ット法等である。プレポリマー法において末端イソシア
ネート基のプレポリマー化反応時の構成成分の添加順序
に特に制限はなく、必要に応じてプレポリマー化反応途
中に適宜、有機ジイソシアネートモノマーを再添加する
ことも可能である。プレポリマーを製造するにあたり、
イソシアネート基と水酸基の反応比は１．１／１〜１０
／１であることが好ましい。反応比が小さすぎる場合に
は耐熱性、皮膜強度が低下する可能性があり、大きい場
合には各種プラスチックに対する接着性が低下する可能
性がある。

【００２０】また、ポリウレタンウレアを製造するにあ
たり、鎖延長剤及び末端停止剤の水酸基およびアミノ基
の合計は、プレポリマーのイソシアネート基１当量に対
して、通常０．５〜１．２当量、好ましくは０．８〜
１．１当量である。水酸基およびアミノ基の合計量が小
さすぎる場合、ポリウレタンウレアの分子量が低いため
耐熱性、皮膜強度が低下する可能性がある。また、あま
りに過剰の場合には溶液中に過剰のモノマーが残存し、
結果として臭気や耐熱性の低下といった問題を引き起こ
す可能性がある。さらに鎖延長剤と末端停止剤の当量比
は通常１／２〜１００／２の範囲内にあることが好まし
い。この比が小さすぎると耐摩耗性、耐薬品性が低下す
る可能性があり、大きすぎると高分子量化し樹脂粘度が
増大して作業性が低下する可能性がある。末端停止剤の
添加方法は、鎖延長反応前に反応させる、あるいは鎖延
長剤と同時に添加する、あるいは鎖延長反応終了後添加
して反応を完結する等のいずれの方法でもよい。

【００２１】使用される溶剤としては、例えばエタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、ヘキサン、シクロ
ヘキサン等の炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、クロルベンゼン、トリクレン、パークレン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等の非プロト
ン性極性溶媒およびそれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。反応時の温度は、通常、０〜１５０℃の範囲であ
り、また反応時間は、０．５〜３０時間程度である。反
応は触媒を用いることも可能である。ウレタン化反応を
促進する触媒としては、例えばトリエチルアミン、ジメ
チルアニリン等の３級アミン系触媒または有機スズ、有
機亜鉛等の有機金属系触媒が挙げられる。

【００２２】＜ポリウレタンウレア＞本発明のポリウレ
タンウレアの数平均分子量は、２，０００〜１００，０
００の範囲である。下限としてより好ましくは５，００
０以上、さらに好ましくは１０，０００以上である。上
限としてより好ましくは８０，０００以下、さらに好ま
しくは５０，０００以下である。２，０００未満の場合
には、これをバインダーとして用いた印刷インキおよび
塗料の乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性等
が低下する可能性がある。一方、１００，０００を越え
る場合にはポリウレタンウレア溶液の粘度が高いために
取り扱いが困難になり、得られる印刷インキおよび塗料
の光沢が低下し、また再溶解性等も低下する可能性があ
る。また、ポリウレタンウレア溶液の樹脂濃度は特に制
限されないが、作業性を考慮して適宜決定されればよ
く、通常は１５〜６０重量％、粘度は５０〜１００，０
００ｍＰａ・ｓが実用上好適である。

【００２３】また、本発明のポリウレタンウレアを用い
て印刷インキ、塗料や接着剤に有用な組成物を調製する
場合、必要に応じて本発明のポリウレタンウレアと相溶
性のある各種の樹脂を副成分として配合、使用すること
ができる。それらの樹脂としては、例えば、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン
プロピレン等の塩素化ポリオレフィン、クロルスルフォ
ン化ポリオレフィン、、エチレン・酢酸、硝化綿、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体もしくはその塩素化物または
クロルスルフォン化物、マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂およびポリ
ウレタン樹脂等が挙げられる。

【００２４】本発明におけるポリウレタンウレアを印刷
インキおよび塗料として用いる場合には、従来のバイン
ダーに代えてまたはそれとともに使用することができ
る。これらバインダーに着色剤、溶剤、さらに必要に応
じて流動性および表面皮膜を改良するための界面活性
剤、ワックス、その他添加剤を適宜配合し、ディスパ
ー、ボールミル、アトライター、サンドミル等の通常の
製造装置を用いて分散することにより印刷インキおよび
塗料を製造することができる。本発明のポリウレタンウ
レアを用いたバインダーは、接着性、耐薬品性及び顔料
分散性が優れているとともに伸びのある柔軟性に富んだ
塗膜が得られるということから、印刷インキ用バインダ
ーおよび種々の合成樹脂成形品用の装飾、表面保護のた
めの塗料用樹脂、接着剤およびコーティング剤として極
めて有用である。

【００２５】

【実施例】以下に実施例により本発明の具体的態様を更
に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、これらの実施例によって限定されるものではない。
なお、「部」は重量部、「％」は重量％を示す。

【００２６】製造例 撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下漏斗を備えた容
量５リットルの四つ口フラスコに、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）６００．０部、ポリ−１，４−ブ
チレンアジペート（大日本インキ化学工業（株）製、ポ
リライトＯＤ−Ｘ−６６８、数平均分子量２，０２６、
水酸基価５５．４ＫＯＨｍｇ／ｇ）２，４８５部を仕込
み、１００℃で３時間反応させ、遊離イソシアネート含
有量４．０１％のプレポリマーを得た。次いでメチルエ
チルケトン３，０８５部を加え樹脂固形分５０％のプレ
ポリマー溶液を調製した。

【００２７】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下漏斗を備えた容
量３リットルの四つ口フラスコに、上記製造例で得たプ
レポリマー溶液３００部を仕込み、さらにメチルエチル
ケトン２１８．２部、イソプロピルアルコール１１．４
部を加えて均一溶液とした後、イソホロンジアミン（Ｉ
ＰＤＡ）１０．３部、２−アミノ−２−プロパノール
２．４部を撹拌下に添加し、３０℃で５時間反応させ樹
脂固形分３０％のポリウレタンウレア樹脂溶液Ａを得
た。

【００２８】実施例２〜４ 実施例１と同様の装置を用い、表−１に示した比率で末
端停止剤を変更して樹脂固形分３０％のポリウレタンウ
レア樹脂溶液Ｂ〜Ｄを得た。

【００２９】比較例１〜３ 実施例１と同様の装置を用い、表−１に示した比率で末
端停止剤を変更して樹脂固形分３０％のポリウレタンウ
レア樹脂溶液Ｅ〜Ｇを得た。

【００３０】実施例１〜４および比較例１〜３における
組成比を表−１に示す。また、実施例１〜４および比較
例１〜３において得られたポリウレタンウレア溶液の粘
度、分子量およびポリウレタンウレアのフィルム物性も
共に表−１に示す。なお、遊離イソシアネート含有量、
ポリウレタンウレア溶液の粘度、分子量およびフィルム
物性の測定は以下の方法により行った。

【００３１】＜遊離イソシアネート含有量測定法＞０．
５Ｎのジ−ｎ−ブチルアミン／トルエン溶液２０ｍｌの
入った共栓付三角フラスコにプレポリマーを採取し、
０．５ＮのＨＣｌ水溶液にて逆滴定した。 ＜粘度の測定方法＞ポリウレタンウレア溶液の粘度は回
転粘度計（（株）トキメック製ＶＩＳＣＯＮＩＣ ＥＨ
Ｄ−Ｒ）を用いて回転数２０〜１００ｒｐｍ、標準ロー
ター（１°３４′）により２５℃で測定した。

【００３２】＜分子量測定方法＞得られたポリウレタン
ウレアの分子量の測定は、ポリウレタンウレアのＴＨＦ
溶液を調製し、東ソー（株）製ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８１
２０ (カラムＴｓｋｇｅｌＨ３０００／Ｈ４０００／Ｈ
６０００）を使用し、標準ポリスチレン換算数平均分子
量を分子量とした。 ＜フィルム物性測定方法＞ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じ、
引張試験機（（株）オリエンテック製テンシロンＵＴＭ
−III −１００）を用い、引張速度５００ｍｍ／分、温
度２３℃、相対湿度５５％の条件下で測定した。硬化塗
膜の物性測定には、硬化剤としてヘキサメチレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体
（三菱化学製、マイテックＮＹ７１０Ａ）を固形分比で
１０％添加し、８０℃で２４時間硬化した塗膜を使用し
た。

【００３３】

【表１】

【００３４】〔性能評価試験〕実施例１〜４および比較
例１〜３で得たポリウレタンウレア樹脂溶液を下記の配
合でガラスビーズを用いてペイントシェーカーにて練肉
し、印刷インキを調製した。

【００３５】 ポリウレタンウレア（固形分） １２部 酸化チタン ３０部 トルエン ３４部 メチルエチルケトン １２部 イソプロパノール １２部

【００３６】次に上記の印刷インキをバーコーター（Ｎ
ｏ．８）を用いて各フィルム（コロナ放電処理二軸延伸
ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム（ＰＥＴ）、コロナ放電処理ナイロ
ンフィルム（Ｎｙ））に展色し、それぞれに対する接着
性、耐薬品性および顔料分散性を評価した。その結果を
表−２に示す。

【００３７】（１）接着性 上記展色物を１日放置後、ニチバン（株）製粘着テープ
セロテープ（商品名）を貼り、９０°の角度で勢いよ
く剥離して、展色部分における剥離の度合いによって接
着性を評価した。 ◎：全く剥離せず ○：８０％以上の塗膜が残存 △：５０％以上〜８０％未満の塗膜が残存 ×：残存する塗膜が５０％未満 （２）耐薬品性 ＪＩＳ Ｋ５４００に準じ、印刷インキ展色物の耐アル
カリ性、耐酸性、耐油性を評価した。耐アルカリ性には
５％水酸化ナトリウム溶液、耐酸性には５％酢酸溶液を
用い、それぞれ温度５０℃で２時間浸漬した後、水洗、
乾燥後の塗膜の状態を外観から判断した。耐油性はＪＩ
Ｓ Ｋ５４００．７に定める試験用揮発油１号および３
号を用い、温度２０℃、７２時間浸漬後の塗膜の状態を
外観から判断した。 ◎：外観が全く変化せず ○：塗膜表面が劣化 △：塗膜の一部が溶出 ×：かなりの部分が溶出 （３）顔料分散性 上記展色物の発色性及び濃度について外観から判断し
た。 ◎：最も優れている ○：印刷に支障がない △：十分でない ×：分散適性がない

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明で得られるポリウレタンウレア
は、ポリオレフィン、ポリエステル、ナイロン等広範な
プラスチックに対する良好な接着性を有し、耐薬品性お
よび顔料分散性が優れていることから、印刷インキ用バ
インダーを初めとする種々の合成樹脂成形品用の装飾、
表面保護のための塗料用樹脂、コーティング剤および接
着剤として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CC01 CC05 CD01 DB03 DF01 DF02 DG01 HA01 HA07 HB11 HC03 HC12 HC13 HC17 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 KA02 KB02 KD12 KE02 4J038 DG051 DG101 DG111 DG121 DG131 DG191 DG261 MA14 NA04 NA12 PC08 4J039 AE04 AF07 BE01 EA40 EA44 FA02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも有機ジイソシアネート、高分
   子ジオール、鎖延長剤及び末端停止剤として下記一般式
   （１）で表されるされる化合物を反応させて得られる数
   平均分子量が２，０００〜１００，０００のポリウレタ
   ンウレア。 【化１】 （式（１）中、ｎは１〜３の整数、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれ
   ぞれ独立に、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基及び
   炭素数１〜６のアルキル基から選ばれるいずれかの基を
   表す。）
2. 【請求項２】 有機ジイソシアネートと高分子ジオール
   とを反応させた後、得られたプレポリマ−に鎖延長剤を
   反応させて高分子量化し、次いで末端停止剤を反応させ
   ることにより製造される請求項１に記載のポリウレタン
   ウレア。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリウレタン
   ウレアを含有する印刷インキ組成物。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載のポリウレタン
   ウレアを含有する塗料組成物。