JP2002524559A

JP2002524559A - ポリアルコキシル化ナフトピラン

Info

Publication number: JP2002524559A
Application number: JP2000570169A
Authority: JP
Inventors: バリー・バン・ゲマート; ケビン・ジェイ・スチュアート
Original assignee: PPG Industries Ohio Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc
Priority date: 1998-09-11
Filing date: 1999-09-09
Publication date: 2002-08-06
Anticipated expiration: 2019-09-09
Also published as: AU5914499A; WO2000015630A1; US5961892A; BR9913868A; CA2343226A1; CO5221040A1; EP1112264B1; DE69904211D1; AU758378B2; ES2188241T3; EP1112264A1; DE69904211T2; JP4550281B2; CA2343226C

Abstract

(57)【要約】新規フォトクロミックポリアルコキシル化ナフトピラン化合物が記載されている。この化合物の例は、特定の2H-ナフト[1,2-b]ピラン、3H-ナフト[2,1-b]ピランおよびインデノ[2,1-f]ナフト[1,2-b]ピランであって、これらは置換基当たり、ポリアルコキ単位２〜５０の少なくとも１のポリアルコキシル化置換基を有する。これらの化合物は、式(I)、(II)および(III)で表される。そのような化合物を含有するかまたはそれらでコーティングされた種々の基材（例えば、紙、ガラス、ポリマー有機材料など）も記載している。新規のナフトピラン化合物またはそれらと相補的なフォトクロミック化合物（例えば、特定の他のナフトピラン、インデノナフトピラン、ベンゾピラン、オキサジン系化合物など）との組み合わせを組み込んだコンタクトレンズまたは他のプラスチック透明体のような光学的に透明な物品も記載されている。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なナフトピラン化合物に関する。特に本発明は、フォトクロミ
ック重合性ポリアルコキシル化ナフトピラン化合物、そしてこのような新規なフ
ォトクロミック化合物を含有する組成物および物品に関する。多くのフォトクロ
ミック化合物は、日光または水銀灯中の紫外線のような紫外線を含む電磁波に曝
露されると、色の可逆的な変化を示す。紫外線が停止されると、そのようなフォ
トクロミック化合物は、元の色または無色の状態に戻る。

【０００２】日光によって誘発される可逆な変色または暗色化が所望される用途に使用する
ために、種々のフォトクトミック化合物が合成され、提案されている。米国特許
第3,567,605号公報（ベッカー）は、ある種のベンゾピランおよびナフトピラン
を包含する、一連のピラン誘導体を開示している。米国特許第5,458,814号公報
には、レンズや他のプラスチック透明体に主に使用されるフォトクロミック2,2-
ジ置換-5,6-置換-2H-ナフト[1,2-b]ピラン化合物が開示されている。この化合物
は、高い活性化強度と高い着色速度に加えて、容認できる退色速度を示す。米国
特許第5,585,042号公報には、同様の用途のための3,3-ジ置換-8-置換-3H-ナフト
[2,1-b]ピラン化合物が開示されている。この化合物は、高い太陽光線応答、よ
り非置換のナフトピランよりも高い放射波長、そして容認できる漂白または退色
速度を示す。米国特許第5,645,767号には、高い活性化強度、容認できる退色速
度および高い着色速度を有するフォトクロミックインデノ[2,1-f]ナフト[1,2-b]
ピランが記載されている。

【０００３】良好な強度と妥当な退色の3H-ナフト[2,1-b]ピラン、2H-ナフト[1,2-b]ピラン
およびインデノ[2,1-f]ナフト[1,2-b]ピランが従来から入手可能であるが、フォ
トクロミック化合物の退色速度を、活性化された色を変化させずに向上させるこ
とが望ましい。このことは、相補的なフォトクロミック化合物の同じ特性と適合
するように、またはそのような化合物をコーティングや薄膜中でまたは剛性プラ
スチックマトリックス中で使用できるように行われ得る。ここで、フォトクロミ
ック化合物の活性化／退色動力学はしばしばゆっくりである。

【０００４】本発明によれば、少なくとも１のポリアルコキシル化置換基を有する新規なフ
ォトクロミック化合物、すなわち特定の2H-ナフト[1,2-b]ピラン、3H-ナフト[2,
1-b]ピランおよびインデノ[2,1-f]ナフト[1,2-b]ピランを見出した。ポリアルコ
キシル化置換基の存在は、単一のアルコキシ置換基を有するナフトピランに比べ
て、高い退色速度または漂白速度をもたらす。同じ程度に重要なことには、活性
化された色が置換によって変化しない。ポリアルコキシル化置換基の位置に依存
して、特定の他の置換基を、前記化合物のナフト、ピラノおよびインデノ位に存
在させることもできる。

【０００５】（発明の詳細な開示）本発明によれば、特定のフォトクロミック2H-ナフト[1,2-b]ピラン、3H-ナフ
ト[2,1-b]ピランおよびインデノ[2,1-f]ナフト[1,2-b]ピランの退色速度が、そ
のような化合物への少なくとも１のポリアルコキシル化置換基の包含によって向
上できることが見出された。ポリアルコキシル化置換基は、アルコキシ単位２〜
５０を有し、そしてナフトピランのナフトまたはインデノ位および／またはピラ
ノ位に配置され得る。

【０００６】本発明のナフトピランは、特定の他の置換基も有していてよい。特に、2H-ナ
フトピランは、５および６位に置換基を有していてよく、かつ７、８、９および
１０位に別の置換基を有していてよく、3H-ナフトピランは、８および９位に置
換基を有していてよく、かつ５および６位に別の置換基を有していてよく、そし
てインデノ-融合ナフトピランは、５、６、７、８、９、１０、１１、１２また
は１３位に特定の置換基を有していてよい。前記ナフトピランは、化学式Ｉ、II
およびIIIで表すことができる。化学式中の符号１〜１３は、ナフトピランの環
原子を表し、文字ａ〜ｎは、ナフトピラン環の側鎖を表している。化学式Ｉ、II
およびIIIで示される置換基の定義において、特に断りのない限り、同じ記号は
同じ意味を示す。

【化７】

【化８】

【０００７】化学式Ｉ、IIおよびIII中、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５またはＲ_６は、以下の式
で表されるＲ基であってよい。 −Ａ[(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｘ(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)_ｙ(Ｃ_４Ｈ_８Ｏ)_ｚ]Ｄ（式中、ナフトピランのナフト位またはインデノ位に唯一のＲ基が存在するので
あれば、−Ａは、−Ｃ(Ｏ)Ｏ、−ＣＨ_２Ｏまたは−Ｏであり、そしてＤはＣ_１-
Ｃ_３アルキルである。） -(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｘ-基は、ポリ（エチレンオキサイド）を表し、-(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)
_ｙ-は、ポリ（プロピレンオキサイド）を表し、そして-（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ)_ｚ-は、ポ
リ（ブチレンオキサイド）を表す。組み合わせて使用すれば、Ｒ基のポリ（エチ
レンオキサイド）、ポリ（プロピレンオキサイド）およびポリ（ブチレンオキサ
イド）は、Ｒ部位内にランダムにまたはブロック状になっていてよい。文字ｘ、
ｙおよびｚはそれぞれ、０〜５０の間の数であり、およびｘ、ｙおよびｚの和は
２〜５０の間である。ｘ、ｙおよびｚの和は、２〜５０の範疇にあるどの数も取
り得る（例えば、２、３、４…５０）。この和は、２〜５０の範囲内の低い方の
数から高い方の数間での範囲であってよい（例えば、６〜５０、３１〜５０）。
ｘ、ｙおよびｚの数は、平均値であって、例えば、９.５などの半端な数である
こともある。

【０００８】好ましくは、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６が、前記Ｒ基であり、
ｘおよびｙがそれぞれ０〜５０の間の数であり、ｚが０であり、およびｘとｙと
の和は２〜５０の間であって、より好ましくは、ｘが２〜５０の間の数であり、
およびｙとｚはそれぞれ０である。

【０００９】あるいは、化学式Ｉ、IIおよびIII中の置換基Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５
またはＲ_６は、そのような置換基のうちの１がＲ基であれば、前記Ｒ基以外の基
であってよい。Ｒ_１は水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルまたは−Ｃ(Ｏ)Ｗ基である（こ
こで、Ｗは、−ＯＲ_７、−Ｎ(Ｒ_８)Ｒ_９、ピペリジニまたはモノホリノであって
、Ｒ_７は、アリル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、フェニル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル
置換フェニル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ置換フェニル、フェニル(Ｃ_１−Ｃ
_３)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、
モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ア
ルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキルまたはＣ_１−Ｃ_６ハロアルキルであり、Ｒ_８およ
びＲ_９はそれぞれ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキル、フェニル
およびモノ-またはジ-置換フェニルから成る群より選択され、前記フェニル置換
基はＣ_１−Ｃ_６アルキルまたはＣ_１−Ｃ_６アルコキシであり、そしてハロ置換基
は、クロロまたはフルオロである。）。好ましくは、Ｒ_１は、−Ｃ(Ｏ)Ｗ基であ
る（ここで、Ｗは、−ＯＲ_７または−Ｎ(Ｒ_８)Ｒ_９であって、Ｒ_７は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、フェニル、モノ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキル置換フェニル、モノ(Ｃ_１−
Ｃ_４)アルコキシ置換フェニル、フェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４ )アルキル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルコキシ
置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_３)アルキ
ルまたはＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルであり、Ｒ_８およびＲ_９はそれぞれ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキル、フェニル、モノ置換フェニルおよびジ
置換フェニルから成る群より選択され、前記フェニル置換基はＣ_１−Ｃ_４アルキ
ルまたはＣ_１−Ｃ_４アルコキシであり、そしてハロ置換基は、クロロまたはフル
オロである。）。より好ましくは、Ｒ_１は、−Ｃ(Ｏ)Ｗ基であり、Ｗは、−ＯＲ_７基であって、Ｒ_７は、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルである。

【００１０】Ｒ_２、およびＲ_３、Ｒ_４それぞれは、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキル、フェニル、モノ-またはジ置換フェニル、および−ＯＲ_１０基
および−ＯＣ(Ｏ)Ｒ_１０から成る群より選択されてよい。ここで、Ｒ_１０は、Ｃ_１ −Ｃ_６アルキル、フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)−アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキ
ル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ置換フェニ
ル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキル、Ｃ_３−
Ｃ_７シクロアルキルまたはモノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルキル置換Ｃ_３−Ｃ_７シクロアル
キルであり、ｎは０、１および２の整数から選択され、そしてフェニル置換基は
、Ｒ_１と同じである。好ましくは、Ｒ_２、各Ｒ_３およびＲ_４は、水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、Ｃ_３−Ｃ_５シクロアルキル、フェニル、モノ-またはジ置換フェニ
ルおよび−ＯＲ_１０基から成る群より選択され（ここで、Ｒ_１０は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、フェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)−アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルキル置換フ
ェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルコキシ置換フェニル(Ｃ_１
−Ｃ_２)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキル、Ｃ_５−Ｃ_７シ
クロアルキルまたはモノ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル置換Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキルで
ある。）、およびフェニル置換基は、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルまたはＣ_１−Ｃ_３アル
コキシである。より好ましくは、Ｒ_２、各Ｒ_３およびＲ_４は、水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、フェニル、モノ-またはジ-置換フェニルおよび−ＯＲ_１０基から成る
群より選択される（ここで、Ｒ_１０は、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルであり、およびフェ
ニル置換基は、メチルまたはメトキシである。）。

【００１１】Ｒ_５およびＲ_６は合わせて、オキシ基、酸素原子２個と、スピロ炭素原子を含
む炭素原子３〜６個とを有するスピロヘテロ環式基を形成してよく、（-0-(Ｃ_２ -Ｃ_５アルカンジイル)-0-）、例えば、スピロ-1,3-ジオキソラン-2、スピロ-1,3
-ジオキサン-2などで表すことができる。またはＲ_５およびＲ_６はそれぞれ、水
素、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキル、アリル、フ
ェニル、モノ置換フェニル、ベンジル、モノ置換ベンジル、クロロ、フルオロ、
−Ｃ(Ｏ)Ｘ基であり得るか（ここで、Ｘは、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、
Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、フェニル、モノ置換フェニル、アミノ、モノ(Ｃ_１−Ｃ
_６)アルキルアミノまたはジ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキルアミノ、例えば、ジメチルア
ミノ、メチルプロピルアミノなどである。）、あるいはＲ_５およびＲ_６はそれぞ
れ、−ＯＲ_１１基であリ得る（ここで、Ｒ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、フェニ
ル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)
アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、Ｃ_１ −Ｃ_６アルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキル、モノ(
Ｃ_１−Ｃ_４)アルキル置換Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６クロロアルキ
ル、Ｃ_１−Ｃ_６フルオロアルキル、アリル、−ＣＨ(Ｒ_１２)Ｙ基（ここで、Ｒ_１ _２は、水素またはＣ_１−Ｃ_３アルキルであり、およびＹは、ＣＮ、ＣＦ_３または
ＣＯＯＲ_１３であって、前記Ｒ_１３は、水素またはＣ_１−Ｃ_３アルキルである。
）であるか、またはＲ_１１は、−Ｃ(Ｏ)Ｚ基（式中、Ｚは、水素、Ｃ_１−Ｃ_６ア
ルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、非置換、モノ-またはジ-置換アリール基、フェ
ニルまたはナフチル、フェノキシ、モノ-またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル置換フ
ェノキシ、モノ-またはジ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ置換フェノキシ、モノ-または
ジ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル
アミノ、ジ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ-またはジ-(Ｃ
_１−Ｃ_６)アルキル置換フェニルアミノ、またはモノ-またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_６)ア
ルコキシ置換フェニルアミノであり、前記フェニル、ベンジルおよびアリール置
換基はそれぞれ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルまたはＣ_１−Ｃ_６アルコキシである。）。

【００１２】より好ましくは、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ、水素、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_３−Ｃ_６シクロアルキル、クロロ、フルオロおよび−ＯＲ_１１基か
ら成る群より選択され（ここで、Ｒ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、フェニル(Ｃ
_１−Ｃ_２)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アル
キル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルコキシ置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、Ｃ_１−
Ｃ_３アルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３クロロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_３フルオロアルキル、−ＣＨ(Ｒ_１２)Ｙ基（ここで、Ｒ_１２は、水素またはＣ_１−
Ｃ_２アルキルであり、およびＹは、ＣＮまたはＣＯＯＲ_１３であって、前記Ｒ_１ _３は、水素またはＣ_１−Ｃ_２アルキルである。）であるか、またはＲ_１１は、−
Ｃ(Ｏ)Ｚ基であり（式中、Ｚは、水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコ
キシ、フェニルまたはナフチル、モノ置換アリール基、フェニルまたはナフチル
、フェノキシ、モノ-またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル置換フェノキシ、モノ-ま
たはジ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルコキシ置換フェノキシ、モノ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキルアミ
ノ、フェニルアミノ、モノ-またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル置換フェニルアミノ
、またはモノ-またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_３)アルコキシ置換フェニルアミノであり、前
記アリール置換基はそれぞれ、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルまたはＣ_１−Ｃ_３アルコキシ
である。）。最も好ましくは、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ、水素、ヒドロキシ、
Ｃ_１−Ｃ_４アルキルまたは−ＯＲ_１１基であり（ここで、Ｒ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルである。）。

【００１３】ＢおよびＢ'は合わせて、 (a)式ＩＶ：

【化９】（Ｒ基は、上述と同じものである。）で表されるモノＲ-置換フェニル、 (b)非置換、モノ置換、ジ置換およびトリ置換アリール基、フェニルおよび
ナフチル、 (c)非置換、モノ−およびジ−置換ヘテロ芳香族基ピリジル、フラニル、ベ
ンゾフラン-2-イル、ベンゾフラン-3-イル、チエニル、ベンゾチエン-2-イル、
ベンゾチエン-3-イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルお
よびフルオレニル（ここで、(b)および(c)中の前記アリールおよびヘテロ芳香族
置換基はそれぞれ、ヒドロキシ、アリール、すなわちフェニルおよびナフチル、
モノ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシアリール、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシアリール
、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルアリール、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルアリール、
クロロアリール、フルオロアリール、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキルアリール、Ｃ_３ −Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキルオキシ、Ｃ_３−Ｃ_７シクロア
ルキルオキシ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキルオキシ(Ｃ_１−
Ｃ_６)アルコキシ、アリール(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル、アリール(Ｃ_１−Ｃ_６)アル
コキシ、アリールオキシ、アリールオキシ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル、アリールオキ
シ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ、モノおよびジ-（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルアリール(Ｃ_１ −Ｃ_６)アルキル、モノおよびジ-（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシアリール(Ｃ_１−
Ｃ_６)アルキル、モノおよびジ-（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルアリール(Ｃ_１−Ｃ_６)ア
ルコキシ、モノおよびジ-（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシアリール(Ｃ_１−Ｃ_６)アル
コキシ、アミノ、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキ
ルアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ-（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルピペラジノ、Ｎ-アリ
ールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、アリールピペリジノ、
モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリ
ノ、ピリル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６クロロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６フル
オロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ(Ｃ_１−Ｃ
_４)アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロおよびフル
オロから成る群より選択される。）； (d)以下の式：

【化１０】（式中、Ｅは、炭素または酸素であり、およびＧは、酸素または置換窒素であっ
て、Ｇが置換窒素であれば、Ｅは炭素であり、前記窒素置換基は、水素、Ｃ_１〜
Ｃ_６アルキルおよびＣ_２〜Ｃ_６アシルから成る群より選択され、Ｒ_１４はそれぞ
れ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフ
ルオロであり、Ｒ_１５およびＲ_１６はそれぞれ、水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル
であり、およびｑは、０、１または２の整数である。）により表される基、 (e)Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６クロロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６フルオロ
アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシ(Ｃ_１〜Ｃ_４)アルキル、および (f)以下の式：

【化１１】（式中、Ｌは、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、およびＭは、ナフチル、
フェニル、フラニルおよびチエニルから成る基の非置換、モノ−およびジ−置換
された構成因子から成る群より選択され、前記置換基はそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_４ア
ルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、フルオロまたはクロロである。）により表される基から成る群より選択される。

【００１４】好ましくは、ＢおよびＢ'はそれぞれ、 (a)モノＲ-置換フェニル、 (b)フェニル、モノ置換およびジ置換フェニル、 (c)非置換、モノ−およびジ−置換ヘテロ芳香族基フラニル、ベンゾフラン-
2-イル、チエニル、ベンゾチエン-2-イル、ジベンゾフラン-2-イルおよびジベン
ゾチエン-2-イル（ここで、(b)および(c)中の前記フェニルおよびヘテロ芳香族
置換基はそれぞれ、ヒドロキシ、アリール、アリーロキシ、アリール（Ｃ_１−Ｃ_３）アルキル、アミノ、モノ（Ｃ_１−Ｃ_３）アルキルアミノ、ジ（Ｃ_１−Ｃ_３）
アルキルアミノ、Ｎ-（Ｃ_１−Ｃ_３）アルキルピペラジノ、インドリノ、ピペリ
ジノ、モルホリノ、ピリル、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３クロロアルキル、
Ｃ_１−Ｃ_３フルオロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ、モノ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルコ
キシ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、クロロおよびフルオロから成る群より選択される。
）； (d)上記式ＶＡおよびＶＢで表される基（ここで、Ｅは、炭素であり、およ
びＧは、酸素であり、Ｒ_１４はそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_３アルコキシであり、Ｒ_１５およびＲ_１６はそれぞれ、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アル
キルであり、およびｑは、０または１である。）により表される基、 (e)Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル (f)上記式ＶＣで表される基（ここで、Ｌは、水素またはメチルであり、お
よびＭは、フェニルまたはモノ置換フェニルであり、前記フェニル置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３アルコキシまたはフルオロである。）により表される基から成る群より選択される。

【００１５】より好ましくは、ＢおよびＢ'はそれぞれ、 (a)モノＲ-置換フェニル、 (b) フェニル、モノ-およびジ-置換フェニル、好ましくはメタおよび/また
はパラ位に置換されたもの、 (c)非置換、モノ−およびジ−置換ヘテロ芳香族基フラニル、ベンゾフラン-
2-イル、チエニルおよびベンゾチエン-2-イル（ここで、(b)および(c)中の前記
フェニルおよびヘテロ芳香族置換基はそれぞれ、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_３アルキ
ル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ、フェニル、インドリノ、フルオロおよびクロロから
成る群より選択される。）；および (iv)上記式ＶＡで表される基（ここで、Ｅは、炭素であり、およびＧは、酸
素であり、Ｒ_１４は、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_３アルコキシであり、
Ｒ_１５およびＲ_１６はそれぞれ、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、および
ｑは、０または１である。）により表される基から成る群より選択される。

【００１６】化学式Ｉ、IIおよびIIIで表される化合物は、以下の段階により調製できる。
反応Ａでは、式ＶＩで表されるポリエチレングリコールメチルエーテル（式中、
ｘは、Ｒ基と同じものである）または他のポリ（アルキレングリコール）メチル
エーテルを、式ＶIIで表されるトルエンスルホニルクロライドと、トリエチルア
ミン（ＴＥＡ）存在下で反応させて、式ＶIIIで表されるメトキシ（ポリエトキ
シ）-p-トルエンスルホネートを生成する。ブラッドショー・ジェイ・エスら、
「シンセシス・オブ・マクロサイクリック・アセタールズ・コンテニング・リポ
フィリック・サブスチューエンツ」、テトラヒドロフラン、第４３巻、第１９号
、4271〜4276頁、1987年を参照し、この文献の開示内容をここに参照として挿入
する。

【化１２】

【００１７】反応Ｂでは、式ＶIIIで表されるアルコキシル化トルエンスルホネートを、式
ＩＸで表されるナフトピランと無水炭酸カリウム、アセトンおよび熱の存在下で
反応させて、式ＩＡで表されるヒドロキシ末端キャップされたアルコキシル化ナ
フトピランを形成する。あるいは、ハロゲン化アルコキシル化アルコールをアル
コキシル化トルエンスルホネートの代わりに用いて、ヒドロキシ官能基を上記反
応条件を用いてアルキル化する。アルキル化反応は、オーガニック・シンセシス
、第31巻、90〜93頁、ジョン・ワイリー・アンドサンズ、ニューヨーク、ニュー
ヨークにも記載されている。

【００１８】式ＩＸで表される化合物は、置換ナフトールをプロパルギルアルコールとカッ
プリングすることによって調製できる。この手順は、米国特許第5,458,814号公
報第５欄、第10行〜第７欄、第38行に記載されている。プロパルギルアルコール
は、米国特許第5,645,767号公報第５欄、第8行〜第６欄、第30行に記載の方法に
従って調製できる。上記特許公報全てを、参照として個々に挿入する。

【化１３】

【００１９】反応Ｃにおいて、式Ｘで表される置換ナフトエ酸は一般式ＶＩで表されるポリ
エチレングリコールと濃硫酸および熱を用いて反応し、式ＸＩで表されるアルコ
キシル化ナフトールを得る。式Ｘ中、Ｒ_２およびＲ_３は前述のとおりである。式
ＸＩで表されるアルコキシル化ナフトールは式ＸＩＩで表されるプロパルギルア
ルコールと結合して式ＩＢで表されるアルコキシル化ナフトピランを得る。

【化１４】

【００２０】反応Ｄにおいて、式ＶＩＩＩで表されるアルコキシル化トルエンスルフォネー
トは式ＸＩＩＩで表されるヒドロキシ置換ベンゾフェノンと反応して式ＸＩＶで
表されるアルコキシル化ベンゾフェノンを得る。アルコキシル化ベンゾフェノン
は適当な溶媒、例えば無水テトラヒドロプラン（ＴＨＦ）中でナトリウムアセチ
リドと反応して式ＸＶで表される対応するプロパルギルアルコールを形成する。
プロパルギルアルコール（ＸＶ）は式ＸＶＩで表される置換ナフトールと結合し
て式ＩＩＡで表されるアルコキシル化ナフトピランを形成する。

【化１５】

【００２１】反応Ｅにおいて、式ＶＩＩＩで表されるアルコキシル化トルエンスルフォネー
トは式ＸＶＩＩで表されるヒドロキシ置換アセトフェノン、ベンゾフェノンまた
はベンズアルデヒドと反応して、対応するアルコキシル化アセトフェノン、ベン
ゾフェノンまたはベンズアルデヒドを形成する。式ＸＶＩＩＩの化合物はコハク
酸エステル、例えば式ＸＩＸで表されるジメチルサクシネートと反応する。反応
体を、塩基としてカリウムｔ−ブトキシドまたはナトリウムハイドライドを含む
溶媒、例えばトルエンへ付加することにより、式ＸＸで表されるストッブ縮合ハ
ーフエステルを得る。そのハーフエステル（ＸＸ）は無水酢酸の存在下にシクロ
脱水をして、式ＸＸＩで表されるアルコキシル化アセトキシナフタレンを形成す
る。この生成物は塩酸（Ｈ^＋）および無水アルコール、例えば無水メタノールと
反応して式ＸＸＩＩで表される対応するナフトールを得る。ナフトール（ＸＸＩ
Ｉ）は式ＸＩＩで表されるプロパルギルアルコールと結合して式ＩＣで表される
アルコキシル化ナフトピランを得る。

【化１６】

【００２２】反応Ｆ中、式ＸＸＩＩＩで表される化合物はリチウムアルミニウムヒドロキシ
ド（ＬＡＨ）によって還元されて式ＸＸＩＶで表される化合物を生成する。式Ｘ
ＸＩＩＩの化合物を調製する方法は前述の米国特許第５，６４５，７６７号に開
示されている。一般式ＶＩで表されるポリ(エチレングリコール)メチルエーテル
（式中、ｘは基Ｒ用と同様である）は酸（Ｈ^＋）を用いて式ＸＸＩＶの化合物と
反応して式ＩＩＩＡのアルコキシル化インデノ縮合ナフトピランを生成する。

【化１７】

【００２３】式Ｉ，ＩＡ，ＩＢ，ＩＣ，ＩＩ，ＩＩＡ，ＩＩＩおよびＩＩＩＡで表されるア
ルコキシル化ナフトピラン化合物は有機フォトクロミック物質が用いられる用途
、例えば光学レンズ（例えば、視力矯正レンズ、コンタクトレンズおよび平面レ
ンズ）、フェイスシールド、ゴーグル、バイザー、カメラレンズ、ウィンドウ、
自動車用ウィンドウシールド、飛行機および自動車用透明体（Ｔ‐ルーフ、サイ
ドライトおよびバックライト）、プラスチックフィルムおよびシート、布および
被膜（例えば、被覆組成物）に用いてもよい。本明細書中において、被覆組成物
はポリウレタン、エポキシ樹脂および合成ポリマーを形成する他の樹脂のごとき
物質から調製されるポリマー状被覆組成物、例えばペイント（即ち、物体の装飾
、保護および／または認識に用いられるピグメント化リキッドまたはペースト）
、およびインク（例えば物体、例えば紙、グラス、セラミックス、木、石造建築
、布、金属およびポリマー有機材料上に描写するピグメント化リキッドまたはペ
ースト）を含む。被覆組成物は光学要素上のポリマー被膜、機密保持書類（例え
ば紙幣、パスポートおよび運転免許証のようなサインまたはサインの確認が必要
な書類）上の確認マークを得るのに用いる。

【００２４】アルコキシル化の程度および使用する重合性基に基いて、本発明のフォトクロ
ミック化合物を水溶性、即ち少なくとも１グラム／リットルの水溶性を付与して
もよい。本発明のフォトクロミック化合物のある程度の水溶性は水不溶性フォト
クロミック化合物によって達成できない取り扱い上の利点を提供する。特に、危
険のある有機溶媒をフォトクロミック化合物のキャリアーとして使用することは
避けられる。また、過剰のフォトクロミック材料をインビビジョンまたはトラン
スファー工程の後ポリマー物質の表面から洗浄するのに用いる溶媒の使用を避け
ることができる。

【００２５】式Ｉによって表される２Ｈ‐ナフト−〔１，２−ｂ〕ピランは無色から黄色な
いし赤／紫の範囲の色への色変化を示す。式ＩＩで表される３Ｈ‐ナフト−〔２
，１−ｂ〕ピランは無色から黄色ないしオレンジおよび赤の範囲の色への色変化
を示す。式ＩＩＩで表されるインデノ〔２，１−ｆ〕ナフト〔１，２−ｂ〕ピラ
ンは無色からオレンジないし青／灰色の範囲の色への色変化を示す。

【００２６】本発明の範囲内のナフトピラン類の例としては、（ａ）２，２−ビス（４−メ
トキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−メトキシ(ポリエトキシ)(１
６ＥＯ)−〔２Ｈ〕−ナフト〔１，２−ｂ〕ピラン、（ｂ）２，２−ジフェニル
−５−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル）−６−フェニル−
〔２Ｈ〕−ナフト〔１，２−ｂ〕ピラン、（ｃ）２，ジフェニル−５−（２−（
２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−６−メチル−
〔２Ｈ〕−ナフト〔１，２−ｂ〕ピラン、（ｄ）２，２−ジフェニル−５−（２
−（２−（２−（メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−６−フ
ェニル−〔２Ｈ〕−ナフト〔１，２−ｂ〕ピラン、（ｅ）２，２−ジフェニル−
５−カルボメトキシ−９−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）プ
ロピルオキシ）−〔２Ｈ〕−ナフト〔１，２−ｂ〕ピラン、（ｆ）３−フェニル
−３−（４−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェ
ニル）−〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン、（ｇ）３，３−ジ（４−メト
キシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−インデノ〔２，１−ｆ〕ナフト〔１，２
−ｂ〕ピラン、（ｈ）３−フェニル−３−（４−（２−（２−（２−メトキシエ
トキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）−８−メトキシ−９−（２−（２−（
２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−〔３Ｈ〕−ナフト〔
２，１−ｂ〕ピラン、および（ｉ）３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニ
ル）−６−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）−１１，１３−ジメチル
−１３−ヒドロキシ−インデノ〔２，１−ｆ〕ナフト〔１，２−ｂ〕ピランが挙
げられる。

【００２７】本発明のフォトクロミックナフトピラン類は各々単独で、本発明の他のナフト
ピラン類と組み合わせて、または他の適当な補助的な有機フォトクロミック材料
、即ち、４００〜７００ｎｍの少なくとも一つの活性吸収を有し活性時に適当な
色素に着色する有機フォトクロミック化合物と組み合わせて用いてもよい。

【００２８】助的有機フォトクロミック化合物の例としては他のナフトピラン類およびイン
デノナフトピラン類、クロメン類およびオキサジン類、置換２Ｈ−フェナントロ
〔４，３−ｂ〕ピランおよび３Ｈ−フェナントロ〔１，２−ｂ〕ピラン化合物類
、ピラン環の２位に置換基を有するベンゾピラン化合物類およびそのようなフォ
トクロミック化合物の混合物が挙げられる。そのようなフォトクロミック化合物
は米国特許３，５６２，１７２；３，５６７，６０５；３，５７８，６０２；４
，２１５，０１０；４，３４２，６６８；４，８１６，５８４；４，８１８，０
９６；４，８２６，９７７；４，８８０，６６７；４，９３１，２１９；５，０
６６，８１８；５，２３８，９８１；５，２７４，１３２；５，３４８，０７７
；５，４０５，９５８；５，４２９，７７４；５，４５８，８１４；５，４６６
，３９８；５，５１４，８１７；５，５５２，０９０；５，５５２，０９１；５
，５６５，１４７；５，５７３，７１２；５，５７８，２５２；５，６３７，２
６２；５，６４５，７６７；５，６５６，２０６；５，６５８，５００；５，６
５８，５０１；５，６７４，４３２および５，６９８，１４１が挙げられる。ス
ピロ（インドリン）ピラン類はまた１９７１年ニューヨーク、ジョン・ウィリー
・アンド・サンズ・インクの「テクニークイズ・イン・ケミストリー（Ｔｅｃｈ
ｎｉｑｕｅｓｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第３巻、「ホトクロミズム（Ｐ
ｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ）」のチャプター３(グレン・Ｈ・ブラウン）に記載
されている。

【００２９】補助的有機フォトクロミック材料は、重合性フォトクロミック化合物、例えば
、米国特許４，７１９，２９６；５，１６６，３４５；５，２３６，９５８；５
，２５２，７４２；５，３５９，０８５；および５，４８８，１９９に記載のも
のであってよい。

【００３０】他の補助的ホトクロミック物質は、金属−ジチオゾネート、例えば米国特許３
，３６１，７０６に記載の如き水銀ジオゾネート；および米国特許４，９３１，
２２０の第２０欄第５行〜第２１欄第３８行に記載のフルジド類およびフルジミ
ド類が挙げられる。

【００３１】上記特許のホトクロミック化合物に関する記載をそのままここに挿入する。本
発明のホトクロミック物品は、上述の一つのホトクロミック化合物またはその混
合物を含んでよい。

【００３２】本発明のホトクロミック化合物は、ポリマー状有機ホスト材料または他の基材
に種々の手段で結合（ａｓｓｏｃｉａｔｅ）してもよい。それらは、ホスト材料
中への導入、例えば溶解および／または分散してもよく、ホスト材料の他の成分
と重合してもよく、および／または基材に塗布する被膜、例えばポリマー状有機
ホスト材料の一つの表面に塗布したポリマー被膜で導入してもよい。

【００３３】別途指示しない限り、本明細書で使用する全ての数値、例えば波長、成分の重
さまたは反応条件は、全ての場合「約」で表されるものと理解する。

【００３４】本明細書中のフォトクロミック材料の各々は、そのフォトクロミック化合物ま
たはその混合物が所定の色、例えばフィルターを通さない太陽光で活性化された
時に実質上ニュートラルな色、即ち活性化されたフォトクロミック化合物の色が
可能な限りニュートラルな色に近い色を示すような、量（または比率）を用いる
。中間的な灰色および茶色が好ましい。ニュートラルな色および色を記載する方
法は米国特許５，６４５，７６７の第１２欄第６６行〜第１３欄第１９行にも記
載されている。

【００３５】キャリヤーまたはホスト材料に適用されるかまたは組み込まれるフォトクロミ
ックナフトピランの量は、十分な量が使用されて、活性化時に裸眼で識別できる
フトクロミック効果を発現するのであれば、重要ではない。一般には、そのよう
な量は、フォトクロミック量として記載できる。使用される特定の量は、その照
射時に所望される色の強度に依存し、そしてフォトクロミック化合物うぃお組み
込むかまたは適用するのに使用される方法に依存する。一般には、適用されるか
または組み込まれるフォトクロミック化合物の量が多いほど、色強度は一定の限
界まで大きくなる。

【００３６】用いられる上記フォトクロミック化合物の相対量は変化し、そのような化合物
の活性種の色と最終的な所望の色との相対的な強度に部分的に依存する。一般に
、フォトクロミック光学ホスト材料に組み込まれるか適用される合計フォトクロ
ミック化合物の量は、フォトクロミック化合物が組み込まれるかまたは適用され
る体積または表面積１ｃｍ^２当たり、約0.05〜約1.0ｍｇの範囲、例えば、0.1〜
約0.45ｍｇである。コーティング組成物に組み込まれるフォトクロミック材料の
量は、液体コーティング組成物の重量に対し、0.1〜4.0重量％の範囲であってよ
い。

【００３７】本発明のフォトクロミックナフトピランは、先行技術に記載されている様々な
方法でホスト材料と結合していてよい。例えば、米国特許第5,645,767号公報第1
3欄、第40行〜58行参照。フォトクロミック化合物の水溶液または有機溶媒液を
用いてフォトクロミック化合物をポリマー状有機ホスト材料または他の材料、例
えば布および有機被覆組成物中に導入してもよい。ポリマー状被覆組成物は例え
ば米国特許３，９７１，８７２に記載のごとき塗装方法を用いて基材に塗布して
もよい。（上記米国特許の記載をここに導入する）。

【００３８】ポリマー状被膜の塗布は塗装技術に用いられている方法のいかなるもの、例え
ばスプレー塗装、スピン塗装、拡散塗装、カーテン塗装、浸漬塗装、キャスティ
ングまたはロール塗装および米国特許４，８７３，０２９に記載のごとき複層物
形成方法を用いてもよい（米国特許の記載をここに挿入する）。選択される塗装
方法はまた硬化被膜の厚さにも依存する。１ないし５０μｍの範囲の厚さを有す
る被膜が塗装方法を用いて塗布され得る。５０μｍを超える厚さの被膜は層構造
のために用いる成形方法を必要とする。

【００３９】上記ホスト材料は通常透過性であるが、半透過性または不透過性であってもよ
い。上記ホスト材料は、フォトクロミック物質を活性化する電磁スペクトルのそ
の部分、即ち上記物質の自由な形態または着色された形態を生成する紫外線（Ｕ
Ｖ）のその波長およびそのＵＶ活性化形態中の上記物質の吸収最大波長を含む可
視スペクトルのその部分、即ち自由な形態にのみ透過性であることが必要である
。好ましくは、上記ホスト色は、フォトクロミック化合物の活性化形態の色をマ
スクするべきでなく、即ち色変化が容易に観察者に分かることを要する。ホスト
材料に適用できる共存可能な着色は米国特許第５，６４５，７６７号第１３欄第
５９行から第１４欄第１３行に記載されている。

【００４０】本明細書中に記載のフォトクロミック化合物と共に用いられるポリマー有機ホ
スト材料の例として、ポリマー、即ちビス（アリルカーボネート）モノマー、ジ
エチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノ
マー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリ
コールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリ
レートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、エトキ
シル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーのようなアルコキシル
化多価アルコールアクリレートモノマー、米国特許第５，３７３，０３３号に記
載のもののようなウレタンアクリレートモノマー、米国特許第５，４７５，０７
４号に記載のもの及びスチレンのようなビニルベンゼンモノマー；ポリマー、即
ち多官能性、例えば、１価、２価、または多価の、アクリレートおよび/または
メタクリレートモノマー、ポリ(Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルメタクリレート)例えばポリ(
メチルメタクリレート)、ポリ（オキシアルキレン）ジメタクリレート、ポリ（
アルコキシル化フェノールメタクリレート）、酢酸セルロース、三酢酸セルロー
ス、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酢酪セルロース、ポリ(酢酸ビニル)、ポ
リ(ビニルアルコール)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリウレタ
ン、ポリチオウレタン、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ(エチ
レンテレフタレート)、ポリスチレン、ポリ(α-メチルスチレン)、コポリ(スチ
レン-メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン-アクリロニトリル)、ポリビニ
ルブチラールのホモポリマーおよびコポリマー；およびジアリリデンペンタエリ
トリトール、ポリオール(アリルカーボネート)モノマーとの特殊コポリマー、例
えばジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)、およびアクリレートモノ
マー、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレートのポリマー、即ちホモ
ポリマーおよびコポリマーが挙げられる。ポリマー有機ホスト材料の他の例は米
国特許第５，７５３，１４６号第８欄第６２行〜第１０欄第３４行に記載されて
おり、この開示は参照としてここに加える。

【００４１】透過性コポリマーおよび透過性ポリマーの混合物も、ホスト材料として好適で
ある。好ましくは、フォトクロミックポリマー被覆組成物のためのホスト材料又
は基材は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂、例えば商標レクサン(LEXAN)で市販
のビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導されるカーボネート結合樹脂；ポリ
エステル、例えば商標マイラー(MYLAR)で市販の材料；ポリ(メチルメタクリレー
ト)、例えば商標プレクシグラス(PLEXIGLAS)で市販の材料；ポリオール(アリル
カーボネート)モノマー、特に商標CR-39で市販のジエチレングリコールビス(ア
リルカーボネート)の重合体、およびポリオール(アリルカーボネート)、例えば
ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)の他の共重合性モノマー材料と
のコポリマー、例えば酢酸ビニルとのコポリマー、例えば80〜90％のジエチレン
グリコールビス(アリルカーボネート)と10〜20％の酢酸ビニルとのコポリマー、
特に80〜85％のジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)と15〜20％の酢
酸ビニルとのコポリマー、および米国特許第4,360,653号公報および同大4,994,2
08号に記載の末端ジアクリレート官能基を有するポリウレタンとのコポリマーの
重合体；ポリ(酢酸ビニル)、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリチオウ
レタン、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモ
ノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレング
リコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタク
リレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、及び
エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の構
成因子のポリマー；酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースブチレート、酢酸酪酸
セルロース、ポリスチレンおよびスチレンとメチルメタクリレート、酢酸ビニル
およびアクリロニトリルとのコポリマー；から調製される光学的に透明な重合有
機材料である。

【００４２】より好ましくは、光学的に透明な被覆及び重合体、即ち光学的用途に好適な材
料、例えばレンズ、即ち、平面レンズ、眼用レンズ、及びコンタクトレンズを製
造するのに用いられる光学的有機樹脂モノマーと共に本発明のフォトクロミック
ナフトピランを用いることが好ましい。そのような光学的に透明な重合体は、屈
折率約1.48〜約1.75、例えば約1.495〜約1.66を有してもよい。特に好ましいも
のは、ＰＰＧインダストリーズ社よりＣＲ−の表示、例えば、ＣＲ−３０７及び
ＣＲ−４０７で販売されている光学レンズの重合体である。

【００４３】多くの変更や修正が当業者に明らかであるため、本発明を、例示の目的のみと
しての以下の実施例により更に説明する。

【００４４】実施例１ステップ１約３５０の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）メチルエーテル
（３５グラム、０．１モル）及び当量のトルエンスルホニルクロリド（１９グラ
ム）を、クロロホルム（１５０ｍＬ）及び少し過剰のトリエチルアミン（１１グ
ラム）を含有する反応フラスコ中に加えた。得られる混合物を還流温度に加熱し
、その温度に一晩維持した。室温に冷却した後、反応混合物を等体積の水を含有
するビーカーに加えた。得られる有機層を分離し、溶媒、クロロホルムを減圧下
で除去することにより数平均分子量５０４のメトキシ（ポリエトキシ）−ｐ−ト
ルエンスルホネートを得た。この化合物は更に精製しないで次のステップに用い
た。

【００４５】ステップ２ステップ１で得た生成物（５グラム、０．０１モル）を、アセトン（５０ｍＬ
）、１モル当量の２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボ
ニル−６−ヒドロキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン（４．４グラム、０
．０１モル）、これは米国特許第５，４５８，８１４号の実施例１の化合物であ
る、及び粉体炭酸カリウム（２グラム）を含有する反応フラスコに加えた。得ら
れた反応混合物を加熱して還流させ、その温度に一晩維持した。溶媒、アセトン
を減圧下で除去し、得られた残渣をクロロホルムに溶かして、シリカゲルカラム
を用いてクロマトグラフした。残留出発物質及び副生成物を、クロロホルム溶出
液で溶出した後に、溶媒を体積％で１０％のエタノールと９０％のクロロホルム
の組合わせに代え、所望の生成物をカラムから回収した。核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）分析の結果、回収生成物、約２グラムの赤色油状物は１６エトキシ単
位を有する２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−
６−メトキシ（ポリエトキシ）２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構
造を有することが示された。

【００４６】実施例２ステップ１１−フェニル−４−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸５グラム、ジ（エチレングリ
コール）メチルエーテル５０グラム、及び濃硫酸１グラムを反応フラスコに入れ
た。得られる混合物を還流温度（約１９０℃）付近に９０分かけて加熱した。得
られた混合物を室温に冷却した。水及びクロロホルムをこの混合物に加え、有機
層を分離した。有機層を、２００ｍＬの水で２回洗浄し、２００ｍＬの希炭酸ナ
トリウム水溶液で２回洗浄した。溶媒、クロロホルムを減圧下で除去し、得られ
た残渣（４グラム）を空気流下で一晩乾燥させて、次のステップに直接用いた。

【００４７】ステップ２ステップ１の生成物、１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール（４グ
ラム）、トルエン（５０ｍＬ）、及びドデシルベンゼンスルホン酸（２、３滴）
を反応フラスコに添加した。得られた混合物を約５０℃に４時間加熱し、室温に
冷却した後、減圧乾燥させた。得られた残渣を、ヘキサン：酢酸エチル溶出液（
体積比２：１）に溶解し、シリカゲルカラムを用いてクロマトグラフした。フォ
トクロミックの画分を収集し、回転アスピレータを用いて溶媒を除去し、油状物
を得、これは放置すると結晶化した。回収生成物（３グラム）は融点１３４〜１
３５℃であった。核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）分析の結果、生成物は２，２
−ジフェニル−５−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル）−６
−フェニル［２Ｈ］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することが
示された。

【００４８】実施例３１−フェニル−４−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の代わりに１−メチル−４−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を用い、そしてジ（エチレングリコール）メチルエ
ーテルの代わりにトリ（エチレングリコール）メチルエーテルを用いること以外
は実施例２と同様の操作を行った。ＮＭＲ分析の結果、油状物（２．５グラム）
として回収された生成物は２，２−ジフェニル−５−（２−（２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ）エトキシカルボニル）−６−メチル−２Ｈ−ナフト［１
，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することが示された。

【００４９】実施例４ジ（エチレングリコール）メチルエーテルの代わりにトリ（エチレングリコー
ル）メチルエーテルを用いること以外は実施例２と同様の操作を行った。ＮＭＲ
分析の結果、油状物（２．５グラム）として回収された生成物は２，２−ジフェ
ニル−５−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシカルボニ
ル）−６−フェニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有す
ることが示された。

【００５０】比較例１（ＣＥ１）ＣＥ１は２，２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−
６−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランとした。これは、米国特許第
５，４５８，８１４号の実施例２に記載の方法と同様にして調製できる。

【００５１】比較例２（ＣＥ２）ＣＥ２は２，２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−６−フェニル−２Ｈ
−ナフト［１，２−ｂ］ピランとした。これは、メチル−１，４−ジヒドロキシ
ナフトエートの代わりにメチル−１−フェニル−４−ヒドロキシ−２−ナフトエ
ートを用いて米国特許第５，４５８，８１４号の実施例７に記載の方法と同様に
して調製できる。

【００５２】比較例３（ＣＥ３）ＣＥ３は２，２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−６−メチル−２Ｈ−
ナフト［１，２−ｂ］ピランとした。この化合物は、１，１−ビス（４−メトキ
シフェニル）−２−プロピン−１−オールの代わりに１，１−ビス（４−メトキ
シフェニル）−２−プロピン−１−オールを用いて米国特許第５，４５８，８１
４号の実施例８に記載の方法と同様にして調製できる。

【００５３】実施例５パートＡ以下の方法により、実施例１〜４及び比較例１〜３記載のフォトクロミックナ
フトピランの試験を行った。1.5×10^-3モル溶液を得るように計算した量のフォ
トクロミック化合物を、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート(BPA 2
EO DMA)４部、ポリ(エチレングリコール)６００ジメタクリレート１部および2,2
'-アゾビス(2-メチルプロピオニトリル)（AIBN）0.033重量％のモノマーブレン
ド50ｇを含有するフラスコに加えた。上記フォトクロミック化合物を、撹拌、要
すれば徐々に加熱することにより、上記モノマーブレンド中に溶解した。透明溶
液を得た後、内部寸法2.2mm×６インチ(15.24cm)×６インチ(15.24cm)を有する
平坦シート金型に注入した。上記金型を密閉し、40℃から95℃まで５時間かけて
昇温して95℃を３時間保持し、60℃まで２時間で低下するようにし、そして６０
℃で１６時間維持した。金型を開いた後、上記ポリマーシートをダイヤモンドブ
レードソーを用いて２インチ（5.1cm）の正方形試料片に切断した。

【００５４】パートＢパートＡで製造した正方形のフォトクロミック試験片を、光学ベンチにおいて
、フォトクロミック応答速度に関して試験した。光学ベンチでの試験の前に、正
方形のフォトクロミック試験片を、３６５ｎｍの紫外線に約１５分間曝露して、
フォトクロミック化合物を活性化し、次に、７６℃のオーブンに約１５分間入れ
て、フォトクロミック化合物を漂白または不活性化した。次に、正方形試験片を
室温まで冷却し、蛍光室内照明に少なくとも２時間曝露し、次に、７２°Ｆ（２
２.２℃）に維持した光学ベンチで試験する前に少なくとも２時間覆ったままに
した。２５０Ｗのキセノンアーク灯、リモートコントロールシャッター、アーク
灯の放熱子として機能する硫酸銅浴、短波長の輻射線を除去するSchott WG-320
ｎｍカットオフ・フィルター；中密度フィルター（neutral density filter）、
および試験される正方形片を挿入するサンプルホルダーを、前記ベンチに取り付
けた。光学ベンチの出力、すなわち、サンプルレンズが露光される光の線量は、
参照標準として用いるフォトクロミック試験正方形で測定した。その結果、出力
は、平方センチメートル当り０．１５〜０．２０ミリワット（ｍＷ／ｃｍ²）で
あった。出力の測定は、ＵＶ−Ａ検出器（製造番号＃２２４１１）を備えたＧＲ
ＡＳＥＢＹオプティックスモデルＳ−３７１ポータブルフォトメータ（製造番号
＃２１５３６）又は同等装置を用いて行った。出力の調節はランプのワット数の
増減又は光路中に中密度フィルターを置くか除くかにより行なう。

【００５５】タングステン灯からの平行な光線を、正方形片に対し垂直から僅かな角度（約
３０゜）傾けて、正方形片を通過させた。正方形片を通過した後、タングステン
灯からの光は測定されるフォトクロミック化合物の予め測定された可視最大波長
に設定された、スペクトラルエネルギー社のＧＭ−２００モノクロメータを通し
て検出器に向けられた。検出器からの出力信号はラジオメータにより処理した。

【００５６】光学濃度における変化(ΔＯＤ）は脱色状態にあるテスト平面をサンプルホル
ダー中に挿入し、トランスミッタンススケールを１００％に調整し、シャッター
をキセノンランプから開放し紫外線を照射してテスト平面を脱色状態から活性化
（即ち、暗色）状態に変化させ、トランスミッタンスを活性化状態で測定し、次
いで光学濃度の変化をΔＯＤ＝ｌｏｇ（１００／％Ｔａ）（式中、％Ｔａは活性
状態におけるトランスミッタンスの％であり、対数の底は１０である）で計算す
ることによって決定した。

【００５７】テスト平面中のフォトクロミック化合物の光学特性は表１に示す。フォトクロ
ミック化合物の紫外線に対する応答の感受性を示すΔＯＤ／分は紫外線照射の最
初の５秒間で測定し分単位で表した。飽和光学濃度（ΔＯＤ＠飽和）はΔＯＤ／
分と同一条件下で、紫外線露光を１５分継続して行った。ラムダマックス（Ｖｉ
ｓ）はテスト平面中でフォトクロミック化合物で活性（着色）形態の最大吸収が
起こる時点での可視スペクトル中での波長（ｎｍ）である。ラムダマックス（Ｖ
ｉｓ）波長はバリアン・キャリー３ＵＶ−可視スペクトロフォトメータ中でパー
トＡのフォトクロミックテスト平面重合物をテストすることにより測定した。ラ
ムダ（λ）マックス（ＵＶ）はフォトクロミック化合物の吸収が起こる時点での
可視スペクトルに一番近い紫外領域における波長（ｎｍ）である。この吸収はま
た同じスペクトロフォトメータで測定した。脱色率（Ｔ１／２）は活性光源の除
去からテスト平面中のフォトクロミック化合物の活性形態の吸収が室温（７２°
Ｆ、２２．２℃）で最高吸収の半分に達するまでの時間（秒）である。

【００５８】表１において、実施例化合物の結果を以下のように対応する比較例と比較すべ
きである。実施例１とＣＥ１との比較、実施例２および４とＣＥ２との比較およ
び実施例３とＣＥ３との比較。対応する比較例はポリアルコキシル化置換基を除
いて実施例化合物と同じ構造を有している。

【００５９】

【表１】

【００６０】表１は実施例の化合物の結果と比較例の対応する化合物の結果との比較が色変
化（λｍａｘ（可視））は全く示さず、脱色率の増大、即ちＴ１／２の減少を示
すことを表す。特に、実施例１のＴ１／２はＣＥ１のそれより２４％小さく、実
施例２および４の平均はＣＥ２より２８％小さく実施例３ではＣＥ３より４２％
小さい。Ｔ１／２が小さくなるので、実施例の化合物のΔＯＤ＠飽和が小さくな
る。実施例化合物と対応する比較例化合物との間の活性波長（λｍａｘ（ＵＶ）
）に差はないが、実施例１の感受性の結果は対応する比較例１よりも０．０２ユ
ニット以上であった。

【００６１】本発明を特定の実施例の詳細を参考にして記載した。そのような詳細は本発明
の範囲を減縮するものと考えてはならず、添付する請求の範囲に含まれる限り本
発明の範囲内である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/1545 Ｃ０８Ｋ 5/1545 ４Ｊ００５Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｃ０９Ｋ 9/02 ＢＧ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｃ 7/10 Ｇ０２Ｃ 7/10 (72)発明者ケビン・ジェイ・スチュアートアメリカ合衆国15668ペンシルベニア州マーレーズビル、マーレー・チェイス・レイン1207番Ｆターム(参考） 2H006 BE02 BE05 2H048 DA04 DA09 DA24 4C062 HH01 HH55 HH69 4F071 AA09 AA22 AA22X AA24 AA25 AA28 AA29 AA33 AA33X AA34X AA39 AA40 AA43 AA46 AA50 AA53 AC19 AE22 AF34 AH19 BB12 BC01 BC07 BC17 4J002 AB011 AB021 BC031 BC071 BC091 BD031 BD101 BE021 BF021 BG041 BG051 BG071 CB001 CF001 CF061 CG001 CH052 CK021 EL096 FD206 GP01 4J005 AA04 AA07 BD02 BD03 BD05 BD06 【要約の続き】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の式で表されるナフトピラン化合物。【化１】 [式中、(a)Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は、唯一のＲ基がナフトピ
ランのナフト位またはインデノ位に存在するのであれば、以下の式： −Ａ[(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｘ(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)_ｙ(Ｃ_４Ｈ_８Ｏ)_ｚ]Ｄ（式中、−Ａは、−Ｃ(Ｏ)Ｏ、−ＣＨ_２Ｏまたは−Ｏであり、ＤはＣ_１〜Ｃ_３ア
ルキルであり、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ０〜５０の間の数であり、およびｘ、
ｙおよびｚの和は２〜５０の間である。）で表される基Ｒであり、あるいは (b)Ｒ_１は、水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルまたは−Ｃ(Ｏ)Ｗ基であり（ここで、Ｗ
は、−ＯＲ_７、−Ｎ(Ｒ_８)Ｒ_９、ピペリジニまたはモノホリノであって、Ｒ_７は
アリル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、フェニル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル置換フェニ
ル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ置換フェニル、フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル
、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、モノ(Ｃ_１−
Ｃ_６)アルコキシ置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ(Ｃ_２ −Ｃ_４)アルキルまたはＣ_１−Ｃ_６ハロアルキルであり、Ｒ_８およびＲ_９はそ
れぞれ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキル、フェニル、モノ置換
フェニルおよびジ置換フェニルから成る群より選択され、前記フェニル置換基は
Ｃ_１−Ｃ_６アルキルまたはＣ_１−Ｃ_６アルコキシであり、そしてハロ置換基は、
クロロまたはフルオロである。）、 (c)Ｒ_２、各Ｒ_３およびＲ_４は、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シクロ
アルキル、フェニル、モノ置換フェニル、ジ置換フェニルおよび−ＯＲ_１０基お
よび−ＯＣ(Ｏ)Ｒ_１０から成る群より選択され（ここで、Ｒ_１０は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)−アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル置換フ
ェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ置換フェニル(Ｃ_１
−Ｃ_３)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シ
クロアルキルまたはモノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルキル置換Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキルで
ある。）、フェニル置換基は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルまたはＣ_１−Ｃ_６アルコキシ
であり、およびｎは、０、１および２の整数から選択され、 (d)Ｒ_５およびＲ_６は合わせて、オキシ基、酸素原子２個と、スピロ炭素原子を
含む炭素原子３〜６個とを有するスピロヘテロ環式基を形成するか；またはＲ_５およびＲ_６はそれぞれ、水素、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シ
クロアルキル、アリル、フェニル、モノ置換フェニル、ベンジル、モノ置換ベン
ジル、クロロ、フルオロ、−Ｃ(Ｏ)Ｘ基であるか（ここで、Ｘは、ヒドロキシ、
Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、フェニル、モノ置換フェニル、ア
ミノ、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキルアミノまたはジ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキルアミノで
ある。）；またはＲ_５およびＲ_６はそれぞれ、−ＯＲ_１１基であり（ここで、Ｒ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ
_６)アルキル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ
置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキ
ル、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルキル置換Ｃ_３−Ｃ_７シク
ロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６クロロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６フルオロアルキル、アリル
、−ＣＨ(Ｒ_１２)Ｙ基（ここで、Ｒ_１２は、水素またはＣ_１−Ｃ_３アルキルであ
り、およびＹは、ＣＮ、ＣＦ_３またはＣＯＯＲ_１３であって、前記Ｒ_１３は、水
素またはＣ_１−Ｃ_３アルキルである。）であるか、またはＲ_１１は、−Ｃ(Ｏ)Ｚ
基（式中、Ｚは、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、非置換、
モノ-またはジ-置換アリール基、フェニルまたはナフチル、フェノキシ、モノ-
またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル置換フェノキシ、モノ-またはジ(Ｃ_１−Ｃ_６)ア
ルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキルアミノ、ジ(Ｃ_１
−Ｃ_６)アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ-またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキ
ル置換フェニルアミノ、またはモノ-またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ置換フェ
ニルアミノであり、前記フェニル、ベンジルおよびアリール置換基はそれぞれ、
Ｃ_１−Ｃ_６アルキルまたはＣ_１−Ｃ_６アルコキシである。）、および (e)ＢおよびＢ'は合わせて、 (ｉ)モノＲ-置換フェニル、 (ii)非置換、モノ置換、ジ置換およびトリ置換アリール基、フェニルおよび
ナフチル、 (iii)非置換、モノ−およびジ−置換ヘテロ芳香族基ピリジル、フラニル、
ベンゾフラン-2-イル、ベンゾフラン-3-イル、チエニル、ベンゾチエン-2-イル
、ベンゾチエン-3-イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリル
およびフルオレニル（ここで、(e)(ii)および(iii)中の前記アリールおよびヘテ
ロ芳香族置換基はそれぞれ、ヒドロキシ、アリール、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコ
キシアリール、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシアリール、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６）アル
キルアリール、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルアリール、クロロアリール、フルオロ
アリール、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキルアリール、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキル、Ｃ_３ −Ｃ_７シクロアルキルオキシ、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキルオキシ(Ｃ_１−Ｃ_６)
アルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキルオキシ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ、アリール
(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル、アリール(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ、アリールオキシ、ア
リールオキシ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル、アリールオキシ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ、
モノおよびジ-（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルアリール(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル、モノお
よびジ-（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシアリール(Ｃ_１−Ｃ_６)アルキル、モノおよび
ジ-（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルアリール(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ、モノおよびジ-（
Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシアリール(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ
、Ｎ-（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルピペラジノ、Ｎ-アリールピペラジノ、アジリジノ
、インドリノ、ピペリジノ、アリールピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ
、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピリル、Ｃ_１−Ｃ_６アル
キル、Ｃ_１−Ｃ_６クロロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６フルオロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ア
ルコキシ、モノ(Ｃ_１−Ｃ_６)アルコキシ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルキル、アクリルオキシ
、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロおよびフルオロから成る群より選択される
。）； (iv)以下の式：【化２】（式中、Ｅは、炭素または酸素であり、およびＧは、酸素または置換窒素であっ
て、Ｇが置換窒素であれば、Ｅは炭素であり、該窒素置換基は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルおよびＣ_２〜Ｃ_６アシルから成る群より選択され、Ｒ_１４はそれぞれ
、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフル
オロであり、Ｒ_１５およびＲ_１６はそれぞれ、水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキルで
あり、およびｑは、０、１または２の整数である。）により表される基、 (v)Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６クロロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６フルオロ
アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシ(Ｃ_１〜Ｃ_４)アルキル、および (vi)以下の式：【化３】（式中、Ｌは、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、およびＭは、ナフチル
、フェニル、フラニルおよびチエニルから成る基の非置換、モノ−およびジ−置
換された構成因子から成る群より選択され、前記置換基はそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、フルオロまたはクロロである。）により表される基から成る群より選択される。]
【請求項２】 (a)Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６が、前記Ｒ基
であり、ｘおよびｙがそれぞれ０〜５０の間の数であり、ｚが０であり、および
ｘとｙとの和は２〜５０の間であるか、あるいは (b)Ｒ_１が、−Ｃ(Ｏ)Ｗ基であり（ここで、Ｗは、−ＯＲ_７または−Ｎ(Ｒ_８)Ｒ
_９であって、Ｒ_７は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、フェニル、モノ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキ
ル置換フェニル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルコキシ置換フェニル、フェニル(Ｃ_１−
Ｃ_２)アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルキル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)アルキル
、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルコキシ置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_３)アルキルまたはＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルであり、Ｒ_８お
よびＲ_９はそれぞれ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキル、フェニ
ル、モノ置換フェニルおよびジ置換フェニルから成る群より選択され、前記フェ
ニル置換基はＣ_１−Ｃ_４アルキルまたはＣ_１−Ｃ_４アルコキシであり、そしてハ
ロ置換基は、クロロまたはフルオロである。）、 (c)Ｒ_２、各Ｒ_３およびＲ_４は、水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、Ｃ_３−Ｃ_５シクロ
アルキル、フェニル、モノ置換フェニル、ジ置換フェニルおよび−ＯＲ_１０基か
ら成る群より選択され（ここで、Ｒ_１０は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、フェニル(Ｃ
_１−Ｃ_２)−アルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルキル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)ア
ルキル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_４)アルコキシ置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)アルキル、Ｃ_１ −Ｃ_４アルコキシ(Ｃ_２−Ｃ_４)アルキル、Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキルまたはモノ
(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル置換Ｃ_５−Ｃ_７シクロアルキルである。）、およびフェニ
ル置換基は、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルまたはＣ_１−Ｃ_３アルコキシであり、 (d)Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ、水素、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_３
−Ｃ_６シクロアルキル、クロロ、フルオロおよび−ＯＲ_１１基から成る群より選
択され（ここで、Ｒ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、フェニル(Ｃ_１−Ｃ_２)アルキ
ル、モノ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、モノ(Ｃ_１
−Ｃ_３)アルコキシ置換フェニル(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ(
Ｃ_２−Ｃ_４)アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３クロロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_３フルオロアルキ
ル、−ＣＨ(Ｒ_１２)Ｙ基（ここで、Ｒ_１２は、水素またはＣ_１−Ｃ_２アルキルで
あり、およびＹは、ＣＮまたはＣＯＯＲ_１３であって、前記Ｒ_１３は、水素また
はＣ_１−Ｃ_２アルキルである。）であるか、またはＲ_１１は、−Ｃ(Ｏ)Ｚ基であ
り（式中、Ｚは、水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ、フェニル
またはナフチル、モノ置換アリール基、フェニルまたはナフチル、フェノキシ、
モノ-またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル置換フェノキシ、モノ-またはジ(Ｃ_１−Ｃ_３ )アルコキシ置換フェノキシ、モノ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキルアミノ、フェニルア
ミノ、モノ-またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル置換フェニルアミノ、またはモノ-
またはジ-(Ｃ_１−Ｃ_３)アルコキシ置換フェニルアミノであり、前記アリール置
換基はそれぞれ、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルまたはＣ_１−Ｃ_３アルコキシである。）、
および (e)ＢおよびＢ'はそれぞれ、 (ｉ)モノＲ-置換フェニル、 (ii)フェニル、モノ置換およびジ置換フェニル、 (iii)非置換、モノ−およびジ−置換ヘテロ芳香族基フラニル、ベンゾフラ
ン-2-イル、チエニル、ベンゾチエン-2-イル、ジベンゾフラン-2-イルおよびジ
ベンゾチエン-2-イル（ここで、(e)(ii)および(iii)中の前記フェニルおよびヘ
テロ芳香族置換基はそれぞれ、ヒドロキシ、アリール、アリーロキシ、アリール
（Ｃ_１−Ｃ_３）アルキル、アミノ、モノ（Ｃ_１−Ｃ_３）アルキルアミノ、ジ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ、Ｎ-（Ｃ_１−Ｃ_３）アルキルピペラジノ、インドリ
ノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピリル、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３クロロ
アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３フルオロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ、モノ(Ｃ_１−
Ｃ_３)アルコキシ(Ｃ_１−Ｃ_３)アルキル、クロロおよびフルオロから成る群より
選択される。）； (iv)以下の式：【化４】（式中、Ｅは、炭素であり、およびＧは、酸素であり、Ｒ_１４はそれぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_３アルコキシであり、Ｒ_１５およびＲ_１６はそれ
ぞれ、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、およびｑは、０または１である。
）により表される基、 (v)Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル (ｖ)以下の式：【化５】（式中、Ｌは、水素またはメチルであり、およびＭは、フェニルまたはモノ置換
フェニルであり、前記フェニル置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_３アル
コキシまたはフルオロである。）により表される基から成る群より選択される、請求項１記載のナフトピラン。
【請求項３】 (a)Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６が、前記Ｒ基
であり、およびｘが２〜５０の間の数であり、ｙおよびｚがそれぞれ０であるか
、あるいは (b)Ｒ_１が、−Ｃ(Ｏ)Ｗ基であり（ここで、Ｗは、−ＯＲ_７基であって、Ｒ_７は
、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルである。）、 (c)Ｒ_２、各Ｒ_３およびＲ_４は、水素、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、フェニル、モノ置
換フェニル、ジ置換フェニルおよび−ＯＲ_１０基から成る群より選択され（ここ
で、Ｒ_１０は、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルであり、およびフェニル置換基は、メチルま
たはメトキシであり、 (d)Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ、水素、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルまたは
−ＯＲ_１１基であり（ここで、Ｒ_１１は、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルである。）、およ
び (e)ＢおよびＢ'はそれぞれ、 (ｉ)モノＲ-置換フェニル、 (ii)フェニル、モノ置換およびジ置換フェニル、 (iii)非置換、モノ−およびジ−置換ヘテロ芳香族基フラニル、ベンゾフラ
ン-2-イル、チエニルおよびベンゾチエン-2-イル（ここで、(e)(ii)および(iii)
中の前記フェニルおよびヘテロ芳香族置換基はそれぞれ、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル、Ｃ_１−Ｃ_３アルコキシ、フェニル、インドリノ、フルオロおよびク
ロロから成る群より選択される。）；および (iv)以下の式：【化６】（式中、Ｅは、炭素であり、およびＧは、酸素であり、Ｒ_１４は、Ｃ_１〜Ｃ_３ア
ルキルまたはＣ_１〜Ｃ_３アルコキシであり、Ｒ_１５およびＲ_１６はそれぞれ、水
素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、およびｑは、０または１である。）により表される基から成る群より選択される、請求項２記載のナフトピラン。
【請求項４】 (a)2,2-ビス(4-メトキシフェニル)-5-メトキシカルボニル-6
-メトキシ（ポリエトキシ）（１６ＥＯ）-2H-ナフト[1,2-b]ピラン； (b)2,2-ジフェニル-5-（2-(2-メトキシエトキシ)エトキシカルボニル)-6-フェ
ニル-2H-ナフト[1,2-b]ピラン； (c)2,2-ジフェニル-5-（2-(2-(2-メトキシエトキシ）エトキシ)エトキシカル
ボニル)-6-メチル-2Hナフト[1,2-b]ピラン； (d)2,2-ジフェニル-5-（2-(2-(2-メトキシエトキシ）エトキシ)エトキシカル
ボニル)-6-フェニル-2Hナフト[1,2-b]ピラン； (e)2,2-ジフェニル-5-カルボメトキシ-9-（2-(2-(2-メトキシエトキシ）エト
キシ)プロピロキシカルボニル)-2H-ナフト[1,2-b]ピラン； (f)3-フェニル-3-(4-(2-(2-(2-メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ)フェ
ニル)-3H-ナフト[1,2-b]ピラン； (g)3,3-ジ（4-メトキシフェニル）-6,11,13-トリメチル-13-(2-(2-(2-メトキ
シエトキシ）エトキシ）エトキシ）-インデノ[2,1-f]ナフト[1,2-b]ピラン； (h)3-フェニル-3-(4-(2-(2-(2-メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ)エト
キシ）フェニル)-8-メトキシ-9-(2-(2-(2-メトキシエチロキシ）エチロキシ）エ
チロキシカルボニル）-3H-ナフト[1,2-b]ピラン；および (i)3-フェニル-3-(4-モルホリノフェニル-6-(2-(2-メトキシエトキシ）エトキ
シ）-11,13-ジトキシ-13-ヒドロキシ-インデノ[2,1-f]ナフト[1,2-b]ピランから成る群から選択されるナフトピラン化合物。
【請求項５】ポリマー有機ホスト材料およびフォトクロミック量の請求項
１記載のナフトピラン化合物を含有するフォトクロミック物品。
【請求項６】ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタク
リレート、ポリ(Ｃ_１〜Ｃ_１２)アルキルメタクリレート、ポリオキシ(アルキレ
ンメタクリレート)、ポリ(アルコキシル化フェノールメタクリレート)、酢酸セ
ルロース、三酢酸セルロース、酢酸ピロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロー
ス、ポリ(酢酸ビニル)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(塩
化ビニリデン)、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リチオウレタン、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリスチレン、ポリ(α-メチ
ルスチレン)、コポリ(スチレン-メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン-アク
リロニトリル)、ポリビニルブチラール、およびポリオール（アリルカーボネート）モノマー、多官能性アクリレートモノマー、
多官能性メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノ
マー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールモノ
マーおよびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーから成る群から選択され
る構成因子のポリマーから成る群より選択される請求項５載のフォトクロミック物品。
【請求項７】ポリマー有機ホスト材料が、アクリレート、メタクリレート
、メチルメタクリレート、エチレングリコールビスメタクリレート、エトキシル
化ビスフェノールＡジメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルブチラール、ウレタ
ン、チオウレタン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼンおよびエトキシル
化トリメチロールプロパントリアクリレートから成る群から選択されるモノマー
のホモポリマーまたはコポリマーである請求項６載のフォトクロミック物品。
【請求項８】フォトクロミック化合物が、前記フォトクロミック物質が導
入または適用されるポリマー有機ホスト材料の表面１ｃｍ^２当たり、約0.05〜1.
0ｍｇの量で存在する請求項５載のフォトクロミック物品。
【請求項９】ポリマー有機ホスト材料が光学要素である請求項７記載のフ
ォトクロミック物品。
【請求項１０】光学要素がレンズである請求項９記載のフォトクロミック
物品。
【請求項１１】ポリ(メチルメタクリレート)、ポリ(エチレングリコール
ビスメタクリレート)、ポリ(エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート)
、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ(酢酸ビニル)、ポリビニルブチラール、ポリ
ウレタンおよび、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)モノマー、ジエチレングリコー
ルジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノ
マー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプ
ロパントリアクリレートモノマーから成る群から選択される構成因子のポリマー
から成る群から選択されるポリマー有機ホスト材料と、フォトクロミック量の請求項３記載のナフトピラン化合物とを含有するフォトク
ロミック物品。
【請求項１２】固体基材と、それぞれフォトクロミック量の、(a)少なくとも１の請求項１記載のナフトピラ
ン化合物、および(b)約400〜700ｎｍ領域に少なくとも１つの活性化吸収最大を
有する少なくとも１の他の有機フォトクロミック化合物とを組合せて含有するフォトクロミック物品。
【請求項１３】光学有機樹脂モノマーの重合物と、フォトクロミック量の
請求項１記載のナフトピラン化合物を含有するフォトクロミック物品。
【請求項１４】重合物の屈折率が約1.48〜約1.75である請求項１３記載の
フォトクロミック物品。
【請求項１５】重合物が光学要素である請求項１３記載のフォトクロミッ
ク物品。
【請求項１６】光学要素が眼用レンズまたはコンタクトレンズである請求
項１５記載のフォトクロミック物品。
【請求項１７】固体基材と、その少なくとも一表面上の、フォトクロミッ
ク量の請求項１記載のナフトピラン化合物を有する硬化したコーティングまたは
コーティング組成物とを組合せて含有するフォトクロミック物品。
【請求項１８】コーティング組成物が、ポリマーコーティング組成物、塗
料およびインクから成る群より選択される請求項１７記載のフォトクロミック物
品。
【請求項１９】基材が、ガラス、石膏、織物、セラミック、金属、毛、紙
およびポリマー有機材料から成る群より選択される請求項１７記載のフォトクロ
ミック物品。