JP2002530381A5

JP2002530381A5 -

Info

Publication number: JP2002530381A5
Application number: JP2000583870A
Authority: JP
Filing date: 1999-11-06
Publication date: 2006-12-28

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】式Ｉおよび式II：
【化１】

〔式中、R¹はC₁〜C₆アルキル、C₂〜C₆アルケニル、C₂〜C₆アルキニル、C₃〜C₆シクロアルキルまたはC₁〜C₄アルコキシであり、これらの基はハロゲン、C₁〜C₄アルコキシ、フェノキシ、C₁〜C₆アルコキシカルボニル、C₁〜C₆アルキルチオカルボニル、または3〜14個の環原子を有する環系で置換されていてもよい〕
でそれぞれ表される1-置換された5-および／または3-ヒドロキシピラゾールの製造方法であって、
ｃ）式Ｖ：
【化２】

〔式中、R²はC₁〜C₆アルキルまたはC₃〜C₆シクロアルキルである〕のアルキルビニルエーテルと、ホスゲンVIa、「ジホスゲン」VIbまたは「トリホスゲン」VIc：
【化３】

とを反応させて式VII：
【化４】

の塩化アシルを得、
ｄ）式VIIの化合物を塩化水素の脱離により式VIII：
【化５】

の対応する塩化3-アルコキシアクリロイルに変換し、および
ｅ）式VIIIの化合物を式IX：
R³−OH IX
〔式中、R³はC₁〜C₆アルキルまたはC₃〜C₆シクロアルキルである〕のアルコールでエステル化して式IIIの対応する3-アルコキシアクリル酸アルキルを得、
式III：
【化６】

〔式中、R²、R³は上記で定義したとおりである〕の3-アルコキシアクリル酸アルキルと、式IV：
【化７】

〔式中、R¹は上記で定義したとおりである〕のヒドラジンとを、
ａ）pH6〜11で反応させて式Ｉの5-ヒドロキシピラゾールを製造する、
または
ｂ）pH11〜14で反応させて式IIの3-ヒドロキシピラゾールを製造する、
ことを含んでなる上記方法。
【請求項２】工程ａ）の反応を-30℃〜100℃で実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】前記反応を塩基の存在下で実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】用いる塩基がアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物または第３級アミンである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】最初に溶媒を入れ、該溶媒中に3-アルコキシアクリル酸アルキルIIIとヒドラジンIVとを計量して同時に添加する、請求項２に記載の方法。
【請求項６】用いる溶媒が水、アルコール、エーテルまたはこれらの混合物である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】工程ｂ）の反応を-30℃〜100℃で実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】前記反応を塩基の存在下で実施する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】用いる塩基がアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、第３級アミンまたはこれらの混合物である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】工程ｃ）の反応を-78℃〜100℃で実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】アルキルビニルエーテルＶとホスゲンVIa、ジホスゲンVIbまたはトリホスゲンVIcとを0.1：１〜１：１のモル比で反応させる、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】工程ｄ）の反応を30℃〜80℃で実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】工程ｅ）のエステル化を-20℃〜80℃で実施する、請求項１に記載の方法。