JP2002537454A5

JP2002537454A5 -

Info

Publication number: JP2002537454A5
Application number: JP2000601058A
Authority: JP
Filing date: 2000-02-14
Publication date: 2007-04-05

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】Ａ）５００〜６０００の分子量範囲を有する少なくとも２官能性のポリオール少なくとも１つ、
Ｂ）少なくとも２官能性の低分子量アルコール少なくとも１つ、
Ｃ）２官能性および／または３官能性イソシアネート少なくとも１つ、および
Ｄ）固形分の酸価が２５(ｍｇＫＯＨ／ｇ物質)未満であることを確保するような量の、酸性基および１つ若しくは２つのヒドロキシル基および／または第１級若しくは第２級アミノ基を有する化合物少なくとも１つ
の反応生成物であり、
連鎖延長反応前に中和剤全量が添加され、
中和度が酸性基の量に対して少なくとも４０％であるが１０５％を超えず、
出発成分のポリオールＡ）中または低分子量成分Ｂ）中のいずれかに、３官能性またはそれ以上の多官能性成分がＡ）〜Ｄ）の固形分全量に対して少なくとも１質量％の量で含まれ、
１〜４質量％の含有量の孤立尿素基（式（I）の括弧内）：
【化１】

が含まれる
反応生成物を含有する水性ポリウレタン分散液。
【請求項２】まず、上記成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）から有機溶液中でイソシアネート官能性および酸官能性ポリウレタンプレポリマーを製造し、次いで中和剤を酸性基の少なくとも４０％であるが１０５％を超えない量で添加し、そうして得られたプレポリマーを水中にまたは水により分散し、次いで所望により中和剤を最大１０５％の中和度の量までさらに添加し、イソシアネート-水反応により生ずる連鎖延長が完了するまで２５〜７５℃で攪拌を行い、分散中若しくは分散後または連鎖延長反応中若しくは連鎖延長反応後に有機溶媒を５％未満の量まで除去することを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン分散液の製造方法。
【請求項３】自動車用初期塗装において通例の添加剤および助剤、所望により噴霧粘稠度を調節するための水に加えて、
ａ）請求項１に記載のポリウレタン分散液３０〜９０質量％、
ｂ）架橋剤０〜２０質量％、
ｃ）顔料および／またはフィラー５〜７０質量％、
ｄ）他の結合剤０〜６５質量％
を含有することを特徴とするバリヤーコート用ペイント。
【請求項４】非常に良好な耐水性および高硬度弾性水準を有する耐光性および自然速乾性塗膜のため、特に製造ラインの自動車用塗装におけるバリヤーコートのための、水分散性メラミン樹脂および／または親水性ポリイソシアネートおよび／またはポリエステルおよび／またはポリエステルポリウレタン樹脂の１つまたはそれ以上と組み合せての請求項１に記載の分散液の使用。
【請求項５】例えば自動車用塗装またはプラスチック用塗装のための、焼付けフィラーまたは反応性、即ち９０〜１２０℃の温度範囲で硬化可能なワンコートペイントの製造のための、自然速乾性および高硬度セグメント内容物および／または反応性の架橋性樹脂を有するポリウレタン分散液と組み合せての請求項１に記載の分散液の使用。
【請求項６】ペイント、塗料、シーラントおよび接着剤中における請求項１に記載の分散液の使用。

（発明を実施するための最良の形態）
即ち、本発明は、
Ａ）５００〜６０００の分子量範囲を有する少なくとも２官能性のポリオール少なくとも１つ、
Ｂ）少なくとも２官能性の低分子量アルコール少なくとも１つ、
Ｃ）２官能性および／または３官能性イソシアネート少なくとも１つ、および
Ｄ）固形分の酸価が２５(ｍｇＫＯＨ／ｇ物質)未満であることを確保するような量の、酸性基および１つ若しくは２つのヒドロキシル基および／または第１級若しくは第２級アミノ基を有する化合物少なくとも１つ
の反応生成物であり、
連鎖延長反応前に中和剤全量が添加され、
中和度が酸性基の量に対して少なくとも４０％であるが１０５％を超えず、
出発成分のポリオールＡ）中または低分子量成分Ｂ）中に、３官能性またはそれ以上の多官能性成分がＡ）〜Ｄ）の固形分全量に対して少なくとも１質量％の量で含まれ、
１〜４質量％の含有量の孤立尿素基（式（I）の括弧内）：

が含まれる
反応生成物からの水性ポリウレタン分散液を提供する。

本発明のポリウレタン分散液は、低温で硬化する反応性焼付けペイント、特に焼付けフィラーの製造のために使用することもできる。さらに、それらと、９０〜１２０℃で硬化塗膜が得られるように上記反応性の架橋性樹脂、場合により他のポリマーとを好ましくは組み合せ、所望により適当な触媒および通例の顔料、添加剤および助剤をさらに使用する。
本発明およびその好ましい実施態様は以下のとおりである。
＜１＞Ａ）５００〜６０００の分子量範囲を有する少なくとも２官能性のポリオール少なくとも１つ、
Ｂ）少なくとも２官能性の低分子量アルコール少なくとも１つ、
Ｃ）２官能性および／または３官能性イソシアネート少なくとも１つ、および
Ｄ）固形分の酸価が２５(ｍｇＫＯＨ／ｇ物質)未満であることを確保するような量の、酸性基および１つ若しくは２つのヒドロキシル基および／または第１級若しくは第２級アミノ基を有する化合物少なくとも１つ
の反応生成物であり、
連鎖延長反応前に中和剤全量が添加され、
中和度が酸性基の量に対して少なくとも４０％であるが１０５％を超えず、
出発成分のポリオールＡ）中または低分子量成分Ｂ）中のいずれかに、３官能性またはそれ以上の多官能性成分がＡ）〜Ｄ）の固形分全量に対して少なくとも１質量％の量で含まれ、
１〜４質量％の含有量の孤立尿素基（式（I）の括弧内）：

が含まれる
反応生成物を含有する水性ポリウレタン分散液。
＜２＞Ａ）ポリエステル、ポリエステルカーボネートおよび／またはポリカーボネートをベースとし、８４０〜２６００の分子量を有する少なくとも２官能性の脂肪族ポリオール少なくとも１つ５０〜８０質量％、
Ｂ）６２〜４００の分子量を有する少なくとも２官能性の低分子量アルコール少なくとも１つ０.５〜４質量％、
Ｃ）２官能性および／または３官能性イソシアネート少なくとも１つ１８〜３８質量％、
Ｄ）ジメチロールプロピオン酸および／またはジメチロール酪酸および／またはヒドロキシピバリン酸２.５〜６質量％、および
Ｅ）３５０〜２５００の分子量を有する非イオン親水性の単官能性ポリエーテル４質量％未満
の反応生成物であり、
連鎖延長反応前に中和剤全量が添加され、
中和度が酸性基の量に対して少なくとも４０％であるが１０５％を超えず、
出発成分のポリオールＡ）中または低分子量成分Ｂ）中のいずれかに、３官能性またはそれ以上の多官能性成分がＡ）〜Ｄ）の固形分全量に対して少なくとも１質量％の量で含まれ、
１〜４質量％の含有量の孤立尿素基（式（I）の括弧内）：

が含まれる
反応生成物を含有する上記＜１＞に記載の水性ポリウレタン分散液。
＜３＞Ａ）８４０〜２１００の分子量を有する脂肪族ポリエステルジオール２０〜８０質量％と１０００〜２１００の分子量を有する脂肪族ポリカーボネートジオールまたはポリエステルカーボネートジオール８０〜２０質量％との混合物５５〜７５質量％、
Ｂ）３官能性低分子量アルコール１〜３質量％、
Ｃ）イソホロンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートおよび／または４,４'-ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンとイソホロンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネートとの混合物２０〜３５質量％、および
Ｄ）ジメチロールプロピオン酸３.５〜４.９質量％
の反応生成物を含有する上記＜１＞または＜２＞に記載の水性ポリウレタン分散液。
＜４＞Ａ）アジピン酸、ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールをベースとし、１７００〜２１００の分子量を有する脂肪族ポリエステルジオール５５〜７５質量％、
Ｂ）３官能性低分子量アルコール１〜３質量％、
Ｃ）イソホロンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレンジイソシアネートおよび／または４,４'-ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンとイソホロンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネートとの混合物２０〜３５質量％、および
Ｄ）ジメチロールプロピオン酸３.５〜４.９質量％
の反応生成物を含有する上記＜１＞または＜２＞に記載の水性ポリウレタン分散液。
＜５＞３官能性原料を成分Ｂ）中にのみ含むことを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の水性ポリウレタン分散液。
＜６＞ポリウレタンの平均分子量Ｍｎが３００００ｇ／ｍｏｌを超えることを特徴とする上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の水性ポリウレタン分散液。
＜７＞無溶媒であり、固形分の酸価が２０(ｍｇＫＯＨ／ｇ物質)未満であり、分子量Ｍｎが３００００ｇ／ｍｏｌを超えることを特徴とする上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の水性ポリウレタン分散液。
＜８＞まず、上記成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）から有機溶液中でイソシアネート官能性および酸官能性ポリウレタンプレポリマーを製造し、次いで中和剤を酸性基の少なくとも４０％であるが１０５％を超えない量で添加し、そうして得られたプレポリマーを水中にまたは水により分散し、次いで所望により中和剤を最大１０５％の中和度の量までさらに添加し、イソシアネート-水反応により生ずる連鎖延長が完了するまで２５〜７５℃で攪拌を行い、分散中若しくは分散後または連鎖延長反応中若しくは連鎖延長反応後に有機溶媒を５％未満の量まで除去することを特徴とする上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のポリウレタン分散液の製造方法。
＜９＞中和剤を上記成分Ａ）、Ｂ）およびＤ）に、酸性基の少なくとも４０％であるが１０５％を超えない量で添加し、イソシアネート官能性および酸官能性ポリウレタンプレポリマーを成分Ｃ）を用いて有機溶液中で製造し、そうして得られたプレポリマーを水中にまたは水により分散し、次いで所望により中和剤を最大１０５％の中和度の量までさらに添加し、イソシアネート-水反応により生ずる連鎖延長が完了するまで２５〜７５℃で攪拌を行い、分散中若しくは分散後または連鎖延長反応中若しくは連鎖延長反応後に有機溶媒を５％未満の量まで除去することを特徴とする上記＜８＞８に記載の方法。
＜１０＞自動車用初期塗装において通例の添加剤および助剤、所望により噴霧粘稠度を調節するための水に加えて、
ａ）上記＜１＞に記載のポリウレタン分散液３０〜９０質量％、
ｂ）架橋剤０〜２０質量％、
ｃ）顔料および／またはフィラー５〜７０質量％、
ｄ）他の結合剤０〜６５質量％
を含有することを特徴とするバリヤーコート用ペイント。
＜１１＞自動車用初期塗装において通例の添加剤および助剤、所望により噴霧粘稠度を調節するための水に加えて、
ａ）上記＜１＞に記載のポリウレタン分散液４５〜７５質量％、
ｂ）架橋剤１〜１０質量％、
ｃ）顔料および／またはフィラー１０〜４４質量％、
ｄ）水性ポリエステル若しくはポリエステルポリウレタン溶液または分散液１０〜４４質量％
を含有することを特徴とする上記＜１０＞に記載のバリヤーコート用ペイント。
＜１２＞架橋剤として、反応性メラミン樹脂および／または反応性ブロックポリイソシアネートおよび／またはトリスアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する上記＜１０＞または＜１１＞に記載のバリヤーコート用ペイント。
＜１３＞水希釈性ポリエステル樹脂をベースとする顔料ペースト、架橋剤として反応性メラミン樹脂および２.５％以下の有機溶媒を使用して製造されたことを特徴とする上記＜１０＞〜＜１２＞のいずれかに記載のバリヤーコート用ペイント。
＜１４＞非常に良好な耐水性および高硬度弾性水準を有する耐光性および自然速乾性塗膜のため、特に製造ラインの自動車用塗装におけるバリヤーコートのための、水分散性メラミン樹脂および／または親水性ポリイソシアネートおよび／またはポリエステルおよび／またはポリエステルポリウレタン樹脂の１つまたはそれ以上と組み合せての上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の分散液の使用。
＜１５＞例えば自動車用塗装またはプラスチック用塗装のための、焼付けフィラーまたは反応性、即ち９０〜１２０℃の温度範囲で硬化可能なワンコートペイントの製造のための、自然速乾性および高硬度セグメント内容物および／または反応性の架橋性樹脂を有するポリウレタン分散液と組み合せての上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の分散液の使用。
＜１６＞ペイント、塗料、シーラントおよび接着剤中における上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の分散液の使用。