JP4672768B2 - 広がったπ共役系を有するフォトクロミック材料、並びにそれを含む組成物及び物品 - Google Patents

広がったπ共役系を有するフォトクロミック材料、並びにそれを含む組成物及び物品 Download PDF

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Description

本明細書に開示される種々の非限定的実施形態は、広がったπ共役系を有するフォトクロミック材料に関する。他の非限定的実施形態は、例えば光学素子等、フォトクロミック材料を取り込むフォトクロミック組成物及びフォトクロミック性物品に関する。
インデノ縮合ナフトピラン等の従来の多くのフォトクロミック材料が、特定の波長の電磁放射（又は「化学線放射」）に応答して、それぞれ特徴的な吸収スペクトルを有する、ある構造（又は状態）から別の構造へと変化する。本明細書で使用される「化学線放射」という用語は、フォトクロミック材料をある構造から別の構造へと変化させることができる電磁放射を指す。例えば、従来の多くのフォトクロミック材料が、化学線放射に応答して、「消色された」状態又は「非活性」状態に対応する閉環体から、「着色された」状態又は「活性」状態に対応する開環体へと変化することができ、更に化学線放射がなくても熱エネルギーに応答して閉環体へ戻ることが可能である。例えばメガネ用のフォトクロミックレンズ等、１つ以上のフォトクロミック材料を含むフォトクロミック組成物及びフォトクロミック性物品は、通常、それに含まれるフォトクロミック材料の状態に対応する透明で着色された状態を示す場合がある。
通常、組成物又は物品に取り込まれる時に所望の光学効果を達成するのに必要となるフォトクロミック材料の量は、ある程度、フォトクロミック材料１分子当たりの吸収する化学線放射の量に依存する。即ち、フォトクロミック材料１分子当たりの吸収する化学線放射の量が多ければ、それだけフォトクロミック材料は閉環体から開環体へ変化しやすくなる（即ち、その可能性が高くなる）。化学線放射に対して比較的高いモル吸収係数（又は「吸光係数」）を有するフォトクロミック材料を使用して作製されるフォトクロミック組成物及びフォトクロミック性物品は、所望の光学効果を達成しつつも、通常、モル吸収係数の低いフォトクロミック材料より少ない濃度で使用される場合がある。
用途によっては、物品の物理的な大きさのために、物品に取り込むことができるフォトクロミック材料の量に限界がある場合がある。そのような場合、比較的低いモル吸収係数を有する従来のフォトクロミック材料では、所望の光学効果を達成するのに必要な量のフォトクロミック材料を物品に添加することが物理的にできない可能性があるため、そのような物品への使用が実用的でない場合がある。更に、他の用途では、フォトクロミック材料自体のサイズ又は溶解性のために、物品に取り込むことができるフォトクロミック材料の量が制限される場合がある。加えて、更に別の用途においては、フォトクロミック材料が高価な場合等、経済的な理由から使用するフォトクロミック材料の量が制限される場合がある。
従って、化学線放射に対して濃色吸収を示すことができるフォトクロミック材料は、所望の光学効果を達成しつつ、より低い濃度でフォトクロミック材料を使用することができるため、用途によっては、そのようなフォトクロミック材料の開発が都合がよい場合がある。本明細書で使用される「濃色吸収」という用語は、広がったπ共役系を有するフォトクロミック材料１分子当たりの電磁放射の吸収が、広がったπ共役系を有さない同様のフォトクロミック材料に比べて増加していることを指す。
更に、前述の通り、閉環体と開環体の間の変化は、通常、フォトクロミック材料が特定の波長の電磁放射に曝されることを必要とする。従来の多くのフォトクロミック材料の場合、このような変化を起こす電磁放射の波長は、通常３２０ナノメートル（ｎｍ）〜３９０ｎｍの範囲である。そのため、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射のかなりの量が遮蔽されるような用途での使用においては、従来のフォトクロミック材料が最適でない場合がある。例えば、従来のフォトクロミック材料を使用して製造されるメガネのレンズは、自動車で使用された時に完全に着色した状態にならない場合がある。これは、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射の大部分が、レンズのフォトクロミック材料によって吸収される前に自動車のフロントガラスによって吸収されるためである。従って、用途によっては、電磁放射の閉環体の吸収スペクトルがより長い波長にシフトした（即ち、「深色シフトした」）フォトクロミック材料の開発が望まれる。本明細書で使用される「閉環体の吸収スペクトル」という用語は、閉環体又は非活性状態のフォトクロミック材料の吸収スペクトルを指す。例えば、フォトクロミック材料をフロントガラスの裏側で使用するような用途では、フォトクロミック材料が３９０ｎｍを超える波長の十分な電磁放射を吸収するように、フォトクロミック材料の閉環体の吸収スペクトルがシフトする場合、フォトクロミック材料が閉環体から開環体へ変化できるようにすると、好都合な場合がある。
（本開示の要旨）
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態は、（ｉ）インデノ縮合ナフトピラン；並びに（ｉｉ）その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料に関し、但し、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合する基とインデノ縮合ナフトピランの１０位又は１２位に結合する基とが一緒に縮合基を形成する場合、この縮合基はベンゾ縮合基ではなく、かつ；インデノ縮合ナフトピランの１３位は未置換、一置換又は二置換であるが、但し、インデノ縮合ナフトピランの１３位が二置換の場合、それら置換基は一緒にノルボルニルを形成しない。
他の非限定的実施形態は、インデノ縮合ナフトピランの１３位が未置換、一置換又は二置換であるが、但し、インデノ縮合ナフトピランの１３位が二置換の場合、それらの置換基は一緒にノルボルニルを形成せず、且つ３２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の波長範囲におけるこのフォトクロミック材料の吸光係数と波長のプロットを積分して決定されるように、フォトクロミック材料が１．０×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１を超える積分吸光係数を有する、インデノ縮合ナフトピランを含むフォトクロミック材料に関する。
更に他の非限定的実施形態は、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピラン、及びそれらの混合物から選択されるインデノ縮合ナフトピランを含むフォトクロミック材料に関し、インデノ縮合ナフトピランの１３位が未置換、一置換又は二置換であるが、但し、インデノ縮合ナフトピランの１３位が二置換の場合、それらの置換基が一緒にノルボルニルを形成せず；そして、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基であって、前記基が置換若しくは未置換アリール、置換若しくは未置換ヘテロアリール、又は−Ｘ＝Ｙ若しくは−Ｘ’≡Ｙ’（式中、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は、本明細書に後述する通りであり、特許請求の範囲に記載される通りである）で表される基；或いは、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基は、インデノ縮合ナフトピランの１２位に結合する基と一緒に、又はインデノ縮合ナフトピランの１０位に結合する基と一緒に、縮合基を形成し、前記縮合基はインデノ、ジヒドロナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾピラン又はチアナフテンである。
更に他の非限定的実施形態は、
Figure 0004672768
 又はそれらの混合物（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｂ及びＢ’は、本明細書に後述する通りであり、特許請求の範囲に記載される通りである）によって表されるフォトクロミック材料に関する。
更に他の非限定的実施形態は、光学素子等のフォトクロミック組成物及びフォトクロミック性物品、並びにその製造方法に関するものであり、フォトクロミック組成物及びフォトクロミック性物品は、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料を含む。例えば、１つの特定の非限定的実施形態は、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射の大部分を遮蔽する基材の裏側での使用に適した光学素子に関し、この光学素子は、インデノ縮合ナフトピラン、並びに光学素子の少なくとも一部に結合し、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料を含み；光学素子の少なくとも一部が、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射の大部分を遮蔽する基材を透過する、３９０ｎｍを超える波長の電磁放射を十分な量吸収することによって、光学素子の少なくとも一部が第一状態から第二状態へと変化する。
本明細書に開示される様々非限定的実施形態は、以下の図面と併せて読むとより理解が深まる場合がある。
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、一つの指示対象に明示的及び明確に限定されない限り、複数の指示対象を含む。
更に、本明細書において、特に指示がない限り、本明細書で使用される成分量、反応条件及びその他の特性又はパラメータを表現する全ての数値は、常に「約」という用語によって修飾されているものとして理解されるものとする。従って、特に指示がない限り、本明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは近似値であることが理解されなければならない。少なくとも、特許請求の範囲の均等論の適用を制限しようと試みることなく、数値パラメータは、有効桁数及び一般的な数値の丸め方の適用を考慮して読まなければならない。
更に、本発明の範囲を説明する数値範囲及びパラメータは、上で考察した通り近似値であるが、実施例に記載の数値は、可能な限り正確に記載されている。但し、そのような数値は、測定機器及び／又は測定方法に起因する特定の誤差を本質的に含んでいるということが理解されなければならない。
本発明の種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料について説明する。本明細書で使用される「フォトクロミック」という用語は、少なくとも可視光に対する吸収スペクトルを有し、その吸収スペクトルが少なくとも化学線放射の吸収に反応して変化することを意味する。更に、本明細書で使用される「フォトクロミック材料」という用語は、フォトクロミック特性を示すように構成された材料、即ち、少なくとも可視光放射に対する吸収スペクトルを有し、その吸収スペクトルが少なくとも化学線放射の吸収に反応して変化するように構成された材料を意味する。既に考察した通り、本明細書で使用される「化学線放射（ａｃｔｉｎｉｃ ｒａｄｉａｔｉｏｎ）」という用語は、フォトクロミック材料を、ある構造から別の構造へ、又はある状態から別の状態へと変化させることができる電磁放射を意味する。
本明細書で開示される種々の非限定的実施形態は、（ｉ）インデノ縮合ナフトピランと；（ｉｉ）その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基とを含むフォトクロミック材料に関し、但し、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合する基とインデノ縮合ナフトピランの１０位又は１２位に結合する基とが一緒に縮合基を形成する場合、前記縮合基はベンゾ縮合基ではなく；インデノ縮合ナフトピランの１３位は未置換又は一置換又は二置換であるが、但し、インデノ縮合ナフトピランの１３位が二置換の場合、それらの置換基は一緒にノルボルニル（ビシクロ［２．２．１］ヘプチル又は８，９，１０−トリノルボルニルとしても知られる）を形成しない。本明細書で使用される「縮合」という用語は、少なくとも２つの位置で共有結合することを意味する。
本明細書で使用される「１０位」、「１１位」、「１２位」、「１３位」等の用語は、インデノ縮合ナフトピランの環原子のそれぞれ１０位、１１位、１２位、１３位等の位置を意味する。例えば、１つの非限定的実施形態によれば、そのインデノ縮合ナフトピランがインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであれば、インデノ縮合ナフトピランの環状の原子は以下の（Ｉ）のように番号が振られる。別の非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランがインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［２，１−ｂ］ピランであれば、インデノ縮合ナフトピランの環状の原子は以下の（ＩＩ）のように番号が振られる。
Figure 0004672768
 更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランは、ピラン環の酸素原子に隣接する結合可能な位置（即ち、上記の（Ｉ）の３位、又は上記の（ＩＩ）の２位）に結合するインデノ縮合ナフトピランの開環体を安定化させることができる基を有していてもよい。例えば、１つの非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランは、インデノ縮合ナフトピランのピラン環の酸素原子の隣に結合してインデノ縮合ナフトピランの開環体のπ共役系を広げることができる基を有していてもよい。上記のようにピラン環に結合してもよい基の非限定的な例については、Ｂ及びＢ’に関連して本明細書の後述で詳細に説明する。
更に、以下の本明細書でより詳細に考察する通り、本明細書で開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、インデノ縮環ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基に加えて、インデノ縮合ナフトピランの１１位以外の種々の位置に結合又は縮合する追加の基を含む場合がある。
本明細書で使用される「基」という用語は、１つ又は複数の原子の配列を意味する。本明細書で使用される「インデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基」という語句は、インデノ縮合ナフトピランのπ共役系と共役しているパイ結合（π結合）を少なくとも１つ有している基を意味する。そのような系に詳しい当業者には、インデノ縮合ナフトピランのπ共役系のπ電子は、インデノ縮合ナフトピランのπ共役系とその共役系と共役しているπ結合を少なくとも１つ有する基との結合されたπ電子系全体に非局在化していることが理解されるであろう。共役結合系は、１つの一重結合によって隔てられた少なくとも２つの二重結合又は三重結合の配列によって表すことができ、お互いに入れ替わる二重結合（又は三重結合）と一重結合を有する系であって、この系は少なくとも２つの二重（又は三重）結合を有する。インデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げることができる基の非限定的な例は、本明細書に開示される様々非限定的実施形態に従って、後述で詳細に記載する。
既に考察した通り、フォトクロミック材料１分子が吸収する化学線放射の量が多ければ、それだけフォトクロミック材料は閉環体から開環体へ変化し易くなる。更に、既に考察した通り、１分子当たりの化学線放射の吸収量が多いフォトクロミック材料は、一般的に、１分子当たりの化学線放射の吸収量が少ないフォトクロミック材料より低い濃度で使用しても、所望の光学効果を得ることができる。
本明細書において限定しないが、本明細書に開示される特定の非限定的実施形態によれば、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むインデノ縮合ナフトピランは、その１１位に結合する同様のインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない同様のインデノ縮合ナフトピランよりも、１分子当たりの化学線放射の吸収量が多い場合があることが、本発明者によって認められている。即ち、本明細書に開示される特定の非限定的実施形態のインデノ縮合ナフトピランは、化学線放射に対する濃色吸収を示す場合がある。上で考察した通り、本明細書で使用される「濃色吸収」という用語は、広がったπ共役系を有するフォトクロミック材料１分子当たりの電磁放射の吸収が、広がったπ共役系を有さない同様のフォトクロミック材料に比べて、増加していることを意味する。従って、本明細書において限定しないが、本明細書に開示される特定の非限定的実施形態のインデノ縮合ナフトピランは、フォトクロミック材料の使用量を制限する必要がある場合や制限する方が望ましい場合等の多くの用途において好都合に使用される場合があることが考慮される。
材料が吸収する放射線の量（又は材料の「吸光度」）は、分光光度計を使用して、特定の波長と強度の入射光を材料に照射し、材料を透過した放射線の強度と入射光の強度を比較することにより、測定することができる。測定を行った各波長に対する、材料の吸光度（「Ａ」）は次の式で求められる。
Ａ＝ｌｏｇ Ｉ０／Ｉ
式中の「Ｉ０」は入射光の強度であり、「Ｉ」は透過光の強度である。材料の吸収スペクトルは、材料の吸光度と波長とをプロットすることで得られる。同じ条件、即ち、濃度と電磁放射がサンプルを通過する透過距離（即ち、同じセル長又はサンプルの同じ厚さ）が同じである条件で測定したフォトクロミック材料の吸収スペクトルを比較することにより、片方の材料の所定の波長でのスペクトルのピーク強度の増加を、その材料のその波長での吸光度の増加と見なすことができる。
図１に、２つの異なるフォトクロミック材料の吸収スペクトルを示す。吸収スペクトル１ａ及び１ｂは、測定するフォトクロミック材料０．００１５モーラル（ｍ）の溶液をモノマーブレンドに添加し、続いてその混合物を成形して作製した０．２２ｃｍ×１５．２４ｃｍ×１５．２４ｃｍのアクリルチップを測定して得られたものである。吸収スペクトル１ｃは、吸収スペクトル１ａの測定に使用したのと同じフォトクロミック材料０．０００７５（ｍ）の溶液を上記のモノマーブレンドに添加し成形して作製した０．２２ｃｍ×１５．２４ｃｍ×１５．２４ｃｍのアクリルチップを測定して得られたものである。アクリルの測定チップの作製方法は、実施例にて詳細に説明する。
更に具体的には、吸収スペクトル１ａは、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含む、本発明に開示される１つの非限定的実施形態によるインデノ縮合ナフトピランの「全濃度」（即ち、０．００１５ｍ）における吸収スペクトルである。具体的には、吸収スペクトル１ａは、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（フェニル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの吸収スペクトルである。このフォトクロミック材料の吸光度は、測定した波長範囲において検出限界の最大値を超えたため、吸収スペクトル１ａで吸光度の頭打ちが観察された。吸収スペクトル１ｂは、その１１位に結合する同様のインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない同様のインデノ縮合ナフトピランの「全濃度」（即ち、０．００１５ｍ）における吸収スペクトルである。具体的には、吸収スペクトル１ｂは、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの吸収スペクトルである。
図１の吸収スペクトル１ａ及び１ｂから分かる通り、本明細書に開示される１つの非限定的実施形態による、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むインデノ縮合ナフトピラン（スペクトル１ａ）は、その１１位に結合する同様のインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない同様のインデノ縮合ナフトピラン（スペクトル１ｂ）に比べて、３２０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長で電磁放射の吸収の増加を示す（即ち、電磁放射の濃色吸収を示す）。
再び図１を参照すると、既に考察した通り、吸収スペクトル１ｃは、吸収スペクトル１ａと同じインデノ縮合ナフトピランの吸収スペクトルであるが、吸収スペクトル１ａを得るために使用した全濃度の半分の濃度のサンプルで測定したものである。図１の吸収スペクトル１ｃ及び１ｂの比較から分かる通り、本明細書に開示される１つの非限定的実施形態による、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むインデノ縮合ナフトピランは、全濃度において、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を有さない同様のインデノ縮合ナフトピラン（スペクトル１ｂ）に比べて、３２０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長で電磁放射の濃色吸収を示す。
材料が吸収することのできる放射線の量についての他の指標には、その材料の吸光係数がある。材料の吸光係数（「ε」）は、次の式のように、その材料の吸光度に関係している。
ε＝Ａ／（ｃ×ｌ）
式中、「Ａ」は特定の波長におけるその材料の吸光度であり、「ｃ」はその材料の濃度であり１リットル当たりのモル量（ｍｏｌ／Ｌ）で表され、「ｌ」は透過距離（又はセルの厚さ）でありセンチメートルで表される。更に、吸光係数と波長とをプロットして、その波長範囲にわたって積分
Figure 0004672768
 することにより、その材料の「積分吸光係数」を得ることができる。一般的に言えば、材料の積分吸光係数が大きくなるほど、その材料の１分子当たりの吸収する放射線も多くなる。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、波長が３２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲におけるフォトクロミック材料の吸光係数と波長とのプロットを積分して積分吸光係数を求めると、１．０×１０６ｎｍ／（ｍｏｌ×ｃｍ）（即ち、ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１）を超える積分吸光係数を有する場合がある。更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、波長が３２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲におけるフォトクロミック材料の吸光係数と波長とのプロットを積分して積分吸光係数を求めると、少なくとも１．１×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１、又は少なくとも１．３×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１以上の積分吸光係数を有する場合がある。例えば、種々の非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料は、波長が３２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲におけるフォトクロミック材料の吸光係数と波長とのプロットを積分して積分吸光係数を求めると、１．１×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１から４．０×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１（又はそれを超える）の範囲の積分吸光係数を有している場合がある。しかし、上に示した通り、一般的に言えば、フォトクロミック材料の積分吸光係数が大きくなるほど、そのフォトクロミック材料の１分子当たりの吸収する放射線も多くなる。従って、本明細書に開示されるその他の非限定的実施形態では、４．０×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１を超える積分吸光係数を有するフォトクロミック材料が考慮される。
既に考察した通り、従来の多くのフォトクロミック材料の場合、材料を閉環体（又は非活性状態）から開環体（又は活性状態）と変化させるために必要な電磁放射の波長は、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲であり得る。そのため、従来のフォトクロミック材料は、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲のかなりの量の電磁放射が遮蔽されるような用途で使用する場合、完全に着色された状態へと変化することができない可能性がある。本明細書において限定しないが、本明細書に開示される特定の非限定的実施形態によれば、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むインデノ縮合ナフトピランは、その１１位に結合する同様のインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない同様のインデノ縮合ナフトピランに比べて、電磁放射の閉環体の吸収スペクトルが深色シフトする場合があることが、本発明者により認められている。上で考察した通り、本明細書で使用される「閉環体の吸収スペクトル」という用語は、閉環体又は非活性状態のフォトクロミック材料の吸収スペクトルを意味する。
例えば、再び図１を参照すると、吸収スペクトル１ａは、本明細書に開示される１つの非限定的実施形態のインデノ縮合ナフトピランの吸収スペクトルであるが、吸収スペクトル１ｂに比べて深色シフトしている（つまり、より長い波長に現れている）。吸収スペクトル１ｂに比べて、吸収スペクトル１ａでは３９０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲の吸収が増加しているため、吸収スペクトル１ａのフォトクロミック材料は、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射のかなりの量が遮蔽またはブロックされるような用途（例えば、風防の裏側での使用が挙げられる）において好都合に使用できると考えられる。
上で考察した通り、本発明に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、インデノ縮合ナフトピランと、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含む。本発明に開示される種々の非限定的実施形態による基づく、インデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げ得る基の非限定的な例には、置換又は未置換アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル及びフェナントラセニルだが、これらに限定されない）；置換又は未置換ヘテロアリール基（例えば、ピリジル、キノリニル、イソキノリニル、ビピリジル、ピリダジニル、シンノリニル、フタラジニル、ピリミジニル、キナゾリニル、ピラジニル、キノキサリニル、フェナントロリニル、トリアジニル、ピロリル、インドリル、フルフリル、ベンゾフルフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピラゾリル、インダゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソキサゾリル、ベンゾイソキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、チアジアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、チアトリアゾリル、プリニル、カルバゾリル及びアザインドリルだが、これらに限定されない）；及び（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）（以下）で表される基が含まれる：
−Ｘ＝Ｙ（ＩＩＩ） −Ｘ’≡Ｙ’（ＩＶ）。
上記の（ＩＩＩ）に関して、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従って、Ｘが示し得る基の非限定的な例には、−ＣＲ１、−Ｎ、−ＮＯ、−ＳＲ１、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１及び−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１が含まれる。更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、Ｘが−ＣＲ２又は−Ｎを表す場合、Ｙの表し得る基には、Ｃ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、及びＳが含まれるが、これらに限定されない。更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、Ｘが−ＮＯ、−ＳＲ１、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、又は−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１を表す場合、Ｙの表し得る基には、例えばＯが含まれるが、これに限定されない。Ｒ１の表し得る基の非限定的な例には、アミノ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、アシルオキシ、アシルアミノ、置換又は未置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、ハロゲン、水素、ヒドロキシ、酸素、ポリオール残基（例えば、−Ｇ−に関連して本明細書で後述するもの等）、置換又は未置換フェノキシ、置換又は未置換ベンジルオキシ、置換又は未置換アルコキシ、置換又は未置換オキシアルコキシ、アルキルアミノ、メルカプト、アルキルチオ、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール、置換又は未置換複素環式基（例えば、ピペラジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ等）、反応性置換基、親和性置換基、及びフォトクロミック材料が含まれる。上で考察した各Ｒ２で表される基は独立して選択することができ、その非限定的な例には、Ｒ１に関して上で考察した基が含まれる。
上記の（ＩＶ）に関して、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、これに限定されるものではないが、Ｘ’は−Ｃ又は−Ｎ＋（これらに限定されない）を含む基を表し得、Ｙ’はＣＲ３又はＮ（これらに限定されない）を含む基を表し得る。Ｒ３で表され得る基の非限定的な例には、Ｒ１に関して上で考察した基が含まれる。
或いは、上で考察した通り、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基は、インデノ縮合ナフトピランの１２位に結合する基と一緒に、又はインデノ縮合ナフトピランの１０位に結合する基と一緒に、縮合基を形成する場合があるが、但し、この縮合基はベンゾ縮合基ではない。別の非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合する基は、１２位又は１０位に結合する基と一緒に、縮合基を形成する場合があるが、但し、その縮合基は、１１位においてインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるが、１０位でも１２位でもインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げない。例えば、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合する基が、インデノ縮合ナフトピランの１０位又は１２位に結合する基と一緒に、縮合基を形成する場合、その縮合基は、インデノ、ジヒドロナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾピラン又はチアナフテンである場合がある。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基は、置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル；置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール；−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１（式中、Ｒ１は上に記載する通りの基を表す場合がある）、或いは−Ｎ（＝Ｙ）又は−Ｎ＋（≡Ｙ’）（式中、Ｙは、Ｃ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ及びＳ（これらに限定されない）等の基を表す場合があり、Ｙ’は、ＣＲ３及びＮ（これらに限定されない）等の基を表す場合があり、Ｒ２及びＲ３は上で考察したもののような基を表す場合がある）である場合がある。それらの置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、置換Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、置換アリール、及び置換ヘテロアリール基に結合する場合がある置換基としては、本明細書に開示されるこれら及び他の非限定的実施形態によれば、置換されていても又は未置換である場合があるが、例えば、アルキル、アルコキシ、オキシアルコキシ、アミド、アミノ、アリール、ヘテロアリール、アジド、カルボニル、カルボキシ、エステル、エーテル、ハロゲン、ヒドロキシ、酸素、ポリオール残基、フェノキシ、ベンジルオキシ、シアノ、ニトロ、スルホニル、チオール、複素環式基、反応性置換基、親和性置換基、及びフォトクロミック材料が挙げられるが、これらに限定されない。更に、本明細書に開示される様々非限定的実施形態では、インデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げることができる基が複数の置換基を有する場合、各置換基を独立に選択してもよい。
例えば、１つの非限定的実施形態によれば、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基は、未置換のアリール基又は未置換のヘテロアリール基か、或いは、置換又は未置換アルキル、置換又は未置換アルコキシ、置換又は未置換オキシアルコキシ、アミド、置換又は未置換アミノ、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール、アジド、カルボニル、カルボキシ、エステル、エーテル、ハロゲン、ヒドロキシ、ポリオール残基、置換又は未置換フェノキシ、置換又は未置換ベンジルオキシ、シアノ、ニトロ、スルホニル、チオール、置換又は未置換複素環式基、反応性置換基、親和性置換基、又はフォトクロミック材料の内の少なくとも１つで置換される、アリール基又はヘテロアリール基である場合がある。更に、そのアリール基又はヘテロアリール基が複数の置換基を有する場合、各置換基は、残りの置換基の１つ以上と同じであるか、又は異なっていてもよい。
別の非限定的実施形態によれば、その１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１である場合があり、Ｒ１は、アシルアミノ、アシルオキシ、置換又は未置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換又は未置換アルコキシ、置換又は未置換オキシアルコキシ、アミノ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール、置換又は未置換複素環式基、ハロゲン、水素、ヒドロキシ、酸素、ポリオール残基、置換又は未置換フェノキシ、置換又は未置換ベンジルオキシ、反応性置換基、又はフォトクロミック材料を表す場合がある。
更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料は、更に、そのインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基、又はフォトクロミック材料の別の位置に、直接的又は間接的に結合する他のフォトクロミック材料を有していてもよい。例えば、本明細書において限定しないが、図２ａに示す通り、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基は−Ｘ＝Ｙで表されてもよく、その場合のＸは−ＣＲ１を、ＹはＯを表し（即ち、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１）、Ｒ１はフォトクロミック材料（例えば、図２ａに示すような３，３−ジフェニル−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン）で置換される複素環式基（例えば、図２ａに示すようなピペラジノ基）を表す。図２ｂに示す別の非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基は、−Ｘ＝Ｙである場合があり、その場合のＸは−ＣＲ１を、ＹはＯを表し（即ち、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１である）、その場合のＲ１はフォトクロミック材料（例えば、図２ａに示すような３，３−ジフェニル−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン）で置換されるオキシアルコキシ（例えば、図２ａに示すようなオキシエトキシ）を表す。
本明細書において限定しないが、種々の非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料が、このフォトクロミック材料に結合する別のフォトクロミック材料を有する場合、その別のフォトクロミック材料は、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料に、絶縁基によって結合する場合がある。本明細書で使用される「絶縁基」という用語は、フォトクロミック材料のπ共役系を隔てる少なくとも２つ連続するシグマ（σ）結合を有する基を意味する。例えば、本明細書において限定しないが、図２ａ及び２ｂに示す通り、別のフォトクロミック材料は、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料に、１つ以上の絶縁基によって結合する場合がある。具体的には、本明細書において限定しないが、絶縁基は、図２ａに示す通りピペラジノ基のアルキル部分である場合があり、又、図２ｂに示す通りオキシアルコキシ基のアルキル部分である場合がある。
更に、より詳細については後述するが、種々の非限定的実施形態によれば、１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基は、反応性置換基又は親和性置換基を有していてもよい。本明細書で使用される「反応性置換基」という用語は、配列の一部に反応性部分又はその残基を有するような原子の配列を意味する。本明細書で使用する、「反応性部分」の「部分」という用語は、特徴的な化学的特性を備えた有機分子の一部分を意味する。本明細書で使用される「反応性部分」という用語は、重合反応における中間体又はそれが含まれる高分子と反応して１つ以上の結合を形成することができる有機分子の一部分を意味する。本明細書で使用される「重合反応における中間体」という用語は、反応して他のモノマー単位と１つ以上の結合を形成し重合反応を継続することができる、或いは、フォトクロミック材料の反応性置換基の反応性部分と反応することができる、複数のモノマー単位の任意の組み合わせを意味する。例えば、本明細書において限定しないが、反応性部分は、重合反応のコポリマーのようなモノマー又はオリゴマーの重合反応における中間体と反応してもよく、又は例えば、これに限定するものではないが、中間体に付加する求核体又は求電子体として反応してもよい。或いは、反応性部分は、ポリマー上の基（例えば、ヒドロキシル基等であるが、これに限定されない）と反応してもよい。
本明細書で使用される「反応性部分の残基」という用語は、反応性部分が保護基又は重合反応における中間体と反応した後の残りを意味する。本明細書で使用される「保護基」という用語は、その保護基を除去されるまで反応性部分を反応から保護するような反応性部分に除去可能に結合する基を意味する。所望により、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態の反応性置換基は、更に連結基を有していてもよい。本明細書で使用される「連結基」という用語は、反応性部分をフォトクロミック材料に結合する、１つ以上の置換基又は原子鎖を意味する。
本明細書で使用される「親和性置換基」という用語は、フォトクロミック材料の別の材料又は溶媒への統合を促進し得る、原子の配列を意味する。例えば、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態による親和性置換基は、水、或いは親水性のポリマー材料、オリゴマー材料、又はモノマー材料への、フォトクロミック材料の混和性を増加させることにより、親水性材料に対するフォトクロミック材料の統合を促進し得る。別の非限定的実施形態によれば、親和性置換基は、親油性材料に対するフォトクロミック材料の統合を促進し得る。本明細書において限定しないが、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、親水性材料への統合を促進する親和性置換基を含むフォトクロミック材料は、少なくとも１リットル当たり１グラムの範囲で親水性材料内で混和性を示す場合がある。親和性置換基の非限定的な例には、−Ｊ基を有する置換基が含まれる（Ｊは、−Ｋ基又は水素を表し、それについては本明細書で後述する）。
更に、置換基によっては、親和性置換基と反応性置換基の両方を有している場合もあることは、理解されるべきである。例えば、反応性部分をフォトクロミック材料に結合するための親水性の連結基を有する置換基は、反応性置換基と親和性置換基の両方であり得る。本明細書で使用するとき、そのような置換基は、反応性置換基又は親和性置換基のどちらか一方で記述される場合がある。
上で考察した通り、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態は、インデノ縮合ナフトピランと、そのインデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料であって、そのインデノ縮合ナフトピランの１１位に結合する基と１０位又は１２位に結合する基とが一緒に縮合基を形成する場合は、前記縮合基はベンゾ縮合基ではなく、更にそのインデノ縮合ナフトピランの１３位は未置換、一置換又は二置換であるが、但しインデノ縮合ナフトピランの１３位が二置換の場合、それらの置換基が一緒にノルボルニルを形成しないフォトクロミック材料に関する。更に、他の非限定的実施形態によれば、このインデノ縮合ナフトピランは、インデノ縮合ナフトピランの１３位にスピロ環基を有していなくてもよい。本明細書で使用される「１３位にスピロ環基を有さない」という語句は、インデノ縮合ナフトピランの１３位が二置換の場合、それらの置換基は一緒にスピロ環基を形成しないということを意味する。１３位に結合してもよい好適な基の非限定的な例については、（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）の、Ｒ７及びＲ８に関連して本明細書で後述されている。
更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態は、インデノ縮合ナフトピランと、そのインデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系広げる基を含むフォトクロミック材料に関するものであって（上で考察した通り）、そのインデノ縮合ナフトピランがインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであり、その６位及び／又は７位は、それぞれ独立して、窒素含有基又は酸素含有基で置換されてもよく、そして１３位は二置換でもよい。１３位に結合する置換基の非限定的な例には、この非限定的実施形態によれば、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、アリール、置換又は未置換フェニル、置換又は未置換ベンジル、置換又は未置換アミノ及び−Ｃ（Ｏ）Ｒ３０が含まれる。Ｒ３０が表し得る基の非限定的な例には、水素、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、未置換、一置換又は二置換アリール基であるフェニル又はナフチル、フェノキシ、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルで置換したフェノキシ、及びモノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシで置換したフェノキシが含まれる。本明細書に開示されるこれら又は他の非限定的実施形態によるインデノ縮合ナフトピランの６位及び／又は７位に存在し得る窒素含有基の好適な非限定的な例には、本明細書において後述する（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）のＲ６に関連して記載されている基が含まれる。
本明細書に開示される別の非限定的実施形態は、インデノ縮合ナフトピランを含むフォトクロミック材料であって、そのインデノ縮合ナフトピランの１３位が、未置換、一置換又は二置換であるが、但し、１３位が二置換の場合は、それらの置換基が一緒にノルボルニルを形成せず、更に波長が３２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲におけるこのフォトクロミック材料の吸光係数と波長のプロットを積分して決定されるように、積分吸光係数が１．０×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１を超える、フォトクロミック材料に関する。更に、これらの非限定的実施形態によれば、波長が３２０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下の範囲におけるフォトクロミック材料の吸光係数と波長とのプロットを積分して積分吸光係数を求めると、その積分吸光係数は、１．１×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１から４．０×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１の範囲であり得る。更に、これらの非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含み得る。インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基の非限定的な例には、上で考察した基が含まれる。
本明細書に開示される１つの非限定的実施形態では、（ｉ）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピラン、及びそれらの混合物から選択されるインデノ縮合ナフトピランであって、そのインデノ縮合ナフトピランの１３位が未置換、一置換又は二置換であるが、但し、１３位が二置換の場合はそれらの置換基が一緒にノルボルニルを形成しないインデノ縮合ナフトピラン；及び（ｉｉ）インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基であって、前記基が、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール、或いは−Ｘ＝Ｙ又は−Ｘ’≡Ｙ’で表される基を含み得る、基を含むフォトクロミック材料を提供する。Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’で表される場合がある基の非限定的実施形態は、上に記載されている。
或いは、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基が、そのインデノ縮合ナフトピランの１２位又は１０位に結合する基と一緒に、インデノ、ジヒドロナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾピラン、又はチアナフテンである縮合基を形成する。更に、この非限定的実施形態によれば、そのインデノ縮合ナフトピランは、１３位にスピロ環基を有していなくてもよい。
既に考察した通り、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、少なくとも１つの反応性置換基及び／又は親和性置換基を有していてもよい。更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料が複数の反応性置換基及び／又は複数の親和性置換基を有する場合、各反応性置換基及び各親和性置換基は、それぞれ独立して選択してもよい。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に関連して使用される反応性置換基及び／又は親和性置換基の非限定的な例は次の何れか１つで表される：
−Ａ’−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ（Ｖ）；−Ｇ−Ｅ−Ｇ−Ｊ（ＶＩ）；−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ（ＶＩＩ）
−Ａ’−Ｄ−Ｊ（ＶＩＩＩ）；−Ｄ−Ｇ−Ｊ（ＩＸ）；−Ｄ−Ｊ（Ｘ）
−Ａ’−Ｇ−Ｊ（ＸＩ）；−Ｇ−Ｊ（ＸＩＩ）；および−Ａ’−Ｊ（ＸＩＩＩ）。
上記の（Ｖ）〜（ＸＩＩＩ）に関して、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、−Ａ’−で表され得る基の非限定的な例には、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、及び−ＮＨＣ（＝Ｏ）−が含まれるが、但し−Ａ’−が−Ｏ−の場合、−Ａ’−は−Ｊと少なくとも１つの結合を形成する。
種々の非限定的実施形態に従って、−Ｄ−で表され得る基の非限定的な例には、ジアミン残基及びその誘導体であって、前記ジアミン残基の第一アミノ窒素原子が、−Ａ’−、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基、インデノ縮合ナフトピランの置換基、又はインデノ縮合ナフトピランの置換基もしくは置換可能な位置と結合を形成してもよく、又、前記ジアミン残基の第二アミノ窒素原子が−Ｅ−、−Ｇ−、又は−Ｊ−と結合を形成する場合があるジアミン残基及びその誘導体；アミノアルコール残基又はその誘導体であって、前記アミノアルコール残基のアミノ窒素原子が、−Ａ’−、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基、そのインデノ縮合ナフトピランの置換基、又はそのインデノ縮合ナフトピランの置換可能な位置と結合を形成してもよく、又、前記アミノアルコール残基のアルコール酸素原子が、−Ｅ−、−Ｇ−、又は−Ｊ−と結合を形成する場合があるアミノアルコール残基又はその誘導体が含まれる。或いは、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、前記アミノアルコール残基のアミノ窒素原子は−Ｅ−、−Ｇ−、又は−Ｊ−と結合を形成してもよく、前記アミノアルコール残基の前記アルコール酸素原子は、−Ａ’−、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基、そのインデノ縮合ナフトピランの置換基、又はそのインデノ縮合ナフトピランの置換可能な位置と結合を形成する場合がある。
−Ｄ−で表され得る好適なジアミン残基の非限定的な例には、脂肪族ジアミン残基、脂環式ジアミン残基、ジアザシクロアルカン残基、アザ脂環式アミン残基、ジアザクラウンエーテル残基、及び芳香族ジアミン残基が含まれる。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に関連して使用されるジアミン残基の具体的な非限定例には、以下のものが含まれる。
Figure 0004672768
 −Ｄ−で表され得る好適なアミノアルコール残基の非限定的な例には、脂肪族アミノアルコール残基、脂環式アミノアルコール残基、アザ脂環式アルコール残基、ジアザ脂環式アルコール残基、及び芳香族アミノアルコール残基が含まれる。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態と関連して使用され得るアミノアルコール残基の具体的な非限定例には、以下のものが含まれる。
Figure 0004672768
 引き続き上記の（Ｖ）〜（ＸＩＩＩ）に関して、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、−Ｅ−はジカルボン酸残基又はその誘導体を表す場合があり、前記ジカルボン酸残基の第一カルボニル基は−Ｇ−又は−Ｄ−と結合を形成してもよく、更に前記ジカルボン酸残基の第二カルボニル基は−Ｇ−と結合を形成する場合がある。−Ｅ−で表され得る好適なジカルボン酸残基の非限定的な例には、脂肪族ジカルボン酸残基、脂環式ジカルボン酸残基及び芳香族ジカルボン酸残基が含まれる。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に関連して使用され得るジカルボン酸残基の具体的な非限定例には、以下のものが含まれる。
Figure 0004672768
 本明細書に開示される種々の非限定的な実施形態によれば、−Ｇ−は、−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−Ｏ−なる基（ここでｘ、ｙ及びｚが０〜５０の範囲でそれぞれ独立して選択され、更にｘ、ｙ及びｚの合計が１〜５０の範囲である）；ポリオール残基又はその誘導体（前記ポリオール残基の第一ポリオール酸素原子が、−Ａ’−、−Ｄ−、−Ｅ−、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基、又はインデノ縮合ナフトピランの置換基又は置換可能な位置と結合を形成してもよく、更にポリオール残基の第二ポリオール酸素原子が−Ｅ−又は−Ｊ−と結合を形成する場合がある）；或いは、それらの組み合わせ（前記ポリオール残基の第一ポリオール酸素原子が−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−なる基と結合を形成し（即ち、−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−Ｏ−を形成する）、更に第二のポリオール酸素原子が−Ｅ−又は−Ｊ−と結合を形成する）を表す場合がある。−Ｇ−で表され得る好適なポリオール残基の非限定的な例には、脂肪族ポリオール残基、脂環式ポリオール残基及び芳香族ポリオール残基が含まれる。
本明細書に開示される非限定的実施形態によれば、−Ｇ−で表され得るポリオール残基を形成するポリオールの具体的な非限定例には、（ａ）平均分子量が５００未満の低分子量ポリオール（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号の第４欄４８〜５０行及び第４欄５５行〜第６欄５行に記載されているものであるが、これに限定されない）；（ｂ）ポリエステルポリオール（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号の第５欄７〜３３行に記載されているものであるが、これに限定されない）；（ｃ）ポリエーテルポリオール（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号第５欄３４〜５０行に記載されているものであるが、これに限定されない）；（ｄ）アミド含有ポリオール（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号第５欄５１〜６２行に記載されているものであるが、これに限定されない）；（ｅ）エポキシポリオール（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号第５欄６３欄〜第６欄３行に記載されているものであるが、これに限定されない）；（ｆ）多価ポリビニルアルコール（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号第６欄４〜１２行に記載されているものであるが、これに限定されない）；（ｇ）ウレタンポリオール（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８第６欄１３〜４３欄に記載されているものであるが、これに限定されない）；（ｈ）ポリアクリルポリオール（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号第６欄４３行〜第７欄４０行に記載されているものであるが、これに限定されない）；（ｉ）ポリカーボネートポリオール（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号第７欄４１〜５５行に記載されているものであるが、これに限定されない）；及び（ｊ）そのようなポリオールの混合物が含まれる。
再び上記の（Ｖ）〜（ＸＩＩＩ）に関して、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、−Ｊは、以下に限定されないが、例えば−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｗＣＯＯＨ（ｗは１〜１８の範囲）、−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ、−Ｃ５Ｈ１０ＳＯ３Ｈ、−Ｃ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ、−Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ、−Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｈ等のような基を表す−Ｋ基を表す場合がある。他の非限定的な実施形態にしたがって、−Ｊは、連結基の酸素または窒素と結合を形成し、反応性部分（例えば、−ＯＨまたは−ＮＨ）を形成する水素を表し得る。例えば、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、−Ｊは水素を表す場合があるが、但しその場合、−Ｊは、−Ｄ−又は−Ｇ−の酸素原子、或いは−Ｄ−の窒素原子に結合する。
更に別の非限定的実施形態によれば、−Ｊは−Ｌ基又はその残基を表してもよく、−Ｌは、反応性部分を表す場合がある。例えば、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、−Ｌは、これに限定されるものではないが、アクリル、メタクリル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、４−ビニルフェニル、ビニル、１−クロロビニル又はエポキシ等の基でもよい。本明細書で使用する、アクリル、メタクリル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、４−ビニルフェニル、ビニル、１−クロロビニル、及びエポキシという用語は、以下：
Figure 0004672768
 の構造をいう。
既に考察した通り、−Ｇ−はポリオールの残基を表す場合があり、これは、例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号の第７欄５６行〜第８欄１７行に記載されるもの等、ヒドロキシ含有炭水化物を含むものとして本明細書で定義されている。このポリオール残基は、例えば、１つ以上のポリオールヒドロキシル基と、−Ａ’−の前駆体（例えば、カルボン酸又はメチレンハロゲン化物）、ポリアルコキシル化基の前駆体（例えば、ポリアルキレングリコール）、或いはインデノ縮合ナフトピランのヒドロキシル置換基との反応等によって形成される場合がある。ポリオールは、ｑ−（ＯＨ）ａで表す場合があり、ポリオールの残基は化学式−Ｏ−ｑ−（ＯＨ）ａ−１（式中、ｑはポリヒドロキシ化合物の骨格または主鎖であり、「ａ」は少なくとも２である）で表され得る。
更に、上で考察した通り、−Ｇ−の１つ以上のポリオール酸素原子は、−Ｊと結合を形成する場合がある（即ち、−Ｇ−Ｊなる基を形成する）。例えば、本明細書において限定しないが、反応性置換基及び／又は親和性置換基が−Ｇ−Ｊなる基を有する場合、−Ｇ−がポリオール残基を表し、且つ−Ｊがカルボキシル末端基を含む−Ｋ基を表すならば、−Ｇ−Ｊを生成するために、１つ以上のポリオールヒドロキシル基を反応させて−Ｋ基を形成し（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号の第１３欄２２行〜第１６欄１５行に反応Ｂ及び反応Ｃに関して考察する通り）、カルボキシル化ポリオール残基を生成してもよい。或いは、−Ｊが、スルホ基末端又はスルホニル基末端の基を含む−Ｋ基を表す場合、本明細書において限定しないが、−Ｇ−Ｊは、ＨＯＣ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ５Ｈ１０ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ；又はＨ２ＳＯ４のそれぞれと、１つ以上のポリヒドロキシル基との酸縮合によって作製してもよい。更に、本明細書において限定しないが、−Ｇ−がポリオール残基を表し、且つ−Ｊがアクリル、メタクリル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、及びエポキシの中から選択される−Ｌ基を表す場合、−Ｌはポリオール残基と、アクリロイルクロライド、メタアクリロイルクロライド、２−イソシアネートエチルメタクリレート、又はエピクロロヒドリンのそれぞれとの縮合によって付加させてもよい。
上で考察した通り、本発明に開示される種々の非限定的実施形態によれば、反応性置換基及び／又は親和性置換基は、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基に結合する場合がある。例えば、上で考察した通り、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基は、反応性置換基及び／又は親和性置換基で置換されるアリール又はヘテロアリールでもよく、或いは−Ｘ＝Ｙ又は−Ｘ’≡Ｙ’（Ｘ、Ｘ’、Ｙ、及びＹ’基は、上で考察した通り、反応性置換基又は／及び親和性置換基を有していてもよい）で表される基である場合がある。例えば、図３ａに示される１つの非限定的実施形態によれば、π共役系を広げる基は、−Ａ’−Ｇ−Ｊ（上記で考察された）で表される反応性置換基（例えば、図３ａに示すような（２−メタクリルオキシエトキシ）カルボニル）で置換されるアリール基（例えば、図３ａに示すようなフェニル基）である場合があり、その場合の−Ａ’−は−Ｃ（＝Ｏ）＝を表し、−Ｇ−は−［ＯＣ２Ｈ４］Ｏ−を表し、Ｊはメタクリルを表す。
更にか、または代替的に、反応性置換基及び／又は親和性置換基は、インデノ縮合ナフトピランの１１位以外の置換基、又は１１位以外の利用可能な位置に結合する場合がある。本明細書において限定しないが、例えば、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基に結合した反応性置換基及び／又は親和性置換基を有することに加え、又は、有する代わりに、インデノ縮合ナフトピランの１３位が、反応性置換基及び／又は親和性置換基で一置換又は二置換されてもよい。更に、その１３位が二置換の場合、各置換基が同じである場合もあれば、異なる場合もある。別の非限定的な例では、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基に結合した反応性置換基及び／又は親和性置換基を有することに加え、又は、有する代わりに、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの３位、インデノ｛１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピランの２位、及び／或いはこれらのインデノ縮合ナフトピランの６位又は７位が反応性置換基及び／又は親和性置換基で置換されてもよい。更に、フォトクロミック材料が複数の反応性置換基及び／又は親和性置換基を有する場合、それぞれの反応性置換基及び／又は親和性置換基は、残りの１つ以上の反応性置換基及び／又は親和性置換基と同じである場合もあれば、異なる場合もある。
例えば、図３ｂを参照すると、１つの非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基が置換アリール基（例えば、図３ｂで示されている４−（フェニル）フェニル基）である場合、フォトクロミック材料は、（上で考察した通り）−Ｄ−Ｊで表され得る反応性置換基（例えば、図３ｂで示されている３−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシメチレンピペリジノ−１−イル）をさらに有する。その場合、−Ｄ−はアザ脂環式アルコール残基を表し、そのアザ脂環式アルコール残基の窒素原子は、インデノ縮合ナフトピランの７位と結合を形成し、そのアザ脂環式アルコール残基のアルコール酸素原子は−Ｊと結合を形成し、−Ｊは２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミルを表す。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、７位に反応性置換基を含むフォトクロミック材料の別の非限定的な例は、３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（３−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシメチレンピペリジノ−１−イル）−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランである。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、その３位に反応性置換基を含むフォトクロミック材料の１つの非限定的な例は、３−（４−（２−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルエトキシ）フェニル）−３−フェニル−６，７−ジメトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランである。
本明細書に記載のフォトクロミック材料と組み合わせて使用され得る反応性置換基についてのさらなる記載は、本明細書に参考として組み入れられている、本出願と同日に出願された「ＰＨＯＴＯＣＨＲＯＭＩＣ ＭＡＴＥＲＴＡＬＳ ＷＩＴＨ ＲＥＡＣＴＩＶＥ ＳＵＢＳＴＩＴＵＥＮＴＳ」と題する米国特許出願第11/＿＿＿＿＿号の第１２〜４３段落に記載されている。反応性置換基及び／又は親和性置換基の更に他の非限定的な例は、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，５５５，０２８号の第３欄４５行〜第４欄２６行、及び米国特許第６，１１３，８１４号の第３欄３０〜６４行に記載されている。
本明細書に開示される別の非限定的実施形態は、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）（以下に示される）、又はそれらの混合物で表されるフォトクロミック材料を提供する。
Figure 0004672768
 上記の（ＸＩＶ）、（ＸＶ）を参照すると、本明細書に開示される種々の非限定的な実施形態によれば、Ｒ４は、置換又は未置換アリール；置換又は未置換ヘテロアリール；或いは−Ｘ＝Ｙ又は−Ｘ’≡Ｙ’によって表される基、を表す場合がある。Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’で表され得る基の非限定的実施形態は、上に記載されている。アリール置換基及びヘテロアリール置換基の好適な非限定的な例は、上に詳述されている。
或いは、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、Ｒ４で表される基は、インデノ縮合ナフトピランの１２位又は１０位に結合したＲ５で表される基と一緒に縮合基を形成する場合がある。好適な縮合基の例には、インデノ、ジヒドロナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾピラン、及びチアナフテンが含まれるが、これらに限定されない。
引き続き（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）を参照すると、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、「ｎ」は０〜３の範囲である場合があり、「ｍ」は０〜４の範囲である場合がある。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、ｎが少なくとも１であり、及び／又はｍが少なくとも１の場合、各Ｒ５及び／又は各Ｒ６で表される基は、独立して選択され得る。Ｒ５及び／又はＲ６で表され得る基の非限定的な例には、反応性置換基；親和性置換基；水素；Ｃ１−Ｃ６アルキル；クロロ；フルオロ；Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル；置換又は未置換フェニル（前記フェニル置換基はＣ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ）；−ＯＲ１０又は−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１０（Ｒ１０は、これに限定されるものではないが、Ｓ、水素、アミン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、及びモノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル等の基を表す場合がある）；モノ置換フェニル（前記フェニルはパラ位に置換基を有し、その置換基は、ジカルボン酸残基又はその誘導体、ジアミン残基又はその誘導体、アミノアルコール残基又はその誘導体、ポリオール残基又はその誘導体、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）ｔ−、又は−［Ｏ−（ＣＨ２）ｔ］ｋ−であり、「ｔ」は２〜６の範囲でもよく、「ｋ」は１〜５０の範囲でもよく、更に、その置換基は他のフォトクロミック材料上のアリール基に結合する場合がある）；及び窒素含有基が含まれる。
Ｒ５及び／Ｒ６で表され得る窒素含有基の非限定的な例には、−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２（Ｒ１１及びＲ１２によって表される基は同じである場合もあれば異なる場合もある）が含まれる。Ｒ１１及びＲ１２で表され得る基の例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル，フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃｌ−Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ２０トリシクロアルキル、及びＣ１−Ｃ２０アルコキシアルキルが含まれるが、これらに限定されない。或いは、種々の非限定的実施形態によれば、Ｒ１１及びＲ１２は、窒素原子と一緒にＣ３−Ｃ２０ヘテロビシクロアルキル環又はＣ４−Ｃ２０ヘテロトリシクロアルキル環を形成する基を表す場合がある。
Ｒ５及び／又はＲ６で表され得る窒素含有基の別の非限定的な例には、以下の（ＸＶＩ）で表される窒素含有環が含まれる。
Figure 0004672768
 上記の（ＸＶＩ）に関して、−Ｍ−で表され得る基の非限定的な例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従って、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１３）−、−Ｃ（Ｒ１３）２−、−ＣＨ（アリール）−、−ＣＨ（アリール）２−、及び−Ｃ（Ｒ１３）（アリール）−が含まれる。−Ｑ−で表され得る基の非限定的な例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従って、−Ｍ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３）−、及び−Ｎ（アリール）−について先に議論されたものが含まれる。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、各Ｒ１３は、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキルを表す場合があり、「（アリール）」指定された各基は、独立してフェニル又はナフチルを表す場合がある。更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、「ｕ」は１〜３の範囲である場合があり、「ｖ」は０〜３の範囲である場合があるが、但し、ｖが０の場合は、−Ｑ−は、−Ｍ−に関して上で考察した基を表す。
更に、Ｒ５及び／又はＲ６で表され得る適切な窒素含有基の別の非限定的な例には、以下の（ＸＶＩＩＡ）又は（ＸＶＩＩＢ）で表される基が含まれる。
Figure 0004672768
 本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、上記の（ＸＶＩＩＡ）及び（ＸＶＩＩＢ）において、それぞれＲ１５、Ｒ１６、及びＲ１７で表される基は、互いに同じである場合もあれば、異なる場合もある。独立してＲ１５、Ｒ１６、及びＲ１７が表す場合がある基の非限定的な例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従って、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル、及びナフチルが含まれる。或いは、種々の非限定的実施形態によれば、Ｒ１５及びＲ１６は、一緒に５〜８の炭素原子の環を形成する基を表す場合がある。更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、「ｐ」は０〜３の範囲でもよく、そしてｐが１を超える場合、Ｒ１４で表される各基は、他の１つ以上のＲ１４基と同じである場合もあれば、異なる場合もある。Ｒ１４で表され得る基の非限定的な例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従って、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、フルオロ、及びクロロが含まれる。
更に、Ｒ５及び／又はＲ６で表され得る窒素含有基の別の非限定的な例には、置換又は未置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ二環式アミン及び置換又は未置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ三環式アミンが含まれる。スピロ二環式アミン基及びスピロ三環式アミン置換基の非限定的な例には、アリール、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ及びフェニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルが含まれる。
或いは、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、６位のＲ６で表される基と７位のＲ６で表される基とが一緒に、以下の（ＸＶＩＩＩＡ）又は（ＸＶＩＩＩＢ）で表される基を形成する場合がある。
Figure 0004672768
 （ＸＶＩＩＩＡ）又は（ＸＶＩＩＩＢ）において、Ｚ基又はＺ’基は、お互いに同じでもよく異なっていてもよい。Ｚ又はＺ’で表され得る基の非限定的な例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従って、酸素及び−ＮＲ１１が含まれる。Ｒ１１、Ｒ１４、及びＲ１６で表され得る基の非限定的な例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、上で考察したものが含まれる。
再び（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）に関して、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、Ｒ７及びＲ８で表される基はそれぞれ、同じである場合もあれば、異なる場合もある。Ｒ７及びＲ８で表され得る基の非限定的な例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従って、反応性置換基；親和性置換基；水素；ヒドロキシ；Ｃ１−Ｃ６アルキル；Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル；アリル；置換又は未置換フェニル又はベンジル（それぞれの前記フェニル基及びベンジル基である置換基は独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシである）；クロロ；フルオロ；置換又は未置換アミノ；−Ｃ（Ｏ）Ｒ９（Ｒ９は、例えば、これに限定されるものではないが、水素、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、未置換、一置換又は二置換フェニル又はナフチルであり、それぞれの前記置換基は独立してＣ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、及びモノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノを表す場合がある）；−ＯＲ１８（Ｒ１８は、例えば、これに限定されるものではないが、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル、アリル、及び−ＣＨ（Ｒ１９）Ｔである場合があり、Ｒ１９は水素又はＣ１−Ｃ３アルキルを表す場合があり、ＴはＣＮ、ＣＦ３、又はＣＯＯＲ２０を表す場合があり、Ｒ２０は水素又はＣ１−Ｃ３アルキルを表す場合があり、又はＲ１８は−Ｃ（＝Ｏ）Ｕで表されてもよく、そのＵは、例えば、これに限定されるものではないが、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、未置換、又は一置換又は二置換フェニル或いはナフチル（各前記置換基は独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ）、フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、又はモノ及びジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノである場合がある）；及び一置換フェニル（前記フェニルはパラ位に置換基を有しており、その置換基はジカルボン酸残基又はその誘導体、ジアミン残基又はその誘導体、アミノアルコール残基又はその誘導体、ポリオール残基又はその誘導体、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）ｔ−、又は−［Ｏ−（ＣＨ２）ｔ］ｋ−、その「ｔ」は２〜６の範囲でもよく、「ｋ」は１〜５０の範囲でもよく、そしてその置換基は別のフォトクロミック材料のアリール基に結合する場合がある）が含まれる。
或いは、Ｒ７及びＲ８は一緒に、オキソ基；３〜６個の炭素原子を含むスピロ炭素環基（但し、そのスピロ炭素環基はノルボルニルではない）；又は１〜２個の酸素原子及びスピロ炭素原子を含む３〜６個の炭素原子を含むスピロ複素環基を形成する場合がある基を表す場合がある。更に、スピロ炭素環基とスピロ複素環基は、１つ又は２つのベンゾ環で付加されてもよければ、ベンゾ環で付加されなくてもよい。
更に、種々の非限定的実施形態によれば、（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）のＢ及びＢ’で表される基は、同じである場合もあれば、異なる場合もある。Ｂ及び／又はＢ’で表され得る基の１つの非限定的な例には、本明細書に開示される非限定的実施形態に従って、反応性置換基及び／又は親和性置換基で一置換されるアリール基（例えば、本明細書において限定しないが、フェニル基又はナフチル基）が含まれる。
Ｂ及び／又はＢ’で表され得る基の別の非限定的な例には、本明細書に開示される非限定的実施形態に従って、未置換、一置換、二置換又は三置換アリール基（例えば、フェニル又はナフチルであるが、これらに限定されない）；９−ジュロリジニル（julolidinyl）；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３‐イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル及びフルオレニルから選択される未置換、一置換又は二置換ヘテロ芳香族基が含まれる。好適なアリール置換基及びヘテロ芳香族置換基の例には、ヒドロキシ、アリール、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ‐（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルピペラジノ、Ｎ‐アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、及びハロゲンが含まれるが、これらに限定されない。好適なハロゲン置換基の非限定的な例には、ブロモ、クロロ及びフルオロが含まれる。好適なアリール基の非限定的な例には、フェニル及びナフチルが含まれる。
好適なアリール置換基及びヘテロ芳香族置換基の別の非限定的な例には、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１で表されるものであって、Ｒ２１は、例えば、これに限定されるものではないが、ピペリジノ又はモルホリノ等の基を表す場合があり、或いは、Ｒ２１は−ＯＲ２２又は−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４で表されてもよく、Ｒ２２は、例えば、これに限定されるものではないが、アリル、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル及びＣ１−Ｃ６ハロアルキル等を表す場合がある。更に、Ｒ２３及びＲ２４で表される基は、同じである場合もあれば、異なる場合もあり、又、限定せずにＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、及び置換又は未置換フェニル（前記フェニル置換基はＣ１−Ｃ６アルキル及びＣ１−Ｃ６アルコキシを含む場合がある）等を含む場合がある。好適なハロゲン置換基の非限定的な例には、ブロモ、クロロ及びフルオロが含まれる。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によればＢ及びＢ’で表され得る基の更に他の非限定的な例には、ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、及びアクリジニルから選ばれる未置換基又は一置換基（前記置換基は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、フェニル又はハロゲンである場合がある）；及び一置換フェニル（前記フェニルはパラ位に置換基を有し、その置換基はジカルボン酸残基又はその誘導体、ジアミン残基又はその誘導体、アミノアルコール残基又はその誘導体、ポリオール残基又はその誘導体、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）ｔ−或いは−［Ｏ−（ＣＨ２）ｔ］ｋ−であり、「ｔ」は２〜６の範囲である場合があり、「ｋ」は１〜５０の範囲である場合があり、その置換基は別のフォトクロミック材料のアリール基に結合する場合がある）が含まれる。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によればＢ又はＢ’で表され得る基の非限定的な例には、以下の（ＸＸＩＸＡ）、（ＸＸＩＸＢ）、又は（ＸＸＸ）で表される基が含まれる。
Figure 0004672768
 上記の（ＸＸＩＸＡ）及び（ＸＸＩＸＢ）に関して、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によればＶで表され得る基の非限定的な例には、−ＣＨ２−及び−Ｏ−が含まれる。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従ってＷで表され得る基の非限定的な例には、酸素及び置換窒素が含まれる。但し、Ｗが置換窒素の場合、Ｖは−ＣＨ２−である。窒素置換基の好適な非限定的な例には、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル及びＣ１−Ｃ１２アシルが含まれる。更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、「ｓ」は０〜２の範囲である場合があり、ｓが１を超える場合、Ｒ２５で表される各基は、他の１つ以上のＲ２５と同じである場合もあれば、異なる場合もある。Ｒ２５で表され得る基の非限定的な例には、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシ及びハロゲンが含まれる。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従ってＲ２６及びＲ２７で表され得る基の非限定的な例には、水素及びＣ１−Ｃ１２アルキルが含まれる。
上記の（ＸＸＸ）に関して、Ｒ２８が表す場合がある基の非限定的な例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、水素及びＣ１−Ｃ１２アルキルが含まれる。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従ってＲ２９で表され得る基の非限定的な例には、未置換、一置換又は二置換ナフチル、フェニル、フラニル、又はチエニルが含まれ、前記置換基はＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、又はハロゲンである。
或いは、Ｂ及びＢ’で表され得る基は、一緒にフルオレン−９−イリデン或いは一置換又は二置換フルオレン−９−イリデンを形成してもよく、前記フルオレン−９−イリデン置換基の各々は独立して、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、又はハロゲンである。
既に考察した通り、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料は、別のフォトクロミック材料に更に結合する場合があり、反応性置換基及び／又は親和性置換基（上に記載した置換基であるが、これらに限定されない）を更に含む場合がある。例えば、再び図２ａを参照すると、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料が示されており、そのインデノ縮合ナフトピランは、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（例えば、上記の（ＸＩＶ）で表されるような）であり、そのインデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基（例えば、Ｒ４で表される基）は−Ｘ＝Ｙで表されてもよく、その場合、Ｘは−ＣＲ１を表し、ＹはＯであり（即ち、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１）、Ｒ１はフォトクロミック材料（例えば、図２ａに示されている３，３−ジフェニル−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン）で置換される複素環式基（例えば、図２ａに示されているピペラジノ等）を表す。更に、本明細書で限定しないが、図２ａに示す通り、Ｂで表される基（インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むインデノ縮合ナフトピラン上の基）は、−Ａ’−Ｄ−Ｊで表され得る反応性置換基を有していてもよい。即ち、この非限定的実施形態によれば、Ｂで表される基は、−Ａ’−Ｄ−Ｊ（Ａ’は（−ＯＣ（＝Ｏ）−であり、−Ｄ−はアミノ窒素原子が−Ａ’−に結合しアルコール酸素原子が−Ｊに結合したアミノアルコールの残基であり、−Ｊはメタクリルである）で表されてもよい反応性置換基（例えば、図２ａに示されているような（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシ）で一置換されるアリール基（例えば、図２ａに示されているようなフェニル基等）である場合がある。
別の非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料が上記の（ＸＩＶ）又は（ＸＶ）、或いはその混合物で表される場合、６位のＲ６、７位のＲ６、Ｂ、Ｂ’、Ｒ７、Ｒ８、又はＲ４で表される基の少なくとも１つが、反応性置換基及び／又は親和性置換基を有していてもよい。
更に、別の非限定的実施形態によれば、そのフォトクロミック材料は、上記の（ＸＩＶ）で表される［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであり、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの７位のＲ６及び６位のＲ６で表される基のそれぞれが、独立して、−ＯＲ１０で表される酸素含有基（Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ６アルキル、置換又は未置換フェニルであり、前記フェニル置換基はＣ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシである場合があり、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、及びモノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル等の基を表す場合がある）；−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２で表される窒素含有基（Ｒ１１及びＲ１２は、同じ又は異なる基でもよく、又、これに限定されるものではないが、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｃ１−Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ２０トリシクロアルキル及びＣ１−Ｃ２０アルコキシアルキル等である場合があり、前記アリール基はフェニル又はナフチルである場合がある）；上記の（ＸＶＩ）で表される窒素含有環（各−Ｍ−は、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１３）−、−Ｃ（Ｒ１３）２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−、又は−Ｃ（Ｒ１３）（アリール）−を表し得、−Ｑ−は、例えば−Ｍ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３）−、又は−Ｎ（アリール）−に関して上に記載したもの等の基を表す場合があり、その場合、各Ｒ１３は独立してＣ１−Ｃ６アルキルを表す場合があり、（アリール）指定した各基は独立してフェニル又はナフチルを表す場合があり、ｕは１〜３の範囲であり、ｖは０〜３の範囲であるが、但し、ｖが０の場合、−Ｑ−は−Ｍ−に関して記載した基を表す）；又は反応性置換基（但し、反応性置換基が、脂肪族アミノアルコール残基、脂環式アミノアルコール残基、アザ脂環式アルコール残基、ジアザ脂環式アルコール残基、ジアミン残基、脂肪族ジアミン残基、脂環式ジアミン残基、ジアザシクロアルカン残基、アザ脂環式アミン残基、オキシアルコキシ基、脂肪族ポリオール残基又は脂環式ポリオール残基を有する結合基を有する場合、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの６位又は７位と結合を形成する）である場合がある。或いは、この非限定的実施形態によれば、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの６位のＲ６で表される基と７位のＲ６で表される基は、一緒に上記の（ＸＶＩＩＩＡ）又は（ＸＶＩＩＩＢ）で表される基を形成してもよく、その場合、Ｚ及びＺ’で表される基は、同じである場合もあれば、異なる場合もあり、酸素及び基−ＮＲ１１を含んでもよく、Ｒ１１は上に記載したような基を表す。
更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、Ｒ７及びＲ８で表される基は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、アリル、置換又は未置換フェニル、置換又は未置換ベンジル、置換又は未置換アミノ、及び基−Ｃ（Ｏ）Ｒ９でもよく、その場合のＲ９は、これに限定されるものではないが、水素、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、未置換、一置換又は二置換アリール基であるフェニル又はナフチル、フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、及びモノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシである場合がある。
更に、本明細書に開示される別の非限定的実施形態は、（ｉ）ナフトピラン（前記ナフトピランはベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロ縮合ナフトピラン、又はベンゾチエノ縮合ナフトピランの少なくとも何れか１つである）、及び（ｉｉ）そのナフトピランの１１位に結合するナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料に関する。本明細書において限定しないが、これらの非限定的実施形態によるナフトピランは、一般的に、以下の構造式（ＸＸＸＩ）及び（ＸＸＸＩＩ）で表されてもよく、その場合、Ｘ＊は、Ｏ、Ｎ、又はＳである。
Figure 0004672768
 ベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロ縮合ナフトピラン、及びベンゾチエノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げ得る１１位の基の非限定的な例には、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、上で考察したインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げ得る１１位の基が含まれる。例えば、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、ナフトピランの１１位に結合するナフトピランのπ共役系を広げる基は、置換又は未置換アリール基（非限定的な例は上に記載）、置換又は未置換ヘテロアリール基（非限定的な例は上に記載）、或いは−Ｘ＝Ｙ又は−Ｘ’≡Ｙ’（式中、Ｘ、Ｙ、Ｘ’及びＹ’は、上に詳述したような基を表す場合がある）で表される基である場合がある。
或いは、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、ベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロ縮合ナフトピラン、又はベンゾチエノ縮合ナフトピランの１１位に結合するナフトピランのπ共役系を広げる基が、前記ナフトピランの１２位または１０位に結合した基と一緒に縮合基を形成する場合がある。必須ではないものの、１つの非限定的実施形態によれば、１１位に結合する基が１２位又は１０位に結合する基と一緒に縮合基を形成する場合、その縮合基は、ベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロ縮合ナフトピラン、又はベンゾチエノ縮合ナフトピランのπ共役系を１１位において広げ得るものであって、１０位でも１２位でも広げ得ない。そのような縮合基の好適な非限定的な例には、インデノ、ジヒドロナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾピラン及びチアナフテンが含まれる。
更に、種々の非限定的実施形態によれば、そのインドロ縮合ナフトピランの１３位は、未置換又は一置換である場合がある。１３位の好適な置換基の非限定的な例には、上記の構造式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）のＲ７及びＲ８に関連して説明したものが含まれる。
種々の非限定的実施形態によれば、ベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロ縮合ナフトピラン、又はベンゾチエノ縮合ナフトピランの、４位、５位、６位、７位、８位、９位、１０位、及び１２位に結合してもよい基の好適な非限定的な例には、上記の構造式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）のＲ５及びＲ６に関連して説明した基が含まれる。種々の非限定的実施形態によれば、（ＸＸＸＩ）で表されるベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロ縮合ナフトピラン、又はベンゾチエノ縮合ナフトピランの３位に結合してもよい基、又は、（ＸＸＸＩＩ）で表されるベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロ縮合ナフトピラン、又はベンゾチエノ縮合ナフトピランの２位に結合してもよい基の好適な非限定的な例には、上記の構造式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）のＢ及びＢ’に関連して説明したものが含まれる。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるインデノ縮合ナフトピランを含むフォトクロミック材料の作製方法を、図４〜８に示されている一般的な反応図式を参照しながら説明する。図４には、置換７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を作製するための反応図式を示す。この７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物は、更に図５〜８に示すような反応により、本明細書に開示される非限定的実施形態によるインデノ縮合ナフトピランとそのインデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料を形成し得る。これらの反応図式は、図による説明のためのものであって、本明細書において限定されるものではないことが認識されるべきである。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料の作製方法の別の例については、実施例において説明する。
図４では、図４の構造式（ａ）で表されるγー置換ベンゾイルクロライドと１つ以上の置換基γ１を有する場合がある、図４の構造式（ｂ）で表される、ベンゼンとのメチレンクロライド溶液を反応フラスコに添加する。好適なγ−置換基には、例えば、ハロゲンが含まれるが、これに限定されない。好適なγ１−置換基には、例えば、Ｒ６に関して上に記載したものが含まれるが、これらに限定されない。無水アルミニウムクロライドがフリーデル−クラフツ反応によるアシル化に触媒作用を及ぼし、図４の構造式（ｃ）で表される置換ベンゾフェノンが得られる。この物質は、次にストッブ反応においてコハク酸ジメチルと反応して、ハーフエステルの混合物を生成する（その１つが図４の構造式（ｄ）で示されている）。その後、ハーフエステルは無水酢酸及びトルエン中で高温で反応させ、再結晶後、置換ナフタレン化合物の混合物が得られる（その１つが図４の構造式（ｅ）で示されている）。次に、その置換ナフタレン化合物の混合物をメチルマグネシウムクロライドと反応せさて、置換ナフタレン化合物の混合物を生成する（その１つが図４の構造式（ｆ）で示されている）。次に、その置換ナフタレン化合物の混合物をドデシルベンゼンスルホン酸と反応させて環化し、７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物の混合物を生成する（その１つが図４の構造式（ｇ）で示されている）。
図５では、構造式（ｇ）で表される７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物をシアン化銅と一緒に、無水１−メチル−２−ピロリジノン中で還流させ、後処理を行い、構造式（ｈ）で表される９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を得る。図５の経路Ａに示す通り、構造式（ｈ）で表される化合物は、構造式（ｉ）で表されるプロパギルアルコールと更に反応させて、本明細書に開示される非限定的実施形態に従うインデノ縮合ナフトピラン（図５の構造式（ｊ）で表される）（インデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるシアノ基がその１１位に結合する）を生成する場合がある。Ｂ及びＢ’で表され得る基の好適な非限定的な例はについて、上で考察している。
或いは、図５の経路Ｂに示す通り、構造式（ｈ）で表される化合物を、還流条件下で水酸化ナトリウム水溶液によって加水分解し、図５の構造式（ｋ）で表される９−カルボキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を生成してもよい。図５に示す通り、構造式（ｋ）で表される化合物は、更に構造式（ｉ）で表されるプロパギルアルコールと反応させて、本明細書に開示される１つの非限定的実施形態によるインデノ縮合ナフトピラン（図５の構造式（ｌ）で表される）を生成してもよい（そのインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるカルボキシ基は、そのナフトピランの１１位に結合する）。
或いは、図５の経路Ｃに示す通り、構造式（ｋ）で表される化合物を塩酸水溶液中でアルコール（図５のγ２ＯＨで表される）とエステル化して、図５の構造式（ｍ）で表される９−γ２カルボキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を生成してもよい。好適なアルコールの例には、メタノール、ジエチレングリコール、アルキルアルコール、置換又は未置換フェノール、置換及び未置換ベンジルアルコール、ポリオール、及びポリオール残基（例えば、−Ｇ−に関して上で考察したものであるが、これに限定されない）が含まれるが、これらに限定されない。構造式（ｍ）で表される化合物を、更に、構造式（ｉ）で表されるプロパルギルアルコールと反応させて、本明細書に開示される１つの非限定的実施形態に従って、図５の構造式（ｎ）で表されるインデノ縮合ナフトピラン（そのインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるカルボニル基は１１位に結合する）を生成してもよい。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、１１位に結合してもよいカルボニル基の非限定的な例には、メトキシカルボニル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシカルボニル、アルコキシカルボニル、置換及び未置換フェノキシカルボニル、置換及び未置換ベンジルオキシカルボニル及びポリオールのエステルが含まれる。
図６に関して、構造式（ｇ）で表される７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を、構造式（ｏ）で表されるフェニルボロン酸（図６に示す通りγ３で表される基で置換されてもよい）と反応させて、図６の構造式（ｐ）で表される９−（４−γ３−フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を形成する場合がある。好適なボロン酸の例には、置換及び未置換フェニルボロン酸、４−フルオロフェニルボロン酸、（４−ヒドロキシメチル）フェニルボロン酸、ビフェニルボロン酸、並びに置換及び未置換アリールボロン酸が含まれるが、これらに限定されない。構造式（ｐ）で表される化合物は、更に、構造式（ｉ）で表されるプロパルギルアルコールと反応させて、図６の構造式（ｑ）で表されるインデノ縮合ナフトピラン（そのπ共役系を広げるフェニル基は１１位に結合する）を生成してもよい。必須ではないものの、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、図６にも示されているように、１１位に結合するフェニル基は置換されてもよい。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、１１位に結合してもよい置換フェニル基の非限定的な例には、４−フルオロフェニル、４−（ヒドロキシメチル）フェニル、４−（フェニル）フェニル基、アルキルフェニル、アルコキシフェニル、ハロフェニル、及びアルコキシカルボニルフェニルが含まれる。更に、１１位の置換フェニルは、５つまで置換基を有していてもよく、またそれらの置換基は、インデノ縮合ナフトピランに対してオルト、メタ、又はパラ位での種々の異なる置換基である場合がある。
図７に関して、構造式（ｇ）で表される７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を、パラジウム触媒存在下で、図７に示すように、構造式（ｒ）で表される末端アルキン基（この末端アルキン基は、γ４で表される基で置換されてもよい）と結合させて、図７の「（ｓ）」で表される９−アルキニル−７Ｈ―ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を形成する場合がある。好適な末端アルキンの例には、アセチレン、２−メチル−３―ブチン―２−オール、フェニルアセチレン、及びアルキルアセチレンが含まれるが、これらに限定されない。更に、構造式「（ｓ）」で表される化合物を、構造式（ｉ）で表されるプロパルギルアルコールと反応させて、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるアルキニル基を有するインデノ縮合ナフトピラン（図７の構造式（ｔ）で表される）を生成してもよい。必須ではないものの、図７に示す通り、１１位に結合するアルキニル基は、γ４で表される基で置換されてもよい。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、１１位に結合してもよいアルキニル基の非限定的な例には、エチニル、３−ヒドロキシ−３−メチルブチニル、２−フェニルエチニル及びアルキルアセチレンが含まれる。
図８を参照すると、構造式（ｇ）で表される７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物は、構造式（ｕ）で表されるアルケン（このアルケンは、図８に示す通りγ５で表される基で置換されていてもよい）と反応して、それは、図８の構造式（ｖ）で表される９−アルケニル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール化合物を生成してもよい。好適なアルケンの例には、１−ヘキセン、スチレン、及びビニルクロライドが含まれるが、これらに限定されない。構造式「（ｖ）」で表される化合物を、更に、構造式（ｉ）で表されるプロパルギルアルコールと反応させて、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるアルケニル基を有するインデノ縮合ナフトピラン（図８の構造式（ｗ）で表される）を生成してもよい。必須ではないものの、図８に示す通り、１１位に結合するアルケニル基は、３つ以内のγ５基で置換されてもよい。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、１１位に結合してもよいアルケニル基の非限定的な例には、置換及び未置換エチレン、２−フェニルエチレン、及び２−クロロエチレンが含まれる。
更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるベンゾフラノ縮合ナフトピラン、インドロベンゾフラノ縮合ナフトピラン、及び／又はベンゾチエノベンゾフラノ縮合ナフトピランを作製する上で、（当業者によって適切であると見なされる修正を施され）有用であると思われる方法の非限定的な例は、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第５，６５１，９２３号第６欄４３行〜第１３欄４８行；開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、国際特許出願公開第Ｗ０９８／２８２８９Ａ１号第７頁１２行〜第９頁１０行；及び開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、国際特許出願公開第ＷＯ９９／２３０７１Ａ１号第９頁１行〜第１４頁３行に記載されている。
上で考察した通り、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、フォトクロミック組成物を形成するための有機材料（例えば、ポリマー材料、オリゴマー材料、又はモノマー材料等）の少なくとも一部に組み込まれてもよく、このようなフォトクロミック材料は、例えば、フォトクロミック性物品（例えば光学素子等）、及び種々の基材に適用できるコーティング組成物（これらに限定されない）へ使用してもよい。本明細書で使用される「ポリマー」及び「ポリマー材料」という用語は、ホモポリマー及びコポリマー（例えば、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、及び交互コポリマー等）、並びに、それらの混合物及び他との組み合わせを意味する。本明細書で使用される「オリゴマー」及び「オリゴマー材料」という用語は、別のモノマー単位と反応することができる、複数のモノマー単位の組み合わせを意味する。本明細書で使用される「組み込まれた」という用語は、物理的及び／又は化学的に結合した状態を意味する。例えば、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、例えば、フォトクロミック材料を有機材料に混合又は吸収させる（これに限定されない）により、少なくとも有機材料の一部と物理的に結合させてもよく；及び／又は、例えば、フォトクロミック材料を有機材料に共重合させることまたは別の方法で結合させること（これに限定されない）により、少なくとも有機材料の一部に化学的に結合させてもよい。
更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、それぞれ単独で使用してもよければ、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態による他のフォトクロミック材料と組み合わせて使用される場合もあれば、又は適切な従来のフォトクロミック材料を相補的に組み合わせて使用される場合があることが考慮される。例えば、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、活性状態の吸収のピークの最大を３００〜１０００ｎｍの範囲に有する従来のフォトクロミック材料と併用して使用してもよい。更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、相補的な従来の重合可能なフォトクロミック材料、又は適合性のあるフォトクロミック材料（例えば、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，１１３，８１４号（第２欄３９〜第８欄４１行）、及び第６，５５５，０２８号（第２欄６５行〜第１２欄５６行）に記載のもの等）と組み合わせて使用してもよい。
上で考察した通り、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、そのフォトクロミック組成物は、フォトクロミック材料の混合物を含有する場合がある。例えば、本明細書において限定するわけではないが、フォトクロミック材料の混合物を使用することにより、特定の活性状態の色（例えばニュートラルグレー（neutral gray）及びニュートラルブラウン（neutral brown）に近い色）を達成し得る。例えば、ニュートラルグレー色及びニュートラルブラウン色を定義するパラメータについて記述し、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第５，６４５，７６７号第１２欄６６行〜第１３欄１９行を参照されたい。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態は、有機材料（前記有機材料は、ポリマー材料、オリゴマー材料、及びモノマー材料の少なくとも何れか１つ）、並びにその有機材料の少なくとも一部に組み込まれた前述の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料を含むフォトクロミック組成物を提供する。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、そのフォトクロミック材料は、有機材料又はその前駆体との混合又はこれらへの結合の少なくとも何れか１つの方法によって、その有機材料の一部に組み込まれていてもよい。フォトクロミック材料を有機材料に組み込む方法に関連して本明細書で使用される「混合する」及び「混合された」という用語は、そのフォトクロミック材料を少なくとも有機材料の一部と混ぜ合わせること（但しその有機材料と結合は形成しない）を意味する。更に、フォトクロミック材料を有機材料に組み込むことに関連して本明細書で使用される「結合する」及び「結合された」という用語は、そのフォトクロミック材料と少なくとも有機材料又はその前駆体の一部とが結合されることを意味する。例えば、本明細書において限定しないが、そのフォトクロミック材料は、反応性置換基を介して有機材料に結合する場合がある。
１つの非限定的実施形態によれば、有機材料がポリマー材料の場合、フォトクロミック材料は、そのポリマー材料の少なくとも一部か、或いは、そのポリマー材料を形成するために使用されたモノマー材料又はオリゴマー材料の少なくとも一部に、組み込まれていてもよい。例えば、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、反応性置換基を含むフォトクロミック材料は、反応性部分が反応し得る基、又は、反応性部分が有機材料を形成する重合反応（例えば共重合のプロセス等）におけるコモノマーとして反応し得る基を有するモノマー、オリゴマー、又はポリマー等の有機材料、と反応してもよい。
上で考察した通り、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、ポリマー材料、オリゴマー材料、及び／又はモノマー材料から選択される有機材料を有していてもよい。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に関連して使用してもよいポリマー材料の例には、ビス（アリルカルボナート）モノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー；アルコキシル化多価アルコールアクリレートモノマー（例えば、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー等）；ウレタンアクリレートモノマー；ビニルベンゼンモノマー；及びスチレンのポリマーが含まれるが、これらに限定されない。好適なポリマー材料の他の非限定的な例には、多官能性、例えば、モノ−、ジ−又は多官能のアクリレート及び／又はメタクリレートモノマーのポリマー；ポリ（Ｃ１−Ｃ１２アルキルメタクリレート）（例えばポリ（メチルメタクリレート）等）；ポリ（オキシアルキレン）ジメタクリレート；ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）；セルロースアセテート；セルローストリアセテート；セルロースアセテートプロピオナート；セルロースアセテートブチレート；ポリ（酢酸ビニル）；ポリビニルアルコール）；ポリ（塩化ビニル）；ポリ（塩化ビニリデン）；ポリウレタン；ポリチオウレタン；熱可塑性ポリカーボネート；ポリエステル；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリスチレン；ポリ（α−メチルスチレン）；スチレン及びメチルメタクリレートのコポリマー；スチレン及びアクリロニトリルのコポリマー；ポリビニルブチラール；及びジアリリデンペンタエリトリトールのポリマー、特にポリオール（アリルカルボナート）モノマー、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカルボナート）、及びアクリレートモノマー、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、とのコポリマーが含まれる。前述のモノマーのコポリマー、及び前述のポリマー及びコポリマーと他のポリマーと組み合わせ及び混合物は、例えば、相互貫入した網目構造産物を形成することも考慮される。
更に、種々の非限定的実施形態によれば、フォトクロミック組成物に透明性が求められる場合には、有機材料は透明なポリマー材料であり得る。例えば、種々の非限定的実施形態によれば、ポリマー材料は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂（例えばＬＥＸＡＮ（登録商標）という商標で市販されている、ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導される樹脂）；ポリエステル（例えばＭＹＬＡＲ（登録商標）という商標で市販されている材料）；ポリ（メチルメタクリレート）（例えばＰＬＥＸＩＧＬＡＳ（登録商標）という商標で市販されている材料）；ポリオール（アリルカルボナート）モノマーの重合体、特にジエチレングリコールビス（アリルカルボナート）（モノマーはＧＲ−３９（登録商標）という商標で市販されている）；及びポリ尿素−ポリウレタン（ポリ尿素ウレタン）ポリマー（例えばポリウレタンオリゴマーとジアミン硬化剤の反応によって作製される、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）よりＴＲＩＶＥＸ（登録商標）という商標で市販されているポリマーのための組成物）から作製される光学的に透明なポリマー材料である場合がある。好適なポリマー材料のその他の非限定的な例には、ポリオール（アリルカルボナート）のコポリマー（例えばジエチレングリコールビス（アリルカルボナート））と、他の共重合性モノマー物質（例えば、酢酸ビニルのコポリマー、末端ジアクリレート官能価を有するポリウレタンとのコポリマー、及びその末端部分にアリール又はアクリリル官能基を含有する脂肪族ウレタンとのコポリマー等）との重合体が含まれる。更に他の好適なポリマー材料には、ポリ（酢酸ビニル）；ポリビニルブチラール；ポリウレタン；ポリチオウレタン；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー及びエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから選択されるポリマー；セルロースアセテート；セルロースプロピオナート；セルロースブチレート；セルロースアセテートブチレート；ポリスチレン；並びにスチレンとメチルメタクリレート、酢酸ビニル及びアクリロニトリルとのコポリマーが含まれるが、これらに限定されない。１つの非限定的実施形態によれば、ポリマー材料は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．よりＣＲ名（例えば、ＣＲ−３０７、ＣＲ−４０７及びＣＲ−６０７）で販売されている光学樹脂でもよい。
１つの特定な非限定的実施形態によれば、有機材料は、ポリ（カルボナート）、エチレン及び酢酸ビニルのコポリマー；エチレン及びビニルアルコールのコポリマー；エチレン、酢酸ビニル、及びビニルアルコールのコポリマー（例えば、エチレン及び酢酸ビニルのコポリマーの部分的鹸化によって生成されるもの等）；セルロースアセテートブチレート；ポリ（ウレタン）；ポリ（アクリレート）；ポリ（メタクリレート）；エポキシ；アミノプラスト官能性ポリマー；ポリ（無水物）；ポリ（尿素ウレタン）；Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド官能性ポリマー；ポリ（シロキサン）；ポリ（シラン）；並びにそれらの組み合わせ及び混合物から選択されるポリマー材料である場合がある。
既に考察した通り、本明細書に開示されるある非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない同様のインデノ縮合ナフトピランを含むフォトクロミック材料に比べて、３２０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲の電磁放射の濃色吸収を示す場合があることが、本発明者によって認められている。従って、本明細書に開示されるある非限定的実施形態によるフォトクロミック材料を含むフォトクロミック組成物も、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない同様のインデノ縮合ナフトピランを有するフォトクロミック組成物に比べて、３２０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射の吸収の増加を示す場合がある。
更に、既に考察した通り、本明細書に開示される特定の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、上で考察したような濃色特性を示す場合があるため、本明細書に開示される特定の非限定的実施形態によるフォトクロミック組成物中に存在するフォトクロミック材料の量又は濃度は、所望の光学作用を達成するために通常必要とされる従来のフォトクロミック材料の量又は濃度よりも低減され得ることが考慮される。本明細書に開示されるある非限定的実施形態によれば、そのフォトクロミック材料は、所定の光学特性を実現しつつ、従来のフォトクロミック材料より少ない量で使用することが可能であるため、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従って、そのようなフォトクロミック材料は、フォトクロミック材料の使用量を制限することを必要とするか、または制限することが望まれるような用途において、好都合に使用できる可能性がある。
更に、既に考察した通り、本明細書に開示される特定の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない同様のインデノ縮合ナフトピランに比べて、３２０ｎｍ〜４２０ｎｍまでの波長を有する電磁放射の閉環体の吸収スペクトルが深色シフトする場合があることが、本発明者によって認められている。従って、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料を含むフォトクロミック組成物も、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない同様のインデノ縮合ナフトピランを含むフォトクロミック材料を含むフォトクロミック組成物に比べて、３２０ｎｍ〜４２０ｎｍまでの波長を有する電磁放射の閉環体の吸収スペクトルが深色シフトする場合がある。
既に考察した通り、本発明は更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料及びフォトクロミック組成物を使用して作製したフォトクロミック性物品（例えば、光学素子等）も考慮している。本明細書で使用される「光学」という用語は、光及び／又は視覚に関する、又は関連することを意味する。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態による光学素子には、眼用素子、表示素子、窓、鏡、及び液晶セル素子が含まれるが、これらに限定されない。本明細書で使用される「眼用」という用語は、眼及び／又は視覚に関する、又は関連することを意味する。眼用素子の非限定的な例には、シングルビジョンレンズ（ｓｉｎｇｌｅ ｖｉｓｉｏｎ ｌｅｎｓ）又はマルチビジョンレンズ（ｍｕｌｔｉ−ｖｉｓｉｏｎ ｌｅｎｓ）（分割又は非分割マルチビジョンレンズ（例えば、二焦点レンズ、三焦点レンズ、又はプログレッシブレンズ（progressive lens）であるが、これらに限定されない）である場合がある）等の矯正用及び非矯正用レンズ、並びに（美容又はその用途における）視覚の矯正、保護又は強化に使用されるその他の素子（例えば、拡大レンズ、保護レンズ、バイザー、ゴーグル、又は光学機器（例えば、カメラ及び望遠鏡）用レンズ等）が含まれる。本明細書で使用される「表示」という用語は、用語、数、シンボル、デザイン、又は図等の情報を、視覚的又は機械可読的に表現することを意味する。表示素子の非限定的な例には、スクリーン、モニター、及びセキュリティマーク等のセキュリティ素子が含まれる。本明細書で使用される「窓」という用語は、放射線を通過させるために使用される開口部を意味する。窓の非限定的な例には、自動車及び航空機の透明物、風防、フィルター、シャッター、及び光学スイッチが含まれる。本明細書で使用される「鏡」という用語は、入射光の大部分を鏡面的に反射する表面を意味する。本明細書で使用される「液晶セル」という用語は、整列させることが可能な液晶材料を有する構造を意味する。液晶セル素子の１つの非限定的な例には、液晶ディスプレイが含まれる。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態は、基材、並びにその基材の一部に接続される、上で考察した何れかの非限定的実施形態によるフォトクロミック材料を含むフォトクロミック性物品（例えば、光学素子等）を提供する。本明細書で使用する場合、この「接続した」という用語は、他の材料又は構造を通じて直接的又は間接的に関連付けられていることを意味する。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、そのフォトクロミック性物品の基材がポリマー材料を有する場合、フォトクロミック材料を基材のポリマー材料の少なくとも一部に組み込むことによって、又はフォトクロミック材料を、基材を形成されるオリゴマー材料又はモノマー材料の少なくとも一部に組み込むことによって、フォトクロミック材料を少なくとも基材の一部に接続させてもよい。例えば、１つの非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料は、現場での成形（ｃａｓｔｉｎｇ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）や吸収等によって基材のポリマー材料に組み込まれてもよい。吸収及び現場での成形（ｃａｓｔｉｎｇ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）については後述する。
更に他の非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料は、少なくとも基材の一部に接続した部分的コーティングの少なくとも一部として、フォトクロミック性物品の基材の少なくとも一部に接続していてもよい。この非限定的実施形態によれば、その基材は、ポリマー基材又は無機基材（例えば、ガラス基材であるが、これに限定されない）でもよい。更に、フォトクロミック材料は、コーティング組成物を基材に適用する前に、そのコーティング組成物の少なくとも一部に組み込まれてもよく、或いは、コーティング組成物を、少なくとも部分的に固定させて基材に適用し、その後、フォトクロミック材料をコーティングの少なくとも一部に吸収させてもよい。本明細書で使用される「固定」及び「固定する」という用語には、限定されるものではないが、硬化、重合、架橋、冷却、及び乾燥等が含まれる。
フォトクロミック材料を有する少なくとも部分的なコーティングは、例えば、フォトクロミック材料を有するコーティング組成物を基材の表面の少なくとも一部に適用することにより、或いはコーティング組成物を少なくとも部分的に固定することにより、基材の少なくとも一部に接続されてもよい。更に、或いは、フォトクロミック材料を有するコーティングの少なくとも一部は、例えば、１つ以上の別のコーティングの少なくとも一部を通じて基材に接続されてもよい。例えば、本明細書において限定されるものではないが、種々の非限定的実施形態によれば、追加のコーティング組成物を少なくとも一部固定して基材の表面の一部に適用してもよく、その後、フォトクロミック材料を有するコーティング組成物をその追加のコーティングの上に少なくとも一部固定して適用してもよい。コーティング組成物を基材へ適用する非限定的な方法については、本明細書で後述する。
本明細書に開示されるフォトクロミック性物品に関連して使用され得る追加のコーティング及びフィルムの非限定的な例には、プライマーコーティング及びフィルム；保護用コーティング及びフィルム（中間移行コーティング及びフィルム並びに耐摩耗性コーティング及びフィルムを含む）；反射防止用コーティング及びフィルム；従来のフォトクロミック性コーティング及びフィルム；偏光コーティング及びフィルム；並びにそれらの組み合わせが含まれる。本明細書で使用される「保護用コーティング及びフィルム」という用語は、擦り切れ又は摩耗の防止、あるコーティング又はフィルムから別のコーティング又はフィルムへの特性の移行、重合反応の化学薬品の影響からの保護、及び／又は環境条件（例えば湿気、熱、紫外線、酸素等）による劣化からの保護、を提供できるコーティング又はフィルムを意味する。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に関連して使用され得るプライマーコーティング及びフィルムの非限定的な例には、カップリング剤、カップリング剤の少なくとも部分的加水分解物、及びそれらの混合物、等を含むコーティング及びフィルムが含まれる。本明細書で使用される「カップリング剤」は、表面上の基と反応、結合、及び／又は会合することができる基を有する物質を意味する。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるカップリング剤には、例えば、シラン、チタン酸塩、ジルコニウム酸塩、アルミン酸塩、アルミン酸ジルコニウム、それらの加水分解物、及びそれらの混合物等の有機金属が含まれ得る。本明細書で使用される「カップリング剤の少なくとも部分的加水分解物」という語句は、カップリング剤の加水分解性の基の内の一部〜全てが加水分解されていることを意味する。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に関連して使用されるプライマーコーティングの別の非限定的な例には、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，０２５，０２６号第３欄３行〜第１１欄４０行及び米国特許第６，１５０，４３０第２欄３９行〜第７欄５８行に記載されているものが含まれる。
本明細書で使用される「中間移行コーティング及びフィルム」という用語は、２つのコーティング又はフィルム間、或いはコーティングとフィルム間の特性における変化の形成を容易にするコーティング又はフィルムを意味する。例えば、本明細書において限定しないが、中間移行コーティングを使用することにより、比較的硬いコーティングと比較的柔らかいコーティングとの間の硬さにおける変化の形成を容易にすることができる。中間移行コーティングの非限定的な例には、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許出願公開第２００３／０１６５６８６号第７９〜１７３段落に記載されているような放射線硬化アクリレートベース薄膜が含まれる。
本明細書で使用される「耐摩耗性コーティング及びフィルム」という用語は、振動サンド法を使用した透明プラスチック及びコーティングの耐摩耗性のためのＡＳＴＭ Ｆ−７３５標準試験方法（ＡＳＴＭ Ｆ−７３５ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ａｂｒａｓｉｏｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ Ｓａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄ）に相当する方法によって試験した場合に、標準物質（例えば、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．より入手可能なＣＲ−３９（登録商標）モノマーで作製したポリマー等）よりも優れた耐摩耗性を示す保護ポリマー材料を意味する。耐摩耗コーティングの非限定的な例には、オルガノシランやオルガノシロキサンを含む耐摩耗性コーティング、無機材料（例えばシリカ、チタニア、及び／又はジルコニア等の）ベースの耐摩耗性コーティング、紫外線硬化性タイプの有機耐摩耗性コーティング、酸素遮断性コーティング、ＵＶ遮蔽性コーティング、及びそれらの組み合わせが含まれる。
反射防止コーティング及びフィルムの非限定的な例には、金属酸化物、金属フッ化物、又は他の同様な金属の、単層、多層、又はフィルムが含まれ、それらは本明細書に開示される物品（又は物品に適用したフィルム）に、例えば、真空蒸着、スパッタリング等によって蒸着してもよい。従来のフォトクロミック性コーティング及びフィルムの非限定的な例には、従来のフォトクロミック材料を含むコーティング及びフィルムが含まれるが、これらに限定されない。偏光性コーティング及びフィルムの非限定的な例には、当該技術分野において既知の二色性化合物を有するコーティング及びフィルムが含まれるが、これらに限定されない。
上で考察した通り、種々の非限定的実施形態によれば、本明細書に開示される非限定的実施形態によるフォトクロミック材料を含むコーティングを基材上に形成する前に、別の、少なくとも部分的なコーティング又はフィルムを基材上に形成する場合がある。例えば、ある非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料を含むコーティング組成物を適用する前にプライマーコーティングを基材上に形成する場合がある。更に、或いは、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料を含むコーティングを基材上に形成した後で、例えば、保護膜のように、別の少なくとも部分的なコーティング又はフィルムを基材上に形成する場合がある。例えば、ある非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料を含むコーティングの上から中間移行コーティングを形成してもよく、更に中間移行コーティングの上から耐摩耗性コーティングを形成する場合がある。
別の非限定的実施形態は、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射の大部分を遮蔽する基材の裏側での使用に適した光学素子であって；インデノ縮合ナフトピラン、及び光学素子の少なくとも一部に結合し、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含むフォトクロミック材料を含み；光学素子の少なくとも一部が、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射の大部分を遮蔽する基材を透過する、３９０ｎｍを超える波長の電磁放射を十分な量吸収することによって、光学素子の少なくとも一部が第一状態から第二状態へと変化する、光学素子を提供する。例えば、この非限定的実施形態によれば、第一状態が消色状態であり、第二状態が組み込まれたフォトクロミック材料の着色状態に対応する着色状態である場合がある。
既に考察した通り、従来の多くのフォトクロミック材料が、閉環体から開環体へ（例えば、消色状態から着色状態へ）と変化するために３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射を必要とする。そのため、従来のフォトクロミック材料は、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射のかなりの量が遮蔽されるような用途で使用する場合には、完全に着色された状態へ変化しない場合がある。更に、既に考察した通り、本明細書に開示されるある非限定的実施形態によるフォトクロミック材料では、濃色特性と深色特性の両方を示す場合があることが本発明者によって認められている。即ち、本明細書に開示される特定の非限定的実施形態によれば、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を有するインデノ縮合ナフトピランは、既に考察した通り電磁放射の濃色吸収を示す場合があるだけでなく、３２０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲の波長の電磁放射の閉環体の吸収スペクトルが、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない同様のインデノ縮合ナフトピランに比べて、深色シフトする場合がある。従って、本明細書に開示されるある非限定的実施形態によるフォトクロミック材料は、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の波長の電磁放射のかなりの量を遮蔽する基材を透過する、電磁放射の十分な量を吸収し得、それによって、そのフォトクロミック材料は閉環体から開環体へ変化する場合がある。即ち、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料によって吸収される３９０ｎｍより長い波長の電磁放射の量は、そのフォトクロミック材料は閉環体から開環体へ変化させることができ、それにより３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の波長で電磁放射のかなりの量を遮蔽する基材の裏側でそれらのフォトクロミック材料を使用することを可能にする。
本明細書に開示される種々の非限定的実施形態に従って、フォトクロミック組成物及びフォトクロミック性物品（例えば光学素子等）を作製する非限定的な方法について説明する。１つの非限定的実施形態は、フォトクロミック組成物の作製方法、即ち、フォトクロミック材料を有機材料の少なくとも一部に組み込むことからなる方法を提供する。フォトクロミック材料を有機材料に組み込む非限定的な方法には、例えば、ポリマー材料、オリゴマー材料、又はモノマー材料の溶液又は溶融物にフォトクロミック材料を混合し、続いて、ポリマー材料、オリゴマー材料、又はモノマー材料を少なくとも部分的に固定する（フォトクロミック材料を有機材料に結合させる場合もあれば結合させない場合もある）工程；及びフォトクロミック材料を有機材料に吸収させる工程（フォトクロミック材料を有機材料に結合させる場合もあれば結合させない場合もある）が含まれる。
別の非限定的実施形態は、上で考察した非限定的実施形態によるフォトクロミック材料を、基材の少なくとも一部へ結合することをからなる、フォトクロミック性物品の作製方法を提供する。例えば、その基材がポリマー材料を含む場合、フォトクロミック材料は、現場での成形（ｃａｓｔｉｎｇ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）法および吸収のうちの少なくとも１つによって、基材の少なくとも一部に結合されていてもよい。例えば、現場での成形法では、フォトクロミック材料をポリマー溶液又はポリマー溶融物、或いは、他のオリゴマー及び／又はモノマーの溶液又は混合物と混合してもよく、それらは続いて、基材を形成するために所望の形状の型に成形され、少なくとも部分的に固定される。この非限定的実施形態によれば、所望により、フォトクロミック材料を、例えば、そのポリマー材料のモノマー前駆体と共重合させること等により、基材のポリマー材料の一部に結合させてもよい。吸収法では、基材を形成した後で、例えば加熱し、又は加熱せずに、基材をフォトクロミック材料を含む溶液に漬すことにより、フォトクロミック材料を基材のポリマー材料の中に拡散させてもよい。その後、必須ではないものの、フォトクロミック材料はポリマー材料と結合させてもよい。
本明細書に開示される別の非限定的実施形態は、インモールドキャスティング、コーティング、及び成層のうちの少なくとも１つの方法によって、基材の少なくとも一部にフォトクロミック材料を結合することからなる、光学素子の作製方法を提供する。例えば、１つの非限定的実施形態によれば、基材がポリマー材料を含む場合、フォトクロミック材料をインモールドキャスティングによって基材の少なくとも一部と結合させてもよい。この非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料を含むコーティング組成物は、液体コーティング組成物、粉末コーティング組成物である場合があり、型の表面に適用され少なくとも部分的に固定される。その後、ポリマー溶液又はポリマー溶融物、或いはオリゴマー又はモノマーの溶液又は混合物を、そのコーティングの上に成形して、少なくとも部分的に固定する。固定した後、コーティングされた基材を型から取り外す。本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料が使用される場合がある粉末コーティングの非限定的な例については、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第６，０６８，７９７号の第７欄５０行〜第１９欄４２行に記載されている。
更に、別の非限定的実施形態によれば、基材がポリマー材料又は無機材料（例えば、ガラス等）を含む場合、フォトクロミック材料をコーティングによって基材の少なくとも一部と結合してもよい。好適なコーティング方法の非限定的な例には、スピンコーティング法、スプレーコーティング法（例えば、液体コーティング又は粉末コーティングを使用）、カーテンコーティング、ロールコーティング、スピン及びスプレーコーティング、オーバーモールド（ｏｖｅｒ−ｍｏｌｄｉｎｇ）、及びそれらの組み合わせが含まれる。例えば、１つの非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料をオーバーモールドによって基材に結合させてもよい。この非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料を含むコーティング組成物（既に考察した通り、液体コーティング組成物又は粉末コーティング組成物である場合がある）を型に適用した後、基材を型に置き、コーティングと接するように配置され、そうすることでコーティング組成物が基材の表面の少なくとも一部に広がるようにする場合がある。その後、そのコーティング組成物を、少なくとも部分的に固定し、そのコーティングされた基材を型から取り出すことができる。或いは、開口領域が基材と型との間に規定されるように基材を型に置き、その後、フォトクロミック材料を含むコーティング組組成物をその開口領域に注入することによりオーバーモールドを行ってもよい。その後、そのコーティング組成物は、少なくとも部分的に固定され、そのコーティングされた基材を型から取り出すことができる。
更に又は或いは、コーティング組成物（フォトクロミック材料を含むか、または含まない）を（例えば、前述の何れかの方法によって）基材に適用し、そのコーティング組成物を、少なくとも一部固定した後、フォトクロミック材料を（既に考察した通り）コーティング組成物に吸収させる場合もある。
更に別の非限定的実施形態によれば、基材がポリマー材料又は無機材料（例えば、ガラス等）を含む場合、成層によってフォトクロミック材料を基材の少なくとも一部と結合させてもよい。この非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料を含むフィルムは基材の一部に固着又はその他の方法で結合させてもよく、その場合に、粘着剤を使用しても使用しなくてもよく、並びに／又は加熱及び加圧を行っても行わなくてもよい。その後、所望であれば、第二基材を第一基材の上に適用してもよく、２つの基材の間にフォトクロミック材料を含むフィルムが挿入された状態で、その２つの基材を一緒に成層して（すなわち、加熱及び加圧により）、素子を形成する場合がある。フォトクロミック材料を含むフィルムの形成方法には、例えば、フォトクロミック材料をポリマー溶液又はオリゴマー溶液或いはその混合物と混合し、それよりフィルムを成形又は押し出しを行い、必要に応じて少なくとも部分的にフィルムに固定する方法が含まれるが、これに限定されない。更に又は或いは、（フォトクロミック材料を使用するか、または使用しない）フィルムを形成して、（上で考察した通り）フォトクロミック材料で吸収させる場合もある。
更に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態は、前述の種々の方法を組み合わせて使用して、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック性物品を形成すること考慮している。例えば、本明細書において限定しないが、１つの非限定的実施形態によれば、フォトクロミック材料を、基材が形成される有機材料に組み込むことによって（例えば、現場での成形（ｃａｓｔｉｎｇ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）及び／又は吸収によって）、基材に結合させた後、フォトクロミック材料（前述のフォトクロミック材料と同じである場合もあれば、異なる場合もある）を、上で考察したインモールドキャスティング、コーティング法及び／又は成層法によって基材の一部に結合する場合がある。
更に、当業者には、種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック組成物及びフォトクロミック性物品は、その組成物又は物品の加工、及び／又は性能に役立つような他の添加剤を含んでもよいことが理解されるであろう。そのような添加物の非限定的な例には、光開始剤、熱開始剤、重合防止剤、溶媒、光安定剤（例えば、紫外線吸収剤、及びヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）のような光安定化剤であるが、これらに限定されない）、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤（例えば、界面活性剤等）、フリーラジカル捕捉剤、接着促進剤（例えば、ヘキサンジオールジアクリレート及びカップリング剤）、並びにそれらの組み合わせ及び混合物が含まれる。
種々の非限定的実施形態によれば、本明細書に開示されるフォトクロミック材料は、フォトクロミック材料の組み込まれている、或いは他の方法で結合されている有機材料又は基材を、所望の光学特性を示すような量（又は比率）において使用することが可能である。例えば、フォトクロミック材料が閉環体時（即ち、消色状態時、又は非活性状態時）に有機材料又は基材が透明または無色となるように、そして、フォトクロミック材料が開環体時（即ち、化学線放射による活性状態時）に所望の色を示すように、フォトクロミック材料の量及び型を選択することができる。本明細書に記載の種々のフォトクロミック組成物及びフォトクロミック性物品に利用されるフォトクロミック材料の正確な量は決定的ではないが、但し、所望の効果を得るために十分な量のフォトクロミック材料を使用してもよい。使用されるフォトクロミック材料の特定の量は、種々の因子、例えば、フォトクロミック材料の吸収特性、活性状態において所望する色彩及び強度、並びにフォトクロミック材料を基材に組み込む又は結合するのに使用される方法（これらに限定されない）に依存し得ることは理解されなければならない。本明細書において限定しないが、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によれば、有機材料に組み込まれるフォトクロミック材料の量は、有機材料の重量に対して０．０１〜４０重量パーセントの範囲となる場合がある。
次に、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態を、以下の非限定的な実施例で例示する。
実施例の第１部では、実施例１〜１５において、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料の作製に使用した合成手順について説明し、比較例（ＣＥ）１〜４において、比較のための４つのフォトクロミック材料の作製に使用した手順について説明する。第２部では、試験手順と結果について説明する。第３部では、モデリングしたフォトクロミック材料の吸収特性について説明する。
第１部：合成手順
（実施例１）
手順１
１，２−ジメトキシベンゼン（３１．４ｇ）、及び４−ブロモベンゾイルクロライド（５０．０ｇ）のメチレンクロライド溶液５００ｍＬを、窒素雰囲気下で固体添加ロートを備えた反応フラスコに添加した。氷浴／水浴で反応混合物を時々冷却しながら、固体無水アルミニウムクロライド（６０．０ｇ）を反応混合物に添加した。生じた混合物を室温で３時間攪拌した。反応混合物を、氷と１ＮのＨＣｌとの１：１混合物３００ｍＬに注ぎ、１５分間激しく攪拌した。混合物を、メチレンクロライド１００ｍＬで２回抽出した。有機抽出物を合わせ、５０ｍＬの１０ｗｔ％ＮａＯＨで洗浄し、更に水５０ｍＬで洗浄した。メチレンクロライド溶媒を回転蒸発で除去し、黄色固体７５．０ｇを得た。核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）スペクトルの結果、産物は３，４−ジメトキシ−４’−ブロモベンゾフェノンと一致する構造を有することが示された。
手順２
カリウムｔ−ブトキシド（３０．１ｇ）及び手順１の３，４−ジメトキシ−４’−ブロモベンゾフェノン（７０．０ｇ）を、窒素雰囲気下で５００ｍＬのトルエンを含有する反応フラスコに添加した。混合物を加熱還流し、コハク酸ジメチル（６３．７ｇ）を１時間かけて滴下した。混合物を５時間還流し、室温に冷ました。生じた混合物を、水３００ｍＬに注ぎ、２０分間激しく攪拌した。水相と有機相とを分離し、有機層を水１００ｍＬで３回抽出した。合わせた水層を１５０ｍＬのクロロホルムで３回洗浄した。水層を６ＮのＨＣｌによりｐＨ２に酸性化すると、沈殿物が生成した。水層を１００ｍＬのクロロホルムで３回抽出した。有機抽出物を合わせ、回転蒸発によって濃縮した。得られた油分のＮＭＲスペクトルの結果、産物が（Ｅ−及びＺ−異性体）４−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−（４−ブロモフェニル）−３−メトキシカルボニル−３−ブテン酸の混合物と一致する構造を有することが判明した。
手順３
手順２からの粗ハーフエステル（１００．０ｇ）、無水酢酸６０ｍＬ、及びトルエン３００ｍＬを窒素雰囲気下で反応フラスコに添加した。反応混合物を１１０℃で６時間加熱し、室温まで冷まし、回転蒸発で溶媒（トルエン及び無水酢酸）を除去した。得られた残渣をメチレンクロライド３００ｍＬと水２００ｍＬに溶解させた。固体Ｎａ２ＣＯ３を、泡立ちが止むまでその二相混合物に添加した。層を分離し、その水層を５０ｍＬのメチレンクロライドで抽出した。有機抽出物を合わせ、回転蒸発で溶媒を除去して、深赤色の油分を得た。その油分を温メタノールに溶解させ、０℃で２時間冷却した。得られた結晶を吸引濾過で収集し、冷メタノールで洗浄して、１−（４−ブロモフェニル）−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−６，７−ジメトキシナフタレン及び１−（３，４−ジメトキシフェニル−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−６−ブロモナフタレンの混合物を得た。生成混合物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順４
手順３の混合物（５０．０ｇ）を秤量し、窒素雰囲気下で反応フラスコに添加し、３００ｍＬの無水ＴＨＦを添加した。メチルマグネシウムクロライド（３．０ＭのＴＨＦ溶液２００ｍＬ）を反応混合物に１時間かけて添加した。反応混合物を一晩撹拌し、その後、氷と１ＮのＨＣｌとの１：１混合物３００ｍｌに注いだ。混合物をクロロホルムで抽出した（３００ｍＬで３回）。有機抽出物を合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液（４００ｍＬ）で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。回転蒸発で溶媒を除去し、４０．０ｇの１−（４−ブロモフェニル）−２−（ジメチルヒドロキシメチル）−４−ヒドロキシ−６，７−ジメトキシナフタレン及び１−（３，４−ジメトキシフェニル−２−（ジメチルヒドロキシメチル）−４−ヒドロキシ−６−ブロモナフタレンを得た。
手順５
手順４の産物（３０．０ｇ）を、ディーン・スタークトラップを備えた反応フラスコに添加し、１５０ｍＬのトルエンを添加した。この反応混合物を窒素雰囲気下で撹拌し、ドデシルベンゼンスルホン酸（約０．５ｍＬ）を添加した。反応混合物を２時間加熱還流し、室温まで冷ました。混合物を室温まで２４時間冷却した際に、白色固体が析出した。ＮＭＲスペクトルの結果、産物は２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−ブロモ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有することが示された。この材料を、更に生成することなく、そのまま次の手順に使用した。
手順６
手順５の混合物（１０．０ｇ）を窒素雰囲気下で反応フラスコに添加し、１００ｍＬの無水１−メチル−２−ピロリジノンを添加した。反応混合物にＣｕＣＮ（４．５ｇ）を添加した。反応混合物を４時間加熱還流し、室温まで冷ました。得られた混合物に６ＮのＨＣｌを１００ｍＬ添加し、混合物を１０分間攪拌した。その混合物を１５０ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄した。有機抽出物を合わせ、回転蒸発で溶媒を除去すると、７．２ｇの灰色固体が得られた。ＮＭＲスペクトルの結果、産物は２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有することが示された。
手順７
手順６の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（１０ｇ）、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オール（８．０ｇ、開示内容が本明細書に参考として組み入れられている、米国特許第５，４５８，８１４号の実施例１手順１の産物）、ドデシルベンゼンスルホン酸（０．５ｇ）、及びクロロホルム（２５０ｍＬ、ペンテンで保存）を反応フラスコ内で混合し、室温で５時間攪拌した。反応混合物を５０％飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）で洗浄し、有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を回転蒸発で除去した。得られた残渣に温メタノールを添加し、その溶液を室温まで冷ました。得られた沈殿物を吸引濾過で収集し、冷メタノールで洗浄し、１４．０ｇの３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−シアノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（即ち、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるシアノ基を含むインデノ縮合ナフト［１，２−ｂ］ピラン）を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
（実施例２）
手順１
実施例１手順６の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（１０．０ｇ）を窒素雰囲気下でフラスコに入れ、ＮａＯＨ（２０ｇ）を添加した。その混合物に、エタノール（１００ｍＬ）及び水（１００ｍＬ）を添加した。その反応混合物を２４時間加熱還流し、室温まで冷ました。生じた混合物を、氷と６ＮのＨＣｌとの１：１混合物２００ｍＬに注ぎ、１５分間激しく攪拌した。その混合物を１５０ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄した。有機抽出物を合わせ、回転蒸発で溶媒を除去し、９．０ｇの白色固体を得た。ＮＭＲスペクトルの結果、産物は２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−カルボキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有することが示された。
手順２
２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに手順１の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−カルボキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを使用すること以外は、実施例１手順７の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。
（実施例３）
手順１
実施例２手順１の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−カルボキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（５．０ｇ）、１．０ｍＬのＨＣｌ水溶液、及び１００ｍＬのメタノールをフラスコで混合し、２４時間加熱還流した。その反応混合物を冷まし、得られた沈殿物を吸引濾過により収集し、冷メタノールで洗浄して、４．９ｇの白色固体を得た。ＮＭＲスペクトルの結果、産物は２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−メトキシカルボニル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有することが示された。
手順２
２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに手順１の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−メトキシカルボニル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを使用すること以外は、実施例１手順７の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−メトキシカルボニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。
（実施例４）
実施例２手順２の３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（１．８ｇ）、ジエチレングリコール（０．２ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（１．２ｇ）、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（０．０１ｇ）、及びジクロロメタン（１０ｍＬ）をフラスコに添加し、２４時間加熱還流した。生成した固体を濾過により除き、残存した溶媒を回転蒸発により除去した。得られた残渣にエーテルを添加し、その溶液を室温まで冷ました。得られた沈殿物を吸引濾過により収集し、ジエチルエーテルで洗浄して、２．１ｇの３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシカルボニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを得た。
（実施例５）
手順１
実施例１手順５の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−ブロモ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（１．４ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ）、４−フルオロフェニルボロン酸（０．６ｇ）、炭酸ナトリウム（１．０６ｇ）、エチレングリコールジメチルエーテル（５０ｍＬ）、及び水（５０ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し、室温で１時間攪拌した。その後、その混合物を２４時間加熱還流した。その後、その混合物を濾過し、酢酸エチルで抽出した（３００ｍＬで３回）。有機抽出物を合わせ、回転蒸発で溶媒を除去し、１．２ｇの白色固体を得た。ＮＭＲスペクトルの結果、産物は２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（４−フルオロフェニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有することが示された。
手順２
２，３−ジメトキシ−５−ヒドロキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに、手順１の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（４−フルオロフェニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを使用すること以外は、実施例１手順７の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。
（実施例６）
手順１
４−フルオロフェニルボロン酸の代わりに４−フェニル−フェニルボロン酸を使用すること以外は、実施例５手順１の手順に従い、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（４−（フェニル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを生成した。
手順２
２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに手順１の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（４−（フェニル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを使用すること以外は、実施例１手順７の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（フェニル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。
（実施例７）
手順１
４−フルオロフェニルボロン酸の代わりに４−（ヒドロキシメチル）フェニルボロン酸を使用すること以外は、実施例５手順１の手順に従い、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（４−（ヒドロキシメチル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを生成した。
手順２
２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに、手順１の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（４−（ヒドロキシメチル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを使用すること以外は、実施例１手順７の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（ヒドロキシメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。
（実施例８）
手順１
実施例１手順５の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−ブロモ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（５．０ｇ）、トリフェニルホスフィン（０．１６ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ）、ヨウ化銅（０．０６ｇ）、２−メチル−３−ブチン−２−オール（１．５６ｇ）、及びジイソプロピルアミン（３０ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し、室温で１時間攪拌した。その後、その混合物を８０℃で２４時間加熱した。その後、固体をシリカゲルのショートパッドで濾別し、溶液を減圧濃縮した。ＮＭＲスペクトルの結果から、得られた白色固体は２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチン）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有することが確かめられた。
手順２
２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに手順１の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチン）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを使用すること以外は、実施例１手順７の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチン）−１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。
（実施例９）
手順１
２−メチル−３−ブチン−２−オールの代わりにフェニルアセチレンを使用すること以外は、実施例８の手順１の手順に従い、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（２−フェニルエチニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを生成した。
手順２
２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに手順１からの２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（２−フェニルエチニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを使用すること以外は実施例１の手順７の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（２−フェニルエチニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。
（実施例１０）
手順１
４−ビフェニルカルボニルクロライド（１５０ｇ）、１，２−ジメトキシベンゼン（８８ｍＬ）、及びジクロロメタン（１．４Ｌ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合した。反応フラスコを氷浴で冷却し、無水アルミニウムクロライド（９２．３ｇ）を、固体添加ロートを使用して３０分間かけて緩徐に添加した。氷浴を外し、反応混合物を室温に温まるまで放置した。追加の１，２−ジメトキシベンゼン（４０ｍＬ）とアルミニウムクロライド（３０ｇ）を反応フラスコに添加した。１．５時間後、反応混合物に飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液と氷の混合物（１．５Ｌ）を緩徐に注いだ。層を分離し、その水層を７５０ｍＬのジクロロメタンで２回抽出した。有機層部分を合わせ、ＮａＨＣＯ３の５０％飽和水溶液（１Ｌ）で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、回転蒸発によって濃縮した。得られた残渣を温ｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させ、放置して緩徐に室温まで冷ました。沈殿した白色固体を吸引濾過により収集し、冷ｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して、２０８ｇの３，４−ジメトキシ−４’−フェニルベンゾフェノンを得た。
手順２
手順１からの３，４−ジメトキシ−４’−フェニルベンゾフェノン（２００ｇ）、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１４１ｇ）、及びトルエン（３Ｌ）を窒素雰囲気下でフラスコ内で混合し、加熱し始めた。これに、コハク酸ジメチル（１４４ｍＬ）を４５分間かけて滴下した。反応混合物を７０℃で１．５時間加熱し、室温まで冷ました。その反応混合物を、飽和ＮａＣｌ水溶液と氷の混合液（３Ｌ）に注いだ。層を分離し、その水層を１Ｌのジエチルエーテルで２回抽出した。有機層を取り除き、水層をｐＨ１まで濃塩酸で酸性化した。ジクロロメタン（２Ｌ）を添加してその混合物を抽出し、層を分離した。水層を１Ｌのジクロロメタンで２回抽出した。有機抽出物を集めて水（２Ｌ）で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、回転蒸発で濃縮して２８７ｇの（Ｅ−及びＺ−異性体）３−メトキシカルボニル−４−（４−フェニル）フェニル−４−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ブテン酸のオレンジ色の油分を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順３
手順２からの（Ｅ−及びＺ−異性体）３−メトキシカルボニル−４−（４−フェニル）フェニル−４−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−ブテン酸（２７２ｇ）と無水酢酸（８１５ｍＬ）の混合物を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し、１３時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷まし、その後、氷水（１Ｌ）に緩徐に注いだ。その混合物を３時間攪拌し、そして飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２Ｌ）に緩徐に添加した。追加の重炭酸ナトリウム（７５０ｇ）を緩徐に少量ずつ添加した。その混合物にジクロロメタン（２．５Ｌ）を添加し、濾過して、濾液層を分離した。水層をジクロロメタン（１Ｌ）で抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥して、回転蒸発によって濃縮して暗赤色固体を得た。その赤色固体を温エタノールでスラリー状にし、室温まで冷まして、吸引濾過により収集し、冷エタノールで洗浄して、１−（４−フェニル）フェニル−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−６，７−ジメトキシナフタレンと１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−６−フェニルナフタレンの混合物１８７．５ｇを得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順４
１−（４−フェニル）フェニル−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−６，７−ジメトキシナフタレと１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−６−フェニルナフタレンの手順３からの混合物（１７２ｇ）、水（１０３５ｍＬ）、メタノール（２２５ｍＬ）、及び水酸化ナトリウム（２５８ｇ）を反応フラスコ内で混合し、５時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷まし、その後、水（１．５Ｌ）、濃塩酸（５００ｍＬ）、及び氷の混合液に緩徐に注いだ。白色固体が沈殿し、それを濾過して水で洗浄した。その固体を少量の無水テトラヒドロフランに溶解させ、ｔ−ブチルメチルエーテルで希釈した。この溶液を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、その有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して、回転蒸発で濃縮し、明るいオレンジ色の固体を得た。その固体を温トルエンでスラリー状にし、室温まで冷まして、濾過し、冷トルエンで洗浄して、１２７ｇの白色固体（１−（４−フェニル）フェニル−２−カルボキシ−４−ヒドロキシ−６，７−ジメトキシナフタレン）を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順５
手順４の１−（４−フェニル）フェニル−２−カルボキシ−４−ヒドロキシ−６，７−ジメトキシナフタレン（２５ｇ）、無水酢酸（２９ｍＬ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（１１５ｍｇ）、及び１，２，４−トリメチルベンゼン（５００ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し、５０℃で１時間加熱した。ドデシルベンゼンスルホン酸（１０．３ｇ）を反応混合物に添加し、それを１４４℃まで加熱した。２８時間後、反応混合物を緩徐に室温まで冷まし、固体を沈殿させた。反応混合物を濾過し、トルエンで洗浄して、２３．０ｇの赤色固体（２，３−ジメトキシ−５−アセトキシ−１１−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−７−オン）を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順６
手順５の２，３−ジメトキシ−５−アセトキシ−１１−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−７−オン（４．２２ｇ）と無水テトラヒドロフラン（８５ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し、氷浴で冷やした。これに、１３．５ｍＬの臭化エチルマグネシウム溶液（３．０Ｍのジエチルエーテル溶液）を２０分間かけて滴下した。反応混合物を室温まで温め、その後、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液と氷の混合液（１００ｍＬ）に注いだ。その混合物を酢酸エチル（４０ｍＬ）で希釈し、層を分離した。水層を７０ｍＬの酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせ、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、ＮａＳＯ４乾燥して、回転蒸発により濃縮してオレンジ色の固体を得た。その固体を温ｔ−ブチルメチルエーテルでスラリー状にし、室温まで冷やして、濾過し、冷ｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して、２．６ｇの明るいオレンジ色の固体（２，３−ジメトキシ−７−ヒドロキシ−７−エチル−１１−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール）を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順７
手順６の２，３−ジメトキシ−７−ヒドロキシ−７−エチル−１１−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（２．５９ｇ）、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オール（２．１９ｇ、米国特許第５，４５８，８１４号の実施例１手順１の産物）、及びジクロロメタン（５２ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合した。これに、トリフルオロ酢酸（４１ｍｇ）を添加した。２時間後、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（２９ｍｇ）を反応フラスコに添加した。更に４５分後、その反応混合物をジクロロメタン（２５ｍＬ）で希釈し、５０％飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、回転蒸発によって濃縮した。得られた残渣に温アセトニトリルを添加すると、固体が沈殿した。混合物を室温まで冷まし、吸引濾過し、冷アセトニトリルで洗浄して、３．４３ｇの明るい緑色の固体（３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−フェニル−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン）を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順８
手順７の３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−フェニル−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（３．４ｇ）、無水メタノール（３５ｍＬ）、トルエン（３４ｍＬ）、及びｐ−トルエンスルホン酸一水和物（７５ｍｇ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し加熱還流した。４時間後、反応混合物を室温まで冷まし、トルエン（３５ｍＬ）で希釈した。反応混合物を３５ｍＬの５０％飽和ＮａＨＣＯ３水溶液で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、回転蒸発によって濃縮した。得られた残渣に温メタノールを添加すると、固体が沈殿した。混合物を室温まで冷まし、吸引濾過して、得られた固体を冷メタノールで洗浄し、３．０６ｇの明るい黄色固体を得た。質量スペクトル（「ＭＳ」）分析及びＮＭＲスペクトルの結果、産物は３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−フェニル−１３−エチル−１３−メトキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することが示された。
（実施例１１）
手順１
実施例１手順５の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−ブロモ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（５ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４３ｇ）、４−メトキシカルボニルフェニルボロン酸（２．５ｇ）、炭酸ナトリウム（３ｇ）、エチレングリコールジメチルエーテル（９０ｍＬ）、及び水（３０ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し、室温で１時間攪拌した。その後、その混合物を２４時間加熱還流した。水（６０ｍＬ）及び水酸化ナトリウム（１ｇ）を添加し、反応混合物を２０時間加熱還流した。この後、混合物を室温まで冷まし、混合物を攪拌しながらＨＣｌ水溶液（１０％）を添加し、混合物を濾過し、酢酸エチル（１００ｍＬで３回）とジクロロメタン（１００ｍＬで３回）で抽出した。有機抽出物を集め、溶媒を回転蒸発で除去し、５ｇの黄色固体（２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（４−ヒドロキシカルボニルフェニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール）を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順２
手順１からの２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−（４−ヒドロキシカルボニルフェニル）−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（７．５ｇ）、１−フェニル−１−（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オール（４．０ｇ、米国特許第５，４５８，８１４号の実施例１手順１に記述されているように作製）、ドデシルベンゼンスルホン酸（０．２ｇ）及びクロロホルム（ペンテンで保存、７０ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、室温で２時間攪拌した。反応混合物を濃縮し、残渣にアセトン（１００ｍＬ）を添加し、そのスラリーを濾過して、６．５ｇの緑色固体を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順３
手順２からの３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−ヒドロキシカルボニルフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（０．２ｇ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（０．５ｍＬ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（０．２ｇ）、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（０．０４ｇ）、及びジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）をフラスコに添加し、５５〜５８℃で３時間加熱した。その反応混合物に水を添加し、沈殿物を濾過し、０．２７ｇのオフグリーンの固体を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（２−メタクリルオキシエトキシ）カルボニルフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。
（実施例１２）
手順１
実施例１手順５の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−ブロモ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（４．７ｇ）、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オール（３．５ｇ、米国特許第５，４５８，８１４号の実施例１手順１の産物）、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム（０．１５ｇ）、オルトギ酸トリメチル（３．５ｍＬ）、及びクロロホルム（ペンテンで保存、１００ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、還流させて半時間攪拌した。その反応混合物を濃縮した。残渣にアセトンを添加し、そのスラリーを濾過して、７．７ｇのオフホワイトの固体を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順２
４−フルオロフェニルボロン酸の代わりに４−フェニルフェニルボロン酸を使用すること以外は、実施例５の手順１の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−フェニルフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順３
手順２（上記）の３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（フェニル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（６ｇ）、３−ピペリジンメタノール（１．３ｇ）、及びテトラヒドロフラン（６０ｍＬ）を窒素雰囲気下で乾燥した反応フラスコ内で混合し、攪拌しながら反応フラスコにブチルリチウム（１０ｍＬ，２．５Ｍヘキサン溶液）をカニューレで添加した。その混合物を室温で３０分間攪拌し、その後、注意深く氷水に注いだ。その混合物を酢酸エチルで抽出した（１００ｍＬで３回）。抽出物を合わせ、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。その溶液をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過した。溶液を濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（酢酸エチル／ヘキサン（ｖ／ｖ）：１／１）。主要な画分をカラムから収集し、濃縮して５ｇの紫色の泡を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（（３−ヒドロキシメチレンピペリジノ）−１−イル）−１１−（４−フェニル）フェニル））−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順４
手順３からの３、３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（（３−ヒドロキシメチレンピペリジノ）−１−イル）−１１−（４−フェニル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（５ｇ）、２−イソシアネートエチルメタクリレート（１ｍＬ）、ジブチルスズジラウレート（１適）、及び酢酸エチル（５０ｍＬ）を大気開放型冷却管を備えた反応フラスコ内で混合した。その混合物を２０分間加熱還流した。メタノール（５ｍＬ）を混合物に添加して、過剰な２−イソシアネートエチルメタクリレートをクエンチングした。反応混合物は濃縮され、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（酢酸エチル／ヘキサン（ｖ／ｖ）：１／１）。主要な画分をカラムから収集し、濃縮して６ｇの紫色の泡を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（（３−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシ−メチレンピペリジノ）−１−イル）−１１−（４−（フェニル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。
（実施例１３）
手順１
３，４−ジメトキシ−４’−ブロモベンゾフェノンの代わりに４−ブロモ−４’−メトキシベンゾフェノンを使用すること以外は、実施例１の手順に従い、３−メトキシ−９−ブロモ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを生成した。
手順２
４−ヒドロキシベンゾフェノン（１００ｇ）、２−クロロエタノール（５０ｇ）、水酸化ナトリウム（２０ｇ）、及び水（５００ｍＬ）を反応フラスコに添加した。その混合物を６時間加熱還流した。油分層を分離し、冷却して結晶化させ、その結晶性物質を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、続いて真水で洗浄し、乾燥させて、オフホワイトの固体８５ｇを得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順３
手順２の産物（３０ｇ）を、オーバーヘッド攪拌器を備えた反応フラスコで無水ジメチルホルムアミド（２５０ｍＬ）に溶解させた。激しく攪拌しながら、ナトリウムアセチリドのトルエンペースト（１５ｇ、〜９ｗｔ％）を反応フラスコに添加した。反応が完了した後、その混合物を水（５００ｍＬ）に添加し、その溶液をエチルエーテルで抽出した（５００ｍＬで２回）。抽出物を合わせ、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥した。その後、溶液を濾過し濃縮して、暗色残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（酢酸エチル／ヘキサン（ｖ／ｖ）：１／１）。主要な画分をカラムから収集し濃縮して、３３ｇの白色固体（１−フェニル−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−プロピン−１−オール）を得た。
手順４
手順１の３−メトキシ−９−ブロモ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（５ｇ）、手順３からの１−フェニル−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−プロピン−１−オール（４ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸（２滴）、及びクロロホルム（４０ｍＬ）を反応フラスコに添加し混合した。その混合物を１時間加熱還流し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（酢酸エチル／ヘキサン（ｖ／ｖ）：１／１）。主要な画分をカラムから収集し、濃縮して７ｇの膨張した緑色の泡を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３−フェニル−３−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−６−メトキシ−１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。
手順５
手順４の３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６−メトキシ−１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（３．５ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１２ｇ）、フェニルボロン酸（１．０５ｇ）、炭酸ナトリウム（１．３３ｇ）、エチレングリコールジメチルエーテル（５０ｍＬ）、及び水（１０ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し、室温で１時間攪拌した。その後、その混合物を２８時間加熱還流した。その後、その混合物に水（３０ｍＬ）を添加した。混合物を酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出し、抽出物を水と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（酢酸エチル／ヘキサン（ｖ／ｖ）：１／１．５）。主要な画分を酢酸エチル／ヘキサン（ｖ／ｖ：１／２）で再結晶させて、１．６ｇの黄緑色固体を得た。ＮＭＲスペクトルの結果は、３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの構造であることを示す。
手順６
手順５からの３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（１ｇ）、２−イソシアネートエチルメタクリレート（０．８ｍＬ）、ジブチルスズジラウレート（１滴）、及び酢酸エチル（２０ｍＬ）を大気開放型冷却管を備えた反応フラスコ内で混合した。その混合物を１時間加熱還流した。メタノール（４ｍＬ）を混合物に添加して、過剰な２−イソシアネートエチルメタクリレートをクエンチングした。反応混合物は濃縮され、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（ジクロロメタン／ヘキサン／アセトン（ｖ／ｖ／ｖ）：１０／５／１）。主要な画分をカラムから収集し、濃縮して膨張した青緑色の泡を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３−フェニル−３−（４−（２−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシエトキシ）フェニル）−６−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。
（実施例１４）
手順１
３，４−ジメトキシ−４’−ブロモベンゾフェノンの代わりに４，４’−ジメトキシベンゾフェノンを使用すること以外は実施例１の手順に従い、３，９−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］−フルオレン−５−オールを生成した。
手順２
手順１からの３，９−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（３ｇ）、実施例１３の手順３からの産物である１−フェニル−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−プロピン−１−オール（５ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．２ｇ）、及びクロロホルム（ペンテンで保存、１０ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、室温で半時間攪拌した。その反応混合物を濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（酢酸エチル／ヘキサン（ｖ／ｖ）：１／１）。主要な画分をカラムから収集し、濃縮して、その残渣にメタノールを添加し、沈殿物を濾過して、３ｇの黄緑色固体を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。
手順３
実施例２手順１からの産物２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−カルボキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（０．７７ｇ）、１−フェニル−１−（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オール（１ｇ、米国特許第５，４５８，８１４号の実施例１手順１に記述されているように作製）、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム（０．０４ｇ）、オルトギ酸トリメチル（０．５ｍＬ）、及びクロロホルム（ペンテンで保存、５０ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、還流させて２２時間攪拌した。反応混合物を濃縮し、その残渣にアセトンとｔ−ブチルメチルエーテル（ｖ／ｖ：１：１）を添加し、そのスラリーを濾過して、１ｇの黄緑色固体を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順４
手順２からの３−フェニル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（０．７ｇ）、手順３からの３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（０．５ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（１ｇ）、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（０．１７ｇ）、及びジクロロメタン（５０ｍＬ）をフラスコに添加し、２７時間加熱還流した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（ジクロロメタン／ヘキサン／メタノール（ｖ／ｖ／ｖ）：１０／１０／１）。主要な画分をカラムから収集し、濃縮して、０．７ｇの青緑色の泡を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−１１−（２−（４−（３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３，１３ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン−３−イル）フェノキシ）エトキシカルボニル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。
（実施例１５）
手順１
ｐ−ヒドロキシベンゾフェノン（４５ｇ）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（３０ｍＬ）、ドデシルベンゼンスルホン酸（１０滴）、及びジクロロメタン（４５０ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合した。混合物を室温で２時間攪拌し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液に注いだ。ジクロロメタン層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥した。その溶液を濾過し、濃縮した。残渣は、精製せずに次の反応に使用した。
手順２
手順１からの産物（８０ｇ）を、オーバーヘッド攪拌器を備えた反応フラスコで無水ジメチルホルムアミド（１３０ｍＬ）に溶解させ、激しく攪拌しながらナトリウムアセチリドのトルエン溶液（３５ｇ、〜９ｗｔ％）を反応フラスコに添加した。反応が完了した後、その混合物を水（２００ｍＬ）に注ぎ、その溶液をエチルエーテルで抽出した（２００ｍＬで３回）。抽出物を合わせ、塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥した。その溶液を濾過し、濃縮した。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順３
手順２からの産物（８０ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．１４ｇ）、及び無水メタノール（５０ｍＬ）を反応フラスコ内で混合した。混合物を室温で３０分間攪拌し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）／水（１５０ｍＬ）に注ぎ、その混合物を酢酸エチルで抽出し（２００ｍＬで３回）、その抽出物を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥した。その溶液を濾過し、濃縮した。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順４
実施例２手順１の産物（２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−カルボキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］−フルオレン−５−オール、１ｇ）、手順３からの産物（３ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸（５滴）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、及びクロロホルム（４０ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、その混合物を２時間加熱還流し、その後、濃縮した。その残渣にメタノールを添加し、そのスラリーを濾過して、０．７ｇのオフホワイトの固体を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３−フェニル−３−（４−ヒドロキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。
手順５
４−フルオロベンゾフェノン（３０ｇ）、ピペラジン（２３ｇ）、トリエチルアミン（２３ｍＬ）、炭酸カリウム（２２ｇ）、及びジメチルスルホキシド（５０ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、その混合物を２０時間加熱還流した。その後、混合物を冷却して水に注ぎ、そのスラリーをクロロホルムで抽出し、そのクロロホルム層を水で２回洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥した。その溶液を濃縮して４５ｇのオレンジ色の油分を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順６
手順１からの産物の代わりに、手順５の産物を使用すること以外は、手順２の手順に従った。作業完了後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（酢酸エチル／メタノール（ｖ／ｖ）：１／１）。主要な画分をカラムから収集し、濃縮して、１７ｇの黄色を帯びた固体を得た。
手順７
実施例１４手順１の３，９−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（１ｇ）、手順６（上記）からの産物（３ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．２ｇ）、及びクロロホルム（７０ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、その混合物を室温で２０分間攪拌し、その後、飽和炭酸カリウム水溶液（２０ｍＬ）に注ぎ、そのクロロホルム層を分離して硫酸ナトリウムで乾燥した。その溶液を濾過し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（酢酸エチル／メタノール（ｖ／ｖ）：１／１）。青色の画分を収集し、濃縮して、その残渣にメタノールを添加し、スラリーを濾過して、０．６ｇの緑色固体を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３−フェニル−３−（４−ピペラジノフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順８
手順４からの３−フェニル−３−（４−ヒドロキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（０．４５ｇ）、２−イソシアネートエチルメタクリレート（１．５ｍＬ）、ジブチルスズジラウレート（１滴）、及びジメチルホルムアミド（３ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、その混合物を８０℃で２時間加熱した。その混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出物を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。．その溶液を濾過し、濃縮した。その残渣にアセトンとメタノール（ｖ／ｖ：１：１）を添加し、そのスラリーを濾過して、０．６ｇの黄色固体を得た。
手順９
手順７からの３−フェニル−３−（４−ピペラジノフェニル）−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（０．５ｇ）、手順８からの３−フェニル−３−（４−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（０．７ｇ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（０．５ｇ）、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（０．０８ｇ）、及びジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）をフラスコに添加し、８０℃で１８時間加熱した。その混合物を水に注ぎ、スラリーを濾過し、その固体（０．５ｇ）を更にシリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製した（酢酸エチル／メタノール（ｖ／ｖ）：１／１）。純粋な画分を濃縮して、１３０ｍｇの膨張した青緑色の泡を得た。質量スペクトル（ＭＳ）分析の結果は、３−フェニル−３−（４−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−１１−（（ｌ−（４−（３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン−３−イル）フェニル）ピペラジノ−４−イル）カルボニル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの分子量であることを示す。
比較例ＣＥ１
手順１
カリウムｔ−ブトキシド（５０．０ｇ）及びベンゾフェノン（１００．０ｇ）を窒素雰囲気下で５００ｍＬのトルエンを含有する反応フラスコに添加した。その混合物に、コハク酸ジメチル（１５０．０ｇ）を１時間かけて滴下した。その混合物を室温で５時間攪拌した。得られた混合物を３００ｍＬの水に注ぎ、２０分間激しく攪拌した。水層と有機層を分離し、有機層を１００ｍＬの水で３回抽出した。合わせた水層を１５０ｍＬのクロロホルムで３回洗浄した。水層を６ＮのＨＣｌによりｐＨ２に酸性化すると、沈殿物が生成した。水層を１００ｍＬのクロロホルムで３回抽出した。有機抽出物を合わせて回転蒸発によって濃縮した。ＮＭＲ分析の結果、産物は４，４−ジフェニル−３−メトキシカルボニル−３−ブテン酸と一致する構造を有することが示された。
手順２
手順１の粗ハーフエステル（１００．０ｇ）、無水酢酸６０ｍＬ、及びトルエン３００ｍＬを窒素雰囲気下で反応フラスコに添加した。反応混合物を１１０℃で６時間加熱し、室温まで冷まして、回転蒸発で溶媒（トルエン及び酢酸）を除去した。得られた残渣を３００ｍＬのメチレンクロライドと２００ｍＬの水に溶解させた。固体Ｎａ２ＣＯ３を、泡立ちが止むまでその二相混合物に添加した。層を分離し、その水層を５０ｍＬのメチレンクロライドで抽出した。有機抽出物を合わせ、回転蒸発で溶媒を除去して、深赤色の油分を得た。その油分を温メタノールに溶解させ、０℃で２時間冷却した。得られた結晶を減圧濾過によって収集し、冷メタノールで洗浄して、１−フェニル−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−ナフタレンを生成した。生成混合物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順３
手順２からの１−フェニル−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−ナフタレン（１００ｇ）、水（１００ｍＬ）、メタノール（２００ｍＬ）、及び水酸化ナトリウム（１００ｇ）を反応フラスコ内で混合し、５時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷まし、その後、水（１．５Ｌ）、濃塩酸（５００ｍＬ）、及び氷の混合液に緩徐に注いだ。白色固体が沈殿し、それを濾過して水で洗浄した。その固体を少量の無水テトラヒドロフランに溶解させ、ｔ−ブチルメチルエーテルで希釈した。この溶液を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、その有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して、回転蒸発で濃縮し、明るいオレンジ色の固体を得た。ＮＭＲ分析の結果、産物は１−フェニル−２−カルボキシ−４−ヒドロキシ−ナフタレンの構造を有することが示された。
手順４
手順３からの１−フェニル−２−カルボキシ−４−ヒドロキシ−ナフタレン（５０ｇ）、無水酢酸（６０ｍＬ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（２００ｍｇ）、及び１，２，４−トリメチルベンゼン（５００ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し、５０℃で１時間加熱した。ドデシルベンゼンスルホン酸（５．０ｇ）を反応混合物に添加し、それを１４４℃まで加熱した。２８時間後、反応混合物を緩徐に室温まで冷まし、固体を沈殿させた。反応混合物を濾過し、トルエンで洗浄して、４０．０ｇの赤色固体（５−アセトキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−７−オン）を得た。産物は、精製せずに次の反応に使用した。
手順５
手順４からの５−アセトキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−７−オン（１０ｇ）及び無水テトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）を窒素雰囲気下で反応フラスコ内で混合し、氷浴で冷却した。これに２ｇのＮａＨを添加した。反応混合物を室温に温まるまで放置し、その後、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液と氷の混合液（１００ｍＬ）に注いだ。その混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、層を分離した。水層を５０ｍＬの酢酸エチルで２回抽出した。有機層を合わせ、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し、ＮａＳＯ４乾燥して、回転蒸発により濃縮して５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−７−オールを得た。
手順６
手順５からの５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オール（２．４０ｇ）、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オール（２．１９ｇ、米国特許第５，４５８，８１４号実施例１手順１の産物）、ドデシルベンゼンスルホン酸（０．１２ｇ）、及びクロロホルム（５２ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、室温で５時間攪拌した。反応混合物を、５０％飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を回転蒸発により除去し、産物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル：２／１）により単離した。ＮＭＲ分析の結果、産物は３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの構造を有することが示された。
比較例ＣＥ２
ベンゾフェノンの代わりに４，４’−ジメチルベンゾフェノンを使用すること以外は、比較例（ＣＥ）１の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−ヒドロキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］−ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。
比較例ＣＥ３
手順１
３，４−ジメトキシ−４’−ブロモベンゾフェノンの代わりにナフトベンゾフェノンを使用すること以外は実施例１手順２〜５の手順に従い、１３，１３−ジメチル−ジベンゾ［ａ，ｇ］フルオレン−１１−オールを生成した。
手順２
手順１の１３，１３−ジメチル−ジベンゾ［ａ，ｇ］フルオレン−１１−オール（２．５０ｇ）、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オール（２．１９ｇ、米国特許第５，４５８，８１４号実施例１手順１の産物）、ドデシルベンゼンスルホン酸（０．１２ｇ）、及びクロロホルム（５２ｍＬ）を反応フラスコ内で混合し、室温で５時間攪拌した。反応混合物を、５０％飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を回転蒸発により除去し、産物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル：８５／１５、Ｒｆ＝０．３）により単離した。ＮＭＲ分析の結果、産物は３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−ベンズ［ｐ］−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの構造を有することが示された。
比較例ＣＥ４：
手順１
ブロモベンゾイルクロライドの代わりにベンゾイルクロライドを使用すること以外は実施例１手順１〜５の手順に従い、２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを生成した。
手順２
２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−９−シアノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールの代わりに手順１の２，３−ジメトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−５−オールを使用すること以外は、実施例１手順７の手順に従い、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを生成した。
第２部：試験
吸収試験
実施例１〜１５及び比較例ＣＥ１〜ＣＥ４のフォトクロミック材料、並びに、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含む別の１１種のフォトクロミック材料（以下の表１に記載の実施例１６〜２６）について、そのフォトクロミック性能を以下のようにセットアップされた光学ベンチ（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｅｎｃｈ）を使用して試験した。当業者は、本明細書において開示される教示及び実施例に従って、当業者には明白であろう適当な変更付加を施して実施例１６〜２６のフォトクロミック材料を作製することが可能であることが理解できるであろう。更に、当業者は、実施例１〜２６のフォトクロミック材料の作製において、開示される方法、及びその他の方法に種々の変更付加を施すことが可能であることを認識するであろう。
モル吸光度の試験に先立って、表１に示してある濃度にて各フォトクロミック材料のクロロホルム溶液を作製した。各溶液を厚さ１ｃｍの個々の試験セルに入れ、３００ｎｍ〜４４０ｎｍの波長範囲にわたり、Ｃａｒｙ ４０００ ＵＶ分光光度計を使用して試験セルの吸光度を測定し、波長に対する吸光度のプロットを作製したものを得た。試験した各材料の積分吸光係数は、吸収測定値を吸光係数に変換し、得られた３２０〜４２０ｎｍの範囲のプロットをＩｇｏｒプログラム（ＷａｖｅＭｅｔｒｉｃｓにより頒布）を使用して決定した。
（表１：吸収試験データ）
Figure 0004672768
Figure 0004672768
 表１のデータから分かる通り、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料（実施例１〜２６）は全て、１．０×１０６ｎｍ×ｍｏｌ−１×ｃｍ−１を超える積分吸光係数を有するが、比較例ＣＥ１〜ＣＥ４のフォトクロミック材料はそうではない。
フォトクロミック性能試験
実施例１〜１５及び比較例ＣＥ１〜ＣＥ４のフォトクロミック材料、並びに１１種の追加のフォトクロミック材料（以下の表１に記載の実施例１６〜２６）について、そのフォトクロミック性能を以下のように試験した。
１．５×１０−３モル溶液が得られるように計算された量の試験用フォトクロミック材料を、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ ２ＥＯ ＤＭＡ）４部、ポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレート１部、及び２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０３３重量％のモノマー混合物５０ｇを含有するフラスコに添加した。上記フォトクロミック材料を、撹拌及び穏やかに加熱することによって、モノマー混合物中に溶解させた。透明な溶液を得た後、この溶液を真空脱気処理してから、内部寸法２．２ｍｍ×６インチ（１５．２４ｃｍ）×６インチ（１５．２４ｃｍ）を有するフラットシートの型に注いだ。この型を密封し、５時間の間隔で温度を４０℃から９５℃に上げ、温度を９５℃で３時間維持し、その後少なくとも２時間温度を６０℃に下げるようにプログラムされた水平気流のプログラム可能な炉に入れた。型を開いた後、ポリマーシートをダイアモンドブレード鋸を使用して２インチ（５．１ｃｍ）四方の試験正方形にカットした。
上記のようにして作製したフォトクロミック正方形試料を、光学ベンチ上でフォトクロミック応答について試験した。光学ベンチでの試験に先立って、フォトクロミック試験正方形を３６５ｎｍの紫外線に約１５分間曝露して、フォトクロミック材料を非活性状態（又は消色状態）から活性状態（又は着色状態）に変化させ、次に、７５℃の炉に約１５分間入れて、フォトクロミック材料を消色状態に戻した。次いで、正方形試料を室温まで冷まし、少なくとも２時間蛍光室内光に曝露し、次に７３°Ｆ（２２．８℃）に維持した光学ベンチ上で、試験前に少なくとも２時間カバーして（すなわち、暗環境下に）放置した。ベンチに、３００ワットのキセノンアーク灯、リモートコントロールシャッター、紫外線及び赤外線の波長を変更しヒートシンクとしても機能するＭｅｌｌｅｓ Ｇｒｉｏｔ ＫＧ２フィルター、減光フィルター、及び水浴内に設置し試験する正方形を挿入するサンプルホルダー、を取り付けた。タングステンランプからの光の平行光線を、正方形試料に対し垂直な小角度（約３０°）で正方形試料を通過させた。正方形試料を通過した後に、タングステン灯からの光が集光体（ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ ｓｐｈｅｒｅ）に向けられ、その光がブレンドされて、Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ Ｓ２０００分光計に当たり、測定光線のスペクトルが収集され解析される。λｍａｘ−ｖｉｓは、正方形試料中で活性化された（着色した）形態のフォトクロミック化合物が最大吸収を示す可視スペクトル中の波長である。λｍａｘ−ｖｉｓ波長は、Ｖａｒｉａｎ Ｃａｒｙ ３００ ＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅ分光光度計において、フォトクロミック正方形試料を試験することによって決定した。それは、光学ベンチでＳ２０００分光計によって得られたスペクトルから計算することもできる。
各正方形試料の飽和光学密度（「Ｓａｔ’ｄ ＯＤ」）は、キセノンランプからのシャッターを開き、試験片をＵＶ放射に３０分間曝露させた後の透過率を測定することによって決定した。Ｓａｔ’ｄ ＯＤでのλｍａｘ−ｖｉｓは、光学ベンチでＳ２０００分光計によって測定した活性化状態のデータから計算した。初期退色半減期（「Ｔ １／２」）は、正方形試料中のフォトクロミック材料の活性状態の吸光度が、活性化光源の除去後に室温（７３°Ｆ、２２．８℃）でＳａｔ’ｄ ＯＤの吸光度の二分の一に到達するまでの時間間隔（秒）である。フォトクロミック材料の試験結果を以下の表２に一覧する。
（表２：フォトクロミック試験データ）
Figure 0004672768
 第３部：モデル系
モデリングした３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン
３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの１１位でのＵＶ吸収及び強度に関する置換基効果は、Ｇａｕｓｓｉａｎ９８ソフトウェア（Ｇａｕｓｓｉａｎ Ｉｎｃ．［米国コネティカット州ウォリンフォードシティ］から購入）に実装されている密度関数理論を使用して計算した。モデル系は、インデノ縮合ナフトピランの１１位に置換基を有する３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランをベースにして設計した（モデリングを簡単にするために、３位の置換基は水素原子で置き換えてある）。形状は、最初に、Ｂｅｃｋｅのパラメータ関数にＬｅｅ−Ｙａｎｇ−Ｐａｒｒの相関関数（ＬＹＰ）と６−３１Ｇ（ｄ）の基底系とを組み合わせて使用して（Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ））、最適化した。吸収スペクトルは、時間依存密度関数理論（ＴＤＤＦＴ）をＢ３ＬＹＰ関数と６−３１＋Ｇ（ｄ）の基底系とを使用して計算した。ＴＤＤＦＴ／６−３１＋Ｇ（ｄ）によって計算した最大吸収（λｍａｘ）及びその強度を以下の表３に示す。全ての構造はＢ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ）を使用して最適化した。
（表３：モデルフォトクロミック材料の閉環体のモデリングした強度データ）
Figure 0004672768
 モデリングデータから、３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの１１位に結合するπ共役系を広げる基は、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を有さないフォトクロミック材料に比べて、λｍａｘのモデリングした強度を増加し深色シフトさせることが分かる（例えば、ＭＰＭ１）。
更に、モデリングしたフォトクロミック材料（例えば、ＭＰＭ５、ＭＰＭ９、及びＭＰＭ１０等）が、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するが１１位においてそのインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるものではない基を有する場合、ＭＰＭ１に比べて、モデリングした強度において有効な増加を有するようには見られない。インデノ縮合ナフトピランの１１位と１０位の両方、又は、１１位と１２位の両方に結合した縮合基を含むフォトクロミック材料であって、その縮合基が両方の結合位置でそのインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる場合（例えば、ＭＰＭ１１及びＭＰＭ１２）、そのモデリングした強度は、一般的に、インデノ縮合ナフトピラン１１位においてのみそのナフトピランのπ共役系を広げる縮合基を有するモデリングしたフォトクロミック材料（例えば、ＭＰＭ３及びＭＰＭ４）、又はπ共役系を広げる基が１１位のみに結合するインデノ縮合ナフトピランを有するモデリングしたフォトクロミック材料よりも増加が小さい。ＭＰＭ２、ＭＰＭ８及びＭＰＭ１２のモデリングした強度データは、上で考察した通り同様の化合物の積分吸光係数の測定値と一致する。
モデリングした２Ｈ，１３Ｈ−インデノ［１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピラン
２Ｈ，１３Ｈ−インデノ［１’，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピランの１１位でのＵＶ吸収及び強度に関する置換基効果は、３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの場合と同じ手順で計算した。モデル系は、インデノ縮合ナフトピランの１１位に置換を有する２Ｈ，１３Ｈ−インデノ［１，２’：４，３］ナフト［２，１−ｂ］ピランをベースにして設計した（モデリングを簡単にするために、２位の置換基は水素原子で置き換えている）。吸収スペクトルは、時間依存密度関数理論（ＴＤＤＦＴ）にＢ３ＬＹＰ関数と６−３１＋Ｇ（ｄ）基底系とを組み合わせて使用して計算した。ＴＤＤＦＴ／６−３１＋Ｇ（ｄ）によって計算した最大吸収（λｍａｘ）及びその強度を以下の表４に示す。全ての構造はＢ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ）を使用して最適化した。表４に示す通り、１１位において共役を広げることにより、吸収強度が増加する。
（表４：モデルフォトクロミック材料の閉環体のモデリングした強度データ）
Figure 0004672768
 表４から分かる通り、ＭＰＭ１７及びＭＰＭ１８の両方（インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるシアノ基とフェニル基のそれぞれを有している）は、インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するインデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まないＭＰＭ１６に比べて、モデリングした強度が増加しλｍａｘは深色シフトしている。
モデリングした３Ｈ，１３Ｈ−ベンゾチエノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン
３Ｈ，１３Ｈ−ベンゾチエノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの１１位の置換基のＵＶ吸収及び強度に関する置換基効果は、３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの場合と同じ手順で計算した。モデル系は、ベンゾチエノ縮合ナフトピランの１１位の置換を有する３Ｈ，１３Ｈ−ベンゾチエノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランをベースにして設計した（モデリングを簡単にするために、３位の置換基は水素原子で置き換えてある）。吸収スペクトルは、時間依存密度関数理論（ＴＤＤＦＴ）にＢ３ＬＹＰ関数と６−３１＋Ｇ（ｄ）基底系とを組み合わせて使用して計算した。ＴＤＤＦＴ／６−３１＋Ｇ（ｄ）によって計算した最大吸収（λｍａｘ）及びその強度を以下の表５に示す。全ての構造はＢ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ）を使用して最適化した。表５に示す通り、１１位で共役を広げることにより、吸収強度が増加する。
（表５：モデルフォトクロミック材料の閉環体のモデリングした強度データ）
Figure 0004672768
 表５から分かる通り、ＭＰＭ２０（ベンゾチエノ縮合ナフトピランの１１位に結合するベンゾチエノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げるフェニル基を含む）は、ＭＰＭ１９（インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合するベンゾチエノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基を含まない）に比べて、モデリングした強度が増加しλｍａｘは深色シフトしている。
本説明は、本発明の明瞭な理解のために本発明の態様を例示することが理解されるものとする。そのため、当業者に明らかであると思われる本発明の特定の態様は、本説明を簡素化するため、提示されていない発明の理解を深めるのに役立たない場合がある。ここまで特定の実施形態に関連して本発明を説明してきたが、本発明は、開示した特定の実施形態に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲で定義される通り、本発明の趣旨及び適用範囲に属する変更を包含するものとして意図される。
図１は、本明細書に開示される１つの非限定的実施形態によるフォトクロミック材料の、２種類の濃度で得られる吸収スペクトル、及び従来のフォトクロミック材料の吸収スペクトルを示す。 図２ａおよび２ｂは、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料である。 図３ａ及び３ｂは、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料である。 図４は、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料の形成に使用される場合がある中間材料を作製するための反応図式の概略図である。 図５は、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料の作製に使用される反応図式の概略図である。 図６は、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料の作製に使用される反応図式の概略図である。 図７は、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料の作製に使用される反応図式の概略図である。 図８は、本明細書に開示される種々の非限定的実施形態によるフォトクロミック材料の作製に使用される反応図式の概略図である。

Claims (27)

  1. 以下の化学式：
    Figure 0004672768
    又はその混合物で表されるフォトクロミック材料であって、式中：
    （ｉ）Ｒ４は、置換又は未置換アリール；置換又は未置換ヘテロアリール；或いは−Ｘ＝Ｙ又は−Ｘ’≡Ｙ’で表される基であり、式中：
    （ａ）Ｘは、−ＣＲ１、−Ｎ、−ＮＯ、−ＳＲ１、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、又は−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１であり、式中、Ｒ１は、アミノ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、アシルオキシ、アシルアミノ、置換又は未置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、ハロゲン、水素、ヒドロキシ、酸素、ポリオール残基、フェノキシ、ベンジルオキシ、アルコキシ、オキシアルコキシ、アルキルアミノ、メルカプト、アルキルチオ、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール、複素環式基、反応性置換基、または親和性置換基であるが、但し：
    （１）Ｘが−ＣＲ１又は−Ｎの場合、ＹはＣ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、又はＳであり、式中、各Ｒ２は、何れの場合にも、アミノ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、アシルオキシ、アシルアミノ、置換又は未置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、ハロゲン、水素、ヒドロキシ、酸素、ポリオール残基、フェノキシ、ベンジルオキシ、アルコキシ、オキシアルコキシ、アルキルアミノ、メルカプト、アルキルチオ、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール、複素環式基、および反応性置換基、または親和性置換基からそれぞれ独立して選択され；並びに
    （２）Ｘが−ＮＯ、−ＳＲ１、−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、又は−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１の場合、ＹはＯであり；且つ
    （ｂ）Ｘ’が−Ｃ又は−Ｎ＋であり、Ｙ’はＣＲ３又はＮであり；式中、Ｒ３はアミノ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、アシルオキシ、アシルアミノ、置換又は未置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル、置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルキニル、ハロゲン、水素、ヒドロキシ、酸素、ポリオール残基、フェノキシ、ベンジルオキシ、アルコキシ、オキシアルコキシ、アルキルアミノ、メルカプト、アルキルチオ、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール、複素環式基、反応性置換基、あるいは親和性置換基であり、ここで、該置換アリール基、置換へテロアリール基、置換Ｃ ２ −Ｃ ２０ アルケニル基、および置換Ｃ ２ −Ｃ ２０ アルキニル基の置換基は、アルキル、アルコキシ、オキシアルコキシ、アミド、アミノ、アリール、ヘテロアリール、アジド、カルボニル、カルボキシ、エステル、エーテル、ハロゲン、ヒドロキシ、酸素、ポリオール残基、フェノキシ、ベンジルオキシ、シアノ、ニトロ、スルホニル、チオール、複素環式基、および、反応性置換基または親和性置換基からなる群から選択されるか；或いは、
    Ｒ４が、Ｒ５基と一緒に該インデノ縮合ナフトピランの１２位に結合して、又はＲ５基と一緒に該インデノ縮合ナフトピランの１０位に結合して、縮合基を形成し、該縮合基がインデノ、ジヒドロナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾピラン、又はチアナフテンであり；
    （ｉｉ）ｎが０〜３の範囲であり；
    （ｉｉｉ）ｍが０〜４の範囲であり；
    （ｉｖ）各Ｒ５及びＲ６が、何れの場合にも：
    反応性置換基または親和性置換基；水素；Ｃ１−Ｃ６アルキル；クロロ；フルオロ；Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル；置換又は未置換フェニルであって、該フェニル置換基はＣ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシである、置換又は未置換フェニル；−ＯＲ１０又は−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１０であって、式中、Ｒ１０はＳ、水素、アミン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、又はモノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換（Ｃ３−Ｃ７）シクロアルキルである、−ＯＲ１０又は−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１０；一置換フェニルであって、該フェニルがパラ位に置換基を有し、該置換基がジカルボン酸残基又はその誘導体、ジアミン残基又はその誘導体、アミノアルコール残基又はその誘導体、ポリオール残基又はその誘導体、−（ＣＨ２）−、ｔが２〜６の範囲であり、ｋが１〜５０の範囲である−（ＣＨ２）ｔ−、又は−［Ｏ−（ＣＨ２）ｔ］ｋ−であって、該置換基は他のフォトクロミック材料のアリール基に結合する、一置換フェニル；−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２であって、式中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル及びフルオレニル、Ｃ１−Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ２０トリシクロアルキル、又はＣ１−Ｃ２０アルコキシアルキルであるか、或いはＲ１１及びＲ１２は一緒に窒素原子に結合してＣ３−Ｃ２０ヘテロ−ビシクロアルキル環又はＣ４−Ｃ２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する、−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２；以下の化学式で表される窒素含有環：
    Figure 0004672768
    ここで式中、各−Ｍ−は、何れの場合にも、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１３）−、−Ｃ（Ｒ１３）２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−、及び−Ｃ（Ｒ１３）（アリール）−から独立して選択され、−Ｑ−は−Ｍ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３）−、又は−Ｎ（アリール）−であり、各Ｒ１３は独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、各（アリール）は独立して、フェニル又はナフチルであり、ｕは１〜３の範囲であり、ｖは０〜３の範囲であるが、但し、ｖが０の場合、−Ｑ−は−Ｍ−である、窒素含有環；以下の化学式で表される基：
    Figure 0004672768
    ここで式中、各Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル、又はナフチルであるか、或いはＲ１５及びＲ１６が一緒に炭素原子数５〜８の環を形成し、各Ｒ１４が独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、フルオロ、又はクロロであり、及びｐは０〜３の範囲である、基；及び置換又は未置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ二環式アミン、又は置換又は未置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ三環式アミンであり、この場合、該置換基は独立して、アリール、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、又はフェニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルである、置換又は未置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ二環式アミン、又は置換又は未置換Ｃ４−Ｃ１８スピロ三環式アミン；から独立して選択され、又は、
    該６位のＲ６基及び該７位のＲ６基が一緒に、以下の化学式で表される基を形成し：
    Figure 0004672768
    ここで式中、各Ｚ及びＺ’は独立して、酸素又は基−ＮＲ１１−であり、この場合、Ｒ１１、Ｒ１４、及びＲ１６は上に記載した通りであり、
    （ｖ）Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して：
    反応性置換基または親和性置換基；水素；ヒドロキシ；Ｃ１−Ｃ６アルキル；Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル；アリル；置換又は未置換フェニル又はベンジルであって、ここで、該フェニル及びベンジル置換基のそれぞれは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシである、置換又は未置換フェニル又はベンジル；クロロ；フルオロ；置換又は未置換アミノ；−Ｃ（Ｏ）Ｒ９であって、式中、Ｒ９は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、未置換、一置換或いは二置換フェニル又はナフチルであって、この場合、該置換基のそれぞれは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシである、一置換或いは二置換フェニル又はナフチル、フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、又はモノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノである、−Ｃ（Ｏ）Ｒ９；−ＯＲ１８であって、式中、Ｒ１８は、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル、アリル、又は−ＣＨ（Ｒ１９）Ｔであり、ここで式中、Ｒ１９は水素又はＣ１−Ｃ３アルキルであり、ＴはＣＮ、ＣＦ３又はＲ２０が水素もしくはＣ１−Ｃ３アルキルであるＣＯＯＲ２０であるか、或いはＲ１８は−Ｃ（＝Ｏ）Ｕであり、ここで式中、Ｕが水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、未置換フェニル又はナフチル、置換基のそれぞれが独立してＣ１−Ｃ６アルキルもしくはＣ１−Ｃ６アルコキシである一置換或いは二置換フェニル又はナフチル、フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、又はモノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノである、−ＯＲ１８；及び一置換フェニルであって、該フェニルはパラ位に置換基を有し、該置換基が、ジカルボン酸残基又はその誘導体、ジアミン残基又はその誘導体、アミノアルコール残基又はその誘導体、ポリオール残基又はその誘導体、−（ＣＨ２）−、ｔは２〜６の範囲であり、ｋは１〜５０の範囲である−（ＣＨ２）ｔ−、又は−［Ｏ−（ＣＨ２）ｔ］ｋ−、該置換基は別のフォトクロミック材料のアリール基に結合する、一置換フェニル；から選択されるか；或いは、
    Ｒ７及びＲ８が一緒に、オキソ基；炭素原子３〜６個を有するスピロ炭素環基であって、但し、該スピロ炭素環基はノルボルニルではない、スピロ炭素環基；又は酸素原子１〜２個及び該スピロ炭素原子を含む炭素原子３〜６個を有するスピロ複素環基であって、該スピロ炭素環基とスピロ複素環基は、０〜２つのベンゼン環で付加されるスピロ複素環基を形成し；
    （ｖｉ）Ｂ及びＢ’がそれぞれ独立して：
    反応性置換基又は親和性置換基で一置換されるアリール基；未置換、一置換、二置換、又は三置換アリール基；９−ジュロリジニル；ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニル、及びフルオレニルのうちから選択される、未置換、一置換又は二置換ヘテロ芳香族基；
    この場合、該アリール及びヘテロ芳香族置換基は、それぞれ独立して：
    ヒドロキシ、アリール、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール、ハロアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシアリール（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、アミノ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ１２）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、モノ（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ハロゲン、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１であって、式中、Ｒ２１は、−ＯＲ２２、−Ｎ（Ｒ２３）Ｒ２４、ピペリジノ又はモルホリノであり、ここでＲ２２は、アリル、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル又はＣ１−Ｃ６ハロアルキル、並びに、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル又は置換又は未置換フェニルであって、該フェニル置換基は独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシである、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２１である、
    ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル及びアクリジニルから選択される未置換又は一置換基であって、該置換基はＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、フェニル又はハロゲンである、未置換又は一置換の基；一置換フェニルであって、ここで、該フェニルはパラ位に置換基を有し、該置換基はジカルボン酸残基又はその誘導体、ジアミン残基又はその誘導体、アミノアルコール残基又はその誘導体、ポリオール残基又はその誘導体、−（ＣＨ２）−、ｔが２〜６の範囲であり、ｋが１〜５０の範囲である−（ＣＨ２）ｔ−、又は−［Ｏ−（ＣＨ２）ｔ］ｋ−であり、更に該置換基は他のフォトクロミック材料のアリール基に結合する、一置換フェニル；以下：
    Figure 0004672768
    で表される基であって、式中、Ｖは−ＣＨ２−又は−Ｏ−であり、Ｗは酸素又は置換窒素であるが、但し、Ｗが置換窒素の場合、Ｖは−ＣＨ２−であり、この場合、該置換窒素置換基は水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、又はＣ１−Ｃ１２アシルであり、各Ｒ２５は独立してＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシ、又はハロゲンであり、Ｒ２６及びＲ２７はそれぞれ独立して、水素又はＣ１−Ｃ１２アルキルであり、ｓは０〜２の範囲である、基；又は以下：
    Figure 0004672768
    で表される基であって、式中、Ｒ２８は水素又はＣ１−Ｃ１２アルキルであり、Ｒ２９は未置換、一置換又は二置換ナフチル、フェニル、フラニル、又はチエニルであり、該置換基はＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ又はハロゲンである、基；又は、
    Ｂ及びＢ’は一緒にフルオレン−９−イリデン或いは一置換又は二置換フルオレン−９−イリデンを形成し、該フルオレン−９−イリデン置換基はそれぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、又はハロゲンであり；
    該反応性置換基又は該親和性置換基はそれぞれ独立して：
    −Ａ’−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ；−Ｇ−Ｅ−Ｇ−Ｊ；−Ｄ−Ｅ−Ｇ−Ｊ；
    −Ａ’−Ｄ−Ｊ；−Ｄ−Ｇ−Ｊ； −Ｄ−Ｊ；
    −Ａ’−Ｇ−Ｊ；−Ｇ−Ｊ；及び −Ａ’−Ｊ；
    の内の１つによって表され、
    式中：
    （ｉ）各−Ａ’−は独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ ２ −、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は−ＮＨＣ（＝Ｏ）−であるが、但し、−Ａ’−が−Ｏ−の場合、−Ａ’−が−Ｊとの結合を少なくとも１つ形成し；
    （ｉｉ）各−Ｄ−は独立して：
    （ａ）ジアミン残基又はその誘導体であって、該ジアミン残基は、脂肪族ジアミン残基、脂環式ジアミン残基、ジアザシクロアルカン残基、アザ脂環式アミン残基、ジアザクラウンエーテル残基、又は芳香族ジアミン残基であり、該ジアミン残基の第一アミノ窒素原子が、−Ａ’−；該インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合する該インデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基；又は該インデノ縮合ナフトピランの置換基又は結合可能な位置と結合を形成し、且つ該ジアミン残基の第二アミノ窒素原子が、−Ｅ−、−Ｇ−、又は−Ｊと結合を形成する、ジアミン残基又はその誘導体；或いは
    （ｂ）アミノアルコール残基又はその誘導体であって、ここで、該アミノアルコール残基が、脂肪族アミノアルコール残基、脂環式アミノアルコール残基、アザ脂環式アルコール残基、ジアザ脂環式アルコール残基、又は芳香族アミノアルコール残基であり、該アミノアルコール残基のアミノ窒素原子が、−Ａ’−；該インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合する該インデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基；又は該インデノ縮合ナフトピランの置換基又は結合可能な位置、と結合を形成し、且つ該アミノアルコール残基のアルコール酸素原子が、−Ｅ−、−Ｇ−、又は−Ｊと結合を形成するか、或いは該アミノアルコール残基のアミノ窒素原子が、−Ｅ−、−Ｇ−、又は−Ｊと結合を形成し、更に該アミノアルコール残基のアルコール酸素原子が、−Ａ’−；該インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合する該インデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基；又は該インデノ縮合ナフトピランの置換基又は結合可能な位置と結合を形成する、アミノアルコール残基又はその誘導体であり；
    （ｉｉｉ）各−Ｅ−が独立して、ジカルボン酸残基又はその誘導体であって、該ジカルボン酸残基は、脂肪族ジカルボン酸残基、脂環式ジカルボン酸残基、又は芳香族ジカルボン酸残基であり、該ジカルボン酸残基の第一カルボニル基が、−Ｇ−又は−Ｄ−と結合を形成し、且つ該ジカルボン酸残基の第二カルボニルが−Ｇ−と結合を形成し；
    （ｉｖ）各−Ｇ−が独立して：
    （ａ）−［（ＯＣ ２ Ｈ ４ ） ｘ （ＯＣ ３ Ｈ ６ ） ｙ （ＯＣ ４ Ｈ ８ ） ｚ ］−Ｏ−であって、式中、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立して選択され、０〜５０の範囲であり、ｘ、ｙ及びｚの合計が１〜５０の範囲である、−［（ＯＣ ２ Ｈ ４ ） ｘ （ＯＣ ３ Ｈ ６ ） ｙ （ＯＣ ４ Ｈ ８ ） ｚ ］−Ｏ−；
    （ｂ）ポリオール残基又はその誘導体であって、該ポリオール残基が、脂肪族ポリオール残基、脂環式ポリオール残基、又は芳香族ポリオール残基であり、この場合、該ポリオール残基の第一ポリオール酸素原子は、−Ａ’−；−Ｄ−；−Ｅ−；該インデノ縮合ナフトピランの１１位に結合する該インデノ縮合ナフトピランのπ共役系を広げる基；又は該インデノ縮合ナフトピランの置換基又は結合可能な位置と結合を形成し、且つ該ポリオール残基の第二ポリオール酸素原子は、−Ｅ−又は−Ｊと結合を形成する、ポリオール残基又はその誘導体；或いは
    （ｃ）それらの組み合わせであって、この場合、該ポリオール残基の第一ポリオール酸素原子は、−［（ＯＣ ２ Ｈ ４ ） ｘ （ＯＣ ３ Ｈ ６ ） ｙ （ＯＣ ４ Ｈ ８ ） ｚ ］−基と結合を形成し、且つ該第二ポリオール酸素原子は、−Ｅ−又は−Ｊと結合を形成する、組み合わせであり；
    （ｖ）各−Ｊは独立して：
    （ａ）−Ｋ基であって、−Ｋは、−ＣＨ ２ ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ ３ ）ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ ２ ） ｗ ＣＯＯＨ、−Ｃ ６ Ｈ ４ ＳＯ ３ Ｈ、−Ｃ ５ Ｈ １０ ＳＯ ３ Ｈ、−Ｃ ４ Ｈ ８ ＳＯ ３ Ｈ、−Ｃ ３ Ｈ ６ ＳＯ ３ Ｈ、−Ｃ ２ Ｈ ４ ＳＯ ３ Ｈ、又は−ＳＯ ３ Ｈであり、式中、ｗは１〜１８の範囲である、−Ｋ基；
    （ｂ）水素であるが、但し、−Ｊが水素の場合、−Ｊは、−Ｄ−又は−Ｇ−の酸素原子、或いは−Ｄ−の窒素原子に結合する、水素；或いは、
    （ｃ）−Ｌ基又はその残基であって、この場合、−Ｌは、アクリル、メタクリル、クロチル、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリルオキシ）エトキシカルボニル、４−ビニルフェニル、ビニル、１−クロロビニル、又はエポキシである、−Ｌ基又はその残基である、
    フォトクロミック材料。
  2. 前記Ｒ ４ が：置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルケニル；置換又は未置換Ｃ２−Ｃ２０アルキニル；置換又は未置換アリール；置換又は未置換ヘテロアリール；−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１；或いは−Ｎ（＝Ｙ）又は−Ｎ＋（≡Ｙ’）であり、式中、ＹはＣ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、又はＳであり、Ｙ’はＣＲ３又はＮである、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
  3. 前記Ｒ ４ が、未置換であるか、或いは置換又は未置換アルキル、置換又は未置換アルコキシ、置換又は未置換オキシアルコキシ、アミド、置換又は未置換アミノ、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール、アジド、カルボニル、カルボキシ、エステル、エーテル、ハロゲン、ヒドロキシ、ポリオール残基、置換又は未置換フェノキシ、置換又は未置換ベンジルオキシ、シアノ、ニトロ、スルホニル、チオール、置換又は未置換複素環式基、反応性置換基、又は親和性置換基の内の少なくとも１つで置換されるアリール基又はヘテロアリール基であるが、但し、該アリール基又は該ヘテロアリール基が複数の置換基を含む場合は、各置換基が独立して選択される場合がある、請求項２に記載のフォトクロミック材料。
  4. 前記Ｒ ４ が、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１であり、式中、Ｒ１は、アシルアミノ、アシルオキシ、置換又は未置換Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換又は未置換アルコキシ、置換又は未置換オキシアルコキシ、アミノ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、置換又は未置換アリール、置換又は未置換ヘテロアリール、置換又は未置換複素環式基、ハロゲン、水素、ヒドロキシ、酸素、ポリオール残基、置換又は未置換フェノキシ、置換又は未置換ベンジルオキシ、又は反応性置換基である、請求項２に記載のフォトクロミック材料。
  5. 前記フォトクロミック材料が、反応性置換基及び親和性置換基の内の少なくとも１つを含む、
    請求項１に記載のフォトクロミック材料。
  6. 前記フォトクロミック材料が、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを含み、ここで、該インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの６位、７位、１３位、３位、並びに該インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの１１位に結合する該インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランのπ共役系を広げる基、の内の少なくとも１つが反応性置換基または親和性置換基を含む、請求項５に記載のフォトクロミック材料。
  7. 前記フォトクロミック材料が、該インデノ縮合ナフトピランの１３位にスピロ環基を含まない、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
  8. 前記フォトクロミック材料が置換インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであり、この場合：
    （ｉ）該インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの該６位が、窒素含有基又は酸素含有基で置換されており；
    （ｉｉ）該インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの該７位が、窒素含有基又は酸素含有基で置換されており、ここで、該窒素含有基は請求項１に定義される通りであり、そしてここで、該酸素含有基は−ＯＲ １０ ’であって、式中、Ｒ １０ ’はＣ １ −Ｃ ６ アルキル、置換又は未置換フェニル、フェニル（Ｃ １ −Ｃ ３ ）アルキル、モノ（Ｃ １ −Ｃ ６ ）アルキル置換フェニル（Ｃ １ −Ｃ ３ ）アルキル、モノ（Ｃ １ −Ｃ ６ ）アルコキシ置換フェニル（Ｃ １ −Ｃ ３ ）アルキル、（Ｃ １ −Ｃ ６ ）アルコキシ（Ｃ ２ −Ｃ ４ ）アルキル、Ｃ ３ −Ｃ ７ シクロアルキル、およびモノ（Ｃ １ −Ｃ ４ ）アルキル置換Ｃ ３ −Ｃ ７ シクロアルキルから選択され、ここで、フェニルの置換基はＣ １ −Ｃ ６ アルキルであってもＣ １ −Ｃ ６ アルコキシであってもよい、−ＯＲ １０ ’であり；且つ
    （ｉｉｉ）該インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの該１３位が二置換であるが、但し、該１３位の該置換基がそれぞれ独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、アリル、置換又は未置換フェニル、置換又は未置換ベンジル、置換又は未置換アミノ、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ３０であり、ここで式中、Ｒ３０は水素、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、未置換、一置換又は二置換フェニル又はナフチル、フェノキシ、モノ又はジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、又はモノ若しくはジ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシである、
    請求項１に記載のフォトクロミック材料。
  9. 有機材料の少なくとも一部に組み込まれた請求項１のフォトクロミック材料を含むフォトクロミック組成物であって、該有機材料が、ポリマー材料、オリゴマー材料、モノマー材料、又はそれらの混合物又は組み合わせである、組成物。
  10. 前記有機材料がポリマー材料であり、該ポリマー材料が、エチレン及び酢酸ビニルのコポリマー；エチレン及びビニルアルコールのコポリマー；エチレン、酢酸ビニル、及びビニルアルコールのコポリマー；セルロースアセテートブチレート；ポリ（ウレタン）；ポリ（アクリレート）；ポリ（メタクリレート）；エポキシ；ポリ（尿素ウレタン）；ポリ（シロキサン）；ポリ（シラン）；或いはそれらの混合物又は組み合わせである、請求項９に記載のフォトクロミック組成物。
  11. 前記フォトクロミック組成物が、相補的なフォトクロミック材料、光開始剤、熱開始剤、重合防止剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、及び接着促進剤の内の少なくとも１つを含む、請求項９に記載のフォトクロミック組成物。
  12. 前記フォトクロミック組成物がコーティング組成物である、請求項９に記載のフォトクロミック組成物。
  13. 基材と、該基材の少なくとも一部に接続した請求項１に記載のフォトクロミック材料を含み、ここで、該フォトクロミック材料を該基材の少なくとも一部に接続する工程が、インモールドキャスティング、コーティング、吸収、成層、及び現場での成形（ｃａｓｔｉｎｇ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）のうちの少なくとも１つを含む、フォトクロミック性物品。
  14. 前記フォトクロミック性物品が光学素子であり、該光学素子が、眼用素子、表示素子、窓、鏡、及び液晶セル素子からなる群から選択される、請求項１３に記載のフォトクロミック性物品。
  15. 前記光学素子が眼用素子であり、該眼用素子が、矯正用レンズ、非矯正用レンズ、拡大レンズ、保護レンズ、バイザー、ゴーグル、および光学機器用レンズからなる群から選択される、請求項１４に記載のフォトクロミック性物品。
  16. 前記基材がポリマー材料を含み、前記フォトクロミック材料が該ポリマー材料の少なくとも一部に組み込まれる、請求項１３に記載のフォトクロミック性物品。
  17. 前記フォトクロミック材料が、前記ポリマー材料の少なくとも一部と混合されるか、該ポリマー材料の少なくとも一部に結合するか、或いは、該ポリマー材料の少なくとも一部に吸収されるかの内の少なくとも１つの状態である、請求項１６に記載のフォトクロミック性物品。
  18. 前記フォトクロミック性物品が、前記基材の少なくとも一部に適用された少なくとも部分的なコーティングを含み、該少なくとも部分的なコーティングが前記フォトクロミック材料を含む、請求項１３に記載のフォトクロミック性物品。
  19. 前記基材がポリマー材料又はガラスである、請求項１８に記載のフォトクロミック性物品。
  20. 少なくとも部分的なコーティング又はフィルムの少なくとも１つが、前記基材の少なくとも一部に適用され、該少なくとも部分的なコーティング又はフィルムの少なくとも１つが、プライマーコーティング又はフィルム、保護用コーティング又はフィルム、反射防止用コーティング又はフィルム、従来のフォトクロミック性コーティング又はフィルム、及び偏光コーティング又はフィルムからなる群から選択される、請求項１３に記載のフォトクロミック性物品。
  21. 前記フォトクロミック材料が、相補的なフォトクロミック材料、光開始剤、熱開始剤、重合防止剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、及び接着促進剤の内の少なくとも１つを含む、請求項１３に記載のフォトクロミック性物品。
  22. フォトクロミック性物品を作製するための方法であって、
    請求項１に記載のフォトクロミック材料を基材の少なくとも一部に接続する工程を包含し、ここで、該フォトクロミック材料を該基材の少なくとも一部に接続する工程が、インモールドキャスティング、コーティング、吸収、成層、及び現場での成形（ｃａｓｔｉｎｇ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）のうちの少なくとも１つを含む、方法。
  23. ６位のＲ６基、７位のＲ６基、Ｂ、Ｂ’、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ４の内の少なくとも１つが反応性置換基を有する、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
  24. 前記フォトクロミック材料が置換インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランであり、この場合：
    （ｉ）該インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの７位のＲ６基及び６位のＲ６基のそれぞれが、独立して、−ＯＲ１０であって、ここで式中、Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フェニル置換基がＣ１−Ｃ６アルキルもしくはＣ１−Ｃ６アルコキシである置換又は未置換フェニル、フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、又はモノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル置換Ｃ３−Ｃ７シクロアルキルである、−ＯＲ１０；−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２であって、式中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｃ１−Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ２０トリシクロアルキル、又はＣ１−Ｃ２０アルコキシアルキルであり、該アリール基はフェニル又はナフチルである、−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２；以下：
    Figure 0004672768
    で表される窒素含有環であって、式中、各−Ｍ−は、何れの場合にも、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１３）−、−Ｃ（Ｒ１３）２−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−、及び−Ｃ（Ｒ１３）（アリール）−から独立して選択され、、−Ｑ−は−Ｍ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３）−、又は−Ｎ（アリール）−であり、この場合、各Ｒ１３は独立してＣ１−Ｃ６アルキルであり、各（アリール）は独立してフェニル又はナフチルであり、ｕは１〜３の範囲であり、ｖは０〜３の範囲であるが、但し、ｖが０の場合、−Ｑ−は−Ｍ−である、窒素含有環；或いは、反応性置換基又は親和性置換基であるが、但し、該反応性置換基又は該親和性置換基は、該インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと６位又は７位に結合を形成する、脂肪族アミノアルコール残基、脂環式アミノアルコール残基、アザ脂環式アルコール残基、ジアザ脂環式アルコール残基、ジアミン残基、脂肪族ジアミン残基、脂環式ジアミン残基、ジアザシクロアルカン残基、アザ脂環式アミン残基、オキシアルコキシ基、脂肪族ポリオール残基、又は脂環式ポリオール残基を有する連結基、を有する、反応性置換基又は親和性置換基；又は、
    （ｉｉ）該インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの６位のＲ６基及び７位のＲ６基が一緒に以下：
    Figure 0004672768
    で表される基を形成し、式中、各Ｚ及びＺ’はそれぞれ独立して、酸素又は−ＮＲ１１−であり、この場合、Ｒ１１は上の（ｉ）に記載した通りである、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
  25. 前記フォトクロミック材料が、（ｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−シアノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｉｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｉｉｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−メトキシカルボニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｉｖ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシカルボニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｖ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｖｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（フェニル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｖｉｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（ヒドロキシメチル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｖｉｉｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（３−ヒドロキシ−３−メチルブチン）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｉｘ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（２−フェニルエチニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−フェニル−１３−エチル、１３−メトキシ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｉ）３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−（２−メタクリルオキシエトキシ）カルボニルフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｉｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（（３−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシメチレンピペリジノ）−１−イル）−１１−（４−（フェニル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｉｉｉ）３−フェニル−３−（４−（２−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシエトキシ）フェニル）−６−メトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｉｖ）３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−１１−（２−（４−（３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３，１３ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン−３−イル）フェノキシ）エトキシカルボニル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｖ）３−フェニル−３−（４−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−１１−（（１−（４−（３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン−３−イル）フェニル）ピペラジノ−４−イル）カルボニル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｖｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１１−メトキシカルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｖｉｉ）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６，７−ジメトキシ−１１−カルボキシ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ、１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｖｉｉｉ）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６，７−ジメトキシ−１１−メトキシカルボニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｉｘ）３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｘ）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−シアノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｘｉ）３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−（２−フェニルエチニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｘｉｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｘｉｉｉ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，７−ジメトキシ−１１−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｘｉｖ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−モルホリノ−１１−フェニル−１３−ブチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｘｖ）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−モルホリノ−１１−フェニル−１３−ブチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｘｖｉ）３，３−ジ（４−フルオロフェニル）−１１−シアノ−１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｘｖｉｉ）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（３−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルオキシメチレンピペリジノ−１−イル）−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；（ｘｘｖｉｉｉ）３−（４−（２−（２−メタクリルオキシエチル）カルバミルエトキシ）フェニル）−３−フェニル−６，７−ジメトキシ−１１−フェニル−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；及びそれらの混合物から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
  26. ３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射の一部を遮蔽する基材の裏側での使用に適した光学素子であって、該光学素子は、請求項１〜８および２３〜２５のいずれかに記載のフォトクロミック材料を含み、該光学素子の少なくとも一部が、３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射の部分を遮蔽する該基材を透過する、ある量の、３９０ｎｍを超える波長の電磁放射を吸収して、該光学素子の少なくとも一部が第一状態から第二状態へと変化する、光学素子。
  27. ３２０ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲の電磁放射の部分を遮蔽する前記基材が風防であり、前記光学素子の第一状態が消色状態であり、前記光学素子の第二状態が着色状態である、請求項２６に記載の光学素子。
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