CN117480415A - 光致变色化合物、光致变色组合物、光致变色物品及眼镜 - Google Patents

光致变色化合物、光致变色组合物、光致变色物品及眼镜 Download PDF

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松江葵
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Abstract

本发明提供下述通式1表示的光致变色化合物。通式1中，R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成环结构，R3～R6各自独立地表示氢原子或吸电子基团，R3～R6中的一个以上表示吸电子基团，R8及R9各自独立地表示氢原子或给电子基团，R8及R9中的至少一者表示给电子基团，R7、R10、A及A’各自独立地表示氢原子或取代基。

Description

光致变色化合物、光致变色组合物、光致变色物品及眼镜
技术领域
本发明涉及光致变色化合物、光致变色组合物、光致变色物品及眼镜。
背景技术
光致变色化合物是具有下述性质的化合物：在具有光响应性的波长范围的光的照射下着色(coloring)、在无照射下退色的性质(光致变色性)。例如在专利文献1中，公开了具有光致变色性的萘并吡喃类化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2000/15631
发明内容
发明所要解决的问题
作为对眼镜镜片等物品赋予光致变色性的方法，可举出使基材含有光致变色化合物的方法、以及形成包含光致变色化合物的层的方法。作为对于这样地被赋予了光致变色性的物品的期望性能，可举出在可见光区(波长380～780nm)着色时的着色浓度高的性能、以及通过光照而着色后显示出快速的退色速度的性能。
本发明的一个方式的目的在于提供在可见光区着色时的着色浓度高、并且退色速度快的光致变色物品。
解决问题的方法
本发明的一个方式涉及一种光致变色化合物，其由下述通式1表示。
另外，本发明的一个方式涉及一种光致变色物品，其包含一种以上的下述通式1表示的光致变色化合物。
另外，本发明的一个方式涉及一种光致变色组合物，其包含一种以上的下述通式1表示的光致变色化合物。
[化学式1]
(通式1)
通式1中，
R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成环结构，
R3～R6各自独立地表示氢原子或吸电子基团，R3～R6中的一个以上表示吸电子基团，
R8及R9各自独立地表示氢原子或给电子基团，R8及R9中的至少一者表示给电子基团，
R7、R10、A及A’各自独立地表示氢原子或取代基。
发明的效果
通式1表示的化合物在通过光照而着色时能够在可见光区以高浓度着色，并且还能够显示出快速的退色速度。本发明人推断，在通式1中R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成环结构；R8及R9中的至少一者表示给电子基团等有助于上述方面。但本发明并不限定于本说明书中记载的推断。根据通式1表示的化合物，能够提供在可见光区着色时的着色浓度高并且退色速度快的光致变色物品。
具体实施方式
作为一例，光致变色化合物受到太阳光等光的照射，经过激发状态而结构转换为着色体。可以将经过光照而发生了结构转换后的结构称为“着色体”。与此相对，可以将光照前的结构称为“无色体”。但需要注意的是，关于无色体，所述“无色”并不限定于完全无色，也包括相对于着色体而言颜色较浅的情况。通式1的结构为无色体的结构。
在本发明及本说明书中，“光致变色物品”是指，包含光致变色化合物的物品。本发明的一个方式的光致变色物品至少包含通式1表示的光致变色化合物中的一种以上作为光致变色化合物。光致变色化合物可以包含在光致变色物品的基材中，和/或，可以包含在具有基材和光致变色层的光致变色物品的光致变色层中。“光致变色层”是指，包含光致变色化合物的层。
在本发明及本说明书中，“光致变色组合物”是指，包含光致变色化合物的组合物。本发明的一个方式的光致变色组合物至少包含通式1表示的光致变色化合物中的一种以上作为光致变色化合物，可以用于本发明的一个方式的光致变色物品的制造。
在本发明及本说明书中，详细情况在后面叙述的各种通式中的取代基、以及在后述的各基团具有取代基的情况下的取代基，可以各自独立地为选自下组中的取代基Rm、或在Rm上进一步取代有一个以上相同或者不同的Rm的取代基：
羟基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳原子数1～18的直链或支化的烷基、环戊基、环己基等碳原子数5～18的单环或双环等的杂环的环状脂肪族烷基、甲氧基、乙氧基、丁氧基等构成原子数1～24的直链或支化的烷氧基、构成原子数1～24的非芳香族环状取代基、三氟甲基等碳原子数1～18的直链或支化的全氟烷基、三氟甲氧基等直链或支化的全氟烷氧基、甲硫基、乙硫基、丁硫基等构成原子数1～24的直链或支化的烷硫基、苯基、萘基、蒽基、荧蒽基、菲基、吡喃基、苝基、苯乙烯基、芴基等芳基、苯氧基等芳氧基、苯硫基等芳硫基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、二唑基、三唑基、喹啉基、吩噻嗪基、吩嗪基、吩嗪基、噻蒽基(チアンスリル基)、吖啶基等杂芳基、氨基(-NH2)、单甲基氨基等单烷基氨基、二甲基氨基等二烷基氨基、单苯基氨基等单芳基氨基、二苯基氨基等二芳基氨基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基等环状氨基、乙炔基、巯基、甲硅烷基、磺酸基、烷基磺酰基、甲酰基、羧基、氰基及氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子。
作为上述的在Rm上进一步取代有一个以上相同或不同的Rm的取代基的一例，可举出在烷氧基的末端碳原子上进一步取代有烷氧基、且在该烷氧基的末端碳原子上进一步取代有烷氧基的结构。另外，作为上述的在Rm上进一步取代有一个以上相同或不同的Rm的取代基的另一例，可举出在苯基的5个可取代位置中的2个以上位置取代有相同或不同的Rm的结构。但并不限定于这样的例子。
在本发明及本说明书中，只要没有特别说明，则记载的基团为取代或未取代的基团。在本发明及本说明书中，“取代或未取代”与“具有一个以上取代基或未取代”的含义相同。对于具有取代基的基团，“碳原子数”及“构成原子数”是指也包括取代基的碳原子数或原子数在内的数。
另外，在本发明及本说明书中，详细情况在后面叙述的各种通式中的取代基、以及在后述的各基团具有取代基的情况下的取代基，也可以各自独立地为增溶基团。在本发明及本说明书中，“增溶基团”是指，能够有助于提高与任意的液体或特定的液体的相容性的取代基。作为增溶基团，优选为碳原子数4～50的包含直链、支化或环状结构的烷基、构成原子数4～50的直链、支化或环状的烷氧基、构成原子数4～50的直链、支化或环状的甲硅烷基、将上述基团的一部分替换为硅原子、硫原子、氮原子、磷原子等而成的基团、将上述基团中的2个以上组合而成的基团等具有该取代基可以有助于促进化合物分子的热运动的取代基。具有增溶基团作为取代基的化合物可以通过阻碍溶质分子间的距离接近来防止溶质的固体化、或通过降低溶质的熔点和/或玻璃化转变温度来形成接近于液体的分子集合状态。这样一来，增溶基团能够将溶质液体化、或提高具有该取代基的化合物在液体中的溶解性。在一个方式中，作为增溶基团，优选为作为直链烷基的正丁基、正戊基、正己基、正辛基、作为支化烷基的叔丁基、以及作为环状烷基的环戊基及环己基。
上述取代基可优选为选自甲氧基、乙氧基、苯氧基、甲硫基、乙硫基、苯硫基、三氟甲基、苯基、萘基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、吩噻嗪基、吩嗪基、吩嗪基、吖啶基、二甲基氨基、二苯基氨基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、氰基及增溶基团中的取代基，可更优选为选自甲氧基、苯氧基、甲硫基、苯硫基、三氟甲基、苯基、二甲基氨基、二苯基氨基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、氰基及增溶基团中的取代基。
在本发明及本说明书中，“吸电子基团”是指，与氢原子相比，容易从所键合着的原子侧吸引电子的取代基。吸电子基团通过诱导效应、中介效应(或共振效应)等取代基效应，结果是，能够吸引电子。作为吸电子基团的具体例，可举出：卤原子(氟原子：-F、氯原子：-Cl、溴原子：-Br、碘原子：-I)、三氟甲基：-CF3、硝基：-NO2、氰基：-CN、甲酰基：-CHO、酰基：-COR(R为取代基)、烷氧基羰基：-COOR、羧基：-COOH、取代磺酰基：-SO2R(R为取代基)、磺基：-SO3H等。作为适宜的吸电子基团，可举出作为电负性高的吸电子基团的氟原子、基于哈米特方程的对位的取代基常数σp为正值的吸电子基团等。
在本发明及本说明书中，“给电子基团”是指，与氢原子相比，容易向所键合着的原子侧供给电子的取代基。给电子基团可以是基于诱导效应、中介效应(或共振效应)等的总和而容易供给电子的取代基。作为给电子基团的具体例，可举出：羟基：-OH、硫羟基：-SH、烷氧基：-OR(R为烷基)、烷硫基：-SR(R为烷基)、芳硫基、乙酰基：-OCOCH3、氨基：-NH2、烷基酰胺基：-NHCOCH3、二烷基氨基：-N(R)2(2个R为相同或不同的烷基)、吗啉基、哌啶基、甲基等。作为适宜的给电子基团，可举出基于哈米特方程的对位的取代基常数σp为负值的给电子基团等。
以下示出基于哈米特方程的对位的取代基常数σp(出处：岩村秀、野依良治、中井武、北川勋编、大学院有机化学(上)(1988))的具体例。
-N(CH3)2：-0.83
-OCH3：-0.27
-t-C4H9：-0.20
-CH3：-0.17
-C2H5：-0.15
-C6H5：-0.01
(-H：0)
-F：+0.06
-Cl：+0.27
-Br：+0.23
-CO2C2H5：+0.45
-CF3：+0.54
-CN：+0.66
-SO2CH3：+0.72
-NO2：+0.78
[通式1表示的光致变色化合物]
以下，对通式1表示的光致变色化合物更详细地进行说明。
[化学式2]
(通式1)
茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子可以是由上述环结构和茚并稠合萘并吡喃共有的螺原子。即，上述环结构可以是与茚并稠合萘并吡喃螺合的环结构。
通式1中，R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成环结构。关于这样的环结构，构成环的碳原子的数量是指包含茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子的碳原子数。
上述环结构可以为单环结构，也可以为双环式、三环式等稠合多环结构，也可以为双环式等桥环结构，还可以为双环式等螺环结构。
作为上述环结构，可举出脂肪族环。上述脂肪族环可以未取代，或者可以具有取代基。关于取代基，可以参照上面关于取代基的记载。
作为上述脂肪族环，可举出包含茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子在内的构成环的碳原子数为3以上且20以下的脂肪族环。作为其具体例，可举出环己烷环、环辛烷环、环庚烷环等单环、降冰片烷环、双环壬烷环等双环、金刚烷环等三环等。关于具有取代基的脂肪族环，上述的“构成环的碳原子数”是指包含取代基中所含的碳原子的数量在内的碳原子数。另外，关于具有取代基的环结构，后述的“包含茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子在内的构成环的原子数”是指包含取代基中所含的原子的数量在内的原子数。
在R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成的环结构为脂肪族环的情况下，在一个方式中，这样的脂肪族环的构成环的碳原子数优选为3以上且6以下，可以为3、4、5或6，更优选为6。另外，在另一个方式中，这样的脂肪族环的构成环的碳原子数优选为7以上且20以下，可以为7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20，更优选为7或10。
如上面所记载，期望光致变色物品在通过光照射而着色后显示出快的退色速度。另一方面，与显示出非常快的退色速度的光致变色物品相比，有时也期望显示出适度快的退色速度的光致变色物品。从提供显示出适度快的退色速度的光致变色物品的观点考虑，在R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成的环结构为脂肪族环的情况下，这样的脂肪族环的构成环的碳原子数优选为3以上且6以下，更优选为6。
另外，作为R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成的环结构，也可以举出：
在包含茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子在内的构成环的碳原子数为3以上且20以下的脂肪族环上稠合有一个以上的选自芳香环及芳香族杂环中的环结构的稠合多环；
包含茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子在内的构成环的原子数为3以上且20以下的杂环；以及
在上述杂环上稠合有一个以上的选自芳香环及芳香族杂环中的环结构的稠合多环。
作为在包含茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子在内的构成环的碳原子数为3以上且20以下的脂肪族环上稠合有一个以上的选自芳香环及芳香族杂环中的环结构的稠合多环的具体例，可举出芴环。
作为包含茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子在内的构成环的原子数为3以上且20以下的杂环的具体例，可举出噻吩环、呋喃环、吡啶环等。
作为在上述杂环上稠合有一个以上的选自芳香环及芳香族杂环中的环结构的稠合多环，可举出苯基呋喃环、联苯噻吩环等。
作为R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成的环结构的具体例，可示例出以下的环结构。需要说明的是，以下，以13表示的位置的碳原子是通式1中的茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子。另外，作为R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成的环结构的具体例，也可以举出后述的示例化合物中包含的环结构。
[化学式3]
[化学式4]
通式1中，R3～R6各自独立地表示氢原子或吸电子基团，R3～R6中的一个以上表示吸电子基团。作为吸电子基团的具体例，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子、碳原子数1～10的全氟烷基(例如三氟甲基等)、以及氰基。在一个方式中，吸电子基团可以是选自氟原子及三氟甲基的吸电子基团。在一个方式中，R4可以为三氟甲基。另外，在一个方式中，R3及R5可以均为氟原子。本发明人推断R3～R6中的一个以上为吸电子基团有助于通式1表示的化合物能够在光照射后显示出快的退色速度。
通式1中，R3～R6中的一个以上表示吸电子基团。即，R3～R6中所含的吸电子基团的总数为1以上且4以下。其总数可以为4以下、3以下、2以下或为1。在一个方式中，R3～R6中，R3～R5中的一个以上可以为吸电子基团。作为具体的方式，可举出仅R4为吸电子基团、且R3、R5及R6为氢原子的方式、R3及R5为吸电子基团、且R4及R6为氢原子的方式等。作为更具体的方式，可举出仅R4为三氟甲基、且R3、R5及R6为氢原子的方式、R3及R5为氟原子、且R4及R6为氢原子的方式等。
R8及R9各自独立地表示氢原子或给电子基团，R8及R9中的至少一者表示给电子基团。在一个方式中，R8及R9各自独立地表示氢原子或给电子基团(其中，不包括硫原子)，R8及R9中的至少一者可以表示给电子基团。作为由R8和/或R9表示的给电子基团的具体例，可举出碳原子数1～10的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基等)、氧基芳基(例如苯氧基等)、氨基(例如二甲基氨基、哌啶基、吗啉基等)等。
关于R8及R9，在一个方式中，可以是R8表示氢原子并且R9表示给电子基团。在另一个方式中，可以是R8表示给电子基团并且R9表示氢原子。另外，在另一个方式中，R8及R9可以表示相同或不同的给电子基团。在一个方式中，通式1表示的化合物可以在可见光区中具有两个吸收峰。可见光区是指380～780nm的波长范围。本发明人推断，R8及R9均为给电子基团有助于通式1表示的化合物显示出在可见光区中具有两个吸收峰的吸光特性。
R7、R10、A及A’各自独立地表示氢原子或取代基。关于这样的取代基，可以参照上面关于取代基的记载。
在一个方式中，A及A’可以各自独立地为取代或未取代的苯基。具有取代基的苯基可以是1取代～5取代的苯基。在具有两个以上取代基的苯基中，这些取代基可以为相同或不同的取代基，这些取代基中的两个以上可以键合而形成环结构。关于上述苯基所具有的取代基，可以参照上面与取代基相关的记载。
另外，在一个方式中，A及A’中的至少一者可以表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有取代基的苯基。在该情况下，可以是A及A’中的仅任一者表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有取代基的苯基。或者也可以是A及A’这两者各自独立地表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有取代基的苯基。在上述的对位的取代位置上取代的取代基例如可以为给电子基团。关于这样的给电子基团，可以参照上面关于给电子基团的记载。作为在上述的对位的取代位置上取代的给电子基团的具体例，例如可举出甲氧基等烷氧基、吗啉基等。
另外，在一个方式中，A及A’中的至少一者可以是在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有含氮原子取代基的苯基。在该情况下，可以是A及A’中的仅任一者为在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有含氮原子取代基的苯基。或者可以是A及A’这两者各自独立地为在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有含氮原子取代基的苯基。作为上述含氮原子取代基，可举出未取代氨基(-NH2)、取代氨基(例如，单甲基氨基等单烷基氨基、二甲基氨基等二烷基氨基、单苯基氨基等单芳基氨基、二苯基氨基等二芳基氨基等)、环状氨基(例如，哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基等)。
在一个方式中，可以是在通式1中，R8表示氢原子，R9表示给电子基团，并且A及A’中的至少一者表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有含氮原子取代基的苯基。
作为通式1表示的化合物，可示例出以下的化合物。作为通式1中的各部分的具体例，可示例出以下示出的示例化合物中所含的化合物。然而，本发明并不限定于以下的示例化合物。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
通式1表示的光致变色化合物可以通过公知的方法来合成。关于合成方法，例如可以参照以下的文献。日本专利第4884578号说明书、US2006/0226402A1、US2006/0228557A1、US2008/0103301A1、US2011/0108781A1、US2011/0108781A1、美国专利第7527754号说明书、美国专利第7556751号说明书、WO2001/60811A1、WO2013/086248A1、WO1996/014596A1、WO2001/019813A1及WO2011/016582A1。
[光致变色组合物、光致变色物品]
本发明的一个方式涉及一种光致变色组合物，其包含一种以上的通式1表示的光致变色化合物。
另外，本发明的一个方式涉及一种光致变色物品，其包含一种以上的通式1表示的光致变色化合物。
上述光致变色组合物及上述光致变色物品可以仅包含一种通式1表示的光致变色化合物，或者可以包含两种以上(例如为2种以上且4种以下)通式1表示的光致变色化合物。对于上述光致变色物品及上述光致变色组合物而言，将它们的总量设为100质量％，可以包含例如0.1～15.0质量％左右的通式1表示的光致变色化合物。但并不限定于上述范围。
上述光致变色物品可以至少具有基材。在一个方式中，通式1表示的光致变色化合物可以包含在上述光致变色物品的基材中。上述光致变色物品可以具有基材和光致变色层，可以在基材和/或光致变色层中包含通式1表示的光致变色化合物中的一种以上。在基材及光致变色层中，通式1表示的光致变色化合物在一个方式中可以仅包含在基材中，在另一个方式中可以仅包含在光致变色层中，在又一个方式中可以包含在基材和光致变色层中。另外，基材及光致变色层可以仅包含通式1表示的光致变色化合物作为光致变色化合物，或者，也可以包含一种以上的其它光致变色化合物。作为其它光致变色化合物，可举出：偶氮苯类、螺吡喃类、螺嗪类、萘并吡喃类、茚并萘并吡喃类、菲并吡喃类、六烯丙基双咪唑类、给体-受体斯坦豪斯加合物(DASA)类、亚水杨基苯胺类、二氢芘类、蒽二聚体类、俘精酸酐类、二芳基乙烯类、苯氧基萘并萘醌类、芪类等。
＜基材＞
上述光致变色物品可以包含相应于光致变色物品的种类而选择的基材。作为基材的一例，作为眼镜镜片基材，可举出塑料镜片基材或玻璃镜片基材。玻璃镜片基材例如可以为无机玻璃制的镜片基材。作为塑料镜片基材，可举出以(甲基)丙烯酸树脂为代表的苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、烯丙基树脂、二乙二醇双烯丙基碳酸酯树脂(CR-39)等烯丙基碳酸酯树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、由异氰酸酯化合物与二乙二醇等羟基化合物经反应而得到的氨基甲酸酯树脂、使异氰酸酯化合物与多硫醇化合物反应而得到的硫代氨基甲酸酯树脂、使含有在分子内具有一个以上二硫醚键的(硫代)环氧化合物的固化性组合物固化而成的固化物(一般称为透明树脂)。作为镜片基材，可以使用未经染色的基材(无色镜片)，也可以使用经过了染色的基材(染色镜片)。镜片基材的折射率例如可以为1.50～1.75左右。但镜片基材的折射率并不限定于上述范围，可以在上述范围内，也可以相对于上述范围上下偏离。这里，折射率是指相对于波长500nm的光的折射率。另外，镜片基材可以是具有折射能力的镜片(所谓的带度数镜片)，也可以是没有折射能力的镜片(所谓的无度数镜片)。
例如，上述光致变色组合物可以为聚合性组合物。在本发明及本说明书中，“聚合性组合物”是指，包含一种以上聚合性化合物的组合物。通过公知的成形方法将至少包含通式1表示的光致变色化合物中的一种以上以及聚合性化合物中的一种以上的聚合性组合物成形，由此能够制作该聚合性组合物的固化物。该固化物可以作为基材而包含在上述光致变色物品中，和/或，可以作为光致变色层而包含在上述光致变色物品中。固化处理可以为光照和/或加热处理。聚合性化合物是指具有聚合性基团的化合物，可以通过使聚合性化合物的聚合反应进行而使聚合性组合物固化从而形成固化物。聚合性组合物可以进一步包含一种以上的添加剂(例如，聚合引发剂等)。
眼镜镜片可以是单焦点镜片、多焦点镜片、渐进折射力镜片等各种镜片。镜片的种类可根据镜片基材两面的面形状来确定。另外，镜片基材表面可以是凸面、凹面、平面中的任意面。对于通常的镜片基材及眼镜镜片而言，物体侧表面为凸面、眼球侧表面为凹面，但并不限定于此。光致变色层通常可以设置于镜片基材的物体侧表面上，但也可以设置于眼球侧表面上。
＜光致变色层＞
光致变色层可以是在基材的表面上直接或隔着一层以上的其它层间接设置的层。光致变色层例如可以是使聚合性组合物固化而成的固化层。可以以制成使至少包含通式1表示的光致变色化合物中的一种以上以及聚合性化合物中的一种以上的聚合性组合物固化而成的固化层，从而形成光致变色层。例如，可以通过将这样的聚合性组合物直接涂布在基材的表面上、或者涂布在设置于基材上的层的表面，对涂布的聚合性组合物实施固化处理，由此制成包含通式1表示的光致变色化合物中的一种以上的固化层，从而形成光致变色层。作为涂布方法，可采用旋涂法、浸涂法、喷涂法、喷墨法、喷嘴涂布法、狭缝涂布法等公知的涂布方法。固化处理可以为光照和/或加热处理。聚合性组合物中除了一种以上的聚合性化合物以外，可以进一步包含一种以上的添加剂(例如聚合引发剂等)。通过使聚合性化合物的聚合反应进行，可以使聚合性组合物固化而形成固化层。
光致变色层的厚度例如可以为5μm以上、10μm以上或20μm以上，另外，例如可以为80μm以下、70μm以下或50μm以下。
＜聚合性化合物＞
在本发明及本说明书中，聚合性化合物是指，1分子中具有一个以上聚合性基团的化合物，“聚合性基团”是指能够发生聚合反应的反应性基团。作为聚合性基团，例如可举出：丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、乙烯基醚基、环氧基、硫羟基、氧杂环丁基、羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基等。
作为能够用于形成上述基材及上述光致变色层的聚合性化合物，可示例出以下的化合物。
(环硫化物类化合物)
环硫化物类化合物是1分子内具有2个以上环硫醚基的化合物。环硫醚基是能够发生开环聚合的聚合性基团。作为环硫化物类化合物的具体例，可举出：双(1,2-环硫乙基)硫醚、双(1,2-环硫乙基)二硫醚、双(2,3-环硫丙基)硫醚、双(2,3-环硫丙硫基)甲烷、双(2,3-环硫丙基)二硫醚、双(2,3-环硫丙基二硫基)甲烷、双(2,3-环硫丙基二硫基)乙烷、双(6,7-环硫-3,4-二硫杂庚基)硫醚、双(6,7-环硫-3,4-二硫杂庚基)二硫醚、1,4-二噻烷-2,5-双(2,3-环硫丙基二硫甲基)、1,3-双(2,3-环硫丙基二硫甲基)苯、1,6-双(2,3-环硫丙基二硫甲基)-2-(2,3-环硫丙基二硫代乙硫基)-4-硫杂己烷、1,2,3-三(2,3-环硫丙基二硫基)丙烷、1,1,1,1-四(2,3-环硫丙基二硫甲基)甲烷、1,3-双(2,3-环硫丙基二硫基)-2-硫杂丙烷、1,4-双(2,3-环硫丙基二硫基)-2,3-二硫杂丁烷、1,1,1-三(2,3-环硫丙基二硫基)甲烷、1,1,1-三(2,3-环硫丙基二硫甲基硫基)甲烷、1,1,2,2-四(2,3-环硫丙基二硫基)乙烷、1,1,2,2-四(2,3-环硫丙基二硫甲基硫基)乙烷、1,1,3,3-四(2,3-环硫丙基二硫基)丙烷、1,1,3,3-四(2,3-环硫丙基二硫甲基硫基)丙烷、2-[1,1-双(2,3-环硫丙基二硫基)甲基]-1,3-二硫杂环丁烷、2-[1,1-双(2,3-环硫丙基二硫甲基硫基)甲基]-1,3-二硫杂环丁烷等。
(硫杂环丁基类化合物)
硫杂环丁基类化合物是1分子内具有2个以上硫杂环丁基的硫杂环丁烷化合物。硫杂环丁基是能够进行开环聚合的聚合性基团。硫杂环丁基类化合物中包括在具有多个硫杂环丁基的同时还具有环硫醚基的化合物。这样的化合物已在上述的环硫化物类化合物的例子中列举。其它硫杂环丁基类化合物中包括在分子内具有金属原子的含金属硫杂环丁烷化合物、和不含金属的非金属类硫杂环丁烷化合物。
作为非金属类硫杂环丁烷化合物的具体例，可举出：双(3-硫杂环丁基)二硫醚、双(3-硫杂环丁基)硫醚、双(3-硫杂环丁基)三硫醚、双(3-硫杂环丁基)四硫醚、1,4-双(3-硫杂环丁基)-1,3,4-三硫杂丁烷、1,5-双(3-硫杂环丁基)-1,2,4,5-四硫杂戊烷、1,6-双(3-硫杂环丁基)-1,3,4,6-四硫杂己烷、1,6-双(3-硫杂环丁基)-1,3,5,6-四硫杂己烷、1,7-双(3-硫杂环丁基)-1,2,4,5,7-五硫杂庚烷、1,7-双(3-硫杂环丁基硫基)-1,2,4,6,7-五硫杂庚烷、1,1-双(3-硫杂环丁基硫基)甲烷、1,2-双(3-硫杂环丁基硫基)乙烷、1,2,3-三(3-硫杂环丁基硫基)丙烷、1,8-双(3-硫杂环丁基硫基)-4-(3-硫杂环丁基硫甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,11-双(3-硫杂环丁基硫基)-4,8-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(3-硫杂环丁基硫基)-4,7-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(3-硫杂环丁基硫基)-5,7-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、2,5-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双[[2-(3-硫杂环丁基硫基)乙基]硫甲基]-1,4-二噻烷、2,5-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-2,5-二甲基-1,4-二噻烷、双硫杂环丁基硫醚、双(硫杂环丁基硫基)甲烷、3-[<(硫杂环丁基硫基)甲硫基>甲硫基]硫杂环丁烷、双硫杂环丁基二硫醚、双硫杂环丁基三硫醚、双硫杂环丁基四硫醚、双硫杂环丁基五硫醚、1,4-双(3-硫杂环丁基二硫基)-2,3-二硫杂丁烷、1,1,1-三(3-硫杂环丁基二硫基)甲烷、1,1,1-三(3-硫杂环丁基二硫甲基硫基)甲烷、1,1,2,2-四(3-硫杂环丁基二硫基)乙烷、1,1,2,2-四(3-硫杂环丁基二硫甲基硫基)乙烷等。
作为含金属硫杂环丁烷化合物，可举出在分子内包含Sn原子、Si原子、Ge原子、Pb原子等14族的原子、Zr原子、Ti原子等4族的元素、Al原子等13族的原子、Zn原子等12族的原子等作为金属原子的含金属硫杂环丁烷化合物。作为具体例，可举出：烷硫基(硫杂环丁基硫基)锡、双(烷硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、烷硫基(烷硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(硫杂环丁基硫基)环状二硫基锡化合物、烷基(硫杂环丁基硫基)锡化合物等。
作为烷硫基(硫杂环丁基硫基)锡的具体例，可示例出：甲硫基三(硫杂环丁基硫基)锡、乙硫基三(硫杂环丁基硫基)锡、丙硫基三(硫杂环丁基硫基)锡、异丙硫基三(硫杂环丁基硫基)锡等。
作为双(烷硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡的具体例，可示例出：双(甲硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(乙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(异丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡等。
作为烷硫基(烷硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡的具体例，可示例出：乙硫基(甲硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、甲硫基(丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、异丙硫基(甲硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、乙硫基(丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、乙硫基(异丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、异丙硫基(丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡等。
作为双(硫杂环丁基硫基)环状二硫基锡化合物的具体例，可示例出：双(硫杂环丁基硫基)二硫杂锡杂环丁环、双(硫杂环丁基硫基)二硫杂锡杂环戊环、双(硫杂环丁基硫基)二硫杂锡杂环己环、双(硫杂环丁基硫基)三硫杂锡杂环庚环等。
作为烷基(硫杂环丁基硫基)锡化合物的具体例，可示例出：甲基三(硫杂环丁基硫基)锡、二甲基双(硫杂环丁基硫基)锡、丁基三(硫杂环丁基硫基)锡、四(硫杂环丁基硫基)锡等。
(多胺化合物)
多胺化合物是在1分子中具有2个以上NH2基的化合物，可以通过与多异氰酸酯的反应形成脲键，也可以通过与多异硫氰酸酯的反应形成硫脲键。作为多胺化合物的具体例，可举出：乙二胺、六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、九亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间苯二甲胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、二乙三胺、对苯二胺、间苯二胺、三聚氰胺、1,3,5-苯三胺等。
(环氧类化合物)
环氧类化合物是在分子内具有环氧基的化合物。环氧基是能够发生开环聚合的聚合性基团。环氧类化合物一般可分类为脂肪族环氧化合物、脂环族环氧化合物及芳香族环氧化合物。
作为脂肪族环氧化合物的具体例，可举出：环氧乙烷、2-乙基环氧乙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、2,2’-亚甲基双环氧乙烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、四乙二醇二缩水甘油醚、九乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、四丙二醇二缩水甘油醚、九丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、二甘油四缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯的三缩水甘油醚等。
作为脂环族环氧化合物的具体例，可举出：异佛尔酮二醇二缩水甘油醚、双-2,2-羟基环己基丙烷二缩水甘油醚等。
作为芳香族环氧化合物的具体例，可举出：间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、苯酚酚醛清漆聚缩水甘油醚、甲酚酚醛清漆聚缩水甘油醚等。
另外，除了上述以外，还可以使用在具有环氧基的同时在分子内还具有硫原子的环氧类化合物。这样的含硫原子环氧类化合物中包括链状脂肪族类的含硫原子环氧类化合物和环状脂肪族类的含硫原子环氧类化合物。
作为链状脂肪族类含硫原子环氧类化合物的具体例，可举出：双(2,3-环氧丙基)硫醚、双(2,3-环氧丙基)二硫醚、双(2,3-环氧丙硫基)甲烷、1,2-双(2,3-环氧丙硫基)乙烷、1,2-双(2,3-环氧丙硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环氧丙硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环氧丙硫基)-2-甲基丙烷、1,4-双(2,3-环氧丙硫基)丁烷、1,4-双(2,3-环氧丙硫基)-2-甲基丁烷、1,3-双(2,3-环氧丙硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环氧丙硫基)戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙硫基)-2-甲基戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙硫基)-3-硫杂戊烷、1,6-双(2,3-环氧丙硫基)己烷、1,6-双(2,3-环氧丙硫基)-2-甲基己烷、3,8-双(2,3-环氧丙硫基)-3,6-二硫杂辛烷、1,2,3-三(2,3-环氧丙硫基)丙烷、2,2-双(2,3-环氧丙硫基)-1,3-双(2,3-环氧丙硫基甲基)丙烷、2,2-双(2,3-环氧丙硫基甲基)-1-(2,3-环氧丙硫基)丁烷等。
作为环状脂肪族类含硫原子环氧类化合物的具体例，可举出：1,3-双(2,3-环氧丙硫基)环己烷、1,4-双(2,3-环氧丙硫基)环己烷、1,3-双(2,3-环氧丙硫基甲基)环己烷、1,4-双(2,3-环氧丙硫基甲基)环己烷、2,5-双(2,3-环氧丙硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双[<2-(2,3-环氧丙硫基)乙基>硫甲基]-1,4-二噻烷、2,5-双(2,3-环氧丙硫基甲基)-2,5-二甲基-1,4-二噻烷等。
(具有自由基聚合性基团的化合物)
自由基聚合性基团是能够发生自由基聚合的聚合性基团。作为自由基聚合性基团，可举出：丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基等。
以下，将具有选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的聚合性基团的化合物称为“(甲基)丙烯酸酯化合物”。作为(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例，可举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇双缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二丙氧基苯基)丙烷、双酚F二(甲基)丙烯酸酯、1,1-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷、1,1-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甲硫基(甲基)丙烯酸酯、苯硫基(甲基)丙烯酸酯、苄硫基(甲基)丙烯酸酯、苯二甲基二硫醇二(甲基)丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二(甲基)丙烯酸酯、二官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有烯丙基的化合物(烯丙基化合物)的具体例，可举出：烯丙基缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯、二乙二醇双烯丙基碳酸酯、甲氧基聚乙二醇烯丙基醚、聚乙二醇烯丙基醚、甲氧基聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基醚、丁氧基聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基醚、甲基丙烯酰氧基聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基醚、苯氧基聚乙二醇烯丙基醚、甲基丙烯酰氧基聚乙二醇烯丙基醚等。
作为具有乙烯基的化合物(乙烯基化合物)，可举出：α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚体、苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3,9-二乙烯基螺双(间二氧杂环己烷)等。
上述光致变色物品可以在任意的位置包含一层以上用于提高光致变色物品的耐久性的保护层、防反射层、拒水性或亲水性的防污层、防雾层、用于提高层间密合性的底涂层等作为光致变色物品的功能性层而公知的层。
上述光致变色物品可以为光学物品。光学物品的一个方式为眼镜镜片。这样的眼镜镜片也可以称为光致变色镜片或光致变色眼镜镜片。另外，作为光学物品的一个方式，也可以举出：护目镜用镜片、遮阳帽的帽檐(帽舌)部分、头盔的遮蔽构件等。通过在这些光学物品用的基材上涂布作为聚合性组合物的上述光致变色组合物，并对涂布的组合物实施固化处理而形成光致变色层，可以得到具有防眩功能的光学物品。
[眼镜]
本发明的一个方式涉及一种眼镜，其具备作为上述光致变色物品的一个方式的眼镜镜片。关于该眼镜所包含的眼镜镜片的详细情况，如前面记载。上述眼镜通过具备这样的眼镜镜片，例如，在室外时可以通过光致变色化合物受到太阳光的照射发生着色从而像太阳镜那样发挥防眩效果，而返回至室内时，可以通过光致变色化合物发生退色而恢复透射性。关于上述眼镜，镜架等的构成可以适用公知技术。
实施例
以下，结合实施例对本发明进一步进行说明。但本发明并不限定于实施例所示的实施方式。
以下，分子结构的鉴定使用了核磁共振装置(NMR)。作为NMR，使用了日本电子制造的ECS-400的质子NMR。作为测定溶剂，主要使用了氘代氯仿，对于难溶于氘代氯仿的情况，适当使用了氘代二甲亚砜、氘代丙酮、氘代乙腈、氘代苯、氘代甲醇、氘代吡啶等。
纯度的分析使用了高效液相色谱(HPLC)。作为HPLC，使用了岛津制作所制造的LC-2040C。色谱柱使用了YMC-Triart C18，将测定温度设定为40℃。流动相使用了包含0.1％三氟乙酸的水与乙腈的混合溶剂，流速设为0.4mL/min.。
质量分析使用了在日本Waters制造的ACQUITY UPLC H-Class系统(UPLC)中装备有SQD2作为质量分析单元的装置。色谱柱使用了ACQUITY UPLC BEH C18，将测定温度设定为40℃。流动相使用了添加有甲酸的水与乙腈的混合溶剂，赋予浓度梯度以使其以流速0.61mL/min.流动。离子化采用了电喷雾离子化(ESI)法。
CHN(碳/氢/氮)元素分析通过燃烧法实施。
[实施例1]
通过以下的方法，由表2所示的反应物得到了表2所示的产物。
在氩气氛围中，向表2所示的反应物1(1.9g，4mmol)及反应物2(2.1g，8mmol)的甲苯溶液(36mL)中添加对甲苯磺酸一水合物(0.15g，0.80mmol)，在室温下搅拌过夜。添加氢氧化钠水溶液(1.0M，37mL)，搅拌约20分钟。通过过滤将杂质去除，用甲苯(30mL×2)萃取后，用水(20mL×2)对合并后的有机层进行清洗，并进行了浓缩。通过柱色谱法(SiO2：200g，庚烷/氯仿(体积基准)＝70/30～60/40)对所得到的残渣进行纯化(1.2g，褐色固体)。使所得到的固体悬浮于庚烷/乙酸乙酯(2/1(体积基准)，90mL)中，进行约30分钟的超声波处理，进行过滤及干燥，由此得到了作为最终产物的淡黄绿色固体(0.9g)形式的表2所示的产物。
通过以下的方法进行了所得产物的分析。
通过核磁共振装置(NMR)进行了结构鉴定。
通过HPLC对纯度进行了分析，结果以面积比计为表2所示的值。
作为质量分析的结果，相对于表2所示的精密质量的计算值，是表2所示的实测值([M+H]+，相对强度100)。
作为基于燃烧法的CHN元素分析的结果，相对于表2所示的计算值，实测值为表2所示的值。
通过以上的分析结果综合地确认得到了作为目标化合物的表2所示的化合物。
[实施例2～19、比较例1、2]
作为通式1表示的化合物的合成中使用的反应物1及反应物2，分别使用了表2所示的反应物，除此以外，通过与上述同样的操作得到了表2所示的化合物。
通过以上记载的方法进行了得到的产物的分析。将分析结果示于表2。
[眼镜镜片(光致变色物品)的制作]
＜光致变色组合物(聚合性组合物)的制备＞
在塑料制容器内，相对于(甲基)丙烯酸酯的合计100质量份，混合68质量份的聚乙二醇二丙烯酸酯、12质量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、20质量份的新戊二醇二甲基丙烯酸酯，制备了(甲基)丙烯酸酯混合物。相对于该(甲基)丙烯酸酯混合物100质量份混合光致变色化合物、并使其达到2.5质量份。然后，混合光聚合引发剂(苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)、抗氧剂[双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸)][亚乙基双(氧化亚乙基)酯及光稳定剂(癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯)，充分搅拌后，边搅拌边滴加了硅烷偶联剂(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)。然后，用自转公转方式搅拌脱泡装置进行了脱泡。
通过以上的方法制备了光致变色组合物。
＜底涂层的成膜＞
通过将塑料镜片基材(HOYA公司制商品名EYAS：中心厚度2.5mm、直径75mm、球面镜片度数-4.00)在浓度10质量％的氢氧化钠水溶液(液温60℃)中进行5分钟浸渍处理而进行碱清洗，进一步用纯水进行清洗并使其干燥。然后，在室温且相对湿度40～60％的环境中，使用MIKASA株式会社制造的旋涂机MS-B150，通过旋涂法以转速1500rpm对该塑料镜片基材的凸面涂布水性聚氨酯树脂液(聚碳酸酯多元醇类聚氨酯乳液、粘度100cPs、固体成分浓度38质量％)1分钟，然后使其自然干燥15分钟，由此形成了厚度5.5μm的底涂层。
＜光致变色层的成膜＞
将上述制备的光致变色组合物滴加在上述底涂层上，使用MIKASA株式会社制造的MS-B150，通过采用了在倾斜模式下花费1分钟使转速从转速500rpm变化至1500rpm、进一步在1500rpm下旋转5秒钟的程序的旋涂法进行了涂布。然后，对于涂布在形成于塑料镜片基材上的底涂层上的上述光致变色组合物，在氮气氛围中(氧浓度500ppm以下)照射紫外线(主波长405nm)40秒钟，使该组合物固化，形成了光致变色层。形成的光致变色层的厚度为45μm。
如此地制作了光致变色物品(眼镜镜片)。
[评价方法]
＜着色浓度的评价＞
通过基于JIS T7333:2005的以下方法求出了视觉透射率。
使用氙灯作为光源，向着实施例及比较例的各眼镜镜片的凸面照射了15分钟经过了空气质量过滤器后的光，使光致变色层着色。该照射光是按照JIS T7333：2005中所规定那样地以使放射照度及放射照度的允许差达到表1所示的值的方式进行的。利用大塚电子制分光光度计对该着色时的透射率进行了测定。将根据波长范围380nm～780nm的范围内的测定结果求出的视觉透射率T(％)示于表2。T(％)的值越小，意味着光致变色化合物越是以高浓度发生了着色。
[表1]
波长范围(nm) 放射照度(W/m2) 放射照度的允许差(W/m2)
300～340 ＜2.5 -
340～380 5.6 ±1.5
380～420 12 ±3.0
420～460 12 ±3.0
460～500 26 ±2.6
<退色速度的评价>
通过以下的方法对退色速度进行了评价。
利用大塚电子制分光光度计对实施例及比较例的各眼镜镜片的光照前(未着色状态)的透射率(测定波长：550nm)进行了测定。这里，将测得的透射率称为“初始透射率”。
对于各眼镜镜片，使用氙灯作为光源，照射了15分钟经过了空气质量过滤器后的光，使光致变色层着色。该照射光是按照JIS T7333：2005中所规定那样地以使放射照度及放射照度的允许差达到表2中所示的值的方式进行的。与初始透射率同样地测定了该着色时的透射率。这里，将测得的透射率称为“着色时透射率”。
然后，测定从停止光照的时间起至透射率达到[(初始透射率-着色时透射率)/2]为止所需要的时间。将该时间设为“减半时间”。可以认为，减半时间越短，则退色速度越快。将求出的减半时间示于表2。
将以上的结果示于表2(表2-1～表2-6)。
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根据表2所示的结果可以确认，实施例的各眼镜镜片是在可见光区以高浓度着色并且显示出快速的退色速度的光致变色物品。
最后，总结上述的各方式。
[1]一种光致变色化合物，其由下述通式1表示，
[化学式27]
(通式1)
通式1中，
R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成环结构，
R3～R6各自独立地表示氢原子或吸电子基团，R3～R6中的一个以上表示吸电子基团，
R8及R9各自独立地表示氢原子或给电子基团，R8及R9中的至少一者表示给电子基团，
R7、R10、A及A’各自独立地表示氢原子或取代基。
[2]根据[1]所述的光致变色化合物，其中，
R7及R10均表示氢原子。
[3]根据[1]或[2]所述的光致变色化合物，其中，
R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成的环结构为脂肪族环。
[4]根据[3]所述的光致变色化合物，其中，
上述脂肪族环的构成环的碳原子数为3以上且6以下。
[5]根据[3]所述的光致变色化合物，其中，
上述脂肪族环的构成环的碳原子数为6。
[6]根据[3]所述的光致变色化合物，其中，
上述脂肪族环的构成环的碳原子数为7以上且20以下。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的光致变色化合物，其中，
R8及R9各自独立地表示氢原子或给电子基团(其中，不包括硫原子)，R8及R9中的至少一者表示给电子基团。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的光致变色化合物，其中，
上述吸电子基团选自氟原子及三氟甲基。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，R4表示三氟甲基。
[10]根据[1]～[8]中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，R3及R5均表示氟原子。
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，A及A’中的至少一者表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有取代基的苯基。
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，A及A’各自独立地表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有取代基的苯基。
[13]根据[1]～[11]中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，A及A’各自独立地表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有给电子基团作为取代基的苯基。
[14]根据[1]～[13]中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，R8表示氢原子。
[15]根据[1]～[10]中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，R8表示氢原子，R9表示给电子基团，而且A及A’中的至少一者表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有含氮原子取代基的苯基。
[16]一种光致变色组合物，其包含[1]～[15]中任一项所述的光致变色化合物。
[17]根据[16]所述的光致变色组合物，其进一步包含聚合性化合物。
[18]一种光致变色物品，其包含使[17]所述的光致变色组合物固化而成的固化物。
[19]根据[18]所述的光致变色物品，其具有基材和光致变色层，上述光致变色层为上述固化物。
[20]根据[18]或[19]所述的光致变色物品，其为眼镜镜片。
[21]根据[18]或[19]所述的光致变色物品，其为护目镜用镜片。
[22]根据[18]或[19]所述的光致变色物品，其为遮阳帽的帽檐部分。
[23]根据[18]或[19]所述的光致变色物品，其为头盔的遮蔽构件。
[24]一种眼镜，其具备[20]所述的眼镜镜片。
本说明书中记载的各种方式及各种形态可以以任意的组合将两种以上组合可以任意的组合将两种以上组合。
应该理解的是，本次公开的实施方式在所有方面均只是示例，而并不是限制性解释。本发明的范围如权利要求书所示、并不限于上述说明，旨在包含与权利要求书在同等的含义及范围内的所有变形。
工业实用性
本发明的一个方式在眼镜、护目镜、遮阳帽、头盔等技术领域是有用的。

Claims (24)

1.一种光致变色化合物，其由下述通式1表示，
(通式1)
通式1中，
R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成环结构，
R3～R6各自独立地表示氢原子或吸电子基团，R3～R6中的一个以上表示吸电子基团，
R8及R9各自独立地表示氢原子或给电子基团，R8及R9中的至少一者表示给电子基团，
R7、R10、A及A’各自独立地表示氢原子或取代基。
2.根据权利要求1所述的光致变色化合物，其中，
R7及R10均表示氢原子。
3.根据权利要求1或2所述的光致变色化合物，其中，
R1及R2相互键合且与茚并稠合萘并吡喃的13位的碳原子一起形成的环结构为脂肪族环。
4.根据权利要求3所述的光致变色化合物，其中，
所述脂肪族环的构成环的碳原子数为3以上且6以下。
5.根据权利要求3所述的光致变色化合物，其中，
所述脂肪族环的构成环的碳原子数为6。
6.根据权利要求3所述的光致变色化合物，其中，
所述脂肪族环的构成环的碳原子数为7以上且20以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的光致变色化合物，其中，
R8及R9各自独立地表示氢原子或给电子基团，所述给电子基团不包括硫原子，R8及R9中的至少一者表示给电子基团。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的光致变色化合物，其中，
所述吸电子基团选自氟原子及三氟甲基。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，R4表示三氟甲基。
10.根据权利要求1～8中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，R3及R5均表示氟原子。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，A及A’中的至少一者表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有取代基的苯基。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，A及A’各自独立地表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有取代基的苯基。
13.根据权利要求1～11中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，A及A’各自独立地表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有给电子基团作为取代基的苯基。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，R8表示氢原子。
15.根据权利要求1～10中任一项所述的光致变色化合物，其中，
通式1中，R8表示氢原子，R9表示给电子基团，而且A及A’中的至少一者表示在相对于与茚并稠合萘并吡喃的吡喃环键合的位置的碳原子为对位的取代位置具有含氮原子取代基的苯基。
16.一种光致变色组合物，其包含权利要求1～15中任一项所述的光致变色化合物。
17.根据权利要求16所述的光致变色组合物，其进一步包含聚合性化合物。
18.一种光致变色物品，其包含使权利要求17所述的光致变色组合物固化而成的固化物。
19.根据权利要求18所述的光致变色物品，其具有基材和光致变色层，所述光致变色层为所述固化物。
20.根据权利要求18或19所述的光致变色物品，其为眼镜镜片。
21.根据权利要求18或19所述的光致变色物品，其为护目镜用镜片。
22.根据权利要求18或19所述的光致变色物品，其为遮阳帽的帽檐部分。
23.根据权利要求18或19所述的光致变色物品，其为头盔的遮蔽构件。
24.一种眼镜，其具备权利要求20所述的眼镜镜片。
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