JP2002536462A - 印刷板及びそれらの製造方法 - Google Patents

印刷板及びそれらの製造方法

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Abstract

(57)【要約】 親油性物質を含む流体組成物を基板にインク噴射によって塗布することによって、印刷板が調製される。該親油性物質は基板に密着し、その結果、耐久性のある印刷板が乾燥後に形成される。本発明の印刷板は長い印刷ランが可能であり、有利には、化学現像の必要がない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷板、印刷板の製造方法、及び、媒体上に望ましい画像を形成す
るプレートを用いる印刷方法に関する。更には、本発明の印刷板は基板に密着す
るポリマー化合物を含む流体組成物を用いる。該流体組成物はインク噴射によっ
て基板に塗布される。
【０００２】
【従来の技術】
オフセット平板印刷過程では、親油性の画像部及び親水性の非画像部を有する
現像された平板印刷板が長く用いられている。そのプレートは一般的に、インキ
ングの前又は間に、オイルベースのインク組成物で湿らされる。湿らせるプロセ
スは、米国特許第３，８７７，３７２号、第４，２７８，４６７号及び第４，８
５４，９６９号に記載されるような水性の湿し水（fountain solution）を用い
る。水がプレートに塗布されるとき、水は、プレートの非画像部である親水性領
域上に皮膜を形成するが、画像部である親油性のプレート領域上ではごく小さな
滴に収縮するであろう。オイルベースのインク組成物を運ぶローラーが湿らされ
たプレートの上を通過するとき、それは、その水性皮膜で被覆された非画像部に
インクをつけないが、撥水性の画像部上の水滴を乳化して、インクを吸収するで
あろう。得られるインク画像はゴムブランケット上に転写、又は「オフセット」
されて、それが紙等の媒体への印刷に用いられる。
【０００３】 平板印刷板はマスクアプローチ及び染料ベースの熱溶融インクジェットインク
を用いて製造することができる。例えば、米国特許第４，８３３，４８６号は通
常の光ポリマープレート上に噴射される染料ベースの熱溶融インク組成物を開示
する。堆積されたインクはプレートの露光（exposure）の間マスクとして働き、
該プレートの現像の間に露光された光ポリマーと共にプレートから取り除かれる
。この技術はＵＶ照射、化学現像及びプレート乾燥等の多段階プロセシング工程
を含み、高い生産コストと環境問題を生じる。
【０００４】 平板印刷に「ダイレクト」インクジェット印刷技術を適用することが提案され
ている。例えば、欧州特許公報第５０３，６２１号は、光硬化性（photocurable
）インクをプレート基板上に噴射し、それから画像部を硬化させるために該プレ
ートを紫外線に露光させることによる、平板印刷板を作るための直接的方法を開
示する。印刷媒体上に印刷するために、オイルベースのインクがそれから該画像
領域に転写されることができる。しかし、該基板上に噴射されたインク滴の解像
度、あるいは、長い印刷運転時間（printing runlength）に関する平板印刷板の
耐久性については何ら開示されなかった。
【０００５】 カナダ国特許第２，１０７，９８０号は、環状無水物又はそれらの誘導体を含
む第一のポリマー、及び、ヒドロキシル部位を含む第二のポリマーを含有する水
性インク組成物を開示する。その２つのポリマーは基板の画像形成後の焼成工程
で熱によって架橋される。得られるマトリックスはオフセット印刷工程の酸性湿
し水に耐性であり、４０ミクロンの解像度（ドットサイズ）を提供するといわれ
る。
【０００６】 インクジェットプリンター用のインク組成物は要求される条件を満たすために
注意深く調製されなければならず、その条件とは、インク噴射印刷ヘッドに貯蔵
される間の噴射ノズル上での乾燥に対する耐性、インク噴射印刷ヘッドに貯蔵さ
れる間の噴射ノズル上での乾燥に対する耐性、印刷基板上に一度塗布された場合
の乾燥時間、インク濃度及び拡散（拡大）を含む。これらの条件は相容れられな
い。例えば、インク組成物は長時間たっても、インクジェットプリンターの小さ
な直径のノズルをふさいではならない。しかしながら、インクは印刷基板に塗布
されるとすぐに乾燥可能でなければならない。これに関連して、市販のインクジ
ェット組成物に対する乾燥時間は二分の一より短く、宣伝される解像度はインチ
当たり１，４４０ドットである。一般的には、"Ink-jet Inks", The Printing I
nk Manual（5thed. 1993）を参照。
【０００７】 金属、プラスチック、ゴム、織物、革、ガラス及びセラミックス等の基板にイ
ンク受容層を塗布することによってインクジェットプリンターの解像度が向上す
ることが知られている。例えば欧州特許公報第７３８，６０８号を見ると、ポリ
マー主鎖にカチオン性部位を有する第一の水溶性高分子量化合物、及び、縮合可
能な官能性部位を含む側鎖を有する第二の水溶性高分子量化合物を含む熱硬化イ
ンク受容層を開示する。
【０００８】 また、該第二の高分子量化合物は、少なくとも２つの（メタ）クリロイル部位
を有するモノマー又はオリゴマーで置き換えられてよく、これによってＵＶ放射
で硬化できるインク受容層が得られる。どちらの場合でも、第一のポリマーのカ
チオン性部位は、インク溶剤がインク受容層に容易に浸透することを可能にする
といわれる。該特許発明のインク受容層は化学現像を必要としない。
【０００９】 米国特許第５，３６４，７０２号は、その分子内に三重結合を有する少なくと
も１つのアセチレングリコール及びアセチレングリコールの酸化エチレン付加生
成物及びアセチレンアルコールを含むインク−ジェット記録媒体を開示する。そ
のインク受容層は、無機顔料、水溶性のポリマー性結合剤、及び、カチオン性の
オリゴマー又はポリマーを含むこともできる。
【００１０】 米国特許第４，７８１，９８５号は、実質的に透明な樹脂性基板、及び、その
上の、インクジェットインクのテーリングを防ぐための特定のフッ素系界面活性
剤を含む実質的に透き通ったコーティングを開示する。その実質的に透き通った
コーティングは約２−１５ミクロンの厚さであってよい。
【００１１】 米国特許第５，８２０，９３２号は、平板印刷板の製造方法を開示する。イン
クジェット液滴は、印刷板の表面上に、プリンターヘッドとのデジタルコミュニ
ケーション内のデジタルコンピューターシステムによって提供される画像を表現
するデジタル情報に対応する画像を形成する。プリンターヘッドからの滴は、印
刷可能な硬化樹脂画像を形成するために、単独又はプレート上にプレコートされ
た反応物との組み合わせで、プレート表面で重合する反応物を形成する樹脂を含
む。そのように形成された樹脂画像は、長時間の印刷ラン（run）に有用な平板
印刷板を提供する。対照的に、本願発明は、印刷可能媒体基板上に噴射される流
体組成物の重合を必要としない。
【００１２】 プレートの化学現像という付加的な工程なしにダイレクトインクジェット印刷
技術を適用することも提案されている。このアプローチは有利に、より生産コス
トを低くし、より環境に許容可能な印刷方法をもたらす。しかしながら、そのよ
うな技術においては、印刷板基板上に親油性のインク受容部を形成するインクジ
ェット流体の拡散を制御することが困難である。そのような「ドット拡散」は、
印刷画像の解像度の低さと画像の品質の低下を引き起こす。たとえば、欧州特許
出願５９１，９１６，Ａ２は、ヒドロキシ官能性ポリマーと熱によって架橋され
る無水物基を含むポリマーを有する水ベースのインクを開示する。この製造物は
、室温で、室温の基板に噴霧することによって塗布される。しかしながら、この
製造物はドット拡散の良好な制御を達成しない。
【００１３】 欧州特許公報０／１０１，２６６号は、重合できないカルボン酸を基板に対し
てインクジェット印刷することによって実施されてよい印刷板を記載する。該化
合物は親油性で、容易に基板上に薄層として塗布されることができなければなら
ない。トルエン溶液中のポリビニルブチラール及びアクリル樹脂はその親油性層
に使用可能な化合物として開示されるが、用いられてはいない。基板に密着させ
るための親油性化合物としての、酸−塩基中和されるポリマー化合物の使用は開
示されていない。
【００１４】 米国特許第５，９４２，３３５号は、インクジェット記録シートのインク受容
層中において、窒素含有複素環基を含むポリマー、すなわち４−ビニルピリジン
のポリマーの使用を開示する。しかしながら、画像形成されるインク受容層を形
成するために、印刷板基板に直接塗布され且つ画像形成される流体組成物中で、
そのような化合物を使用することは開示されない。
【００１５】 このように、化学現像を必要としない、印刷ランの長さが長い印刷板を用いる
ことは有利であろう。
【００１６】 そのような印刷板を提供することが本発明の１つの主題である。そのような印
刷板の調製方法を提供することが本発明の他の主題である。そのような印刷板の
使用方法を提供することも本発明の他の主題である。本発明の印刷板は、有利に
、典型的には必要とされる化学現像工程なしに調製されてよい。本発明の印刷板
は印刷ランの長さの延長も可能である。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】
本発明の主題は、基板に直接画像形成し、それによって印刷可能媒体を製造す
るための、インクジェット装置により塗布されることができる流体組成物を提供
することである。
【００１８】 本発明の他の主題は、良好な解像度及び良好なインク転写を示す、長時間のラ
ンが可能な印刷部材を提供することである。
【００１９】 本発明の有利な点は、通常の原板印刷板製造過程の化学現像工程の除去、それ
による低生産コスト及び環境に優しい方法の達成である。
【００２０】 Ｉ．１つの態様では、本発明は基板へのインク噴射に適した流体組成物に関し
、該流体組成物は、低い表面エネルギー、及び、少なくとも一部が酸で中和され
た多くの第三級アミン部位を有するコポリマー；非イオン性又はカチオン性界面
活性剤；及び水を含む。
【００２１】 本発明はまた、基板；及び基板上に支持されるインク受容熱可塑性画像形成層
を含む印刷可能媒体に関し、そのインク受容層（すなわち画像領域）は低い表面
エネルギー、及び、少なくとも一部が酸で中和された複数の第三級アミン部位を
有するコポリマーを含む。
【００２２】 本発明はまた、少なくとも１つの塩基性表面を有する基板上に、インクジェッ
ト印刷装置によって流体組成物を塗布すること及び該流体組成物を乾燥させるこ
とを含む印刷可能媒体の製造方法に関し、そこにおいて乾燥された流体組成物は
、部分的に酸で中和された複数の第三級アミン部位を有するコポリマーを含むイ
ンク受容層となる。
【００２３】 ＩＩ．他の態様では、本発明の流体組成物は、基板上へのインク噴射に適して
おり、また、少なくとも１つの窒素含有複素環基を含む化合物を水性溶液中に含
み、そこにおいて該化合物の窒素含有複素環基は少なくとも一部が酸で中和され
ている。
【００２４】 本発明の印刷板は流体組成物を基板にインク噴射することによって調製される
。好ましい実施態様では、少なくとも１つの窒素含有複素環基を含む化合物は、
２−ビニルピリジン類のポリマー又はコポリマー、４−ビニルピリジン類のポリ
マー又はコポリマー、エチルイミダゾリドンメタクリレート類のポリマー又はコ
ポリマー、２−ピリジルエチルトリメトキシシラン類、及び、それらの混合物又
は誘導体からなる群から選択される。特に好ましい実施態様では、該化合物の窒
素含有複素環基は部分的又は完全にギ酸で中和される。
【００２５】 ＩＩＩ．他の態様では、本発明の流体組成物は基板上へのインク噴射に適して
おり、また、酸性ポリマー化合物を含んでおり、該ポリマー化合物の酸性基は少
なくとも一部が塩基で中和される。該流体組成物は水性又は非水性であることが
できる。
【００２６】 本発明の印刷板は流体組成物をインク噴射で基板に塗布することによって調製
される。好ましい実施態様では、本発明に適した酸性ポリマー化合物は、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、
エチレン性不飽和スルホン酸、スルホン化スチレン、及び、それらの混合物又は
誘導体からなる群から選択される少なくとも１つのモノマーから調製されるポリ
マー又はコポリマーである。特に好ましい実施態様では、該酸性ポリマー化合物
は部分的又は完全に塩基で中和され、該流体組成物は基板上にインク噴射される
。
【００２７】 ＩＶ．他の態様では、本発明の流体組成物は基板上へのインク噴射に適してお
り、また、非水性溶媒中に、カチオン性生成物ポリマー及びアニオン性生成物ポ
リマーを含む。それらのイオン性生成物ポリマーは、相互に作用して基板に密着
し、そして乾燥後、耐久力のある印刷板が形成される。
【００２８】 本発明の印刷板は流体組成物を基板にインク噴射で塗布することによって調製
される。好ましい実施態様では、該基板は印刷板前駆体を提供するために界面活
性剤で前処理される。
【００２９】 好ましい実施態様では、該カチオン性生成物ポリマーは、２−ビニルピリジン
類のポリマー又はコポリマー、４−ビニルピリジン類のポリマー又はコポリマー
、ジメチルアミノエチルメタクリレート類のポリマー又はコポリマー、及び、そ
れらの混合物又は誘導体からなる群から選択される塩基性ポリマー化合物から調
製される。これらのモノマーから調製される該塩基性ポリマー化合物は、該塩基
性ポリマー化合物の塩基性基からカチオン性の共役酸性基をつくるために、酸、
好ましくはギ酸で少なくとも一部を中和することによってカチオン性にされる。
【００３０】 好ましい実施態様では、該アニオン性生成物ポリマーは、ポリ（アクリル酸）
類、ポリ（メタクリル酸）類、ポリ（マレイン酸）類、ポリ（無水マレイン酸）
類、ポリ（フマル酸）類、ポリ（スチレン−コ−アクリル酸）類、ポリ（スチレ
ン−コ−マレイン酸）類、ポリ（スチレン−コ−フマル酸）類、及び、それらの
混合物又は誘導体からなる群から選択される酸性ポリマー化合物から調製される
。これらの酸性ポリマー化合物は、該酸性ポリマー化合物の酸性基からアニオン
性の共役塩基性基をつくるために、塩基、好ましくはアンモニアで少なくとも一
部を中和することによってアニオン性にされる。
【００３１】 本発明の更なる主題、特徴及び有利さは、図面と関連させて詳細な説明を読む
ことでより完全に理解される。図１は基板に対する該流体組成物の界面調和効果
を示している。
【００３２】
【発明の実施の形態】
出願人は流体組成物が、通常の露光及び現像工程の必要なく印刷板を生産する
ために、印刷可能媒体基板に対してドロップ−オン−デマンド型のインクジェッ
ト印刷技術によって塗布されることができることを見出した。この望ましい結果
は以下の方法において達成される。
【００３３】 Ｉ．中和された塩基性基を有するポリマー化合物を備えた流体組成物。 「流体組成物」とは、乾燥時に該基板に密着してそれからインクの塗布を受ける
であろう画像層を、インクジェットプリントヘッドで基板の塩基性表面に塗布さ
れるときに形成する組成物を意味する。該流体組成物は、上に議論されたインク
ジェットインクの要求される性能条件を満足させなければならない。
【００３４】 上に要約されるように、本発明の流体組成物は： （ａ）低い表面エネルギー、及び、少なくとも一部が酸で中和された複数の第三
級アミン部位を有するコポリマー； （ｂ）非イオン性又はカチオン性界面活性剤；及び （ｃ）水 を含む。
【００３５】 該コポリマーは、ポリアクリレート、スチレン化ポリアクリレート、ポリアミ
ド及びポリウレタンからなる群から選択されてよい。適当なポリアクリレート及
びスチレン化ポリアクリレートは、次の式： Ｒ’Ｒ’’Ｎ-Ｘ-(ＣＲ’’’)=ＣＨ2 ［式中、Ｒ’は、水素、又は、Ｃ1-5分枝又は非分枝アルキルであり； Ｒ’’はＣ1-5分枝又は非分枝アルキルであり； Ｒ’’’は水素又はメチルであり； -Ｘ-は、-Ｃ6Ｈ4-又は(ＣＨ2)n-Ｑ-(Ｃ=Ｏ)-であり； そこにおいて、ｎは２から６であり；また Ｑは酸素又はＮＨである］ を有する成分から調製されてよい。
【００３６】 実例となるコモノマーは、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、ジ（ｔ−ブチル）アミノエチルアクリレート及びジ（ｔ
−ブチル）アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノ−プロピルメタクリル
アミド等のアクリルアミド類、及び、ｐ−ジメチルアミノスチレン及びジエチル
アミノスチレン等のスチレン類を含む。
【００３７】 該コポリマーはまた、その骨格内に少なくとも１つの第三級アミン部位を有す
るコモノマーから調製されるポリアミドであってもよい。適当なコモノマーは１
，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン及びジアルキル１，４−ピペラジ
ンジプロピオネートを含む。
【００３８】 該コポリマーはまた、以下の式： ＨＯＨ2ＣＨ2Ｃ-Ｚ-ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ［式中、Ｚは、少なくとも１つの第三級アミノ基を含む、脂肪族、環状脂肪族又
は芳香族の二価の基であって、炭素−炭素結合で該コモノマー構造の残基に結合
される］ を有するコモノマーから調製されるポリウレタンであってもよい。該コポリマー
を調製するために用いられてよい適当なコモノマーは、以下の式： ＨＯ(ＣＨ2)u-ＮＲ-(ＣＨ2)uＯＨ ［式中、Ｒは、脂肪族、環状脂肪族又は芳香族置換基であり、また、ｕは１から
６である］ に一致するものを含む。Ｎ−メチルジエタノールアミンが適当なコモノマーであ
る。
【００３９】 以下の式：
【化２】 ［式中、ｕは１から６である］ に一致するコモノマーもまた、該コポリマーを調製するために用いられてよい。
【００４０】 該ポリマーのアミン部位を部分的又は完全に中和するために用いられる酸は、
比較的低分子量を有するべきである。適当な酸は Ｈ(ＣＨ2)nＣＯＯＨ 及び ＨＯ(ＣＲ)Ｈ-ＣＯＯＨ ［式中、Ｒは水素、-ＣＨ3又は-ＣＨ2ＣＨ3であり；ｎは１から３の数である］ からなる群のうちの１つの式に一致する。ギ酸、酢酸、乳酸及びグリコール酸が
その中和のための酸として好ましく、ギ酸が特に好ましい。
【００４１】 該コポリマーは、J. Appl. Pol. Sci., 13, pg.1741 (1969)に記載のOwens-We
ndt methodに従って、２つの液体プローブ（水及びジヨードメタン）に基づいて
測定される、最大５０dynes/cm、好ましくは２０から５０dynes/cmの表面エネル
ギーを有するべきである。
【００４２】 該流体組成物の第二の成分は、通常のインクジェットプリンターで基板上に噴
射されることができるように該流体組成物の動的表面張力を低下させる、非イオ
ン性又はカチオン性界面活性剤である。該流体組成物の動的表面張力は２０から
６０dynes/cm、好ましくは３２から４４dynes/cmの範囲であってよい。アセチレ
ングリコール、エトキシル化グリコール、エトキシル化／プロポキシル化ブロッ
クコポリマー及びソルビタンエステルが好ましい界面活性剤である。
【００４３】 該流体組成物の粘度は、２５℃で２０センチポアズを越えるべきではなく、好
ましくは１から１０センチポアズ、最も好ましくは１から５センチポアズである
。
【００４４】 該流体組成物は、インクジェットプリンターの停止中に水を保持することを確
実にするために、好ましくは湿潤剤を含む。適当な湿潤剤は、グリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、及び、それらの組み合わせを含む。
【００４５】 該流体組成物は、脱イオン水中で、適切な量の、コポリマー、及び非イオン性
又はカチオン性界面活性剤を混合することによって調製されてよい。そして、該
流体組成物は、該組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１から３重量パー
セントの該コポリマー、０．００１から５重量パーセントの該界面活性剤、及び
、約８５から約９９．９重量パーセントの水を含んでよい。さらに好ましくは、
該流体組成物は、該組成物の総重量に基づいて、０．１から２重量パーセントの
該コポリマー、０．０５から１重量パーセントの該界面活性剤、及び、約９７か
ら約９９．９重量パーセントの水を含む。該湿潤剤は、該組成物の総重量に基づ
いて、０．１から１０重量パーセント、好ましくは１から３重量パーセントの量
で存在してもよい。
【００４６】 該流体組成物はまた、着色剤、殺生物剤、腐食抑制剤及び消泡剤を含んでもよ
い。
【００４７】 本発明の流体組成物は、望ましい画像を有する高解像度の印刷可能媒体を製造
するために、適当な基板に塗布されることができる。該流体組成物を塗布するた
めに、通常のドロップ−オン−デマンド型インクジェットプリンターを用いるこ
とによって該印刷可能媒体を製造することが特に好ましい。適当なインクジェッ
トプリンターは、圧電性及びバブルジェット（登録商標）のプリンターを含む。
【００４８】 適当な基板は、アルミニウム、ポリマー性皮膜及び紙を含む。好ましくは、そ
の印刷板基板は、その表面に塩基性の化学部位を有するか、又は、そのような塩
基性の化学部位を有するように修飾される。例えば、多くのケイ酸ナトリウム部
位を含む中間層で該印刷板基板を被覆することができる。望まれるならば、該ケ
イ酸ナトリウム部位は酸で部分的に中和されることができる。
【００４９】 該基板は好ましくは一般的な化学的、電気化学的又は機械的な表面処理によっ
て粗面化される。化学的粗面化処理は米国特許第５，５５１，５８５号に開示さ
れ、その開示はその全てが参照としてここに取り込まれる。アルミニウム基板の
表面が、２０℃から１００℃の間、好ましくは８０℃から９５℃の間の温度でそ
のアルミニウムを水性ケイ酸塩溶液に接触させることによって塩基性にされ得る
ことは既知である。
【００５０】 ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート皮膜等のポリマー
性基板は、粗面化された表面を提供するために、例えば、架橋ゼラチン中の二酸
化チタン粒子の分散物からなる親水性の下塗り層で被覆されることができる。ま
た、塩化ビニリデンポリマー等、写真フィルムを作るためのどのような一般的な
下塗り物質も、該ポリマー性基板を親水性にするために使用されてよい。紙の支
持体は、同様に処理され、印刷板基板として用いられることができる。
【００５１】 該流体組成物は、印刷板基板の塩基性表面と「界面調和（interfacially matc
h）」するために、酸で部分的又は完全に中和された塩基性コポリマーを含む。
好ましくは、その流体組成物のコポリマーの塩基性部位は部分的に中和され、そ
れによって該コポリマー中に酸性及び塩基性部位の両方が存在することを確実に
するべきである。酸性及び塩基性部位の両方が存在することは二つの異なる機構
（静電的反発（electrostatic repulsion）及び複塩交換（double salt replace
ment））を同時に生じさせると考えられる。この「酸／塩基界面調和」理論は図
１に例示され、以下に説明される。
【００５２】 理論に拘束される意図なしに、固体表面に塗布された液滴が、その液滴のバル
ク（bulk）よりも先に非常に薄い一次皮膜として広がるであろうことは一般的に
受け入れられる。これは図１に例示され、流体組成物の液滴１０は塩基性基板２
０の上に堆積される。その滴のバルク３０は一次皮膜４０に取り囲まれる。出願
人は現在、シリケートされた（silicated）基板上に堆積された流体組成物の滴
の非常に薄い一次皮膜から、水及び比較的揮発性の酸が比較的急速に蒸発すると
考えている。そのような蒸発の正味の効果は、一次皮膜中に存在する該コポリマ
ーの中和されていない塩基性部位の、液滴と比較した相対的パーセンテージを増
加させることである。これらの中和されていない塩基性部位は該シリケートされ
たアルミニウム基板の表面上に存在する塩基性部位によって反発を受けるだろう
。
【００５３】 該ポリマーの遊離第三級アミン基とシリケートされた基板の塩基性部位の間の
電子対反発は、液滴の拡散範囲を小さくするのに貢献し、その結果、液滴の直径
よりも小さいドット直径が得られ、これによってインク受容組成物に優れた解像
度を与える。この第一の機構において、該シリケートされたアルミニウム基板、
及び、該流体組成物の部分的に中和された塩基性コポリマーは「界面調和」し、
そのような反発をもたらす。
【００５４】 第二の機構は、図１に示されるように、液滴のバルクに生じると考えられる。
液滴のバルクでは、相対的に少ない酸と水の蒸発が生じる。つまり、液滴のバル
ク中の、酸で中和された塩基性部位の比率が、一次皮膜中よりも大きくなる。イ
ンク滴のバルク中の、部分的に中和されたコポリマーに存在する酸性部位と、シ
リケートされた基板の表面上に存在する塩基性部位の間に、酸／塩基の複塩置換
反応が起こることが理論的に想定される。この第二の機構において、図１に示さ
れるように、該シリケートされた基板と該流体組成物の部分的に中和された塩基
性コポリマーは「界面調和」し、ケイ酸ナトリウムの塩基性部位によって引き寄
せられる中和アミン基からプロトンを供給する。この第二の機構は、得られるイ
ンク受容層の優れた密着及び耐久性の原因であると考えられ、なぜ本発明に架橋
工程が必要とされないのかを説明することができる。つまり、該インク受容層は
、共有結合で架橋しないという意味で、「熱可塑性」である。
【００５５】 印刷板等の印刷可能媒体が印刷板基板上への該流体組成物のインクジェット塗
布によって調製されるとき、得られるインク受容層は印刷されるべき望ましい画
像を形成する多くのドットを含む。塩基性基板及び該流体組成物の正しい選択（
酸／塩基界面調和）によって、該ドットは２．５以下、好ましくは２．２以下の
平均拡散比（すなわち、ドット直径：液滴直径）を有することができ、該液滴直
径は、インク受容層を塗布するために用いられるインクジェットプリンターによ
って形成される流体組成物の滴のサイズとして定義される。ドット平均拡散比が
低いほど、解像度が高くなる。
【００５６】 好ましい実施態様では、該印刷板基板は、該流体組成物のインクジェット塗布
の前に、脱着可能なフッ素系界面活性剤で前処理される。
【００５７】 該フッ素系界面活性剤は、好ましくは、基板への該フッ素系界面活性剤の吸着
を可能にするのに有効な時間、典型的には１分間、該フッ素系界面活性剤の水性
溶液中に印刷可能媒体基板を浸すことによって適用される。該フッ素系界面活性
剤の濃度は、該溶液の０．００１から１重量パーセント、好ましくは０．０５か
ら０．２重量パーセントの範囲であってよい。該基板はそれから過剰なフッ素系
界面活性剤を除去するためにおよそ１分間タップ水下ですすぎ洗いされる。すす
ぎ洗いされたプレートはそれから、室温で、又はオーブンで乾燥される。
【００５８】 該フッ素系界面活性剤は、該基板表面上に、約０．００２ミクロンの厚さの被
覆を備えた単層として存在すると考えられる。画像形成後、得られる印刷可能な
媒体は非画像部から該フッ素系界面活性剤を除去（脱着）するためにプレートク
リーナーで洗浄される。このように、「脱着（desorb）」とは、該フッ素系界面
活性剤が容易に基板に吸着されるだけでなく、画像形成後に印刷可能媒体の非画
像部から容易に除去され得ることも意味している。
【００５９】 脱着可能なフッ素系界面活性剤は、好ましくは、Ｃ10Ｆ21ＳＯ3 -ＮＨ4 +、Ｃ8
Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（Ｃ3Ｈ6）Ｎ+（ＣＨ3）3Ｉ-、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＣ2Ｈ5（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）xＨから選択され、ｘは０から１０である。これらのフッ素系界面活性剤は
市販されている。本発明の印刷可能媒体は、当業者に周知の通常の装置、インク
、基板及び技術を用いて同じ画像の多大な原稿を印刷するために、平板印刷の原
板として用いられてよい。
【００６０】 ＩＩ．複素環部分を含む中和された窒素を有するポリマー化合物を含む流体組
成物。 長時間の印刷ランを達成するために、親油性物質は基板に十分密着しなければな
らない。該親油性物質の密着は少なくとも２つの方法で制御されることができる
。第一に、該親油性物質は、化学結合の型を提供して密着を促進する、該基板と
の化学的相互作用を有するべきである。例えば、該親油性物質の化学的組成は、
その基板への密着を促進するように変えることができる。また、該基板の組成は
該親油性物質の結合が増加するように変えることができる。第二に、該基板は、
該親油性物質が、乾燥又は硬化したときに基板と機械的に結合することを可能に
する微小なトポロジーを提供するべきである。機械的結合は基板表面の粗化によ
って影響を受けうる。つまり印刷板は、これらの変数を制御することによって、
該親油性物質の密着の増大及びそれに応じたより長時間の印刷ラン操作を可能と
するように作られることができる。
【００６１】 ここに記載される発明において、親油性物質は、該親油性物質を含む流体組成
物のインク噴射によって基板に配される。該流体組成物が該親油性物質を運搬す
るビヒクルであるので、インク噴射された流体組成物の滴による該基板の湿潤性
及びインク噴射された滴の拡散は、印刷過程の解像度に影響する性質である。流
体組成物のインク噴射された滴の過大な拡散は印刷の解像度を低下させる。ここ
で用いられる基板は、典型的には、高い表面張力を有し、水性流体をそれらの表
面上に完全に且つ迅速に拡散させる。これは、該親油性物質の基板への密着に有
利である一方、不利なことに、印刷における画像の解像度を低下させる。ここに
おいて、該流体組成物はこれらの性質のバランスをとるように調製され、高い画
像解像度と結びついたより長期の印刷ランのために、良好な密着を提供する。
【００６２】 滴の拡散は、本発明による二つの方法で減少する。第一に、親油性物質を含む
流体組成物は後に記載されるように基板に界面調和する。第二に、該基板表面を
、その表面張力を低下させるために、界面活性剤で前処理することによって、滴
の湿潤及び拡散は減少する。このように、該組成物に固有のこれらと他の特質、
及び、ここに記載される方法によって、乾燥した親油性物質の基板への長期にわ
たる密着のほか、素晴らしい解像度を得ることができる。
【００６３】 本発明の印刷板は、リソグラフ印刷板、フレキソ印刷板及びグラビア印刷板を
包含する。
【００６４】 アルミニウム、ポリマー性皮膜及び紙等の通常の印刷板基板は本発明の全ての
態様で印刷板基板として用いられてよい。該印刷板基板は、その表面特性を強め
るために、電気砂目立て（electograining）、陽極処理及びシリケーション（si
lication）等の処理を受けてよい。そのような処理によって変えられる表面特性
は、粗雑さ、トポロジー、及び、表面の化学的部位の性質及び量である。好まし
い実施態様では、該印刷板表面は、ケイ酸ナトリウム、これに限定されないが、
などの塩基性部位を複数含む。
【００６５】 本発明の全ての態様で使用可能な基板は表１に与えられる。本発明で用いるた
めに選択される基板は、好ましくは酸化アルミニウムをベースとし、また、ブレ
ンステッド酸−塩基の考え方での塩基性部位を複数有する表面を与える、当業者
に周知の様々な通常の表面処理を受けてよい。これらの処理はまた、表１に要約
されるように、異なった表面の粗雑さ、トポロジー、及び、表面の化学的部位を
もたらす。
【００６６】
【表１】
【００６７】 「AA」は「陽極処理（as anodized）」を意味する。アルミニウム表面は最初
に石英砂目立てされ（quartz grained）、それから３０℃のH2SO4溶液（２８０
ｇ／リッター）中で３０秒間、約８A/cm2のＤＣ電流を用いることによって陽極
処理される。
【００６８】 「EG」は「電解研磨（electrolytic graining）」を意味する。アルミニウム
表面は最初に脱脂され、エッチングされ、また、デスマット（desmut）工程（ア
ルミニウムと腐食液の反応生成物の除去）を受ける。プレートはそれから、２５
℃で３０秒間、塩酸溶液（１０ｇ／リッター）中でAC電流を用いて電解研磨され
、引き続いて、エッチング後、アルカリ洗浄及びデスマット工程を受ける。その
砂目立てされたプレートは３０℃のH2SO4溶液（２８０ｇ／リッター）中で３０
秒間、約８A/cm2のＤＣ電流を用いることによって陽極処理される。
【００６９】 「PVPA」はポリビニルホスホン酸（polivinylphosphonic acid）である。プレ
ートはPVPA溶液に浸され、脱イオン水で洗浄され、室温で乾燥される。
【００７０】 「DS」は「両面滑面（double sided smooth）」を意味する。酸化アルミニウ
ムプレートは最初に脱脂され、エッチングされ、または化学的に砂目立てされ、
それからデスマット工程を受ける。滑面プレートはそれから陽極処理される。
【００７１】 「Sil」はその陽極処理されたプレートが、７５℃で１分間、Philadelphia Qu
atz Co.よりN-38の商標で市販されるケイ酸ナトリウム溶液（８０ｇ／リッター
）中に浸されることを意味する。被覆されたプレートはそれから脱イオン水です
すぎ洗いされ、室温で乾燥される。
【００７２】 「PG」は「軽石砂目立て（pumice grained）」を意味する。アルミニウム表面
は最初に脱脂され、エッチングされ、また、デスマット工程を受ける。プレート
はそれから、３０℃で３０％軽石スラリーにさらすことによって機械的に砂目立
てされ、引き続いてエッチング後工程とデスマット工程を受ける。砂目立てされ
たプレートはそれから３０℃のH2SO4溶液（２８０ｇ／リッター）中で３０秒間
、約８A/cm2のＤＣ電流を用いることによって陽極処理される。陽極処理された
プレートはそれから中間層で被覆される。
【００７３】 「G20」は米国特許第５，３６８，９７４号に記載される印刷板基板であり、
その開示は全てが参照としてここに組み込まれる。
【００７４】 「CHB」は塩基性溶液中での化学的砂目立てを意味する。アルミニウム基板が
つや消し工程を受けた後、５０から１００ｇ／リッターのNaOH溶液が、１分間の
５０から７０℃での砂目立ての間、用いられる。砂目立てされたプレートはそれ
から３０℃のH2SO4溶液（２８０ｇ／リッター）中で３０秒間、約８A/cm2のＤＣ
電流を用いることによって陽極処理される。陽極処理されたプレートはそれから
シリケートされた中間層で被覆される。
【００７５】 「PF」基板はフッ化リン酸塩中間層を有する。処理溶液はリン酸二水素ナトリ
ウム及びフッ化ナトリウムを含む。陽極処理された基板は、６０秒の１ドエル（
dwell）時間、７０℃の該溶液中で処理され、引き続いて水ですすぎ洗いされ、
乾燥される。堆積されるリン酸二水素塩は約５００mg/m2である。
【００７６】 「塩基性」表面は、塩基性部位がいくらか優勢な、複数の塩基性部位及び酸性
部位を有するであろう。同様に、「酸性」表面は、酸性部位がいくらか優勢な、
複数の酸性部位及び塩基性部位を有するであろう。PG-Sil印刷板基板が、明らか
にDS-Sil印刷板基板よりも高いシリケート部位濃度を有すること、より塩基性で
あることは当業者に既知である。G20印刷板基板が、AA印刷板基板より酸性でな
い性質を示すことことも当業者に既知である。
【００７７】 好ましい実施態様では、インク受容層を形成する本発明の親油性物質は、塩基
性基及び共役酸性基を含むか又は共役酸性基のみを含む生成物ポリマーを製造す
るために、塩基性基を含む出発ポリマーから、その塩基性基を部分的又は完全に
酸で中和することによって調製されてよい。その親油性生成物ポリマーは、該生
成物ポリマーの基板への密着を強めることによって、長持ちする印刷板を作るた
めに用いられる。該生成物ポリマーの共役酸性基は、該ポリマーを基板に結合さ
せるために、イオン二重交換で、例えば該塩基性基板のシリケート部位、−SiO- Na+、と反応する。この化学結合は、インク受容層の強い密着、より耐久性の印
刷板及びより長期の印刷ランを提供するための、生成物ポリマーの粗面化基板へ
の物理的−化学的吸収と組み合わさって働く。
【００７８】 好ましい実施態様の出発ポリマーは、窒素含有複素環部を有するモノマーを含
む。該出発ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等であること
ができる。「コポリマー」は、共重合によって調製される、一種より多いモノマ
ーを含むポリマーが意味する。「ターポリマー」は、共重合によって調製される
、本質的に三種のモノマーからなるポリマーが意味する。つまり、コポリマーは
ターポリマーを含むことができる。
【００７９】 好ましい実施態様では、本発明のインク受容層を形成する親油性化合物はまた
、置換シラン等の塩基性基を含む出発モノマー化合物から調製されてもよい。
【００８０】 本発明の出発ポリマーは、好ましくはJ. Applied Polymer Science, 1969, Vo
l.13, pp.1741 に記載のOwens-Wendt methodに従って、２つの液体プローブ、水
及びジヨードメタン、に基づいて測定される、５０dynes/cmより小さい表面エネ
ルギーを有する。
【００８１】 該出発ポリマーは、最も好ましくは、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジ
ン、エチルイミダゾリドンメタクリレート及びそれらの混合物からなる群から選
択されるモノマーを含む。これらのポリマーは、ギ酸と反応して共役酸部位、XN
H+HCOO-、を生じることができる窒素含有複素環部を含み、XNは該基板と反応す
るピリジル又はウリジル基である。
【００８２】 好ましい実施態様では、本発明のインク受容層を形成する親油性化合物は、少
なくとも１つの窒素含有複素環部を含む化合物であり、該窒素含有複素環部は少
なくとも一部が酸で中和され、その結果、素晴らしい基板への密着が得られる。
インク受容層を形成する本発明の親油性化合物の例は、２−ピリジルエチルトリ
メトキシシラン類等である。
【００８３】 本発明の全ての態様において該親油性化合物の塩基性基を中和するのに適した
酸は、H(CH2)nCOOH 及びHOCHRCOOH、式中、Ｒは−Ｈ、−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3 であり、ｎは０から６である、からなる群の式の１つに一致する。好ましい実施
態様で用いられる酸は、ギ酸、酢酸、乳酸及びグリコール酸であり、ギ酸が特に
好ましい。
【００８４】 該親油性化合物で作られるインク受容層は基板表面への素晴らしい密着を有し
、以下に、より詳細に説明するように、得られる印刷板は長い印刷運転時間を示
す。有利には、本発明の印刷板の優れた結果は化学現像なしに達成される。
【００８５】 該親油性化合物を含む流体組成物は、好ましくは、基板表面へのインク噴射に
より、典型的にはインクジェットプリンターにより、当業者に周知の装置及び技
術を用いて塗布される。この方法では、基板は、該流体組成物の乾燥後にインク
受容層が基板の表面に望ましい画像で形成されるように、画像形成される。
【００８６】 該流体組成物を基板に画像的に塗布することによって調製される画像形成され
た基板は、例えば、伝導性金属が画像形成された基板上に堆積された、印刷され
たサーキットボードの前駆体として用いられることもできる。
【００８７】 １つの特定の理論に拘束される意図なしに、該流体組成物が基板に「界面調和
」できるために、親油性物質の性質は印刷において達成される解像度を強化する
。「界面調和」とは、塩基性基板と用いられる、共役酸性基を含む親油性化合物
を提供すること、又は反対に、酸性基板と用いられる、共役塩基性基を含む親油
性化合物を提供することを意味する。基板上の流体組成物の滴は、滴のバルクよ
り先に一次皮膜として拡散する。さらに、先行する一次皮膜中の水とギ酸は比較
的速く蒸発し、その後に、該親油性化合物の中性塩基性基の濃度増加を残す。こ
れらの中性塩基性基は基板の塩基性部位と反発を示し、基板表面での流体組成物
の滴の拡散を遅くする。同時に、滴のバルクでは、中和された化合物の過剰の共
役酸性基が基板への良好な密着を与え続ける。このように、シリケートされたプ
レートへの該親油性化合物の良好な密着により、滴の拡散の縮小が達成される。
【００８８】 インク受容層の塗布前に、通常の印刷板基板へ界面活性剤を吸着させることは
、達成される画像解像度を向上させることができる。そのような界面活性剤で前
処理された基板はここで「印刷板前駆体」と称されるであろう。印刷板は、基板
に対して上記のように流体組成物を画像的に塗布することによって、その印刷板
前駆体から調製されてよい。好ましい実施態様では、該流体組成物は、望ましい
画像の形でインク受容層を形成するために、インクジェットプリンターの手段に
よって塗布され、それから乾燥される。有利には、印刷板の化学現像が必要とさ
れない。
【００８９】 乾燥後の、基板に対する該流体組成物の親油性化合物の密着は、前駆体プレー
ト界面活性剤の存在によって実質的には減少せず、これはインク噴射ノズルによ
って堆積される水性の滴の拡散を小さくすることに役立つ。つまり、該前駆体プ
レート界面活性剤は、印刷時間の長さを減少させることなく解像度を増加させる
ことができる。該前駆体に使用可能な界面活性剤は、アルキルを末尾に有する界
面活性剤、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤を含む。
【００９０】 アルキルを末尾に有する界面活性剤の例示される例は、ドデシル硫酸ナトリウ
ム、アルキルアリールスルホネートのイソプロピルアミン塩、コハク酸ジオクチ
ルナトリウム、メチルココイルタウレートナトリウム、ドデシルベンゼンスルホ
ネート、アルキルエーテルリン酸、Ｎ−ドデシルアミン、ジココアミン、１−ア
ミノエチル−２−アルキルイミダゾリン、１−ヒドロキシエチエル−２−アルキ
ルイミダゾリン及びココアルキルトリメチル第三級塩化アンモニウム、ポリエチ
レントリデシルエーテルホスフェート等を含む。
【００９１】 本発明の好ましい実施態様で有用なフッ素系界面活性の例示される例、及び、
それらの商業商標は、次の表２に示される。
【００９２】
【表２】
【００９３】 ZONYL界面活性剤はE.I. du Pont de Nemours & Co.から市販され、パーフルオ
ロアルキル鎖の長さの分布を有する。FLUORAD界面活性剤は３Ｍ社から市販され
、その疎水性側鎖の長さの狭い分布を有する。
【００９４】 例示されるシリコーン系界面活性剤は、以下の不完全なリスト：ポリエーテル
修飾ポリ−ジメチル−シロキサン、シリコーングリコール、ポリエーテル修飾ジ
メチル−ポリシロキサンコポリマー及びポリエーテル−ポリエステル修飾ヒドロ
キシ官能性ポリジメチル−シロキサン、を含む。
【００９５】 該前駆体プレート界面活性剤は、通常のいかなる方法によっても、好ましくは
基板への該界面活性剤の吸着を可能にするのに有効な時間、典型的には１分間、
該界面活性剤の水性溶液中に基板を浸すことによって基板に吸着されてよい。特
に好ましい実施態様では、吸着されない界面活性剤はいずれもその後、印刷板基
板表面から除去される。好ましくは、該基板は吸着されない界面活性剤を除去す
るために水ですすぎ洗いされて、乾燥される。得られる印刷板前駆体は、少なく
とも一面の上に、印刷の解像度を向上するために有効な量で、界面活性剤を有す
る。
【００９６】 ＩＩＩ．中和された酸性基を有するポリマー化合物を含む流体組成物。 ここに記載される発明において、親油性物質は、該親油性物質を含む流体組成物
のインク噴射によって基板上に配置される。該流体組成物は水性又は非水性であ
ることができる。
【００９７】 好ましい実施態様では、本発明の基板表面は複数の酸性部位を含む。
【００９８】 好ましい実施態様では、インク受容層を形成する本発明の親油性物質は、酸性
基及び共役塩基性基を含むか又は共役塩基性基を単独で含む生成物ポリマーを与
えるために、該酸性基を塩基で部分的又は完全に中和することによって、酸性基
を含む出発ポリマーから調製されてよい。その親油性生成物ポリマーは、該生成
物ポリマーの基板への密着を強化することによって、長持ちする印刷板を作るた
めに用いられる。該生成物ポリマーの共役塩基性基は、該ポリマーを基板に結合
させるために、イオン二重交換で基板の酸性部位と反応する。この化学結合は、
粗面化された基板への生成物ポリマーの物理−化学的吸着との組み合わせで、該
インク受容層の強い密着、より耐久力のある印刷板及びより長時間の印刷ランを
提供するために働く。
【００９９】 好ましい実施態様の出発ポリマーは酸性ポリマー物質を含む。
【０１００】 該出発ポリマーは、最も好ましくは、アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、無水フマル酸、エチレン性不飽和スルホン酸、スルホン化スチレ
ン及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのモノマーから
調製されるポリマー又はコポリマーである酸性ポリマー化合物を含む。これらの
ポリマーは、基板と反応する共役塩基性基を塩基と反応して生成する酸性基を有
する。該酸性ポリマー化合物は、基板と反応することができ且つ該インク受容層
を形成できる該共役塩基性基を創るために、少なくとも一部が塩基、好ましくは
アンモニア、で中和される。
【０１０１】 本発明の全ての態様で該酸性ポリマー化合物の酸性基を中和するのに適した塩
基は、アミン、エタノールアミン等から選択される。好ましい実施態様で用いら
れる塩基はアンモニア及びジメチルエタノールアミンであり、アンモニアが特に
好ましい。
【０１０２】 １つの特定の理論に拘束される意図なしに、該流体組成物が基板に「界面調和
」できるために、本発明に用いられる親油性化合物の性質は印刷において達成さ
れる解像度を高める。基板上の流体組成物の滴はその滴のバルクより先に一次皮
膜として拡散する。さらに、先行の一次皮膜中の溶媒及び塩基は比較的速く蒸発
し、該親油性化合物の酸性基の濃度の増加をもたらす。これらの酸性基は、基板
の酸性部位からの反発を示し、基板表面上での該流体組成物の滴の拡散を遅らせ
る。同時に、滴のバルクにおいては、中和された化合物の過剰の共役塩基性基が
基板への良好な密着を与え続ける。つまり、滴拡散の縮小が、酸性基板に対する
該親油性化合物の良好な密着と共に達成される。
【０１０３】 好ましい実施態様では、流体組成物は、水性であるときに、停止期間中のイン
ク噴射ノズルの詰まりを防ぐために湿潤剤を含む。適当な湿潤剤は、グリセロー
ル、脂肪族グリセロール、脂肪族グリコールエーテル及びそれらの混合物を含む
。
【０１０４】 該流体組成物はまた、本発明の特徴的な特質を失うことなく、インクジェット
印刷の当業者によって用いられる、着色剤、殺生物剤、腐食抑制剤及び消泡剤等
の他の添加物を含んでもよい。
【０１０５】 ＩＶ．中和された酸性及び塩基性基を有するポリマー化合物を含む流体組成物
。 平板印刷板で長時間の印刷ランを達成するために、該親油性物質は基板に十分密
着しなければならない。
【０１０６】 密着を向上させる付加的な特徴は、該親油性物質の、基板上でのそれ自身への
結合を助ける高い粘着力である。該親油性物質の粘着力は、該親油性物質の分子
間の化学的相互作用の手段を提供すること、好ましくは架橋、によって高められ
る。
【０１０７】 該インク受容層を形成する本発明の流体組成物の親油性ポリマー化合物は、塩
基性及び酸性ポリマー化合物からそれぞれ調製されるカチオン性及びアニオン性
生成物ポリマーの混合物から調製される。該カチオン性生成物ポリマーは、塩基
性基及びそれらのカチオン性共役酸性基を含むか又は該カチオン性共役酸性基を
単独で含む生成物ポリマーを与えるために、該塩基性ポリマー化合物の塩基性基
を、酸で部分的又は完全に中和することによって調製される。該アニオン性生成
物ポリマーは、酸性基及びそれらのアニオン性共役塩基性基を含むか又は該アニ
オン性共役塩基性基を単独で含む生成物ポリマーを与えるために、該酸性ポリマ
ー化合物の酸性基を、塩基で部分的又は完全に中和することによって調製される
。
【０１０８】 該カチオン性及びアニオン性生成物ポリマーの混合物は長持ちする印刷板を作
るために該流体組成物中で用いられる。該混合物は、基板に対する該ポリマー物
質の密着を高める。一方の生成物ポリマーのカチオン性共役酸性基は、該混合物
のもう一方の生成物ポリマーのアニオン性共役塩基性基と相互作用し、基板に対
する該ポリマーの結合を強める。１つの特定の理論に拘束される意図なしに、該
イオン性ポリマー化合物は、基板上の該親油性相の粘着力及び印刷運転時間を増
加させるイオン架橋を受ける。つまり、該生成物ポリマーの相互への化学結合は
、該インク受容層の強い密着、より耐久力のある印刷板及びより長い印刷ランを
提供する。該生成物ポリマーの共役酸及び塩基性基はまた、イオン二重交換で該
基板の酸性及び塩基性部位と反応して該ポリマーを基板に結合させることもでき
る。これらの生成物ポリマーの化学結合のモードは、粗面化された基板に対する
該生成物ポリマーの物理−化学的吸着との組み合わせで働いて該インク受容層の
強い密着を提供する。
【０１０９】 酸性又は塩基性のポリマー化合物のいずれかは、ホモポリマー、コポリマー、
ターポリマー等であることができる。その塩基性化合物は、モノマー化合物であ
ってもよい。
【０１１０】 好ましい実施態様では、該塩基性ポリマー化合物は、好ましくは、２−ビニル
ピリジンのポリマー及びコポリマー、４−ビニルピリジンのポリマー及びコポリ
マー、ジメチルアミノエチルメタクリレートのポリマー及びコポリマー、及び、
それらの混合物及び誘導体からなる群から選択される。これらのポリマー化合物
は、ギ酸と反応してポリマー鎖に接着する共役酸部位を生じ、該基板と反応する
ことができるアミン部を含む。
【０１１１】 好ましい実施態様では、該酸性ポリマー化合物は、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくと
も１つのモノマーから調製される。これらのモノマーから調製される酸性ポリマ
ー化合物は、ポリ（アクリル酸）類、ポリ（マレイン酸）類、ポリ（フマル酸）
類、ポリ（スチレン−コ−アクリル酸）類、ポリ（メタクリル酸）類、ポリ（ス
チレン−コ−マレイン酸）類、ポリ（スチレン−コ−フマル酸）類、及び、それ
らの混合物又は誘導体を含む。さらに、制限するものではない例は、エチレン性
不飽和スルホン酸のポリマー、スルホン化スチレンのポリマー、及びそれらのコ
ポリマーを含む。これらの酸性ポリマー化合物は、該ポリマー化合物の酸性基か
らアニオン性の基を創るために、少なくとも一部を塩基、好ましくはアンモニア
、で中和することによって作られる。
【０１１２】 好ましい実施態様では、酸性ポリマー化合物はポリアクリル酸であり、塩基性
ポリマー化合物はポリ−４−ビニルピリジン−コ−ブチルメタクリレートである
。特に好ましい実施態様では、酸性ポリマー化合物はポリアクリル酸であり、塩
基性ポリマー化合物はポリ−２−ビニルピリジンであって、基板はAAであり、ま
た、前駆体界面活性剤はFC-129である。カチオン性及びアニオン性生成物ポリマ
ーの混合物で製造されたインク受容層は、基板表面への素晴らしい密着を有し、
また、後により詳細に示すように、得られる印刷板は長い印刷運転時間を示す。
有利なことには、本発明の印刷板の優れた結果は化学現像なしに達成される。
【０１１３】 該流体組成物は、該組成物の総重量に基づいて、約０．１から２５重量パーセ
ント、好ましくは約０．１から８重量パーセント、最も好ましくは約０．１から
４重量パーセントの該酸性ポリマー化合物を含んでよい。
【０１１４】 該流体組成物は、該組成物の総重量に基づいて、約０．１から２５重量パーセ
ント、好ましくは約０．１から８重量パーセント、最も好ましくは約０．１から
４重量パーセントの該酸性ポリマー化合物を含んでよい。
【０１１５】 以下の実施例は、本発明の好ましい実施態様を例示し、どんな方法であっても
そのいかなる態様又は実施態様においても本発明の範囲を制限することを意図し
ない。本発明の範囲から外れることなく変更がなされてよい。温度は摂氏度であ
り、パーセンテージは特に記載がなければ重量による。
【０１１６】
【実施例】
実施例１ 部分的に中和された塩基性コポリマーの調製。 メチルイソブチルケトン（「MIBK」、３００ｇ）、ｎ−ドデシルメルカプタン（
０．７５ｇ）及びVAZO 88（１．５ｇ）の混合物が撹拌され、窒素で充満され、
また、還流温度に加熱された。それから、ジメチルアミンエチルメタクリレート
（９４ｇ）、メチルメタクリレート（２１６ｇ）及びMIBK（２０ｇ）のブレンド
が、できるだけ一定の速度で、２．５時間かけて滴下された。MIBK（２０ｇ）中
のVAZO 88（１．５ｇ）の溶液が３０分後に加えられた。約４時間後に加熱と撹
拌を停止し、澄んだ金色の溶液が得られた。その溶液は蒸留によって約１６６．
２ｇのMIBKを除去して濃縮された。約８０℃で、水（５５９ｇ）が添加され、共
沸蒸留が始まり、そしてペースト状物質が得られた。該ペースト状物質の温度が
９０℃に達したとき、水（５５ｇ）とギ酸（１９ｇ）が添加され、さらに流体の
分散物が得られた。この分散物の共沸蒸留は、その温度が９９℃に達するまで続
き、ごく少量のMIBKが取り除かれた。
【０１１７】 生成物は、７５％がギ酸で中和された２８％DMAEMA／７２％MMAコポリマーの
不透明な分散物であった。該分散物は、６．２０のｐＨ、３３．２パーセントの
固体及び５rpmで１６９００センチポアズのBrookfield粘度を有した。
【０１１８】 実施例２ 部分的に中和された塩基性コポリマーを含む流体組成物の調製。 非イオン性界面活性剤及びいくつかの事例ではグリセロール湿潤剤が付加的に含
まれる脱イオン水に、実施例１の部分的に中和された塩基性コポリマー分散物の
およその量を添加することによって流体組成物が調製された。その混合物は、均
一な混合を確実にするために熱をかけて撹拌され、１ミクロンの孔径のフィルタ
ーを通して濾過された。得られた流体組成物は以下の表３に示される。
【０１１９】
【表３】
【０１２０】 実施例３ インクドット拡散の評価。 上の実施例２で調製された流体組成物の１つが、前処理された様々な印刷板基板
に塗布されたときのインクドット拡散について、以下の手順に従って評価された
。：平針（flat needle）を有する１０μlクロマトグラフィー用マイクロシリン
ジが、検討される液体インク受容組成物で充填された。滴が針の末端に形成され
、約３ｍｍの高さから該印刷板基板表面に滴下された。４又は５滴が堆積された
後、そのペーストはオーブンの中又は室温で乾燥され、得られたドット直径は、
手動で測定され、平均された。卵形の拡散の場合は、小さい方のドット直径が記
録された。不均質の拡散の場合は、何の値も記録されないか又は最もよい概算が
用いられた。
【０１２１】 該印刷板基板はそれぞれ、当業者に周知の様々な通常の表面処理を受けた６−
ゲージの酸化アルミニウムをベースとした。これらの処理は異なった粗雑さ、ト
ポロジー及び表面化学を与える。表１にそのインク滴試験に用いられた基板を挙
げている。
【０１２２】 流体組成物II-2（表１参照）は、ドット直径を評価するための上述のインク滴
試験を用いてこれらの基板を評価するために用いられた。試験結果は以下の表４
に示される。基板のいくつかは、該インク滴試験の前に、カチオン性、非イオン
性又はアニオン性のフッ素系界面活性剤で前処理された。カチオン性のフッ素系
界面活性剤はＣ8Ｆ17ＳＯ3 -ＮＨ4 +であって、これは３Ｍ社からＦＣ−１２０の
商標で市販される。非イオン性のフッ素系界面活性剤はＦ(ＣＦ2ＣＦ2)3-8ＣＨ2 ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)xＨであって、これは３Ｍ社からＦＣ−１７０Ｃの商標で
市販される。アニオン性のフッ素系界面活性剤はＣ8Ｆ17ＳＯ2ＮＨ(Ｃ3Ｈ6)Ｎ+(
ＣＨ3)3Ｉ-であって、これは３Ｍ社からＦＣ−１３５の商標で市販される。
【０１２３】
【表４】
【０１２４】 実施例４ インクドット拡散の評価。 実施例２で調製された３つの異なる本発明流体組成物が、基板及びインクの界面
の酸／塩基調和の有利さを示すために、様々な「酸性」又は「塩基性」の印刷板
基板に塗布された。該印刷板基板は、当業者に周知の技術と装置を用いて上述し
た様々な表面前処理を受けたアルミニウム板であった。
【０１２５】 その表面処理アルミニウム板はＡ４紙上に打ち付けられ、２つのEpsonインク
ジェットプリンターを用いて画像形成された。EPSON１は、およそ３５ピコリッ
ターのインクジェット滴容積を有する市販のEpson Stylus ESC/P2プリンターで
ある。EPSON２は、およそ１４ピコリッターのインクジェット滴容積を有する市
販のEpson 800プリンターである。
【０１２６】 その画像形成されたプレートは、１分間、１２０℃のオーブンで乾燥され、そ
れから、オフセット平板印刷での該インクと湿し水の接触をまねるために、赤色
親油性インク湿し水とタップ水を染み込ませた白い布を用いて、手動でインキン
グされた。
【０１２７】 以下の表５の「耐性（resistance）」とは、手動プレートインキング工程の間
の、該ポリマーの基板に対する密着の初期の表示である。「ドット直径」は、３
０ドットより多くを基礎とする平均値であり、光学顕微鏡及び市販のImage Pro
computer softwareによって決定された。「特定比（Specific Ratio）」は、ド
ット直径：滴直径の平均比であり、滴直径は基板に流体組成物を塗布するために
用いられるインクジェットプリンターによって形成される滴のサイズとして定義
され、また、ドット直径は、インク塗布によって基板上に形成されるドットのサ
イズであり、乾燥した滴のサイズである。
【０１２８】
【表５】
【０１２９】 実施例５ 印刷耐久性（runlength）の評価。 ３つの平板印刷原板印刷板が、前処理された印刷板に異なった流体組成物をEPSO
N１又はEPSON２プリンターを用いて塗布することによって調製された。１分間、
１２０℃のオーブンで乾燥後、２つの印刷板は１００，０００通しの印刷が行わ
れ、一方、第三のプレートは一定の印刷時間に約１，０００通しに限定された。
表６に示すように、最初の２つのプレートに対する印刷ランの間、１０及び５０
％ラスターでは、濃度の減少は見られなかった。第三のプレートは、第一と第二
の平板印刷原板プレートと同レベルの耐性を示すと推測される。
【０１３０】
【表６】
【０１３１】 実施例６ 長期間の安定性。 流体組成物II-3が、５か月より長く、詰まることなく、また、明らかな問題もな
く、Epson Stylus ESC/P2プリンター（EPSON１）に貯蔵された。流体組成物II-5
が、明らかな問題は何もなく、２か月間、Epson 800プリンター（EPSON２）に貯
蔵された。これらの結果は、該流体組成物がEpsonインクジェット印刷ヘッドと
良好な適合性を有することを示す。
【０１３２】 実施例７ 部分的な中和の効果。 実施例１で調製された塩基性コポリマーを用い、それぞれギ酸で５０％、７５％
及び１００％中和されて、３つの流体組成物が調製された。これらの組成物はそ
れから実施例３に記載されたインク滴試験によって評価された。試験結果は以下
の表７に示される。
【０１３３】
【表７】
【０１３４】 シリケートプレートに関して、該塩基性ポリマーが中和されればされるほど、
インクドット拡散にかなりの増大が観察された。しかしながら、PVPAプレートに
は同様の効果は見られなかった。これは、PVPA表面のより両性の性質によると考
えられる。
【０１３５】 実施例８ 流体組成物R2884-1384は、９４．７重量パーセントの脱イオン水溶液中で、R2
930-14（４−ビニルピリジン（4-VP）生成物ポリマー）３重量パーセント、２重
量パーセントグリセロール湿潤剤及び０．３重量パーセントSURFYNOL 465インク
ジェット界面活性剤を混合することによって調製された。流体組成物1384はそれ
から、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性剤（水中０．１重量パーセント）
で前処理されたEG-Sil基板（表１）上に、EPSON 740でインク噴射された。プロ
セシング又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされ
たパッドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への１５，０００通し
の加速印刷試行に用いられたが、画像摩滅の徴候は見られなかった。つまり、該
プレートは低量の印刷に適していた。該加速印刷試行では、印刷板の摩滅を加速
する高硬度のゴム転写ブランケットを用いた。該生成物ポリマーを含むこの流体
組成物はまた、FLUORAD FC-129界面活性剤（水中０．１重量パーセント）で前処
理された酸性AA基板（表１）上の、低量の印刷に適していた。
【０１３６】 基板プレート上での流体組成物の拡散動態を測定するために、以下のようなド
ットサイズ試験が用いられた。該流体組成物がEPSON 740プリンターで基板上に
インク噴射され、そのドットサイズが顕微鏡で測定された。EG-Sil上の流体組成
物R2884-1384は、前駆体プレート界面活性剤の使用なしに４８マイクロメーター
のドットサイズを示し、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性剤が用いられた
ときには３４マイクロメーターまで縮小した。
【０１３７】 ４−ビニルピリジン生成物コポリマーR2930-14は、４５．６：２６．７：１４
．８３：１２．８７の比率のメチルメタクリレート（MMA）、４−ビニルピリジ
ン（4-VP）、エチルアクリレート（EA）及びヒドロキシエチルアクリレート（HE
A）から調製された。２Ｌの丸底フラスコが２４０ｇメチルイソブチルケトン（M
IBK）で満たされ、その溶媒は窒素下で撹拌され、加熱、還流された。分液添加
漏斗が（１）１１４ｇMMA、６６．７５ｇ4-VP、３７．０８ｇEA及び３２．１８
ｇHEAのブレンド、及び、（２）MIBK２５ｇ中の２ｇVAZO 88（Du Pont）の溶液
で満たされた。還流液に対し、２．５時間、２つの添加が行われ、それから大き
い該漏斗が２０ｇMIBKでバッチ（batch）に洗い込まれた。それから３．５時間
の還流の間に、５ｇMIBK中の０．２５ｇVAZO88及び５ｇMIBK中の０．１６ｇVAZO
88の、２度の少量の開始剤の後添加がなされた。外観は還流状態から蒸留状態に
変わり、加熱をやめる前に、約１３６ｇの蒸留物が除去された。８５℃以下で２
１．９ｇギ酸及び６１０ｇ脱イオン水が添加され、その不均質な混合物は、４０
ｇ脱イオン水で希釈される一方で、再び加熱された。共沸蒸留が、約９９−１０
０℃において、上層がほとんど集まらなくなるまで行われた。９５℃より低い温
度で集められた下層は反応器に戻された。そのバッチは１００℃に達した。その
冷却された、不透明、粘性のバッチは７０ｇn−プロパノール及び７ｇの付加的
ギ酸で希釈された。典型的な回収は、９４８ｇ、ｐＨ４．２、総固形量２５％、
Brookfield粘度１９６８ｃｐ（２５℃、２０ｒｐｍ）である。
【０１３８】 基板上のインク受容層又は印刷に摩滅を示さずに一万五千通しの加速印刷試行
に耐える印刷板は、様々な商業的適用に適している。そのようなプレートは、一
万五千の印刷ランが低量の商業的ランであるために、「低量（low volume）」の
印刷に適しているといわれる。摩滅を示すことなく一万五千通しの加速印刷試行
をパスすることは、該プレートが、通常の商業的印刷条件下で、実質的に一万五
千より長い印刷ランが可能であることを意味することに注意すべきである。
【０１３９】 約千から約一万五千未満のランの間に該インク受容層又は印刷に摩滅の徴候を
示す印刷板は「ごく低量（very low volume）」の印刷に適している。約千未満
のランの間に該インク受容層又は印刷に摩滅の徴候を示す印刷板は、画像の形成
には有用性を持つが、商業的印刷には適さない。
【０１４０】 実施例９ 流体組成物R2884-1382は、９５．７重量パーセントの脱イオン水溶液中で、低
分子量４−ビニルピリジン生成物ポリマー２重量パーセント、２重量パーセント
グリセロール湿潤剤及び０．３重量パーセントSURFYNOL 465インクジェット界面
活性剤を混合することによって調製された。流体組成物1382はそれから、FLUORA
D FC-135前駆体プレート界面活性剤（水中０．１重量パーセント）で前処理され
たEG-Sil基板（表１）上に、EPSON 740でインク噴射された。プロセシング又は
現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされたパッドで拭
い取られることはなかった。この印刷板は紙への１５，０００通しの加速印刷試
行に用いられたが、画像摩滅の徴候は見られなかった。つまり、該プレートは低
量の印刷に適していた。該加速印刷試行では、印刷板の摩滅を加速する高硬度の
ゴム転写ブランケットを用いた。
【０１４１】 該低分子量４−ビニルピリジンホモポリマーを調製するために、１００ｇの４
−ビニルピリジン、５ｇのアゾビスイソブチロニトリル、６３０ｇのジメチルホ
ルムアミド及び２７０ｇのイソプロパノールが２Ｌの丸底フラスコ中で組み合わ
され、窒素で泡脱気され、６０℃で一晩加熱された。得られた溶液は十倍過剰の
イソプロピルエーテル中に沈殿させられ、メタノールに再溶解させられ、そして
、イソプロピルエーテル中に再沈殿させられた。該ポリマーは、Mn=1920、Mw=94
60の純粋な白色粉末を得るために、６０℃の真空オーブンで乾燥された。
【０１４２】 実施例１０ 流体組成物R2884-1383は、９４．７重量パーセントの脱イオン水溶液中で、出
発ポリマーR2930-13（WAPアクリル生成物コポリマー）３重量パーセント、２重
量パーセントグリセロール湿潤剤及び０．３重量パーセントSURFYNOL 465インク
ジェット界面活性剤を混合することによって調製された。流体組成物1383はそれ
から、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性剤（水中０．１重量パーセント）
で前処理されたEG-Sil基板（表１）上に、EPSON 740でインク噴射された。プロ
セシング又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされ
たパッドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への１５，０００通し
の加速印刷試行に用いられたが、画像摩滅の徴候は見られなかった。つまり、該
プレートは低量の印刷に適していた。該加速印刷試行では、印刷板の摩滅を加速
する高硬度のゴム転写ブランケットを用いた。このプレートはPF基板上でのごく
低量の印刷（５，０００刷）に適していた。
【０１４３】 該WAPアクリル生成物コポリマー、R2930-13、は、７２：２３：５の比率の、
メチルメタクリレート（MMA）、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
（DMAEMA）及びエチルイミダゾリドンメタクリレート（MEIO）から調製された。
２Ｌ丸底フラスコが２４０ｇメチルイソブチルケトン（MIBK）で満たされ、その
溶媒は窒素下で撹拌され、加熱、還流された。分液添加漏斗が（１）５７．５ｇ
DMAEMA、６２．５ｇNorsocry 100（Elf-Atochem: 20% MEIO、80% MMA）及び１３
０ｇMMAのブレンド、及び、（２）MIBK２５ｇ中の２ｇVAZO 88（Du Pont）の溶
液で満たされた。還流液に対し、２．５時間、二重に添加が行われ、それから大
きい該漏斗が２０ｇMIBKでバッチ（batch）に洗い込まれた。それから１時間後
、５ｇMIBK中の０．２５ｇVAZO88の開始剤の後添加がなされた。その後添加の２
時間後、外観は還流状態から蒸留状態に変わり、加熱をやめる前に、約９０ｇの
蒸留物が除去された。８５℃以下で１５．２ｇギ酸及び６１０ｇ脱イオン水が添
加され、その不透明な混合物は再び加熱された。共沸蒸留が始まり、下層は該バ
ッチが９５℃になるまで反応器に戻された。この段階では該バッチは１００℃に
まで達し、上層は収集できなかった。バッチが冷却されるにつれ、もう３０ｇの
脱イオン水が混合しながら加えられた。典型的な回収は、８１０ｇ、ｐＨ６．０
、総固形量２７％、Brookfield粘度１４５０ｃｐ（２５℃、２０ｒｐｍ）である
。
【０１４４】 実施例１１ 流体組成物R2884-144は、９４．４重量パーセントの脱イオン水溶液中で、２
−ピリジルエチルトリメトキシシラン（Gelest, Inc.）３重量パーセント、ギ酸
０．３重量パーセント、グリセロール湿潤剤２重量パーセント及びSURFYNOL 465
インクジェット界面活性剤０．３重量パーセントを混合することによって調製さ
れた。流体組成物144はそれから、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性剤（
水中０．１重量パーセント）で前処理されたEG-Sil基板上に、EPSON 740でイン
ク噴射された。プロセシング又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はイン
ク及び水で湿らされたパッドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙へ
の１５，０００通しの加速印刷試行に用いられたが、画像摩滅の徴候は見られな
かった。つまり、該プレートは低量の印刷に適していた。該加速印刷試行では、
印刷板の摩滅を加速する高硬度のゴム転写ブランケットを用いた。流体組成物14
4は、酸性基板AA及びPF（表１）には密着せず、インク及び水で湿らされたパッ
ドで容易に拭い取られた。
【０１４５】 実施例１２ 流体組成物R2884-143は、まず最初に、JONCRYL 678（８，５００の重量平均分
子量、２１５の酸価及び８５℃のTgを有するスチレン−アクリルコポリマー（S.
C. Johnson & Son, Inc., Racine, Wisc.））を該コポリマーを中和するのに有
効な量の水性ジメチルエタノールアミンに溶解させ、それから、この溶液を、脱
イオン水中のグリセロール湿潤剤及びSURFYNOL 465インクジェット界面活性剤の
混合物に加えることによって調製された。この流体組成物の最終組成は、JONCRY
L 678を３重量パーセント、グリセロールを２重量パーセント、SURFYNOL 465を
０．３重量パーセント、ジメチルエタノールアミンを０．５重量パーセント及び
脱イオン水を９４．２重量パーセントである。流体組成物R2884-143はそれから
、FLUORAD FC-129前駆体プレート界面活性剤（水中０．０１重量パーセント）で
前処理されたAA及びPF基板（表１）上に、EPSON 740でインク噴射された。プロ
セシング又は硬化なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされ
たパッドで拭い取られることはなかった。これらの印刷板は紙への１５，０００
通しの加速印刷試行に用いられたが、画像摩滅の徴候は見られなかった。つまり
、該プレートは低量の印刷に適していた。該加速印刷試行では、印刷板の摩滅を
加速する高硬度のゴム転写ブランケットを用いた。
【０１４６】 実施例１３ 流体組成物R2884-141は、まず最初に、Fumaric Filtrez 532（R2809-64、ポリ
フマル酸（Akzo Nobel Resins））を該ポリマーを中和するのに有効な量の水性
アンモニアに溶解させ、それから、この溶液を、脱イオン水中のグリセロール湿
潤剤、Dowanol TPNB湿潤剤及びSURFYNOL 465インクジェット界面活性剤の混合物
に加えることによって調製された。この流体組成物の最終組成は、Filtrez 532
を３重量パーセント、グリセロールを２．６５重量パーセント、Dowanol TPNB湿
潤剤を２．６５重量パーセント、SURFYNOL 465を０．５重量パーセント、アンモ
ニアを０．４４重量パーセント及び脱イオン水を９０．７６重量パーセントであ
る。流体組成物R2884-141はそれから、FLUORAD FC-129前駆体プレート界面活性
剤（水中０．０１重量パーセント）で前処理された及び処理されなかったAA及び
PF基板（表１）上に、EPSON 740でインク噴射された。プロセシング又は硬化な
しに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされたパッドで拭い取ら
れることはなかった。これらの印刷板は、印刷板の摩滅を加速する高硬度のゴム
転写ブランケットを用いた加速印刷試行に用いられた。未処理の基板については
、５，０００刷後に画像摩滅の徴候が観察された。処理された基板については、
１０，０００刷後に画像摩滅の徴候が観察された。つまり、これらのプレートは
、ごく低量から低量の印刷に適していた。
【０１４７】 実施例１４ 流体組成物R2884-144は、まず最初に、SMA 1737（スチレン−無水マレイン酸
コポリマー（Elf Atochem））を該コポリマーを中和するのに有効な量の水性ア
ンモニアに溶解させ、それから、この溶液を、脱イオン水中のグリセロール湿潤
剤及びSURFYNOL 465インクジェット界面活性剤の混合物に加えることによって調
製された。この流体組成物の最終組成は、SMA 1737を３重量パーセント、グリセ
ロールを２重量パーセント、SURFYNOL 465を０．３重量パーセント、アンモニア
を０．５重量パーセント及び脱イオン水を９４．２重量パーセントである。流体
組成物R2884-144はそれから、FLUORAD FC-129前駆体プレート界面活性剤（水中
０．０１重量パーセント）で前処理されたAA基板（表１）上に、EPSON 740でイ
ンク噴射された。流体組成物R2884-144はまた、FLUORAD FC-129前駆体プレート
界面活性剤（水中０．０１重量パーセント）で前処理された及び処理されなかっ
たPF基板（表１）上にも、EPSON 740でインク噴射された。プロセシング又は硬
化なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされたパッドで拭い
取られることはなかった。これらの印刷板は、印刷板の摩滅を加速する高硬度の
ゴム転写ブランケットを用いた加速印刷試行に用いられた。未処理及び処理PF基
板の両方について、２，５００刷後に画像摩滅の徴候が観察された。つまり、こ
れらのプレートは、ごく低量の印刷に適していた。AA基板については、１５，０
００刷後に画像摩滅の徴候が観察されなかった。つまり、このプレートは低量の
印刷に適していた。
【０１４８】 実施例１５ 比較：２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートとメチルメタクリレート
のコポリマーR2737-188をジグリム（ビス（２−メトキシエチル）エーテル）に
溶解させ、それから該ポリマーの塩基性基を中和するのに有効な量のギ酸を加え
ることによって、流体組成物が調製された。この流体組成物は１重量パーセント
のコポリマーR2737-188を含んだ。この流体組成物はそれから、FLUORAD FC-135
前駆体プレート界面活性剤で前処理されたEG-Sil基板（表１）上に、EPSON 440
でインク噴射された。プロセシング又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像
はインク及び水で湿らされたパッドで拭い取られることはなかった。この印刷板
は紙への１２，０００通しの加速印刷試行に用いられたが、その時点で画像摩滅
の徴候が観察された。つまり、該プレートはごく低量の印刷に適していた。該加
速印刷試行では、印刷板の摩滅を加速する高硬度のゴム転写ブランケットを用い
た。この流体組成物は商業的印刷に適しておらず、FLUORAD FC-129界面活性剤で
前処理された酸性G20基板（表１）で２００刷より少なかった。
【０１４９】 コポリマーR2737-188は、３００ｇメチルイソブチルケトン（MIBK）、０．７
５ｇドデシルメルカプタン及び１．５ｇVAZO 88をフラスコ中で混合することに
よって調製された。その混合物は撹拌され、窒素で覆われ、還流するよう加熱さ
れた。９４ｇジメチアミンエチルメタクリレート、２１６ｇメチルメタクリレー
ト（MMA）及び２０ｇMIBKのブレンドが、２．５時間、一定速度で滴下された。
２０ｇMIBK中、１．５ｇVAZO 88の溶液が３０分後に添加された。その混合物が
４時間加熱され、撹拌されて、澄んだ金色の溶液が得られた。蒸留によって約１
６６．２ｇのMIBKを除去された。約８０℃で、水（５５９ｇ）が添加され、共沸
蒸留が始まり、そしてペースト状物質が得られた。９０℃で、５５ｇの水と１９
ｇのギ酸が添加され、さらに流体の分散物が得られた。共沸蒸留は９９℃に達す
るまで続き、ごく少量のMIBKが取り除かれた。その生成物は、四分の三がギ酸で
中和された２８％ジメチルアミンエチルメタクリレートと７２％メチルメタクリ
レートのコポリマーの不透明な分散物であった。該分散物は、６．２０のｐＨを
有し、３３．２パーセントが固体であり、また、５rpmで１６，９００センチポ
アズのBrookfield粘度を有した。
【０１５０】 実施例１６ 比較：アクリル酸のコポリマーR2866-31をジグリムに溶解させ、それから該ポ
リマーの酸性基を中和するのに有効な量のアンモニアを加えることによって、流
体組成物が調製された。この流体組成物は１重量パーセントのコポリマーR2866-
31を含んだ。この流体組成物はそれから、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活
性剤で前処理されたG20基板（表１）上に、EPSON 440でインク噴射された。プロ
セシング又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされ
たパッドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への３０００通しの加
速印刷試行に用いられたが、その時点で画像摩滅の徴候が観察された。つまり、
該プレートはごく低量の印刷に適していた。該加速印刷試行では、印刷板の摩滅
を加速する高硬度のゴム転写ブランケットを用いた。この流体組成物はEG-Sil基
板上での商業的印刷に適していなかった。
【０１５１】 コポリマーR2866-31は、スターラー、窒素フィード及び温度プローブと共に、
コンデンサーをつなげた２リッター丸底フラスコ中で調製された。１−メトキシ
−２−プロパノール／Dowanol PM（３６０ｇ）が窒素被覆下で１２０℃まで加熱
された。それから、アクリル酸（１２０ｇ／５０％）、メチルメタクリレート（
１１ｇ／５％）及びブチルアクリレート（１０９ｇ／４５％）に開始剤第三級ブ
チルパーオクテート（３．６ｇ）が２時間かけて添加された。そして１０分後、
残存モノマーがなくなるように、さらなる開始剤（１ｇ）が加えられた。反応は
さらに２時間、１２０℃に保持され、その後、そのポリマー溶液は冷却され、放
置された。生成物の最終的な不揮発性内容量は４０．５％であった。
【０１５２】 実施例１７ 流体組成物R2884-105bは、最初にアクリル酸のコポリマーR2866-31をジグリム
に溶解させ、それからこの溶液を、実施例１に記載のように、ジグリム中のコポ
リマーR2737-188の溶液と混合させることによって調製され、沈殿を形成した。
コポリマーR2737-188の塩基性基及びコポリマーR2866-31の酸性基を中和し、沈
殿を再溶解させて透明な溶液を与えるのに有効な量のアンモニア及びギ酸がこの
混合物に添加された。流体組成物R2884-105bは、０．５重量パーセントのコポリ
マーR2866-31及び０．５重量パーセントのコポリマーR2737-188を含んだ。
【０１５３】 流体組成物R2884-105bは、それから、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性
剤で前処理されたEG-Sil基板（表１）上に、EPSON 440でインク噴射された。プ
ロセシング又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らさ
れたパッドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への１５，０００通
しの加速印刷試行に用いられたが、その時点で画像摩滅の徴候が観察されなかっ
た。つまり、このプレートは低量の印刷に適していた。
【０１５４】 流体組成物R2884-105bはまた、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性剤で前
処理されたG20基板（表１）上にも、EPSON 440でインク噴射された。プロセシン
グ又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされたパッ
ドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への１０，０００通しの加速
印刷試行に用いられたが、その時点で画像摩滅の徴候が観察された。つまり、こ
のプレートはごく低量の印刷に適していた。
【０１５５】 実施例１８ 流体組成物R2884-105aは、最初にアクリル酸のコポリマーR2866-31をジグリム
に溶解させ、それからこの溶液を、ジグリム中のポリ−２−ビニルピリジンポリ
マー（Scientific Polymer Products, Inc.）の溶液と混合させることによって
調製され、沈殿を形成した。ポリ−２−ビニルピリジンポリマーの塩基性基及び
コポリマーR2866-31の酸性基を中和し、沈殿を再溶解させて透明な溶液を与える
のに有効な量のアンモニア及びギ酸がこの混合物に添加された。流体組成物R288
4-105bは、０．５重量パーセントのコポリマーR2866-31及び０．５重量パーセン
トのポリ−２−ビニルピリジンポリマーを含んだ。
【０１５６】 流体組成物R2884-105aは、それから、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性
剤で前処理されたG20基板（表１）上に、EPSON 440でインク噴射された。プロセ
シング又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされた
パッドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への１０，０００通しの
加速印刷試行に用いられたが、その時点で画像摩滅の徴候が観察された。つまり
、このプレートはごく低量の印刷に適していた。
【０１５７】 流体組成物R2884-105aはまた、FLUORAD FC-129前駆体プレート界面活性剤で前
処理されたAA基板（表１）上にも、EPSON 440でインク噴射された。プロセシン
グ又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされたパッ
ドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への１５，０００通しの加速
印刷試行に用いられたが、その時点で画像摩滅の徴候は観察されなかった。つま
り、このプレートは低量の印刷に適していた。
【０１５８】 実施例１９ 流体組成物R2884-104cは、最初にアクリル酸のコポリマーR2866-31をジグリム
に溶解させ、それからこの溶液を、ジグリム中のポリ−４−ビニルピリジン−コ
−ブチルメタクリレートコポリマー（Scientific Polymer Products, Inc.）の
溶液と混合させることによって調製され、沈殿を形成した。ポリ−４−ビニルピ
リジン−コ−ブチルメタクリレートコポリマーの塩基性基及びコポリマーR2866-
31の酸性基を中和し、沈殿を再溶解させて透明な溶液を与えるのに有効な量のア
ンモニア及びギ酸がこの混合物に添加された。流体組成物R2884-104cは、０．３
３重量パーセントのコポリマーR2866-31及び０．６７重量パーセントのポリ−４
−ビニルピリジン−コ−ブチルメタクリレートコポリマーを含んだ。
【０１５９】 流体組成物R2884-104cは、それから、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性
剤で前処理されたEG-Sil基板（表１）上に、EPSON 440でインク噴射された。プ
ロセシング又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らさ
れたパッドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への１，０００通し
の加速印刷試行に用いられたが、その時点で画像摩滅の徴候が観察された。つま
り、このプレートはごく低量の印刷に適していた。
【０１６０】 流体組成物R2884-104cはまた、FLUORAD FC-129前駆体プレート界面活性剤で前
処理されたAA基板（表１）上にも、EPSON 440でインク噴射された。プロセシン
グ又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされたパッ
ドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への１５，０００通しの加速
印刷試行に用いられたが、その時点で画像摩滅の徴候は観察されなかった。つま
り、このプレートは低量の印刷に適していた。
【０１６１】 実施例２０ 比較：流体組成物VIは、最初にポリ−２−ビニルピリジンポリマー（Scientif
ic Polymer Products, Inc.）をジグリムに溶解させ、それからポリ−２−ビニ
ルピリジンポリマーの塩基性基を中和するのに有効な量のギ酸を添加することに
よって調製された。
【０１６２】 流体組成物VIはそれから、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性剤で前処理
されたG20基板（表１）上に、EPSON 440でインク噴射された。プロセシング又は
現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされたパッドで拭
い取られることはなかった。この印刷板は紙への１００通しの加速印刷試行に用
いられたが、その時点で画像摩滅の徴候が観察された。つまり、このプレートは
商業的印刷に適していなかった。
【０１６３】 実施例２１ 比較：流体組成物VIIは、最初にポリ−４−ビニルピリジン−コ−ブチルメタ
クリレートコポリマー（Scientific Polymer Products, Inc.）をジグリムに溶
解させ、それからポリ−４−ビニルピリジン−コ−ブチルメタクリレートコポリ
マーの塩基性基を中和するのに有効な量のギ酸を添加することによって調製され
た。
【０１６４】 流体組成物VIIはそれから、FLUORAD FC-135前駆体プレート界面活性剤で前処
理されたEG-Sil基板（表１）上に、EPSON 440でインク噴射された。プロセシン
グ又は現像なしに乾燥された後、基板上の画像はインク及び水で湿らされたパッ
ドで拭い取られることはなかった。この印刷板は紙への５００通しの加速印刷試
行に用いられたが、その時点で画像摩滅の徴候が観察された。つまり、このプレ
ートは商業的印刷に適していなかった。
【０１６５】 上述したような本発明の教示による利益を有する当業者は、そこに多数の変更
を加えることができる。これらの変更は、特許請求の範囲に定められた本発明の
範囲に含まれるものと解釈される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の流体組成物のコポリマーの塩基性部位は部分的に中和され、
それによって該コポリマー中に酸性及び塩基性部位の両方が存在する。酸性及び
塩基性部位の両方が存在することは、基板との間に二つの異なる機構（静電的反
発（electrostatic repulsion）及び複塩交換（double salt replacement））を
同時に生じさせると考えられる。この「酸／塩基界面調和」理論が図１に例示さ
れる。
【符号の説明】
１０ 流体組成物の液滴 ２０ 塩基性基板 ３０ 流体組成物の液滴のバルク ４０ 一次皮膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドワード・ストーン アメリカ合衆国・ニュージャージー・ 07950・モリス・プレインズ・インウッ ド・プレイス・４ (72)発明者 ウィリアム・ピー・ケヴェニー アメリカ合衆国・ニュージャージー・ 07444・ポンプトン・プレインズ・エヌダ ブリュケイ−ポンプトン・ターンパイク・ 520−204 (72)発明者 マーク・ジェイ・リンゼイ アメリカ合衆国・ニュージャージー・ 07604・ハスブルック・ハイツ・クリーブ ランド・アベニュ・324 (72)発明者 ジェン−チ・フアン アメリカ合衆国・ニューヨーク・10549・ マウント・キスコ・レッド・オーク・レー ン・58 Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 FB01 FC01 2H086 BA15 BA18 BA19 BA21 BA31 BA34 BA41 2H114 AA04 AA27 BA10 DA04 DA09 DA11 DA14 DA25 DA28 DA32 DA48 DA52 DA60 DA61 EA01 FA13 GA04 GA34 GA35 GA38 4J039 AD03 AD09 AD10 AD12 AD13 AD14 AD22 AE04 AE08 AE11 BC05 BC07 BC09 BC13 BE16 BE19 BE22 BE33 FA01 FA02 GA24

Claims (119)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基板へのインク噴射に適した流体組成物であって、 （ａ）低い表面エネルギー、及び、少なくとも一部が酸で中和された複数の第三
    級アミン部位を有するコポリマー； （ｂ）非イオン性又はカチオン性界面活性剤；及び （ｃ）水 を含む流体組成物。
  2. 【請求項２】 前記コポリマーが、ポリアクリレート、スチレン化ポリアク
    リレート、ポリアミド及びポリウレタンからなる群から選択される請求項１記載
    の流体組成物。
  3. 【請求項３】 前記コポリマーが、ポリアクリレート又はスチレン化ポリア
    クリレートであって、以下の式： Ｒ’Ｒ’’Ｎ-Ｘ-(ＣＲ’’’)=ＣＨ2 ［式中、Ｒ’は水素又はＣ1-5分枝又は非分枝アルキルであり； Ｒ’’はＣ1-5分枝又は非分枝アルキルであり； Ｒ’’’は水素又はメチルであり； -Ｘ-は-Ｃ6Ｈ4-又は(ＣＨ2)n-Ｑ-(Ｃ=Ｏ)-であり； そこにおいて、ｎは２から６であり；また Ｑは酸素又はＮＨである］ を有するコモノマーから調製される請求項２記載の流体組成物。
  4. 【請求項４】 前記コモノマーが、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
    メチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエ
    チルアミノエチルメタクリレート、ジ（ｔ−ブチル）アミノエチルアクリレート
    及びジ（ｔ−ブチル）アミノエチルメタクリレート等のアクリレート類、ジメチ
    ルアミノ−プロピルメタクリルアミド等のアクリルアミド類、ｐ−ジメチルアミ
    ノスチレン及びジエチルアミノスチレン等のスチレン類からなる群から選択され
    る請求項３記載の流体組成物。
  5. 【請求項５】 前記コポリマーが、その骨格に第三級アミン部位を有するコ
    モノマーから調製されるポリアミドである請求項２記載の流体組成物。
  6. 【請求項６】 前記コモノマーが、１，４−ビス（アミノプロピル）ピペラ
    ジン及びジアルキル１，４−ピペラジンジプロピオネートからなる群から選択さ
    れる請求項５記載の流体組成物。
  7. 【請求項７】 前記コポリマーが、以下の式： ＨＯＨ2ＣＨ2Ｃ-Ｚ-ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ［式中、Ｚは、少なくとも１つの第三級アミノ基を含む、脂肪族、環状脂肪族又
    は芳香族の二価の基であって、炭素−炭素結合で該コモノマー構造の残基に結合
    される］ を有するコモノマーから調製されるポリウレタンである請求項２記載の流体組成
    物。
  8. 【請求項８】 前記コモノマーが、以下の式： ＨＯ(ＣＨ2)u-ＮＲ-(ＣＨ2)uＯＨ ［式中、Ｒは、脂肪族、環状脂肪族又は芳香族置換基であり、また、ｕは１から
    ６である］ に一致する請求項７記載の流体組成物。
  9. 【請求項９】 前記コモノマー＃２８が、以下の式： 【化１】 ［式中、ｕは１から６である］ に一致する請求項７記載の流体組成物。
  10. 【請求項１０】 前記コモノマーがＮ−メチルジエタノールアミンである請
    求項７記載の流体組成物。
  11. 【請求項１１】 前記酸が Ｈ(ＣＨ2)nＣＯＯＨ 及び ＨＯ(ＣＲ)Ｈ-ＣＯＯＨ ［式中、Ｒは水素、-ＣＨ3又は-ＣＨ2ＣＨ3であり； ｎは１から３の数である］ からなる群のうちの式の１つに一致する化合物である請求項１記載の流体組成物
    。
  12. 【請求項１２】 前記酸が、ギ酸、酢酸、乳酸及びグリコール酸からなる群
    から選択される請求項１１記載の流体組成物。
  13. 【請求項１３】 前記界面活性剤が、アセチレングリコール、エトキシル化
    グリコール、エトキシル化／プロポキシル化ブロックコポリマー及びソルビタン
    エステルからなる群から選択される請求項１記載の流体組成物。
  14. 【請求項１４】 湿潤剤をさらに含む請求項１記載の流体組成物。
  15. 【請求項１５】 前記湿潤剤が、グリセロール、エチレングリコール、ジエ
    チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
    レングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエ
    ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
    ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
    リコールモノメチルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル
    からなる群から選択される請求項１４記載の流体組成物。
  16. 【請求項１６】 前記湿潤剤がグリセロールである請求項１５記載の流体組
    成物。
  17. 【請求項１７】 前記コポリマーが５０dynes/cmの最大表面エネルギーを有
    する請求項１記載の流体組成物。
  18. 【請求項１８】 前記コポリマーの最大表面エネルギーが２０から５０dyne
    s/cmである請求項１７記載の流体組成物。
  19. 【請求項１９】 前記コポリマーが該組成物の総重量に基づいて０．１から
    ３０重量パーセントの量で存在する請求項１記載の流体組成物。
  20. 【請求項２０】 前記界面活性剤が該組成物の総重量に基づいて０．００１
    から５重量パーセントの量で存在する請求項１９記載の流体組成物。
  21. 【請求項２１】 （ａ）前記コポリマーが該組成物の総重量に基づいて０．
    １から２重量パーセントの量で存在し；また （ｂ）前記界面活性剤が該組成物の総重量に基づいて０．０５から１重量パーセ
    ントの量で存在し；また （ｃ）前記水が該組成物の総重量に基づいて９７から９８．９重量パーセントの
    量で存在する 請求項２０記載の流体組成物。
  22. 【請求項２２】 （ａ）グリセロール、エチレングリコール、ジエチレング
    リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
    コール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
    ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル
    エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
    モノメチルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる
    群から選択される湿潤剤 をさらに含む請求項１記載の流体組成物。
  23. 【請求項２３】 前記湿潤剤が、該組成物の総重量に基づいて１から１０重
    量パーセントの量で存在する請求項２２記載の流体組成物。
  24. 【請求項２４】 着色剤、殺生物剤、腐食抑制剤及び消泡剤からなる群の少
    なくとも１つをさらに含む請求項１記載の流体組成物。
  25. 【請求項２５】 （ａ）基板；及び （ｂ）低い表面エネルギー、及び、少なくとも一部が酸で中和された複数の第三
    級アミン部位を有するコポリマーを含む、前記基板に支持されるインク受容、熱
    可塑性画像形成層 を含む印刷可能媒体。
  26. 【請求項２６】 前記基板が、アルミニウム、ポリマー皮膜及び＃４５紙か
    らなる群から選択される請求項２５記載の印刷可能媒体。
  27. 【請求項２７】 前記基板と前記インク受容層の間に、複数のケイ酸ナトリ
    ウム部位を含む中間層をさらに含む請求項２５記載の印刷適合媒体。
  28. 【請求項２８】 前記ケイ酸ナトリウム部位の少なくとも一部が酸で中和さ
    れている請求項２７記載の印刷可能媒体。
  29. 【請求項２９】 前記基板が粗面化されたアルミニウムである請求項２７記
    載の印刷可能媒体。
  30. 【請求項３０】 前記中間層と前記インク受容層の間に位置する脱着可能な
    フッ素系界面活性剤層をさらに含む請求項２７記載の印刷可能媒体。
  31. 【請求項３１】 前記フッ素系界面活性剤が、Ｃ10Ｆ21ＳＯ3 -ＮＨ4 +、Ｃ8
    Ｆ17ＳＯ2ＮＨ（Ｃ3Ｈ6）Ｎ+（ＣＨ3）3Ｉ-、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2ＮＣ2Ｈ5（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）xＨ［ｘが０から１０である］からなる群から選択される、請求項３０記載
    の印刷可能媒体。
  32. 【請求項３２】 前記インク受容層が、インクジェット印刷によって塗布さ
    れる、２．５以下の平均拡散比を有する複数のドットを含む請求項２５記載の印
    刷可能媒体。
  33. 【請求項３３】 前記平均拡散比が２．２以下である請求項３２記載の印刷
    可能媒体。
  34. 【請求項３４】 （ａ）インクジェット印刷装置によって、少なくとも１つ
    の塩基性表面を有する基板上に、少なくとも一部が酸で中和された複数の第三級
    アミン部位を有するコポリマーを含む流体組成物を塗布すること、及び、 （ｂ）前記流体組成物を乾燥させること を含む印刷可能媒体の調製方法。
  35. 【請求項３５】 前記＃５４基板の前記塩基性表面が、塩基性にされる前に
    粗面化されている請求項３４記載の方法。
  36. 【請求項３６】 前記基板の粗面化された表面がケイ酸ナトリウムで処理さ
    れることによって塩基性にされる請求項３５記載の方法。
  37. 【請求項３７】 前記基板の前記表面を、前記インク受容層で前記表面を被
    覆する前に、酸と接触させる請求項３４記載の方法。
  38. 【請求項３８】 前記酸が硫酸である請求項３７記載の方法。
  39. 【請求項３９】 前記流体組成物を塗布する前に、前記基板表面が脱着可能
    なフッ素系界面活性剤で被覆される請求項３４記載の方法。
  40. 【請求項４０】 前記流体組成物が、本質的に、 （ａ）少なくとも一部が酸で中和された複数の第三級アミン部位を有するコポリ
    マー； （ｂ）界面活性剤 （ｃ）湿潤剤；及び （ｄ）水 からなる組成物から形成される請求項３４記載の方法。
  41. 【請求項４１】 請求項３４記載の方法で調製される印刷可能媒体。
  42. 【請求項４２】 （ａ）基板を準備し；そして （ｂ）少なくとも一部が酸で中和された少なくとも１つの窒素含有複素環部分を
    含む化合物を含む水性流体組成物を基板にインク噴射によって塗布する ことを含む方法によって調製される印刷板
  43. 【請求項４３】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、２
    −ビニルピリジン、４−ビニルピリジン及びエチルイミダゾリドンメタクリレー
    トからなる群から選択されるモノマーを含むポリマー又はコポリマーである請求
    項４２記載の印刷板。
  44. 【請求項４４】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、４
    −ビニルピリジン、メチルメタクリレート、エチルアクリレート及びヒドロキシ
    エチルアクリレートのコポリマーである請求項４２記載の印刷板。
  45. 【請求項４５】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、エ
    チルイミダゾリドンメタクリレート、メチルメタクリレート及び２−（ジメチル
    アミノ）エチルメタクリレートのコポリマーである請求項４２記載の印刷板。
  46. 【請求項４６】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、２
    −ピリジルエチルトリメトキシシランである請求項４２記載の印刷板。
  47. 【請求項４７】 該基板表面が複数の塩基性部位を含む請求項４２記載の印
    刷板。
  48. 【請求項４８】 該酸が、ギ酸、酢酸、乳酸及びグリコール酸からなる群か
    ら選択される請求項４２記載の印刷板。
  49. 【請求項４９】 該基板が、アルキルを末尾に有する界面活性剤、フッ素系
    界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤に
    よって、印刷板前駆体を形成するように前処理される請求項４２記載の印刷板。
  50. 【請求項５０】 該印刷板が、該流体組成物の塗布に引き続いて乾燥される
    請求項４２記載の印刷板。
  51. 【請求項５１】 該流体組成物が、グリセロール、エチレングリコール、ジ
    エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
    ピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチル
    エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
    モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
    グリコールモノメチルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテ
    ルからなる群から選択される湿潤剤をさらに含む請求項４２記載の印刷板。
  52. 【請求項５２】 （ａ）基板；及び （ｂ）少なくとも一部が酸で中和された少なくとも１つの窒素含有複素環部分を
    含む化合物を含む、インク噴射によって基板に塗布される水性流体組成物 を含む印刷板。
  53. 【請求項５３】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、２
    −ビニルピリジン、４−ビニルピリジン及びエチルイミダゾリドンメタクリレー
    トからなる群から選択されるモノマーを含むポリマー又はコポリマーである請求
    項５２記載の印刷板。
  54. 【請求項５４】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、４
    −ビニルピリジン、メチルメタクリレート、エチルアクリレート及びヒドロキシ
    エチルアクリレートのコポリマーである請求項５２記載の印刷板。
  55. 【請求項５５】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、エ
    チルイミダゾリドンメタクリレート、メチルメタクリレート及び２−（ジメチル
    アミノ）エチルメタクリレートのコポリマーである請求項５２記載の印刷板。
  56. 【請求項５６】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、２
    −ピリジルエチルトリメトキシシランである請求項５２記載の印刷板。
  57. 【請求項５７】 該基板表面が複数の塩基性部位を含む請求項５２記載の印
    刷板。
  58. 【請求項５８】 該酸が、ギ酸、酢酸、乳酸及びグリコール酸からなる群か
    ら選択される請求項５２記載の印刷板。
  59. 【請求項５９】 該基板が、アルキルを末尾に有する界面活性剤、フッ素系
    界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤に
    よって、印刷板前駆体を形成するように前処理される請求項５２記載の印刷板。
  60. 【請求項６０】 該印刷板が、該流体組成物の塗布に引き続いて乾燥される
    請求項５２記載の印刷板。
  61. 【請求項６１】 該流体組成物が、グリセロール、エチレングリコール、ジ
    エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
    ピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチル
    エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
    モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
    グリコールモノメチルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテ
    ルからなる群から選択される湿潤剤をさらに含む請求項５２記載の印刷板。
  62. 【請求項６２】 ａ）基板を準備し；そして （ｂ）少なくとも一部が酸で中和された少なくとも１つの窒素含有複素環部分を
    含む化合物を含む水性流体組成物を、インク噴射によって基板に塗布する ことを含む印刷板の調製方法。
  63. 【請求項６３】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、２
    −ビニルピリジン、４−ビニルピリジン及びエチルイミダゾリドンメタクリレー
    トからなる群から選択されるモノマーを含むポリマー又はコポリマーである請求
    項６２記載の印刷板。
  64. 【請求項６４】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、４
    −ビニルピリジン、メチルメタクリレート、エチルアクリレート及びヒドロキシ
    エチルアクリレートのコポリマーである請求項６２記載の印刷板。
  65. 【請求項６５】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、エ
    チルイミダゾリドンメタクリレート、メチルメタクリレート及び２−（ジメチル
    アミノ）エチルメタクリレートのコポリマーである請求項６２記載の印刷板。
  66. 【請求項６６】 少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む化合物が、２
    −ピリジルエチルトリメトキシシランである請求項６２記載の印刷板。
  67. 【請求項６７】 該基板表面が複数の塩基性部位を含む請求項６２記載の印
    刷板。
  68. 【請求項６８】 該酸が、ギ酸、酢酸、乳酸及びグリコール酸からなる群か
    ら選択される請求項６２記載の印刷板。
  69. 【請求項６９】 該基板が、アルキルを末尾に有する界面活性剤、フッ素系
    界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤に
    よって、印刷板前駆体を形成するように前処理される請求項６２記載の印刷板。
  70. 【請求項７０】 該印刷板が、該流体組成物の塗布に引き続いて乾燥される
    請求項６２記載の印刷板。
  71. 【請求項７１】 該流体組成物が、グリセロール、エチレングリコール、ジ
    エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
    ピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチル
    エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
    モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
    グリコールモノメチルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテ
    ルからなる群から選択される湿潤剤をさらに含む請求項６２記載の印刷板。
  72. 【請求項７２】 ａ）基板を準備し； （ｂ）少なくとも一部が酸で中和された少なくとも１つの窒素含有複素環部分を
    含む化合物を含む水性流体組成物を、インク噴射によって基板に塗布し、そこで
    該流体組成物が画像を形成し；そして （ｃ）基板上の該流体組成物を乾燥させる ことを含む、基板上への画像形成方法。
  73. 【請求項７３】 ａ）基板；及び （ｂ）少なくとも一部が酸で中和された少なくとも１つの窒素含有複素環部分を
    含む化合物を含む、基板に画像的に塗布された水性流体組成物 を含む、画像形成された基板。
  74. 【請求項７４】 該流体組成物がインク噴射によって基板に塗布される請求
    項７３記載の画像形成された基板。
  75. 【請求項７５】 ａ）基板を準備し； （ｂ）少なくとも一部が酸で中和された少なくとも１つの窒素含有複素環部分を
    含む化合物を含む水性流体組成物を、インク噴射によって基板に塗布し、そこで
    該流体組成物が画像を形成し； （ｃ）基板上の該流体組成物を乾燥させ； （ｄ）乾燥した形成画像をインクに接触させ、それによって該形成画像をインク
    で被覆し；そして （ｅ）インクで被覆された形成画像を、画像の形式でインク受容可能な媒体と接
    触させる ことを含む、媒体上への画像複写方法。
  76. 【請求項７６】 ａ）基板を準備し；そして （ｂ）その酸性基の少なくとも一部が塩基で中和された酸性ポリマー化合物を含
    む流体組成物を該基板にインク噴射によって塗布する ことを含む方法によって調製される印刷板。
  77. 【請求項７７】 該酸性ポリマー化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、マ
    レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、エチレン性不飽和スルホ
    ン酸、スルホン化スチレン及びそれらの混合物からなる群から選択される少なく
    とも１つのモノマーから調製されるポリマー又はコポリマーである請求項７６記
    載の印刷板。
  78. 【請求項７８】 該基板表面が複数の酸性部位を含む請求項７６記載の印刷
    板。
  79. 【請求項７９】 該塩基が、アミン、エタノールアミン、アンモニア及びジ
    メチルエタノールアミンからなる群から選択される請求項７６記載の印刷板。
  80. 【請求項８０】 該基板が、アルキルを末尾に有する界面活性剤、フッ素系
    界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤に
    よって、印刷板前駆体を形成するように前処理される請求項７６記載の印刷板。
  81. 【請求項８１】 該印刷板が、該流体組成物の塗布に引き続いて乾燥される
    請求項７６記載の印刷板。
  82. 【請求項８２】 （ａ）基板；及び （ｂ）その酸性基の少なくとも一部が塩基で中和された酸性ポリマー化合物を含
    む、インク噴射によって基板に塗布される水性流体組成物 を含む印刷板。
  83. 【請求項８３】 該酸性ポリマー化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、マ
    レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、エチレン性不飽和スルホ
    ン酸、スルホン化スチレン及びそれらの混合物からなる群から選択される少なく
    とも１つのモノマーから調製されるポリマー又はコポリマーである請求項８２記
    載の印刷板。
  84. 【請求項８４】 該基板表面が複数の酸性部位を含む請求項８２記載の印刷
    板。
  85. 【請求項８５】 該塩基が、アミン、エタノールアミン、アンモニア及びジ
    メチルエタノールアミンからなる群から選択される請求項８２記載の印刷板。
  86. 【請求項８６】 該基板が、アルキルを末尾に有する界面活性剤、フッ素系
    界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤に
    よって、印刷板前駆体を形成するように前処理される請求項８２記載の印刷板。
  87. 【請求項８７】 該印刷板が、該流体組成物の塗布に引き続いて乾燥される
    請求項８２記載の印刷板。
  88. 【請求項８８】 ａ）基板を準備し；そして （ｂ）その酸性基の少なくとも一部が塩基で中和された酸性ポリマー化合物を含
    む流体組成物を該基板にインク噴射によって塗布する ことを含む印刷板調製方法。
  89. 【請求項８９】 該酸性ポリマー化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、マ
    レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、エチレン性不飽和スルホ
    ン酸、スルホン化スチレン及びそれらの混合物からなる群から選択される少なく
    とも１つのモノマーから調製されるポリマー又はコポリマーである請求項８８記
    載の方法。
  90. 【請求項９０】 該基板表面が複数の酸性部位を含む請求項８８記載の方法
    。
  91. 【請求項９１】 該塩基が、アミン、エタノールアミン、アンモニア及びジ
    メチルエタノールアミンからなる群から選択される請求項８８記載の方法。
  92. 【請求項９２】 該基板が、アルキルを末尾に有する界面活性剤、フッ素系
    界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤に
    よって、印刷板前駆体を形成するように前処理される請求項８８記載の方法。
  93. 【請求項９３】 該印刷板が、該流体組成物の塗布に引き続いて乾燥される
    請求項８８記載の方法。
  94. 【請求項９４】 ａ）基板を準備し； （ｂ）その酸性基の少なくとも一部が塩基で中和された酸性ポリマー化合物を含
    む水性流体組成物を、インク噴射によって基板に塗布し、そこで該流体組成物が
    画像を形成し；そして （ｃ）基板上の該流体組成物を乾燥させる ことを含む、基板上への画像形成方法。
  95. 【請求項９５】 ａ）基板；及び （ｂ）その酸性基の少なくとも一部が塩基で中和された酸性ポリマー化合物を含
    む、基板に画像的に塗布される水性流体組成物 を含む、画像形成された基板。
  96. 【請求項９６】 該流体組成物がインク噴射によって基板に塗布された請求
    項９５記載の画像形成された基板。
  97. 【請求項９７】 （ａ）基板を準備し； （ｂ）その酸性基の少なくとも一部が塩基で中和された酸性ポリマー化合物を含
    む水性流体組成物を、インク噴射によって該基板に塗布し、そこで該流体組成物
    が画像を形成し； （ｃ）基板上の該流体組成物を乾燥させ； （ｄ）乾燥した形成画像をインクに接触させ、それによって該形成画像をインク
    で被覆し；また （ｅ）インクで被覆された形成画像を、画像の形式でインク受容可能な媒体と接
    触させる ことを含む、媒体上への画像複写方法。
  98. 【請求項９８】 （ａ）少なくとも一部が酸で中和されてカチオン性ポリマ
    ー化合物を生じる塩基性ポリマー化合物； （ｂ）少なくとも一部が塩基で中和されてアニオン性ポリマー化合物を生じる酸
    性ポリマー化合物；及び （ｃ）非水性溶媒 を含む、基板上へのインク噴射に適した流体組成物。
  99. 【請求項９９】 前記酸性ポリマー化合物が、ポリ（アクリル酸）類、ポリ
    （マレイン酸）類、ポリ（無水マレイン酸）類、ポリ（フマル酸）類、ポリ（メ
    タクリル酸）類、ポリ（スチレン−コ−アクリル酸）類、ポリ（スチレン−コ−
    マレイン酸）類、ポリ（スチレン−コ−フマル酸）類及びそれらの混合物からな
    る群から選択される、請求項９８記載の流体組成物。
  100. 【請求項１００】 前記塩基性ポリマー化合物が、２−ビニルピリジンのポ
    リマー、２−ビニルピリジンのコポリマー、４−ビニルピリジンのポリマー、４
    −ビニルピリジンのコポリマー、ポリ（アミド）類及びポリ（ウレタン）類から
    なる群から選択される、請求項９８記載の流体組成物。
  101. 【請求項１０１】 前記塩基性ポリマー化合物が、以下の式： Ｒ’Ｒ’’Ｎ-Ｘ-(ＣＲ’’’)=ＣＨ2 ［式中、Ｒ’は水素又はＣ1-5分枝又は非分枝アルキルであり； Ｒ’’はＣ1-5分枝又は非分枝アルキルであり； Ｒ’’’は水素又はメチルであり； -Ｘ-は-Ｃ6Ｈ4-又は(ＣＨ2)n-Ｑ-(Ｃ=Ｏ)-であり； そこにおいて、ｎは２から６であり；また Ｑは酸素又はＮＨである］ を有するモノマーを含むコポリマーである請求項９８記載の流体組成物。
  102. 【請求項１０２】 該非水性溶媒がジグリムである請求項９８記載の流体組
    成物。
  103. 【請求項１０３】 前記酸性ポリマー化合物が、該流体組成物の総重量に基
    づいて、０．１から２５重量パーセントの量で存在する請求項９８記載の流体組
    成物。
  104. 【請求項１０４】 前記酸性ポリマー化合物が、該流体組成物の総重量に基
    づいて、０．１から８重量パーセントの量で存在する請求項１０３記載の流体組
    成物。
  105. 【請求項１０５】 前記酸性ポリマー化合物が、該流体組成物の総重量に基
    づいて、０．１から４重量パーセントの量で存在する請求項１０４記載の流体組
    成物。
  106. 【請求項１０６】 前記塩基性ポリマー化合物が、該流体組成物の総重量に
    基づいて、０．１から２５重量パーセントの量で存在する請求項９８記載の流体
    組成物。
  107. 【請求項１０７】 前記塩基性ポリマー化合物が、該流体組成物の総重量に
    基づいて、０．１から８重量パーセントの量で存在する請求項１０６記載の流体
    組成物。
  108. 【請求項１０８】 前記塩基性ポリマー化合物が、該流体組成物の総重量に
    基づいて、０．１から４重量パーセントの量で存在する請求項１０７記載の流体
    組成物。
  109. 【請求項１０９】 ａ）塩基性ポリマー化合物を準備し； （ｂ）該塩基性ポリマー化合物の少なくとも一部を酸で中和してカチオン性ポリ
    マー化合物を生成し； （ｃ）酸性ポリマー化合物を準備し； （ｄ）該酸性ポリマー化合物の少なくとも一部を塩基で中和してアニオン性ポリ
    マー化合物を生成し；また （ｅ）少なくとも一部が中和された塩基性ポリマー化合物及び少なくとも一部が
    中和された酸性ポリマー化合物を非水性溶媒中で溶解させる ことを含む方法によって調製される、基板へのインク噴射に適した流体組成物。
  110. 【請求項１１０】 （ａ）基板を準備し；そして （ｂ）（ｉ）少なくとも一部が酸で中和されてカチオン性ポリマー化合物を生じ
    る塩基性ポリマー化合物； （ｉｉ）少なくとも一部が塩基で中和されてアニオン性ポリマー化合物を生
    じる酸性ポリマー化合物；及び （ｉｉｉ）非水性溶媒 を含む流体組成物を、基板上にインク噴射によって塗布する ことを含む方法によって調製される印刷板。
  111. 【請求項１１１】 該印刷板が、該流体組成物の塗布に引き続いて乾燥され
    る請求項１１０記載の印刷板。
  112. 【請求項１１２】 （ａ）基板；及び （ｂ）（ｉ）少なくとも一部が酸で中和されてカチオン性ポリマー化合物を生じ
    る塩基性ポリマー化合物； （ｉｉ）少なくとも一部が塩基で中和されてアニオン性ポリマー化合物を生
    じる酸性ポリマー化合物；及び （ｉｉｉ）非水性溶媒 を含む、基板上にインク噴射によって塗布される流体組成物 を含む印刷板。
  113. 【請求項１１３】 該印刷板が、該流体組成物の塗布に引き続いて乾燥され
    る請求項１１２記載の印刷板。
  114. 【請求項１１４】 （ａ）基板を準備し；そして （ｂ）（ｉ）少なくとも一部が酸で中和されてカチオン性ポリマー化合物を生じ
    る塩基性ポリマー化合物； （ｉｉ）少なくとも一部が塩基で中和されてアニオン性ポリマー化合物を生
    じる酸性ポリマー化合物；及び （ｉｉｉ）非水性溶媒 を含む流体組成物を、基板上にインク噴射によって塗布する ことを含む、印刷板調製方法。
  115. 【請求項１１５】 該印刷板が、該流体組成物の塗布に引き続いて乾燥され
    る請求項１１４記載の方法。
  116. 【請求項１１６】 （ａ）基板を準備し；そして （ｂ）（ｉ）少なくとも一部が酸で中和されてカチオン性ポリマー化合物を生じ
    る塩基性ポリマー化合物； （ｉｉ）少なくとも一部が塩基で中和されてアニオン性ポリマー化合物を生
    じる酸性ポリマー化合物；及び （ｉｉｉ）非水性溶媒 を含む流体組成物を、基板上にインク噴射によって塗布し、そこで該流体組成物
    が画像を形成し；また （ｃ）基板上の該流体組成物を乾燥させる ことを含む、基板上への画像形成方法。
  117. 【請求項１１７】 （ａ）基板；及び （ｂ）（ｉ）少なくとも一部が酸で中和されてカチオン性ポリマー化合物を生じ
    る塩基性ポリマー化合物； （ｉｉ）少なくとも一部が塩基で中和されてアニオン性ポリマー化合物を生
    じる酸性ポリマー化合物；及び （ｉｉｉ）非水性溶媒 を含む、基板に塗布された流体組成物 を含む、画像形成された基板。
  118. 【請求項１１８】 該流体組成物がインク噴射によって基板に塗布された請
    求項１１７記載の画像形成された基板。
  119. 【請求項１１９】 （ａ）基板を準備し；そして （ｂ）（ｉ）少なくとも一部が酸で中和されてカチオン性ポリマー化合物を生じ
    る塩基性ポリマー化合物； （ｉｉ）少なくとも一部が塩基で中和されてアニオン性ポリマー化合物を生
    じる酸性ポリマー化合物；及び （ｉｉｉ）非水性溶媒 を含む流体組成物を、基板にインク噴射によって塗布し； そこで該流体組成物が画像を形成し； （ｃ）基板上の該流体組成物を乾燥させ （ｄ）乾燥した形成画像をインクに接触させ、それによって該形成画像をインク
    で被覆し；また （ｅ）インクで被覆された形成画像を、画像の形式でインク受容可能な媒体と接
    触させる ことを含む、媒体上への画像複写方法。
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