JP2002539286A - トリプチセンポリマー及びコポリマー - Google Patents
トリプチセンポリマー及びコポリマーInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、トリプチセン単位を含む共役ポリマーに関する。本発明にしたがうポリマーは、一方ではトリプチセニレン基を含む反復単位を含むホモポリマーであり、他方ではトリプチセニレン基を含むことができるか、又はアリーレン基、ヘテロアリーレン基、ビニレン基及びエチニレン基を含むことができる２種以上の異なる反復単位を含むコポリマーである。本発明にしたがうポリマーは、エレクトロルミネッセンス材料として用いられる。
Description
【０００１】 本発明は、トリプチセンを含む共役ポリマー及び共役コポリマーに関する。多
くの用途において、主にディスプレイ素子、ディスプレイスクリーン技術及び照
明技術の分野において、大表面積ソリッドステート光源に関するかなりの工業的
需要が存在する。これらの光源に求められる要求条件を、現在の技術では完全に
満足することができない。
くの用途において、主にディスプレイ素子、ディスプレイスクリーン技術及び照
明技術の分野において、大表面積ソリッドステート光源に関するかなりの工業的
需要が存在する。これらの光源に求められる要求条件を、現在の技術では完全に
満足することができない。
【０００２】 例えばランプ、ガス放電ランプ及び非自照式液晶ディスプレイ素子のような従
来のディスプレイ素子及び照明素子の代替物として、例えば発光ダイオード（Ｌ
ＥＤ）のようなエレクトロルミネッセント（ＥＬ）材料及びエレクトロルミネッ
セントデバイスが既にしばらくの間用いられてきた。
来のディスプレイ素子及び照明素子の代替物として、例えば発光ダイオード（Ｌ
ＥＤ）のようなエレクトロルミネッセント（ＥＬ）材料及びエレクトロルミネッ
セントデバイスが既にしばらくの間用いられてきた。
【０００３】 無機エレクトロルミネッセント材料及びデバイスの以外に、低分子量有機エレ
クトロルミネッセント材料及びデバイスも約２０年間公知であった（例えば、米
国特許第３，１７２，８６２号を参照されたい）。しかしながら、最近まで、そ
のようなデバイスの実用での使用適性は非常に限定的なものであった。
クトロルミネッセント材料及びデバイスも約２０年間公知であった（例えば、米
国特許第３，１７２，８６２号を参照されたい）。しかしながら、最近まで、そ
のようなデバイスの実用での使用適性は非常に限定的なものであった。
【０００４】 ＷＯ ９０／１３１４８及びＥＰ−Ａ０ ４４３ ８６１には、発光層（半導体
層）として共役ポリマーのフィルムを含むエレクトロルミネッセントデバイスが
記載されている。前記デバイスは、多くの利点、例えば大表面積で柔軟なデバイ
スを単純且つ安価に製造できる可能性を提供する。液晶ディスプレイとは対照的
に、エレクトロルミネッセントディスプレイは、自照式であるので、追加のバッ
クライト源を必要としない。
層）として共役ポリマーのフィルムを含むエレクトロルミネッセントデバイスが
記載されている。前記デバイスは、多くの利点、例えば大表面積で柔軟なデバイ
スを単純且つ安価に製造できる可能性を提供する。液晶ディスプレイとは対照的
に、エレクトロルミネッセントディスプレイは、自照式であるので、追加のバッ
クライト源を必要としない。
【０００５】 ＷＯ ９０／１３１４８にしたがう典型的なデバイスは、少なくとも１種類の
共役ポリマーを含む薄くて高密度のポリマーフィルム形態の発光層（半導体層）
から成る。第一接触層は半導体層の第一表面と接触しており、第二接触層は半導
体層の更なる表面と接触している。半導体層のポリマーフィルムは、充分に低濃
度の不純物電荷キャリヤーを有しており、２つの接触層の間に電界を印加すると
き、電荷キャリヤーが半導体層の中に導入され、第一接触層は他に比べて正とな
り、半導体層は放射線を放出する。前記デバイスで用いられるポリマーは共役し
ている。共役ポリマーという用語は、主鎖に沿って非局在化された電子系を有す
るポリマーを意味している。非局在化された電子系は、半導体特性を有するポリ
マーを提供し、高い移動度で正電荷キャリヤー及び／又は負電荷キャリヤーを輸
送することができる。
共役ポリマーを含む薄くて高密度のポリマーフィルム形態の発光層（半導体層）
から成る。第一接触層は半導体層の第一表面と接触しており、第二接触層は半導
体層の更なる表面と接触している。半導体層のポリマーフィルムは、充分に低濃
度の不純物電荷キャリヤーを有しており、２つの接触層の間に電界を印加すると
き、電荷キャリヤーが半導体層の中に導入され、第一接触層は他に比べて正とな
り、半導体層は放射線を放出する。前記デバイスで用いられるポリマーは共役し
ている。共役ポリマーという用語は、主鎖に沿って非局在化された電子系を有す
るポリマーを意味している。非局在化された電子系は、半導体特性を有するポリ
マーを提供し、高い移動度で正電荷キャリヤー及び／又は負電荷キャリヤーを輸
送することができる。
【０００６】 ＷＯ ９０／１３１４８では、発光層のためのポリマー材料は、ポリ（ｐ−フ
ェニレンビニレン）であり、このタイプの材料中に存在するフェニル基を、複素
環式環系又は縮合炭素環式環系で置換することを提案している。更に、ポリ（ｐ
−フェニレン）（ＰＰＰ）もエレクトロルミネッセント材料として用いられる（
G. Grem et al., Synth. Met. 1992, 51, page 383）。
ェニレンビニレン）であり、このタイプの材料中に存在するフェニル基を、複素
環式環系又は縮合炭素環式環系で置換することを提案している。更に、ポリ（ｐ
−フェニレン）（ＰＰＰ）もエレクトロルミネッセント材料として用いられる（
G. Grem et al., Synth. Met. 1992, 51, page 383）。
【０００７】 これらの材料によって良好な結果が得られたが、例えば色純度は依然として不
充分である。更に、これまでに開示されたポリマーによっては、青色又は白色の
発光を生じさせることも実質的に不可能である。
充分である。更に、これまでに開示されたポリマーによっては、青色又は白色の
発光を生じさせることも実質的に不可能である。
【０００８】 更に、エレクトロルミネッセント材料の開発、特にポリマーをベースとするエ
レクトロルミネッセント材料の開発は決して終わっている訳ではなく、照明及び
ディスプレイデバイスの製造者は、前記デバイス用の極めて広範な種々のエレク
トロルミネッセント材料について関心を持っている。
レクトロルミネッセント材料の開発は決して終わっている訳ではなく、照明及び
ディスプレイデバイスの製造者は、前記デバイス用の極めて広範な種々のエレク
トロルミネッセント材料について関心を持っている。
【０００９】 その理由の１つは、エレクトロルミネッセント材料と当該デバイスの他の部材
との相互作用だけが、エレクトロルミネッセント材料の品質にも関係があるとい
うことである。
との相互作用だけが、エレクトロルミネッセント材料の品質にも関係があるとい
うことである。
【００１０】 より早い優先日を有し、本出願の優先日前に公開された独逸国特許出願第１９
７ ４４ ７９２．９号 には、エレクトロルミネッセント材料としてトリプチセ
ン誘導体の使用が記載されている。前記独逸国特許出願は、エレクトロルミネッ
セント材料として用いるために、例えば浸漬、スピンコーティング、蒸着又は減
圧下でのバッファリングアウト（buffering out）のような公知の方法によって
、支持体に対してフィルム形態で施用されるモノマートリプチセン誘導体に関す
るものである。
７ ４４ ７９２．９号 には、エレクトロルミネッセント材料としてトリプチセ
ン誘導体の使用が記載されている。前記独逸国特許出願は、エレクトロルミネッ
セント材料として用いるために、例えば浸漬、スピンコーティング、蒸着又は減
圧下でのバッファリングアウト（buffering out）のような公知の方法によって
、支持体に対してフィルム形態で施用されるモノマートリプチセン誘導体に関す
るものである。
【００１１】 本発明の目的は、照明又はディスプレイデバイスにおいて用いる場合に、これ
らのデバイスの特性プロファイルを向上させるのに適するトリプチセン基を含む
新規なポリマーエレクトロルミネッセント材料を提供することである。
らのデバイスの特性プロファイルを向上させるのに適するトリプチセン基を含む
新規なポリマーエレクトロルミネッセント材料を提供することである。
【００１２】 上記目的は、 ａ）一般式（Ｉ） −Ｂ−Ｔｒ−Ａ （Ｉ） ｛式中、Ｔｒは、一般式（ＩＩ）
【００１３】
【化９】 又は、一般式（ＩＩＩ）
【００１４】
【化１０】 又は、一般式（ＩＶ）
【００１５】
【化１１】 ［上記式中、Ｒ1 〜 Ｒ16は、水素、線状もしくは枝分かれＣ1 〜 Ｃ22-アルキ
ルもしくはアルコキシ（その場合、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−
、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、アミノ基又はアミド基によって置換さ
れても良く、また１つ以上のＨ原子はＦ原子によって置換されても良い）、又は
Ｃ6 〜 Ｃ20-アリールもしくはアリールオキシ、ＣＯＯＲ、ＳＯ3Ｒ、ＣＮ、ハ
ロゲン、又はＮＯ2であり、Ｇ、Ｌ及び適当な場合にはＧ1及びＬ1は、ＣＲ17、
Ｎ、Ｐ、Ａｓであり、前記式中Ｒ17はＨ、Ｃ1 〜 Ｃ22-アルキル又はアルコキシ
（その場合、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−Ｏ−ＣＯ−、アミノ基又はアミド基によって置換されても良く、また１つ
以上のＨ原子はＦ原子によって置換されても良い）、又はＣ6 〜 Ｃ20-アリール
、ハロゲン又はＣＮである］で表されるトリプチセニレン基であり、 Ａ及びＢは、単結合であり、Ｈ、線状もしくは枝分かれＣ1 〜 Ｃ22-アルキル
もしくはアルコキシ（その場合、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、アミノ基又はアミド基によって置換され
ても良く、また１つ以上のＨ原子はＦ原子によって置換されても良い）、もしく
はＣ6 〜 Ｃ20-アリールもしくはアリールオキシ、Ｃ3 〜 Ｃ20-ヘテロアリール
、ＣＯＯＲ、ＳＯ3Ｒ、ＣＮ、ハロゲン、ＮＯ2、アミノ、アルキルアミノもしく
はジアルキルアミノによって任意に置換されるビニレン基であり、又はＡ及びＢ
はエチニレン基であり、一般式（Ｖ）
ルもしくはアルコキシ（その場合、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−
、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、アミノ基又はアミド基によって置換さ
れても良く、また１つ以上のＨ原子はＦ原子によって置換されても良い）、又は
Ｃ6 〜 Ｃ20-アリールもしくはアリールオキシ、ＣＯＯＲ、ＳＯ3Ｒ、ＣＮ、ハ
ロゲン、又はＮＯ2であり、Ｇ、Ｌ及び適当な場合にはＧ1及びＬ1は、ＣＲ17、
Ｎ、Ｐ、Ａｓであり、前記式中Ｒ17はＨ、Ｃ1 〜 Ｃ22-アルキル又はアルコキシ
（その場合、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−Ｏ−ＣＯ−、アミノ基又はアミド基によって置換されても良く、また１つ
以上のＨ原子はＦ原子によって置換されても良い）、又はＣ6 〜 Ｃ20-アリール
、ハロゲン又はＣＮである］で表されるトリプチセニレン基であり、 Ａ及びＢは、単結合であり、Ｈ、線状もしくは枝分かれＣ1 〜 Ｃ22-アルキル
もしくはアルコキシ（その場合、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、アミノ基又はアミド基によって置換され
ても良く、また１つ以上のＨ原子はＦ原子によって置換されても良い）、もしく
はＣ6 〜 Ｃ20-アリールもしくはアリールオキシ、Ｃ3 〜 Ｃ20-ヘテロアリール
、ＣＯＯＲ、ＳＯ3Ｒ、ＣＮ、ハロゲン、ＮＯ2、アミノ、アルキルアミノもしく
はジアルキルアミノによって任意に置換されるビニレン基であり、又はＡ及びＢ
はエチニレン基であり、一般式（Ｖ）
【００１６】
【化１２】 （式中、Ｒ18 〜 Ｒ21は、Ｒ1 〜 Ｒ16に関して上で規定したものである）で表
されるアリーレン基であり、一般式（ＶＩ）
されるアリーレン基であり、一般式（ＶＩ）
【００１７】
【化１３】 （式中、Ｘ及びＹは、Ｎ又はＣＲ22であり、Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ23、ＣＲ24Ｒ25 、ＣＲ26＝ＣＲ27又はＣＲ28＝Ｎ−であり、前記式中Ｒ22 〜 Ｒ28はＲ1 〜 Ｒ1 6 に関して上で規定したものである）で表されるヘテロアリーレン基であり、又
は一般式（ＶＩＩ）
は一般式（ＶＩＩ）
【００１８】
【化１４】 （式中、Ｒ29 〜 Ｒ32はＲ1 〜 Ｒ16に関して上で規定したものである）で表さ
れるスピロビフルオレニレン基である｝で表される少なくとも１種類の反復単位
ＲＵ１を１ 〜 １００モル％、及び ｂ）一般式（ＶＩＩＩ）
れるスピロビフルオレニレン基である｝で表される少なくとも１種類の反復単位
ＲＵ１を１ 〜 １００モル％、及び ｂ）一般式（ＶＩＩＩ）
【００１９】
【化１５】 （式中、Ｒ33 〜 Ｒ36はＲ1 〜 Ｒ16に関して上で規定したものである）又は一
般式（ＩＸ）
般式（ＩＸ）
【００２０】
【化１６】 ［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上で規定したものであり、Ｄは、単結合であり、Ｈ、線
状又は枝分かれＣ1 〜 Ｃ22-アルキルもしくはアルコキシ（その場合、１つ以上
の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、ア
ミノ基又はアミド基によって置換されても良く、また１つ以上のＨ原子はＦ原子
によって置換されても良い）、もしくはＣ6 〜 Ｃ20-アリールもしくはアリール
オキシ、Ｃ3 〜 Ｃ20-ヘテロアリール、ＣＯＯＲ、ＳＯ3Ｒ、ＣＮ、ハロゲン、
ＮＯ2、アミノ、アルキルアミノもしくはジアルキルアミノによって任意に置換
されるビニレン基であり、又はＤはエチニレン基である］で表される少なくとも
１種類の反復単位ＲＵ２を０ 〜 ９９モル％含む共役ポリマーによって達成され
た。
状又は枝分かれＣ1 〜 Ｃ22-アルキルもしくはアルコキシ（その場合、１つ以上
の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、ア
ミノ基又はアミド基によって置換されても良く、また１つ以上のＨ原子はＦ原子
によって置換されても良い）、もしくはＣ6 〜 Ｃ20-アリールもしくはアリール
オキシ、Ｃ3 〜 Ｃ20-ヘテロアリール、ＣＯＯＲ、ＳＯ3Ｒ、ＣＮ、ハロゲン、
ＮＯ2、アミノ、アルキルアミノもしくはジアルキルアミノによって任意に置換
されるビニレン基であり、又はＤはエチニレン基である］で表される少なくとも
１種類の反復単位ＲＵ２を０ 〜 ９９モル％含む共役ポリマーによって達成され
た。
【００２１】 本発明の好ましい態様では、Ｌ、ｇ及び適当な場合にはＬ1及びＧ1はＣＨ基で
ある。 Ａ及びＢは、単結合、任意に置換されたビニレン基、エチニレン基、任意に置
換されたアリーレン基、任意に置換されたヘテロアリーレン基又はスピロビフル
オレニレン基である。
ある。 Ａ及びＢは、単結合、任意に置換されたビニレン基、エチニレン基、任意に置
換されたアリーレン基、任意に置換されたヘテロアリーレン基又はスピロビフル
オレニレン基である。
【００２２】 好ましい置換ビニレン基は、メチルビニレン、フェニルビニレン、及びシアノ
ビニレンである。 特に好ましくは、不飽和ビニレン基である。
ビニレンである。 特に好ましくは、不飽和ビニレン基である。
【００２３】 好ましいアリーレン基は、１，４−フェニレン、２，５−トリレン、１，４−
ナフチレン、１，９−アントラシレン、２，７−フェナントリレン、及び２，７
−ジヒドロフェナントリレンである。
ナフチレン、１，９−アントラシレン、２，７−フェナントリレン、及び２，７
−ジヒドロフェナントリレンである。
【００２４】 好ましいヘテロアリーレン基は、２，５−ピラジニレン、３，６−ピリダジニ
レン、２，５−ピリジニレン、２，５−ピリミジニレン、１，３，４−チアジア
ゾール−２，５−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チア
ゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、
１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレ
ン、及び１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレ
ン、及び２，６−インデニレンである。
レン、２，５−ピリジニレン、２，５−ピリミジニレン、１，３，４−チアジア
ゾール−２，５−イレン、１，３−チアゾール−２，４−イレン、１，３−チア
ゾール−２，５−イレン、２，４−チオフェニレン、２，５−チオフェニレン、
１，３−オキサゾール−２，４−イレン、１，３−オキサゾール−２，５−イレ
ン、及び１，３，４−オキサジアゾール−２，５−イレン、２，５−インデニレ
ン、及び２，６−インデニレンである。
【００２５】 これらのモノマーを合成する方法は、例えば、R. G. Clarkson, M. Gomberg,
J. Am. Chem. Soc. 1930, 52, page 2881 に記載されているように、グリニャー
ル合成によって、例えば２−ブロモビフェニル及びフルオレノンから、９，９′
−スピロビフルオレンを合成し、続いて適当な方法で更にそれを置換することを
ベースとしている。
J. Am. Chem. Soc. 1930, 52, page 2881 に記載されているように、グリニャー
ル合成によって、例えば２−ブロモビフェニル及びフルオレノンから、９，９′
−スピロビフルオレンを合成し、続いて適当な方法で更にそれを置換することを
ベースとしている。
【００２６】 ９，９′−スピロビフルオレンの官能化は、例えば、J. H. Weisburger, E. K
. Weisburger, F. E. Ray, J. Am. Chem. Soc. 1959, 72, 4253；F. K. Sutclif
fe. H. M. Shahidi, D. Paterson, J. Soc. Dyers Colour 1978, 94, 306；及び
G. Haas, V. Prelog, Helv. Chim. Acta 1969, 52, 1202に記載されている。
. Weisburger, F. E. Ray, J. Am. Chem. Soc. 1959, 72, 4253；F. K. Sutclif
fe. H. M. Shahidi, D. Paterson, J. Soc. Dyers Colour 1978, 94, 306；及び
G. Haas, V. Prelog, Helv. Chim. Acta 1969, 52, 1202に記載されている。
【００２７】 適当に置換された出発原料から出発してスピロ結合が形成される場合、例えば
２，７−二官能化フルオレノンにおいて、依然として自由な２′，７′−位が、
所望ならば、（例えば、ハロゲン化又はアシル化、続いてアセチル基のアルデヒ
ド基への転化後にＣ−Ｃ結合によって、又はアセチル基のカルボン酸基への転化
後に複素環を結合させることによって）スピロ原子を結合させた後、更に官能化
される場合、９，９′−スピロビフルオレンモノマーの望ましい置換パターンが
有意に更に好ましく得られる。
２，７−二官能化フルオレノンにおいて、依然として自由な２′，７′−位が、
所望ならば、（例えば、ハロゲン化又はアシル化、続いてアセチル基のアルデヒ
ド基への転化後にＣ−Ｃ結合によって、又はアセチル基のカルボン酸基への転化
後に複素環を結合させることによって）スピロ原子を結合させた後、更に官能化
される場合、９，９′−スピロビフルオレンモノマーの望ましい置換パターンが
有意に更に好ましく得られる。
【００２８】 更なる官能化は、有機合成に関する標準的な論文、例えばHouben-Weyl, Metho
den der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme
Verlag, Stuttgart 及びそのシリーズの対応する巻、すなわち "The Chemistry
of Heterocyclic Compounds" by A. Weissberger and E. C. Taylor (編者)に記
載されている公知の方法によって行うことができる。
den der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme
Verlag, Stuttgart 及びそのシリーズの対応する巻、すなわち "The Chemistry
of Heterocyclic Compounds" by A. Weissberger and E. C. Taylor (編者)に記
載されている公知の方法によって行うことができる。
【００２９】 置換されたトリプチセン又はヘテロトリプチセンをベースとする構造は、様々
な合成経路によって得ることができる。この点に関して、限定するものではなく
例として以下の合成経路を挙げることができる：すなわち、 １．例えば、 ａ）例えばG. Wittig, Org. Synth. IV 1963, 964と同様に、例えばマグネ
シウムのような反応性金属と置換ｏ−フルオロブロモフルオロベンゼン； ｂ）例えばH. Hart, S. Shamouilian, Y. Takehira J. Org. Chem. 46(1981
)4427と同様に、ｏ−ジハロベンゼンとブチルリチウムとを反応させ、ハロゲン
化金属を排除； ｃ）P. G. Sammes, D. J. Dodsworth. J. C. S. Chem. Commun. 1979, 33と
同様に、置換モノハロベンゼンと強塩基とを反応させ、ハロゲン化水素を排除； ｄ）C. W. Jefford, R. McCreadie, P. Mueller, B. Siegfried, J. Chem.
Educ. 48 (1971) 708と同様に、置換アントラニル酸誘導体とイソアミルニトリ
ルとの反応； ｅ）Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic
Chemistry], 4th Edition 1981, volume V/2b, pp. 615, Georg-Thieme-Verlag
, Stuttgart に記載されている一連の置換デヒドロ芳香族化合物の調製 から出発する、置換アントラセン（又は置換アクリジン又は置換フェナジン）と
デカヒドロ芳香族化合物からの合成。
な合成経路によって得ることができる。この点に関して、限定するものではなく
例として以下の合成経路を挙げることができる：すなわち、 １．例えば、 ａ）例えばG. Wittig, Org. Synth. IV 1963, 964と同様に、例えばマグネ
シウムのような反応性金属と置換ｏ−フルオロブロモフルオロベンゼン； ｂ）例えばH. Hart, S. Shamouilian, Y. Takehira J. Org. Chem. 46(1981
)4427と同様に、ｏ−ジハロベンゼンとブチルリチウムとを反応させ、ハロゲン
化金属を排除； ｃ）P. G. Sammes, D. J. Dodsworth. J. C. S. Chem. Commun. 1979, 33と
同様に、置換モノハロベンゼンと強塩基とを反応させ、ハロゲン化水素を排除； ｄ）C. W. Jefford, R. McCreadie, P. Mueller, B. Siegfried, J. Chem.
Educ. 48 (1971) 708と同様に、置換アントラニル酸誘導体とイソアミルニトリ
ルとの反応； ｅ）Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic
Chemistry], 4th Edition 1981, volume V/2b, pp. 615, Georg-Thieme-Verlag
, Stuttgart に記載されている一連の置換デヒドロ芳香族化合物の調製 から出発する、置換アントラセン（又は置換アクリジン又は置換フェナジン）と
デカヒドロ芳香族化合物からの合成。
【００３０】 ２．例えばL. J. Kricka, J. M. Vernon, J.C.S. Perkin l, 1973, 766と同様
に、置換アントラセン−９，１０−イミンの脱アミノによる合成。 ３．例えばE. Clar, Chem. Ber. 64 (1931) 1676； W. Theilacker, U. Berge
r-Brose, K. H. Beyer, Chem. Ber. 93 (1960) 1658； P. D. Bartlett, M. J.
Ryan, J. Am. Chem. Soc. 64 (1942) 2649；P. Yates, P. Eaten, J. Am. Chem.
Soc. 82 (1960) 4436. V. R. Skvarchenko, V. K. Shalaev, E. I. Klabunovsk
ii, Russ. Chem. Rev. 43 (1974) 951 と同様に、置換１，４−キノンと置換ア
ントラセン誘導体との付加環化による合成。
に、置換アントラセン−９，１０−イミンの脱アミノによる合成。 ３．例えばE. Clar, Chem. Ber. 64 (1931) 1676； W. Theilacker, U. Berge
r-Brose, K. H. Beyer, Chem. Ber. 93 (1960) 1658； P. D. Bartlett, M. J.
Ryan, J. Am. Chem. Soc. 64 (1942) 2649；P. Yates, P. Eaten, J. Am. Chem.
Soc. 82 (1960) 4436. V. R. Skvarchenko, V. K. Shalaev, E. I. Klabunovsk
ii, Russ. Chem. Rev. 43 (1974) 951 と同様に、置換１，４−キノンと置換ア
ントラセン誘導体との付加環化による合成。
【００３１】 置換トリプチセンの更なる合成法は、例として、C. F. Wilcox, F. D. Robert
s, J. Org. Chem. 30 (1965) 1959；T. H. Regan, J. B. Miller, J. Org. Chem
. 32 (1967) 2798 に記載されている。
s, J. Org. Chem. 30 (1965) 1959；T. H. Regan, J. B. Miller, J. Org. Chem
. 32 (1967) 2798 に記載されている。
【００３２】 ヘテロトリプチセンの更なる合成法は、例えば、D. Heilwinkel et al., Chem
. Ber. 111 (1978)；又は D. Hellwinkel et al., Angew. Chem. 24 (19
69) 1049； N. P. McCleland et al., J. Am. Chem. Soc. (1927) 2753； N.A.A
. Al-Jabar et al., J. Organomet. Chem. 287 (1985) 57 に記載されている。
. Ber. 111 (1978)；又は D. Hellwinkel et al., Angew. Chem. 24 (19
69) 1049； N. P. McCleland et al., J. Am. Chem. Soc. (1927) 2753； N.A.A
. Al-Jabar et al., J. Organomet. Chem. 287 (1985) 57 に記載されている。
【００３３】 ビストリプチセン基本構造又はヘテロビストリプチセン基本構造も、様々な経
路によって得ることができる。この点に関して、例として以下の合成経路を挙げ
ることができる：すなわち、 １．例えば、H. Hart, S. Shamouilian, Y. Takehira J. Org. Chem. 46 (198
1) 4427 と同様に、置換アントラセン（又は置換アクリジン又は置換フェナジン
）と置換ジヒドロベンゼンからの合成； ２．例えば、E. Clar, Chem. Ber. 64 (1931) 1676; P. Yates, P. Eaten. J.
Am. Chem. Soc. 82 (1960) 4436: W. Theilacker, U. Berger-Broske, K. H. Be
yer, Chem. Ber. 93 (1960) 1658 と同様に、置換アントラセン誘導体と１，４
−ベンゾキノンとの付加環化による合成。
路によって得ることができる。この点に関して、例として以下の合成経路を挙げ
ることができる：すなわち、 １．例えば、H. Hart, S. Shamouilian, Y. Takehira J. Org. Chem. 46 (198
1) 4427 と同様に、置換アントラセン（又は置換アクリジン又は置換フェナジン
）と置換ジヒドロベンゼンからの合成； ２．例えば、E. Clar, Chem. Ber. 64 (1931) 1676; P. Yates, P. Eaten. J.
Am. Chem. Soc. 82 (1960) 4436: W. Theilacker, U. Berger-Broske, K. H. Be
yer, Chem. Ber. 93 (1960) 1658 と同様に、置換アントラセン誘導体と１，４
−ベンゾキノンとの付加環化による合成。
【００３４】 更なる合成法は、例として、 H. Hart et al., Tetrahedron 42 (1986) l641
； V. R. Skvarchenko et al., Russ. Chem. Rev. 43 (1974) 951； V. R. Skva
rchenko et al., J. Org. Chem. USSR (Engl. trans.) 3 (1967) 1477 に記載さ
れている。
； V. R. Skvarchenko et al., Russ. Chem. Rev. 43 (1974) 951； V. R. Skva
rchenko et al., J. Org. Chem. USSR (Engl. trans.) 3 (1967) 1477 に記載さ
れている。
【００３５】 好ましい態様では、本発明にしたがうポリマーは、厳密に、１つのタイプの反
復単位ＲＵ１から成る（ホモポリマー）。特に好ましくは、Ａが２，５−チオフ
ェニレン、２，５−オキサジアゾリレン、１，４−フェニレン、ビニレン及びエ
チニレンから選択され、及びＢが単結合であるホモポリマーである。
復単位ＲＵ１から成る（ホモポリマー）。特に好ましくは、Ａが２，５−チオフ
ェニレン、２，５−オキサジアゾリレン、１，４−フェニレン、ビニレン及びエ
チニレンから選択され、及びＢが単結合であるホモポリマーである。
【００３６】 好ましいホモポリマーは、更に、Ａ及びＢが、同じであり、且つ２，５−チオ
フェニレン、１，４−フェニレン、ビニレン及びエチニレンから成る群より選択
されるホモポリマーである。
フェニレン、１，４−フェニレン、ビニレン及びエチニレンから成る群より選択
されるホモポリマーである。
【００３７】 更に好ましい態様では、本発明にしたがうポリマーは、反復単位ＲＵ２を１
〜 ９９モル％含む（コポリマー）。当該コポリマーは、反復単位ＲＵ２を、好
ましくは５ 〜 ９５モル％、特に好ましくは１０ 〜 ９０モル％含む。
〜 ９９モル％含む（コポリマー）。当該コポリマーは、反復単位ＲＵ２を、好
ましくは５ 〜 ９５モル％、特に好ましくは１０ 〜 ９０モル％含む。
【００３８】 好ましいコポリマーは、更に、Ａが単結合であり、及びＢが、単結合、ビニレ
ン基又はエチニレン基であるコポリマーである。特に好ましくは、Ｂがビニレン
基であるコポリマーである。
ン基又はエチニレン基であるコポリマーである。特に好ましくは、Ｂがビニレン
基であるコポリマーである。
【００３９】 好ましいコポリマーは、更に、反復単位ＲＵ１と、一般式（ＶＩＩＩ）又は（
ＩＸ）で表される反復単位ＲＵ２とを含む二元コポリマーである。 好ましいコポリマーは、更に、反復単位ＲＵ１と、一般式（ＶＩＩＩ）又は（
ＩＸ）で表される２つのタイプの反復単位ＲＵ２とを含む四元コポリマーである
。
ＩＸ）で表される反復単位ＲＵ２とを含む二元コポリマーである。 好ましいコポリマーは、更に、反復単位ＲＵ１と、一般式（ＶＩＩＩ）又は（
ＩＸ）で表される２つのタイプの反復単位ＲＵ２とを含む四元コポリマーである
。
【００４０】 特に好ましいコポリマーは、反復単位ＲＵ２が一般式（ＶＩＩＩ）で表される
反復単位であるコポリマーである。 特に好ましくは、更に、一般式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）に存在する基Ｄがビ
ニレン基のコポリマーである。
反復単位であるコポリマーである。 特に好ましくは、更に、一般式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）に存在する基Ｄがビ
ニレン基のコポリマーである。
【００４１】 当該ポリマーは、例えば、"Makromolekuele" [Macromolecules] by Hans-Geor
g Elias (Huethig & Wepf Verlag Basle-Heidelberg-New York)又は Houben-Wey
l, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Vol.
XIV, Makromolekulare Stoffe [Macromolecular Substances] (G. Thieme, Stut
tgart, 1961 and 1963)に記載されている重合反応の従来の方法によって調製す
る。各場合において、調製方法は、モノマーの官能化のタイプ及び所望の分子量
にしたがって選択される。
g Elias (Huethig & Wepf Verlag Basle-Heidelberg-New York)又は Houben-Wey
l, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Vol.
XIV, Makromolekulare Stoffe [Macromolecular Substances] (G. Thieme, Stut
tgart, 1961 and 1963)に記載されている重合反応の従来の方法によって調製す
る。各場合において、調製方法は、モノマーの官能化のタイプ及び所望の分子量
にしたがって選択される。
【００４２】 上記のようにして得られたモノマーから出発すると、本発明にしたがうポリマ
ーを生成する重合は、複数の方法によって可能である。 例えば、トリプチセンのハロゲン誘導体は、酸化的に（例えばＦｅＣｌ3を用
いて、なかんずくP. Kovacic et al., Chem. Ber., 87, 1987, 357 to 379；M.
Wenda et al., Macromolecules 25, 1992, 5125を参照されたい）又は電気化学
的に（なかんずくN. Saito et al., Polym. Bul. 30, 1993, 285 を参照された
い）重合させることができる。
ーを生成する重合は、複数の方法によって可能である。 例えば、トリプチセンのハロゲン誘導体は、酸化的に（例えばＦｅＣｌ3を用
いて、なかんずくP. Kovacic et al., Chem. Ber., 87, 1987, 357 to 379；M.
Wenda et al., Macromolecules 25, 1992, 5125を参照されたい）又は電気化学
的に（なかんずくN. Saito et al., Polym. Bul. 30, 1993, 285 を参照された
い）重合させることができる。
【００４３】 本発明にしたがうポリマーは、銅／トリフェニルホスフィン触媒（例えばG. W
. Ebert et al., J. Org. Chem. 1988, 53, 4829を参照されたい）又はニッケル
／トリフェニルホスフィン触媒（例えばH. Matsumoto et al., J. Org. Chem. 1
983, 48, 840を参照されたい）を用いる重合によって、ジハロゲン誘導体からも
同様に調製することができる。
. Ebert et al., J. Org. Chem. 1988, 53, 4829を参照されたい）又はニッケル
／トリフェニルホスフィン触媒（例えばH. Matsumoto et al., J. Org. Chem. 1
983, 48, 840を参照されたい）を用いる重合によって、ジハロゲン誘導体からも
同様に調製することができる。
【００４４】 芳香族ジボロン酸及び芳香族ジハロゲン化物又は芳香族ハロボロン酸は、パラ
ジウム触媒を用いて重合させることができる（Suzuki カップリング) (例えばM.
Miyaura et al.. Synth. Commun. 11, 1981, 513； R. B. Miller et al., Org
anometallics 3, 1984, 1261を参照されたい）。同様な方法で、芳香族ジスタナ
ン及び芳香族ジハロゲン化物を重合させることができる（例えば. K. Stille, A
ngew. Chem. Int. Ed. 25, 1986, 508を参照されたい）。
ジウム触媒を用いて重合させることができる（Suzuki カップリング) (例えばM.
Miyaura et al.. Synth. Commun. 11, 1981, 513； R. B. Miller et al., Org
anometallics 3, 1984, 1261を参照されたい）。同様な方法で、芳香族ジスタナ
ン及び芳香族ジハロゲン化物を重合させることができる（例えば. K. Stille, A
ngew. Chem. Int. Ed. 25, 1986, 508を参照されたい）。
【００４５】 更に、ジブロモ芳香族化合物を、ジリシオ化合物又はジグリニャール化合物へ
と転化させることができる。次に、それらを、ＣｕＣｌ2を用いて、更なるジハ
ロ芳香族化合物と重合させることができる（例えばG. Wittig et al., Liebigs
Ann. Chem. 704, 91, 1967；H. A. Stabb et al., Chem. Ber. 100, 1967, 293
及びT. Kaufmann. Angew. Chem. 86, 1974, 321を参照されたい）。ポリ（トリ
プチセニル−ビニレン）の調製には、本発明に従うのと同様に、特有な方法が必
要である。而して、その合成は、例えばパラ−ジハロメチル−置換トリプチセン
誘導体を重縮合させることによって行うことができる。重合は、塩基を添加する
ことによって適当な溶媒中で行う（例えばH.Hoerhold et al., Makromol. Chem.
Macromol. Symp. 12, 1987, 229-258を参照されたい）。前駆物質の重合も同様
に可能であり；その場合、ポリ（トリプチセニレン−ビニレン）は、熱処理又は
塩基処理により、存在する前駆物質ラジカル（例えばＣＨ2Ｓ+Ｒ2）を排除する
ことによって調製する（例えばR. A. Wessling, J. Polym. Sci；Polym. Sym. 7
2, 1985, 55-66を参照されたい）。
と転化させることができる。次に、それらを、ＣｕＣｌ2を用いて、更なるジハ
ロ芳香族化合物と重合させることができる（例えばG. Wittig et al., Liebigs
Ann. Chem. 704, 91, 1967；H. A. Stabb et al., Chem. Ber. 100, 1967, 293
及びT. Kaufmann. Angew. Chem. 86, 1974, 321を参照されたい）。ポリ（トリ
プチセニル−ビニレン）の調製には、本発明に従うのと同様に、特有な方法が必
要である。而して、その合成は、例えばパラ−ジハロメチル−置換トリプチセン
誘導体を重縮合させることによって行うことができる。重合は、塩基を添加する
ことによって適当な溶媒中で行う（例えばH.Hoerhold et al., Makromol. Chem.
Macromol. Symp. 12, 1987, 229-258を参照されたい）。前駆物質の重合も同様
に可能であり；その場合、ポリ（トリプチセニレン−ビニレン）は、熱処理又は
塩基処理により、存在する前駆物質ラジカル（例えばＣＨ2Ｓ+Ｒ2）を排除する
ことによって調製する（例えばR. A. Wessling, J. Polym. Sci；Polym. Sym. 7
2, 1985, 55-66を参照されたい）。
【００４６】 ポリ（トリプチセニレン）を調製する更なる方法は、例えばHorner重合及びWi
ttig重合である。前記重合では、２つのタイプのモノマー（アルデヒドとホスホ
ネート（Horner重合））；アルデヒドとトリアリールアルキルホスホニウム塩（
Wittig重合）とを、塩基を添加して重合させる。一般的に、これらの調製法は、
例えばDD 84272, H. Hoerhold et al., Makromol. Chem, Macromol. Symp. 12,
1987, 229-258及びH. Hoerhold et al., Z. Chem. 27, 1987, 126に記載されて
いる。
ttig重合である。前記重合では、２つのタイプのモノマー（アルデヒドとホスホ
ネート（Horner重合））；アルデヒドとトリアリールアルキルホスホニウム塩（
Wittig重合）とを、塩基を添加して重合させる。一般的に、これらの調製法は、
例えばDD 84272, H. Hoerhold et al., Makromol. Chem, Macromol. Symp. 12,
1987, 229-258及びH. Hoerhold et al., Z. Chem. 27, 1987, 126に記載されて
いる。
【００４７】 シアノ−置換ポリ（トリプチルセニルビニレン）は、Knoevenagel反応によっ
て調製することができる。その場合、ビス−シアノメチル−置換芳香族化合物を
、塩基を添加することによってジアルデヒドと反応させる（例えばH. Hoerhold
et al., Plaste und Kautschuk 17, 1970, 84を参照されたい）。
て調製することができる。その場合、ビス−シアノメチル−置換芳香族化合物を
、塩基を添加することによってジアルデヒドと反応させる（例えばH. Hoerhold
et al., Plaste und Kautschuk 17, 1970, 84を参照されたい）。
【００４８】 コポリマーを調製するために、例えばHans-Georg Elias による"Makromolekue
le" [Macromolecules] (Huethig & Wepf Verlag Basle-Heidelberg New York),
pp. 32-40に記載されているように、トリプチセンモノマー又はヘテロトリプチ
センモノマーを、１種以上のコモノマーと一緒に重合させることができる。
le" [Macromolecules] (Huethig & Wepf Verlag Basle-Heidelberg New York),
pp. 32-40に記載されているように、トリプチセンモノマー又はヘテロトリプチ
センモノマーを、１種以上のコモノマーと一緒に重合させることができる。
【００４９】 本発明にしたがうポリマーは、例えばD. Brawn, H. Cherdron, W. Kern, Prak
tikum der makromolekularen organischen Chemie [Practical Macromolecular
Organic Chemistry], 3rd Edn. Hoethig Verlag, Heidelberg, 1979, pp. 87-89
又はR. J. Young, P. A. Lovell, Introduction to Polymers, Chapman & Hall,
London 1991に記載されているように、当業者に公知の方法によって処理するこ
とができる。例えば、反応混合物を、濾過し、水性酸で希釈し、抽出し、乾燥さ
せ、そして溶媒をストリップして除去した後に得られた粗生成物を、沈殿剤を添
加することにより適当な溶媒から再沈殿させることにより更に精製することがで
きる。続いて、ポリマー類似反応（Polymer-analogous reactions）を行って、
ポリマーを更に官能化させることができる。而して、例えば、末端ハロゲン原子
を、例えばＬｉＡｌＨ4と反応させることによって還元して除去することができ
る（例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, 3rd Edn. McGraw-Hill, p.
510を参照されたい）。
tikum der makromolekularen organischen Chemie [Practical Macromolecular
Organic Chemistry], 3rd Edn. Hoethig Verlag, Heidelberg, 1979, pp. 87-89
又はR. J. Young, P. A. Lovell, Introduction to Polymers, Chapman & Hall,
London 1991に記載されているように、当業者に公知の方法によって処理するこ
とができる。例えば、反応混合物を、濾過し、水性酸で希釈し、抽出し、乾燥さ
せ、そして溶媒をストリップして除去した後に得られた粗生成物を、沈殿剤を添
加することにより適当な溶媒から再沈殿させることにより更に精製することがで
きる。続いて、ポリマー類似反応（Polymer-analogous reactions）を行って、
ポリマーを更に官能化させることができる。而して、例えば、末端ハロゲン原子
を、例えばＬｉＡｌＨ4と反応させることによって還元して除去することができ
る（例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry, 3rd Edn. McGraw-Hill, p.
510を参照されたい）。
【００５０】 本発明にしたがうポリマーは、エレクトロルミネッセント材料として用いるの
に適している。 本発明のために、「エレクトロルミネッセント材料」という用語は、エレクト
ロルミネッセントデバイスにおける活性層として用いることができる材料又は活
性層中において用いることができる材料を意味している。「活性層」という用語
は、層が、電界の印加時に光を放射できる（発光層）ということ、及び／又は層
が、正電荷及び／もしくは負電荷の注入及び／もしくは輸送を向上させる（電荷
注入層又は電荷輸送層）ということを意味している。更に、電子ブロック層又は
ホールブロック層としての使用は、本発明にしたがう使用である。
に適している。 本発明のために、「エレクトロルミネッセント材料」という用語は、エレクト
ロルミネッセントデバイスにおける活性層として用いることができる材料又は活
性層中において用いることができる材料を意味している。「活性層」という用語
は、層が、電界の印加時に光を放射できる（発光層）ということ、及び／又は層
が、正電荷及び／もしくは負電荷の注入及び／もしくは輸送を向上させる（電荷
注入層又は電荷輸送層）ということを意味している。更に、電子ブロック層又は
ホールブロック層としての使用は、本発明にしたがう使用である。
【００５１】 而して、本発明は、エレクトロルミネッセント材料として本発明にしたがうポ
リマーを使用することにも関する。更に、本発明は、本発明にしたがうポリマー
を含むエレクトロルミネッセント材料にも関する。
リマーを使用することにも関する。更に、本発明は、本発明にしたがうポリマー
を含むエレクトロルミネッセント材料にも関する。
【００５２】 エレクトロルミネッセント材料として用いるために、本発明にしたがうポリマ
ーは、一般的に、例えば浸漬、スピンコーティング、蒸着又は減圧下でのバッフ
ァリングアウトのような当業者に公知の方法によって、支持体に対してフィルム
形態で施用する。
ーは、一般的に、例えば浸漬、スピンコーティング、蒸着又は減圧下でのバッフ
ァリングアウトのような当業者に公知の方法によって、支持体に対してフィルム
形態で施用する。
【００５３】 本発明は、１つ以上の活性層を有し、且つそれらの活性層の少なくとも１つが
本発明にしたがう１種以上のポリマーを含むエレクトロルミネッセントデバイス
にも関する。活性層は、例えば発光層及び／又は電荷輸送層及び／又は電荷注入
層であることができる。このタイプのエレクトロルミネッセントデバイスの一般
的な構成は、例えば米国特許第４，５３９，５０７号及び第５，１５１，６２９
号に記載されている。
本発明にしたがう１種以上のポリマーを含むエレクトロルミネッセントデバイス
にも関する。活性層は、例えば発光層及び／又は電荷輸送層及び／又は電荷注入
層であることができる。このタイプのエレクトロルミネッセントデバイスの一般
的な構成は、例えば米国特許第４，５３９，５０７号及び第５，１５１，６２９
号に記載されている。
【００５４】 エレクトロルミネッセントデバイスは、通常、陰極と陽極との間にエレクトロ
ルミネッセント層を含み、当該電極の少なくとも１つは、可視スペクトル部分の
ために透明である。更に、１つ以上の電子注入層及び／又は電子輸送層を、エレ
クトロルミネッセント層と陰極との間に導入することができ、及び／又は１つ以
上のホール注入層及び／又はホール輸送層を、エレクトロルミネッセント層と陽
極との間に導入することができる。適当な陰極は、好ましくは金属又は金属合金
、例えばＣａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ又はＭｇ／Ａｇである。陽極は、透明支持体上
、例えばガラス又は透明ポリマーから作られた支持体上、金属、例えばＡｕ、又
は他の金属性導電物質、例えば酸化物、例えばＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫
）であることができる。
ルミネッセント層を含み、当該電極の少なくとも１つは、可視スペクトル部分の
ために透明である。更に、１つ以上の電子注入層及び／又は電子輸送層を、エレ
クトロルミネッセント層と陰極との間に導入することができ、及び／又は１つ以
上のホール注入層及び／又はホール輸送層を、エレクトロルミネッセント層と陽
極との間に導入することができる。適当な陰極は、好ましくは金属又は金属合金
、例えばＣａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ又はＭｇ／Ａｇである。陽極は、透明支持体上
、例えばガラス又は透明ポリマーから作られた支持体上、金属、例えばＡｕ、又
は他の金属性導電物質、例えば酸化物、例えばＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫
）であることができる。
【００５５】 動作時に、陰極は、陽極に比して負電位に設定される。電子は、電子注入層／
電子輸送層中に、又は直接に発光層中に、陰極によって注入される。同時に、ホ
ールは、ホール注入層／ホール輸送層中に、又は直接に発光層中に、陽極によっ
て注入される。
電子輸送層中に、又は直接に発光層中に、陰極によって注入される。同時に、ホ
ールは、ホール注入層／ホール輸送層中に、又は直接に発光層中に、陽極によっ
て注入される。
【００５６】 注入された電荷キャリヤーは、印加電圧下で、活性層を通ってもう１つの活性
層へと移動する。その結果、電荷輸送層と発光層との間の界面において、又は発
光層内において、電子／ホール対が再生成して、光が放射される。発光の色は、
発光層として用いる材料によって変化させることができる。
層へと移動する。その結果、電荷輸送層と発光層との間の界面において、又は発
光層内において、電子／ホール対が再生成して、光が放射される。発光の色は、
発光層として用いる材料によって変化させることができる。
【００５７】 エレクトロルミネッセントデバイスは、例えば、自照式ディスプレイ素子とし
て、例えばコントロールランプとして、文字数字ディスプレイとして、標識とし
て、及び光電子カップラにおいて用いられる。
て、例えばコントロールランプとして、文字数字ディスプレイとして、標識とし
て、及び光電子カップラにおいて用いられる。
【００５８】 式（Ｉ）で表される化合物は、以下の用途に関して参照される例えばＷＯ−Ａ
９７／１０６１７及びＤＥ−Ａ １９７ １１ ７１３に記載されているように、
例えば、光学記憶媒体における使用、フォトリフラクティブ材料としての使用、
非線型光学（ＮＬＯ）用途における使用、光学的増白剤として及び放射線光変換
装置としての使用、及び好ましくは光電池におけるホール輸送材料としての使用
に更に適する。
９７／１０６１７及びＤＥ−Ａ １９７ １１ ７１３に記載されているように、
例えば、光学記憶媒体における使用、フォトリフラクティブ材料としての使用、
非線型光学（ＮＬＯ）用途における使用、光学的増白剤として及び放射線光変換
装置としての使用、及び好ましくは光電池におけるホール輸送材料としての使用
に更に適する。
【００５９】 本発明にしたがうポリマーは、有機溶媒中で優れた溶解性を有する。フィルム
形成性能は、ポリ（ｐ−フェニレン）に比して優れている。特に、放射される色
の温度安定性は特筆すべきものであり、本発明ポリマーの形態は、熱活性によっ
て破壊されない。更に、高度の電荷移動度が観察される。
形成性能は、ポリ（ｐ−フェニレン）に比して優れている。特に、放射される色
の温度安定性は特筆すべきものであり、本発明ポリマーの形態は、熱活性によっ
て破壊されない。更に、高度の電荷移動度が観察される。
【００６０】 以下、実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、実施例によって本発明
は限定されない。 実施例 以下に概説した一般的方法によってポリマーＬＥＤを製造した。当然、当該方
法は、各場合において、特有な状況（例えば、デバイスなどにおいてポリマー粘
度及びポリマーの最適な層の厚さ）に適合させなければならなかった。以下に記
載したＬＥＤは、各場合において、単層システム、すなわち支持体／／ＩＴＯ／
／ポリマー／／陰極であった。
は限定されない。 実施例 以下に概説した一般的方法によってポリマーＬＥＤを製造した。当然、当該方
法は、各場合において、特有な状況（例えば、デバイスなどにおいてポリマー粘
度及びポリマーの最適な層の厚さ）に適合させなければならなかった。以下に記
載したＬＥＤは、各場合において、単層システム、すなわち支持体／／ＩＴＯ／
／ポリマー／／陰極であった。
【００６１】 トリプチセン含有ポリマーを用いる高効率長寿命ＬＥＤを製造する一般的方法
： ＩＴＯ被覆支持体（例えば、ガラス支持体、ＰＥＴホイル）を切断して正確な
大きさにした後、それらを、超音波浴（例えば、石鹸溶液、ミルポア水（Millip
ore water）、イソプロパノール）における多くの清浄工程で清浄にした。次に
それらをＮ2ガンで吹いて乾燥させ、デシケーター中に貯蔵した。ポリマーで被
覆する前に、それらをオゾンプラズマユニットで２０分間処理した。各ポリマー
溶液（一般的に、例えばトルエン、クロロベンゼン、キシレン：シクロヘキサノ
ン（４：１）中４ 〜 ２５ｍｇ／ｍｌの濃度）を調製し、室温で撹拌することに
よって溶かした。ポリマーの種類によっては、しばらくの間５０ 〜 ７０℃で溶
液を撹拌することも有利かもしれない。ポリマーを完全に溶かしたら、５□ｍの
フィルターで濾過し、それを、スピンコータを用いて様々な速度（４００ 〜 ６
０００回転／分）で被覆した。それによって、層の厚さを５０ 〜 ３００ｎｍで
変化させることができた。続いて、ポリマーフィルムに対して電極を施用した。
この工程は、一般的に、熱による蒸発（Balzer BA360 又は Pfeiffer PLS 500）
によって行った。次に、透明なＩＴＯ電極を陽極として接続し、金属電極（例え
ばＣａ）を陰極として接続し、デバイスパラメーターを決定した。
： ＩＴＯ被覆支持体（例えば、ガラス支持体、ＰＥＴホイル）を切断して正確な
大きさにした後、それらを、超音波浴（例えば、石鹸溶液、ミルポア水（Millip
ore water）、イソプロパノール）における多くの清浄工程で清浄にした。次に
それらをＮ2ガンで吹いて乾燥させ、デシケーター中に貯蔵した。ポリマーで被
覆する前に、それらをオゾンプラズマユニットで２０分間処理した。各ポリマー
溶液（一般的に、例えばトルエン、クロロベンゼン、キシレン：シクロヘキサノ
ン（４：１）中４ 〜 ２５ｍｇ／ｍｌの濃度）を調製し、室温で撹拌することに
よって溶かした。ポリマーの種類によっては、しばらくの間５０ 〜 ７０℃で溶
液を撹拌することも有利かもしれない。ポリマーを完全に溶かしたら、５□ｍの
フィルターで濾過し、それを、スピンコータを用いて様々な速度（４００ 〜 ６
０００回転／分）で被覆した。それによって、層の厚さを５０ 〜 ３００ｎｍで
変化させることができた。続いて、ポリマーフィルムに対して電極を施用した。
この工程は、一般的に、熱による蒸発（Balzer BA360 又は Pfeiffer PLS 500）
によって行った。次に、透明なＩＴＯ電極を陽極として接続し、金属電極（例え
ばＣａ）を陰極として接続し、デバイスパラメーターを決定した。
【００６２】 実施例Ｍ１：ジヒドロトリプチセン−１，４−キノンの合成 アントラセン１７．８ｇ(１００ミリモル）及び（新鮮な昇華させた）ｐ−ベ
ンゾキノン１０．８ｇ（１００ミリモル）を、窒素雰囲気下、１３５℃において
ｐ−キシレン２００ｍｌ中に溶かした。数分後、その赤色溶液において、黄色で
結晶質の沈殿が沈積し始めた。４時間後、その混合物を室温まで冷却し、沈殿を
吸引濾過して分離した。得られた黄色の固体をｐ−キシレンですすぎ、減圧下で
乾燥させた。得られた結果物２６．０ｇ（９１ミリモル、収率９１％）を、窒素
雰囲気下、ｐ−キシレン１００ｍｌ中で１３０℃に加熱し、その温度で０．５時
間保ってから、その混合物を室温まで冷却し、生成物を吸引濾過して分離し、そ
れをメタノールですすぎ、乾燥させると、薄黄色の結晶としてジヒドロトリプチ
セン−１，４−キノンが２３．５ｇ（８２ミリモル、収率８２％）得られた。 融点：２３２℃1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝３．１５（ｔ，２Ｈ
，第三Ｈ），４．８６（ｓ，２Ｈ，エンイルＨ），６．３０（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ
），７．０７及び７．３９（４Ｈ，ｍ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２．３Ｈｚ−フェニル
Ｈ），７．１７ 〜 ７．２０ｐｐｍ，ｍ，４Ｈ，フェニルＨ）。
ンゾキノン１０．８ｇ（１００ミリモル）を、窒素雰囲気下、１３５℃において
ｐ−キシレン２００ｍｌ中に溶かした。数分後、その赤色溶液において、黄色で
結晶質の沈殿が沈積し始めた。４時間後、その混合物を室温まで冷却し、沈殿を
吸引濾過して分離した。得られた黄色の固体をｐ−キシレンですすぎ、減圧下で
乾燥させた。得られた結果物２６．０ｇ（９１ミリモル、収率９１％）を、窒素
雰囲気下、ｐ−キシレン１００ｍｌ中で１３０℃に加熱し、その温度で０．５時
間保ってから、その混合物を室温まで冷却し、生成物を吸引濾過して分離し、そ
れをメタノールですすぎ、乾燥させると、薄黄色の結晶としてジヒドロトリプチ
セン−１，４−キノンが２３．５ｇ（８２ミリモル、収率８２％）得られた。 融点：２３２℃1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝３．１５（ｔ，２Ｈ
，第三Ｈ），４．８６（ｓ，２Ｈ，エンイルＨ），６．３０（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ
），７．０７及び７．３９（４Ｈ，ｍ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２．３Ｈｚ−フェニル
Ｈ），７．１７ 〜 ７．２０ｐｐｍ，ｍ，４Ｈ，フェニルＨ）。
【００６３】 実施例Ｍ２：１，４−トリプチセン−１，４−キノンの合成 ジヒドロトリプチセン−１，４−キノン３７．０ｇ（１２９ミリモル）を、氷
酢酸３５０ｍｌ中に懸濁させて沸騰させ、ＨＢｒ（水中４８％濃度）１．５ｍｌ
を加えた。その混合物を２時間還流した。次に、沸騰時に、ＫＩＯ3１３．０ｇ
（６０ミリモル）溶液を、５分間にわたって滴下して加えた。懸濁液は直ちに黄
色になった。その混合物を冷却し、水２００ｍｌを５０℃で加え、固体を吸引濾
過して分離し、次にＮａ2ＳＯ3溶液で何度も洗浄し、続いて水で何度も洗浄し、
減圧下で乾燥させた。得られた粗生成物（３５．２ｇ、収率９６％）を、１時間
に二度、毎回イソプロパノール１５０ｍｌ中で微粉砕すると、発光黄色粉末物質
として１，４−トリプチセン−１，４−キノンが３０．９ｇ（１０８．７ミリモ
ル、収率８４％）得られた。 融点：２７３ 〜 ２７５℃1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝５．７９（ｓ，２Ｈ
，橋頭Ｈ），６．５９（ｓ，２Ｈ，エンイルＨ），７．０３及び７．４２（ｍ，
８Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，５．３Ｈｚ，ＡＢシステムフェニルＨ）。
酢酸３５０ｍｌ中に懸濁させて沸騰させ、ＨＢｒ（水中４８％濃度）１．５ｍｌ
を加えた。その混合物を２時間還流した。次に、沸騰時に、ＫＩＯ3１３．０ｇ
（６０ミリモル）溶液を、５分間にわたって滴下して加えた。懸濁液は直ちに黄
色になった。その混合物を冷却し、水２００ｍｌを５０℃で加え、固体を吸引濾
過して分離し、次にＮａ2ＳＯ3溶液で何度も洗浄し、続いて水で何度も洗浄し、
減圧下で乾燥させた。得られた粗生成物（３５．２ｇ、収率９６％）を、１時間
に二度、毎回イソプロパノール１５０ｍｌ中で微粉砕すると、発光黄色粉末物質
として１，４−トリプチセン−１，４−キノンが３０．９ｇ（１０８．７ミリモ
ル、収率８４％）得られた。 融点：２７３ 〜 ２７５℃1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝５．７９（ｓ，２Ｈ
，橋頭Ｈ），６．５９（ｓ，２Ｈ，エンイルＨ），７．０３及び７．４２（ｍ，
８Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，５．３Ｈｚ，ＡＢシステムフェニルＨ）。
【００６４】 実施例Ｍ３：１，４−ジヒドロキシ−１，４−ジメチルトリプチセン ジメチルエーテル中メチルリチウム１．６Ｍ溶液１４８ｍｌ（２３７ミリモル
、２．７当量）を、（Ｎａ／ベンゾフェノンから蒸留された）ＴＨＦ３００ｍｌ
と一緒に１リットル四つ口フラスコの中に入れ、−７８℃に冷却した（アセトン
／ドライアイス）。同時に、ＴＨＦ６００ｍｌ中１，４−トリプチセン−１，４
−キノン２５．０ｇ（８７．９ミリモル）溶液を同じ温度に冷却した。１，４−
トリプチセン−１，４−キノン溶液を滴下漏斗に移し、ドライアイスで更に冷却
した。激しく撹拌しながら、出発原料溶液を滴下してゆっくりと加えると（１時
間）、溶液は直ちに青色から青緑へと変化した。添加が完了したら、更に１時間
温度を維持してから、冷却を取除いた。続いて、混合物を室温まで温め、一晩撹
拌した。その懸濁液を減圧下で約２００ｍｌまで蒸発させてから、それを、ＮＨ 4 Ｃｌが１０ｇ入った氷水１．４Ｌ中に注いだ。注いでいる間に、熱が発生し、
薄いベージュ色の沈殿が沈積した。続いてその沈殿を室温まで温めて液化した。
得られた油状物を分離して取り出し、水相をＣＨ2Ｃｌ2５００ｍｌで三度抽出し
た。得られた有機相を一緒にし、それを、二度、毎回水２００ｍｌで洗浄し、Ｎ
ａ2ＳＯ4を用いて乾燥させ、回転蒸発器でできる限り蒸発させた。残った褐色で
粘性の物質を、すべての油状物が溶解するまで、超音波浴中でジエチルエーテル
／ヘキサン２：１溶液３０ｍｌで処理すると、白色沈殿が形成した。その沈殿を
吸引濾過して分離し、母液を再び回転蒸発器で蒸発させ、同じ方法で処理した。
Ｅｔ2Ｏ／ヘキサン混合物の量は毎回いくぶん小さい量を選択した。更なる沈殿
が沈積しなくなるまで作業を繰返した。更に精製するために、反応混合物をジエ
チルエーテル中で還流してから、２０℃まで冷却し、吸引濾過して分離すると、
白色粉末として１，４−ジヒドロキシ−１，４−ジメチルトリプチセンが１４．
９ｇ（４７．１ミリモル、５４％）得られた。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ6）：＝１．０９（ｓ，６Ｈ，メチ
ルＨ）；４．８４（ｓ，２Ｈ，ヒドロキシＨ）；５．３４（ｓ，２Ｈ，キノンＨ
）；５．６３（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ），６．９０，６．９２，７．２８，７．３３
（ｍ，それぞれ２Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ及び２．３Ｈｚ，フェニルＨ）。1 Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：＝１．２７（ｓ，６Ｈ，メチルＨ
）；１．６３（ｓ，２Ｈ，ヒドロキシＨ）；５．３９（ｓ，２Ｈ，キノンＨ）；
５．５４（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ）；６．９１（ｍ，２Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ及び２．
３Ｈｚ，フェニルＨ）；６．９５（ｍ，２Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ及び２．０Ｈｚ，
フェニルＨ）；７．３２（ｍ，４Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２．３Ｈｚ及び２．０Ｈ
ｚ，フェニルＨ）。
、２．７当量）を、（Ｎａ／ベンゾフェノンから蒸留された）ＴＨＦ３００ｍｌ
と一緒に１リットル四つ口フラスコの中に入れ、−７８℃に冷却した（アセトン
／ドライアイス）。同時に、ＴＨＦ６００ｍｌ中１，４−トリプチセン−１，４
−キノン２５．０ｇ（８７．９ミリモル）溶液を同じ温度に冷却した。１，４−
トリプチセン−１，４−キノン溶液を滴下漏斗に移し、ドライアイスで更に冷却
した。激しく撹拌しながら、出発原料溶液を滴下してゆっくりと加えると（１時
間）、溶液は直ちに青色から青緑へと変化した。添加が完了したら、更に１時間
温度を維持してから、冷却を取除いた。続いて、混合物を室温まで温め、一晩撹
拌した。その懸濁液を減圧下で約２００ｍｌまで蒸発させてから、それを、ＮＨ 4 Ｃｌが１０ｇ入った氷水１．４Ｌ中に注いだ。注いでいる間に、熱が発生し、
薄いベージュ色の沈殿が沈積した。続いてその沈殿を室温まで温めて液化した。
得られた油状物を分離して取り出し、水相をＣＨ2Ｃｌ2５００ｍｌで三度抽出し
た。得られた有機相を一緒にし、それを、二度、毎回水２００ｍｌで洗浄し、Ｎ
ａ2ＳＯ4を用いて乾燥させ、回転蒸発器でできる限り蒸発させた。残った褐色で
粘性の物質を、すべての油状物が溶解するまで、超音波浴中でジエチルエーテル
／ヘキサン２：１溶液３０ｍｌで処理すると、白色沈殿が形成した。その沈殿を
吸引濾過して分離し、母液を再び回転蒸発器で蒸発させ、同じ方法で処理した。
Ｅｔ2Ｏ／ヘキサン混合物の量は毎回いくぶん小さい量を選択した。更なる沈殿
が沈積しなくなるまで作業を繰返した。更に精製するために、反応混合物をジエ
チルエーテル中で還流してから、２０℃まで冷却し、吸引濾過して分離すると、
白色粉末として１，４−ジヒドロキシ−１，４−ジメチルトリプチセンが１４．
９ｇ（４７．１ミリモル、５４％）得られた。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ6）：＝１．０９（ｓ，６Ｈ，メチ
ルＨ）；４．８４（ｓ，２Ｈ，ヒドロキシＨ）；５．３４（ｓ，２Ｈ，キノンＨ
）；５．６３（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ），６．９０，６．９２，７．２８，７．３３
（ｍ，それぞれ２Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ及び２．３Ｈｚ，フェニルＨ）。1 Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：＝１．２７（ｓ，６Ｈ，メチルＨ
）；１．６３（ｓ，２Ｈ，ヒドロキシＨ）；５．３９（ｓ，２Ｈ，キノンＨ）；
５．５４（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ）；６．９１（ｍ，２Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ及び２．
３Ｈｚ，フェニルＨ）；６．９５（ｍ，２Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ及び２．０Ｈｚ，
フェニルＨ）；７．３２（ｍ，４Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２．３Ｈｚ及び２．０Ｈ
ｚ，フェニルＨ）。
【００６５】 実施例Ｍ４：１，４−ジメチルトリプチセンの合成 ５０％濃度酢酸２００ｍｌ中にＳｎＣｌ・２Ｈ2Ｏを６．７０ｇ（５３．３ミ
リモル、２．１当量）溶かした。そこに、温度が４５℃を超えないような速度で
、１，４−ジヒドロキシ−１，４−ジメチルトリプチセン８．４４ｇ（２５．７
ミリモル）のメタノール溶液をゆっくりと滴下して加えた。反応溶液は黄色がか
った色になり、白色の沈殿が沈積した。添加が完了したら、その混合物を室温で
更に２時間撹拌し、次に−１８℃に冷却した。得られた沈殿を吸引濾過して分離
し、酸が無くなるまで水約１Ｌで洗浄し、減圧下で乾燥させた。得られた母液を
回転蒸発器でいくぶん蒸発させ、再冷却時に沈積した沈殿を再び吸引濾過して分
離して、粗生成物７．０ｇを得た。その化合物を沸騰させたアセトン約３００ｍ
ｌ中に溶かし、続いて水５０ｍｌで沈殿させた。その溶液を冷蔵室（ice compar
tment）で冷却し、得られた沈殿を吸引濾過して取り出した。この手順を繰返し
、白色の輝く結晶として１，４−ジメチルトリプチセンが５．２０ｇ（１８．４
ミリモル、７２％）得られた。 融点：２４６ 〜 ２４９℃1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ6）：＝２．４３（ｓ，６Ｈ，メチ
ルＨ）；５．８０（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ）；６．７１（ｓ，２Ｈ，フェニルＨ）；
６．９８及び７．４５（ｍ，８Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，５．３Ｈｚ，ＡＢシステム
，フェニルＨ）。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：＝２．４６（ｓ，６Ｈ，メチルＨ
）；５．６４（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ）；６．７０（ｓ，２Ｈ，フェニルＨ）；６．
９７及び７．３６（ｍ，８Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，５．３Ｈｚ，ＡＢシステム，フ
ェニルＨ）。
リモル、２．１当量）溶かした。そこに、温度が４５℃を超えないような速度で
、１，４−ジヒドロキシ−１，４−ジメチルトリプチセン８．４４ｇ（２５．７
ミリモル）のメタノール溶液をゆっくりと滴下して加えた。反応溶液は黄色がか
った色になり、白色の沈殿が沈積した。添加が完了したら、その混合物を室温で
更に２時間撹拌し、次に−１８℃に冷却した。得られた沈殿を吸引濾過して分離
し、酸が無くなるまで水約１Ｌで洗浄し、減圧下で乾燥させた。得られた母液を
回転蒸発器でいくぶん蒸発させ、再冷却時に沈積した沈殿を再び吸引濾過して分
離して、粗生成物７．０ｇを得た。その化合物を沸騰させたアセトン約３００ｍ
ｌ中に溶かし、続いて水５０ｍｌで沈殿させた。その溶液を冷蔵室（ice compar
tment）で冷却し、得られた沈殿を吸引濾過して取り出した。この手順を繰返し
、白色の輝く結晶として１，４−ジメチルトリプチセンが５．２０ｇ（１８．４
ミリモル、７２％）得られた。 融点：２４６ 〜 ２４９℃1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ6）：＝２．４３（ｓ，６Ｈ，メチ
ルＨ）；５．８０（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ）；６．７１（ｓ，２Ｈ，フェニルＨ）；
６．９８及び７．４５（ｍ，８Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，５．３Ｈｚ，ＡＢシステム
，フェニルＨ）。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：＝２．４６（ｓ，６Ｈ，メチルＨ
）；５．６４（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ）；６．７０（ｓ，２Ｈ，フェニルＨ）；６．
９７及び７．３６（ｍ，８Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，５．３Ｈｚ，ＡＢシステム，フ
ェニルＨ）。
【００６６】 実施例Ｍ５：１，４−ビス（ブロモメチル）トリプチセン １，４−ジメチルトリプチセン５．２０ｇ（１８．４ミリモル）を乾燥テトラ
クロロメタン１５０ｍｌ中に溶かし、そこにＮ−ブロモスクシンイミド３．４５
ｇ（１９．３ミリモル）及びジアゾイソブチロニトリル０．２０ｇ（１．２２ミ
リモル）を加えた。光を照射しながら、その懸濁液を穏やかに還流し加熱し、１
時間反応させた。ＴＬＣ（ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2 １：１）で調べた後、Ｎ−ブ
ロモスクシンイミドを、出発原料と生成物との間のスポットが消えるまで加えた
。次に、その混合物を冷却し、スクシンイミドを濾過して分離した。その反応溶
液を回転蒸発器でできる限り（３０ｍｌ）蒸発させ、少量のヘキサンを加え、そ
の混合物を冷却した。沈殿を吸引濾過して分離し、乾燥させると、薄黄色の粗生
成物が７．７０ｇ（１７．５ミリモル、９５％）得られた。精製のためにその粗
生成物を氷酢酸から再結晶させると、無色の結晶として１，４−ビス（ブロモメ
チル）トリプチセンが５．６ｇ（１２．７ミリモル、７０％）得られた。 融点：１９８ 〜 ２０８℃1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：＝４．６７（ｓ，４Ｈ，ブロモメ
チルＨ）；５．４０（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ），６．９０（ｓ，２Ｈ，フェニルＨ）
；７．０２及び７．４７（ｍ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，３．３Ｈｚ，８Ｈ，ＡＢシステ
ム，フェニルＨ）。
クロロメタン１５０ｍｌ中に溶かし、そこにＮ−ブロモスクシンイミド３．４５
ｇ（１９．３ミリモル）及びジアゾイソブチロニトリル０．２０ｇ（１．２２ミ
リモル）を加えた。光を照射しながら、その懸濁液を穏やかに還流し加熱し、１
時間反応させた。ＴＬＣ（ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2 １：１）で調べた後、Ｎ−ブ
ロモスクシンイミドを、出発原料と生成物との間のスポットが消えるまで加えた
。次に、その混合物を冷却し、スクシンイミドを濾過して分離した。その反応溶
液を回転蒸発器でできる限り（３０ｍｌ）蒸発させ、少量のヘキサンを加え、そ
の混合物を冷却した。沈殿を吸引濾過して分離し、乾燥させると、薄黄色の粗生
成物が７．７０ｇ（１７．５ミリモル、９５％）得られた。精製のためにその粗
生成物を氷酢酸から再結晶させると、無色の結晶として１，４−ビス（ブロモメ
チル）トリプチセンが５．６ｇ（１２．７ミリモル、７０％）得られた。 融点：１９８ 〜 ２０８℃1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：＝４．６７（ｓ，４Ｈ，ブロモメ
チルＨ）；５．４０（ｓ，２Ｈ，橋頭Ｈ），６．９０（ｓ，２Ｈ，フェニルＨ）
；７．０２及び７．４７（ｍ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，３．３Ｈｚ，８Ｈ，ＡＢシステ
ム，フェニルＨ）。
【００６７】 実施例Ｐ１：２，５−ビス（クロロメチル）−１−メトキシ−４−（３，７
−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン８０％と、１，４−ビス（ブロモメチル）
トリプチセン２０％とのコポリマー（ポリマー１）： 乾燥した酸素無含有１，４−ジオキサン７２０ｍｌを、メカニカルテフロン（
登録商標）スターラー、還流凝縮器、温度計及び滴下漏斗が取り付けてある乾燥
２Ｌ四つ口フラスコにおいて、９５℃に加熱した。次に、乾燥１，４−ジオキサ
ン１０ｍｌ中、２，５−ビス（クロロメチル）−１−メトキシ−４−（３′，７
′−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン２．８９ｇ（８ミリモル）と１，４−ビ
ス（ブロモメチル）トリプチセン８８０ｍｇ（２ミリモル）との溶液を加えた。
更に次に、乾燥１，４−ジオキサン２５ｍｌ中カリウムｔ−ブトキシド２．９２
ｇ（２６ミリモル）溶液を、激しく撹拌された混合物に対して、５分間にわたっ
て滴下して加えた。この作業中に、混合物の色は、無色から黄色を経てオレンジ
レッドへと変化した。５分後、１，４−ジオキサン２０ｍｌ中に溶かしたカリウ
ムｔ−ブトキシド２．２４ｇ（２０．０ミリモル）溶液を更に加えた。その混合
物を９５ 〜 ９７℃で２時間撹拌した後、５５℃に冷却し、酢酸４ｍｌと１，４
−ジオキサン４ｍｌとの混合物を加えた。オレンジ色となったその溶液を、激し
く撹拌した水１Ｌ中に注いだ。沈殿したポリマーを、ポリプロピレンフィルター
を用いて濾過することにより単離し、減圧下で乾燥させた。粗生成物が２．５０
ｇ（８．７ミリモル、８７％）得られた。６０℃に加熱することによって、その
ポリマーをＴＨＦ３３０ｍｌ中に溶かし、４０℃でメターノール３３０ｍｌを添
加することによって沈殿させた。減圧下で乾燥させた後、この工程を繰返した。
減圧下で乾燥させると、薄オレンジ色の繊維としてポリマー１が１．４６ｇ（５
．１０ミリモル、５１％）得られた。トリプチセン基の含量を、1Ｈ ＮＭＲ分光
分析法で測定した。トリプチセン橋頭Ｈ原子のシグナル（６．０ｐｐｍ）を積分
し、４．２ 〜 ３．６ｐｐｍにおけるＯＣＨ3及びＯＣＨ2のシグナルと比較する
と；ポリマー中のトリプチセン単位の含量は９％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：（ｐｐｍ）＝７．９ 〜 ６．６（
幅広い多重線，５．６Ｈ；アリールＨ，オレフィンＨ）；６．０（幅広い一重線
；０．４Ｈ；トリプチセン橋頭Ｈ）；４．２ 〜 ３．６（ｂｒ．ｍ［？］，４Ｈ
；ＯＣＨ2，ＯＣＨ3）；２．０ 〜 ０．９（幅広い多重線，９．６Ｈ；脂肪族側
鎖）；０．８９，０．８６（２つの一重線，７．２Ｈ；３ｘＣＨ3）。 ＧＰＣ：ＴＨＦ ＋ ０．２５％蓚酸；カラムセットＳＤＶ５００，ＳＤＶ１００
０，ＳＤＶ１００００（ＰＳＳ）、３５℃、ＵＶ検出２５４ｎｍ、ポリスチレン
標準物質：Ｍｗ＝３．０ １０5ｇ／モル、Ｍｎ＝４．５ １０4ｇ／モル。 エレクトロルミネッセンス測定：５．２Ｖで最大量子効率０．３４％が得られ、
６．８１Ｖ，１５．０７ｍＡ／ｃｍ2で１００カンデラ／ｍ2の輝度が得られた。
−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン８０％と、１，４−ビス（ブロモメチル）
トリプチセン２０％とのコポリマー（ポリマー１）： 乾燥した酸素無含有１，４−ジオキサン７２０ｍｌを、メカニカルテフロン（
登録商標）スターラー、還流凝縮器、温度計及び滴下漏斗が取り付けてある乾燥
２Ｌ四つ口フラスコにおいて、９５℃に加熱した。次に、乾燥１，４−ジオキサ
ン１０ｍｌ中、２，５−ビス（クロロメチル）−１−メトキシ−４−（３′，７
′−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン２．８９ｇ（８ミリモル）と１，４−ビ
ス（ブロモメチル）トリプチセン８８０ｍｇ（２ミリモル）との溶液を加えた。
更に次に、乾燥１，４−ジオキサン２５ｍｌ中カリウムｔ−ブトキシド２．９２
ｇ（２６ミリモル）溶液を、激しく撹拌された混合物に対して、５分間にわたっ
て滴下して加えた。この作業中に、混合物の色は、無色から黄色を経てオレンジ
レッドへと変化した。５分後、１，４−ジオキサン２０ｍｌ中に溶かしたカリウ
ムｔ−ブトキシド２．２４ｇ（２０．０ミリモル）溶液を更に加えた。その混合
物を９５ 〜 ９７℃で２時間撹拌した後、５５℃に冷却し、酢酸４ｍｌと１，４
−ジオキサン４ｍｌとの混合物を加えた。オレンジ色となったその溶液を、激し
く撹拌した水１Ｌ中に注いだ。沈殿したポリマーを、ポリプロピレンフィルター
を用いて濾過することにより単離し、減圧下で乾燥させた。粗生成物が２．５０
ｇ（８．７ミリモル、８７％）得られた。６０℃に加熱することによって、その
ポリマーをＴＨＦ３３０ｍｌ中に溶かし、４０℃でメターノール３３０ｍｌを添
加することによって沈殿させた。減圧下で乾燥させた後、この工程を繰返した。
減圧下で乾燥させると、薄オレンジ色の繊維としてポリマー１が１．４６ｇ（５
．１０ミリモル、５１％）得られた。トリプチセン基の含量を、1Ｈ ＮＭＲ分光
分析法で測定した。トリプチセン橋頭Ｈ原子のシグナル（６．０ｐｐｍ）を積分
し、４．２ 〜 ３．６ｐｐｍにおけるＯＣＨ3及びＯＣＨ2のシグナルと比較する
と；ポリマー中のトリプチセン単位の含量は９％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：（ｐｐｍ）＝７．９ 〜 ６．６（
幅広い多重線，５．６Ｈ；アリールＨ，オレフィンＨ）；６．０（幅広い一重線
；０．４Ｈ；トリプチセン橋頭Ｈ）；４．２ 〜 ３．６（ｂｒ．ｍ［？］，４Ｈ
；ＯＣＨ2，ＯＣＨ3）；２．０ 〜 ０．９（幅広い多重線，９．６Ｈ；脂肪族側
鎖）；０．８９，０．８６（２つの一重線，７．２Ｈ；３ｘＣＨ3）。 ＧＰＣ：ＴＨＦ ＋ ０．２５％蓚酸；カラムセットＳＤＶ５００，ＳＤＶ１００
０，ＳＤＶ１００００（ＰＳＳ）、３５℃、ＵＶ検出２５４ｎｍ、ポリスチレン
標準物質：Ｍｗ＝３．０ １０5ｇ／モル、Ｍｎ＝４．５ １０4ｇ／モル。 エレクトロルミネッセンス測定：５．２Ｖで最大量子効率０．３４％が得られ、
６．８１Ｖ，１５．０７ｍＡ／ｃｍ2で１００カンデラ／ｍ2の輝度が得られた。
【００６８】 実施例Ｐ２：２，５−ビス（クロロメチル）−１−メトキシ−４−（３，７
−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン９１％と、１，４−ビス（ブロモメチル）
トリプチセン９％とのコポリマー（ポリマー２）： 乾燥した酸素無含有１，４−ジオキサン１０００ｍｌを、精密ガラススターラ
ー（precision-glass stirrer）、還流凝縮器、温度計及び滴下漏斗が取り付け
てある乾燥２Ｌ四つ口フラスコにおいて、８８℃ 〜 ９０℃に加熱した。次に、
乾燥１，４−ジオキサン２０ｍｌ中、２，５−ビス（クロロメチル）−１−メト
キシ−４−（３′，７′−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン４．３４ｇ（１２
ミリモル）と１，４−ビス（ブロモメチル）トリプチセン５２８ｍｇ（１．２ミ
リモル）との溶液を加えた。更に次に、乾燥１，４−ジオキサン３４ｍｌ中カリ
ウムｔ−ブトキシド３．８５ｇ（３４．３ミリモル）溶液を、激しく撹拌された
反応混合物に対して、５分間にわたって滴下して加えた。この作業中に、その反
応混合物の色は、無色から黄色を経てオレンジレッドへと変化した。５分後、１
，４−ジオキサン２６ｍｌ中に溶かしたカリウムｔ−ブトキシド３．８５ｇ（３
４．３ミリモル）を更に加えた。その混合物を８８℃で２時間撹拌した後、５５
℃に冷却し、１，４−ジオキサン／氷酢酸１：１混合物１２ｍｌを加えた。オレ
ンジ色となったその粘性溶液を、激しく撹拌した水１Ｌ中に注いだ。沈殿したポ
リマーを、ポリプロピレンフィルターを用いて濾過することにより単離し、減圧
下で乾燥させた。粗生成物が３．４ｇ得られた。６０℃に加熱することによって
そのポリマーをＴＨＦ４５０ｍｌ中に溶かし、４０℃未満の温度でメターノール
５６０ｍｌを添加して沈殿させた。減圧下で乾燥させた後、この工程を繰返した
。減圧下で乾燥させると、薄オレンジ色の繊維としてポリマー２が２．６０ｇ（
９．０３ミリモル、６８％）得られた。トリプチセン基の含量を、1Ｈ−ＮＭＲ
分光分析法で測定した。トリプチセン橋頭Ｈ原子のシグナル（６．０ｐｐｍ）を
積分し、４．２ 〜 ３．６ｐｐｍにおけるＯＣＨ3及びＯＣＨ2のシグナルと比較
すると；ポリマー中のトリプチセン単位の含量は３．５％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：（ｐｐｍ）＝７．９ 〜 ６．６（
幅広い多重線，４Ｈ；アリールＨ，オレフィンＨ）；６．０（幅広い一重線；付
加０．０２Ｈ；トリプチセン橋頭Ｈ）；４．２ 〜 ３．６（ｂｒ．ｍ，５Ｈ；Ｏ
ＣＨ2，ＯＣＨ3）；２．０ 〜 ０．９（幅広い多重線，１０Ｈ；脂肪族側鎖）；
０．８９，０．８６（２つの一重線，９Ｈ；３ｘＣＨ3）。 ＧＰＣ：ＴＨＦ ＋ ０．２５％蓚酸；カラムセットＳＤＶ５００，ＳＤＶ１００
０，ＳＤＶ１００００（ＰＳＳ）、３５℃、ＵＶ検出２５４ｎｍ、ポリスチレン
標準物質：Ｍｗ＝２．０ １０5ｇ／モル、Ｍｎ＝３．１ １０4ｇ／モル。 エレクトロルミネッセンス測定：５．２Ｖで最大量子効率０．２１％が得られ、
５．０５Ｖ，１１．１７ｍＡ／ｃｍ2で１００カンデラ／ｍ2の輝度が得られた。
−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン９１％と、１，４−ビス（ブロモメチル）
トリプチセン９％とのコポリマー（ポリマー２）： 乾燥した酸素無含有１，４−ジオキサン１０００ｍｌを、精密ガラススターラ
ー（precision-glass stirrer）、還流凝縮器、温度計及び滴下漏斗が取り付け
てある乾燥２Ｌ四つ口フラスコにおいて、８８℃ 〜 ９０℃に加熱した。次に、
乾燥１，４−ジオキサン２０ｍｌ中、２，５−ビス（クロロメチル）−１−メト
キシ−４−（３′，７′−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン４．３４ｇ（１２
ミリモル）と１，４−ビス（ブロモメチル）トリプチセン５２８ｍｇ（１．２ミ
リモル）との溶液を加えた。更に次に、乾燥１，４−ジオキサン３４ｍｌ中カリ
ウムｔ−ブトキシド３．８５ｇ（３４．３ミリモル）溶液を、激しく撹拌された
反応混合物に対して、５分間にわたって滴下して加えた。この作業中に、その反
応混合物の色は、無色から黄色を経てオレンジレッドへと変化した。５分後、１
，４−ジオキサン２６ｍｌ中に溶かしたカリウムｔ−ブトキシド３．８５ｇ（３
４．３ミリモル）を更に加えた。その混合物を８８℃で２時間撹拌した後、５５
℃に冷却し、１，４−ジオキサン／氷酢酸１：１混合物１２ｍｌを加えた。オレ
ンジ色となったその粘性溶液を、激しく撹拌した水１Ｌ中に注いだ。沈殿したポ
リマーを、ポリプロピレンフィルターを用いて濾過することにより単離し、減圧
下で乾燥させた。粗生成物が３．４ｇ得られた。６０℃に加熱することによって
そのポリマーをＴＨＦ４５０ｍｌ中に溶かし、４０℃未満の温度でメターノール
５６０ｍｌを添加して沈殿させた。減圧下で乾燥させた後、この工程を繰返した
。減圧下で乾燥させると、薄オレンジ色の繊維としてポリマー２が２．６０ｇ（
９．０３ミリモル、６８％）得られた。トリプチセン基の含量を、1Ｈ−ＮＭＲ
分光分析法で測定した。トリプチセン橋頭Ｈ原子のシグナル（６．０ｐｐｍ）を
積分し、４．２ 〜 ３．６ｐｐｍにおけるＯＣＨ3及びＯＣＨ2のシグナルと比較
すると；ポリマー中のトリプチセン単位の含量は３．５％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：（ｐｐｍ）＝７．９ 〜 ６．６（
幅広い多重線，４Ｈ；アリールＨ，オレフィンＨ）；６．０（幅広い一重線；付
加０．０２Ｈ；トリプチセン橋頭Ｈ）；４．２ 〜 ３．６（ｂｒ．ｍ，５Ｈ；Ｏ
ＣＨ2，ＯＣＨ3）；２．０ 〜 ０．９（幅広い多重線，１０Ｈ；脂肪族側鎖）；
０．８９，０．８６（２つの一重線，９Ｈ；３ｘＣＨ3）。 ＧＰＣ：ＴＨＦ ＋ ０．２５％蓚酸；カラムセットＳＤＶ５００，ＳＤＶ１００
０，ＳＤＶ１００００（ＰＳＳ）、３５℃、ＵＶ検出２５４ｎｍ、ポリスチレン
標準物質：Ｍｗ＝２．０ １０5ｇ／モル、Ｍｎ＝３．１ １０4ｇ／モル。 エレクトロルミネッセンス測定：５．２Ｖで最大量子効率０．２１％が得られ、
５．０５Ｖ，１１．１７ｍＡ／ｃｍ2で１００カンデラ／ｍ2の輝度が得られた。
【００６９】 ２，５−ビス（クロロメチル）−３′−（３，７−ジメチルオクチルオキシ
）ビフェニル８０％と、１，４−ビス（ブロモメチル）トリプチセン２０％との
コポリマー（ポリマー３）： 乾燥した酸素無含有１，４−ジオキサン０．７２ｋｇを、メカニカルスターラ
ー、還流凝縮器、温度計及び滴下漏斗が取り付けてある乾燥２Ｌ四つ口フラスコ
中に入れ、撹拌しながら９８℃に加熱した。次に、乾燥１，４−ジオキサン３０
ｍｌ中に溶かした、２，５−ビス（クロロメチル）−３′−（３，７−ジメチル
オクチルオキシ）ビフェニル３．２６ｇ（８ミリモル）と１，４−ビス（ブロモ
メチル）トリプチセン０．８８ｇ（２ミリモル）との溶液を加えた。更に次に、
乾燥１，４−ジオキサン２６ｍｌ中カリウムｔ−ブトキシド２．８７ｇ（２６ミ
リモル、２．６当量）溶液を、激しく撹拌された混合物に対して、５分間にわた
って滴下して加えた。この作業中に、その混合物の色は、無色から緑色を経て薄
オレンジへと変化し；溶液の粘度はわずかに増加した。その混合物を９８℃で５
分間撹拌した後、１，４−ジオキサン２０ｍｌ中カリウムｔ−ブトキシド２．２
４ｇ（２０ミリモル、２．０当量）を１分間にわたって加えた。その混合物を９
５ 〜 ９８℃で更に２時間撹拌した後、５０℃に冷却し、酢酸４ｍｌと１，４−
ジオキサン４ｍｌとの混合物を加えた。その混合物を更に２０分間撹拌した後、
その反応溶液を、撹拌した水０．７Ｌ中に加えることによってポリマーを沈殿さ
せた。得られたポリマーを濾過して分離し、毎回メタノール１００ｍｌで二回洗
浄した。減圧下、室温で乾燥させると、粗ポリマー３が３．１７ｇ（９．８ミリ
モル、９８％）得られた。その粗ポリマーをＴＨＦ４００ｍｌ中に６０℃で加熱
しながら溶かし、メターノール４００ｍｌを添加して沈殿させた。その生成物を
減圧下で乾燥させ、メタノール１００ｍｌで洗浄した後、この工程を繰返した。
減圧下で２日間乾燥させると、薄オレンジ色の繊維としてポリマー３が１．８４
ｇ（５．７ミリモル、５７％）得られた。トリプチセン基の含量を、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ分光分析法で測定した。トリプチセン橋頭Ｈ原子のシグナル（５．９ｐｐｍ）
を積分し、４．０ｐｐｍにおけるＯＣＨ2のシグナルと比較すると；ポリマー中
のトリプチセン単位の含量は１４％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：（ｐｐｍ）＝７．９ 〜 ６．１（
幅広い多重線，９．２Ｈ；アリールＨ及びオレフィンＨ）；５．９（幅広い一重
線；０．２８Ｈ；トリプチセン橋頭Ｈ）；４．０（幅広い一重線、１．６Ｈ）；
１．９５ 〜 ０．８５（幅広い多重線，１５．２Ｈ；脂肪族Ｈ）。 ＧＰＣ：ＴＨＦ ＋ ０．２５％蓚酸；カラムセットＳＤＶ５００，ＳＤＶ１００
０，ＳＤＶ１００００（ＰＳＳ）、３５℃、ＵＶ検出２５４ｎｍ、ポリスチレン
標準：Ｍｗ＝４．４ １０5ｇ／モル、Ｍｎ＝９．１ １０4ｇ／モル。 エレクトロルミネッセンス測定：１０．７Ｖで最大量子効率０．４７％が得られ
、１０．９Ｖ．ｍａｘ＝５１７ｎｍで１００カンデラ／ｍ2の輝度が得られた。
）ビフェニル８０％と、１，４−ビス（ブロモメチル）トリプチセン２０％との
コポリマー（ポリマー３）： 乾燥した酸素無含有１，４−ジオキサン０．７２ｋｇを、メカニカルスターラ
ー、還流凝縮器、温度計及び滴下漏斗が取り付けてある乾燥２Ｌ四つ口フラスコ
中に入れ、撹拌しながら９８℃に加熱した。次に、乾燥１，４−ジオキサン３０
ｍｌ中に溶かした、２，５−ビス（クロロメチル）−３′−（３，７−ジメチル
オクチルオキシ）ビフェニル３．２６ｇ（８ミリモル）と１，４−ビス（ブロモ
メチル）トリプチセン０．８８ｇ（２ミリモル）との溶液を加えた。更に次に、
乾燥１，４−ジオキサン２６ｍｌ中カリウムｔ−ブトキシド２．８７ｇ（２６ミ
リモル、２．６当量）溶液を、激しく撹拌された混合物に対して、５分間にわた
って滴下して加えた。この作業中に、その混合物の色は、無色から緑色を経て薄
オレンジへと変化し；溶液の粘度はわずかに増加した。その混合物を９８℃で５
分間撹拌した後、１，４−ジオキサン２０ｍｌ中カリウムｔ−ブトキシド２．２
４ｇ（２０ミリモル、２．０当量）を１分間にわたって加えた。その混合物を９
５ 〜 ９８℃で更に２時間撹拌した後、５０℃に冷却し、酢酸４ｍｌと１，４−
ジオキサン４ｍｌとの混合物を加えた。その混合物を更に２０分間撹拌した後、
その反応溶液を、撹拌した水０．７Ｌ中に加えることによってポリマーを沈殿さ
せた。得られたポリマーを濾過して分離し、毎回メタノール１００ｍｌで二回洗
浄した。減圧下、室温で乾燥させると、粗ポリマー３が３．１７ｇ（９．８ミリ
モル、９８％）得られた。その粗ポリマーをＴＨＦ４００ｍｌ中に６０℃で加熱
しながら溶かし、メターノール４００ｍｌを添加して沈殿させた。その生成物を
減圧下で乾燥させ、メタノール１００ｍｌで洗浄した後、この工程を繰返した。
減圧下で２日間乾燥させると、薄オレンジ色の繊維としてポリマー３が１．８４
ｇ（５．７ミリモル、５７％）得られた。トリプチセン基の含量を、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ分光分析法で測定した。トリプチセン橋頭Ｈ原子のシグナル（５．９ｐｐｍ）
を積分し、４．０ｐｐｍにおけるＯＣＨ2のシグナルと比較すると；ポリマー中
のトリプチセン単位の含量は１４％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：（ｐｐｍ）＝７．９ 〜 ６．１（
幅広い多重線，９．２Ｈ；アリールＨ及びオレフィンＨ）；５．９（幅広い一重
線；０．２８Ｈ；トリプチセン橋頭Ｈ）；４．０（幅広い一重線、１．６Ｈ）；
１．９５ 〜 ０．８５（幅広い多重線，１５．２Ｈ；脂肪族Ｈ）。 ＧＰＣ：ＴＨＦ ＋ ０．２５％蓚酸；カラムセットＳＤＶ５００，ＳＤＶ１００
０，ＳＤＶ１００００（ＰＳＳ）、３５℃、ＵＶ検出２５４ｎｍ、ポリスチレン
標準：Ｍｗ＝４．４ １０5ｇ／モル、Ｍｎ＝９．１ １０4ｇ／モル。 エレクトロルミネッセンス測定：１０．７Ｖで最大量子効率０．４７％が得られ
、１０．９Ｖ．ｍａｘ＝５１７ｎｍで１００カンデラ／ｍ2の輝度が得られた。
【００７０】 実施例Ｐ４：２，５−ビス（クロロメチル）−１−メトキシ−４−（３，７
−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン７５％と、１，４−ビス（ブロモメチル）
トリプチセン２５％とのコポリマー（ポリマー４）： 乾燥した酸素無含有ＴＨＦ３８５ｍｌを、メカニカルテフロン（登録商標）ス
ターラー、還流凝縮器、温度計及び滴下漏斗が取り付けてある乾燥５００ｍｌ四
つ口フラスコ中に入れた。次に、２，５−ビス（ブロモメチル）−１−メトキシ
−４−（３′，７′−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン１．５８ｇ（３．６ミ
リモル）及び１，４−ビス（ブロモメチル）トリプチセン５２８ｍｇ（１．２ミ
リモル）を加えた。更に次に、乾燥ＴＨＦ１２ｍｌ中カリウムｔ−ブトキシド１
．３２ｇ（１１．８ミリモル）溶液を、激しく撹拌した混合物に対して、５分間
にわたって滴下して加えた。この作業中に、その混合物の色は、無色から黄色を
経てオレンジレッドへと変化した。更に、５分後、ＴＨＦ１０ｍｌ中に溶かした
カリウムｔ−ブトキシド１．１ｇ（９．８ミリモル）を一度に加えた。その混合
物を室温で２時間撹拌した後、１時間６０℃で加熱し、酢酸２ｍｌと１，４−ジ
オキサン２ｍｌとの混合物を加えた。オレンジ色となったその溶液を、激しく撹
拌した水１Ｌ中に注いだ。沈殿したポリマーを、ポリプロピレンフィルターを用
いて濾過することにより単離し、減圧下で乾燥させた。粗生成物が１．２ｇ得ら
れた。６０℃に加熱することによってそのポリマーをＴＨＦ１６０ｍｌ中に溶か
し、室温でメターノール２００ｍｌを加えて沈殿させた。減圧下で乾燥させた後
、この工程を繰返した。減圧下で乾燥させると、薄オレンジ色の繊維としてポリ
マー４が０．８９ｇ（２．９８ミリモル、６２％）得られた。トリプチセン基の
含量を、1Ｈ−ＮＭＲ分光分析法で測定した。トリプチセン橋頭Ｈ原子のシグナ
ル（６．０ｐｐｍ）を積分し、４．２ 〜 ３．６ｐｐｍにおけるＯＣＨ3及びＯ
ＣＨ2のシグナルと比較すると；ポリマー中のトリプチセン単位の含量は１５％
であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：（ｐｐｍ）＝７．９ 〜 ６．６（幅
広い多重線，４Ｈ；アリールＨ，オレフィンＨ）；６．０（幅広い一重線；０．
３付加Ｈ；トリプチセン橋頭Ｈ）；４．２ 〜 ３．６（幅広い多重線，５Ｈ；Ｏ
ＣＨ2，ＯＣＨ3）；２．０ 〜 ０．９（幅広い多重線，１０Ｈ；脂肪族側鎖）；
０．８９，０．８６（２つの一重線，９Ｈ；３ｘＣＨ3）。 ＧＰＣ：ＴＨＦ ＋ ０．２５％蓚酸；カラムセットＳＤＶ５００，ＳＤＶ１００
０，ＳＤＶ１００００（ＰＳＳ）、３５℃、ＵＶ検出２５４ｎｍ、ポリスチレン
標準：Ｍｗ＝３．０ １０5ｇ／モル、Ｍｎ＝４．５ １０4ｇ／モル。 エレクトロルミネッセンス測定：６．０１Ｖで最大量子効率０．９６％が得られ
、４．１１Ｖ／１６．０７ｍＡ／ｃｍ2で１００カンデラ／ｍ2の輝度が得られた
。
−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン７５％と、１，４−ビス（ブロモメチル）
トリプチセン２５％とのコポリマー（ポリマー４）： 乾燥した酸素無含有ＴＨＦ３８５ｍｌを、メカニカルテフロン（登録商標）ス
ターラー、還流凝縮器、温度計及び滴下漏斗が取り付けてある乾燥５００ｍｌ四
つ口フラスコ中に入れた。次に、２，５−ビス（ブロモメチル）−１−メトキシ
−４−（３′，７′−ジメチルオクチルオキシ）ベンゼン１．５８ｇ（３．６ミ
リモル）及び１，４−ビス（ブロモメチル）トリプチセン５２８ｍｇ（１．２ミ
リモル）を加えた。更に次に、乾燥ＴＨＦ１２ｍｌ中カリウムｔ−ブトキシド１
．３２ｇ（１１．８ミリモル）溶液を、激しく撹拌した混合物に対して、５分間
にわたって滴下して加えた。この作業中に、その混合物の色は、無色から黄色を
経てオレンジレッドへと変化した。更に、５分後、ＴＨＦ１０ｍｌ中に溶かした
カリウムｔ−ブトキシド１．１ｇ（９．８ミリモル）を一度に加えた。その混合
物を室温で２時間撹拌した後、１時間６０℃で加熱し、酢酸２ｍｌと１，４−ジ
オキサン２ｍｌとの混合物を加えた。オレンジ色となったその溶液を、激しく撹
拌した水１Ｌ中に注いだ。沈殿したポリマーを、ポリプロピレンフィルターを用
いて濾過することにより単離し、減圧下で乾燥させた。粗生成物が１．２ｇ得ら
れた。６０℃に加熱することによってそのポリマーをＴＨＦ１６０ｍｌ中に溶か
し、室温でメターノール２００ｍｌを加えて沈殿させた。減圧下で乾燥させた後
、この工程を繰返した。減圧下で乾燥させると、薄オレンジ色の繊維としてポリ
マー４が０．８９ｇ（２．９８ミリモル、６２％）得られた。トリプチセン基の
含量を、1Ｈ−ＮＭＲ分光分析法で測定した。トリプチセン橋頭Ｈ原子のシグナ
ル（６．０ｐｐｍ）を積分し、４．２ 〜 ３．６ｐｐｍにおけるＯＣＨ3及びＯ
ＣＨ2のシグナルと比較すると；ポリマー中のトリプチセン単位の含量は１５％
であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3）：（ｐｐｍ）＝７．９ 〜 ６．６（幅
広い多重線，４Ｈ；アリールＨ，オレフィンＨ）；６．０（幅広い一重線；０．
３付加Ｈ；トリプチセン橋頭Ｈ）；４．２ 〜 ３．６（幅広い多重線，５Ｈ；Ｏ
ＣＨ2，ＯＣＨ3）；２．０ 〜 ０．９（幅広い多重線，１０Ｈ；脂肪族側鎖）；
０．８９，０．８６（２つの一重線，９Ｈ；３ｘＣＨ3）。 ＧＰＣ：ＴＨＦ ＋ ０．２５％蓚酸；カラムセットＳＤＶ５００，ＳＤＶ１００
０，ＳＤＶ１００００（ＰＳＳ）、３５℃、ＵＶ検出２５４ｎｍ、ポリスチレン
標準：Ｍｗ＝３．０ １０5ｇ／モル、Ｍｎ＝４．５ １０4ｇ／モル。 エレクトロルミネッセンス測定：６．０１Ｖで最大量子効率０．９６％が得られ
、４．１１Ｖ／１６．０７ｍＡ／ｃｍ2で１００カンデラ／ｍ2の輝度が得られた
。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ザルベック，ヨーゼフ ドイツ連邦共和国デー−65779 ケルクハ イム，アム・フラヒスラント 56 (72)発明者 ヴァインフルトナー，カルル・ハインツ ドイツ連邦共和国デー−93057 レーゲン スブルク，ジーゲンシュタインシュトラー セ ４ Ｆターム(参考） 2H091 FA41 FA44 FA45 LA11 LA16 3K007 AB04 EB00 4J032 BA03 CA32 CA62 CB04 CB05 CD01 CE03 CG03
Claims (16)
- 【請求項１】 ａ）一般式（１） −Ｂ−Ｔｒ−Ａ （Ｉ） ｛式中、Ｔｒは、一般式（ＩＩ） 【化１】 又は、一般式（ＩＩＩ） 【化２】 又は、一般式（ＩＶ） 【化３】 ［上記式中、Ｒ1 〜 Ｒ16は、水素、線状もしくは枝分かれＣ1 〜 Ｃ22-アルキ
ルもしくはアルコキシ（その場合、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−
、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、アミノ基又はアミド基によって置換さ
れても良く、また１つ以上のＨ原子はＦ原子によって置換されても良い）、又は
Ｃ6 〜 Ｃ20-アリールもしくはアリールオキシ、ＣＯＯＲ、ＳＯ3Ｒ、ＣＮ、ハ
ロゲン、又はＮＯ2であり、Ｇ、Ｌ及び適当な場合にはＧ1及びＬ1は、ＣＲ17、
Ｎ、Ｐ、Ａｓであり、前記式中Ｒ17はＨ、Ｃ1 〜 Ｃ22-アルキル又はアルコキシ
（その場合、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−Ｏ−ＣＯ−、アミノ基又はアミド基によって置換されても良く、また１つ
以上のＨ原子はＦ原子によって置換されても良い）、又はＣ6 〜 Ｃ20-アリール
、ハロゲン又はＣＮである］で表されるトリプチセニレン基であり、 Ａ及びＢは、単結合であり、Ｈ、線状もしくは枝分かれＣ1 〜 Ｃ22-アルキル
もしくはアルコキシ（その場合、１つ以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、アミノ基又はアミド基によって置換され
ても良く、また１つ以上のＨ原子はＦ原子によって置換されても良い）、もしく
はＣ6 〜 Ｃ20-アリールもしくはアリールオキシ、Ｃ3 〜 Ｃ20-ヘテロアリール
、ＣＯＯＲ、ＳＯ3Ｒ、ＣＮ、ハロゲン、ＮＯ2、アミノ、アルキルアミノもしく
はジアルキルアミノによって任意に置換されるビニレン基であり、又はＡ及びＢ
はエチニレン基であり、一般式（Ｖ） 【化４】 （式中、Ｒ18 〜 Ｒ21は、Ｒ1 〜 Ｒ16に関して上で規定したものである）で表
されるアリーレン基であり、一般式（ＶＩ） 【化５】 （式中、Ｘ及びＹは、Ｎ又はＣＲ22であり、Ｚは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ23、ＣＲ24Ｒ25 、ＣＲ26＝ＣＲ27又はＣＲ28＝Ｎ−であり、前記式中Ｒ22 〜 Ｒ28はＲ1 〜 Ｒ1 6 に関して上で規定したものである）で表されるヘテロアリーレン基であり、も
しくは一般式（ＶＩＩ） 【化６】 （式中、Ｒ29 〜 Ｒ32はＲ1 〜 Ｒ16に関して上で規定したものである）で表さ
れるスピロビフルオレニレン基である｝で表される少なくとも１種類の反復単位
ＲＵ１を１ 〜 １００モル％、及び ｂ）一般式（ＶＩＩＩ） 【化７】 （式中、Ｒ33 〜 Ｒ36はＲ1 〜 Ｒ16に関して上で規定したものである）又は一
般式（ＩＸ） 【化８】 ［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは上で規定したものであり、Ｄは、単結合であり、Ｈ、線
状又は枝分かれＣ1 〜 Ｃ22-アルキルもしくはアルコキシ（その場合、１つ以上
の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、ア
ミノ基又はアミド基によって置換されても良く、また１つ以上のＨ原子はＦ原子
によって置換されても良い）、もしくはＣ6 〜 Ｃ20-アリールもしくはアリール
オキシ、Ｃ3 〜 Ｃ20-ヘテロアリール、ＣＯＯＲ、ＳＯ3Ｒ、ＣＮ、ハロゲン、
ＮＯ2、アミノ、アルキルアミノもしくはジアルキルアミノによって任意に置換
されるビニレン基であり、又はＤはエチニレン基である］で表される少なくとも
１種類の反復単位ＲＵ２を０ 〜 ９９モル％含む共役ポリマー。 - 【請求項２】 Ｌ，ｇ及び適当な場合にはＬ1及びＧ1が、ＣＨ基である請求
項１記載のポリマー。 - 【請求項３】 反復単位ＲＵ１を含むホモポリマーである請求項１又は２記
載のポリマー。 - 【請求項４】 Ａを、２，５−チオフェニレン、２，５−オキサジアゾリレ
ン、１，４−フェニレン、ビニレン及びエチニレンからなる群より選択し、及び
Ｂが単結合である請求項３記載のポリマー。 - 【請求項５】 Ａ及びＢが同じであって、且つＡ及びＢを２，５−チオフェ
ニレン、１，４−フェニレン、ビニレン及びエチニレンからなる群より選択する
請求項４記載のポリマー。 - 【請求項６】 反復単位ＲＵ２を１ 〜 ９９モル％含む請求項１又は２記載
のポリマー。 - 【請求項７】 Ａが単結合であり、及びＢが単結合、ビニレン基又はエチニ
レン基である請求項６記載のポリマー。 - 【請求項８】 Ｂがビニレン基である請求項７記載のポリマー。
- 【請求項９】 反復単位ＲＵ１と、一般式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）で表さ
れる反復単位ＲＵ２とを含む二元コポリマーである請求項６ 〜 ８の一つに記載
のポリマー。 - 【請求項１０】 反復単位ＲＵ１と、一般式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）で表
される反復単位ＲＵ２の２つのタイプとを含む三元コポリマーである請求項６
〜 ８の一つに記載のポリマー。 - 【請求項１１】 当該反復単位ＲＵ２が、一般式（ＶＩＩＩ）で表される反
復単位である請求項９又は１０記載のポリマー。 - 【請求項１２】 Ｄが、ビニレン基である請求項９ 〜 １１の一つに記載の
ポリマー。 - 【請求項１３】 エレクトロルミネッセント材料としての請求項１ 〜 １２
の一つに記載のポリマーの使用。 - 【請求項１４】 請求項１ 〜 １２の一つに記載のポリマーを含むエレクト
ロルミネッセント材料。 - 【請求項１５】 請求項１ 〜 １２の一つに記載のポリマーを、支持体に対
してフィルムの形態で施用するエレクトロルミネッセント材料を調製する方法。 - 【請求項１６】 １つ以上の活性層を有し、且つそれらの活性層の少なくと
も１つが、請求項１ 〜 １２の一つに記載のポリマーを含むエレクトロルミネッ
セントデバイス。
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005078003A1 (ja) * | 2004-02-12 | 2005-08-25 | Sony Chemicals Corporation | 電気変換発光ポリマー及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| WO2010082621A1 (ja) * | 2009-01-19 | 2010-07-22 | 新日鐵化学株式会社 | 有機電界発光素子 |
| WO2012090912A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 住友化学株式会社 | 化合物及びそれを含有する薄膜 |
| WO2012090972A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 住友化学株式会社 | 反応性化合物及びそれを用いた高分子化合物の製造方法 |
| US8569513B2 (en) | 2010-03-29 | 2013-10-29 | Fujifilm Corporation | Compound having a triptycene moiety |
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| US10305052B2 (en) | 2014-07-15 | 2019-05-28 | Japan Science And Technology Agency | Triptycene derivative useful as material for forming self-assembled film, method for manufacturing said triptycene derivative, film using same, method for manufacturing said film, and electronic device using said method |
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Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050147534A1 (en) * | 1998-05-05 | 2005-07-07 | Massachusetts Institute Of Technology | Emissive sensors and devices incorporating these sensors |
| DE69915466T2 (de) | 1998-05-05 | 2005-01-20 | Massachusetts Institute Of Technology, Cambridge | Lichtemittierende polymere und vorrichtungen, die diese enthalten |
| US8198096B2 (en) | 1998-05-05 | 2012-06-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Emissive polymers and devices incorporating these polymers |
| JP2004506791A (ja) * | 2000-08-21 | 2004-03-04 | マサチューセッツ・インスティチュート・オブ・テクノロジー | 高い内部自由体積を有するポリマー |
| DE10141624A1 (de) * | 2001-08-24 | 2003-03-06 | Covion Organic Semiconductors | Lösungen polymerer Halbleiter |
| US7462325B2 (en) | 2001-11-30 | 2008-12-09 | Nomadics, Inc. | Luminescent polymer particles |
| SG128438A1 (en) | 2002-03-15 | 2007-01-30 | Sumitomo Chemical Co | Polymer compound and polymer light emitting deviceusing the same |
| WO2004007634A2 (en) | 2002-07-15 | 2004-01-22 | Massachusetts Institute Of Technology | Emissive, high charge transport polymers |
| WO2004039859A1 (ja) | 2002-10-30 | 2004-05-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子 |
| US20040121337A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Nomadics, Inc. | Luminescent polymers and methods of use thereof |
| US8617819B2 (en) | 2004-09-17 | 2013-12-31 | Massachusetts Institute Of Technology | Polymers for analyte detection |
| DE112006002147T5 (de) | 2005-08-12 | 2008-10-23 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Polymerverbindung und polymere lichtemittierende Vorrichtung diese verwendend |
| US7799573B2 (en) | 2005-08-31 | 2010-09-21 | Normadics, Inc. | Detection of explosives and other species |
| CN101321801A (zh) | 2005-10-07 | 2008-12-10 | 住友化学株式会社 | 共聚物和使用该共聚物的高分子发光元件 |
| WO2007055407A1 (ja) | 2005-11-11 | 2007-05-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 共役高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子 |
| GB2447173B (en) | 2005-11-18 | 2011-05-11 | Sumitomo Chemical Co | Polymer compound and polymer light emitting device using the same |
| US7671166B2 (en) * | 2005-11-22 | 2010-03-02 | Massachusetts Institute Of Technology | High internal free volume compositions for low-k dielectric and other applications |
| TW200730554A (en) | 2005-12-28 | 2007-08-16 | Sumitomo Chemical Co | Block copolymer |
| US7521232B2 (en) * | 2006-05-31 | 2009-04-21 | Icx Nomadics, Inc. | Emissive species for clinical imaging |
| US8158437B2 (en) | 2006-08-04 | 2012-04-17 | Massachusetts Institute Of Technology | Luminescent detection of hydrazine and hydrazine derivatives |
| TW200818981A (en) | 2006-08-30 | 2008-04-16 | Sumitomo Chemical Co | Organic electroluminescence device |
| EP2063473A4 (en) | 2006-09-14 | 2010-11-10 | Sumitomo Chemical Co | ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE ELEMENT |
| US8283423B2 (en) | 2006-09-29 | 2012-10-09 | Massachusetts Institute Of Technology | Polymer synthetic technique |
| US8802447B2 (en) | 2006-10-05 | 2014-08-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Emissive compositions with internal standard and related techniques |
| US20090215189A1 (en) | 2006-10-27 | 2009-08-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Sensor of species including toxins and chemical warfare agents |
| JP5374908B2 (ja) | 2007-04-27 | 2013-12-25 | 住友化学株式会社 | ピレン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子 |
| JP5248910B2 (ja) | 2007-05-30 | 2013-07-31 | 住友化学株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子および該素子を用いた表示装置 |
| JP2009021104A (ja) | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有機発光素子の製造方法 |
| US8449985B2 (en) * | 2007-08-01 | 2013-05-28 | Imec | Polyiptycenylene vinylene and method of making the same |
| EP2116528B1 (en) | 2008-05-07 | 2016-01-06 | Imec | Method of preparing derivatives of poly(arylene vinylene) and method of preparing an electronic device including same |
| JP5217931B2 (ja) | 2007-11-29 | 2013-06-19 | 住友化学株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法 |
| KR20100106426A (ko) | 2007-12-28 | 2010-10-01 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 고분자 발광 소자, 제조 방법 및 고분자 발광 디스플레이 장치 |
| JP5515542B2 (ja) | 2008-10-06 | 2014-06-11 | 住友化学株式会社 | 含窒素複素環構造を含む高分子化合物 |
| CN101481378B (zh) * | 2008-12-09 | 2011-07-27 | 华侨大学 | 2,3,6,7-四甲酸二酐三蝶烯及其合成方法 |
| JP5691177B2 (ja) | 2009-01-29 | 2015-04-01 | 住友化学株式会社 | 高分子化合物及びそれを用いる発光素子 |
| EP2492988B1 (en) | 2009-10-22 | 2018-12-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Organic electroluminescent element |
| TWI504668B (zh) | 2010-01-28 | 2015-10-21 | 住友化學股份有限公司 | 高分子化合物及使用該高分子化合物而構成之發光元件 |
| RU2467031C1 (ru) * | 2011-05-03 | 2012-11-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Полигидроксиэфир на основе триптицендиола-2,5 |
| RU2467030C1 (ru) * | 2011-05-04 | 2012-11-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Сополигидроксиэфир на основе бисфенола а и триптицендиола-2,5 |
| US9403935B2 (en) | 2012-07-25 | 2016-08-02 | Board Of Regents Of The Nevada System Of Higher Education On Behalf Of The University Of Nevada, Reno | Two dimensional polymers and methods of making same |
| CN105531014B (zh) * | 2013-07-30 | 2018-12-04 | 阿卜杜拉国王科技大学 | 基于三蝶烯的梯形单体和聚合物以及各自的制备方法和使用方法 |
| CN105037383B (zh) * | 2015-06-11 | 2018-05-25 | 华侨大学 | 高纯度蝶烯四酸二酐及其合成方法以及基于蝶烯四酸二酐合成的聚酰亚胺 |
| GB2539404A (en) * | 2015-06-15 | 2016-12-21 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic diode |
| CN105254639A (zh) * | 2015-09-14 | 2016-01-20 | 北京理工大学 | 一种以三蝶烯为骨架通过芘四酮桥连金属卟啉系列化合物及制备方法 |
| CN108906125B (zh) * | 2018-06-12 | 2019-11-12 | 常州大学 | 一种三碟烯聚合物DTP/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法 |
| JP6566109B1 (ja) * | 2018-12-12 | 2019-08-28 | 住友化学株式会社 | 高分子化合物、高分子化合物の製造方法及び発光素子 |
| CN114870822B (zh) * | 2022-05-30 | 2024-02-02 | 河北工业大学 | 一种胺化共价机聚合物吸附剂及其制备方法和应用 |
| WO2024013004A1 (de) * | 2022-07-11 | 2024-01-18 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische vorrichtungen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3242186A (en) * | 1960-07-13 | 1966-03-22 | Polaroid Corp | 2, 5-dihydroxytriptycyl compounds and processes for their syntheses |
| GB8909011D0 (en) * | 1989-04-20 | 1989-06-07 | Friend Richard H | Electroluminescent devices |
| DE4121138A1 (de) * | 1991-06-26 | 1993-01-07 | Hoechst Ag | Polyarylenether und ihre verwendung |
| JPH05158092A (ja) * | 1991-12-06 | 1993-06-25 | Hitachi Ltd | 有機非線形光学材料およびそれを用いた有機非線形光学素子 |
| EP0581058A1 (de) * | 1992-07-08 | 1994-02-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Folien aus Polyarylenethern |
| US5334539A (en) * | 1993-01-29 | 1994-08-02 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Fabrication of poly(p-phenyleneacetylene) light-emitting diodes |
| US5629353A (en) * | 1995-05-22 | 1997-05-13 | The Regents Of The University Of California | Highly cross-linked nanoporous polymers |
| EP0885461B1 (en) * | 1996-03-04 | 2003-08-13 | DuPont Displays, Inc. | Polyfluorenes as materials for photoluminescence and electroluminescence |
| DE19744792A1 (de) | 1997-10-10 | 1999-04-15 | Hoechst Ag | Triptycenderivate und ihre Verwendung für optoelektronische Anwendungen, insbesondere als Elektrolumineszenzmaterialien |
-
1998
- 1998-02-13 DE DE1998106037 patent/DE19806037A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-03-09 EP EP19990907613 patent/EP1161478B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-09 JP JP2000604090A patent/JP4334147B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-09 CN CNB998164356A patent/CN1156508C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-09 WO PCT/EP1999/001505 patent/WO2000053655A1/de active IP Right Grant
- 1999-03-09 US US09/914,971 patent/US6605693B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005078003A1 (ja) * | 2004-02-12 | 2005-08-25 | Sony Chemicals Corporation | 電気変換発光ポリマー及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP5399418B2 (ja) * | 2009-01-19 | 2014-01-29 | 新日鉄住金化学株式会社 | 有機電界発光素子 |
| WO2010082621A1 (ja) * | 2009-01-19 | 2010-07-22 | 新日鐵化学株式会社 | 有機電界発光素子 |
| US8906521B2 (en) | 2009-01-19 | 2014-12-09 | Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. | Organic electroluminescent device having triptycene derivative material |
| US8569513B2 (en) | 2010-03-29 | 2013-10-29 | Fujifilm Corporation | Compound having a triptycene moiety |
| WO2012090972A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 住友化学株式会社 | 反応性化合物及びそれを用いた高分子化合物の製造方法 |
| WO2012090912A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 住友化学株式会社 | 化合物及びそれを含有する薄膜 |
| US10305052B2 (en) | 2014-07-15 | 2019-05-28 | Japan Science And Technology Agency | Triptycene derivative useful as material for forming self-assembled film, method for manufacturing said triptycene derivative, film using same, method for manufacturing said film, and electronic device using said method |
| WO2018025892A1 (ja) | 2016-08-03 | 2018-02-08 | 株式会社シード | 重合性トリプチセン誘導体化合物 |
| WO2019151462A1 (ja) | 2018-02-02 | 2019-08-08 | 株式会社シード | 重合性トリプチセン誘導体化合物を構成成分として含む高分子化合物 |
| WO2019151463A1 (ja) | 2018-02-02 | 2019-08-08 | 株式会社シード | 重合性トリプチセン誘導体化合物及びその化合物を構成成分として含む高分子化合物 |
| US11203567B2 (en) | 2018-02-02 | 2021-12-21 | Seed Co., Ltd. | Polymerizable triptycene derivative compound, and polymer compound including same as constituent component |
| US11292762B2 (en) | 2018-02-02 | 2022-04-05 | Seed Co., Ltd. | Polymer including polymerizable triptycene derivative compound as component |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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