JP6355209B2 - フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体及びその硬化体を含む積層体 - Google Patents
フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体及びその硬化体を含む積層体 Download PDFInfo
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Description
例えば、眼鏡レンズの分野においてもフォトクロミズムが応用されている。フォトクロミック化合物を使用したフォトクロミック眼鏡レンズは、太陽光のような紫外線を含む光が照射される屋外ではレンズが速やかに着色してサングラスとして機能し、そのような光の照射がない屋内においては退色して透明な通常の眼鏡として機能するものであり、近年その需要は増大している。
これらのフォトクロミック化合物及びそれらを含むフォトクロミック性を有するプラスチック光学物品については、フォトクロ作用の観点から(I)紫外線を照射する前の可視光領域での着色度(以下、初期着色という。)が低い、(II)紫外線を照射した時の着色度(以下、発色濃度という。)が高い、(III)紫外線の照射を止めてから元の状態に戻るまでの速度(以下、退色速度という。)が速い、(IV)この可逆作用の繰り返し耐久性がよい、(V)保存安定性が高い、(VI)光学物品として成型し易い、(VII)光学物品として機械的強度が強いといった特性が求められている。
その中でも、練り込み法は、ガラスモールドを使用して安価で大量に生産できることから、現在、フォトクロミックプラスチックレンズの主な生産方法となっている。そのため、様々な改良が行われている。
例えば、上記練り込み法の4件の特許文献には、特定の(メタ)アクリル重合性モノマー及びクロメン化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物が示されている。これらのフォトクロミック硬化性組成物を使用すれば、機械的強度に優れ、フォトクロミック特性の良好な硬化体(フォトクロミックプラスチックレンズ)を製造することができる。
具体的には、例えば、プラスチックフォトクロミックレンズを高温多湿下で使用するという要求が高まっている。本発明者等の検討によれば、特許文献1および特許文献2に記載されたフォトクロミック硬化体では、高温多湿下で繰り返して使用すると、クラック等の外観不良が生じる場合があることが分かった。また、特許文献3に記載されたフォトクロミック硬化体は、比較的、高温多湿下での繰り返し使用には耐えられるが、退色速度が遅く、フォトクロミック特性という点でより一層の改善が必要であることが判明した。
つまり、従来技術においては、フォトクロミック特性と、高温多湿下における特性との両特性を高度に満足するフォトクロミック硬化体は存在せず、その両特性を満足するフォトクロミック硬化体の開発が望まれていた。
つまり、従来技術によるフォトクロミック積層体においても、やはり、高いフォトクロミック特性を維持しながら、高温多湿下での特性と、機械的な特性(特に高い表面硬度)の両特性を高度に満足するフォトクロミック積層体は存在せず、その両特性を満足するフォトクロミック積層体の開発が望まれていた。
さらには、本発明の他の目的は、フォトクロミック特性、高い表面硬度を有する機械的な特性に優れ、かつ、高温多湿下の状況でも使用が可能で、クラックなどの不良が少ない、外観良好なフォトクロミック層を形成できる、フォトクロミック硬化性組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。
この結果から、フォトクロミック層中に含まれるモノマー構成成分同士の相互作用を高めることが、高温多湿下での使用を可能とし、かつ高い表面硬度を有しながら、クラックの発生を抑制できるのではないかと考えられた。
以上のような知見に基づき、得られる硬化体のフォトクロミック特性、機械的特性、および高温多湿下での特性が良好になるようなモノマー構成を様々検討したところ、ポリカーボネート基を有する特定の(メタ)アクリレートモノマーを使用することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
[A1]下記式(1)で示されるカーボネート系重合性モノマー
A及びA’は、それぞれ、炭素数2〜15の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、
aは平均値で1〜20の数であり、
Aが複数存在する場合には、Aは、同一の基であっても、異なる基であってもよく、
R1は、水素原子またはメチル基であり、そして
R2は(メタ)アクリロイルオキシ基またはヒドロキシル基である、
[A2]下記式(2)で示される多官能重合性モノマー
R3は、水素原子またはメチル基であり、
R4は、水素原子または炭素数1〜2のアルキル基であり、
R5は、炭素数1〜10である3〜6価の有機基であり、
bは平均値で0〜3の数でありそしてcは3〜6の整数である、
[A3]前記[A1]及び[A2]成分とは異なる他の重合性(メタ)アクリレートモノマー および
を含み、さらに、
(B)フォトクロミック化合物(B)を含み、そして
前記(A)重合性(メタ)アクリレート成分が、[A1]成分を5〜50質量%、[A2]成分を1〜70質量%および[A3]成分を1〜94質量%含み(ただし、[A1]、[A2]および[A3]成分の合計は100質量%である)、
前記(A)重合性(メタ)アクリレート成分100質量部当たり、(B)フォトクロミック化合物(B)を0.0001〜10質量部含む
フォトクロミック硬化性組成物である。
以下、練り込み法により得られるフォトクロミック硬化体を単に「硬化体」とする場合もある。また、積層法により、プラスチックレンズ基材上に、該フォトクロミック硬化性組成物を硬化させた硬化体よりなる層を有するフォトクロミック積層体を単に「積層体」とする場合もある。
本発明の重合性(メタ)アクリレート成分は、下記に詳述する[A1]成分、[A2]成分及び[A3]成分を含む。なお、重合性(メタ)アクリレートとは、メタクリレート基またはアクリレート基を有する重合性モノマーを指す。
[A1]成分:カーボネート系重合性モノマー
先ず、[A1]成分、即ち下記式(1)で表されるポリカーボネート基を有する重合性モノマーについて説明する。[A1]成分は下記式(1)で表される。
A及びA’は、それぞれ、炭素数2〜15の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、
aは平均値で1〜20の数であり、
Aが複数存在する場合には、Aは、同一の基であっても、異なる基であってもよく、
R1は、水素原子またはメチル基であり、そして
R2は、(メタ)アクリロイルオキシ基またはヒドロキシル基である。
前記式(1)において、aは、平均値で1〜20である。つまり、[A1]成分は、−A−O−(C=O)−の結合部の長さが同じもの(分子量が同じもの)のみからなってもよいし、異なるもの(分子量が異なるもの)の混合物であってもよい。通常、[A1]成分は、分子量の異なるものの混合物で得られるため、aは平均値を表している。中でも、[A1]成分は、下記式(5)で示されるカーボネート系重合性モノマーの混合物であることが好ましい。
前記式(5)において、xは1以上の整数であって、30以下の整数であることが好ましい。そして、[A1]成分は、xが異なるもの(分子量が異なるもの)の混合物であってもよく、混合物の場合、それぞれのxを合計して分子の総数で除したものが、式(1)におけるa(平均値)である。なお、混合物でない場合(xが1つの整数だけの場合)には、当然のことながらaとxは等しい値となる。
上記の通り、aは平均値で1〜20であり、その際、xは1〜30の整数であることが好ましい。中でも、成型性、フォトクロミック特性(発色濃度、退色速度)、及び表面硬度の観点から、aが平均値で2〜8であり、xが整数で2〜15であることが好ましく、さらにはaが平均値で2〜5であり、xが整数で2〜10であることが好ましい。
式(1)中のR1は、水素原子またはメチル基であり、フォトクロミック特性(発色濃度、退色速度)の観点から水素原子であることが好ましい。
式(1)中のR2は、(メタ)アクリロイルオキシ基またはヒドロキシル基である。なお、(メタ)アクリロイルオキシ基とは、メタアクリロイルオキシ基またはアクリロイルオキシ基を指す。
上記式(5)中のR2が(メタ)アクリロイルオキシ基である[A1a]カーボネート系重合性モノマーは、下記式(6)
また、R2がヒドロキシル基である[A1b]カーボネート系重合性モノマーは、下記式(7)
上記に記載の[A1]成分を用いることで、フォトクロミック特性に優れ、特に退色速度が速く、吸水率の低いフォトクロミック硬化体を製造することができる。また、フォトクロミック特性に優れ、特に退色速度が速く、吸水率の低いフォトクロミック積層体を製造することができる。そのため、分子中にエチレンオキシド鎖等を含有するモノマーと併用してフォトクロミック硬化性組成物を構成しても、得られるフォトクロミック硬化体・積層体の吸水率を低減し、硬化体・積層体のクラック発生頻度を抑制することが可能となる。その結果、よりフォトクロミック特性、及び高温多湿下での特性に優れたフォトクロミック硬化体・積層体を得ることができる。
[A1]成分は、ポリカーボネートジオールと(メタ)アクリル酸とを反応させることにより製造することができる。原料となるポリカーボネートジオールを例示すれば、
トリメチレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、テトラメチレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、ペンタメチレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、ヘキサメチレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、オクタメチレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、ノナメチレングリコールとのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、トリエチレングリコールとテトラメチレングリコールとのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、テトラメチレングリコールとヘキサメチレンジグリコールとのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、ペンタメチレングリコールとヘキサメチレングリコールとのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、テトラメチレングリコールとオクタメチレングリコールとのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、ヘキサメチレングリコールとオクタメチレングリコールとのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)、1−メチルトリメチレングリコールのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500〜2000)が挙げられる。なお、上記の通り、原料に使用するポリカーボネートジオールは、数平均分子量が500〜2000のものを使用することが好ましい。
有機溶媒としては、水と共沸するトルエン、ベンゼン、クロロホルム等が使用でき、ベンゼンがもっとも好ましい。酸としては、パラトルエンスルホン酸や硫酸等が使用でき、パラトルエンスルホン酸が好ましい。重合禁止剤としてはp−メトキシフェノールやBHT(ジブチルヒドロキシトルエン)などが使用できる。
上記反応においては、反応系中に水が生成する。そのため、水を除去しながら反応を進めるが、除去した水の量で[A1a]、[A1b]成分の混合比を決定することができる。つまり、使用したポリカーボネートジオールと同じmol数(100mol%)の水を除去した場合には[A1b]が生成し、2倍のmol数(200mol%)の水を除去した場合には[A1a]が生成する。また、除去した水の量が100〜200mol%の間であれば、[A1a]成分と[A1b]成分との混合物とすることができる。具体的には、使用したポリカーボネートジオール1molに対して、除去した水の量が1.7mol(170mol%)である場合には、[A1a]成分と[A1b]成分とのモル比が7:3([A1a]成分:[A1b]成分=7:3)の混合物を製造できる。未反応のポリカーボネートジオールが存在する場合には、精製により取り除いて使用すればよい。
次に[A2]成分、即ち、下記式(2)で表される多官能重合性モノマーについて説明する。この[A2]成分を配合することにより、フォトクロミック特性とフォトクロミック硬化体・積層体の硬度、もしくは表面硬度を向上することができる。
R3は、水素原子またはメチル基であり、
R4は、水素原子または炭素数1〜2のアルキル基であり、
R5は、炭素数1〜10である3〜6価の有機数であり、
bは、平均値で0〜3の数でありそしてcは3〜6の数である。
上記式(2)中のR5は、炭素数1〜10である3〜6価の有機基であり、具体的には、炭素数1〜10である3〜6価の炭化水素基、炭素数1〜10の鎖中に酸素原子を含む3〜6価の基、3〜6価のウレタン結合を含む有機基が挙げられる。R4は、メチル基が好ましい。
好適な[A2]成分の具体例としては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等を挙げることができる。これら多官能重合性モノマーは2種以上混合して使用してもよい。
これらの多官能性重合性モノマーは、フォトクロミック特性、特に退色速度の点からR5が3価の炭化水素基であることが好ましく、効果の点から特にトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレートが好ましい。
次に[A3]成分、即ち[A1]及び[A2]成分と異なる他の重合性(メタ)アクリルモノマーについて説明する。本発明の[A3]成分では、選択するモノマーにより、屈折率を変化させることが可能である。また、[A3]成分の種類、各[A3]成分の配合割合を調製することにより、練り込み法、および積層法に最適なフォトクロミック硬化性組成物を製造できる。練り込み法においては、[A3]成分の種類を変えることにより得られるフォトクロミック硬化体の屈折率を調整することができる。また、積層法においては、エチレンオキシド・プロピレンオキシド鎖の長いモノマーの配合割合を調製することにより、高温多湿下での使用、および優れたフォトクロミック特性を発揮する積層体を得ることができる。次に、これらの[A3]成分について具体的に説明する。
屈折率1.49−1.51である低屈折率フォトクロミック硬化体を得ようとする場合においては、下記式(3)
R6及びR7は、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、
dおよびeは、それぞれ、0以上の整数である。ただし、
R6とR7が共にメチル基である場合には、d+eは平均値で2以上7未満であり、
R6がメチル基でありそしてR7が水素原子である場合には、d+eは平均値で2以上5未満であり、そして
R6とR7が共に水素原子である場合には、d+eは、平均値で、2以上3未満であるものとする、で示される、[A3a]2官能(メタ)アクリレートモノマーが用いられる。上記式(3)で示される2官能(メタ)アクリレートモノマー([A3a]成分)は、通常、分子量の異なる分子の混合物の形で得られる。そのため、dおよびeは、平均値で示されている。
[A3a]成分は、具体的には、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート等のジ(メタ)アクリレートモノマーを好適に用いることができる。なお、[A3a]成分を用いる場合には、硬化体の構造中に炭素、水素原子の数が多くなり硬化体が脆くなる場合があるため、下記に詳述する多官能性ウレタン(メタ)アクリレートを併用して、硬化体の強度を向上することが好ましい。
また、別の最適な組み合わせの形態として、屈折率1.52−1.57である中屈折率のフォトクロミック硬化体を得ようとする場合には、
[A3]成分としては、下記式(4)
R8およびR9は、それぞれ、水素原子またはメチル基であり、
R10およびR11は、それぞれ、水素原子またはメチル基であり、
Bは、下記式
R8とR9が共にメチル基である場合には、f+gは平均値で2以上7未満であり、
R8がメチル基でR9が水素原子である場合には、f+gは平均値で2以上5未満であり、そして
R8とR9が共に水素原子である場合には、f+gは平均値で2以上3未満であるものとする、で示される、[A3b]2官能(メタ)アクリレートモノマーが好適に用いられる。なお、上記式(4)で示される2官能(メタ)アクリレートモノマー([A3b]成分)は、通常、分子量の異なる分子の混合物の形で得られる。そのため、fおよびgは、平均値で示されている。
[A3b]成分は、具体的には、ビスフェノールAジメタクリレート、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−メタクリロイルオキシエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル)プロパン、ビスフェノールAジアクリレート等を例示することができる。機械的強度、成型性の観点より、2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシエトキシフェニル)プロパンを好適に用いることができる。
また、別の最適な組み合わせの形態として、特にフォトクロミック積層体を得ようとする場合には、
[A3]成分としては、下記式(14)
R8、R9、R10、R11およびBは、前記式(4)で説明したものと同義であり、
k、及びmは、それぞれ、1以上の整数であり、ただし、
R8とR9が共にメチル基である場合には、k+mは平均値で7〜30であり、
R8がメチル基でありそしてR9が水素原子である場合には、k+mは平均値で7〜25であり、そして
R8とR9が共に水素原子である場合には、k+mは平均値で7〜20であるものとする、で示される2官能重合性モノマーを含むことが好ましい。
なお、上記式(14)で示される2官能(メタ)アクリレートモノマー([A3c]成分)は、通常、分子量の異なる分子の混合物の形で得られる。そのため、kおよびmは、平均値で示されている。
この式(14)で示される2官能(メタ)アクリレートモノマーは、式(4)で示される2官能(メタ)アクリレートモノマーよりもエチレンオキシド鎖、またはプロピレンオキシド鎖の長さが長くなったものである。そのため、この[A3c]成分は、下記に詳述する配合割合であって、かつ、得られる硬化体の体積を小さくできる積層体を製造する際に、好適に使用できる。
また、その他にも何ら制限なく、[A1]及び[A2]成分以外の(メタ)アクリル重合性モノマーを用いることができる。これら[A3]成分を具体的に例示すれば、平均分子量293のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量468のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量218のメトキシポリエチレングリコールアクリレート、平均分子量454のメトキシポリエチレングリコールアクリレート、2−ヒドロキシメタクリレート、2−ヒドロキシアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエチレングリコールジメタクリレート、ペンタプロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ペンタプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールとポリエチレングリコールの混合物よりなるジメタアクリレート(ポリエチレンが2個、ポリプロピレンが2個の繰り返し単位を有する)、平均分子量330のポリエチレングリコールジメタクリレート、平均分子量536のポリエチレングリコールジメタクリレート、平均分子量736のポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、平均分子量536のポリプロピレングリコールジメタクリレート、平均分子量258のポリエチレングリコールジアクリレート、平均分子量308のポリエチレングリコールジアクリレート、平均分子量508のポリエチレングリコールジアクリレート、平均分子量708のポリエチレングリコールジアクリレート、平均分子量536のポリエチレングリコールメタクリレートアクリレート、平均分子量330のポリエチレンおよびポリプロピレングリコールジアクリレート、平均分子量434のエトキシ化シクロヘキサンジメタノールアクリレート、平均分子量452の2,2−ビス[4−メタクリロキシ・エトキシ)フェニル]プロパン平均分子量478の2,2−ビス[4−メタクリロキシ・ジエトキシ)フェニル]プロパン、平均分子量466の2,2−ビス[4−アクリロキシ・ポリエトキシ)フェニル]プロパン、ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、分子量2,500〜3,500の4官能ポリエステルオリゴマー(ダイセルユーシービー社、EB80等:(1分子中に(メタ)アクリル基を4個有するもの))、分子量6,000〜8,000の4官能ポリエステルオリゴマー(ダイセルユーシービー社、EB450等(1分子中に(メタ)アクリル基を4個有するもの))、分子量45,000〜55,000の6官能ポリエステルオリゴマー(ダイセルユーシービー社、EB1830等(1分子中に(メタ)アクリル基を6個有するもの))、分子量10,000の4官能ポリエステルオリゴマー(第一工業製薬(株)、GX8488B等(1分子中に(メタ)アクリル基を6個有するもの))、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、1,9−ノニレングリコールジメタクリレート、ネオペンチレングリコールジメタクリレート、ビス(2−メタクリロイルオキシエチルチオエチル)スルフィド、ビス(メタクリロイルオキシエチル)スルフィド、ビス(アクリロイルオキシエチル)スルフィド、1,2−ビス(メタクリロイルオキシエチルチオ)エタン、1,2−ビス(アクリロイルオキシエチル)エタン、ビス(2−メタクリロイルオキシエチルチオエチル)スルフィド、ビス(2−アクリロイルオキシエチルチオエチル)スルフィド、1,2−ビス(メタクリロイルオキシエチルチオエチルチオ)エタン、1,2−ビス(アクリロイルオキシエチルチオエチルチオ)エタン、1,2−ビス(メタクリロイルオキシイソプロピルチオイソプロピル)スルフィド、1,2−ビス(アクリロイルオキシイソプロピルチオイソプロピル)スルフィド、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸;メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、2−ヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル化合物;メチルチオアクリレート、ベンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート等のチオアクリル酸もしくはチオメタクリル酸のエステル化合物、多官能性ウレタン(メタ)アクリレート、例えばウレタンジ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル基を有し、かつケージ状、ハシゴ状、ランダムといった種々の構造を有するシルセスキオキサンモノマー、2−イソシアナトエチルメタクリレート、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、またはγ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
R13及びR14は、それぞれ、水素原子又はメチル基であり、
R15及びR16は、それぞれ、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜4のアルキレン基または下記式(12)
h及びiは、平均値でそれぞれ0〜20の数である、で示されるエポキシ基を有する重合性モノマーが挙げられる。上記式(11)で示したエポキシ基を有する重合性モノマー(エポキシ基含有重合性モノマー)を含むことで、長期に渡り良好なフォトクロミック特性を得ることができる。
ここで、R15及びR16で示されるアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。また、上記式(11)で示される化合物は、分子量の異なる分子の混合物の形で得られる場合がある。そのため、h及びiは、平均値で示されている。
シルセスキオキサンモノマーの例としては、下記式(13)で示されるモノマーが挙げられる。
複数個あるR17は、互いに同一もしくは異なっていてもよく、
少なくとも3個のR17は、ラジカル重合性基を含む有機基であり、
ラジカル重合性基を有する有機基以外のR17は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはフェニル基であり、
jは、重合度であり、6〜100の整数である。
ここで、R17における、ラジカル重合性基を含む有機基は、重合性基のみのものを含む(珪素原子に直接、重合性基(例えば、(メタ)アクリル基等)が結合するものを含む。)。具体的には、(メタ)アクリル基、(メタ)アクリロキシプロピル基、(3−(メタ)アクリロキシプロピル)ジメチルシロキシ基等の(メタ)アクリル基を有する有機基;アリル基、アリルプロピル基、アリルプロピルジメチルシロキシ基等のアリル基を有する有機基;ビニル基、ビニルプロピル基、ビニルジメチルシロキシ基等のビニル基を有する有機基;(4−シクロヘキセニル)エチルジメチルシロキシ基等のシクロヘキセニル基を有する有機基;ノルボルネニルエチル基、ノルボルネニルエチルジメチルシロキシ基等のノルボルネニル基を有する有機基;N−マレイミドプロピル基等のマレイミド基を有する有機基等が挙げられる。中でも(メタ)アクリル基を有する有機基が、優れたフォトクロミック特性を発現しつつ、高い膜強度を得ることができるため特に好ましい。
また、R17における、アルキル基としては、例えば炭素数1〜10のアルキル基が好ましい。炭素数1〜10のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、イソオクチル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば炭素数1〜6のアルコキシ基が好ましい。炭素数1〜6のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
一般にシルセスキオキサン化合物は、ケージ状、ハシゴ状、ランダムといった種々の構造を取ることができるが、本発明においては複数の構造からなる混合物であることが好ましい。
なお、上記の[A3]成分は、単独で使用することもできるし、複数種類を混合して使用することもできる。
本発明に使用する(A)重合性(メタ)アクリレート成分((A)成分)は、[A1]成分、[A2]成分及び[A3]成分からなる。
各成分の配合割合は、使用する用途に応じて適宜決定すればよいが、(A)成分を100質量%([A1]成分、[A2]成分、および[A3]成分の合計量が100質量%)とした場合に、[A1]成分を5〜50質量%、[A2]成分を1〜70質量%、および[A3]成分を1〜94質量%含むことが好ましい。本発明のフォトクロミック硬化性組成物は、特に、[A1]成分を5〜50質量%含むため、高温高湿下での特性が優れたものとなる。なお、練り込み法、積層法では、その最適配合量、使用する最適モノマーの種類が異なるため、それぞれについて説明する。
本発明において、練り込み法に使用する場合には、[A1]成分を5〜50質量%、[A2]成分を1〜30質量%、および[A3]成分を20〜94質量%含むことがより好ましい。ただし、[A1]、[A2]および[A3]成分の合計は100質量%である。
その中でも、[A1]成分の含有量は、得られたフォトクロミック硬化体の吸水率を低下させる、また硬度を確保する観点から、(A)成分を100質量%とした場合にとき、10〜30質量%であることがより好ましい。さらに、[A2]成分の含有量は、(A)成分を100質量%とした場合に、得られたフォトクロミック硬化体の退色速度、および機械的強度の観点から、5〜20質量%であることがより好ましく、7〜15質量%であることがさらに好ましい。また、[A3]成分は、[A1]、[A2]および[A3]成分の合計が100質量%となるように配合される。
本発明のフォトクロミック硬化性組成物において、練り込み法により屈折率1.49−1.51のフォトクロミック硬化体を得る場合は、[A3]成分の全量を100質量%として、前記式(3)で示される2官能(メタ)アクリレートモノマー([A3a]成分)を20〜100質量%含む組成物とすることが好ましい。具体的な[A3a]成分としては、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
また、屈折率1.49−1.51のフォトクロミック硬化体とし、[A3]成分が[A3a]成分と異なる他の[A3]成分を含む場合には、その他の[A3]成分としては、以下の成分を配合することが好ましい。具体的には、前記式(11)で示されるエポキシ基含有(メタ)アクリレートモノマー、多官能ウレタン(メタ)アクリレートモノマー、エチレングリコール鎖を繰り返し単位として3以上10未満有するジ(メタ)アクリレートモノマー、及び単官能(メタ)アクリレートモノマー等を配合することが好ましい。
多官能ウレタン(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば(メタ)アクリル当量が100以上600未満である多官能ウレタン(メタ)アクリレートが好ましい。
単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば平均分子量293のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量468のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、平均分子量218のメトキシポリエチレングリコールアクリレート、平均分子量454のメトキシポリエチレングリコールアクリレートが好ましい。
そして、各成分の配合量は、[A3]成分の全量を100質量%として、前記式(3)で示される2官能(メタ)アクリレートモノマー([A3a]成分)を20〜95質量%、前記式(11)で示されるエポキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーを1〜5質量%、多官能ウレタン(メタ)アクリレートモノマー4〜40質量%、エチレングリコール鎖を繰り返し単位として3以上10未満有するジ(メタ)アクリレートモノマー0〜20質量%、及び単官能(メタ)アクリレートモノマー0〜15質量%とすることが好ましい。さらに、前記式(3)で示される2官能(メタ)アクリレートモノマー([A3a])を46〜78質量%、前記式(11)で示されるエポキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーを1〜4質量%、多官能ウレタン(メタ)アクリレートモノマー20〜40質量%、及び単官能(メタ)アクリレートモノマー1〜10質量%とすることが好ましい。
次に、屈折率が1.52−1.57の硬化体を形成するフォトクロミック硬化性組成物について説明する。
本発明のフォトクロミック硬化性組成物において、練り込み法により屈折率1.52−1.57のフォトクロミック硬化体を得る場合には、[A3]成分の全量を100質量%として、前記式(4)で示される2官能(メタ)アクリレートモノマー([A3b])を20〜100質量%含む組成物とすることが好ましい。ここで、前記式(4)で示されるジ(メタ)アクリレートモノマーのうち、特に好ましいものとして、f+gの平均値が2.6である2,2−ビス(4−メタクリロイルオキシエトキシフェニル)プロパンが挙げられる。
また、屈折率1.51−1.57のフォトクロミック硬化体とし、[A3]成分が[A3b]成分と異なる他の[A3]成分を含む場合には、その他の[A3]成分としては、以下の成分を配合することが好ましい。具体的には、前記式(11)で示されるエポキシ基含有(メタ)アクリレートモノマー、ベンゼン環を有する2官能(メタ)アクリレートモノマー、及び、エチレングリコール鎖を繰り返し単位として3以上10未満有するジ(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
エチレングリコール鎖を繰り返し単位として3以上10未満有するジ(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えばトリエチレングリコールジメタクリレート、平均分子量330のポリエチレングリコールジアクリレート(テトラエチレングリコールジメタクリレート)、平均分子量536のポリエチレングリコールジメタクリレート(繰り返し単位が9)、平均分子量308のポリエチレングリコールジアクリレート(テトラエチレングリコールジアクリレート)、平均分子量508のポリエチレングリコールジアクリレート(繰り返し単位は9)が好ましい。
以上、練り込み法について説明したが、上記モノマー配合割合、モノマーの種類は、練り込み法への好適な適用例を示しただけであり、当然のことながら、積層法に適用することもできる。
次に、積層法により好適なフォトクロミック硬化性組成物について説明する。
積層法に使用される場合における各成分の配合割合は、使用する用途に応じて適宜決定すればよいが、その中でも、前記(A)成分を100質量%として場合に、[A1]成分を5〜50質量%、[A2]成分を30質量%を超え70質量%以下、および[A3]成分を1質量%以上65質量%未満含むことが好ましい。
本発明において、積層法に使用される[A1]成分の含有量は、得られたフォトクロミック積層体のフォトクロミック特性、及び高温多湿下でのクラック発生を抑制しながら、表面硬度を向上させる観点から、(A)成分を100質量%とした場合にとき、5〜50質量%であることが好ましく、5〜45質量%であることがより好ましく、10〜30質量%であることが最も好ましい。[A1]成分の含有量が少な過ぎる場合には、表面硬度を高くした際にクラック発生頻度を抑制することが困難になる傾向にある。また[A1]成分の含有量が多過ぎる場合には、表面硬度、及びフォトクロミック特性の発色濃度が低下する傾向にある。
この中でも、フォトクロミック積層体を優れた物性とするためには、[A3]成分としては、以下のモノマーの組み合わせが好ましい。次に、コーティング法、および2段重合法の積層法における、好適な[A3]成分の組み合わせ、配合割合について説明する。
積層法に好適なフォトクロミック硬化性組成物として、[A3]成分を使用する場合には、[A3]成分を100質量%としたとき、[A3]成分中に上記[A3c]成分を30〜100質量%含むことが好ましい。
積層法においては、エチレンオキシド鎖・プロピレンオキシド鎖が比較的長い[A3c]成分を使用することが好ましい。積層法では、練り込み法よりも硬化体の体積を小さくすることができるため、高温多湿下での硬化体自体の収縮等の影響は少なくなる。その一方で、他材料のプラスチックレンズ基材と貼り合わせるため、硬化体は該基材の熱膨張等に追随しなければならず、該硬化体が高い引張強度を有する必要がある。そのため、積層法においては、得られる硬化体が[A1]成分により高温高湿下での使用を可能とし、[A3c]成分により機械的強度を有する配合とすることが好ましい。
ここで、前記式(14)で示される[A3c]成分の中で、特に好ましいものとしては、2,2−ビス[4−メタクリロキシ(ポリエトキシ)フェニル]プロパン(k+m=10)が挙げられる。
前記式(11)で示されるエポキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えばグリシジルメタクリレートが好ましい。
多官能ウレタン(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えばU−4HA(分子量596、官能基数4)、U−6HA(分子量1019、官能基数6)、U−6LPA(分子量818、官能基数6)、U−15HA(分子量2,300、官能基数15)などが好ましい。
ポリエステルオリゴマーとしては、例えば分子量6,000〜8,000の4官能ポリエステルオリゴマー(ダイセルユーシービー社、EB450等(1分子中に(メタ)アクリル基を4個有するもの))、分子量45,000〜55,000の6官能ポリエステルオリゴマー(ダイセルユーシービー社、EB1830等(1分子中に(メタ)アクリル基を6個有するもの))などが好ましい。
シルセスキオキサンモノマーとしては、例えばケージ状、ハシゴ状、ランダムといった複数の構造からなる混合物であり、分子量が3,000〜7,000で(メタ)アクリル基を有するシルセスキオキサン化合物が好ましい。
単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、2−イソシアナトエチルメタクリレート、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどが好ましい。
なお、以上説明した積層法に好適なフォトクロミック硬化性組成物において、上記モノマー配合割合、モノマーの種類は、積層法への好適な適用例を示しただけであり、当然のことながら、練り込み法に適用することもできる。
次に(B)成分であるフォトクロミック化合物について説明する。
フォトクロミック化合物は、所望のフォトクロミック特性が得られる配合量で用いられる。前記重合性モノマーの合計([A1]、[A2]および[A3]成分よりなる重合性(メタ)アクリルモノマー(A)成分)100質量部に対して、好ましくは0.0001〜10質量部で用いられる。中でも、本発明のフォトクロミック硬化性組成物は、練り込み法のプラスチックレンズ(フォトクロミック硬化体)、及びコーティング法、2段重合法などで製造される積層法のプラスチックレンズ(フォトクロミック積層体)として好適に使用される。練り込み法のプラスチックレンズ(フォトクロミック硬化体)として使用される場合には、フォトクロミック化合物の配合量は、前記重合性モノマーの合計100質量部に対して、より好ましくは0.001〜2質量部、さらに好ましくは0.001〜1質量部である。積層法のプラスチックレンズ(フォトクロミック積層体)として使用される場合には、フォトクロミック化合物の配合量は、前記重合性モノマーの合計100質量部に対して、より好ましくは0.01〜7質量部、さらに好ましくは0.05〜5質量部である。
(C)(メタ)アクリレート基と異なる他の重合性基を有する重合性モノマー(C成分)その配合量
(メタ)アクリレート基と異なる他の重合性基を有する重合性モノマー((C)成分)は、(メタ)アクリレート基を含まない重合性モノマーである。具体的には、ビニルモノマーや、アリルモノマー等をあげることができる。
ビニルモノマーとしては、公知の化合物を何ら制限なく使用できるが、その中でも重合調整剤として作用する化合物を配合することが、フォトクロミック硬化性組成物の成型性を向上させるために好適である。ビニルモノマーの具体例としては、α−メチルスチレンおよびα−メチルスチレンダイマー等があげられ、特にα−メチルスチレンとα−メチルスチレンダイマーを組み合わせることが好ましい。
また、本発明のフォトクロミック硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で各種配合剤を配合することができる。次に、この配合剤について説明する。
本発明のフォトクロミック硬化性組成物には、前記(A)成分、(B)成分、および必要に応じて配合される(C)成分を混合することにより製造することができる。該フォトクロミック硬化性組成物には、(C)成分の他、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料等の各種安定剤、添加剤、重合調整剤を必要に応じて混合することができる。
フォトクロミック硬化体(練り込み法)・積層体(積層法)の製法および重合開始剤
フォトクロミック硬化体組成物から硬化体、または積層体を得る重合方法は、特に制限されるものではなく、公知のラジカル重合方法を採用できる。重合開始手段としては、熱や、紫外線(UV線)、α線、β線、γ線等の照射あるいは両者の併用によって行うことができる。この際、前述の熱重合開始剤や光重合開始剤などのラジカル重合開始剤を、本発明のフォトクロミック硬化性組成物に配合することが好ましい。
代表的な重合開始剤を例示すると、熱重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド;t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサネート、t−ブチルパーオキシネオデカネート、クミルパーオキシネオデカネート、t−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル;ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネート;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等を挙げることができる。
次に、練り込み法、積層法の具体例を説明する。
フォトクロミック硬化体を製造する際の代表的な重合方法を例示すると、エラストマーガスケット又はスペーサーで保持されているガラスモールド間に、熱重合開始剤を配合した本発明のフォトクロミック硬化性組成物を注入し、空気炉中で重合硬化させた後、モールドから硬化体を取り外す注型重合が挙げられる。光重合開始剤を使用する場合には、モールドごとUV照射を行い、その後、モールドから硬化体を取り外せばよい。
コーティング法
また、コーティング法によりフォトクロミック積層体を製造する場合には、プラスチックレンズ上に、光重合開始剤を混合した本発明のフォトクロミック硬化性組成物をスピンコーティング法などにより塗布し、窒素などの不活性ガス中に設置した後にUV照射を行うことで、コーティング法による積層体を得ることが出来る。
2段重合法によりフォトクロミック積層体を製造する場合には、前記練り込み法において、一方のガラスモールドをプラスチックレンズ基材とすることにより、他方のガラスモールドとプラスチックレンズ基材との間に隙間が生じるように配置する。そして、この隙間に、前記練り込み法と同じ方法でフォトクロミック硬化性組成物を注入して、同様の操作を行えばよい。
以上のフォトクロミック積層体を製造する場合には、得られる積層体の密着性向上のために、使用するプラスチックレンズ基材の表面に対し、アルカリ溶液、酸溶液などによる化学的処理、コロナ放電、プラズマ放電、研磨などによる物理的処理を施用してもよいし、更には接着層を積層させることができる。
本発明のフォトクロミック硬化性組成物を前記方法により重合して得られるフォトクロミック硬化体・積層体は、高温多湿下の状況でもクラック等の外観不良を抑制することができ、かつフォトクロミック特性に優れたフォトクロミックプラスチックレンズとすることができる。また、フォトクロミック積層体においては、成型時に生じるクラック等の外観不良を抑制し、優れた表面硬度を付与することが出来る。
さらに、前記の方法で得られるフォトクロミック硬化体・積層体は、その用途に応じて以下のような処理を施すこともできる。即ち、分散染料などの染料を用いる染色、シランカップリング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウム、スズ、タングステン等のゾルを主成分とするハードコート剤や、SiO2、TiO2、ZrO2等の金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分子の薄膜の塗布による反射防止処理、帯電防止処理等の加工および2次処理を施すことも可能である。
なお、本実施例で使用した化合物は下記の通りである。以下に[A1]成分についての製造方法を記す。
[A1]成分の製造
(M−1モノマーの製造方法)
ヘキサメチレングリコール(50mol%)とペンタメチレングリコール(50mol%)とのホスゲン化で得られるポリカーボネートジオール(数平均分子量500)300g(0.6mol)に、アクリル酸108g(2.5mol)、ベンゼン300g、Pトルエンスルホン酸11g(0.06mol)、p−メトキシフェノール0.3g(700ppm(ポリカーボネートジオール対して))を加え還流下反応させた。反応により生成する水は、溶媒と共沸させ、水のみ分離器で系外に取り除き、溶媒は反応容器に戻した。反応の転化率は反応系中から取り除いた水分量で確認し、水分量を21.6g反応系中から取り除いたのを確認し、反応を停止させた。その後、ベンゼン600gに溶解し、5%炭酸水素ナトリウムで中和した後、20%食塩水300gで5回洗浄し、透明液体の210gを得た。
表1に各組成、配合割合を示した。
[A1]成分であるM−2〜M−6モノマーの製造方法については、表1、2に記載したポリカーボネートジオール、(メタ)アクリル酸、反応系中から取り除いた水分量以外は、M−1モノマーの製造方法と同様に実施した。
TMPT:トリメチロールプロパントリメタクリレート。
D−TMPT:ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート。
A−TMMT:テトラメチロールメタンテトラアクリレート。
[A3]成分
[A3a]成分
APG200:トリプロピレングリコールジアクリレート。
3PG :トリプロピレングリコールジメタクリレート。
4PG :テトラプロピレングリコールジメタクリレート。
[A3b]成分
BPE100 :2,2−ビス[4−(メタクリロキシエトキシ)フェニル]プロパン(エチレグリコール鎖の平均鎖長が、2.6であり、平均分子量が、478)。
[A3c]成分
BPE500:2,2−ビス[4−(メタクリロキシ・ポリエトキシ)フェニル]プロパン(エチレグリコール鎖の平均鎖長が、10であり、平均分子量が、804)。
A200:テトラエチレングリコールジアクリレート。
A400:ポリエチレングリコールジアクリレート(エチレングリコール鎖の平均鎖長が9であり、平均分子量が508)。
APG400:ポリプロピレングリコールジアクリレート(プロピレングリコール鎖の平均鎖長が7であり、平均分子量が536)。
M90G:新中村化学工業(株)製‘M90G’ 単官能性メタクリレート(メトキシポリエチレングリコールメタクリレート)。
4G :テトラエチレングリコールジメタクリレート。
3G:トリエチレングリコールジメタクリレート。
9G:ポリエチレングリコールジメタクリレート(エチレングリコール鎖の平均鎖長が9であり、平均分子量が536)。
14G:ポリエチレングリコールジメタクリレート(エチレングリコール鎖の平均鎖長が14であり、平均分子量が736)。
U2PPA:新中村化学工業(株)製‘U−2PPA’ 2官能性ウレタンメタクリレート(アクリル当量が240で、分子量が482)。
EB4858:ダイセルユーシービー社製。2官能ウレタンメタクリレート(アクリル当量が227)。
U4HA:新中村化学工業(株)製‘U−4HA’ 4官能性ウレタンアクリレート(分子量596)。
GMA:グリシジルメタアクリレート。
MAPEG:ポリエチレングリコールメタアクリレート(平均分子量526)。
MA1:γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン。
MA2:2−イソシアナトエチルメタクリレート。
PMS1:シルセスキオキサンモノマー。
3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート248g(1.0mol)にエタノール248mlおよび水54g(3.0mol)を加え、触媒として水酸化ナトリウム0.20g(0.005mol)を添加し、30℃で3時間反応させた。原料の消失を確認後、希塩酸で中和し、トルエン174ml、ヘプタン174ml、および水174gを添加し、水層を除去した。その後、水層が中性になるまで有機層を水洗し、溶媒を濃縮することによってシルセスキオキサンモノマー(PMS1)を得た。なお、1H−NMRより、原料は完全に消費されていることを確認した。また、29Si−NMRより、ケージ状構造、ラダー状構造およびランダム構造の混合物であることを確認した。
シルセスキオキサンモノマー(PMS1)の分子量を、ゲル浸透クロマトグラフィー法(GPC法)により測定したところ、重量平均分子量が4800であった。
MPEAE:平均分子量550のメトキシポリエチレングリコールアリルエーテル。
α―MS:αメチルスチレン。
MSD:αメチルスチレンダイマー。
安定剤
HALS:ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート(分子量508)。
HP:エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、Irganox245)。
熱重合開始剤
ND:t−ブチルパーオキシネオデカネート(商品名:パーブチルND、日本油脂(株)製)。
O:1,1,3,3−テトラメチルブチル パーオキシ−2−エチルヘキサネート(商品名:パーオクタO、日本油脂(株)製)。
光重合開始剤
PI:フェニルビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−ホスフィンオキシド(商品名:Irgacure819、BASF社製)。
[A1]成分:M―1 16質量部、[A2]成分:TMPT 10質量部、[A3]成分:3PGX 43質量部、EB4858 25質量部、M90G 5質量部、グリシジルメタクリレート 1質量部、(C)成分:αMS 0.5質量部、MSD 1.5質量部、その他の配合剤(添加剤)安定剤:HALS 0.1質量部、(B)成分:PC1を0.03質量部、PC2を0.01質量部、PC3を0.03質量部、重合開始剤としてパーブチルND 1質量部、パーオクタO 0.1質量部を十分に混合した。各配合量を表3に示した。
得られた混合液(フォトクロミック硬化性組成物)をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された鋳型の中に注入し、注型重合により重合性モノマーの実質的全量を重合した。重合は空気炉を用い、30℃〜90℃まで18時間かけ徐々に温度を上げていき、90℃で2時間保持した。重合終了後、フォトクロミック硬化体を鋳型のガラス型から取り外した(直径8cmのフォトクロミック硬化体を作製した。)。この方法に従い30枚のフォトクロミック硬化体を作製した。
1:10枚とも光学歪みのないもの。
2:10枚の平均で、フォトクロミック硬化体の端部から1cm以内の箇所に若干の光学歪が見られたもの。
3:10枚の平均で、フォトクロミック硬化体の端部から1cmを超え3cm以内の箇所に光学歪が見られたもの。
4:10枚とも全面に光学歪が見られたもの。
1:白濁のないもの。
2:製品として問題ないレベルであるが若干白濁のあるもの。
3:白濁があり、製品として使用できないもの。
表3(実施例2−8)、表4(実施例9−16)、および表5(比較例)に示したフォトクロミック硬化性組成物を用いた以外、実施例1と同様な方法でフォトクロミック硬化体を作製し、評価を行なった。結果を表6(実施例)および表7(比較例)に示した。
[A1]成分:M−1 20質量部、[A2]成分:TMPT 15質量部、D−TMPT 15質量部、[A3]成分:BPE-500 25質量部、14G 20質量部、GMA 5質量部、(B)成分:PC1 1.2質量部、PC2 0.4質量部、PC3 1.2質量部、その他の配合剤(添加剤)安定剤:HALS 3質量部、HP 3質量部、重合開始剤としてPI 0.3質量部、レベリング剤として東レ・ダウコーニング株式会社製L7001 0.1質量部を加え、十分に撹拌混合し、コーティング法に用いるフォトクロミック硬化性組成物を得た。各配合量を表8に示した。
次いで、光学基材として、中心厚が2mmで屈折率が1.60のチオウレタン系プラスチックレンズを用意した。なお、このチオウレタン系プラスチックレンズは、事前に10%水酸化ナトリウム水溶液を用いて、50℃で5分間のアルカリエッチングを行い、その後十分に蒸留水で洗浄を実施した。
得られたフォトクロミック積層体は、フォトクロミック硬化体と同様に、フォトクロミック特性、吸水率、クラック試験を実施した。また、フォトクロミック積層体に関しては、下記のビッカース硬度、密着性、外観評価も合わせて評価を実施した。その結果を表9に示した。
11)ビッカース硬度
ビッカース硬度は、マイクロビッカース硬度計PMT−X7A(株式会社マツザワ製)を用いて実施した。圧子には、四角錐型ダイヤモンド圧子を用い、荷重10gf、圧子の保持時間30秒の条件にて評価を実施した。測定結果は、計4回の測定を実施した後、測定誤差の大きい1回目の値を除いた計3回の平均値で示した。
密着性は、JISD−0202に準じてクロスカットテープ試験によって行った。即ち、カッターナイフを使い、得られたフォトクロミック積層体のフォトクロミック層の表面に約1mm間隔に切れ目を入れ、マス目を100個形成させる。その上にセロファン粘着テープ(ニチバン(株)製セロテープ(登録商標))を強く貼り付け、次いで、表面から90°方向へ一気に引っ張り剥離した後、フォトクロミック層が残っているマス目を評価した。
外観評価は、得られたフォトクロミック積層体10枚を目視により観察し、光重合工程、もしくはその後の加熱工程において、クラック等の外観不良が生じた枚数を数えた。
表8(実施例18−24、33、比較例9−11)に示したフォトクロミック硬化性組成物を用いた以外、実施例17と同様な方法でフォトクロミック積層体を作製し、評価を行なった。結果を表9に示した。
[A1]成分:M−1 20質量部、[A2]成分:TMPT 15質量部、D−TMPT 15質量部、[A3]成分:BPE-500 20質量部、14G 22質量部、GMA 5質量部、MA2 3質量部、(B)成分:PC1 0.1質量部、PC2 0.03質量部、PC3 0.1質量部、(C)成分:α―MS 1質量部、MSD 3質量部、その他の配合剤(添加剤)安定剤:HALS 0.2質量部、HP 0.2質量部、重合開始剤としてND 1質量部を加え、十分に撹拌混合し、2段重合法に用いるフォトクロミック硬化性組成物を得た。各配合量を表10に示した。
このフォトクロミック硬化性組成物を、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットを用い、ガラス板と屈折率1.50のアリルジグリコールカーボネート硬化体であるプラスチックレンズ基材で挟まれた鋳型の中に注入し、注型重合を行った。なお、このプラスチックレンズ基材は、事前に10%水酸化ナトリウム水溶液を用いて、50℃で5分間のアルカリエッチングを行い、その後十分に蒸留水で洗浄を実施した。
14)密着性(2)
密着性(2)は、得られた積層体を、蒸留水にて煮沸試験を1時間行い、フォトクロミック層の剥離の有無にて、評価を行った。
1:煮沸試験前後で、密着性に差なし。
2:少なくとも一部に剥離あり。
表10(実施例26−32、比較例12−14)に示したフォトクロミック硬化性組成物を用いた以外、実施例25と同様な方法でフォトクロミック積層体を作製し、評価を行なった。結果を表11に示した。
Claims (13)
- (A)重合性(メタ)アクリレート成分として、
[A1]下記式(1)で示されるカーボネート系重合性モノマー
A及びA’は、それぞれ、炭素数2〜15の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、
aは平均値で1〜20の数であり、
Aが複数存在する場合には、Aは、同一の基であっても、異なる基であってもよく、
R1は、水素原子またはメチル基であり、そして
R2は、(メタ)アクリロイルオキシ基またはヒドロキシル基である、
[A2]下記式(2)で示される多官能重合性モノマー
R3は、水素原子またはメチル基であり、
R4は、水素原子または炭素数1〜2のアルキル基であり、
R5は、炭素数1〜10である3〜6価の有機基であり、
bは平均値で0〜3の数でありそしてcは3〜6の整数である、
[A3]前記[A1]及び[A2]成分と異なる他の重合性(メタ)アクリレートモノマー および
(B)フォトクロミック化合物(B)
を含み、そして
前記(A)重合性(メタ)アクリレート成分が、[A1]成分を5〜50質量%、[A2]成分を1〜70質量%および[A3]成分を1〜94質量%含み(ただし、[A1]、[A2]および[A3]成分の合計は100質量%である)、
前記(A)重合性(メタ)アクリレート成分100質量部当たり、(B)フォトクロミック化合物(B)を0.0001〜10質量部含む
フォトクロミック硬化性組成物。 - 前記(A)重合性(メタ)アクリレート成分が、[A1]成分を5〜50質量%、[A2]成分を1〜30質量%および[A3]成分を20〜94質量%含み(ただし、[A1]、[A2]、および[A3]成分の合計は100質量%である)、
前記(A)重合性(メタ)アクリレート成分100質量部当たり、(B)フォトクロミック化合物(B)を0.0001〜10質量部含む請求項1に記載のフォトクロミック硬化性組成物。 - 前記(A)重合性(メタ)アクリレート成分が、[A1]成分を5〜50質量%、[A2]成分を30質量%を超え70質量%以下および[A3]成分を1質量%以上65質量%未満含み(ただし、[A1]、[A2]および[A3]成分の合計は100質量%である)、
前記(A)重合性(メタ)アクリレート成分100質量部当たり、(B)フォトクロミック化合物(B)を0.0001〜10質量部含む請求項1に記載のフォトクロミック硬化性組成物。 - 前記[A3]成分を100質量%としたとき、[A3]成分が[A3a]成分を20〜100質量%含む請求項4に記載のフォトクロミック硬化性組成物。
- 前記[A3]成分が、
[A3b]下記式(4)で示される2官能重合性モノマー
R8及びR9は、それぞれ、水素原子またはメチル基であり、
R10及びR11は、それぞれ、水素原子またはメチル基であり、
Bは、下記式
f及びgは、それぞれ、1以上の整数であり、ただし、
R8とR9が共にメチル基である場合には、f+gは平均値で2以上7未満であり、
R8がメチル基でR9が水素原子である場合には、f+gは平均値で2以上5未満であり、そして
R8とR9が共に水素原子である場合には、f+gは平均値で2以上3未満であるものとする、
を含む請求項1〜3のいずれかに記載のフォトクロミック硬化性組成物。 - 前記[A3]成分を100質量%としたとき、[A3]成分が[A3b]成分を20〜100質量%含む請求項6に記載のフォトクロミック硬化性組成物。
- 前記[A3]成分を100質量%としたとき、[A3]成分が[A3c]成分を30〜100質量%含む請求項8に記載のフォトクロミック硬化性組成物。
- さらに、(C)(メタ)アクリレート基と異なる他の重合性基を有する重合性モノマーを含み、(A)成分100質量部当たり、該(C)成分を0.1〜20質量部含む請求項1〜9のいずれかに記載のフォトクロミック硬化性組成物。
- 前記(B)成分が、インデノ〔2,1−f〕ナフト〔1,2−b〕ピラン骨格を有するフォトクロミック化合物を含む請求項1〜10のいずれかに記載のフォトクロミック硬化組成物。
- 請求項1〜11のいずれかのフォトクロミック硬化性組成物を硬化して得られるフォトクロミック硬化体。
- プラスチックレンズ基材上に、請求項12に記載のフォトクロミック硬化体が積層されてなるフォトクロミック積層体。
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US6916537B2 (en) * | 2001-11-01 | 2005-07-12 | Transitions Optical Inc. | Articles having a photochromic polymeric coating |
US6998072B2 (en) * | 2001-11-01 | 2006-02-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic polymerizable compositions |
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US20030141490A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-31 | Walters Robert W. | Photochromic polymer compositions and articles thereof |
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JP2005289812A (ja) | 2002-04-01 | 2005-10-20 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
US7262295B2 (en) * | 2003-03-20 | 2007-08-28 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans, naphthols and photochromic articles |
DE602004018936D1 (de) | 2003-08-12 | 2009-02-26 | Tokuyama Corp | Härtbare zusammensetzung |
AU2004274303B2 (en) | 2003-09-18 | 2010-07-22 | Tokuyama Corporation | Chromene compound |
JP4424962B2 (ja) | 2003-10-07 | 2010-03-03 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
US7488510B2 (en) * | 2003-10-28 | 2009-02-10 | Signet Armorlite, Inc. | Compositions and methods for the preparation of composite photochromic polycarbonate lenses |
RU2258285C1 (ru) * | 2003-11-21 | 2005-08-10 | Самсунг Электроникс Ко., Лтд. | Планарная антенна |
JP4424981B2 (ja) | 2003-12-26 | 2010-03-03 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
JP4405827B2 (ja) | 2004-02-26 | 2010-01-27 | 株式会社トクヤマ | 重合硬化性組成物 |
JP2005289870A (ja) | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Naris Cosmetics Co Ltd | 化粧料 |
JP2006070145A (ja) * | 2004-09-01 | 2006-03-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 組成物および物品 |
CN101056904B (zh) * | 2004-11-09 | 2011-04-20 | 株式会社德山 | 聚合固化性组合物 |
US7666331B2 (en) * | 2005-08-31 | 2010-02-23 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic article |
BRPI0706061A2 (pt) | 2006-01-25 | 2011-03-22 | Tokuyama Corp | composto de cromeno, composição curável fotocromática, e, artigo óptico |
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US7907346B2 (en) * | 2007-03-16 | 2011-03-15 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials and photochromic compositions and articles including the same |
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US9031530B2 (en) | 2010-11-08 | 2015-05-12 | Qualcomm Incorporated | System and method for assisting in powering on sleeping network entities |
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