ES2342490T3 - Materiales fotocromicos que tienen sistemas pi-conjugados extendidos y composiciones y articulos que los incluyen. - Google Patents

Materiales fotocromicos que tienen sistemas pi-conjugados extendidos y composiciones y articulos que los incluyen. Download PDF

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Abstract

Un material fotocrómico que comprende: (i) un naftopirano indenocondensado; y (ii) un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, con la condición de que si el grupo unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado y un grupo unido en la posición 10 o en la posición 12 del naftopirano indenocondensado forman juntos un grupo condensado, dicho grupo condensado no es un grupo benzocondensado; y en el que la posición 13 del naftopirano indenocondensado no está sustituida, está monosustituida o disustituida, con la condición de que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los sustituyentes no forman juntos un norbornilo.

Description

Materiales fotocrómicos que tienen sistemas pi-conjugados extendidos y composiciones y artículos que los incluyen.
Antecedentes
Diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se refieren a materiales fotocrómicos que tienen un sistema pi-conjugado extendido. Otras realizaciones no limitantes se refieren a composiciones y artículos fotocrómicos, como elementos ópticos, que los incorporan.
Muchos materiales fotocrómicos convencionales, como naftopiranos indenocondensados, pueden sufrir una transformación en respuesta a ciertas longitudes de onda de radiación electomagnética (o "radiación actínica") desde una forma (o estado) a otra, teniendo cada forma un espectro de absorción característico. Tal como se emplea en la presente, la expresión "radiación actínica" se refiere a la radiación electromagnética que es capaz de provocar que un material fotocrómico se transforme desde una forma o estado a otro. Por ejemplo, muchos materiales fotocrómicos convencionales son capaces de transformarse desde una forma cerrada, que se corresponde con un estado "decolorado" o "inactivado" del material fotocrómico, a una forma abierta, que se corresponde con un estado "coloreado" o "activado" del material fotocrómico, en respuesta a la radiación actínica, y después volver a la forma cerrada en ausencia de la radiación actínica en respuesta a la energía térmica. Las composiciones y artículos fotocrómicos que contienen uno o más materiales fotocrómicos, por ejemplo lentes fotocrómicas para aplicaciones para gafas, pueden mostrar estados transparentes y coloreados que en general se corresponden con los estados del material o materiales fotocrómicos que contienen.
De forma típica, la cantidad de material fotocrómico necesaria para lograr un efecto óptico deseado cuando se incorpora en una composición o artículo depende, en parte, de la cantidad de radiación actínica que el material fotocrómico absorbe sobre por molécula. Es decir, cuanto más radiación actínica absorba el material fotocrómico por molécula, más probable será (es decir, tendrá una probabilidad mayor) que el material fotocrómico se transforme desde la forma cerrada a la forma abierta. Las composiciones y artículos fotocrómicos que se fabrican utilizando materiales fotocrómicos que tienen un coeficiente de absorción molar relativamente alto (o "coeficiente de extinción") para la radiación actínica pueden utilizarse en general a concentraciones más bajas que los materiales fotocrómicos que tienen unos coeficientes de absorción molar más bajos, y aún logran el efecto óptico deseado.
Para algunas aplicaciones, la cantidad de material fotocrómico que puede incorporarse en el artículo puede ser limitada debido a las dimensiones físicas del artículo. Por consiguiente, el uso de materiales fotocrómicos convencionales que tienen un coeficiente de absorción molar relativamente bajo en estos artículos puede ser poco factible, porque la cantidad de material fotocrómico necesaria para lograr los efectos ópticos deseados no puede adaptarse físicamente al artículo. Además, en otras aplicaciones, el tamaño o la solubilidad del propio material fotocrómico puede limitar la cantidad de material fotocrómico que puede incorporarse al artículo. Además, puesto que los materiales fotocrómicos pueden ser caros, en otras aplicaciones la cantidad del material fotocrómico utilizada puede ser limitada debido a consideraciones económicas.
Por consiguiente, para algunas aplicaciones puede resultar ventajoso desarrollar materiales fotocrómicos que puedan mostrar una absorción hipercrómica de la radiación actínica que pueda permitir el uso de concentraciones menores del material fotocrómico y todavía lograr los efectos ópticos deseados. Tal como se emplea en la presente, la expresión "absorción hipercrómica" se refiere a un aumento en la absorción de la radiación electromagnética por un material fotocrómico que tiene un sistema pi-conjugado extendido por molécula, comparado con un material fotocrómico compatible que no tenga un sistema pi-conjugado extendido.
Además, como se mencionó anteriormente, de forma típica la transformación entre la forma cerrada y la forma abierta requiere que el material fotocrómico se exponga a ciertas longitudes de onda de radiación electromagnética. Para muchos materiales fotocrómicos convencionales, las longitudes de onda de radiación electromagnética que pueden provocar esta transformación varían de forma típica de 320 nanómetros ("nm") a 390 nm. Por consiguiente, los materiales fotocrómicos convencionales pueden no ser óptimos para su uso en aplicaciones que estén protegidas frente a una cantidad sustancial de radiación electromagnética en el intervalo de 320 nm a 390 nm. Por ejemplo, las lentes para aplicaciones para gafas que estén fabricadas utilizando materiales fotocrómicos convencionales pueden no alcanzar su estado totalmente coloreado cuando se emplean dentro de un automóvil. Esto es porque una gran parte de la radiación electromagnética en el intervalo de 320 nm a 390 nm puede ser absorbida por el parabrisas del automóvil antes de que pueda ser absorbida por el material o materiales fotocrómicos de la lente. Por tanto, en algunas aplicaciones puede resultar ventajoso desarrollar materiales fotocrómicos que tengan un espectro de absorción de la forma cerrada para la radiación electromagnética que esté desplazado hacia longitudes de onda más largas, es decir, "batocrómicamente desplazado". Tal como se emplea en la presente, la expresión "espectro de absorción de la forma cerrada" se refiere al espectro de absorción del material fotocrómico en la forma cerrada o estado inactivado. Por ejemplo, en aplicaciones que implican un uso detrás de un parabrisas de los materiales fotocrómicos, puede resultar ventajoso que el espectro de absorción de la forma cerrada del material fotocrómico esté desplazado, de forma que el material fotocrómico pueda absorber la suficiente radiación electromagnética que tenga una longitud de onda mayor que 390 nm para permitir que el material fotocrómico se transforme desde la forma cerrada a la forma abierta.
Breve sumario de la descripción
Diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se refieren a materiales fotocrómicos que comprenden: (i) un naftopirano indenocondensado; y (ii) un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, con la condición de que si el grupo unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado y un grupo unido en la posición 10 o en la posición 12 del naftopirano indenocondensado forman juntos un grupo condensado, dicho grupo condensado no es un grupo benzocondensado; y en los que la posición 13 del naftopirano indenocondensado no está sustituida, está monosustituida o disustituida, con la condición de que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los sustituyentes no forman juntos un
norbornilo.
Otras realizaciones no limitantes se refierena a materiales fotocrómicos que comprenden un naftopirano indenocondensado, en el que la posición 13 del naftopirano indenocondensado no está sustituida, está monosustituida o disustituida, con la condición de que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los sustituyentes no forman juntos un norbornilo, y en el que el material fotocrómico tiene un coeficiente de extinción intregado mayor que 1,0 x 10^{6} nm x mol^{-1} x cm^{-1}, determinado mediante la integración de una gráfica del coeficiente de extinción del material fotocrómico frente a la longitud de onda a lo largo de un intervalo de longitudes de onda que se extiende de 320 nm a 420 nm, ambas inclusive.
Otras realizaciones no limitantes se refieren a materiales fotocrómicos que comprenden un naftopirano indenocondensado seleccionado de un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, un indeno[1',2':4,3]nafto[1,2-b]pirano, y sus mezclas, en los que la posición 13 del naftopirano indenocondensado no está sustituida, está monosustituida o disustituida, con la condición de que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los sustituyentes no forman juntos un norbornilo; y un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, en el que dicho grupo es un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, o un grupo representado por -X=Y o -X'\equivY', en el que X, X', Y e Y' son como se describe en la presente a continuación y como se indica en las reivindicaciones; o el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado, junto con un grupo unido en la posición 12 del naftopirano indenocondensado o junto con un grupo unido en la posición 10 del naftopirano indenocondensado forman un grupo condensado, siendo dicho grupo condensado indeno, dihidronaftaleno, indol, benzofurano, benzopirano o tianafteno.
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Otras realizaciones no limitantes se refieren a materiales fotocrómicos representados por
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o sus mezclas, en los que R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, B y B' representan grupos como se describe en la presente a continuación y como se indica en las reivindicaciones.
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Otras realizaciones no limitantes se refieren a composiciones fotocrómicas, artículos fotocrómicos, como elementos ópticos, y procedimientos para fabricarlos, en los que las composiciones fotocrómicas y los artículos fotocrómicos comprenden un material fotocrómico según diversas realizaciones no específicas descritas en la presente. Por ejemplo, una realización no limitante específica se refiere a un elemento óptico adaptado para su uso detrás de un sustrato que bloquee una porción sustancial de radiación electromagnética en el intervalo de 320 nm a 390 nm, comprendiendo el elemento óptico un material fotocrómico que comprende un naftopirano indenocondensado y un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste conectado al menos a una porción del elemento óptico, en el que esta al menos una porción del elemento óptico absorbe una cantidad suficiente de radiación electromagnética que tiene una longitud de onda mayor que 390 nm que pasa a través del sustrato que bloquea una parte sustancial de radiación electromagnética en el intervalo de 320 nm a 390 nm, de forma que esta al menos una porción del elemento óptico se transforma desde un primer estado a un segundo
estado.
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Breve descripción de los dibujos
Diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden entenderse mejor cuando se toman en consideración junto con los dibujos, en los que:
la figura 1 muestra los espectros de absorción obtenidos para un material fotocrómico según una realización no limitante descrita en la presente a dos concentraciones diferentes, y los espectros de absorción de un material fotocrómico convencional;
las figuras 2a, 2b, 3a y 3b son representaciones de materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente;
la figura 4 es un diagrama esquemático de un esquema de reacción para fabricar un material intermedio que puede utilizarse para formar materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presen-
te; y
las figuras 5-8 son diagramas esquemáticos de esquemas de reacción que pueden utilizarse para fabricar materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente.
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Descripción detallada
Tal como se emplea en esta memoria y en las reivindicaciones adjuntas, los artículos "el/la" y "un/una" incluyen los referentes en plural, a menos que expresa e inequívocamente estén limitados a un referente.
Además, para los fines de esta memoria, a menos que se indique lo contrario, debe entenderse que todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, y otras propiedades o parámetros utilizados en la memoria están modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". Por consiguiente, a menos que se indique lo contrario, debe entenderse que los parámetros numéricos indicados en la siguiente memoria y reivindicaciones adjuntas son aproximaciones. Como mínimo, y como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de los equivalentes al alcance de las reivindicaciones, los parámetros numéricos deben considerarse a la luz del número de dígitos significativos indicados y la aplicación de técnicas de redondeo habituales.
Además, aunque los parámetros e intervalos numéricos que indican el amplio alcance de la invención son aproximaciones, como se indicó anteriormente, los valores numéricos indicados en la sección de ejemplos se indican de la manera más precisa posible. Sin embargo, debe entenderse que estos valores numéricos contienen de modo inherente ciertos errores como resultado del equipo de medición y/o de la técnica de medición.
Los materiales fotocrómicos según las diversas realizaciones no limitantes de la invención se analizarán a continuación. Tal como se emplea en la presente, el término "fotocrómico" significa que tiene un espectro de absorción para al menos la radiación visible que varía en respuesta a la absorción de al menos la radiación actínica. Además, tal como se emplea en la presente, la expresión "material fotocrómico" significa cualquier sustancia que está adaptada para desplegar propiedades fotocrómicas, es decir, está adaptada para tener un espectro de absorción para al menos la radiación visible que varía en respuesta a la absorción de al menos la radiación actínica. Como se indicó anteriormente, tal como se emplea en la presente, la expresión "radiación actínica" se refiere a una radiación electromagnética que es capaz de provocar que un material fotocrómico se transforme desde una forma o estado a
otro.
Diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se refieren a materiales fotocrómicos que comprenden: (i) un naftopirano indenocondensado; y (ii) un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, con la condición de que si el grupo unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado y un grupo unido en la posición 10 o en la posición 12 del naftopirano indenocondensado forman juntos un grupo condensado, dicho grupo condensado no es un grupo benzocondensado; y en los que la posición 13 del naftopirano indenocondensado no está sustituida, está monosustituida o disustituida, con la condición de que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los sustituyentes no forman juntos un norbornilo (también conocido como biciclo[2.2.1]heptilo o 8,9,10-trinorbornilo). Tal como se emplea en la presente, el término "condensado" significa unido covalentemente en al menos dos posiciones.
Tal como se emplean en la presente, las expresiones "posición 10", "posición 11", "posición 12", "posición 13", etc. se refieren a la posición 10, 11, 12, 13, etc. de los átomos del anillo del naftopirano indenocondensado, respectivamente. Por ejemplo, según una realización no limitante en la que el naftopirano indenocondensado es un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, los átomos del anillo del naftopirano indenocondensado se numeran como se muestra a continuación en (I). Según otra realización no limitante en la que el naftopirano indenocondensado es indeno[1',2':4,3]nafto[1,2-b]pirano, los átomos del anillo del naftopirano indenocondensado se numeran como se muestra a continuación en (II).
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Además, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, los naftopiranos indenocondensados pueden tener un grupo o grupos que pueden estabilizar la forma abierta del naftopirano indenocondensado unidos al anillo de pirano en una posición disponible adyacente al átomo de oxígeno (es decir, la posición 3 en (I) anterior, o la posición 2 en (II) anterior). Por ejemplo, según una realización no limitante, los naftopiranos indenocondensados pueden tener un grupo que extiende el sistema pi-conjugado de la forma abierta del naftopirano indenocondensado unido al anillo de pirano adyacente al átomo de oxígeno. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden estar unidos al anillo de pirano como se analizó anteriormente se describen con más detalle en la presente a continuación haciendo referencia a B y B'.
Además, como se analiza con más detalle en la presente a continuación, además del grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado en la posición 11 del naftopirano indenocondensado, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas pueden incluir otros grupos unidos o condensados en diversas posiciones sobre el naftopirano indenocondensado diferentes de la posición 11.
Tal como se emplean en la presente, los términos "grupo" o "grupos" significan una disposición de uno o más átomos. Tal como se emplea en la presente, la expresión "grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado" significa un grupo que tiene al menos un enlace pi (enlace \pi) en conjugación con el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado. Los expertos en la técnica apreciarán que en este sistema, los pi-electrones en el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado pueden deslocalizarse a través del sistema pi combinado del naftopirano indenocondensado y el grupo que tiene al menos un enlace pi en conjugación con el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado. Los sistemas de enlaces conjugados pueden representarse mediante una disposición de al menos dos enlaces dobles o triples separados por un enlace sencillo, es decir, un sistema que contiene dobles (o triples) enlaces y enlaces sencillos alternantes, en el que el sistema contiene al menos dos enlaces dobles (o triples). Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden extender el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se indican a continuación en detalle.
Como se analizó previamente, cuanta más radiación actínica absorbe un material fotocrómico por molécula, más probable es que el material fotocrómico realice la transformación desde la forma cerrada a la forma abierta. Además, como se analizó previamente, los materiales fotocrómicos que absorben más radiación actínica por molécula pueden utilizarse en general a concentraciones más bajas que los que absorben menos radiación actínica por molécula y todavía logran los efectos ópticos deseados.
Aunque no se pretende que sea limitante en la presente, los inventores han observado que los naftopiranos indenocondensados que comprenden un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente, pueden absorber más radiación actínica por molécula que un naftopirano indenocondensado comparable sin un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comparable unido en la posición 11 de éste. Es decir, los naftopiranos indenocondensados según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden mostrar absorción hipercrómica de la radiación actínica. Tal como se analizó anteriormente, tal como se emplea en la presente, la expresión "absorción hipercrómica" se refiere a un aumento en la absorción de radiación electromagnética por un material fotocrómico que tiene un sistema pi-conjugado extendido por molécula, comparado con un material fotocrómico comparable que no tiene un sistema pi-conjugado extendido. Por tanto, sin querer ser limitante en la presente, se contempla que los naftopiranos indenocondensados según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden emplearse de modo ventajoso en muchas aplicaciones, incluyendo aplicaciones en las que puede ser necesario o deseable limitar la cantidad de material fotocrómico empleado.
La cantidad de radiación absorbida por un material (o la "absorbancia" del material) puede determinarse utilizando un espectrofotómetro exponiendo el material a una radiación incidente que tenga una longitud de onda y una intensidad concretas, y comparando la intensidad de la radiación transmitida por el material con la de la radiación incidente. Para cada longitud de onda ensayada, la absorbancia ("A") del material viene dada por la siguiente ecuación:
A = log I_{0}/I
en la que "I_{0}" es la intensidad de la radiación incidente e "I" es la intensidad de la radiación transmitida. Un especto de absorción para el material puede obtenerse representando gráficamente la absorbancia del material frente a la longitud de onda. Comparando el espectro de absorción de los materiales fotocrómicos que se ensayan bajo las mismas condiciones, es decir, utilizando la misma concentración y longitud de paso para la radiación electromagnética que pasa a través de la muestra (por ejemplo, la misma longitud de célula o espesor de la muestra), un aumento en la absorbancia de uno de los materiales a una longitud de onda concreta puede considerarse como un aumento en la intensidad del pico espectral para ese material a esa longitud de onda.
Haciendo ahora referencia a la figura 1, se muestran los espectros de absorción para dos materiales fotocrómicos diferentes. Los espectros de absorción 1a y 1b se obtuvieron en chips acrílicos de 0,22 cm x 15,24 cm x 15,24 cm que se fabricaron añadiendo disoluciones 0,0015 molales (m) de un material fotocrómico que se va a ensayar a una mezcla de monómeros, y posteriormente moldear la mezcla para formar los chips acrílicos. El espectro de absorción 1c se obtuvo en chips acrílicos de 22 cm x 15,24 cm x 15,24 cm que se obtuvieron añadiendo una disolución 0,00075 m del mismo material fotocrómico utilizado para obtener el espectro 1a a la mezcla de monómeros mencionada anteriormente y moldeando. La preparación de los chips de ensayo acrílicos se describe con más detalle en los ejemplos.
De manera más particular, el espectro de absorción 1a es el espectro de absorción a "concentración completa" (es decir, 0,0015 m) para un naftopirano indenocondensado según una realización no limitante descrita en la presente, que comprende un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del nafopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste. De manera específica, el espectro de absorción 1a es el espectro de absorción para un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-(fenil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. Puesto que la absorbancia de este material fotocrómico es mayor que el límite máximo de detección a lo largo del intervalo de longitudes de onda ensayado, se observa una meseta en la absorbancia en el espectro de absorción 1a. El espectro de absorción 1b es el espectro de absorción a "concentración completa" (es decir, 0,0015 m) para un naftopirano indenocondensado comparable sin un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comparable unido en la posición 11 de éste. De manera específica, el espectro de absorción 1b es el espectro de absorción para un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
Como puede observarse a partir de los espectros de absorción 1a y 1b en la figura 1, el naftopirano indenocondensado que comprende el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste (espectro 1a), según una realización no limitante descrita en la presente, muestra un aumento en la absorción de radiación electromagnética que tiene una longitud de onda que varía de 320 nm a 420 nm (es decir, muestra absorción hipercrómica de radiación electromagnética), comparado con un naftopirano indenocondensado comparable sin el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comparable unido en la posición 11 de éste (espectro 1b).
Haciendo referencia de nuevo a la figura 1, como se analizó previamente, el espectro de absorción 1c es el espectro de absorción para el mismo naftopirano indenocondensado que el espectro 1a, pero se obtuvo a partir de una muestra que tenía la mitad de la concentración completa utilizada para obtener el espectro de absorción 1a. Como puede observarse comparando los espectros 1c y 1b en la figura 1, a la mitad de la concentración del material fotocrómico comparable, el naftopirano indenocondensado que comprende el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, según una realización no limitante descrita en la presente, muestra absorción hipercrómica de radiación electromagnética con una longitud de onda de 320 nm a 420 nm, comparado con el naftopirano indenocondensado comparable sin el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comparable unido en la posición 11 de éste a concentración
completa.
Otra indicación de la cantidad de radiación que puede absorber un material es el coeficiente de extinción del material. El coeficiente de extinción ("\varepsilon") de un material se relaciona con la absorbancia del material mediante la siguiente ecuación:
\varepsilon = A/(c x 1)
en la que "A" es la absorbancia del material a una longitud de onda concreta, "c" es la concentración del material en moles por litro (mol/l) y "l" es la longitud de paso (o espesor de la célula) en centímetros. Además, representando gráficamente el coeficiente de extinción frente a la longitud de onda e integrando a través de un intervalo de longitudes de onda (por ejemplo, = \int\varepsilon(\lambda)d\lambda) es posible obtener un "coeficiente de extinción integrado" para el material. En términos generales, cuanto mayor sea el coeficiente de extinción integrado de un material, más radiación absorberá el material por molécula.
Los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden tener un coeficiente de extinción integrado mayor que 1,0 x 10^{6} nm/(mol x cm) o (nm x mol^{-1} x cm^{-1}), según se determina mediante la integración de una gráfica del coeficiente de extinción del material fotocrómico frente a la longitud de onda a través de un intervalo de longitudes de onda que varía de 320 nm a 420 nm, ambas inclusive. Además, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden tener un coeficiente de extinción integrado de al menos 1,1 x 10^{6} nm x mol^{-1} x cm^{-1}, o de al menos 1,3 x 10^{6} nm x mol^{-1} x cm^{-1}, según se determina mediante la integración de una gráfica del coeficiente de extinción del material fotocrómico frente a la longitud de onda a lo largo de un intervalo de longitudes de onda que varía de 320 nm a 420 nm, ambas inclusive. Por ejemplo, según diversas realizaciones no limitantes, el material fotocrómico puede tener un coeficiente de extinción integrado que varía de 1,1 x 10^{6} a 4,0 x 10^{6} nm x mol^{-1} x cm^{-1} (o mayor), según se determina mediante la integración de una gráfica del coeficiente de extinción del material fotocrómico frente a la longitud de onda a lo largo de un intervalo de longitudes de onda que varía de 320 nm a 420 nm, ambas inclusive. Sin embargo, como se indicó anteriormente, en términos generales cuanto mayor sea el coeficiente de extinción integrado de un material fotocrómico, más radiación absorberá el material fotocrómico por molécula. Por consiguiente, otras realizaciones no limitantes descritas en la presente contemplan materiales fotocrómicos que tienen un coeficiente de extinción integrado mayor que 4,0 x 10^{6} nm x mol^{-1} x cm^{-1}.
Como se analizó previamente, para muchos materiales fotocrómicos convencionales, las longitudes de onda de la radiación electromagnética requeridas para que el material se transforme de una forma cerrada (o estado inactivado) a una forma abierta (o estado activado) pueden variar de 320 nm a 390 nm. Por tanto, los materiales fotocrómicos convencionales pueden no lograr su estado totalmente coloreado cuando se emplean en aplicaciones que están protegidas frente a una cantidad sustancial de radiación electromagnética en el intervalo de 320 nm a 390 nm. Aunque no pretende ser limitante en la presente, los inventores han observado que los naftopiranos indenocondensados comprenden un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado en la posición 11 de éste según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden tener un espectro de absorción de la forma cerrada para la radiación electromagnética que esté batocrómicamente desplazado, comparado con un espectro de absorción de la forma cerrada para la radiación electromagnética de un naftopirano indenocondensado comparable sin el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del nafopirano indenocondensado comparable unido a la posición 11 de éste. Como se analizó anteriormente, tal como se emplea en la presente, la expresión "espectro de absorción de la forma cerrada" se refiere al espectro de absorción del material fotocrómico en la forma cerrada o estado
inactivado.
Por ejemplo, haciendo referencia de nuevo a la figura 1, el espectro de absorción 1a, que es el espectro de absorción para un naftopirano indenocondensado según una realización no limitante descrita en la presente, está batocrómicamente desplazado, es decir, el espectro de absorción está desplazado hacia longitudes de onda más largas, comparado con el espectro de absorción 1b. Puesto que el espectro de absorción 1a tiene una mayor absorción en el intervalo de 390 nm a 420 nm comparado con el espectro de absorción 1b, se contempla que el material fotocrómico a partir del cual se obtuvo el espectro de absorción 1a puede emplearse de forma ventajosa en aplicaciones en las que una cantidad sustancial de radiación electromagnética en el intervalo de 320 nm a 390 nm está protegida o bloqueada, por ejemplo en aplicaciones que implican un uso detrás de un parabrisas.
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Como se analizó anteriormente, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente comprenden un naftopirano indenocondensado y un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden extender el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen un grupo arilo sustituido o no sustituido, como por ejemplo, pero sin limitarse a fenilo, naftilo, fluorenilo, antracenilo y fenantracenilo; un grupo heteroarilo sustituido o no sustituido, como por ejemplo, pero sin limitarse a piridilo, quinolinilo, isoquinolinilo, bipiridilo, piridazinilo, cinnolinilo, ftalazinilo, pirimidinilo, quinazolinilo, pirazinilo, quinoxalinilo, fenantrolinilo, triazinilo, pirrolilo, indolilo, furfurilo, benzofurfurilo, tienilo, benzotienilo, pirazolilo, indazolilo, imidazolilo, benzimidazolilo, triazolilo, benzotriazolilo, tetrazolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo, benzisoxazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, isotiazolilo, bencisotiazolilo, tiadiazolilo, benzotiadiazolilo, tiatriazolilo, purinilo, carbazolilo y azaindolilo; y un grupo representado por (III) o (IV) (a
continuación):
(III)-X=Y
(IV)-X'\equivY'
Haciendo referencia a (III) anterior, los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a X según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen -CR^{1}, -N, -NO, -SR^{1}, -S(=O)R^{1} y -P(=O)R^{1}. Además, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, si X representa -CR' o -N, Y puede representar un grupo como por ejemplo, pero sin limitarse a C(R^{2})_{2}, NR^{2}, O y S. Además también, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, si X representa -NO, -SR^{1}, -S(=O)R^{1} y -P(=O)R^{1}, Y puede representar un grupo como por ejemplo, pero sin limitarse a O. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{1} incluyen amino, dialquilamino, diarilamino, aciloxi, acilamino, un alquilo C_{1}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, halógeno, hidrógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol (como por ejemplo, pero sin limitarse a los analizados en la presente a continuación con respecto a -G-), un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, alquilamino, mercapto, alquiltio, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido (por ejemplo, piperazino, piperidino, morfolino, pirrolidino, etc.), un sustituyente reactivo, un sustituyente compatibilizante, y un material fotocrómico. Los ejemplos no limitantes de grupos de los que puede elegirse independientemente cada grupo R^{2} analizado anteriormente incluyen los grupos analizados anteriormente con respecto a R^{1}.
Con referencia a (IV) anterior, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, X' puede representar un grupo que incluye, pero no se limita a -C o -N^{+}, e Y' puede representar un grupo que incluye, pero no se limita a CR^{3} o N. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{3} incluyen los grupos analizados anteriormente con respecto a R^{1}.
Como alternativa, como se analizó anteriormente, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado, junto con el grupo unido en la posición 12 del naftopirano indenocondensado, o junto con un grupo unido en la posición 10 del naftopirano indenocondensado, pueden formar un grupo condensado, con la condición de que el grupo condensado no sea un grupo benzocondensado. Según otras realizaciones no limitantes, el grupo unido en la posición 11 junto con un grupo unido en la posición 12 o en la posición 10 pueden formar un grupo condensado, con la condición de que el grupo condensado extienda el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado en la posición 11, pero no extienda el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado en la posición 10 o en la posición 12. Por ejemplo, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, si el grupo unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado, junto con un grupo unido en la posición 10 o en la posición 12 del naftopirano indenocondensado, forman un grupo condensado, el grupo condensado puede ser indeno, dihidronaftaleno, indol, benzofurano, benzopirano o tianafteno.
Según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste puede ser un alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido; un alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido; un arilo sustituido o no sustituido; un heteroarilo sustituido o no sustituido; -C(=O)R^{1}, en el que R^{1} puede representar un grupo como se indicó anteriormente; o -N(=Y) o -N^{+}(\equivY'), en el que Y puede representar un grupo como por ejemplo, pero sin limitarse a C(R^{2})_{2}, NR^{2}, O y S, e Y' puede representar un grupo como por ejemplo, pero sin limitarse a CR^{3} y N, en los que R^{2} y R^{3} pueden representar grupos como los analizados anteriormente. Los sustituyentes que pueden estar unidos a los grupos alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido, alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido, arilo sustituido y heteroarilo sustituido según estas y otras realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen grupos que pueden estar sustituidos o no sustituidos como por ejemplo, pero sin limitarse a alquilo, alcoxi, oxialcoxi, amida, amino, arilo, heteroarilo, azida, carbonilo, carboxi, éster, éter, halógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol, fenoxi, benciloxi, ciano, nitro, sulfonilo, tiol, un grupo heterocíclico, un sustituyente reactivo, un sustituyente compatibilizante, y un material fotocrómico. Además, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente en las que el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comprende más de un sustituyente, cada sustituyente puede elegirse independientemente.
Por ejemplo, según una realización no limitante, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste puede ser un grupo arilo o un grupo heteroarilo que no esté sustituido o que esté sustituido con la menos uno de un alquilo sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, amida, un amino sustituido o no sustituido, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, azida, carbonilo, carboxi, éster, éter, halógeno, hidroxi, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, ciano, nitro, sulfonilo, tiol, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo, un sustituyente compatibilizante o un material fotocrómico. Además, si el grupo arilo o el grupo heteroarilo comprende más de un sustituyente, cada sustituyente puede ser igual o diferente con respecto a uno o más del resto de sustituyentes.
Según otra realización no limitante, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste puede ser -C(=O)R^{1}, y R^{1} puede representar acilamino, aciloxi, un alquilo C_{1}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, amino, dialquilamino, diarilamino, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, halógeno, hidrógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo o un material fotocrómico.
Además, los materiales fotocrómicos que comprenden un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden comprender también otro material fotocrómico que esté unido, directa o indirectamente, al grupo que extiende el sistema pi-conjugado o a otra posición sobre el material fotocrómico. Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, como se muestra en la figura 2a, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste puede ser representado por -X=Y, en el que X representa -CR^{1}, e Y representa O (es decir, -C(=O)R^{1}), en el que R^{1} representa un grupo heterocíclico (por ejemplo, un grupo piperazino como se muestra en la figura 2a) que está sustituido con un material fotocrómico (por ejemplo, un 3,3-difenil-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano como se muestra en la figura 2a). Según otra realización no limitante que se muestra en la figura 2b, el el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste puede estar representado por -X=Y, en el que X representa -CR^{1}, e Y representa O (es decir, -C(=O)R^{1}), en el que R^{1} representa un oxialcoxi (por ejemplo, un oxietoxi como se muestra en la figura 2b) que está sustituido con un material fotocrómico (por ejemplo, un 3,3-difenil-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano como se muestra en la figura 2b).
Aunque no es limitante en la presente, según diversas realizaciones no limitantes en las que el material fotocrómico que comprende el grupo que extiende el sistema pi-conjugado unido en la posición 11 de éste comprende otro material fotocrómico que está unido a éste, el otro material fotocrómico puede estar unido al material fotocrómico que comprende el grupo que extiende el sistema pi-conjugado unido en la posición 11 de éste mediante un grupo aislante. Tal como se emplea en la presente, la expresión "grupo aislante" significa un grupo que tiene al menos dos enlaces sigma (\sigma) consecutivos que separan los sistemas pi-conjugados de los materiales fotocrómicos. Por ejemplo, y sin limitación en la presente, como se muestra en las figuras 2a y 2b, el otro material fotocrómico puede estar unido al material fotocrómico que comprende el grupo que extiende el sistema pi-conjugado unido en la posición 11 de éste mediante uno o más grupos aislantes. De manera específica, aunque no es limitante en la presente, como se muestra en la figura 2a, el grupo aislante puede ser la porción alquílica de un grupo piperazino y, como se muestra en la figura 2b, el grupo aislante puede ser la porción alquílica de un grupo oxialquilo.
Además, y tal como se analiza con más detalle a continuación, según diversas realizaciones no limitantes, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 puede comprender un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante. Tal como se emplea en la presente, la expresión "sustituyente reactivo" significa una disposición de átomos en la que una porción de la disposición comprende un radical reactivo o un resto de éste. Tal como se emplea en la presente, el término "radical" significa una parte o porción de una molécula orgánica que tiene una propiedad química característica. Tal como se emplea en la presente, la expresión "radical reactivo" significa una parte o porción de una molécula orgánica que puede reaccionar para formar uno o más enlaces con un intermedio en una reacción de polimerización, o con un polímero en el que ha sido incorporado. Tal como se emplea en la presente, la expresión "intermedio en una reacción de polimerización" significa cualquier combinación de dos o más unidades de monómeros que son capaces de reaccionar para forma uno o más enlaces con otra unidad o unidades de monómeros para continuar una reacción de polimerización o, como alternativa, reaccionar con un radical reactivo del sustituyente reactivo sobre el material fotocrómico. Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, el radical reactivo puede reaccionar con un intermedio en una reacción de polimerización de un monómero u oligómero como un comonómero en la reacción de polimerización, o puede reaccionar, por ejemplo y sin limitación, como un nucleófilo o electrófilo, que se añade al intermedio. Como alternativa, el radical reactivo puede reaccionar con un grupo (como por ejemplo, pero sin limitarse a un grupo hidroxilo) sobre un polímero.
Tal como se emplea en la presente, la expresión "resto de radical reactivo" significa lo que queda después de que un radical reactivo se haya hecho reaccionar con un grupo protector o un intermedio en una reacción de polimerización. Tal como se emplea en la presente, la expresión "grupo protector" significa un grupo que está unido pero puede retirarse de un radical reactivo, que evita que el radical reactivo participe en una reacción hasta que se haya retirado el grupo. Opcionalmente, los sustituyentes reactivos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden comprender además un grupo conector. Tal como se emplea en la presente, la expresión "grupo conector" significa uno o más grupos o cadenas de átomos que conectan el radical reactivo al material fotocrómico.
Tal como se emplea en la presente, la expresión "sustituyente compatibilizante" significa una disposición de átomos que puede facilitar la integración del material fotocrómico en otro material o disolvente. Por ejemplo, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, el sustituyente compatibilizante puede facilitar la integración del material fotocrómico en un material hidrófilo aumentando la miscibilidad del material fotocrómico en agua o un material polimérico, oligomérico o monomérico hidrófilo. Según otras realizaciones no limitantes, el sustituyente compatibilizante puede facilitar la integración del material fotocrómico en un material lipófilo. Aunque no es limitante en la presente, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente que comprenden un sustituyente compatibilizante que facilita la integración en un material hidrófilo pueden ser miscibles en un material hidrófilo al menos hasta el grado de un gramo por litro. Los ejemplos no limitantes de sustituyentes compatibilizantes incluyen los sustituyentes que comprenden el grupo -J, en el que -J representa el grupo -K o hidrógeno, que se analizan en la presente a continuación.
Además, debe apreciarse que algunos sustituyentes pueden ser compatibilizantes y también reactivos. Por ejemplo, un sustituyente que comprende un grupo o grupos conectores hidrófilos que conectan un radical reactivo al material fotocrómico puede ser un sustituyente reactivo y un sustituyente compatibilizante. Tal como se emplea en la presente, estos sustituyentes pueden denominarse sustituyente reactivo o sustituyente compatibilizante.
Tal como se analizó anteriormente, diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se refieren a materiales fotocrómicos que comprenden un naftopirano indenocondensado y un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, con la condición de que el grupo unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado, junto con un grupo unido en la posición 10 o en la posición 12 del naftopirano indenocondensado, forman un grupo condensado, no siendo dicho grupo condensado un grupo benzocondensado; y en el que la posición 13 del naftopirano indenocondensado no está sustituida, está monosustituida o disustituida, con la condición de que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los grupos sustituyentes no forman juntos un norbornilo. Además, según otras realizaciones no limitantes, el naftopirano indenocondensado puede estar exento de grupos espirocíclicos en la posición 13 del naftopirano indenocondensado. Tal como se emplea en la presente, la expresión "exento de grupos espirocíclicos en la posición 13" significa que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los grupos sustituyentes no forman juntos un grupo espirocíclico. Los ejemplos no limitantes de grupos adecuados que pueden estar unidos en la posición 13 se indican con respecto a R^{7} y R^{8} en (XIV) y (XV) en la presente a continuación.
Además, diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se refieren a materiales fotocrómicos que comprenden un naftopirano indenocondensado y un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste (como se analizó anteriormente), en el que el naftopirano indenocondensado es un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, y en el que la posición 6 y/o la posición 7 del naftopirano indenocondensado pueden estar cada una independientemente sustituidas con un grupo que contiene nitrógeno o un grupo que contiene oxígeno, y la posición 13 del naftopirano indenocondensado puede estar disustituida. Los ejemplos no limitantes de sustituyentes que pueden estar unidos en la posición 13 según esta realización no limitante incluyen hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, alilo, un fenilo sustituido o no sustituido, un bencilo sustituido o no sustituido, un amino sustituido o no sustituido, y -C(O)R^{30}. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{30} incluyen hidrógeno, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, los grupos arilo no sustituidos, mono- o disustituidos fenilo o naftilo, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, y fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}. Los ejemplos no limitantes adecuados de grupos que contienen nitrógeno y grupos que contiene oxígeno que pueden estar presentes en la posición 6 y/o la posición 7 del naftopirano indenocondensado según estas y otras realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen aquellos que se indican con respecto a R^{6} en (XIV) y (XV) en la presente a continuación.
Otras realizaciones no limitantes descritas en la presente se refieren a materiales fotocrómicos que comprende un naftopirano indenocondensado, en el que la posición 13 del naftopirano indenocondensado no está sustituida, está monosustituida o disustituida, con la condición de que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los grupos sustituyentes no forman juntos un norbornilo, y en el que el material fotocrómico tiene un coeficiente de extinción integrado mayor que 1,0 x 10^{6} nm x mol^{-1} x cm^{-1}, según se determina mediante la integración de una gráfica del coeficiente de extinción del material fotocrómico frente a la longitud de onda a lo largo de un intervalo de longitudes de onda que varía de 320 nm a 420 nm, ambas inclusive. Además, según estas realizaciones no limitantes, el coeficiente de extinción integrado puede variar de 1,1 x 10^{6} a 4,0 x 10^{6} nm x mol^{-1} x cm^{-1}, según se determina mediante la integración de una gráfica del coeficiente de extinción del material fotocrómico frente a la longitud de onda a lo largo de un intervalo de longitudes de onda que varía de 320 nm a 420 nm, ambas inclusive. Además, los materiales fotocrómicos según estas realizaciones no limitantes pueden comprende un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste. Los ejemplos no limitantes de grupos unidos en la posición 11 del naftopirano indenocondensado que extienden el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado incluye los analizados anteriormente.
Una realización no limitante específica descrita en la presente proporciona un material fotocrómico que comprende: (i) un naftopirano indenocondensado que se elige entre un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, un indeno[1',2':4,3]nafto[1,2-b]pirano, y sus mezclas, en el que la posición 13 del naftopirano indenocondensado no está sustituida, está monosustituida o disustituida, con la condición de que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los sustituyentes no forman juntos un norbornilo; y (ii) un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, en el que dicho grupo puede ser un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, o un grupo representado por -X=Y o -X'\equivY'. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a X, X', Y e Y' se indicaron anteriormente.
Como alternativa, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado, junto con un grupo unido en la posición 12 del naftopirano indenocondensado, o junto con un grupo unido en la posición 10 del naftopirano indenocondensado, forman un grupo condensado, siendo dicho grupo condensado indeno, dihidronaftaleno, indol, benzofurano, benzopirano o tianafteno. Además, según esta realización no limitante, el naftopirano indenocondensado puede estar exento de grupos espirocíclicos en la posición 13 de éste.
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Como se analizó previamente, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden comprender al menos uno de un sustituyente reactivo y/o un sustituyente compatibilizante. Además, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente en las que el material fotocrómico comprende múltiples sustituyentes reactivos y/o múltiples sustituyentes compatibilizantes, cada sustituyente reactivo y cada sustituyente compatibilizante puede elegirse independientemente. Los ejemplos no limitantes de sustituyentes reactivos y/o compatibilizantes que pueden emplearse junto con las diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden ser representados por uno de:
(V);-A'-D-E-G-J
(VI);-G-E-G-J
(VII);-D-E-G-J
(VIII);-A'-D-J
(IX);-D-G-J
(X);-D-J
(XI);-A'-G-J
(XII);-G-J
(XIII).-A'-J
Haciendo referencia a (V)-(XIII) anteriores, los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a
-A'- según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen -O-, -C(=O)-, -CH_{2}-, -OC(=O)- y
-NHC(=O)-, con la condición de que si -A'- representa -O-, -A'- forma al menos un enlace con -J.
Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a -D- según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen un resto diamina o su derivado, en el que un primer nitrógeno de amino de dicho resto diamina puede formar un enlace con -A'-, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, o un sustituyente o una posición disponible sobre el naftopirano indenocondensado, y un segundo nitrógeno de amino de dicho resto diamina puede formar un enlace con -E-, -G- o -J; y un resto aminoalcohol o su derivado, en el que un nitrógeno de amino de dicho resto aminoalcohol puede formar un enlace con -A'-, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, o un sustituyente o una posición disponible sobre el naftopirano indenocondensado, y un oxígeno de alcohol de dicho resto aminoalcohol puede formar un enlace con -E-, -G- o -J. Como alternativa, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, el nitrógeno de amino de dicho resto aminoalcohol puede formar un enlace con -E-, -G- o -J, y dicho oxígeno de alcohol de dicho resto aminoalcohol puede formar un enlace con -A'-, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, o un sustituyente o una posición disponible sobre el naftopirano indenocondensado.
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Los ejemplos no limitantes de restos diamina adecuados que pueden representar a -D- incluyen un resto diamina alifático, un resto diamina cicloalifático, un resto diazacicloalcano, un resto amina azacicloalifático, un resto éter de diazacorona, un resto diamina aromático. Los ejemplos no limitantes específicos de restos diamina que pueden utilizarse junto con diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen los siguientes:
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3 
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Los ejemplos no limitantes de restos aminoalcohol adecuados que pueden representar a -D- incluyen un resto aminoalcohol alifático, un resto aminoalcohol cicloalifático, un resto alcohol azacicloalifático, un resto alcohol diazacicloalifático y un resto aminoalcohol aromático. Los ejemplos no limitantes específicos de restos aminoalcohol que pueden utilizarse junto con diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen los siguien-
tes:
4
Continuando con (V)-(XIII) anteriores, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, -E- puede representar un resto ácido dicarboxílico o su derivado, en el que un primer grupo carbonilo de dicho resto ácido dicarboxílico puede formar un enlace con -G- o -D-, y un segundo grupo carbonilo de dicho resto ácido dicarboxílico puede formar un enlace con -G-. Los ejemplos no limitantes de restos ácido dicarboxílico adecuados que pueden representar a -E- incluyen un resto ácido dicarboxílico alifático, un resto ácido dicarboxílico cicloalifático y un resto ácido dicarboxílico aromático. Los ejemplos no limitantes específicos de restos ácido dicarboxílico que pueden utilizarse junto con diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen los siguientes:
5
Según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, -G- puede representar un grupo -[(OC_{2}H_{4})_{x}(OC_{3}H_{6})_{y}(OC_{4}H_{8})_{z}]-O-, en el que x, y, z se eligen cada uno independientemente y varían de 0 a 50, y una suma de x, y, z varía de 1 a 50; un resto poliol o su derivado, en el que un primer oxígeno de poliol de dicho resto poliol puede formar un enlace con -A'-, -D-, -E-, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, o un sustituyente o una posición disponible sobre el naftopirano indenocondensado, y un segundo oxígeno de poliol de dicho resto poliol puede formar un enlace con -E- o -J; o una combinación de éstos, en el que el primer oxígeno de poliol del resto poliol forma un enlace con un grupo -[(OC_{2}H_{4})_{x}(OC_{3}H_{6})_{y}(OC_{4}H_{8})_{z}]- (es decir, para formar el grupo -[(OC_{2}H_{4})_{x}(OC_{3}H_{6})_{y}(OC_{4}H_{8})_{z}]-O-,), y el segundo oxígeno de poliol forma un enlace con -E- o -J. Los ejemplos no limitantes de restos poliol adecuados que pueden representar a -G- incluyen un resto poliol alifático, un resto poliol cicloalifático, y un resto poliol aromático.
Los ejemplos no limitantes específicos de polioles a partir de los cuales pueden formarse los restos poliol que representan a -G- según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen (a) polioles de bajo peso molecular que tienen un peso molecular medio menor que 500, como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 4, líneas 48-50, y columna 4, línea 55 a la columna 6, línea 5; (b) polioles de poliéster, como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 5, líneas 7-33; (c) polioles de poliéteres, como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 5, líneas 34-50; (d) polioles que contienen amida, como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 5, líneas 51-62; (e) polioles epoxídicos, como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 5, línea 63 a la columna 6, línea 3; (f) poli(alcohol vinílico polihidroxílico), como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 6, líneas 4-12; (g) polioles de uretano, como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 6, líneas 13-43; (h) polioles poliacrílicos, como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 6, líneas 43 a la columna 7, línea 40; (i) polioles de policarbonato, como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 7; líneas 41-55; y (j) mezclas de dichos polioles.
Haciendo referencia de nuevo a (V)-(XIII) anteriores, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, -J puede representar un grupo -K, en el que -K representa un grupo como por ejemplo, pero sin limitarse a -CH_{2}COOH, -CH(CH_{3})COOH, -C(O)(CH_{2})_{w}COOH, -C_{6}H_{4}SO_{3}H, -C_{5}H_{10}SO_{3}H, -C_{4}H_{8}SO_{3}H, -C_{3}H_{6}SO_{3}H,
-C_{2}H_{4}SO_{3}H y -SO_{3}H, en los que "w" varía de 1 a 18. Según otras realizaciones no limitantes, -J puede representar hidrógeno que forma un enlace con un oxígeno o un nitrógeno del grupo conector para formar un radical reactivo, como -OH o -NH. Por ejemplo, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, -J puede representar hidrógeno, con la condición de que si -J representa hidrógeno, -J está unido a un oxígeno de -D- o -G-, o a un nitrógeno de -D-.
Según otras realizaciones no limitantes, -J puede representar un grupo -L o un resto de éste, en el que -L puede representar un radical reactivo. Por ejemplo, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, -L puede representar un grupo como por ejemplo, pero sin limitarse a acrilo, metacrilo, crotilo, 2-(metacriloxi)etilcarbamilo, 2-(metacriloxi)etoxicarbonilo, 4-vinilfenilo, vinilo, 1-clorovinilo o epoxi. Tal como se emplean en la presente, los términos acrilo, metacrilo, crotilo, 2-(metacriloxi)etilcarbamilo, 2-(metacriloxi)etoxicarbonilo, 4-vinilfenilo, vinilo, 1-clorovinilo y epoxi se refieren a las siguientes estructuras:
6
Como se analizó previamente, -G- puede representar un resto poliol, que en la presente se define para incluir carbohidratos que contienen hidroxi, como los indicados en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 7, línea 56 a la columna 8, línea 17. El resto poliol puede formarse, por ejemplo y sin limitación en la presente, mediante la reacción de uno o más de los grupos hidroxilo de poliol con un precursor de -A'-, como un ácido carboxílico o un haluro de metileno, un precursor de un grupo polialcoxilado, como polialquilenglicol, o un sustituyente hidroxilo del naftopirano indenocondensado. El poliol puede estar representado por q-(OH)_{a}, y el resto poliol puede estar representado por la fórmula -O-q-(OH)_{a-1}, en los que q es el esqueleto o cadena principal del compuesto polihidroxílico y "a" es al menos 2.
Además, como se indicó anteriormente, uno o más de los oxígenos de poliol de -G- puede formar un enlace con -J (es decir, formando el grupo -G-J). Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, cuando el sustituyente reactivo y/o compatibilizante que comprende el grupo -G-J, si -G- representa un resto poliol y -J representa un grupo -K que contiene un grupo terminador carboxilo, -G-J puede producirse haciendo reaccionar uno o más grupos hidroxilo de poliol para formar el grupo -K (por ejemplo, como se analiza con respecto a las reacciones B y C en la columna 13, línea 22 a la columna 16, línea 15 de la patente de EEUU nº 6.555.028) para producir un resto poliol carboxilado. Como alternativa, si -J representa un grupo -K que contiene un grupo terminador sulfo o sulfono, aunque no es limitante en la presente, -G-J puede producirse mediante la condensación ácida de uno o más de los grupos hidroxilo de poliol con HOC_{6}H_{4}SO_{3}H; HOC_{5}H_{10}SO_{3}H; HOC_{4}H_{8}SO_{3}H; HOC_{3}H_{6}SO_{3}H; HOC_{2}H_{4}SO_{3}H; o H_{2}SO_{4}, respectivamente. Además, aunque no es limitante en la presente, si -G- representa un resto poliol y -J representa un grupo -L elegido de acrilo, metacrilo, 2-(metacriloxi)etilcarbamilo y epoxi, -L puede añadirse mediante la condensación del residuo de poliol con cloruro de acriloílo, cloruro de metacriloílo, metacrilato de 2-isocianatoetilo o epiclorohidrina, respectivamente.
Como se analizó anteriormente, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, un sustituyente reactivo y/o un sustituyente compatibilizante pueden estar unidos a un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado. Por ejemplo, como se analizó anteriormente, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste puede ser un arilo o heteroarilo que está sustituido con el sustituyente reactivo y/o compatibilizante, o puede ser un grupo representado por -X=Y o -X'\equivY', en los que los grupos X, X', Y e Y' pueden comprender el sustituyente reactivo y/o compatibilizante como se analizó anteriormente. Por ejemplo, según una realización no limitante como se muestra en la figura 3a, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado puede ser un grupo arilo (por ejemplo, un grupo fenilo como se muestra en la figura 3a) que está sustituido con un sustituyente reactivo (por ejemplo, un (2-metacriloxietoxi)carbonilo como se muestra en la figura 3a), que puede ser representado por -A'-G-J (como se analizó anteriormente), en el que -A'- representa -C(=O)-, -G- representa -[OC_{2}H_{4}]O-, y -J representa metacrilo.
Además o como alternativa, un sustituyente reactivo y/o compatibilizante puede unirse a un sustituyente o a una posición disponible sobre el anillo de naftopirano indenocondensado distinta de la posición 11. Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, además o en lugar de tener un sustituyente reactivo y/o compatibilizante unido al grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado, la posición 13 del naftopirano indenocondensado puede estar mono- o disustituida con un sustituyente reactivo y/o compatibilizante. Además, si la posición 13 está disustituida, cada sustituyente puede ser igual o diferente. En otro ejemplo no limitante, además o en lugar de tener un sustituyente reactivo y/o compatibilizante unido al grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado, un sustituyente reactivo y/o compatibilizante puede estar sustituido en la posición 3 de un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, la posición 2 de un indeno[1',2':4,3]nafto[1,2-b]pirano y/o las posiciones 6 ó 7 de estos naftopiranos indenocondensados. Además, si el material fotocrómico comprende más de un sustituyente reactivo y/o compatibilizante, cada sustituyente reactivo y/o compatibilizante puede ser igual o diferente de uno o más del resto de sustituyentes reactivos y/o compatibilizantes.
Por ejemplo, haciendo referencia a la figura 3b, según una realización no limitante, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste es un grupo arilo sustituido (por ejemplo, un grupo 4-(fenil)fenilo como se muestra en la figura 3b), y el material fotocrómico comprende además un sustituyente reactivo (por ejemplo, un grupo 3-(2-metacriloxietil)carbamiloximetilenpiperidino-1-ilo) como se muestra en la figura 3b), que puede ser representado por -D-J (como se analizó anteriormente), en el que -D- representa un resto alcohol azacicloalifático, en el que el nitrógeno del resto alcohol azacicloalifático forma un enlace con el naftopirano indenocondensado en la posición 7, y el oxígeno de alcohol del resto alcohol azacicloalifático forma un enlace con -J, en el que -J representa 2-(metacriloxi)etilcarbamilo. Otro ejemplo no limitante de un material fotocrómico según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente que tiene un sustituyente reactivo en la posición 7 de éste es un 3-(4-morfolinofenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(3-(2-metacriloxietil)carbamiloximetilenpiperidino-1-il)-11-fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
Un ejemplo no limitante de un material fotocrómico según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente que tiene un sustituyente reactivo en la posición 13 de éste es un 3-(4-(2-(2-metacriloxietil)carbamiletoxi)fenil)-3-fenil-6,7-dimetoxi-11-fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3';3,4]nafto[1,2-b]pirano.
Otros ejemplos no limitantes de sustituyentes reactivos y/o compatibilizantes se indican en la patente de EEUU nº 6.555.028 en la columna 3, línea 45, a la columna 4, línea 26, y la patente de EEUU nº 6.113.814 en la columna 3, líneas 30-64.
Otras realizaciones no limitantes descritas en la presente proporcionan un material fotocrómico representado por (XIV), (XV) (mostrado a continuación) o sus mezclas.
7
Haciendo referencia a (XIV) y (XV) anteriores, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, R^{4} puede representar un arilo sustituido o no sustituido; un heteroarilo sustituido o no sustituido; o un grupo representado por -X=Y o -X'\equivY'. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a X, X', Y e Y' se indicaron anteriormente. Los ejemplos no limitantes adecuados de sustituyentes de arilo y heteroarilo se indicaron anteriormente en detalle.
Como alternativa, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, el grupo representado por R^{4}, junto con un grupo representado por un R^{5} unido en la posición 12 del naftopirano indenocondensado, o junto con un grupo representado por un grupo R^{5} unido en la posición 10 del naftopirano indenocondensado, pueden formar un grupo condensado. Los ejemplos de grupos condensados adecuados incluyen, sin limitación, indeno, dihidronaftaleno, indol, benzofurano, benzopirano y tianafteno.
Continuando haciendo referencia a (XIV) y (XV), según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, "n" puede variar de 0 a 3, y "m" puede variar de 0 a 4. Según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, cuando n es al menos uno y/o m es al menos uno, los grupos representado por cada R^{5} y/o cada R^{6} pueden elegirse independientemente. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{5} y/o R^{6} incluyen un sustituyente reactivo; un sustituyente compatibilizante; hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{6}; cloro; flúor; cicloalquilo C_{3}-C_{7}; un fenilo sustituido o no sustituido, siendo dichos sustituyentes de fenilo alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}; -OR^{10} o -OC(=O)R^{10}, en los que R^{10} puede representar un grupo como por ejemplo, pero sin limitarse a S, hidrógeno, amina, alquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}), fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})alquilo C_{2}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, y cicloalquilo C_{3}-C_{7} sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{4}; un fenilo monosustituido, teniendo dicho fenilo un sustituyente localizado en la posición para, siendo el sustituyente un resto ácido dicarboxílico o su derivado, un resto diamina o su derivado, un resto aminoalcohol o su derivado, un resto poliol o su derivado, -(CH_{2})-, -(CH_{2})_{t}- o -[O-(CH_{2})_{t}]_{k}-, en el que "t" puede variar de 2 a 6, y "k" puede variar de 1 a 50, y en el que el sustituyente puede estar conectado a un grupo arilo sobre otro material fotocrómico; y un grupo que contiene nitrógeno.
Los ejemplos no limitantes de grupos que contienen nitrógeno que pueden representar a R^{5} y/o R^{6} incluyen -N(R^{11})R^{12}, en el que los grupos representados por R^{11} y R^{12} pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos de grupos que pueden representar a R^{11} y R^{12} según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen, sin limitación, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, fenilo, naftilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, benzopiridilo, fluorenilo, (alquil C_{1}-C_{8})arilo, cicloalquilo C_{3}-C_{20}, bicicloalquilo C_{4}-C_{20}, tricicloalquilo C_{5}-C_{20}, y (alcoxi C_{1}-C_{20})alquilo. Como alternativa, según diversas realizaciones no limitantes, R^{11} y R^{12} pueden representar grupos que se juntan con el átomo de nitrógeno para formar un anillo heterobicicloalquilo C_{3}-C_{20} o un anillo heterotricicloalquilo C_{4}-C_{20}.
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Otros ejemplos no limitantes de grupos que contienen nitrógeno que pueden representar a R^{5} y/o R^{6} incluyen anillos que contienen nitrógeno representados por (XVI) a continuación.
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Haciendo referencia a (XVI), los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a -M- según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen -CH_{2}-, -CH(R^{13})-, -C(R^{13})_{2}-, -CH(arilo)-, -C(arilo)_{2}-, y -C(R^{13})(arilo)-. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a -Q- según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen los analizados anteriormente para -M-, -O-, -S-, -S(O)-, -SO_{2}-, NH-, -N(R^{13})- y -N(arilo)-. Según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, cada R^{13} puede representar independientemente alquilo C_{1}-C_{6}, y cada grupo denominado "(arilo)" puede representar independientemente fenilo o naftilo. Además, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, "u" puede variar de 1 a 3, y "v" puede variar de 0 a 3, con la condición de que si v es 0, -Q- representa un grupo analizado anteriormente con respecto a -M-.
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Otros ejemplos no limitantes de grupos que contienen nitrógeno adecuados que pueden representar a R^{5} y/o R^{6} incluyen grupos representados por (XVIIA) o (XVIIB) a continuación.
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9 
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Según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, los grupos representados por R^{15}, R^{16} y R^{17}, respectivamente, en (XVIIA) y (XVIIB) anteriores pueden ser iguales o diferentes entre sí. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar independientemente a R^{15}, R^{16} y R^{17} según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo y naftilo. Como alternativa, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, "p" puede variar de 0 a 3, y si p es mayor que uno, cada grupo representado por R^{14} puede ser igual o diferente a uno o más de los otros grupos R^{14}. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{14} según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, flúor y cloro.
Otros ejemplos no limitantes de grupos que contienen nitrógeno que pueden representar a R^{5} y/o R^{6} incluyen aminas espirobicíclicas C_{4}-C_{18} sustituidas o no sustituidas, y aminas espirotricíclicas C_{4}-C_{18} sustituidas o no sustituidas. Los ejemplos no limitantes de sustituyentes de amina espirobicíclica y espirotricíclica incluyen arilo, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, y fenil(alquilo C_{1}-C_{6}).
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Como alternativa, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, un grupo representado por un R^{6} en la posición 6, y un grupo representado por un R^{6} en la posición 7 pueden formar juntos un grupo representado por (XVIIIA) o (XVIIIB) a continuación.
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En (XVIIIA) o (XVIIIB), los grupos Z y Z' pueden ser los mismos o diferentes entre sí. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a Z y Z' según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen oxígeno y -NR^{11}-. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{11}, R^{14} y R^{16} según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen los analizados anteriormente.
Haciendo referencia de nuevo a (XIV) y (XV), según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, los grupos representados por R^{7} y R^{8}, respectivamente, pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{7} y R^{8}, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen un sustituyente reactivo; un sustituyente compatibilizante; hidrógeno; hidroxi; alquilo C_{1}-C_{6}; cicloalquilo C_{3}-C_{7}; alilo; un fenilo o bencilo sustituido o no sustituido, en el que cada uno de dichos sustituyentes de grupos fenilo y bencilo es independientemente alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}; cloro; flúor; un amino sustituido o no sustituido; -C(O)R^{9}, en el que R^{9} puede representar grupos como por ejemplo, pero sin limitarse a hidrógeno, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, fenilo o naftilo mono- o disustituidos en los que cada uno de dichos sustituyentes es independientemente alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}, amino, mono- o di(alquil C_{1}-C_{6})amino, fenilamino, fenilamino sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, y fenilamino sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}; -OR^{18}, en el que R^{18} puede representar grupos como por ejemplo, pero sin limitarse a alquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}), fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})alquilo C_{2}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, cicloalquilo C_{3}-C_{7} sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{4}, cloroalquilo C_{1}-C_{6}, fluoroalquilo C_{1}-C_{6}, alilo, y -CH(R^{19})T, en el que R^{19} puede representar hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{3}, T puede representar CN, CF_{3} o COOR^{20}, en el que R^{20} puede representar hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{3}, o en el que R^{18} puede estar representado por -C(=O)U, en el que U puede representar grupos como por ejemplo, pero sin limitarse a hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, un fenilo o naftilo no sustituido, mono- o disustituido en el que cada uno de dichos sustituyentes es independientemente alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}, amino, mono- o di(alquil C_{1}-C_{6})amino, fenilamino, fenilamino sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, y fenilamino sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}; y un fenilo monosustituido, teniendo dicho fenilo un sustituyente localizado en la posición para, siendo dicho sustituyente un resto ácido dicarboxílico o su derivado, un resto diamina o su derivado, un resto aminoalcohol o su derivado, un resto poliol o su derivado, -(CH_{2})-, -(CH_{2})_{t}- o -[O-(CH_{2})_{t}]_{k}-, en el que "t" puede variar de 2 a 6, y "k" puede variar de 1 a 50, y en el que el sustituyente puede estar conectado a un grupo arilo sobre otro material fotocrómico.
Como alternativa, R^{7} y R^{8} pueden representar grupos que juntos pueden formar un grupo oxo; un grupo espirocarbocíclico que contiene de 3 a 6 átomos de carbono (con la condición de que el grupo espirocarbocíclico no es norbornilo); o un grupo espiroheterocíclico que contiene de 1 a 2 átomos de oxígeno y de 3 a 6 átomos de carbono incluyendo el átomo de espirocarbono. Además, los grupos espirocarbocíclico y espiroheterocíclico pueden estar asociados con 0, 1 ó 2 anillos de benceno.
Además, según diversas realizaciones no limitantes, los grupos representados por B y B' en (XIV) y (XV) pueden ser iguales o diferentes. Un ejemplo no limitante de un grupo que puede representar a B y/o B' según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluye un grupo arilo (por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, un grupo fenilo o un grupo naftilo) que esté monosustituido con un sustituyente reactivo y/o un sustituyente compatibilizante.
Otros ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a B y B' según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen un grupo arilo no sustituido, mono-, di- o trisustituido (como por ejemplo, pero sin limitarse a fenilo o naftilo); 9-julolidinilo; un grupo heteroaromático no sustituido, mono- o disustituido elegido de piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazoílo, benzopiridilo, indolinilo y fluorenilo. Los ejemplos de sustituyentes de arilo y heteroaromáticos adecuados incluyen, sin limitación, hidroxi, arilo, mono- o di(alcoxi C_{1}-C_{12})arilo, mono- o di(alquil C_{1}-C_{12})arilo, haloarilo, (cicloalquil C_{3}-C_{7})arilo, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, cicloalquiloxi C_{3}-C_{7}, (cicloalquiloxi C_{3}-C_{7})alquilo C_{1}-C_{12}, (cicloalquiloxi C_{3}-C_{7})alcoxi C_{1}-C_{12}, aril(alquilo C_{1}-C_{12}), aril(alcoxi C_{1}-C_{12}), ariloxi, ariloxi(alquilo C_{1}-C_{12}), ariloxi(alcoxi C_{1}-C_{12}), mono- o di(alquil C_{1}-C_{12})aril(alquilo C_{1}-C_{12}), mono- o di(alcoxi C_{1}-C_{12})aril(alquilo C_{1}-C_{12}), mono- o di(alquil C_{1}-C_{12})aril(alcoxi C_{1}-C_{12}), mono- o di(alcoxi C_{1}-C_{12})aril(alcoxi C_{1}-C_{12}), amino, mono- o di(alquil C_{1}-C_{12})amino, diarilamino, piperazino, N-(alquil C_{1}-C_{12})piperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidilo, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, mono(alcoxi C_{1}-C_{12})alquilo C_{1}-C_{12}, acriloxi, metacriloxi, y halógeno. Los ejemplos no limitantes de sustituyentes halógeno adecuados incluyen bromo, cloro y flúor. Los ejemplos no limitantes de grupos arilo adecuados incluyen fenilo y naftilo.
Otros ejemplos no limitantes de sustituyentes de arilo y heteroaromáticos adecuados incluyen los representados por -C(=O)R^{21}, en el que R^{21} puede representar grupos como por ejemplo, pero sin limitarse a piperidino o morfolino, o R^{21} puede estar representado por -OR^{22} o -N(R^{23})R^{24}, en los que R^{22} puede representar grupos como por ejemplo, pero sin limitarse a alilo, alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo, fenilo sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}, fenilo sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}), fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})alquilo C_{2}-C_{4}, y haloalquilo C_{1}-C_{6}. Además, los grupos representados por R^{23} y R^{24} pueden ser iguales o diferentes, y pueden incluir, sin limitación, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, y un fenilo sustituido o no sustituido, en el que dichos sustituyentes de fenilo pueden incluir alquilo C_{1}-C_{6} y alcoxi C_{1}-C_{6}. Los ejemplos no limitantes de sustituyentes halógeno adecuados incluyen bromo, cloro y flúor.
Otros ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a B y B' según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen un grupo no sustituido o monosustituido elegido entre pirazolilo, imidazolilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolinilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, fenazinilo y acridinilo, en los que dichos sustituyentes pueden ser alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, fenilo o halógeno; y un fenilo monosustituido, teniendo dicho fenilo un sustituyente localizado en la posición para, siendo el sustituyente un resto ácido dicarboxílico o su derivado, un resto diamina o su derivado, un resto aminoalcohol o su derivado, un resto poliol o su derivado, -(CH_{2})-, -(CH_{2})_{t}- o -[O-(CH_{2})_{t}]_{k}-, en el que "t" puede variar de 2 a 6, y "k" puede variar de 1 a 50, en el que el sustituyente puede estar conectado a un grupo arilo sobre otro material fotocrómico.
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Otros ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a B y B' según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen grupos representados por (XXIXA), (XXIXB) o (XXX) a continuación.
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Haciendo referencia a (XXIXA) y (XXIXB) anteriores, los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a V según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen -CH_{2}- y -O-. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a W según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen oxígeno y nitrógeno sustituido, con la condición de que si W es nitrógeno sustituido, V es -CH_{2}-. Los ejemplos no limitantes adecuados de sustituyentes de nitrógeno incluyen hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} y acilo C_{1}-C_{12}. Además, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, "s" puede variar de 0 a 2, y si s es mayor que uno, cada grupo representado por R^{25} puede ser igual o diferente de uno o más de los otros grupos R^{25}. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{25} incluyen alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, hidroxi y halógeno. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{25} y R^{27} según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen hidrógeno y alquilo C_{1}-C_{12}.
Haciendo referencia a (XXX) anterior, los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{28} según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen hidrógeno y alquilo C_{1}-C_{12}. Los ejemplos no limitantes de grupos que pueden representar a R^{29} según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen naftilo, fenilo, furanilo o tienilo no sustituidos, mono- o disustituidos, siendo dichos sustituyentes alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, o halógeno.
Como alternativa, B y B' pueden representar grupos que, tomados conjuntamente, pueden formar un fluoren-9-ilideno o un fluoren-9-ilideno mono- o disustituido, siendo cada uno de dichos sustituyentes de fluoren-9-ilideno independientemente alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, o halógeno.
Como se analizó previamente, los materiales fotocrómicos que comprenden un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste también pueden estar unidos a otro material fotocrómico, y también pueden comprender un sustituyente reactivo y/o compatibilizante como por ejemplo, pero sin limitarse a los indicados anteriormente. Por ejemplo, haciendo referencia de nuevo a la figura 2a, se muestra un material fotocrómico según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, en el que el naftopirano indenocondensado es un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano (por ejemplo, representado por (XIV) anterior), en el que el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste (por ejemplo, un grupo representado por R^{4}) puede ser representado por -X=Y, en el que X representa -CR^{1}, e Y es O (es decir, -C(=O)R^{1}), en el que R^{1} representa un grupo heterocíclico (por ejemplo, un piperazino como se muestra en la figura 2a) que está sustituido con un material fotocrómico (por ejemplo, un 3,3-difenil-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano como se muestra en la figura 2a). Además, aunque no es limitante en la presente, como se muestra en la figura 2a, el grupo representado por B (sobre el naftopirano indenocondensado que comprende el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste) puede comprender un sustituyente reactivo que puede estar representado por -A'-D-J. Es decir, según esta realización no limitante, el grupo representado por B puede ser un grupo arilo (por ejemplo, un grupo fenilo como se muestra en la figura 2a) que esté monosustituido con un sustituyente reactivo (por ejemplo, (2-metacriloxietil)carbamiloxi como se muestra en la fitura 2a) que puede estar representado por -A'-D-J, en el que A' es (-OC(=O)-), -D- es el resto de un aminoalcohol en el que un nitrógeno de amino está unido a -A'- y un oxígeno de alcohol está unido a -J, y -J es metacrilo.
Según otra realización no limitante en la que el material fotocrómico está representado por (XIV) o (XV) anteriores o sus mezclas, al menos uno de un grupo representado por R^{6} en la posición 6, un grupo R^{6} en la posición 7, B, B', R^{7}, R^{8} o R^{4} puede comprender un sustituyente reactivo y/o compatibilizante.
Según otra realización no limitante en la que el material fotocrómico es un [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano representado por (XIV) anterior, cada uno de un grupo representado por R^{6} en la posición 6, y un grupo R^{6} en la posición 7 del indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano puede ser independientemente un grupo que contiene oxígeno representado por -OR^{10}, en el que R^{10} puede representar grupos que incluyen alquilo C_{1}-C_{6}, un fenilo sustituido o no sustituido en el que dichos sustituyentes de fenilo pueden ser alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}), fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})alquilo C_{2}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, y cicloalquilo C_{3}-C_{7} sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{4}; un grupo que contiene nitrógeno representado por -N(R^{11})R^{12}, en el que R^{11} y R^{12} pueden representar grupos iguales o diferentes que pueden incluir, sin limitación, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, (alquil C_{1}-C_{8})arilo, cicloalquilo C_{3}-C_{20}, bicicloalquilo C_{4}-C_{20}, tricicloalquilo C_{5}-C_{20}, y (alcoxi C_{1}-C_{20})alquilo, en los que dicho grupo arilo puede ser fenilo o naftilo; el anillo que contiene nitrógeno representado por (XVI) anterior, en el que cada -M- puede representar un grupo como -CH_{2}-, -CH(R^{13})-, -C(R^{13})_{2}-, -CH(arilo)-, -C(arilo)_{2}-, o -C(R^{13})(arilo)-, y -Q- puede representar un grupo como los indicados anteriormente para -M-, -O-, -S-, -NH-, -N(R^{13})- o -N(arilo)-, en los que cada R^{13} puede representar independientemente alquilo C_{1}-C_{6}, y cada grupo denominado (arilo) puede representar independientemente fenilo o naftilo, u varía de 1 a 3, y v varía de 0 a 3, con la condición de que cuando v es 0, -Q- representa un grupo indicado anteriormente para -M-; o un sustituyente reactivo, con la condición de que dicho sustituyente reactivo comprende un grupo conector que comprende un resto aminoalcohol alifático, un resto aminoalcohol cicloalifático, un resto alcohol azacicloalifático, un resto alcohol diazacicloalifático, un resto diamina, un resto diamina alifático, un resto diamina cicloalifático, un resto diazacicloalcano, un resto amina azacicloalifático, un grupo oxialcoxi, un resto poliol alifático, o un resto poliol cicloalifático que forma un enlace con el indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano en la posición 6 o en la posición 7. Como alternativa, según esta realización no limitante, un grupo representado por R^{6} en la posición 6, y un grupo representado por R^{6} en la posición 7 del indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano pueden formar juntos un grupo representado por (XVIIIA) o (XVIIIB) anteriores, en los que los grupos representados por Z y Z' pueden ser iguales o diferentes, y pueden incluir oxígeno y el grupo -NR^{11}-, en el que R^{11} representa un grupo como se indicó anteriormente.
Además, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, los grupos representados por R^{7} y R^{8} pueden ser cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, alilo, un fenilo o bencilo sustituido o no sustituido, un amino sustituido o no sustituido, y un grupo -C(O)R^{9}, en el que R^{9} puede representar grupos que incluyen, sin limitación, hidrógeno, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, los grupos arilo no sustituidos, mono- o disustituidos fenilo o naftilo, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, o fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}.
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Otras realizaciones no limitantes descritas en la presente se refieren a materiales fotocrómicos que comprenden: (i) un naftopirano, siendo dicho naftopirano al menos uno de un naftopirano benzofuranocondensado, un naftopirano indolocondensado o un naftopirano benzotienocondensado; y (ii) un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano unido en la posición 11 de éste. Aunque no es limitante en la presente, los naftopiranos según estas realizaciones no limitantes pueden ser representados en general por las estructuras (XXXI) y (XXXII) a continuación, en las que X* es O, N o S.
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Los ejemplos no limitantes de grupos en la posición 11 que pueden extender el sistema pi-conjugado de los naftopiranos benzofuranocondensados, los naftopiranos indolocondensados, y los naftopiranos benzotienocondensados según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen aquellos grupos en la posición 11 que pueden extender el sistema pi-conjugado de los naftopiranos indenocondensados analizados anteriormente. Por ejemplo, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado de los naftopiranos unido en la posición 11 de éste puede ser un grupo arilo sustituido o no sustituido (cuyos ejemplos no limitantes se indicaron anteriormente), un grupo heteroarilo sustituido o no sustituido (cuyos ejemplos no limitantes se indicaron anteriormente), o un grupo representado por -X=Y o -X'\equivY', en los que X, Y, X' e Y' pueden representar grupos como los indicados anteriormente en detalle.
Como alternativa, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano benzofuranocondensado, del naftopirano indolocondensado o del naftopirano benzotienocondensado unido en la posición 11 de éstos, junto con un grupo unido en la posición 12 de dicho naftopirano, o junto con un grupo unido en la posición 10 de dicho naftopirano, pueden formar un grupo condensado. Aunque no sea necesario, según una realización no limitante en la que el grupo unido en la posición 11, junto con un grupo unido en la posición 12 o en la posición 10, forman un grupo condensado, el grupo condensado puede extender el sistema pi-conjugado del naftopirano benzofuranocondensado, del naftopirano indolocondensado o del naftopirano benzotienocondensado en la posición 11, pero no en la posición 10 o en la posición 12 de éstos. Los ejemplos no limitantes adecuados de estos grupos condensados incluyen indeno, dihidronaftaleno, indol, benzofurano, benzopirano y tianafteno.
Además, según diversas realizaciones no limitantes, la posición 13 del naftopirano indolocondensado puede no estar sustituida o estar monosustituida. Los ejemplos no limitantes de sustituyentes en la posición 13 adecuados incluyen los analizados con respecto a R^{7} y R^{8} en las estructura (XIV) y (XV) anteriores.
Los ejemplos no limitantes adecuados de grupos que pueden estar unidos en las posiciones 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 y 12 del naftopirano benzofuranocondensado, del naftopirano indolocondensado o del naftopirano benzotienocondensado según diversas realizaciones no limitantes incluyen los grupos analizados con respecto a R^{5} y R^{6} en las estructuras (XIV) y (XV) anteriores. Los ejemplos no limitantes adecuados de grupos que pueden unirse en la posición 3 del naftopirano benzofuranocondensado, del naftopirano indolocondensado o del naftopirano benzotienocondensado representados por (XXXI) o en la posición 2 del naftopirano benzofuranocondensado, del naftopirano indolocondensado o del naftopirano benzotienocondensado representados por (XXXII) según diversas realizaciones no limitantes incluyen los grupos analizados con respecto a B y B' en las estructura (XIV) y (XV) anteriores.
Los procedimientos para fabricar materiales fotocrómicos que comprenden naftopiranos indenocondensados según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se analizarán a continuación haciendo referencia a los esquemas de reacción generales presentados en las figuras 4-8. La figura 4 muestra un esquema de reacción para preparar compuestos de 7H-benzo[C]fluoren-5-ol sustituidos que pueden hacerse reaccionar posteriormente como se muestra en las figuras 5-8 para formar materiales fotocrómicos que comprenden un naftopirano indenocondensado y un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente. Debe apreciarse que estos esquemas de reacción se presentan sólo como ilustración y no pretenden ser limitantes en la presente. Otros ejemplos de procedimientos para fabricar materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se indican en los ejemplos.
Haciendo referencia a la figura 4, una disolución de cloruro de benzoílo \gamma-sustituido, representado por la estructura (a) en la figura 4, y benceno, representado por la estructura (b) en la figura 4, que puede tener uno o más sustituyentes \gamma^{1}, en cloruro de metileno se añaden a un matraz de reacción. Los sustituyentes \gamma adecuados incluyen, por ejemplo y sin limitación, halógeno. Los sustituyentes \gamma^{1} adecuados incluyen, por ejemplo y sin limitación, los grupos indicados anteriormente para R^{6}. El cloruro de aluminio anhidro cataliza la acilación de Friedel-Crafts para producir una benzofenona sustituida representada por la estructura (c) en la figura 4. Este material entonces se hace reaccionar en una reacción de Stobbe con succinato de dimetilo para producir una mezcla de semiésteres, uno de los cuales está representado por la estructura (d) en la figura 4. Después los semiésteres se hacen reaccionar en anhídrido acético y tolueno a una elevada temperatura para producir, después de una recristalización, una mezcla de compuestos de naftaleno sustituido, uno de los cuales está representado por la estructura (e) en la figura 4. La mezcla de compuestos de naftaleno sustituido entonces se hace reaccionar con cloruro de metilmagnesio para producir una mezcla de compuestos de naftaleno sustituido, uno de los cuales está representado por la estructura (f) en la figura 4. La mezcla de compuestos de naftaleno sustituido entonces se cicla con ácido dodecilbencensulfónico para producir una mezcla de compuestos de 7H-benzo[C]fluoren-5-ol, uno de los cuales está representado por la estructura (g) en figura 4.
Haciendo referencia a la figura 5, el compuesto de 7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura (g) se somete a reflujo con cianuro de cobre en 1-metil-2-pirrolidinona anhidra para producir, después de un tratamiento, un compuesto de 7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura (h). Como se indica también en la VÍA A de la figura 5, el compuesto representado por la estructura (h) puede hacerse reaccionar después con un alcohol propargílico representado por la estructura (i) para producir el naftopirano indenocondensado (representado por la estructura (j) en la figura 5) según una realización no limitante descrita en la presente, en la que un grupo ciano que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado está unido en la posición 11 de éste. Los ejemplos no limitantes adecuados de grupos que pueden representar a B y B' se analizaron anteriormente.
Como alternativa, como se muestra en la VÍA B en la figura 5, el compuesto representado por la estructura (h) puede hidrolizarse con hidróxido de sodio acuoso bajo condiciones de reflujo para producir el compuesto de 9-carboxi-7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura (k) en la figura 5. Como se indica también en la figura 5, el compuesto representado por la estructura (k) puede hacerse reaccionar después con un alcohol propargílico representado por la estructura (i) para producir el naftopirano indenocondensado (representado por la estructura (l) en la figura 5) según una realización no limitante descrita en la presente, en la que un grupo carboxi que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado está unido en la posición 11 de éste.
Como alternativa, como se muestra en la VÍA C en la figura 5, el compuesto representado por la estructura (k) puede esterificarse con un alcohol (representado por la fórmula \gamma^{2} OH en la figura 5) en ácido clorhídrico acuoso para producir el compuesto de 9-\gamma^{2}carboxi-7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura (m) en la figura 5. Los ejemplos de alcoholes adecuados incluyen, sin limitación, metanol, dietilenglicol, alcohol alquílico, fenoles sustituidos y no sustituidos, alcoholes bencílicos sustituidos y no sustituidos, polioles y restos poliol, como por ejemplo, pero sin limitarse a los analizados anteriormente con respecto a -G-. El compuesto representado por la estructura (m) puede hacerse reaccionar posteriormente con un alcohol propargílico representado por la estructura (i) para producir el naftopirano indenocondensado (representado por la estructura (n) en la figura 5) según una realización no limitante descrita en la presente, en la que un grupo carbonilo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado está unido en la posición 11 de éste. Los ejemplos no limitantes de grupos carbonilo que pueden estar unidos en la posición 11 según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen metoxicarbonilo, 2-(2-hidroxietoxi)etoxicarbonilo, alcoxicarbonilo, fenoxicarbonilo sustituido y no sustituido, benciloxicarbonilo sustituido y no sustituido, y ésteres de polioles.
Haciendo referencia a la figura 6, el compuesto de 7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura (g) puede hacerse reaccionar con un ácido fenilborónico representado por la estructura (o), que puede estar sustituido con un grupo representado por \gamma^{3} como se muestra en la figura 6, para formar el compuesto de 9-(4-\gamma^{3}-fenil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura (p) en la figura 6. Los ejemplos de ácidos borónicos adecuados incluyen, sin limitación, ácidos fenilborónicos sustituidos y no sustituidos, ácido 4-fluorofenilborónico, ácido (4-hidroximetil)fenilborónico, ácido bifenilborónico, y ácidos arilborónicos sustituidos y no sustituidos. El compuesto representado por la estructura (p) puede hacerse reaccionar después con un alcohol propargílico representado por la estructura (i) para producir el naftopirano indenocondensado (representado por la estrutura (q) en la figura 6), en el que un grupo fenilo que extiende el sistema pi-conjugado del nafopirano indenocondensado está unido en la posición 11 de éste. Aunque no es necesario, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente y como se muestra en la figura 6, el grupo fenilo unido en la posición 11 puede estar sustituido. Los ejemplos no limitantes de grupos fenilo sustituidos que pueden estar unidos en la posición 11 según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen 4-fluorofenilo, 4-(hidroximetil)fenilo, un grupo 4-(fenil)fenilo, alquilfenilo, alcoxifenilo, halofenilo, y alcoxicarbonilfenilo. Además, el fenilo sustituido en la posición 11 puede tener hasta cinco sustituyentes, y estos sustituyentes pueden ser una diversidad de sustituyentes en cualquiera de las posiciones orto, meta o para al naftopirano indenocondensado.
Haciendo referencia a la figura 7, el compuesto de 7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura (g) puede acoplarse en presencia de un catalizador de paladio con un grupo alquino terminal representado por la estructura (r), que puede estar sustituido con un grupo representado por \gamma^{4} como se muestra en la figura 7, para formar el compuesto de 9-alquinil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura "(s)" en la figura 7. Los ejemplos de alquinos terminales adecuados incluyen, sin limitación, acetileno, 2-metil-3-butin-2-ol, fenilacetileno y alquilacetileno. El compuesto representado por la estructura "(s)" puede hacerse reaccionar después con un alcohol propargílico representado por la estructura (i) para producir el naftopirano indenocondensado (representado por la estrutura (t) en la figura 7) que tiene un grupo alquinilo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste. Aunque no es necesario, como se muestra en la figura 7, el grupo alquinilo unido en la posición 11 puede estar sustituido con un grupo representado por \gamma^{4}. Los ejemplos no limitantes de grupos alquinilo que pueden estar unidos en la posición 11 según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen etinilo, 3-hidroxi-3-metilbutinilo, 2-feniletinilo y alquilacetilenos.
Haciendo referencia a la figura 8, el compuesto de 7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura (g) puede hacerse reaccionar con un alqueno representado por la estructura (u), que puede estar sustituido con un grupo representado por \gamma^{5} como se muestra en la figura 8, para formar el compuesto de 9-alquenil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol representado por la estructura (v) en la figura 8. Los ejemplos de alquenos adecuados incluyen, sin limitación, 1-hexeno, estirenos y cloruros de vinilo. El compuesto representado por la estructura (v) puede hacerse reaccionar después con un alcohol propargílico representado por la estructura (i) para producir el naftopirano indenocondensado (representado por la estrutura (w) en la figura 8) que tiene un grupo alquenilo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste. Aunque no es necesario, como se muestra en la figura 8, el grupo alquenilo unido en la posición 11 puede estar sustituido con hasta tres grupos \gamma^{5}. Los ejemplos no limitantes de grupos alquenilo que pueden estar unidos en la posición 11 según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen etilenos sustituidos y no sustituidos, 2-feniletilenos y 2-cloroetilenos.
Además, los ejemplos no limitantes de procedimientos para formar naftopiranos benzofuranocondensados, naftopiranos indolocondensados y naftopiranos benzotienocondensados que pueden ser útiles (con las modificaciones apropiadas que reconocerán los expertos en la técnica) para formar los naftopiranos benzofuranocondensados, los naftopiranos indolocondensados y/o los naftopiranos benzotienocondensados según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se indican en la patente de EEUU 5.651.923 en la columna 6, línea 43 a la columna 13, línea 48; la solicitud de patente internacional nº WO98/28289A1 en la página 7, línea 12 a la página 9, línea 10; y la publicación de solicitud de patente internacional nº WO99/23071 A1 en la página 9, líneas 1 a la página 14, línea 3.
Como se analizó anteriormente, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden estar incorporados en al menos una porción de un material orgánico, como un material polimérico, oligomérico o monoméricos, para formar una composición fotocrómica, que puede utilizarse, por ejemplo y sin limitación, para formar artículos fotocrómicos, como elementos ópticos, y composiciones de revestimiento que pueden aplicarse a diversos sustratos. Tal como se emplean en la presente, el término "polímero" y la expresión "material polimérico" se refieren a homopolímeros y copolímeros (por ejemplo, copolímeros aleatorios, copolímeros en bloque, y copolímeros alternantes), así como a mezclas y otras combinaciones de éstos. Tal como se emplean en la presente, el término "oligómero" y la expresión "material oligomérico" se refieren a una combinación de dos o más unidades de monómeros que son capaces de reaccionar con otra unidad o unidades de monómeros. Tal como se emplea en la presente, la expresión "incorporado en" significa combinado física y/o químicamente con algo. Por ejemplo, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden estar físicamente combinados con al menos una porción de un material orgánico, por ejemplo y sin limitación, mezclando o embebiendo el material fotocrómico en el material orgánico y/o pueden estar químicamente combinados con al menos una porción de un materila orgánico, por ejemplo y sin limitación, mediante copolimerización o unión realizada de otra manera del material fotocrómico al material orgánico.
Además, se contempla que los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente puedan utilizarse cada uno por sí solo, en combinación con otros materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, o en combinación con un material fotocrómico convencional complementario apropiado. Por ejemplo, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden utilizarse junto con materiales fotocrómicos convencionales que tengan unos máximos de absorción activados dentro del intervalo de 300 a 1000 nanómetros. Además, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden utilizarse junto con un material fotocrómico polimerizable convencional complementario o compatibilizado, como por ejemplo los descritos en las patentes de EEUU nº 6.113.814 (en la columna 2, línea 39 a la columna 8, línea 41), y 6.555.028 (en la columna 2, línea 65 a la columna 12, línea 56).
Como se analizó anteriormente, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, las composiciones fotocrómicas pueden contener una mezcla de materiales fotocrómicos. Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, las mezclas de materiales fotocrómicos pueden utilizarse para lograr ciertos colores activados, como un gris casi neutro o un marrón casi neutro. Véase, por ejemplo, la patente de EEUU nº 5.645.767, columna 12, línea 66 a la columna 13, línea 19, que describe los parámetros que definen los colores gris y marrón neutro.
Diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente proporcionan una composición fotocrómica que comprende un material orgánico, siendo dicho material orgánico al menos uno de un material polimérico, un material oligomérico y un material monomérico, y un material fotocrómico según una cualquiera de las realizaciones no limitantes indicadas anteriormente, incorporado en al menos una porción del material orgánico. Según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, el material fotocrómico puede incorporarse a una porción del material orgánico mediante al menos uno de mezclado y unión del material fotocrómico con el material orgánico o un precursor de éste. Tal como se emplean en la presente con referencia a la incorporación de materiales fotocrómicos en un material orgánico, el término "mezclado" y la expresión "estar mezclado" significan que el material fotocrómico está entremezclado con al menos una porción del material orgánico, pero no está unido al material orgánico. Además, tal como se emplean en la presente con referencia a la incorporación de materiales fotocrómicos en un material orgánico, los términos "unir" o "unido" significan que el material fotocrómico está unido a una porción del material orgánico o a un precursor de éste. Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, el material fotocrómico puede estar unido al material orgánico a través de un sustituyente reactivo.
Según una realización no limitante en la que el material orgánico es un material polimérico, el material fotocrómico puede incorporarse en al menos una porción del material polimérico o al menos una porción del material monomérico o material oligomérico a partir del cual se forma el material polimérico. Por ejemplo, los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente que tienen un sustituyente reactivo pueden estar unidos a un material orgánico, como un monómero, un oligómero o un polímero que tenga un grupo con el que puede reaccionar un radical reactivo, o el radical reactivo puede hacerse reaccionar como un comonómero en la reacción de polimerización a partir de la cual se forma el material orgánico, por ejemplo, en un procedo de copolimerización.
Como se analizó anteriormente, las composiciones fotocrómicas según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden comprender un material orgánico elegido de un material polimérico, un material oligomérico y/o un material monomérico. Los ejemplos de materiales poliméricos que pueden utilizarse junto con diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen, sin limitación, polímeros de monómeros de bis(carbonato de alilo); monómeros de dimetacrilato de dietilenglicol; monómeros de diisopropenilbenceno; monómeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilados; monómeros de bismetacrilato de etilenglicol; monómeros de bismetacrilato de polietilenglicol; monómeros de bismetacrilato de fenol etoxilados; monómeros de acrilato de alcohol polihidroxílico alcoxilados, como monómeros de triacrilato de trimetilolpropano etoxilados; monómeros de acrilato de uretano; monómeros de vinilbenceno; y estireno. Otros ejemplos no limitantes de materiales poliméricos útiles incluyen polímeros de monómeros de acrilato y/o metacrilato polifuncionales, por ejemplo mono-, di- o multifuncionales; poli(metacrilatos de alquilo C_{1}-C_{12}), como poli(metacrilato de metilo); dimetacrilato de polioxialquileno; poli(metacrilatos de fenol alcoxilado); acetato de celulosa; triacetato de celulosa; propionato acetato de celulosa; butirato acetato de celulosa; poli(acetato de vinilo); poli(alcohol vinílico); poli(cloruro de vinilo); poli(cloruro de vinilideno); poliuretanos; politiouretanos; policarbonatos termoplásticos; poliésteres; poli(tereftalato de etileno); poliestireno; poli(\alpha-metilestireno); copolímeros de estireno y metacrilato de metilo; copolímeros de estireno y acrilonitrilo; polivinilbutiral; y polímeros de dialilidenpentaeritritol, en particular copolímeros con monómeros de poliol-carbonato de alilo, por ejemplo dietilenglicol-bis(carbonato de alilo), y monómeros de acrilato, por ejemplo acrilato de etilo, acrilato de butilo. También se contemplan copolímeros de los monómeros mencionados anteriormente, combinaciones y mezclas de los polímeros y copolímeros mencionados anteriormente con otros polímeros, por ejemplo para formar productos de redes interpenetrantes.
Además, según diversas realizaciones no limitantes en las que se desea la transparencia de la composición fotocrómica, el material orgánico puede ser un material polimérico transparente. Por ejemplo, según diversas realizaciones no limitantes, el material polimérico puede ser un material polimérico ópticamente transparente preparado a partir de una resina de policarbonato termoplástica, como la resina derivada del bisfenol A y fosgeno, que se comercializa con el nombre comercial de LEXAN®; un poliéster, como el material comercializado con el nombre comercial de MYLAR®; un poli(metacrilato de metilo), como el material comercializado con el nombre comercial de PLEXIGLAS®; y polimerizados de un monómero de poliol-(carbonato de alilo), en especial dietilenglico-bis(carbonato de alilo), cuyo monómero se comercializa con el nombre comercial de CR-39®; y polímeros de polurea-poliuretano (poli(urea-uretano)) que se preparan, por ejemplo, mediante la reacción de un oligómero de poliuretano y un agente de curación de diamina, comercializándose una composición de este polímero con el nombre comercial de TRIVEX® de PPG Industries, Inc. Otros ejemplos no limitantes de materiales poliméricos adecuados incluyen polimerizados de copolímeros de poliol-(carbonato de alilo), por ejemplo dietilenglicol-bis(carbonato de alilo), con otros materiales monoméricos copolimerizables, como por ejemplo, pero sin limitarse a copolímeros con acetato de vinilo, copolímeros con un poliuretano que tenga una funcionalidad diacrilato terminal, y copolímeros con uretanos alifáticos, cuya porción terminal contenga grupos funcionales alilo o acrililo. Otros materiales poliméricos adecuados incluyen, sin limitación, poli(acetato de vinilo), polivinilbutiral, poliuretano, politiouretanos, polímeros elegidos de monómeros de dimetacrilato de dietilenglicol, monómeros de diisopropenilbenceno, monómeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilados, monómeros de bismetacrilato de etilenglicol, monómeros de bismetacrilato de polietilenglicol, monómeros de bismetacrilato de fenol etoxilados, y monómeros de triacrilato de trimetilolpropano etoxilados, acetato de celulosa, propionato de celulosa, butirato de celulosa, butirato acetato de celulosa, poliestireno, y copolímeros de estireno con metacrilato de metilo, acetato de vinilo y acrilonitrilo. Según una realización no limitante, el material polimérico puede ser una resina óptica comercializada por PPG Industries, Inc., con la denominación CR, por ejemplo CR-307, CR-407 y CR-607.
Según una realización no limitante específica, el material orgánico puede ser un material polimérico que se elige de policarbonato, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, copolímeros de etileno y alcohol vinílico, copolímeros de etileno, acetato de vinilo, y alcohol vinílico (como los que resultan de la saponificación parcial de copolímeros de etileno y acetato de vinilo); butirato acetato de celulosa; poliuretano; poliacrilato; polimetacrilato; epoxis; polímeros funcionales aminoplásticos; polianhídrido; poli(urea-uretano); polímeros funcionalizados con N-alcoximetil(met)acrilamida; polisiloxano; polisilano; y sus combinaciones y mezclas.
Como se analizó previamente, los inventores han observado que los materiales fotocrómicos según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden mostrar absorción hipercrómica de radiación electromagnética que tiene una longitud de onda de 320 nm a 420 nm, comparado con materiales fotocrómicos que comprenden un naftopirano indenocondensado comparable sin el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comparable unido en la posición 11 de éste. Por consiguiente, las composiciones fotocrómicas que comprenden los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente también pueden mostrar una mayor absorción de radiación electromagnética con una longitud de onda de 320 nm a 420 nm, comparado con una composición fotocrómica que comprende un naftopirano indenocondensado comparable sin el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comparable unido en la posición 11 de éste.
Además, como se analizó previamente, puesto que los materiales fotocrómicos según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden mostrar propiedades hipercrómicas como se analizó anteriormente, se contempla que la cantidad o la concentración del material fotocrómico presente en las composiciones fotocrómicas según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente puede ser menor, comparado con la cantidad o la concentración de materiales fotocrómicos convencionales que se requiere, de forma típica, para lograr un efecto óptico deseado. Puesto que es posible utilizar menos materiales fotocrómicos según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente que con los materiales fotocrómicos convencionales y seguir manteniendo los efectos ópticos deseados, se contempla que los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden emplearse de modo ventajoso en aplicaciones en que es necesario o deseable limitar la cantidad de material fotocrómico utilizado.
Además, como se analizó previamente, los inventores han observado que los materiales fotocrómicos según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente puden tener un espectro de absorción de la forma cerrada para una radiación electromagnética con una longitud de onda en el intervalo de 320 nm a 420 nm que está batocrómicamente desplazado, comparado con el espectro de absorción de la forma cerrada para una radiación electromagnética con una longitud de onda en el intervalo de 320 nm a 420 nm de un material fotocrómico que comprende un naftopirano indenocondensado comparable sin el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comparable unido en la posición 11 de éste. Por consiguiente, las composiciones fotocrómicas que comprenden los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente también pueden tener un espectro de absorción para una radiación electromagnética con una longitud de onda en el intervalo de 320 nm a 420 nm que esté batocrómicamente desplazado, comparado con el espectro de absorción para una radiación electromagnética con una longitud de onda en el intervalo de 320 nm a 420 nm de una composición fotocrómica que comprenda un naftopirano indenocondensado comparable sin el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comparable unido en la posición 11 de éste.
Como se analizó previamente, la presente invención también contempla artículos fotocrómicos, como elementos ópticos, fabricados utilizando los materiales y las composiciones fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente. Tal como se emplea en la presente, el término "óptico" significa que está relacionado o asociado con la luz y/o la visión. Los elementos ópticos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden incluir, sin limitación, elementos oftálmicos, elementos de visualización, ventanas, espejos y elementos de células de cristal líquido. Tal como se emplea en la presente, el término "oftálmico" significa que está relacionado o asociado con el ojo y la visión. Los ejemplos no limitantes de elementos oftálmicos incluyen lentes correctoras y no correctoras, incluyendo lentes de visión única o múltiple, que pueden ser lentes de visión múltiples segmentadas o no segmentadas (como por ejemplo, pero sin limitarse a lentes bifocales, lentes trifocales y lentes progresivas), así como otros elementos utilizados para corregir, proteger o aumentar (de manera cosmética o de otra manera) la visión que incluyen, pero sin limitación, lupas, lentes protectoras, visores, anteojos, así como lentes para instrumentos ópticos (por ejemplo, cámaras y telescopios). Tal como se emplea en la presente, el término "visualización" significa la representación visible o legible por una máquina de información en forma de palabras, números, símbolos, diseños o dibujos. Los ejemplos no limitantes de elementos de visualización incluyen pantallas, monitores, y elementos de seguridad, como marcas de seguridad. Tal como se emplea en la presente, el término "ventana" significa una abertura adaptada para permitir la transmisión de radiación a su través. Los ejemplos no limitantes de ventanas incluyen transparencias en automoción y aereonavales, parabrisas, filtros, persianas e interruptores ópticos. Tal como se emplea en la presente, el término "espejo" significa una superficie que refleja especularmente una gran parte de la luz incidente. Tal como se emplea en la presente, la expresión "célula de cristal líquido" se refiere a una estructura que contiene un material de cristal líquido que es capaz de ser ordenado. Un ejemplo no limitante de un elemento de célula de cristal líquido es un visualizador de cristal líquido.
Diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente proporcionan artículos fotocrómicos, como elementos ópticos, que comprenden un sustrato y un material fotocrómico según una cualquiera de las realizaciones no limitantes analizadas anteriormente, conectados a una porción del sustrato. Tal como se emplea en la presente, la expresión "conectados a" significa asociado directa o indirectamente a través de otro material o estructura.
Según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, en las que el sustrato del artículo fotocrómico comprende un material polimérico, el material fotocrómico puede estar conectado al menos a una porción del sustrato mediante la incorporación del material fotocrómico al menos a una porción del material polimérico del sustrato, o mediante la incorporación del material fotocrómico en al menos una porción del material oligomérico o monómerico a partir del cual se forma el sustrato. Por ejemplo, según una realización no limitante, el material fotocrómico puede incorporarse al material polimérico del sustrato mediante el procedimiento de moldeado en obra o mediante imbibición. La imbibición y el procedimiento de moldeado en obra se analizan a continuación.
Según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, el material fotocrómico puede estar conectado al menos a una porción del sustrato del artículo fotocrómico como parte de un revestimiento al menos parcial que está conectado al menos a una porción del sustrato. Según esta realización no limitante, el sustrato puede ser un sustrato polimérico o un sustrato inorgánico (como por ejemplo, pero sin limitarse a un sustrato vítreo). Además, el material fotocrómico puede incorporarse al menos a una porción de una composición de revestimiento antes de la aplicación de la composición de revestimiento al sustrato o, como alternativa, una composición de revestimiento puede aplicarse al sustrato, fijarse al menos parcialmente y después el material fotocrómico puede embeberse en al menos una porción del revestimiento. Tal como se emplea en la presente, los términos "fijado" y "fijación" incluyen, sin limitación, curado, polimerización, reticulado, enfriado y secado.
El revestimiento al menos parcial que comprende el material fotocrómico puede estar conectado al menos a una porción del sustrato, por ejemplo aplicando una composición de revestimiento que comprende el material fotocrómico al menos a una porción de una superficie del sustrato, y fijar al menos parcialmente la composición de revestimiento. Además o como alternativa, el revestimiento al menos parcial que comprende el material fotocrómico puede estar conectado al sustrato, por ejemplo a través de uno o más revestimientos al menos parciales adicionales. Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, según diversas realizaciones no limitantes, una composición de revestimiento adicional puede aplicarse a una porción de la superficie del sustrato, fijarse al menos parcialmente y después la composición de revestimiento que comprende el material fotocrómico puede aplicarse sobre el revestimiento adicional y fijarse al menos parcialmente. Los procedimientos no limitantes para aplicar composiciones de revestimiento a sustratos se analizan a continuación en la presente.
Los ejemplos no limitantes de revestimientos y películas adicionaels que pueden utilizarse junto con los artículos fotocrómicos descritos en la presente incluyen revestimientos y películas de cebador; revestimientos y películas protectores, incluyendo revestimientos y películas de transición, y revestimientos y películas resistentes a la abrasión; revestimientos y películas antirreflectantes; revestimientos y películas fotocrómicos convencionales; y revestimientos y películas polarizantes; y sus combinaciones. Tal como se emplea en la presente, la expresión "revestimiento o película protector" se refiere a revestimientos o películas que evitan el desgaste o la abrasión, proporcionan una transición en propiedades de un revestimiento o película a otro, protegen contra los efectos de productos químicos de la reacción de polimerización y/o protegen frente al deterioro debido a condiciones ambientales, como humedad, calor, luz ultravioleta, oxígeno, etc.
Los ejemplos no limitantes de revestimientos y películas de cebador que pueden utilizarse junto con diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen revestimientos y películas que comprenden agente acoplantes, hidrolizados al menos parciales de agentes acoplantes y sus mezclas. Tal como se emplea en la presente, "agente acoplante" significa un material que tiene un grupo capaz de reaccionar, de unirse y/o de asociarse con un grupo sobre una superficie. Los agentes acoplantes según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden incluir compuestos organometálicos, como silanos, titanatos, circonatos, aluminatos, aluminatos de circonio, sus hidrolizados y sus mezclas. Tal como se emplea en la presente, la expresión "hidrolizados al menos parciales de los agentes acoplantes" significa que algunos o todos los grupos hidrolizables sobre el agente acoplante están hidrolizados. Otros ejemplos no limitantes de revestimientos de cebador que son adecuados para su uso junto con las diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente incluyen los revestimientos de cebador descritos en la patente de EEUU nº 6.025.026 en la columna 3, línea 3 a la columna 11, línea 40, y en la patente de EEUU nº 6.150.430 en la columna 2, línea 39 a la columna 7, línea 58.
Tal como se emplea en la presente, la expresión "revestimiento y película de transición" significa un revestimiento o película que ayuda a crear un gradiente en las propiedades entre dos revestimientos o películas, o un revestimiento y una película. Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, un revestimiento de transición puede ayudar a crear un gradiente de dureza entre un revestimiento relativamente duro y un revestimiento relativamente blando. Los ejemplos no limitantes de revestimientos de transición incluyen películas finas curadas con radiación y basadas en acrilatos como se describe en la publicación de solicitud de patente de EEUU 2003/0165686 en los párrafos
79-173.
Tal como se emplea en la presente, la expresión "revestimiento y película resistente a la abrasión" se refiere a un material polimérico protector que demuestra una resistencia a la abrasión que es mayor que un material de referencia patrón, por ejemplo un polímero fabricado con el monómero CR-39®, disponible en PPG Industries, Inc., ensayado con un procedimiento comparable al procedimiento de ensayo patrón para la resistencia a la abrasión de plásticos y revestimientos transparentes que emplea el procedimiento de arena oscilante ASTM F-735. Los ejemplos no limitantes de revestimientos resistentes a la abrasión incluyen revestimientos resistentes a la abrasión que comprenden organosilanos, organosiloxanos, revestimientos resistentes a la abrasión basados en materiales inorgánicos como sílice, óxido de titanio y/u óxido de circonio, revestimientos resistentes a la abrasión orgánicos del tipo que son curables con luz ultravioleta, revestimientos de barrera al oxígeno, revestimientos de protección frente a UV, y sus combinaciones.
Los ejemplos no limitantes de revestimientos y películas antirreflectantes incluyen una monocapa, una multicapa o una película de óxidos metálicos, fluoruros metálicos u otros materiales de este tipo, que pueden depositarse sobre los artículos descritos en la presente (o sobre películas que se aplican al artículo), por ejemplo a través de depósito al vacío, deposición catódica, etc. Los ejemplos no limitantes de revestimientos y películas fotocrómicas convencionales incluyen, pero no se limitan a revestimientos y películas que comprenden materiales fotocrómicos convencionales. Los ejemplos no limitantes de revestimientos y películas polarizantes incluyen, pero no se limitan a revestimientos y películas que comprenden compuestos dicroicos conocidos en la técnica.
Tal como se analizó anteriormente, según diversas realizaciones no limitantes, puede formarse otro revestimiento o película al menos parcial sobre el sustrato antes de formar el revestimiento que comprende el material fotocrómico según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente sobre el sustrato. Por ejemplo, según ciertas realizaciones no limitantes, puede formarse un revestimiento de cebador sobre el sustrato antes de aplicar la composición de revestimiento que comprende el material fotocrómico. Además o como alternativa, el otro revestimiento o película al menos parcial puede formarse sobre el sustrato después de haber formado el revestimiento que comprende el material fotocrómico según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente sobre el sustrato, por ejemplo como un sobrerrevestimiento. Por ejemplo, según diversas realizaciones no limitantes, puede formarse un revestimiento de transición sobre el revestimiento que comprende el material fotocrómico, y puede formarse un revestimiento resistente a la abrasión sobre el revestimiento de transición.
Otras realizaciones no limitantes proporcionan un elemento óptico adaptado para su uso detrás de un sustrato que bloquea una porción sustancial de radiación electromagnética en el intervalo de 320 nm a 390 nm, comprendiendo el elemento óptico un material fotocrómico que comprende un naftopirano indenocondensado y un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste conectado al menos a una porción del elemento óptico, en el que al menos la porción del elemento óptico absorbe una cantidad suficiente de radiación electromagnética que tiene una longitud de onda mayor que 390 nm que pasa a través del sustrato que bloquea una porción sustancial de radiación electromagnética en el intervalo de 320 nm a 390 nm, de forma que al menos una porción del elemento óptico se transforma desde un primer estado a un segundo estado. Por ejemplo, según esta realización no limitante, el primer estado puede ser un estado decolorado y el segundo estado puede ser un estado coloreado que se corresponde con el estado coloreado del material o materiales fotocrómicos incorporados en el elemento.
Como se analizó previamente, muchos materiales fotocrómicos convencionales requieren una radiación electromagnética que tenga una longitud de onda que varíe de 320 nm a 390 nm para provocar la transformación del material fotocrómico desde una forma cerrada a una forma abierta (por ejemplo, desde un estado decolorado a un estado coloreado). Por tanto, los materiales fotocrómicos convencionales pueden no alcanzar su estado totalmente coloreado cuando se emplean en aplicaciones que están protegidas de una cantidad sustancial de radiación electromagnética en el intervalo de 320 nm a 390 nm. Además, como se analizó previamente, los inventores han observado que el material fotocrómico según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente puede mostrar propiedades hipercrómicas y batocrómicas. Es decir, los naftopiranos indenocondensados que comprenden un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden no sólo mostrar absorción hipercrómica de radiación electromagnética como se analizó anteriormente, sino también pueden tener un espectro de absorción de la forma cerrada para la radiación electromagnética que tiene una longitud de onda de 320 nm a 420 nm que esté batocrómicamente desplazado, comparado con el espectro de absorción de la forma cerrada para la radiación electromagnética que tiene una longitud de onda de 320 nm a 420 nm de un naftopirano indenocondensado comparable sin el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado comparable unido en la posición 11 de éste. Por consiguiente, los materiales fotocrómicos según ciertas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden absorber una cantidad suficiente de radiación electromagnética que pasa a través de un sustrato que bloquea una porción sustancial de radiación electromagnética que tiene una longitud de onda que varía de 320 nm a 390 nm, de forma que el material fotocrómico puede transformarse desde una forma cerrada a una forma abierta. Es decir, la cantidad de radiación electromagnética que tiene una longitud de onda mayor que 390 nm que es absorbida por los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente puede ser suficiente para permitir que los materiales fotocrómicos se transformen desde una forma cerrada a una forma abierta, permitiendo con ello su uso detrás de un sustrato que bloquea una porción sustancial de radiación electromagnética que tiene una longitud de onda que varía de 320 nm a 390 nm.
A continuación se añalizan los procedimientos no limitantes para fabricar composiciones fotocrómicas y artículos fotocrómicos, como elementos ópticos, según las diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente. Una realización no limitante proporciona un procedimiento para fabricar una composición fotocrómica, comprendiendo el procedimiento incorporar un material fotocrómico en al menos una porción de un material orgánico. Los procedimientos no limitantes para incorporar materiales fotocrómicos en un material orgánico incluyen, por ejemplo, mezclar el material fotocrómico en una disolución o fundido de un material polimérico, oligomérico o monomérico, y posteriormente fijar al menos parcialmente el material polimérico, oligomérico o monomérico (con o sin unión del material fotocrómico al material orgánico); y embeber el material fotocrómico en el material orgánico (con o sin unión del material fotocrómico al material orgánico).
Otra realización no limitante proporciona un procedimiento para fabricar un artículo fotocrómico que comprende conectar un material fotocrómico según diversas realizaciones no limitantes analizadas anteriormente, al menos a una porción de un sustrato. Por ejemplo, si el sustrato comprende un material polimérico, el material fotocrómico puede conectarse al menos a una porción del sustrato mediante al menos uno de un procedimiento de moldeado en obra y mediante imbibición. Por ejemplo, en el procedimiendo de moldeado en obra, el material fotocrómico puede mezclarse con una disolución o fundido polimérico, u otra disolución o mezcla oligomérica y/o monomérica, que posteriormente se vierte en un molde con la forma deseada y se fija al menos parcialmente para formar el sustrato. Opcionalmente, según esta realización no limitante, el material fotocrómico puede unirse a una porción del material polimérico del sustrato, por ejemplo mediante copolimerización con un precursor monomérico de éste. En el procedimiento de imbibición, el material fotocrómico puede difundirse en el material polimérico del sustrato después de que se forme, por ejemplo, sumergiendo un sustrato en una disolución que contenga el material fotocrómico, con o sin calentamiento. Después, aunque no sea necesario, el material fotocrómico puede unirse al material polimérico.
Otras realizaciones no limitantes descritas en la presente proporcionan un procedimiento para fabricar un elemento óptico que comprende conectar un material fotocrómico al menos a una porción del sustrato mediante al menos uno de moldeado in situ, revestimiento y laminación. Por ejemplo, según una realización no limitante en la que el sustrato comprende un material polimérico, el material fotocrómico puede conectarse al menos a una porción de un sustrato mediante moldeado in situ. Según esta realización no limitante, una composición de revestimiento que comprende el material fotocrómico, que puede ser una composición de revestimiento líquida o una composición de revestimiento en polvo, se aplica sobre la superficie de un molde y se fija al menos parcialmente. Después una disolución o fundido de polímero, o una disolución o mezcla oligomérica o monomérica se vierte sobre el revestimiento y se fija al menos parcialmente. Después del fijado, el sustrato revestido se retira del molde. Los ejemplos no limitantes de revestimientos en polvo con los que pueden emplearse los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se indican en la patente de EEUU nº 6.068.797 en la columna 7, línea 50 a la columna 19,
línea 42.
Según otra realización no limitante, en la que el sustrato comprende un material polimérico o un material inorgánico como vidrio, el material fotocrómico puede conectarse al menos a una porción de un sustrato mediante revestimiento. Los ejemplos no limitantes de procedimientos de revestimiento adecuados incluyen revestimiento con centrifugación, revestimiento por pulverización (por ejemplo, utilizando un revestimiento líquido o en polvo), revestimiento de cortina, revestimiento con rodillo, revestimiento con centrifugación y pulverización, sobremoldeado y sus combinaciones. Por ejemplo, según una realización no limitante, el material fotocrómico puede conectarse al sustrato mediante sobremoldeado. Según esta realización no limitante, una composición de revestimiento que comprende el material fotocrómico (que puede ser una composición de revestimiento líquida o una composición de revestimiento en polvo como se analizó previamente) puede aplicarse a un molde y después el sustrato puede colocarse en el molde de forma que el sustrato se pone en contacto con el revestimiento provocando que se extienda sobre al menos una porción de la superficie del sustrato. Después la composición de revestimiento puede fijarse al menos parcialmente y el sustrato revestido puede retirarse del molde. Como alternativa, el sobremoldeado puede realizarse colocando el sustrato en un molde de forma que se define una región abierta entre el sustrato y el molde, y después se inyecta una composición de revestimiento que comprende el material fotocrómico en la región abierta. Después, la composición de revestimiento puede fijarse al menos parcialmente y el sustrato revestido puede retirarse del
molde.
Además o como alternativa, puede aplicarse una composición de revestimiento (con o sin material fotocrómico) a un sustrato (por ejemplo, mediante cualquiera de los procedimientos anteriores), la composición de revestimiento puede fijarse al menos parcialmente y después un material fotocrómico puede embeberse (como se analizó previamente) en la composición de revestimiento.
Según otra realización no limitante, en la que el sustrato comprende un material polimérico o un material inorgánico como vidrio, el material fotocrómico puede conectarse al menos a una porción de un sustrato mediante laminación. Según esta realización no limitante, una película que comprende el material fotocrómico puede adherirse o conectarse de otra forma a una porción del sustrato, con o sin un adhesivo y/o la aplicación de calor y presión. Después, si se desea, un segundo sustrato puede aplicarse sobre el primer sustrato y los dos sustratos pueden laminarse juntos (es decir, mediante la aplicación de calor y presión) para formar un elemento en el que la película que comprende el material fotocrómico está interpuesta entre los dos sustratos. Los procedimientos para formar películas que comprenden un material fotocrómico pueden incluir, por ejemplo y sin limitación, combinar un material fotocrómico con una disolución polimérica o una disolución o mezcla oligomérica, moldear o extrusionar una película a partir de ésta y, si se requiere, fijar al menos parcialmente la película. Además o como alternativa, una película puede formarse (con o sin material fotocrómico) y embeberse con el material fotocrómico (como se analizó anteriormente).
Además, diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente contemplan el uso de diversas combinaciones de los anteriores procedimientos para formar artículos fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente. Por ejemplo y sin limitación en la presente, según una realización no limitante un material fotocrómico puede conectarse a un sustrato mediante la incorporación en un material orgánico a partir del cual se forma el sustrato (por ejemplo, utilizando el procedimiento de moldeado en obra y/o imbibición), y después un material fotocrómico (que puede ser igual o diferente del material fotocrómico mencionado anteriormente) puede conectarse a una porción del sustrato utilizando los procedimientos de moldeado in situ, de revestimiento y/o de laminación analizados anteriormente.
Además, los expertos en la técnica se apreciarán que las composiciones y artículos fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente pueden comprender también otros aditivos que ayudan al procesamiento y/o la actuación de la composición o artículo. Los ejemplos no limitantes de estos aditivos incluyen fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inhibidores de la polimerización, disolventes, estabilizantes lumínicos (como por ejemplo, pero sin limitarse a absorbentes de la luz ultravioleta y estabilizantes lumínicos, como estabilizantes lumínicos de amina impedida (HALS)), termoestabilizantes, agentes de liberación del molde, agentes de control de la reología, agentes nivelantes (como por ejemplo, pero sin limitarse a tensioactivos), captadores de radicales libres, promotores de la adhesión (como diacrilato de hexandiol y agentes de acoplamiento), y sus combinaciones y mezclas.
Según diversas realizaciones no limitantes, los materiales fotocrómicos descritos en la presente pueden utilizarse en cantidades (o proporciones) de forma que el sustrato o material orgánico en que se incorporan o se conectan de otra forma los materiales fotocrómicos muestre propiedades ópticas deseadas. Por ejemplo, la cantidad y los tipos de materiales fotocrómicos pueden seleccionarse de modo que el sustrato o material orgánico puede ser transparente o incoloro cuando el material fotocrómico está en forma cerrada (es decir, en el estado decolorado o inactivado) y puede mostrar un color resultante deseado cuando el material fotocrómico esté en la forma abierta (es decir, cuando es activado por radiación actínica). La cantidad precisa de material fotocrómico que se va a utilizar en las diversas composiciones y artículos fotocrómicos descritos en la prsente no es crítica, con la condición de que se emplee una cantidad suficiente para producir el efecto deseado. Debe apreciarse que la cantidad concreta de material fotocrómico utilizada puede depender de una diversidad de factores, como por ejemplo, pero sin limitarse a las características de absorción del material fotocrómico, el color y la intensidad del color deseado tras la activación, y el procedimiento empleado para incorporar o conectar el material fotocrómico al sustrato. Aunque no es limitante en la presente, según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente, la cantidad de material fotocrómico que se incorpora en un material orgánico puede varía de 0,01% a 40% en peso basado en el peso del material orgánico.
Diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se ilustrarán a continuación en los siguientes ejemplos no limitantes.
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Ejemplos
En la parte 1 de los ejemplos, los procedimientos de síntesis empleados para fabricar materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente se indican en los ejemplo 1-15, y los procedimientos utilizados para fabricar cuatro materiales fotocrómicos comparativos se describen en los ejemplos comparativos (EC) 1-4. En la parte 2 se describen los procedimientos de ensayo y los resultados. En la parte 3 se describen las propiedades de absorción de los materiales fotocrómicos modelados.
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Parte 1: Procedimientos de síntesis
Ejemplo 1
Etapa 1
Se añadió 1,2-dimetoxibenceno (31,4 g) y una disolución de cloruro de 4-bromobenzoílo (50,0 g) en 500 ml de cloruro de metileno a un matraz de reacción equipado con un embudo de adición de sólidos bajo una atmósfera de nitrógeno. Se añadió cloruro de aluminio anhidro sólido (60,0 g) a la mezcla de reacción con un enfriamiento ocasional de la mezcla de reacción en un baño de hielo/agua. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas. La mezcla resultante se vrrtio sobre 300 ml de una mezcla 1:1 de hielo y HCl 1 N, y se agitó vigorosamente durante 15 minutos. La mezcla se extrajo dos veces con 100 ml de cloruro de metileno. Los extractos orgánicos se reuniron y se lavaron con 50 ml de NaOH al 10% en peso, seguido de 50 ml de agua. El disolvente de cloruro de metileno se retiró mediante evaporación rotatoria para producir 75,0 g de un sólido amarillo. Los espectros de resonancia magnética nuclear ("RMN") demostraron que el producto tenía una estructura coherente con la 3,4-dimetoxi-4'-bromobenzofenona.
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Etapa 2
Se añadió t-butóxido de potasio (30,1 g) y 70,0 g de 3,4-dimetoxi-4'-bromobenzofenona de la etapa 1 a un matraz de reacción que contenía 500 ml de tolueno bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calentó a reflujo y se añade gota a gota succinato de dimetilo (63,7 g) a lo largo de 1 hora. La mezcla se sometió a reflujo durante 5 horas y se enfrió hasta la temperatura ambiente. La mezcla resultante se vertió en 300 ml de agua y se agitó vigorosamente durante 20 minutos. Las fases acuosa y orgánica se separaron, y la fase orgánica se extrajo con porciones de 100 ml de agua tres veces. Las capas acuosas reunidas se lavaron con porciones de 150 ml de cloroformo tres veces. La capa acuosa se acidificó hasta pH 2 con HCl 6 N y se formó un precipitado. La capa acuosa se extrajo con tres porciones de 100 ml de cloroformo. Los extractos orgánicos se reunieron y se concentraron mediante evaporación rotatoria. Los espectros de RMN del aceite resultante demostraron que el producto tenía una estructura coherente con una mezcla de ácidos (E y Z)-4-(3,4-dimetoxifenil)-4-(4-bromofenil)-3-metoxicarbonil-3-butenoico.
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Etapa 3
Los semiésteres brutos de la etapa 2 (100,0 g), 60 ml de anhídrido acético y 300 ml de tolueno se añadieron a un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla de reacción se calentó hasta 110ºC durante 6 horas, se enfrió hasta la temperatura ambiente, y los disolventes (tolueno y anhídrico acético) se retiraron mediante evaporación rotatoria. El residuo se disolvió en 300 ml de cloruro de metileno y 200 ml de agua. Se añadió Na_{2}CO_{3} sólido a la mezcla bifásica hasta que cesó el burbujeo. Las capas se separaron y la capa acuosa se extrajo con porciones de 50 ml de cloruro de metileno. Los extractos orgánicos se reunieron y el disolvente se eliminó mediante evaporación rotatoria para producir un aceite rojo espeso. El aceite se disolvió en metanol caliente y se enfrió a 0ºC durante 2 horas. Los cristales resultantes se recogieron mediante filtración al vacío, y se lavaron con metanol frío para producir las mezclas de 1-(4-bromofenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-6,7-dimetoxinaftaleno y 1-(3,4-dimetoxifenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-8-bromonaftaleno. La mezcla del producto se empleó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Etapa 4
La mezcla (50,0 g) de la etapa 3 se pesó en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se añadieron 300 ml de THF anhidro. Se añadió cloruro de metilmagnesio (200 ml de 3,0 M en THF) a la mezcla de reacción a lo largo de 1 hora. La mezcla de reacción se agitó durante la noche y después se vertió en 300 ml de una mezcla 1:1 de hielo y HCl 1 N. La mezcla se extrajo con cloroformo (tres veces con 300 ml). Los extractos orgánicos se reunieron, se lavaron con una disolución acuosa saturada de NaCl (400 ml) y se secaron sobre Na_{2}SO_{4} anhidro. La eliminación del disolvente mediante evaporación rotatoria produjo 40,0 g de 1-(4-bromofenil)-2-(dimetilhidroximetil)-4-hidroxi-6,7-dimetoxinaftaleno y 1-(3,4-dimetoxifenil-2-(dimetilhidroximetil)-4-hidroxi-6-bromonaftaleno.
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Etapa 5
Los productos de la etapa 4 (30,0 g) se colocaron en un matraz de reacción equipado con un condensador Dean-Stark y se añadieron 150 ml de tolueno. La mezcla de reacción se agitó bajo una atmósfera de nitrógeno y se añadió ácido dodecilbencensulfónico (aproximadamente 0,5 ml). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 2 horas y se enfrió hasta la temperatura ambiente. Tras enfriar la mezcla hasta la temperatura ambiente durante 24 horas el sólido blanco precipitó. Los espectros de RMN demostraron que el producto tenía una estructura coherente con el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-bromo-7H-benzo[C]fluoren-5-ol. Este material no se purificó más sino que se empleó directamente en la siguiente etapa.
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Etapa 6
El producto de la etapa 5 (10,0 g) se colocó en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se añadieron 100 ml de 1-metil-2-pirrolidinona anhidra. Se añadió CuCN (4,5 g) a la mezcla de reacción. La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 4 horas y se enfrió hasta la temperatura ambiente. A la mezcla resultante se le añadieron 100 ml de HCl 6 N y la mezcla se agitó durante 10 minutos. La mezcla se lavó con porciones de 150 mld de acetato de etilo tres veces. Los extractos orgánicos se reunieron y el disolvente se eliminó mediante evaporación rotatoria para producir 7,2 g de un sólido gris. Los espectros de RMN demostraron que el producto tenía una estructura coherente con el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 7
El 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 6 (10 g), 1,1-bis(4-metoxifenil)-2-propin-1-ol (8,0 g, el producto del ejemplo 1, etapa 1 de la patente de EEUU nº 5.458.814), ácido dodecilbencensulfónico (0,5 g) y cloroformo (conservado con penteno, 250 ml) se reunieron en un matraz de reacción y se agitaron a temperatura ambiente durante 5 horas. La mezcla de reacción se lavó con NaHCO_{3} acuoso saturado al 50% (200 ml) y la capa orgánica se secó sobre Na_{2}SO_{4} anhidro. El disolvente se eliminó mediante evaporación rotatoria. Se añadió metanol caliente al residuo resultante y la disolución se enfrió hasta la temperatura ambiente. El precipitado resultante se recogió mediante filtración al vacío y se lavó con metanol frío produciendo 14,0 g de 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-ciano-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano (es decir, un nafto[1,2-b]pirano indenocondensado con un grupo ciano que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste). El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Ejemplo 2
Etapa 1
El 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 6 del ejemplo 1 (10,0 g) se colocó en un matraz bajo una atmósfera de nitrógeno y se añadió NaOH (20 g). A la mezcla se le añadieron etanol (100 ml) y agua (100 ml). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 24 horas y se enfrió hasta la temperatura ambiente. La mezcla resultante se vertió sobre 200 ml de una mezcla 1:1 de hielo y HCl 6 N, y se agitó vigorosamente durante 15 minutos. La mezcla se lavó con porciones de 150 ml de acetato de etilo tres veces. Los extractos orgánicos se reunieron y el disolvente se eliminó mediante evaporación rotatoria para producir 9,0 g de un sólido blanco. Los espectros de RMN demostraron que el producto tenía una estructura coherente con el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-carboxi-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 2
Se siguió el procedimiento de la etapa 7 del ejemplo 1, excepto que se empleó el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-carboxi-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 en lugar del 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-carboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 3
Etapa 1
El 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-carboxi-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 del ejemplo 2 (5,0 g), 1,0 ml de HCl acuoso y 100 ml de metanol se reunieron en un matraz y se calentaron a reflujo durante 24 horas. La mezcla de reacción se enfrió y el precipitado resultante se recogió mediante filtración al vacío y se lavó con metanol frío produciendo 4,9 g de un sólido blanco. Los espectros de RMN demostraron que el producto tenía una estructura coherente con el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-metoxicarbonil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 2
Se siguió el procedimiento de la etapa 7 del ejemplo 1, excepto que se empleó el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-metoxicarbonil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 en lugar del 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-metoxicarbonil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 4
El 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-carboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 2 del ejemplo 2 (1,8 g), dietilenglicol (0,2 g), diciclohexilcarbodiimida (1,2 g), 4-(dimetilamino)piridina (0,01 g) y diclorometano (10 ml) se añadieron a un matraz y se calentaron a reflujo durante 24 horas. El sólido producido se retiró mediante filtración y el disolvente remanente se eliminó mediante evaporación rotatoria. Se añadió éter al residuo resultante y la disolución se enfrió hasta la temperatura ambiente. El precipitado obtenido se recogió mediante filtración al vacío y se lavó con éter dietílico para producir 2,1 g de 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(2-(2-hidroxietoxi)etoxicarbonil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 5
Etapa 1
El 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-bromobenzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 5 del ejemplo 1 (1,4 g), tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0,12 g), ácido 4-fluorofenilborónico (0,6 g), carbonato de sodio (1,06 g), etilenglicol dimetil éter (50 ml) y agua (50 ml) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se agitaron durante 1 hora a temperatura ambiente. La mezcla entonces se calentó a reflujo durante 24 horas. Después de esto, la mezcla se filtró y se extrajo con acetato de etilo (tres veces con 300 ml). Los extractos orgánicos se reunieron y el disolvente se eliminó mediante evaporación rotatoria para producir 1,2 g de un sólido blanco. Los espectros de RMN demostraron que el producto tenía una estructura coherente con el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(4-fluorofenil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 2
Se siguió el procedimiento de la etapa 7 del ejemplo 1, excepto que se empleó el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(4-fluorofenil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 en lugar del 2,3-dimetoxi-5-hidroxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-fluorofenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 6
Etapa 1
Se siguió el procedimiento de la etapa 1 del ejemplo 5, excepto que se empleó el ácido 4-fenilfenilborónico en lugar del ácido 4-fluorofenilborónico para producir 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(4-(fenil)fenil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 2
Se siguió el procedimiento de la etapa 7 del ejemplo 1, excepto que se empleó el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(4-(fenil)fenil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 en lugar del 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-(fenil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 7
Etapa 1
Se siguió el procedimiento de la etapa 1 del ejemplo 5, excepto que se empleó el ácido 4-(hidroximetil)fenilborónico en lugar del ácido 4-fluorofenilborónico para producir 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(4-(hidroximetil)fenil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 2
Se siguió el procedimiento de la etapa 7 del ejemplo 1, excepto que se empleó el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(4-(hidroximetil)fenil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 en lugar del 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-(hidroximetil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 8
Etapa 1
El 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-bromo-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 5 del ejemplo 1 (5,0 g), trifenilfosfina (0,16 g), diclorobis(trifenilfosfina)paladio (0,12 g), yoduro de cobre (0,06 g), 2-metil-3-butin-2-ol (1,56 g) y diisopropilamina (30 ml) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se agitaron durante 1 hora a temperatura ambiente. La mezcla entonces se calentó a 80ºC durante 24 horas. Después de esto, el sólido se filtró a través de un lecho corto de gel de sílice y la disolución se concentró al vacío. Los espectros de RMN confirmaron que el sólido blanco resultante tenía la estructura del 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(3-hidroxi-3-metilbutin)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
Etapa 2
Se siguió el procedimiento de la etapa 7 del ejemplo 1, excepto que se empleó el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(3-hidroxi-3-metilbutin)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 en lugar del 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(3-hidroxi-3-metilbutin)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 9
Etapa 1
Se siguió el procedimiento de la etapa 1 del ejemplo 8, excepto que se empleó fenilacetileno en lugar de 2-metil-3-butin-2-ol para producir 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(2-feniletinil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 2
Se siguió el procedimiento de la etapa 7 del ejemplo 1, excepto que se empleó el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(2-feniletinil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 en lugar del 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(2-feniletinil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 10
Etapa 1
Se reunieron cloruro de 4-bifenilcarbonilo (150 g), 1,2-dimetoxibenceno (88 ml) y diclorometano (1,4 l) en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno. El matraz de reacción se enfrió en un baño de hielo y se añadió lentamente cloruro de aluminio anhidro (92,3 g) a lo largo de 30 minutos utilizando un embudo de adición de sólidos. Se retiró el baño de hielo y se dejó que la mezcla de reacción se calentase hasta la temperatura ambiente. Se añadió más 1,2-dimetoxibenceno (40 ml) y cloruro de aluminio (30 gramos) al matraz de reacción. Después de 1,5 horas, la mezcla de reacción se vertió lentamente en una mezcla de NH_{4}Cl acuoso saturado y hielo (1,5 l). Las capas se separaron y la capa acuosa se extrajo con dos porciones de 750 ml de diclorometano. Las porciones orgánicas se reunieron y se lavaron con una disolución acuosa saturada de NaHCO_{3} al 50% (1 l). La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró mediante evaporación rotatoria. El residuo resultante se disolvió en t-butil metil éter caliente y se dejó que se enfriase hasta la temperatura ambiente lentamente. Un sólido blanco precipitó y se recogió mediante filtración al vacío, lavando con t-butil metil éter frío para producir 208 g de 3,4-dimetoxi-4'-fenilbenzofenona.
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Etapa 2
Se reunieron 3,4-dimetoxi-4'-fenilbenzofenona de la etapa 1 (200 g), terc-butóxido de potasio (141 g) y tolueno (3 l) en un matraz bajo una atmósfera de nitrógeno y se comenzó el calentamiento. A esto se le añadió succinato de dimetilo (144 ml) gota a gota a lo largo de 45 minutos. La mezcla de reacción se calentó hasta 70ºC durante 1,5 horas y después se enfrió hasta la temperatura ambiente. La mezcla de reaccón se vertió sobre una mezcla de NaCl acuoso saturado y hielo (3 l). Las capas se separaron y la capa acuosa se extrajo con dos porciones de 1 l de éter dietílico. Las capas orgánicas se rechazaron y la capa acuosa se acidificó hasta pH 1 con HCl concentrado. Se añadió diclorometano (2 l), la mezcla se extrajo y las capas se separaron. La capa acuosa se extrajo con dos porciones de 1 l de diclorometano. Las capas orgánicas se reunieron y se lavaron con agua (2 l). La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró mediante evaporación rotatoria hasta un aceite de color naranja para producir 287 g de una mezcla de ácidos (E y Z)-3-metoxicarbonil-4-(4-fenil)fenil)-4-(3,4-dimetoxifenil)-3-butenoico. El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Etapa 3
Una mezcla de ácidos (E y Z)-3-metoxicarbonil-4-(4-fenil)fenil)-4-(3,4-dimetoxifenil)-3-butenoico de la etapa 2 (272 g) y anhídrido acético (815 ml) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógen y se calentó a reflujo durante 13 horas. La mezcla de reacción se enfrió hasta la temperatura ambiente y después se vertió lentamente sobre agua helada (1 l). La mezcla se agitó durante 3 horas y después se añadió lentamente NaHCO_{3} acuoso saturado (2 l). Se añadió más bicarbonato de sodio (750 gramos) lentamente de forma discontinua. Se añadió diclorometano (2,5 l) a la mezcla, que entonces se filtró y se separaron las fases del filtrado. La capa acuosa se extrajo con diclorometano (1 l). Las capas orgánicas se reunieron, se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentraron mediante evaporación rotatoria para producir un sólido de color rojo oscuro. El sólido rojo se suspendió en etanol caliente, se enfrió hasta la temperatura ambiente, se recogió mediante filtración al vacío y se lavó con etanol frío para producir 187,5 g de una mezcla de 1-(4-fenil)fenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-6,7-dimetoxinaftaleno y 1-(3,4-dimetoxifenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-6-fenilnaftaleno. El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente
reacción.
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Etapa 4
La mezcla de 1-(4-fenil)fenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-6,7-dimetoxinaftaleno y 1-(3,4-dimetoxifenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-6-fenilnaftaleno de la etapa 3 (172 g), agua (1035 ml), metanol (225 ml) e hidróxido de sodio (258 g) se reunieron en un matraz de reacción y se calentaron a reflujo durante 5 horas. La mezcla de reacción se enfrió hasta la temperatura ambiente y después se vertió lentamente en una mezcla de agua (1,5 l), HCl concentrado (500 ml) y hielo. Un sólido blanco precipitó y se filtró y se lavó con agua. El sólido se disolvió en una pequeña cantidad de tetrahidrofurano anhidro y después se diluyó con t-butil metil éter. Esta disolución se lavó con NaCl acuoso saturado y la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró mediante evaporación rotatoria para producir un sólido de color naranja claro. El sólido se suspendió en tolueno caliente, se enfrió hasta la temperatura ambiente, se filtró y se lavó con tolueno frío para producir 127 g de un sólido blanco (1-(4-fenil)fenil)-2-carboxi-4-hidroxi-6,7-dimetoxinaftaleno). El producto se utilizó en la siguiente reacción sin purificación.
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Etapa 5
El 1-(4-fenil)fenil)-2-carboxi-4-hidroxi-6,7-dimetoxinaftaleno de la etapa 4 (25 g), anhídrido acético (29 ml), 4-(dimetilamino)piridina (115 mg) y 1,2,4-trimetilbenceno (500 ml) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se calentaron hasta 50ºC durante una hora. Se añadió ácido dodecilbencensulfónico (10,3 g) a la mezcla de reacción y la temperatura aumentó hasta 144ºC. Después de 28 horas, la mezcla de reacción se enfrió lentamente hasta la temperatura ambiente y un sólido precipitó. La mezcla de reacción se filtró y se lavó con tolueno para producir 23,0 g de un sólido rojo (2,3-dimetoxi-5-acetoxi-11-fenil-7H-benzo[C]fluoren-7-ona). El producto se utilizó en la siguiente reacción sin más purificación.
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Etapa 6
La 2,3-dimetoxi-5-acetoxi-11-fenil-7H-benzo[C]fluoren-7-ona de la etapa 5 (4,22 g) y tetrahidrofurano anhidro (85 ml) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se enfriaron en un baño de hielo. A esto se le añadieron 13,5 ml de una disolución de bromuro de etilmagnesio (3,0 M en éter dietílico) gota a gota a lo largo de 20 minutos. Se dejó que la mezcla de reacción se calentase hasta la temperatura ambiente y después se vertió en una mezcla de NH_{4}Cl acuoso saturado y hielo (100 ml). La mezcla se diluyó con acetato de etilo (40 ml) y después las capas se separaron. La capa acuosa se extrajo con dos porciones de 70 ml de acetato de etilo. Las capas orgánicas se reunieron y se lavaron con NaHCO_{3} acuoso saturado (100 ml), se secaron sobre NaSO_{4} y se concentraron mediante evaporación rotatoria para producir un sólido naranja. El sólido se suspendió en t-butil metil éter caliente, se enfrió hasta la temperatura ambiente, se filtró y se lavó con t-butil metil éter frío para producir 2,6 g de un sólido de color naranja claro (2,3-dimetoxi-7-hidroxi-7-etil-11-fenil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol). El producto se utilizó en la siguiente reacción sin más purificación.
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Etapa 7
El 2,3-dimetoxi-7-hidroxi-7-etil-11-fenil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 6 (2,59 g), 1,1-bis(4-metoxifenil)-2-propin-1-ol (2,19 g, el producto del ejemplo 1, etapa 1, de la patente de EEUU nº 5.458.814), y diclorometano (52 ml) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno. A esto se le añadió ácido trifluoroacético (41 mg). Después de 2 horas se añadió ácido p-toluensulfónico monohidrato (29 mg) al matraz de reacción. Después de 45 minutos más, la mezcla de reacción se diluyó con diclorometano (25 ml) y después se lavó con NaHCO_{3} acuoso saturado al 50% (50 ml). La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró mediante evaporación rotatoria. Se añadió acetonitrilo caliente al residuo resultante y un sólido precipitó. La mezcla se enfrió hasta la temperatura ambiente, se filtró al vacío y se lavó con acetonitrilo frío para producir 3,43 g de un sólido de color verde claro (3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-fenil-13-etil-13-hidroxi-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano). El producto se utilizó en la siguiente reacción sin más purificación.
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Etapa 8
El 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-fenil-13-etil-13-hidroxi-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 7 (3,4 g), metanol anhidro (35 ml), tolueno (34 ml) y ácido p-toluensulfónico monohidrato (75 mg) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se calentaron a reflujo. Después de 4 horas, la mezcla de reacción se enfrió hasta la temperatura ambiente y se diluyó con tolueno (35 ml). La mezcla de reacción se lavó con dos porciones de 35 ml de NaHCO_{3} acuoso saturado al 50%. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró mediante evaporación rotatoria. Se añadió metanol caliente al residuo resultante y un sólido precipitó. La mezcla se enfrió hasta la temperatura ambiente, se filtró al vacío y el sólido se lavó con metanol frío para producir 3,06 g de un sólido de color amarillo claro. Un análisis de espectrometría de masas ("MS") y los espectros de RMN demostraron que el producto tenía una estructura coherente con el 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-fenil-13-etil-13-metoxi-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 11
Etapa 1
El 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-bromo-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 5 del ejemplo 1 (5 g), tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0,43 g), ácido 4-metoxicarbonilfenilborónico (2,5 g), carbonato de sodio (3 g), etilenglicol dimetil éter (90 ml) y agua (30 ml) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se agitaron durante 1 hora a temperatura ambiente. La mezcla entonces se calentó a reflujo durante 24 horas. Se añadió agua (60 ml) e hidróxido de sodio (1 g), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 20 horas. Después de esto, la mezcla se enfrió hasta la temperatura ambiente y se añadió HCl acuoso (al 10%) a la mezcla con agitación, la mezcla se filtró y se extrajo con acetato de etilo (tres veces con 100 ml) y diclorometano (tres veces con 100 ml). Los extractos orgánicos se reunieron y el disolvente se eliminó mediante evaporación rotatoria para producir 5 g de un sólido amarillo (2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(4-hidroxicarbonilfenil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol). El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Etapa 2
El 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-(4-hidroxicarbonilfenil)-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 (7,5 g), 1-fenil-1-(4-metoxifenil)-2-propin-1-ol (4,0 g, fabricado como se describe en el ejemplo 1, etapa 1, de la patente de EEUU nº 5.458.814), ácido dodecilbencensulfónico (0,2 g) y cloroformo (conservado con penteno, 70 ml) se reunieron en un matraz de reacción y se agitaron a temperatura ambiente durante 2 horas. La mezcla de reacción se concentró y se añadió acetona (100 ml) al residuo, y la suspensión se filtró, produciendo 6,5 g de un sólido verde. El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Etapa 3
El 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-hidroxicarbonilfenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 2 (0,2 g), metacrilato de 2-hidroxietilo (0,5 ml), diciclohexilcarbodiimida (0,2 g), 4-(dimetilamino)piridina (0,04 g) y dimetilformamida (20 ml) se añadieron a un matraz y se calentaron hasta 55-58ºC durante 3 horas. Se añadió agua a la mezcla de reacción, y el precipitado se retiró mediante filtración produciendo 0,27 g de un sólido verdoso. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-(2-metacriloxietoxi)carbonilfenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 12
Etapa 1
El 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-bromo-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 5 del ejemplo 1 (4,7 g), 1,1-bis(4-metoxifenil)-2-propin-1-ol (3,5 g, el producto del ejemplo 1, etapa 1, de la patente de EEUU nº 5.458.814), p-toluensulfonato de piridinio (0,15 g), ortoformiato de trimetilo (3,5 ml) y cloroformo (conservado con penteno, 100 ml) se reunieron en un matraz de reacción y se agitaron a reflujo durante media hora. La mezcla de reacción se concentró. Se añadió acetona al residuo, y la suspensión se filtró para producir 7,7 g de un sólido blancuzco. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-bromo-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Etapa 2
Se siguió el procedimiento de la etapa 1 del ejemplo 5, excepto que se empleó el ácido 4-fenilfenilborónico en lugar del ácido 4-fluorofenilborónico para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-fenilfenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Etapa 3
El 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-(fenil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 2 (anterior) (6 g), 3-piperidinmetanol (1,3 g) y tetrahidrofurano (60 ml) se reunieron en un matraz de reacción seco bajo una atmósfera de nitrógeno, y se canuló butil-litio (10 ml, 2,5 M en hexano) hacia el matraz de reacción con agitación. La mezcla se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente y después se vertió cuidadosamente en agua helada. La mezcla se extrajo con acetato de etilo (tres veces con 100 ml). Los extractos se reunieron y se lavaron con una disolución de cloruro de sodio acuosa saturada. La disolución se secó sobre Na_{2}SO_{4} y se filtró. La disolución se concentró y el residuo se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/hexanos (v/v):1/1). La fracción principal se recogió de la columna y se concentró, produciendo 5 g de una espuma morada. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-((3-hidroximetilenpiperidino)-1-il)-11-(4-fenil)fenil))-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Etapa 4
El 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-((3-hidroximetilenpiperidino)-1-il)-11-(4-fenil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 3 (5 g), metacrilato de 2-isocianatoetilo (1 ml), dilaurato de dibutil-estaño (1 gota) y acetato de etilo (50 ml) se reunieron en un matraz de reacción con un condensador abierto al aire. La mezcla se calentó a reflujo durante 20 minutos. Se añadió metanol (5 ml) a la mezcla para extinguir el exceso de metacrilato de 2-isocianatoetilo. La mezcla de reacción se concentró y el residuo se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/hexanos (v/v):1/1). La fracción principal se recogió de la columna y se concentró, produciendo 6 g de una espuma morada. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-((3-(2-metacriloxietil)carbamiloximetilenpiperidino)-1-il)-11-(4-(fenil)fenil))-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 13
Etapa 1
Se siguieron los procedimientos de la etapa 1, excepto que se empleó 4-bromo-4'-metoxibenzofenona en lugar de 3,4-dimetoxi-4'-bromobenzofenona para producir 3-metoxi-9-bromo-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 2
Se reunieron 4-hidroxibenzofenona (100 g), 2-cloroetanol (50 g), hidróxido de sodio (20 g) y agua (500 ml) en un matraz de reacción. La mezcla se calentó a reflujo durante 6 horas. La capa oleosa se separó y cristalizó tras su enfriamiento. El material cristalino se lavó con hidróxido de sodio acuoso, seguido de agua dulce, y se secó para producir 85 g de un sólido blancuzco.
El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Etapa 3
El producto de la etapa 2 (30 g) se disolvió en dimetilformamida anhidra (250 ml) en un matraz de reacción con agitación suspendida. Se añadió pasta de acetiluro de sodio en tolueno (15 g, aproximadamente 9% en peso) al matraz de reacción bajo agitación vigorosa. Después de completar la reacción, la mezcla se añadió a agua (500 ml) y la disolución se extrajo con éter etílico (dos veces con 500 ml). Los extractos se reunieron y se lavaron con una disolución de cloruro de sodio acuosa saturada y se secaron sobre sulfato de sodio. La disolución entonces se filtró y se concentró, y el residuo oscuro se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/hexanos (v/v):1/1). La fracción principal se recogió de la columna y se concentró, produciendo 33 g de un sólido blanco (1-fenil-1-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-2-propin-1-ol).
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Etapa 4
El 3-metoxi-9-bromo-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 (5 g), 1-fenil-1-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-2-propin-1-ol de la etapa 3 (4 g), ácido dodecilbencensulfónico (2 gotas) y cloroformo (40 ml) se reunieron en un matraz de reacción. La mezcla se calentó a reflujo durante una hora y después se concentró. El residuo se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/hexanos (v/v):1/1). La fracción principal se recogió de la columna y se concentró hasta 7 g de una espuma verde expandida. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3-fenil-3-(2-hidroxietoxi)fenil-6-metoxi-11-bromo-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]
pirano.
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Etapa 5
El 3-fenil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-metoxi-11-bromo-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 4 (3,5 g), tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0,12 g), ácido fenilborónico (1,05 g), carbonato de sodio (1,33 g), etilenglicol dimetil éter (50 ml) y agua (10 ml) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se agitaron durante 1 hora a temperatura ambiente. La mezcla entonces se calentó a reflujo durante 28 horas. Después de esto, se añadió agua (30 ml) a la mezcla. La mezcla se extrajo con acetato de etilo (200 ml), el extracto se lavó con agua y una disolución acuosa saturada de cloruro de sodio y se secó sobre sulfato de sodio. La disolución se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/hexanos (v/v):1/1,5). La fracción principal se recristalizó en acetato de etilo/hexanos (v/v:1/2), produciendo 1,6 g de un sólido amarillo verdoso. Los espectros de RMN apoyan la estructura del 3-fenil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-metoxi-11-fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Etapa 6
El 3-fenil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-metoxi-11-fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 5 (1 g), metacrilato de 2-isocianatoetilo (0,8 ml), dilaurato de dibutil-estaño (1 gota) y acetato de etilo (50 ml) se reunieron en un matraz de reacción con un condensador abierto al aire. La mezcla se calentó a reflujo durante 1 hora. Se añadió metanol (4 ml) a la mezcla para extinguir el exceso de metacrilato de 2-isocianatoetilo. La mezcla de reacción se concentró y el residuo se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (diclorometano/hexanos/acetona (v/v/v):10/5/1). La fracción principal se recogió de la columna y se concentró para producir una espuma azul verdosa expandida. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxietil)carbamoiloxietoxi)fenil)-6-metoxi-11-fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 14
Etapa 1
Se siguieron los procedimientos de la etapa 1, excepto que se empleó 4,4'-dimetoxibenzofenona en lugar de 3,4-dimetoxi-4'-bromobenzofenona para producir 3,9-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 2
El 3,9-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 (3 g), el producto del ejemplo 13, etapa 3 (1-fenil-1-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-2-propin-1-ol) (5 g), ácido p-toluensulfónico (0,2 g) y cloroformo (conservado con penteno, 100 ml) se reunieron en un matraz de reacción y se agitaron a reflujo durante media hora. La mezcla de reacción se concentró. El residuo se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/hexanos (v/v):1/1). La fracción principal se recogió de la columna y se concentró, se añadió metanol al residuo y el precipitado se filtró para producir 3 g de un sólido amarillo verdoso. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3-fenil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Etapa 3
El producto del ejemplo 2, etapa 1, 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-carboxi-7H-benzo[C]fluoren-5-ol (0,77 g), 1-fenil-1-(4-metoxifenil)-2-propin-1-ol (1 g, fabricado como se describe en el ejemplo 1, etapa 1, de la patente de EEUU nº 5.458.814), p-toluensulfonato de piridinio (0,04 g), ortoformiato de trimetilo (0,5 ml) y cloroformo (conservado con penteno, 50 ml) se reunieron en un matraz de reacción y se agitaron a reflujo durante 22 horas. La mezcla de reacción se concentró, y el residuo se añadió a acetona y t-butil metil éter (v/v:1:1), la suspensión se filtró para producir 1 g de un sólido amarillo verdoso. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-carboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. El producto se utilizó sin más purificación en la siguiente reacción.
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Etapa 4
El 3-fenil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 2 (0,7 g), 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-carboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 3 (0,5 g), diciclohexilcarbodiimida (1 g), 4-(dimetilamino)piridina (0,17 g) y diclorometano (50 ml) se añadieron a un matraz y se calentaron a reflujo durante 27 horas. La mezcla de reacción se concentró, y el residuo se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (diclorometano/hexanos/metanol (v/v/v):10/10/1). La fracción principal se recogió de la columna y se concentró hasta 0,7 g de una espuma azul verdosa. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-11-(2-(4-(3-fenil-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piran-3-il)fenoxi)etoxicarbonil)-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo 15
Etapa 1
Se reunieron p-hidroxibenzofenona (45 g), 3,4-dihidro-2H-pirano (30 ml), ácido dodecilbencensulfónico (10 gotas) y diclorometano (450 ml) en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 hors y se vertió en una disolución acuosa saturada de bicarbonato de sodio. La fase de diclorometano se separó y se secó sobre sulfato de sodio. La disolución se filtró y se concentró. El residuo se empleó en la siguiente reacción sin más purificación.
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Etapa 2
El producto de la etapa 1 (80 g) se disolvió en dimetilformamida anhidra (130 ml) en un matraz de reacción con agitación suspendida. Se añadió acetiluro de sodio en tolueno (35 g, aproximadamente 9% en peso) al matraz de reacción bajo agitación vigorosa. Después de completar la reacción, la mezcla se vertió en agua (200 ml) y la disolución se extrajo con éter etílico (tres veces con 200 ml). Los extractos se reunieron y se lavaron con una disolución de cloruro de sodio acuosa saturada y se secaron sobre sulfato de sodio. La disolución se filtró y se concentró. El producto se empleó en la siguiente reacción sin más purificación.
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Etapa 3
El producto de la etapa 2 (80 g), ácido p-toluensulfónico (0,14 g) y metanol anhidro (50 ml) se reunieron en un matraz de reacción. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos y se vertió en una disolución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (15 ml)/agua (150 ml). La mezcla se extrajo con acetato de etilo (tres veces con 200 ml) y los extractos se reunieron y se secaron sobre sulfato de sodio. La disolución se filtró y se concentró. El producto se empleó en la siguiente reacción sin más purificación.
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Etapa 4
El producto del ejemplo 2, etapa 1, 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-carboxi-7H-benzo[C]fluoren-5-ol, el producto de la etapa 3 (3 g), ácido dodecilbencensulfónico (5 gotas), tetrahidrofurano (5 ml) y cloroformo (40 ml) se reunieron en un matraz de reacción. La mezcla se calentó a reflujo durante 2 horas y después se concentró. Se añadió metanol al residuo y la suspensión se filtró para producir 0,7 g de un sólido blancuzco. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3-fenil-3-(4-hidroxifenil)-6,7-dimetoxi-11-carboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Etapa 5
Se reunieron 4-fluorobenzofenona (30 g), piperazina (23 g), trietilamina (23 ml), carbonato de potasio (22 g) y sulfóxido de dimetilo (50 ml) en un matraz de reacción y la mezcla se calentó a reflujo durante 20 horas. Después de esto, la mezcla se enfrió y se vertió en agua, la suspensión se extrajo con cloroformo y la fase de cloroformo se lavó con agua dos veces y se secó sobre sulfato de sodio. La disolución se concentró hasta 45 g de un aceite naranja. El producto se utilizó en la siguiente reacción sin más purificación.
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Etapa 6
Se siguió el procedimiento de la etapa 2, excepto que se empleó el producto de la etapa 5 en lugar del producto de la etapa 1. Después del tratamiento, el residuo se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/metanol (v/v):1/1). La fracción principal se recogió de la columna y se concentró hasta 17 g de un sólido amarillento.
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Etapa 7
El 3,9-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 del ejemplo 14 (1 g), el producto de la etapa 6 (anterior) (3 g), ácido p-toluensulfónico (0,2 g) y cloroformo (70 ml) se reunieron en un matraz de reacción, la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 20 minutos y después se vertió en una disolución acuosa saturada de carbonato de potasio (20 ml). La fase de cloroformo se separó y se secó sobre sulfato de sodio. La disolución se filtró y se concentró. El residuo se purificó mediante una cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/metanol (v/v):1/1). La fracción azul se recogió y se concentró. El residuo se añadió a metanol y la suspensión se filtró, produciendo 0,6 g de un sólido verde. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3-fenil-3-(4-piperazinofenil)-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano. El producto se utilizó sin más purificacón en la siguiente reacción.
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Etapa 8
El 3-fenil-3-(4-hidroxifenil)-6,7-dimetoxi-11-carboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 4 (0,45 g), metacrilato de 2-isocianatoetilo (1,5 ml), dilaurato de dibutil-estaño (1 gota) y dimetilformamida (3 ml) se reunieron en un matraz de reacción. La mezcla se calentó hasta 80ºC durante 2 horas. La mezcla se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. El extracto se lavó con agua dos veces y se secó sobre sulfato de sodio. La disolución se filtró y se concentró. El residuo se añadió a acetona y metanol (v/v:1/1). La suspensión se filtró para producir 0,6 g de un sólido amarillo.
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Etapa 9
El 3-fenil-3-(4-piperazinofenil)-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la
etapa 7 (0,5 g), 3-fenil-3-(4-(2-metacriloxietil)carbamiloxifenil)-6,7-dimetoxi-11-carboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano de la etapa 8 (0,7 g), diciclohexilcarbodiimida (0,5 g), 4-(dimetilamino)piridina (0,08 g) y dimetilformamida (10 ml) se añadieron a un matraz y se calentaron a 80ºC durante 18 horas. La mezcla se vertió en agua, la suspensión se filtró y el sólido (0,5 g) se purificó aún más mediante una cromatografía en gel de sílice (acetato de etilo/metanol (v/v):1/1). La fracción pura se concentró para producir 130 mg de una espuma azul verdoso expandida. El análisis de MS apoya el peso molecular del 3-fenil-3-(4-(2-metacriloxietil)carbamiloxifenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-11-((1-(4-(3-fenil-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piran-3-il)fenil)piperazino-4-il)carbonil)-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo comparativo EC1
Etapa 1
Se añadieron t-butóxido de potasio (50,0 g) y benzofenona (100,0 g) a un matraz de reacción que contenía 500 ml de tolueno bajo una atmósfera de nitrógeno. A la mezcla se le añadió succinato de dimetilo (150,0 g) gota a gota a lo largo de 1 hora. La mezcla se agitó durante 5 horas a temperatura ambiente. La mezcla resultante se vertió en 300 ml de agua y se agitó vigorosamente durante 20 minutos. Las fases acuosas y orgánicas se separaron, y las fases orgánicas se extrajeron con porciones de 100 ml de agua tres veces. Las capas acuosas reunidas se lavaron con porciones de 150 ml de cloroformo tres veces. La capa acuosa se acidificó hasta pH 2 con HCl 6 N y se formó un precipitado. La capa acuosa se extrajo con tres porciones de 100 ml de cloroformo. Los extractos orgánicos se reunieron y se concentraron mediante evaporación rotatoria. Los espectros de RMN demostraron que el producto tenía una estructura de ácido 4,4-difenil-3-metoxicarbonil-3-butenoico.
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Etapa 2
El semiéster bruto de la etapa 1 (100,0 g), 60 ml de anhídrido acético y 300 ml de tolueno se añadieron a un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla de reacción se calentó hasta 110ºC durante 6 horas, se enfrió hasta la temperatura ambiente, y los disolventes (tolueno y ácido acético) se retiraron mediante evaporación rotatoria. El residuo se disolvió en 300 ml de cloruro de metileno y 200 ml de agua. Se añadió Na_{2}CO_{3} sólido a la mezcla bifásica hasta que cesó el burbujeo. Las capas se separaron y la capa acuosa se extrajo con porciones de 50 ml de cloruro de metileno. Los extractos orgánicos se reunieron y el disolvente se eliminó mediante evaporación rotatoria para producir un aceite rojo espeso. El aceite se disolvió en metanol caliente y se enfrió a 0ºC durante 2 horas. Los cristales resultantes se recogieron mediante filtración al vacío, y se lavaron con metanol frío para producir el 1-fenil-2-metoxicarbonil-4-acetoxinaftaleno. El producto se empleó sin más purificación en la siguiente
reacción.
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Etapa 3
Se reunieron el 1-fenil-2-metoxicarbonil-4-acetoxinaftaleno de la etapa 2 (100 g), agua (100 ml), metanol (200 ml) e hidróxido de sodio (100 g) en un matraz de reacción y se calentó a reflujo durante 5 horas. La mezcla de reacción se enfrió hasta la temperatura ambiente y después se vertió lentamente en una mezcla de agua (1,5 l), HCl concentrado (500 ml) y hielo. Un sólido blanco precipitó y se filtró y se lavó con agua. El sólido se disolvió en una pequeña cantidad de tetrahidrofurano anhidro y después se diluyó con t-butil metil éter. Esta disolución se lavó con NaCl acuoso saturado y la capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se concentró mediante evaporación rotatoria para producir un sólido de color naranja claro. Los espectros de RMN demostraron que el producto tenía una estructura de 1-fenil-2-carboxi-4-hidroxinaftaleno.
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Etapa 4
Se reuniron el 1-fenil-2-carboxi-4-hidroxinaftaleno de la etapa 3 (50 g), anhídrido acético (60 ml), 4-(dimetilamino)piridina (200 mg) y 1,2,4-trimetilbenceno (500 ml) en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se calentaron hasta 50ºC durante una hora. Se añadió ácido dodecilbencensulfónico (5,0 g) a la mezcla de reacción y la temperatura aumentó hasta 144ºC. Después de 28 horas la mezcla de reacción se enfrió lentamente hasta la temperatura ambiente y un sólido precipitó. La mezcla de reacción se filtró y se lavó con tolueno para producir 40,0 g de un sólido rojo, 5-acetoxi-7H-benzo[C]fluoren-7-ona. El producto se utilizó en la siguiente reacción sin más purificación.
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Etapa 5
La 5-acetoxi-7H-benzo[C]fluoren-7-ona de la etapa 4 (10 g) y tetrahidrofurano anhidro (150 ml) se reunieron en un matraz de reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se enfriaron en un baño de hielo. A esto se le añadieron 2 gramos de NaH. Se dejó que la mezcla de reacción se calentase hasta la temperatura ambiente y después se vertió en una mezcla de NH_{4}Cl acuoso saturado y hielo (100 ml). La mezcla se diluyó con acetato de etilo (100 ml) y después se separaron las capas. La capa acuosa se extrajo con dos porciones de 50 ml de acetato de etilo. Las capas orgánicas se reunieron y se lavaron con NaHCO_{3} acuoso saturado (100 ml), se secaron sobre NaSO_{4} y se concentraron mediante evaporación rotatoria para producir 5-hidroxi-7H-benzo[C]fluoren-7-ol.
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Etapa 6
El 5-hidroxi-7H-benzo[C]fluoren-7-ol de la etapa 5 (2,40 g), 1,1-bis(4-metoxifenil)-2-propin-1-ol (2,19 g, el producto del ejemplo 1, etapa 1 de la patente de EEUU nº 5.458.814), ácido dodecilbencensulfónico (0,12 g) y cloroformo (52 ml) se reunieron en un matraz de reacción y se agitaron a temperatura ambiente durante 5 horas. La mezcla de reacción se lavó con NaHCO_{3} acuoso saturado al 50% (200 ml) y la capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro. El disolvente se eliminó mediante evaporación rotatoria, y el producto se aisló mediante una cromatografía en columna (hexano/acetato de etilo:2/1). Los espectros de RMN demostraron que el producto tenía la estructura del 3,3-di(4-metoxifenil)-13-hidroxi-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo comparativo EC2
Se siguieron los procedimientos del ejemplo comparativo EC1, excepto que se utilizó 4,4'-dimetilbenzofenona en lugar de benzofenona para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,11-dimetil-13-hidroxi-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo comparativo EC3
Etapa 1
Se siguieron los procedimientos de las etapas 2-5 del ejemplo 1, excepto que se utilizó naftobenzofenona en lugar de 3,4-dimetoxi-4'-bromobenzofenona para producir 13,13-dimetil-dibenzo[a,g]fluoren-11-ol.
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Etapa 2
El 13,13-dimetil-dibenzo[a,g]fluoren-11-ol de la etapa 1 (2,50 g), 1,1-bis(4-metoxifenil)-2-propin-1-ol (2,19 g, el producto del ejemplo 1, etapa 1 de la patente de EEUU nº 5.458.814), ácido dodecilbencensulfónico (0,12 g) y cloroformo (52 ml) se reunieron en un matraz de reacción y se agitaron a temperatura ambiente durante 5 horas. La mezcla de reacción se lavó con NaHCO_{3} acuoso saturado al 50% (200 ml) y la capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro. El disolvente se eliminó mediante evaporación rotatoria, y el producto se aisló mediante una cromatografía en columna (hexano/acetato de etilo:85/15, R_{f} = 0,3). Los espectros de RMN demostraron que el producto tenía la estructura del 3,3-di(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-3H,13H-benz[p]-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Ejemplo comparativo EC4
Etapa 1
Se siguieron los procedimientos de las etapas 1-5 del ejemplo 1, excepto que se utilizó cloruro de benzoílo en lugar de cloruro de bromobenzoílo para producir 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol.
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Etapa 2
Se siguió el procedimiento de la etapa 7 del ejemplo 1, excepto que se utilizó el 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[C]fluoren-5-ol de la etapa 1 en lugar del 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-9-ciano-7H-benzo[C]fluoren-5-ol para producir 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
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Parte 2: Ensayos Ensayos de absorción
Se ensayó la actuación fotocrómica de los materiales fotocrómicos de los ejemplos 1-15, de los ejemplos comparativos EC1-EC4, así como de once materiales fotocrómicos más (ejemplos 16-26, listados a continuación en la tabla 1) que comprenden un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, utilizando el siguiente montaje de banco óptico. Los expertos en la técnica apreciarán que los materiales fotocrómicos de los ejemplos 16-26 pueden fabricarse según las indicaciones y los ejemplos descritos en la presente con las modificaciones apropiadas, que serán evidentes para los expertos en la técnica. Además, los expertos en la técnica reconocerán que pueden realizarse diversas modificaciones en los procedimientos descritos, así como en otros procedimientos, para fabricar los materiales fotocrómicos de los ejemplos 1-26.
Antes de ensayar la absorbancia molar, se preparó una disolución de cada material fotocrómico en cloroformo a una concentración indicada en la tabla 1. Cada disolución entonces se colocó en una célula de ensayo individual que tenía un espesor de 1 cm, y las células de ensayo se midieron para la absorbancia a lo largo de una gama de longitudes de onda de 300 nm a 440 nm utilizando un espectrofotómetro de UV Cary 4000 y se obtuvo una gráfica de absorbancia frente a la longitud de onda. Entonces se determinó el coeficiente de extinción integrado para cada material ensayado convirtiendo las mediciones de absorción en coeficiente de extinción e integrando la gráfica resultante a lo largo de 320-420 nm utilizando el programa informático Igor (distribuido por WaveMetrics, Inc.).
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Como puede observarse a partir de los datos de la tabla 1, todos los materiales fotocrómicos según diversas realizaciones no limitantes descritas en la presente (ejemplos nº 1-26) tenían unos coeficientes de extinción integrados mayores que 1,0 x 10^{6} nm x mol^{-1} x cm^{-1}, mientras que los materiales fotocrómicos de los ejemplos comparativos EC1-EC4 no los tenían.
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Ensayo de la actuación fotocrómica
Se ensayó la actuación fotocrómica de los materiales fotocrómicos de los ejemplos 1-15, de los ejemplos comparativos EC1-EC4, así como de once materiales fotocrómicos más (ejemplos 16-26, listados anteriormente en la tabla 1) como sigue.
Una cantidad del material fotocrómico que se va a ensayar, calculada para producir una disolución 1,5 x 10^{-3} M, se añadió a un matraz que contenía 50 gramos de una mezcla de monómeros de 4 partes de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (BPA 2EO DMA), 1 parte de dimetacrilato de polietilenglicol 600, y 0,033% en peso de 2,2'-azobis(2-metilpropionitrilo) (AIBN). El material fotocrómico se disolvió en la mezcla de monómeros mediante agitación y calentamiento suave. Después de obtener una disolución transparente se desgasificó al vacío antes de verterse en un molde de lámina plana con unas dimensiones interiores de 2,2 mm x 15,24 cm x 15,24 cm. El molde se selló y se colocó en una estufa programable de flujo de aire horizontal programada para aumentar la temperatura de 40ºC a 95ºC a lo largo de un intervalo de 5 horas, mantener la temperatura a 95ºC durante 3 horas, y después disminuir la temperatura hasta 60ºC durante al menos 2 horas. Después de abrir el molde, la lámina polimérica se cortó utilizando una sierra de hoja de diamante en cuadrados de ensayo de 5,1 cm.
Los cuadrados de ensayo fotocrómicos preparados como se describió anteriormente se ensayaron para la respuesta fotocrómica en un banco óptico. Antes de ensayar en el banco óptico, los cuadrados de ensayo fotocrómicos se expusieron a luz ultravioleta de 365 nm durante aproximadamente 15 minutos para que el material fotocrómico se transforme desde el estado inactivado (o decolorado) a un estado activado (o coloreado), y después se colocaron en una estufa a 75ºC durante aproximadamente 15 minutos para que el material fotocrómico vuelva al estado decolorado. Los cuadrados de ensayo entonces se enfriaron hasta la temperatura ambiente, se expusieron a luz ambiental fluorescente durante al menos 2 horas y después se mantuvieron cubiertos (es decir, en un entorno oscuro) durante al menos 2 horas antes de ensayar en el banco óptico mantenido a 23ºC. El banco estaba equipado con una bombilla de arco de xenón de 300 vatios, un obturador de control remoto, un filtro Melles Griot KG2 que modifica las longitudes de onda de UV e IR y que actúa como sumidero de calor, un filtro de densidad neutra (s) y un soporte para muestras, situado dentro de un baño de agua, en el que se inserta el cuadrado que se va a ensayar. Un haz de luz colimatado procedente de una bombilla de wolframio se hace pasar a través del cuadrado con un ángulo pequeño (aproximadamente 30º) normal al cuadrado. Después de pasar a través del cuadrado, la luz de la bombilla de wolframio se dirige a una esfera de recogida, en la que la luz se mezcla, y sobre un espectrómetro Ocean Optics S2000, en el que se recoge y analiza el espectro del haz de medición. La \lambda_{max-vis} es la longitud de onda en el espectro visible en que se produce la máxima absorción de la forma activada (coloreada) del compuesto fotocrómico en un cuadrado de ensayo. La longitud de onda \lambda_{max-vis} se determina ensayando los cuadrados de ensayo fotocrómicos en un espectrofotómetro de luz UV-visible Varian Cary 300; también puede calcularse a partir del espectro obtenido mediante el espectrómetro S2000 sobre el banco óptico.
Se determinó la densidad óptica saturada ("DO sat.") para cada cuadrado de ensayo abriendo el obturador de la bombilla de xenón y midiendo la transmitancia después de exponer el chip de ensayo a radiación UV durante 30 minutos. Se calculó la \lambda_{max-vis} a la DO sat. a partir de los datos activados medidos por el espectrómetro S2000 sobre el banco óptico. La primera semivida de desvanecimiento ("T1/2") es el intervalo de tiempo en segundos para que la absorbancia de la forma activada del material fotocrómico en los cuadrados de ensayo alcance la mitad del valor de absorbancia DO sat. a una temperatura ambiente de 23ºC, después de la retirada de la fuente de luz activante. Los resultados para los materiales fotocrómicos ensayados se listan a continuación en la tabla 2.
TABLA 2 Datos del ensayo fotocrómico 
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Parte 3: Sistemas modelados 3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piranos modelados
El efecto sustituyente sobre la intensidad y la absorción de UV en la posición 11 de 3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piranos se calculó utilizando la teoría de densidad funcional aplicada por el programa informático Gaussian98, que se obtiene en Gaussian, Inc. de Wallingford, CT. Los sistemas modelados se diseñan basándose en 3H,13-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piranos con una sustitución en la posición 11 del naftopirano indenocondensado (los sustituyentes en la posición 3 se reemplazaron por átomos de hidrógeno para facilitar el modelado). La geometría se optimizó primero utilizando el parámetro funcional de Becke en combinación con la función de correlación de Lee, Yang y Parr (LYP) y el ajuste de base 6-31G(d) (B3LYP/6-31G(d)). Los espectros de absorción se calcularon utilizando la teoría de la densidad funcional dependiente del tiempo (TDDFT) con un B3LYP funcional y ajuste de base 6-31+G(d). La absorción más larga (\lambda_{max}) y la correspondiente intensidad calculada con TDDFT/6-31+G(d) se muestran a continuación en la tabla 3. Todas las estructuras se optimizaron utilizando B3LYP/6-31G(d).
TABLA 3 Datos de intensidad modelados para la forma cerrada de modelos de materiales fotocrómicos
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Los datos de modelado indican que los grupos que extienden el sistema pi-conjugado de los 3H,13-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piranos unidos en la posición 11 de éstos tiene mayor intensidad modelada y un desplazamiento batocrómico en \lambda_{max} cuando se comparan con materiales fotocrómicos comparables sin un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste (por ejemplo, MPM1).
Además, los materiales fotocrómicos modelados que tienen un grupo unido en la posición 11 pero que no extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado a lo largo de la posición 11, por ejemplo MPM5, MPM9 y MPM10, no parece que presenten un aumento significativo en la intensidad modelada comparado con MPM1. Los materiales fotocrómicos modelados que tienen un grupo condensado que está unido en la posición 11 y en la posición 10 o en la posición 11 y en la posición 12 del naftopirano indenocondensado, en el que el grupo condensado extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado en ambas posiciones de unión (por ejemplo, MPM11 y MPM12) en general tienen un menor aumento en la intensidad modelada que los materiales fotocrómicos modelados que tienen un grupo condensado que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado sólo en la posición 11 (por ejemplo, MPM3 y MPM4), o los naftopiranos indenocondensados que tienen un grupo que extiende el sistema pi-conjugado unido sólo en la posición 11. Los datos de intensidad modelados para MPM2, MPM8 y MPM12 son coherentes con las mediciones del coeficiente de extinción integrado para compuestos similares como se describió anteriormente.
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2H,13H-indeno[1',2':4,3]nafto[2,1-b]piranos modelados
El efecto sustituyente sobre la intensidad y la absorción de UV en la posición 11 de 2H,13H-indeno[1',2':4,3]nafto[1,2-b]piranos se calculó utilizando el mismo procedimiento descrito para 3H,13H-indeno[2',3';3,4]nafto[1,2-b]piranos. Los sistemas modelados se diseñan basándose en 2H,13-indeno[1',2':4,3]nafto[1,2-b]piranos con una sustitución en la posición 11 del naftopirano indenocondensado (los sustituyentes en la posición 2 se reemplazaron por átomos de hidrógeno para facilitar el modelado). Los espectros de absorción se calcularon utilizando la teoría de la densidad funcional dependiente del tiempo (TDDFT) con un B3LYP funcional y ajuste de base 6-31+G(d). La absorción más larga (\lambda_{max}) y la correspondiente intensidad calculada con TDDFT/6-31+G(d) se muestran a continuación en la tabla 4. Todas las estructuras se optimizaron utilizando B3LYP/6-31G(d). Como se muestra en la tabla 4, extiendo la conjugación en la posición 11 se aumenta la intensidad de absorción.
TABLA 4 Datos de intensidad modelada para la forma cerrada de modelos de materiales fotocrómicos 
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21 
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Como puede observarse a partir de la tabla 4, tanto MPM17 como MPM18 (que tienen, respectivamente, un grupo ciano y fenilo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éstos) tienen mayor intensidades modeladas y una \lambda_{max} batocrómicamente desplazada, comparados con MPM16, que no tiene un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste.
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3H,13H-benzotieno[2',3':3,4]nafton[1,2-b]piranos modelados
El efecto sustituyente sobre la intensidad y la absorción de UV en la posición 11 de 3H,13H-benzotieno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piranos se calculó utilizando el mismo procedimiento descrito para 3H,13H-indeno[2',3';3,4]nafto[1,2-b]piranos. Los sistemas modelados se diseñan basándose en 3H,13-benzotieno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]piranos con una sustitución en la posición 11 del naftopirano indenocondensado (los sustituyentes en la posición 3 se reemplazaron por átomos de hidrógeno para facilitar el modelado). Los espectros de absorción se calcularon utilizando la teoría de la densidad funcional dependiente del tiempo (TDDFT) con un B3LYP funcional y ajuste de base 6-31+G(d). La absorción más larga (\lambda_{max}) y la correspondiente intensidad calculada con TDDFT/6-31+G(d) se muestran a continuación en la tabla 5. Todas las estructuras se optimizaron utilizando B3LYP/6-31G(d). Como se muestra en la tabla 5, extiendo la conjugación en la posición 11 se aumenta la intensidad de absorción.
TABLA 5 Datos de intensidad modelada para la forma cerrada de modelos de materiales fotocrómicos
22
Como puede observarse a partir de la tabla 5, MPM20 (que tiene un grupo fenilo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éstos) tiene mayor intensidad modelada y una \lambda_{max} batocrómicamente desplazada, comparado con MPM19, que no tiene un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste.
Debe entenderse que la presente descripción ilustra aspectos de la invención pertinentes para una comprensión clara de la invención. Ciertos aspectos de la invención que serán evidentes para los expertos en la técnica y que, por tanto, no facilitarían una mejor comprensión de la invención no se han presentado para simplificar la presente descripción.

Claims (28)

1. Un material fotocrómico que comprende:
(i) un naftopirano indenocondensado; y
(ii) un grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, con la condición de que si el grupo unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado y un grupo unido en la posición 10 o en la posición 12 del naftopirano indenocondensado forman juntos un grupo condensado, dicho grupo condensado no es un grupo benzocondensado; y
en el que la posición 13 del naftopirano indenocondensado no está sustituida, está monosustituida o disustituida, con la condición de que si la posición 13 del naftopirano indenocondensado está disustituida, los sustituyentes no forman juntos un norbornilo.
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2. El material fotocrómico de la reivindicación 1, en el que el material fotocrómico comprende un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, un indeno[1',2':4,3]nafto[1,2-b]pirano, o sus mezclas.
3. El material fotocrómico de la reivindicación 1, en el que el material fotocrómico comprende al menos uno de un sustituyente reactivo y un sustituyente compatibilizante, representándose independientemente cada uno de dicho sustituyente reactivo o sustituyente compatibilizante por uno de:
-A'-D-E-G-J;
-G-E-G-J;
-D-E-G-J;
-A'-D-J;
-D-G-J;
-D-J;
-A'-G-J;
-G-J; y
-A'-J;
en los que:
(i) cada -A'- es independientemente -O-, -C(=O)-, -CH_{2}-, -OC(=O)- o -NHC(=O)-, con la condición de que si -A'- representa -O-, -A'- forma al menos un enlace con -J.;
(ii) cada -D- es independientemente:
(a) un resto diamina o su derivado, siendo dicho resto diamina un resto diamina alifático, un resto diamina cicloalifático, un resto diazacicloalcano, un resto amina azacicloalifático, un resto éter de diazacorona o un resto diamina aromático alifático, en el que un primer nitrógeno de amino de dicho resto diamina forma un enlace con -A'-, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, o un sustituyente o una posición disponible sobre el naftopirano indenocondensado, y un segundo nitrógeno de amino de dicho resto diamina forma un enlace con -E-, -G- o -J; o
(b) un resto aminoalcohol o su derivado, siendo dicho resto aminoalcohol un resto aminoalcohol alifático, un resto aminoalcohol cicloalifático, un resto alcohol azacicloalifático, un resto alcohol diazacicloalifático o un resto aminoalcohol aromático, en el que un nitrógeno de amino de dicho resto aminoalcohol forma un enlace con -A'-, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, o un sustituyente o una posición disponible sobre el naftopirano indenocondensado, y un oxígeno de alcohol de dicho resto aminoalcohol forma un enlace con -E-, -G- o -J,
o dicho nitrógeno de amino de dicho resto aminoalcohol forma un enlace con -E-, -G- o -J, y dicho oxígeno de alcohol de dicho resto aminoalcohol forma un enlace con -A'-, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, o un sustituyente o una posición disponible sobre el naftopirano indenocondensado;
(iii) cada -E- es independientemente un resto ácido dicarboxílico o su derivado, siendo dicho resto ácido dicarboxílico un resto ácido dicarboxílico alifático, un resto ácido dicarboxílico cicloalifático o un resto ácido dicarboxílico aromático, en el que un primer grupo carbonilo de dicho resto ácido dicarboxílico forma un enlace con -G- o -D-, y un segundo grupo carbonilo de dicho resto ácido dicarboxílico forma un enlace con -G-;
(iv) cada -G- es independientemente:
(a) -[(OC_{2}H_{4})_{x}(OC_{3}H_{6})_{y}(OC_{4}H_{8})_{z}]-O-, en el que x, y, z se eligen cada uno independientemente y varían de 0 a 50, y una suma de x, y, z varía de 1 a 50;
(b) un resto poliol o su derivado, en el que dicho resto poliol es un resto poliol alifático, un resto poliol cicloalifático, o un resto poliol aromático, en el que un primer oxígeno de poliol de dicho resto poliol forma un enlace con -A'-, -D-, -E-, el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste, o un sustituyente o una posición disponible sobre el naftopirano indenocondensado, y un segundo oxígeno de poliol de dicho resto poliol forma un enlace con -E- o -J; o
(c) una combinación de éstos, en el que el primer oxígeno de poliol de dicho resto poliol forma un enlace con un grupo -[(OC_{2}H_{4})_{x}(OC_{3}H_{6})_{y}(OC_{4}H_{8})_{z}]-, y el segundo oxígeno de poliol forma un enlace con -E- o -J; y
(v) cada -J es independientemente:
(a) un grupo -K, en el que -K es -CH_{2}COOH, -CH(CH_{3})COOH, -C(O)(CH_{2})_{w}COOH, -C_{6}H_{4}SO_{3}H, -C_{5}H_{10}SO_{3}H, -C_{4}H_{8}SO_{3}H, -C_{3}H_{6}SO_{3}H, -C_{2}H_{4}SO_{3}H y -SO_{3}H, en el que w varía de 1 a 18;
(b) hidrógeno, con la condición de que si -J representa hidrógeno, -J está unido a un oxígeno de -D- o -G-, o a un nitrógeno de -D-; o
(c) un grupo -L o un resto de éste, en el que -L es acrilo, metacrilo, crotilo, 2-(metacriloxi)etilcarbamilo, 2-(metacriloxi)etoxicarbonilo, 4-vinilfenilo, vinilo, 1-clorovinilo o epoxi.
4. El material fotocrómico de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste es un arilo sustituido o no sustituido; un heteroarilo sustituido o no sustituido; o un grupo representado por -X=Y o -X'\equivY', en el que:
(i) X es -CR^{1}, -N, -NO, -SR^{1}, -S(=O)R^{1} o -P(=O)R^{1}, en el que R^{1} es amino, dialquilamino, diarilamino, aciloxi, acilamino, un alquilo C_{1}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, halógeno, hidrógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, alquilamino, mercapto, alquiltio, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3, o un material fotocrómico, con la condición de que:
(a) si X es -CR^{1} o -N, Y es C(R^{2})_{2}, NR^{2}, O o S, en el que cada R^{2} se elige independientemente cada vez que aparece de amino, dialquilamino, diarilamino, aciloxi, acilamino, un alquilo C_{1}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, halógeno, hidrógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, alquilamino, mercapto, alquiltio, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3, y un material fotocrómico; y
(b) si X es -NO, -SR^{1}, -S(=O)R^{1} o -P(=O)R^{1}, Y es O; y
(ii) X' es -C o -N^{+}, e Y' es CR^{3} o N; en el que R^{3} es amino, dialquilamino, diarilamino, aciloxi, acilamino, un alquilo C_{1}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, halógeno, hidrógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, alquilamino, mercapto, alquiltio, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3, o un material fotocrómico; o
el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 del naftopirano indenocondensado, junto con un grupo unido en la posición 12 del naftopirano indenocondensado o junto con un grupo unido en la posición 10 del naftopirano indenocondensado, forman un grupo condensado, siendo dicho grupo condensado indeno, dihidronaftaleno, indol, benzofurano, benzopirano o tianafteno.
5. El material fotocrómico de la reivindicación 4, en tanto que la reivindicación 4 dependa de la reivindicación 1, en el que el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado es un alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido; un alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido; un arilo sustituido o no sustituido; un heteroarilo sustituido o no sustituido; -C(=O)R^{1}; o -N(=Y) o -N^{+}(\equivY'), en el que Y es C(R^{2})_{2}, NR^{2}, O o S, e Y' es CR^{3} o N.
6. El material fotocrómico de la reivindicación 5, en el que el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste es un grupo arilo o un grupo heteroarilo que no está sustituido o que está sustituido con la menos uno de un alquilo sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, amida, un amino sustituido o no sustituido, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, azida, carbonilo, carboxi, éster, éter, halógeno, hidroxi, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, ciano, nitro, sulfonilo, tiol, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3, o un material fotocrómico, con la condición de que si el grupo arilo o el grupo heteroarilo comprende más de un sustituyente, cada sustituyente puede elegirse independientemente.
7. El material fotocrómico de la reivindicación 5, en el que el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del naftopirano indenocondensado unido en la posición 11 de éste es -C(=O)R^{1}, en el que R^{1} es acilamino, aciloxi, un alquilo C_{1}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, amino, dialquilamino, diarilamino, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, halógeno, hidrógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo como se define en la reivindicación 3, o un material fotocrómico.
8. El material fotocrómico de la reivindicación 3, en tanto que la reivindicación 3 dependa de la reivindicación 1, en el que el material fotocrómico comprende un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano y al menos uno de la posición 6, la posición 7, la posición 13, la posición 3, y el grupo que extiende el sistema pi-conjugado del indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano unido en la posición 11 de éste comprende un sustituyente reactivo como se define en la reivindicación 3.
9. El material fotocrómico de la reivindicación 1, en el que el naftopirano indenocondensado no tiene grupos espirocíclicos en la posición 13 del naftopirano indenocondensado.
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10. El material fotocrómico de la reivindicación 1, en el que el naftopirano indenocondensado es un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, y en el que:
(i) la posición 6 del indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano está sustituida con un grupo que contiene nitrógeno o un grupo que contiene oxígeno;
(ii) la posición 7 del indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano está sustituida con un grupo que contiene nitrógeno o un grupo que contiene oxígeno; y
(iii) la posición 13 del indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano está disustituida, con la condición de que cada uno de los sustituyentes en la posición 13 es independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, alilo, un fenilo sustituido o no sustituido, un bencilo sustituido o no sustituido, un amino sustituido o no sustituido, o -C(O)R^{30}, en el que R^{30} es hidrógeno, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, fenilo o naftilo no sustituido, mono- o disustituido, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, o fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}.
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11. Una composición fotocrómica que comprende el material fotocrómico de la reivindicación 1 incorporado al menos a una porción de un material orgánico, siendo dicho material orgánico un material polimérico, un material oligomérico, un material monomérico o sus mezclas o combinaciones.
12. La composición fotocrómica de la reivindicación 11, en la que el material orgánico es un material polimérico, siendo dicho material polimérico un copolímero de etileno y acetato de vinilo; un copolímero de etileno y alcohol vinílico; un copolímero de etileno, acetato de vinilo y alcohol vinílico; acetato butirato de celulosa; poliuretano; poliacrilato; polimetacrilato; epoxi; un polímero funcional aminoplástico; polianhídrido; poli(urea-uretano); un polímero funcional de N-alcoximetil(met)acrilamida; polisiloxano; polisilano; o sus mezclas o combinaciones.
13. La composición fotocrómica de la reivindicación 11, en la que la composición fotocrómica comprende al menos uno de un material fotocrómico complementario, un fotoiniciador, un iniciador térmico, un inhibidor de la polimerización, un disolvente, un estabilizante lumínico, un termoestabilizante, un agente de liberación del molde, un agente de control de la reología,un agente nivelante, un captador de radicales libres, y un estimulante de la adhesión.
14. La composición fotocrómica de la reivindicación 11, en la que la composición fotocrómica es una composición de revestimiento.
15. Un artículo fotocrómico que comprende un sustrato y un material fotocrómico según la reivindicación 1, conectado al menos a una porción del sustrato.
16. El artículo fotocrómico de la reivindicación 15, en el que el artículo fotocrómico es un elemento oftálmico, siendo dicho elemento oftálmico al menos uno de un elemento oftálmico, un elemento de visualización, una ventana, un espejo, y un elemento de célula de cristal líquido.
17. Los artículos fotocrómicos de la reivindicación 16, en los que el elemento óptico es un elemento oftálmico, siendo dicho elemento oftálmico al menos uno de una lente correctora, una lente no correctora, una lupa, una lente protectora, un visor, anteojos, y una lente para un instrumento óptico.
18. El artículo fotocrómico de la reivindicación 15, en el que el sustrato comprende un material polimérico, y el material fotocrómico se incorpora en al menos una porción del material polimérico.
19. El artículo fotocrómico de la reivindicación 18, en el que el material fotocrómico es al menos uno de un material mezclado con al menos una porción del material polimérico, un material unido con al menos una porción del material polimérico, y un material embebido en al menos una porción del material polimérico.
20. El artículo fotocrómico de la reivindicación 15, en el que el artículo fotocrómico comprende un revestimiento al menos parcial conectado al menos a una porción del sustrato, comprendiendo dicho revestimiento al menos parcial el material fotocrómico.
21. El artículo fotocrómico de la reivindicación 20, en el que el sustrato es un material polimérico o vidrio.
22. El artículo fotocrómico de la reivindicación 15, en el que al menos un revestimiento o película al menos parcial está conectado al menos a una porción del sustrato, siendo dicho el menos un revestimiento o película al menos parcial al menos uno de un revestimiento o película de cebador, un revestimiento o película protectora, un revestimiento o película antirreflectante, un revestimiento o película fotocrómico convencional, y un revestimiento o película polarizante.
23. El artículo fotocrómico de la reivindicación 15, en el que el artículo fotocrómico comprende al menos uno de un material fotocrómico complementario, un fotoiniciador, un iniciador térmico, un inhibidor de la polimerización, un disolvente, un estabilizante lumínico, un termoestabilizante, un agente de liberación del molde, un agente de control de la reología,un agente nivelante, un captador de radicales libres, y un estimulante de la adhesión.
24. Un procedimiento para fabricar un artículo fotocrómico, que comprende conectar un material fotocrómico según la reivindicación 1 al menos a una porción de un sustrato, en el que conectar el material fotocrómico al menos a una porción del sustrato comprende al menos uno de moldeado in situ, revestimiento, imbibición, laminación y moldeado en obra.
25. Un material fotocrómico según la reivindicación 1, representado por:
23
o sus mezclas, en el que:
(i) R^{4} es un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, o un grupo representado por -X=Y o -X'\equivY', en el que:
(a) X es -CR^{1}, -N, -NO, -SR^{1}, -S(=O)R^{1} o -P(=O)R^{1}, en el que R^{1} es amino, dialquilamino, diarilamino, aciloxi, acilamino, un alquilo C_{1}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, halógeno, hidrógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, alquilamino, mercapto, alquiltio, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3, o un material fotocrómico, con la condición de que:
(1) si X es -CR^{1} o -N, Y es C(R^{2})_{2}, NR^{2}, O o S, en el que cada R^{2} se elige independientemente cada vez que aparece de amino, dialquilamino, diarilamino, aciloxi, acilamino, un alquilo C_{1}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, halógeno, hidrógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, alquilamino, mercapto, alquiltio, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3; y un material fotocrómico; y
(2) si X es -NO, -SR^{1}, -S(=O)R^{1} o -P(=O)R^{1}, Y es O; y
(b) X' es -C o -N^{+}, e Y' es CR^{3} o N; en el que R^{3} es amino, dialquilamino, diarilamino, aciloxi, acilamino, un alquilo C_{1}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquenilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, un alquinilo C_{2}-C_{20} sustituido o no sustituido, halógeno, hidrógeno, hidroxi, oxígeno, un resto poliol, un fenoxi sustituido o no sustituido, un benciloxi sustituido o no sustituido, un alcoxi sustituido o no sustituido, un oxialcoxi sustituido o no sustituido, alquilamino, mercapto, alquiltio, un arilo sustituido o no sustituido, un heteroarilo sustituido o no sustituido, un grupo heterocíclico sustituido o no sustituido, un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3; o un material fotocrómico; o
R^{4}, junto con un grupo R^{5} unido en la posición 12 del naftopirano indenocondensado, o junto con un grupo R^{5} unido en la posición 10 del naftopirano indenocondensado, forman un grupo condensado, siendo dicho grupo condensado indeno, dihidronaftaleno, indol, benzofurano, benzopirano o tianafteno;
(ii) n varía de 0 a 3;
(iii) m varía de 0 a 4;
(iv) cada R^{5} y R^{6} se elige independientemente cada vez que aparece de un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3; hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{6}; cloro; flúor; cicloalquilo C_{3}-C_{7}; un fenilo sustituido o no sustituido, siendo dichos sustituyentes de fenilo alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}; -OR^{10} o -OC(=O)R^{10}, en los que R^{10} es S, hidrógeno, amina, alquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}), fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})alquilo C_{2}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, o cicloalquilo C_{3}-C_{7} sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{4}; un fenilo monosustituido, teniendo dicho fenilo un sustituyente localizado en la posición para, siendo el sustituyente un resto ácido dicarboxílico o su derivado, un resto diamina o su derivado, un resto aminoalcohol o su derivado, un resto poliol o su derivado, -(CH_{2})-, -(CH_{2})_{t}- o -[O-(CH_{2})_{t}]_{k}-, en el que t varía de 2 a 6, y k varía de 1 a 50, y en el que el sustituyente está conectado a un grupo arilo sobre otro material fotocrómico -N(R^{11})R^{12}, en el que R^{11} y R^{12} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, fenilo, naftilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, benzopiridilo y fluorenilo, (alquil C_{1}-C_{8})arilo, cicloalquilo C_{3}-C_{20}, bicicloalquilo C_{4}-C_{20}, tricicloalquilo C_{5}-C_{20}, o (alcoxi C_{1}-C_{20})alquilo; o R^{11} y R^{12} se juntan con el átomo de nitrógeno para formar un anillo heterobicicloalquilo C_{3}-C_{20} o un anillo heterotricicloalquilo C_{4}-C_{20};
representándose un anillo que contiene nitrógeno por:
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en el que cada -M- se elige independientemente cada vez que aparece de -CH_{2}-, -CH(R^{13})-, -C(R^{13})_{2}-, -CH(arilo)-, -C(arilo)_{2}-, y -C(R^{13})(arilo)-, y -Q- es -M-, -O-, -S-, -S(O)-, -SO_{2}-, NH-, -N(R^{13})- o -N(arilo)-, en el que cada R^{13} es independientemente alquilo C_{1}-C_{6}, cada (arilo) es independientemente fenilo o naftilo, u varía de 1 a 3, y v varía de 0 a 3, con la condición de que si v es 0, -Q- es -M-; un grupo representado por:
25
en el que cada R^{15}, R^{16} y R^{17} es independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo o naftilo, o R^{15} y R^{16} juntos forman un anillo de 5 a 8 átomos de carbono, cada R^{14} es independientemente alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, flúor o cloro, y p varía de 0 a 3; y una amina espirobicíclica C_{4}-C_{18} sustituida o no sustituida, o una amina espirotricíclica C_{4}-C_{18} sustituida o no sustituida, en el que dichos sustituyentes son independientemente arilo, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, o fenil(alquilo C_{1}-C_{6}); o
un grupo R^{6} en la posición 6 y un grupo R^{6} en la posición 7 juntos forman un grupo representado por:
26
en el que cada Z y Z' es independientemente oxígeno o el grupo -NR^{11}-, en el que R^{11}, R^{14} y R^{16} son como se indicó anteriormente;
(v) R^{7} y R^{8} son cada uno independientemente:
un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante según la reivindicación 3; hidrógeno; hidroxi; alquilo C_{1}-C_{6}; cicloalquilo C_{3}-C_{7}; alilo; un fenilo o bencilo sustituido o no sustituido, en el que cada uno de dichos sustituyentes de fenilo y bencilo es independientemente alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}; cloro; flúor; un amino sustituido o no sustituido; -C(O)R^{9}, en el que R^{9} es hidrógeno, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, fenilo o naftilo mono- o disustituidos en los que cada uno de dichos sustituyentes es independientemente alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}, amino, mono- o di(alquil C_{1}-C_{6})amino, fenilamino, fenilamino sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, fenilamino sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}; -OR^{18}, en el que R^{18} es alquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}), fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})alquilo C_{2}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, cicloalquilo C_{3}-C_{7} sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{4}, cloroalquilo C_{1}-C_{6}, fluoroalquilo C_{1}-C_{6}, alilo, y -CH(R^{19})T, en el que R^{19} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{3}, T es CN, CF_{3} o COOR^{20}, en el que R^{20} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{3}, o en el que R^{18} es -C(=O)U, en el que U es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, un fenilo o naftilo no sustituido, mono- o disustituido en el que cada uno de dichos sustituyentes es independientemente alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}, fenoxi, fenoxi sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, fenoxi sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}, amino, mono- o di(alquil C_{1}-C_{6})amino, fenilamino, fenilamino sustituido con mono- o dialquilo C_{1}-C_{6}, o fenilamino sustituido con mono- o dialcoxi C_{1}-C_{6}; y un fenilo monosustituido, teniendo dicho fenilo un sustituyente localizado en la posición para, siendo dicho sustituyente un resto ácido dicarboxílico o su derivado, un resto diamina o su derivado, un resto aminoalcohol o su derivado, un resto poliol o su derivado, -(CH_{2})-, -(CH_{2})_{t}- o -[O-(CH_{2})_{t}]_{k}-, en el que t varía de 2 a 6, y k varía de 1 a 50, y en el que el sustituyente puede estar conectado a un grupo arilo sobre otro material fotocrómico; o R^{7} y R^{8} juntos forman un grupo oxo; un grupo espirocarbocíclico que contiene de 3 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el grupo espirocarbocíclico no es norbornilo; o un grupo espiroheterocíclico que contiene de 1 a 2 átomos de oxígeno y de 3 a 6 átomos de carbono incluyendo el átomo de espirocarbono, estando dichos grupos espirocarbocíclico y espiroheterocíclico asociados con 0, 1 ó 2 anillos de benceno; y
(vi) B y B' son cada uno independientemente:
un grupo arilo que está monosustituido con un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3; un grupo arilo no sustituido, mono-, di- o trisustituido; 9-julolidinilo; un grupo heteroaromático no sustituido, mono- o disustituido elegido de piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotien-2-ilo, benzotien-3-ilo, dibenzofuranilo, dibenzotienilo, carbazoílo, benzopiridilo, indolinilo y fluorenilo; en el que los sustituyentes de arilo y heteroaromáticos son cada uno independientemente hidroxi, arilo, mono- o di(alcoxi C_{1}-C_{12})arilo, mono- o di(alquil C_{1}-C_{12})arilo, haloarilo, (cicloalquil C_{3}-C_{7})arilo, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, cicloalquiloxi C_{3}-C_{7}, (cicloalquiloxi C_{3}-C_{7})alquilo C_{1}-C_{12}, (cicloalquiloxi C_{3}-C_{7})alcoxi C_{1}-C_{12}, aril(alquilo C_{1}-C_{12}), aril(alcoxi C_{1}-C_{12}), ariloxi, ariloxi(alquilo C_{1}-C_{12}), ariloxi(alcoxi C_{1}-C_{12}), mono- o di(alquil C_{1}-C_{12})aril(alquilo C_{1}-C_{12}), mono- o di(alcoxi C_{1}-C_{12})aril(alquilo C_{1}-C_{12}), mono- o di(alquil C_{1}-C_{12})aril(alcoxi C_{1}-C_{12}), mono- o di(alcoxi C_{1}-C_{12})aril(alcoxi C_{1}-C_{12}), amino, mono- o di(alquil C_{1}-C_{12})amino, diarilamino, piperazino, N-(alquil C_{1}-C_{12})piperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidilo, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, mono(alcoxi C_{1}-C_{12})alquilo C_{1}-C_{12}, acriloxi, metacriloxi, halógeno, o -C(=O)R^{21}, en el que R^{21} es -OR^{22}, -N(R^{23})R^{24}, piperidino o morfolino, en los que R^{22} es alilo, alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo, fenilo sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}, fenilo sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}), fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}), fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})alquilo C_{2}-C_{4}, o haloalquilo C_{1}-C_{6}; y R^{23} y R^{24} son cada uno independientemente alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, o un fenilo sustituido o no sustituido, en el que dichos sustituyentes de fenilo son independientemente alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}; un grupo no sustituido o monosustituido elegido de pirazolilo, imidazolilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolinilo, fenotiazinilo, fenoxazinilo, fenazinilo y acridinilo, siendo dichos sustituyentes alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, fenilo o halógeno; un fenilo monosustituido, teniendo dicho fenilo un sustituyente localizado en la posición para, siendo el sustituyente un resto ácido dicarboxílico o su derivado, un resto diamina o su derivado, un resto aminoalcohol o su derivado, un resto poliol o su derivado, -(CH_{2})-, -(CH_{2})_{t}- o -[O-(CH_{2})_{t}]_{k}-, en el que t varía de 2 a 6, y k varía de 1 a 50, y en el que el sustituyente está conectado a un grupo arilo sobre otro material fotocrómico; un grupo representado por:
27 
\vskip1.000000\baselineskip
en el que V es -CH_{2}- u -O-, W es oxígeno o nitrógeno sustituido, con la condición de que cuando W es nitrógeno sustituido, V es -CH_{2}-, siendo los sustituyentes de nitrógeno sustituido hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o acilo C_{1}-C_{12}, siendo cada R^{25} independientemente alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, hidroxi o halógeno, siendo R^{25} y R^{27} cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12}, y s varía de 0 a 2; o un grupo representado por:
28
en el que R^{28} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12}, y R^{29} es naftilo, fenilo, furanilo o tienilo no sustituidos, mono- o disustituidos, siendo dichos sustituyentes alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, o halógeno; o B y B' tomados conjuntamente forman un fluoren-9-ilideno o un fluoren-9-ilideno mono- o disustituido, siendo cada uno de dichos sustituyentes de fluoren-9-ilideno independientemente alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, o halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
26. El material fotocrómico de la reivindicación 25, en el que al menos uno de un grupo R^{6} en la posición 6, un grupo R^{6} en la posición 7, B, B', R^{7}, R^{8} y R^{4} comprende un sustituyente reactivo como se define en la reivindicación 3.
\vskip1.000000\baselineskip
27. El material fotocrómico de la reivindicación 3, en el que el naftopirano indenocondensado es un indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano, y en el que:
(i) cada uno de un grupo R^{6} en la posición 7 y un grupo R^{6} en la posición 6 del indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano es independientemente -OR^{10}, en el que R^{10} es alquilo C_{1}-C_{6}, un fenilo sustituido o no sustituido, siendo dichos sustituyentes de fenilo alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}), fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{6}, fenil(alquilo C_{1}-C_{3}) sustituido con monoalcoxi C_{1}-C_{6}, (alcoxi C_{1}-C_{6})alquilo C_{2}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{7}, o cicloalquilo C_{3}-C_{7} sustituido con monoalquilo C_{1}-C_{4}; -N(R^{11})R^{12}, en el que R^{11} y R^{12} son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, (alquil C_{1}-C_{8})arilo, cicloalquilo C_{3}-C_{20}, bicicloalquilo C_{4}-C_{20}, tricicloalquilo C_{5}-C_{20}, o (alcoxi C_{1}-C_{20})alquilo, en el que dicho grupo arilo es fenilo o naftilo; un anillo que contiene nitrógeno representado por
29
en el que cada -M- se elige independientemente cada vez que aparece de -CH_{2}-, -CH(R^{13})-, -C(R^{13})_{2}-, -CH(arilo)-, -C(arilo)_{2}-, o -C(R^{13})(arilo)-, y -Q- es -M-, -O-, -S-, -NH-, -N(R^{13})- o -N(arilo)-, en el que cada R^{13} es independientemente alquilo C_{1}-C_{6}, cada (arilo) es independientemente fenilo o naftilo, u varía de 1 a 3, y v varía de 0 a 3, con la condición de que si v es 0, -Q- es -M-; o un sustituyente reactivo o un sustituyente compatibilizante como se define en la reivindicación 3, con la condición de que el sustituyente reactivo o compatibilizante comprende un grupo conector que comprende un resto aminoalcohol alifático, un resto aminoalcohol cicloalifático, un resto alcohol azacicloalifático, un resto alcohol diazacicloalifático, un resto diamina, un resto diamina alifático, un resto diamina cicloalifático, un resto diazacicloalcano, un resto amina azacicloalifático, un grupo oxialcoxi, un resto poliol alifático, o un resto poliol cicloalifático que forma un enlace con el indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano en la posición 6 o en la posición 7; o
(ii) un grupo R^{6} en la posición 6 y un grupo R^{6} en la posición 7 del indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano forman juntos un grupo representado por
30
en el que Z y Z' son cada uno independientemente oxígeno o -NR^{11}-, en el que R^{11} es como se indica anteriormente en (i).
\vskip1.000000\baselineskip
28. El material fotocrómico de la reivindicación 3, en el que el material fotocrómico se elige de:
(i) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-ciano-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(ii) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-carboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(iii) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-metoxicarbonil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(iv) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(2-(2-hidroxietoxi)etoxicarbonil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno
[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(v) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-fluorofenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(vi) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-(fenil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(vii) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-(hidroximetil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(viii) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(3-hidroxi-3-metilbutinil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(ix) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(2-feniletinil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(x) un 3,3-di(4-metoxifenil)-8,7-dimetoxi-11-fenil-13-etil-13-metoxi-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xi) un 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-(2-metacriloxietoxi)carbonilfenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xii) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-((3-(2-metacriloxietil)-carbamiloximetilenpiperidino)-1-il)-11-(4-(fenil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xiii) un 3-fenil-3-(4-(2-(2-metacriloxietil)carbamiloxietoxi)fenil)-6-metoxi-11-fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xiv) un 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6,7-dirnetoxi-13,13-dimetil-11-(2-(4-(3-fenil-6,11-dimetoxi-13,13-dimetil-
3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piran-3-il)fenoxi)etoxicarbonil)-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xv) un 3-fenil-3-(4-(2-metacriloxietil)carbamiloxifenil)-6,7-dimetoxi-13,13-dimetil-11-((1-(4-(3-fenil-6,11-di-
metoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piran-3-il)fenil)piperazino-4-il)carbonil)-3H,13H-inde-
no[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xvi) un 3,3-di(4-metoxifenil)-11-metoxicarboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xvii) un 3-(4-morfolinofenil)-3-fenil-6,7-dimetoxi-11-carboxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xviii) un 3-(4-morfolinofenil)-3-fenil-6,7-dimetoxi-11-metoxicarbonil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]
nafto[1,2-b]pirano;
(xix) un 3-(4-morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-fluorofenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno
[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xx) un 3-(4-fluorofenil)-3-(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-ciano-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto
[1,2-b]pirano;
(xxi) un 3-(4-morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-11-(2-feniletinil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto
[1.2-b]-pirano;
(xxii) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-dimetilaminofenil)-13,13-dimetil-3H, 13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xxiii) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto
[1,2-b]pirano;
(xxiv) un 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-morfolino-11-fenil-13-butil-13-(2-(2-hidroxietoxi)etoxi)-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xxv) un 3-(4-fluorofenil)-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-morfolino-11-fenil-13-butil-13-(2-(2-hidroxietoxi)etoxi)-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xxvi) un 3,3-di(4-fluorofenil)-11-ciano-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xxvii) un 3-(4-morfolinofenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(3-(2-metacriloxietil)-carbamiloximetilenpiperidino-1-il)-11-fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(xxviii) un 3-(4-(2-(2-metacriloxietil)carbamiletoxi)fenil)-3-fenil-6,7-dimetoxi-11-fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; y sus mezclas.
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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8545984B2 (en) * 2003-07-01 2013-10-01 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US8211338B2 (en) * 2003-07-01 2012-07-03 Transitions Optical, Inc Photochromic compounds
US20110140056A1 (en) * 2003-07-01 2011-06-16 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused ring compounds
US9052438B2 (en) * 2005-04-08 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents
US9139552B2 (en) 2005-04-08 2015-09-22 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused naphthopyrans having ethylenically unsaturated groups
US20060226402A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Beon-Kyu Kim Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems
US7556750B2 (en) 2005-04-08 2009-07-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials with reactive substituents
US8647538B2 (en) 2005-04-08 2014-02-11 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds having at least two photochromic moieties
US9028728B2 (en) 2005-04-08 2015-05-12 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials that include indeno-fused naphthopyrans
US8147725B2 (en) 2005-04-08 2012-04-03 Transitions Optical, Inc Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US8158037B2 (en) 2005-04-08 2012-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US20060228557A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Beon-Kyu Kim Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US7556751B2 (en) * 2005-12-21 2009-07-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials having electron-withdrawing substituents
US8748634B2 (en) * 2006-10-30 2014-06-10 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials demonstrating improved fade rates
US7907346B2 (en) 2007-03-16 2011-03-15 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials and photochromic compositions and articles including the same
US8110127B2 (en) 2008-06-19 2012-02-07 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Photochromic coating exhibiting improved performance
SG176911A1 (en) * 2009-06-25 2012-01-30 Tokuyama Corp Chromene compound
AU2010287340A1 (en) * 2009-08-28 2012-03-22 Tokuyama Corporation Chromene compound
US8518305B2 (en) 2009-10-28 2013-08-27 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials
WO2011078030A1 (ja) * 2009-12-22 2011-06-30 株式会社トクヤマ クロメン化合物
US8298453B2 (en) 2010-01-06 2012-10-30 Korea University Research And Business Foundation Photochromic material
US8287775B2 (en) * 2010-02-17 2012-10-16 Korea University Research And Business Foundation Photochromic material
KR101097618B1 (ko) 2010-04-15 2011-12-22 한남대학교 산학협력단 신규한 페닐아잔디일기를 포함하는 인데노-융합된 나프토피란계 광변색 화합물 및 이의 제조방법
US8535577B2 (en) * 2010-04-30 2013-09-17 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials that include 6-amino substituted indeno-fused naphthopyrans
US9034219B2 (en) * 2010-12-16 2015-05-19 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US8920928B2 (en) 2010-12-16 2014-12-30 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US8859097B2 (en) * 2010-12-16 2014-10-14 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds, compositions and articles
US20120154906A1 (en) * 2010-12-17 2012-06-21 Pallavi Tatapudy Glaraser
PT2669277E (pt) * 2011-01-28 2015-10-19 Tokuyama Corp Composto de cromeno
KR101542021B1 (ko) 2011-06-06 2015-08-04 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드 편광 광변색성 제품
WO2015077177A1 (en) 2013-11-20 2015-05-28 Transitions Optical, Inc. Method of forming a photochromic segmented multifocal lens
JP6598573B2 (ja) * 2015-08-12 2019-10-30 東ソー・ファインケム株式会社 新規なベンゾインデノフルオレノピラン類及びその製造方法
JP6949946B2 (ja) * 2016-09-26 2021-10-13 ローデンシュトック ゲーエムベーハー 可視波長帯に向けて遠くから伸びる超長波長吸収を有する、フォトクロミック多環縮合ナフトピラン
EP3406691A1 (en) * 2017-05-22 2018-11-28 Commissariat à l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives Organic photochromic dye and uses thereof for dye sensitized solar cells
MX2019014809A (es) 2017-06-20 2020-02-10 Tokuyama Corp Compuesto de polirrotaxano fotocromico y composicion curable que comprende el compuesto de polirrotaxano fotocromico.
JP7195209B2 (ja) * 2018-04-17 2022-12-23 株式会社トクヤマ フォトクロミック化合物、該フォトクロミック化合物を含む硬化性組成物、及び該硬化性組成物からなるフォトクロミック硬化体
CN108484451B (zh) * 2018-04-28 2020-05-19 华中科技大学 一种一锅法制备1,2-氨基醇类化合物的方法
BR112020027009B1 (pt) 2018-07-20 2023-12-26 Tokuyama Corporation Composto fotocrômico, composição curável, e, corpo fotocrômico curado
JPWO2020261961A1 (es) * 2019-06-27 2020-12-30
EP4047030A4 (en) 2019-10-17 2023-10-18 Tokuyama Corporation PHOTOCHROMIC HYDROXYURETHANE COMPOUND
JPWO2022030557A1 (es) 2020-08-06 2022-02-10
KR20230052949A (ko) 2020-12-24 2023-04-20 호야 렌즈 타일랜드 리미티드 포토크로믹 조성물, 포토크로믹 물품 및 안경
KR20230098881A (ko) 2021-02-08 2023-07-04 호야 렌즈 타일랜드 리미티드 포토크로믹 화합물, 포토크로믹 조성물, 포토크로믹 물품 및 안경
CN116648450A (zh) 2021-03-12 2023-08-25 豪雅镜片泰国有限公司 光致变色化合物、光致变色组合物、光致变色物品及眼镜
EP4328636A1 (en) 2021-04-21 2024-02-28 Tokuyama Corporation Optical article, spectacle lens and spectacles
JPWO2022260167A1 (es) 2021-06-11 2022-12-15
CN114031594B (zh) * 2021-09-10 2023-06-20 江苏视科新材料股份有限公司 一种双苯并色烯类化合物及其应用
WO2023136213A1 (ja) * 2022-01-17 2023-07-20 株式会社トクヤマ フォトクロミック化合物、ナフトール誘導体、硬化性組成物、光学物品、レンズ、及び眼鏡
CN116333534B (zh) * 2023-04-04 2023-11-17 清远拜克家居有限公司 一种耐老化木质板材用水性涂料及其制备方法
CN117532894B (zh) * 2023-12-05 2024-06-14 东莞美泰电子有限公司 一种用于保护零件的pu皮革热压贴皮工艺

Family Cites Families (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS557841B2 (es) * 1972-08-23 1980-02-28
DE2262894A1 (de) * 1972-12-22 1974-06-27 Licentia Gmbh Strahlungsempfindliches aufzeichnungsmaterial
CA1340939C (en) * 1987-02-02 2000-03-28 Ryojiro Akashi Photochromic compound
US5252742A (en) * 1989-02-28 1993-10-12 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Spiropyran compounds
DE69023865T2 (de) * 1989-07-28 1996-10-17 Wako Pure Chem Ind Ltd Fulgimidderivate.
EP0470264B1 (en) * 1990-02-23 1996-05-15 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Benzoselenazoline-spiro-vinylpyran compound and polymer comprising the same
US5066818A (en) * 1990-03-07 1991-11-19 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
US5238981A (en) * 1992-02-24 1993-08-24 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyrans
US5274132A (en) * 1992-09-30 1993-12-28 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
GB9306587D0 (en) * 1993-03-30 1993-05-26 Pilkington Plc Photochromic compounds
US5578252A (en) * 1993-06-21 1996-11-26 Transitions Optical, Inc. Photochromic substituted naphthopyran compounds
US5645768A (en) * 1993-06-28 1997-07-08 Optische Werke G. Rodenstock Photochromic compounds
US5651923A (en) * 1993-12-09 1997-07-29 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans
US5458814A (en) * 1993-12-09 1995-10-17 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans
US5650098A (en) * 1993-12-09 1997-07-22 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans
WO1996001884A1 (de) * 1994-07-11 1996-01-25 Optische Werke G. Rodenstock Diaryl-2h-naphthopyrane
US5645767A (en) * 1994-11-03 1997-07-08 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
DE19651286A1 (de) * 1995-12-20 1997-06-26 Rodenstock Optik G Photochrome 3H-Naphthopyrane
US5753146A (en) * 1996-03-29 1998-05-19 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyran compositions of neutral color
US5770115A (en) * 1996-04-19 1998-06-23 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthopyran compositions of improved fatigue resistance
US5723072A (en) * 1996-06-17 1998-03-03 Ppg Industries, Inc. Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans
US5955520A (en) * 1996-06-17 1999-09-21 Ppg Industries, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
EP0920645B1 (en) * 1996-07-25 2002-04-03 Corning Incorporated Naphthopyrans, compositions and articles containing them
US5821287A (en) * 1996-08-08 1998-10-13 National Science Council Photochromic pigment
US6018059A (en) * 1996-12-23 2000-01-25 Corning Incorporated (Benzofuran) naphthopyrans, the compositions and (co)polymer matrices containing them
CA2283748A1 (en) * 1997-03-21 1998-10-01 Corning Incorporated Naphthopyran derivatives, compositions and (co)polymers matrices containing same
US6025026A (en) * 1997-06-30 2000-02-15 Transitions Optical, Inc. Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby
WO1999015518A1 (de) * 1997-09-22 1999-04-01 Optische Werke G. Rodenstock Photochrome naphthopyran-farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung sowie ein photochromer gegenstand
US5811034A (en) * 1997-10-23 1998-09-22 Ppg Industries, Inc. 7-methylidene-5-oxo-furo fused naphthopyrans
US6392043B1 (en) * 1997-11-03 2002-05-21 Corning S.A. [Indole]naphthopyrans, preparation, compositions and (co)polymer matrices containing them, synthesis intermediates
US6630597B1 (en) * 1997-12-15 2003-10-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic 6-aryl substituted 3H-naphtho(2,1-b)pyrans
EP0987260B1 (de) * 1998-05-29 2004-03-03 Rodenstock GmbH Photochrome Spirofluorenopyrane
ES2244213T3 (es) * 1998-09-11 2005-12-01 Transitions Optical, Inc. Naftopiranos polialcoxilados polimerizables.
US5961892A (en) * 1998-09-11 1999-10-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyalkoxylated naphthopyrans
US6555028B2 (en) * 1998-09-11 2003-04-29 Transitions Optical, Inc. Polymeric matrix compatibilized naphthopyrans
US6068797A (en) * 1998-12-11 2000-05-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of preparing a shaped article having a photochromic coating thereon
FR2789680B1 (fr) * 1999-02-17 2002-05-17 Corning Sa Naphtopyranes et phenanthropyranes anneles en c5-c6 avec un groupe bicyclique et les compositions et matrices (co)polymeres les renfermant
EP1166156A1 (en) * 1999-03-16 2002-01-02 Zms, Llc Precision integral articles
US6340765B1 (en) * 1999-05-20 2002-01-22 Tokuyama Corporation Chromene compound
US6469076B1 (en) * 1999-05-24 2002-10-22 Tokuyama Corporation Chromene compounds
US6150430A (en) * 1999-07-06 2000-11-21 Transitions Optical, Inc. Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate
US6296785B1 (en) * 1999-09-17 2001-10-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans
FR2800738B1 (fr) * 1999-11-04 2002-02-08 Corning Sa Naphtopyranes ayant un substituant perfluoroalkyle en position 5, preparation et compositions et matrices (co)polymeres les renfermant
FR2800739B1 (fr) * 1999-11-04 2002-10-11 Corning Sa Naphtopyranes avec un heterocycle en position 5,6, preparation et compositions et matrices (co) polymeres les renfermant
FR2801052B1 (fr) * 1999-11-17 2004-04-02 Corning Sa Naphtopyranes anneles en c5-c6 par un carbocycle de type indene ou dihydronaphtalene et les compositions et matrices (co) polymeres les renfermant
JP4078774B2 (ja) * 1999-11-30 2008-04-23 ソニー株式会社 Ｐｌｌ回路およびこれを用いた記録情報再生装置
JP4157245B2 (ja) * 2000-02-21 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP5116929B2 (ja) * 2000-03-22 2013-01-09 トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド ヒドロキシル化／カルボキシル化ナフトピラン
EP1194424B1 (de) * 2000-06-07 2004-10-06 Rodenstock GmbH Photochrome pyranderivate
US6736998B2 (en) * 2000-12-29 2004-05-18 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US6747145B2 (en) * 2001-09-04 2004-06-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photochromic bis-naphthopyran compounds and methods for their manufacture
US7008568B2 (en) * 2001-11-20 2006-03-07 Vision-Ease Lens, Inc. Photochromic naphthopyran compounds: compositions and articles containing those naphthopyran compounds
US20040131872A1 (en) * 2001-11-29 2004-07-08 Shaobin Fan Photochromic articles and methods for making them
US7368072B2 (en) * 2001-12-10 2008-05-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic contact lenses and methods of manufacturing
US20050258408A1 (en) * 2001-12-20 2005-11-24 Molock Frank F Photochromic contact lenses and methods for their production
US20030141490A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-31 Walters Robert W. Photochromic polymer compositions and articles thereof
US7452611B2 (en) * 2001-12-27 2008-11-18 Transitions Optical, Inc. Photochromic optical article
US6846892B2 (en) * 2002-03-11 2005-01-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Low polydispersity poly-HEMA compositions
US20060100408A1 (en) * 2002-03-11 2006-05-11 Powell P M Method for forming contact lenses comprising therapeutic agents
AU2003220830A1 (en) * 2002-03-12 2003-09-22 Olympus Corporation Semiconductor manufacturing method and device thereof
KR100948220B1 (ko) * 2002-03-19 2010-03-18 도쿄엘렉트론가부시키가이샤 도포처리방법 및 도포처리장치
US6852254B2 (en) * 2002-06-26 2005-02-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the production of tinted contact lenses
JP4152714B2 (ja) * 2002-10-10 2008-09-17 株式会社トクヤマ フォトクロミック組成物
WO2004047674A2 (en) * 2002-10-28 2004-06-10 Vision-Ease Lens, Inc. Oxyge-containing heterocyclic fused naphthopyrans
WO2004041961A1 (en) * 2002-11-04 2004-05-21 Polymers Australia Pty Limited Photochromic compositions and light transmissible articles
US20040120672A1 (en) * 2002-12-18 2004-06-24 Gabel Chong Waveguides with integrated lenses and reflective surfaces
US7262295B2 (en) * 2003-03-20 2007-08-28 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans, naphthols and photochromic articles
US20040186241A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-23 Gemert Barry Van Photochromic ocular devices
US7166357B2 (en) * 2003-03-20 2007-01-23 Transitions Optical, Inc. Photochromic articles that activate behind ultraviolet radiation blocking transparencies and methods for preparation
US7320826B2 (en) * 2003-03-20 2008-01-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic articles with reduced temperature dependency and methods for preparation
US7256921B2 (en) * 2003-07-01 2007-08-14 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
JP2005200360A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Nippon Puroporisu Kk 天然物由来の活性酸素消去剤およびその用途
US7465415B2 (en) * 2004-07-30 2008-12-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators
JP4486476B2 (ja) * 2004-10-29 2010-06-23 東京エレクトロン株式会社 レーザー処理装置及びレーザー処理方法
US20060228557A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Beon-Kyu Kim Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US20060227287A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Frank Molock Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system
US7556750B2 (en) * 2005-04-08 2009-07-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials with reactive substituents
US9052438B2 (en) * 2005-04-08 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents
US20060226402A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Beon-Kyu Kim Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems

Also Published As

Publication number Publication date
CA2603706C (en) 2012-05-15
AU2006234854B2 (en) 2010-01-28
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EP1872173B1 (en) 2010-04-14
DE602006013611D1 (de) 2010-05-27
JP2008535971A (ja) 2008-09-04
MX2007012303A (es) 2008-02-11
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ZA200708070B (en) 2009-09-30
CN101176037B (zh) 2011-03-23
WO2006110221A1 (en) 2006-10-19
BRPI0612373A2 (pt) 2010-11-03
AU2006234854A1 (en) 2006-10-19
CN101176037A (zh) 2008-05-07
KR100951486B1 (ko) 2010-04-07
JP2011058000A (ja) 2011-03-24
HK1118615A1 (en) 2009-02-13
AU2006234854B9 (en) 2011-01-13
JP4672768B2 (ja) 2011-04-20
US20060228557A1 (en) 2006-10-12

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