JP2002543236A - ポリオレフィン廃棄物の炭化水素への変換方法およびそれを行うためのプラント - Google Patents
ポリオレフィン廃棄物の炭化水素への変換方法およびそれを行うためのプラントInfo
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Abstract
Description
ディーゼル油および原油に変換する触媒的方法ならびにそれを行うためのプラン
トである。
、結果として、その重さに相関する大きな空間を占めてごみの山に集められてい
る関連廃棄物の増加を生じさせている。 ポリオレフィンは化学的耐性を有するので、数百年間安定であり、その間分解
せず、特に厄介な環境汚染物として存在する。ポリオレフィン廃棄物を多産して
いるという問題は、現在、特に優先性の高い問題であり、および自然環境保護の
大変重要な要素である。
の問題を生じている。 今までそれらの方法はプラスチック廃棄物を利用する最も高額な方法であり、
それらをより安くする試みは結果として環境的破局を生じている。このような状
態では、環境を気遣う国ならば、プラスチック廃棄物の燃焼を許可しない。
つかの方法が知られている。また、高温熱分解と、高温熱分解生成物のガソリン
、ディーゼル油および原油への触媒的変換とを組み合わせた方法のいくつかも知
られている。公知の方法では、触媒は、例えばUSNo.4016218に記載
されている様に、ゼオライトの形態で用いられる。最も知られているのは、ゼオ
ライト ZMS−5 Hydrogenの形態であり、US3,702,886
に記載されている。他のゼオライトである、ZMS−11(US3,709,9
79)、ZMS−12(US3,832,449)、ZMS−23(US4,0
76,842)、ZMS−35(US4,016,245)およびZMS−48
(US4,375,573)もまた開示されている。公知かつ使用された方法に
おいて、金属原子、即ちプラチナを含むぜオライトの形態の触媒も適用されてい
る。
生成物中に200ppmを超える濃度で含まれていると触媒の破壊が起こるとい
うことである。プラスチック廃棄物は常にポリ/塩化ビニルを含んでいるという
事実を考慮すると、高価なゼオライトタイプの触媒を適用することは経済的に不
利である。 米国特許No.US4,584,421の明細書および欧州特許出願No.0
,276,081 A2には、ポリオレフィンの熱分解、およびゼオライトを用
いた生成物変換の触媒的プロセスが開示されている。 しかしながら、その方法においても、全てのプロセスを無駄にしてしまうポリ
マーに含まれる塩素は選択および分離されなければならない。 上記種々の方法によって、60〜94%の収率で炭化水素を得ることができ、
得られた炭化水素はC39までの鎖を主に含む。
断続を生じ、ならびにメンテナンス分解検査間には反応容器の洗浄、連続作業の
中断および阻止を余儀なくされる。 反応を実施するために公知の方法において用いられている反応容器は、通常、
円筒状のタンクのような典型的化学反応容器の形状で、添加システム、加熱シス
テムおよび反応物が沈殿するのを防止する低速攪拌機を備えている。
リマーの液相で進行し、その間、用いる触媒は塩化水素に対する耐性を有し、且
つ高価でない、低温における1ステップの工程による熱分解法である、というこ
とが認められる。
れる。さらに、重金属ケイ酸塩およびカロフォネイト(calophonates)は塩化水
素に対して耐性があり、低温でポリオレフィン鎖の炭素−炭素結合を切断する理
想的な触媒であることが見出された。
セメント、重金属ケイ酸塩、カロフォネイト(calophonates)およびそれらの混
合物からなる群から選ばれる触媒とともに、温度600℃未満の温度で段階的に
加熱する。触媒は、ポリオレフィン原料の重量に対して30重量%未満、好まし
くは5〜10重量%使用される。この反応は、300〜450℃の温度範囲が特
に好ましい過程である。クロム、鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、カドミウ
ム、銅および亜鉛のケイ酸塩が好ましく用いられる。また、クロム、鉄、ニッケ
ル、コバルト、マンガン、カドミウム、銅および亜鉛のカロフォネイト(caloph
onates)も好ましく用いられる。触媒は、重金属ケイ酸塩および/またはカロフ
ォネイト(calophonates)の2種以上の混合物を含有することができる。
を添加したセメントを用いることは、理想的に近い収量をもたらし、特に好まし
い過程である。 本発明に係わる方法では、触媒を再生利用することができ、および多数回使用
することができる。 本発明に係わる方法は、断続的または連続的に実施することができる。
D)ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ならび
に天然および合成ゴムを変換することができる。
ラントにおいて実施される。本発明に係わるプラントは、ポリオレフィン原料と
触媒との添加装置に連結される注入充填口、燃焼ガスの出口管、生成物の受け取
り管、攪拌機および篩状膜が装備された直立したタンク形状の少なくとも1つの
反応容器、ならびにタンクを下方から囲む燃焼室の形態の加熱システムを含む。
前記燃焼室は少なくとも1つのバーナーによって加熱され、反応生成物が供給さ
れ、そして、前記燃焼室にはタンクの周囲に対称的に配置された、好ましくは数
列に配置された、複数の加熱管がある。複数の加熱管は、攪拌機の楔の上端位の
上を通ってタンクの内部に至り、篩状膜を貫通して燃焼ガスの出口室まで導かれ
ている。前記プラントは、また、生成物を凝縮するための凝縮装置、粗生成物の
緩衝タンク、および蒸留塔を備える。反応生成物は出口管を通って反応容器から
出て行き、冷却および凝縮され、そして40℃まだ加熱された緩衝タンクに向か
う。
センサーを緩衝タンクが備えているとき、該位置センサーが反応物の容量の高さ
を同一に維持するのを保証することで達成される。
拌、特に底部領域における効率的攪拌、反応系における触媒の一様な寄与、なら
びに凝集およびコークスの生成の顕著な軽減を可能とする。
。 本発明に係わるプラントは、ポリオレフィン原料と触媒との添加装置3に連結
された注入充填口2、燃焼ガスの出口管4、生成物の受け取り管5、攪拌機6お
よび篩状膜7が装備された直立したタンク形状の1つの反応容器1、ならびにタ
ンク1を下方から囲む燃焼室8の形態の加熱システムを含む。燃焼室8は少なく
とも1つのバーナー9によって加熱され、反応生成物が供給され、そして、燃焼
室8には反応容器タンクの周囲に対称的に配置された、好ましくは数列に配置さ
れた、複数の加熱管10がある。複数の加熱管10は、攪拌機6の楔の上端位の
上を通ってタンクの内部に至り、篩状膜7を貫通して燃焼ガスの出口室まで導か
れている。前記プラントは、また、生成物を凝縮するための凝縮装置11、粗生
成物の緩衝タンク12、および蒸留塔13を含む。
い、そこで冷却および凝縮されてから、緩衝タンク12に向かい、40℃まで加
熱される。 緩衝タンク12は、原料の添加装置3の自動調節システムに含まれる位置セン
サーを備え、位置センサーは反応物の容量の高さを同一に維持するのを保証し、
そのことによって、プロセスの好適な調節が達成される。 粗生成物は、緩衝タンク12から蒸留塔13へ向かい、そこで異なる沸点の画
分が分離される。
染物を利用し、さらに所望とされる炭化水素材料という、完全に価値ある生態学
的な(エコロジカルな)生成物を生成することが可能となった。 結局、高い異性化割合のC4〜C20の低分子炭化水素が製造される。 石油化学生成物に関していえば、本発明に係わる方法で得られた生成物は、硫
黄および重金属を少しも含んでいない。この生成物は、ガソリン、ディーゼル油
および生態学的(エコロジカル)天然油の原料となり得る。
続された蒸留生成物を受け取るための出口管5を備えた本発明に係わる反応容器
の中に、ポリエチレンおよびポリプロピレン(1:1)片の廃棄物の塊180k
gを入れた。白色のポートランドセメント(Portland cement)15kgを反応
容器の中に添加し、内容物を加熱して、融解した。内容物が柔らかくなったら、
攪拌機を駆動し、350℃まで加熱し、それからしばらくの間その温度に保ち、
生成物の製造を停止させた。緩衝タンクの中の全ての生成物を凝縮させ、179
gの粘性油を得た。その種々の性質を表1aおよび1bに示す。
を受け取るための出口管5を備えた反応容器1に、ポートランドセメント(Port
land cement)15kgと、ミルク製品のコンテナー、キャ二スターおよびモー
ターオイル用ボトルの切片であるポリオレフィン廃棄物150kgとを入れた。
反応容器1の内容物を融解するまで加熱し、その後、攪拌機を駆動した。反応混
合物を390℃まで加熱し、その温度に維持し、なお攪拌した。反応混合物から
生じた生成蒸留物を、凝縮機11(水冷却器)中で凝縮した。しばらくの時間固
化させ、生成物として黄褐色の塊148kgを得た。得られた塊を、以下の表2
に示す過程で蒸留した。
ムケイ酸塩を5%添加した後、攪拌機6を駆動して、390℃まで温度を穏やか
に上昇させた。反応混合物として、減少破壊させたポリオレフィンを反応容器に
添加した。原料添加装置3の時間は、緩衝タンク中の粗生成物の高さによって調
節した。この反応過程の間、反応混合物の量は反応容器の作業体積の75〜80
%の範囲に維持した。生成物を冷却および凝縮した後、炭化水素混合物を得た。
ak)装置 、Hyper Colシリーズ 3800型を用い、ASTM D
2892に従った。 170℃まで 40.1体積%(ガソリン) 170℃〜300℃ 30.2体積%(ディーゼル油 N1) 300℃〜350℃ 10.1体積%(ディーゼル油 N2) 350℃超 15.9体積% 蒸留による損失 3体積% 生成物中の燃料含有率のおおよその合計は81.1%であり、天然石油の同様
の含有率より高い。
1の中に、ポリオレフィン廃棄物の切片を150kgおよびコバルトカルフォネ
イト(calophonate)を添加した。内容物を融解するまで加熱し、その後、攪拌
機を駆動した。なお攪拌して、反応容器1の内容物を400℃とし、生成物を蒸
留させた。蒸留の過程を表4に示す。
1の中に、ポリオレフィン廃棄物の切片150kgを、酸化アルミニウム上に堆
積させたマンガンカロフォネイト(calophonate)2kgとともに添加した。2
00℃まで加熱し、内容物を融解させた後、攪拌機を駆動して、反応物を穏やか
に380℃まで加熱して、生成物を蒸留した。蒸留の過程を表5に示す。
Claims (30)
- 【請求項1】 破断されたポリオレフィン原料を閉じた反応容器内で触媒ととも
に段階的に加熱し、生成物を凝縮後に蒸留する、ポリオレフィン廃棄物の炭化水
素への変換方法において、前記破断されたポリオレフィン原料を反応容器内で、
セメント、重金属ケイ酸塩、カロフォネイト(calophonates)およびそれらの混
合物から選ばれる触媒とともに600℃未満の温度で段階的に加熱するとともに
、触媒を前記ポリオレフィン原料の重量に対して、30重量%未満、好ましくは
5〜10重量%の範囲で使用することを特徴とするポリオレフィン廃棄物の炭化
水素への変換方法。 - 【請求項2】 反応を300〜450℃の温度範囲で進行させることを特徴とす
る請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 触媒を、前記ポリオレフィン原料の重量に対して、5〜10重量
%の範囲で使用することを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】 触媒として、重金属ケイ酸塩を用いることを特徴とする請求項1
〜3に記載の方法。 - 【請求項5】 触媒として、クロムケイ酸塩を用いることを特徴とする請求項4
に記載の方法。 - 【請求項6】 触媒として、鉄ケイ酸塩を用いることを特徴とする請求項4に記
載の方法。 - 【請求項7】 触媒として、ニッケルケイ酸塩を用いることを特徴とする請求項
4に記載の方法。 - 【請求項8】 触媒として、コバルトケイ酸塩を用いることを特徴とする請求項
4に記載の方法。 - 【請求項9】 触媒として、マンガンケイ酸塩を用いることを特徴とする請求項
4に記載の方法。 - 【請求項10】 触媒として、カドミウムケイ酸塩を用いることを特徴とする請
求項4に記載の方法。 - 【請求項11】 触媒として、銅ケイ酸塩を用いることを特徴とする請求項4に
記載の方法。 - 【請求項12】 触媒として、亜鉛ケイ酸塩を用いることを特徴とする請求項4
に記載の方法。 - 【請求項13】 触媒として重金属カロフォネイト(calophonates)を用いるこ
とを特徴とする請求項1〜3に記載の方法。 - 【請求項14】 触媒としてクロムカロフォネイト(calophonates)を用いるこ
とを特徴とする請求項13に記載の方法。 - 【請求項15】 触媒として鉄カロフォネイト(calophonates)を用いることを
特徴とする請求項13に記載の方法。 - 【請求項16】 触媒としてニッケルカロフォネイト(calophonates)を用いる
ことを特徴とする請求項13に記載の方法。 - 【請求項17】 触媒としてコバルトカロフォネイト(calophonates)を用いる
ことを特徴とする請求項13に記載の方法。 - 【請求項18】 触媒としてマンガンカロフォネイト(calophonates)を用いる
ことを特徴とする請求項13に記載の方法。 - 【請求項19】 触媒としてカドミウムカロフォネイト(calophonates)を用い
ることを特徴とする請求項13に記載の方法。 - 【請求項20】 触媒として銅カロフォネイト(calophonates)を用いることを
特徴とする請求項13に記載の方法。 - 【請求項21】 触媒として亜鉛カロフォネイト(calophonates)を用いること
を特徴とする請求項13に記載の方法。 - 【請求項22】 触媒として鉛カロフォネイト(calophonates)を用いることを
特徴とする請求項13に記載の方法。 - 【請求項23】 触媒が、2種以上の重金属ケイ酸塩の混合物であることを特徴
とする請求項1に記載の方法。 - 【請求項24】 酸化アルミニウムAl2O3支持体上に堆積させたケイ酸塩およ
び/またはカロフォネイト(calophonates)を用いることを特徴とする請求項3
〜22に記載の方法。 - 【請求項25】 触媒が、白色セメント、および/またはポートランドセメント
(portland cement)、および/またはプゾラニックセメント(puzzolanic ceme
nt)、またはこれらの2種類以上の混合物を含むことを特徴とする請求項1に記
載の方法。 - 【請求項26】 触媒として、白色セメントと、セメントの重量に対して20重
量%以下の、クロムケイ酸塩および/またはカロフォネイト(calophonates)と
を含む混合物を用いることを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 【請求項27】 触媒は、多数回再生および再利用可能であることを特徴とする
請求項1に記載の方法。 - 【請求項28】 工程が断続的または連続的方法で進行することを特徴とする請
求項1に記載の方法。 - 【請求項29】 ポリオレフィン原料と触媒との添加装置に連結された注入充填
口、生成物蒸気の受け取り管、攪拌機および液水位調節システムが装備された直
立タンク形状の反応容器、ならびに蒸留塔を含む、ポリオレフィン廃棄物を炭化
水素に変換するためのプラントにおいて、タンクを下方から囲む燃焼室(8)の
形態の加熱システムを含み、前記燃焼室(8)は少なくとも1つのバーナー(9 )によって加熱され、反応生成物が供給され、そして、前記燃焼室にはタンクの
周囲に対称的に配置された、好ましくは数列に配置された、複数の加熱管(10 )が位置し、前記複数の加熱管は、攪拌機(6)の楔の上端位の上を通って前記
タンクの内部に至り、篩状膜(7)を貫通して燃焼ガスの出口室まで導かれてい
ることを特徴とするポリオレフィン廃棄物を炭化水素に変換するためのプラント
。 - 【請求項30】 緩衝タンク(22)は原料の添加装置(3)の自動調節システ
ムに含まれる位置センサーを備えていることを特徴とする請求項29に記載のプ
ラント。
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- 2003-04-21 US US10/419,205 patent/US20030185730A1/en not_active Abandoned
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