JP2002518538A - 高い機械的性質を有する複合化デンプン含有組成物 - Google Patents

高い機械的性質を有する複合化デンプン含有組成物

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Abstract

(57)【要約】 不均質相組成物は、デンプンおよびデンプンと非相溶性の熱可塑性ポリマーを含んでなり、デンプンが不連続相を構成し、熱可塑性ポリマーが連続マトリックスを構成し、３０ｋＪ／ｍ2を超える衝撃強度（１０℃、５％未満のＲＨで３０ミクロンの厚さを有する吹込フィルム上で測定される）を有し、さらに、２０．５°で現われるアモルファスデンプンのピークとの強度比が２より小さく、０．０２より大きいピークが２θ角１３〜１４°の範囲にＸ線回折スペクトルにおいて存在することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、低い温度および湿度の条件下でさえ、高い耐老化性を有し、熱可塑
性デンプンおよびデンプン非相溶性熱可塑性ポリマーを含んでなり、デンプンが
分散相を構成し、ポリマーが連続相を構成する不均質相ポリマー組成物に関する
。 本発明は、低い湿度条件下でさえ、特に高い衝撃強度および引裂強度を保持す
る生成物に関する。
【０００２】 （背景技術） 熱可塑性デンプンおよびデンプン非相溶性熱可塑性ポリマーを含有し、デンプ
ンが分散相を構成する組成物から製造される生成物（特にフィルム）は、界面で
周囲湿度と平衡に達するまでデンプンが水を放出するか吸収することにより機械
的性質、特に衝撃強度および引裂強度においてかなりの低下を示すことが知られ
ている。
【０００３】 相対的に低い湿度条件下では、周囲温度より高いガラス転移温度をとる水の損
失によって分散相が充分に可塑化されないので、物質は、脆くなりがちである。 界面が充分に結合されていない場合に、この現象はマトリックスとの界面にダ
メージを与える。 これらの条件下で、分散相を構成するデンプン粒子が応力を受けた場合に、変
形して応力を吸収できず、硬いままであり、裂けはじめる。
【０００４】 本出願人によって出願されたイタリア特許出願第T096A000890号には、熱可塑
性デンプンおよびデンプン非相溶性熱可塑性ポリマーを含んでなり、比較的低い
湿度条件下で向上した耐老化性を有し、成分を混合する間に界面作用を有する製
剤を導入することによって得られる組成物が記載されている。相溶性導入作用は
、マトリックスと分散粒子の間の付着性を向上させる。
【０００５】 界面張力を低下させることによって、粒子の寸法を、サブミクロンに低下する
ことができ、それによって物質は、ポリマーアロイの性質を有する。 デンプン、熱可塑性ポリマーおよび可塑剤を含んでなる組成物は、広く特許文
献に記載されている。 しかしながら、組成物の機械的性質を最大にする可塑剤の濃度は、従来技術に
おいて記載も示唆もされていない。
【０００６】 ＥＰ−Ａ−０ ３２７ ５０５において、０．５〜１５重量％、好ましくは０
．５〜５重量％の量で可塑剤が、可塑剤および水の合計量が組成物の２５重量％
を超えないような量の水と共に使用される組成物が記載されている（組成物中の
水の最少量は１０重量％である）。
【０００７】 ＷＯ ９２／１９６８０において、デンプン、ヒドロキシ酸または対応のラク
トンのポリエステル、例えばポリカプロラクトンおよび組成物の１〜５０重量％
、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは５〜２５重量％の量の可塑剤を
含有する組成物が記載されている。
【０００８】 組成物は、好ましくは１．５〜５重量％の最終水含量を有する（状態調節前に
押出プレスを出る際に測定される）。 上記の明細書において、非常に高い機械的性質を得るために対応する可塑剤の
濃度の可能な臨界範囲の存在の示唆およびこの目的に適した可塑剤の示唆は用い
られていない。 実施例に使用される可塑剤の量は、常に組成物の１０重量％より高い。
【０００９】 ＵＳ−５ ３３４ ６３４において、デンプン、エチレン−ビニルアルコール
コポリマーおよびデンプンの０．５〜１００重量％の量で使用できる可塑剤を含
有する組成物が記載されている。 この場合においても、効果的に使用される可塑剤の量は、常に組成物の１０重
量％より高い。
【００１０】 デンプン、特にそのアミロースフラクションは、合成ポリマー、例えばポリエ
チレンビニルアルコールまたはポリエチレン酸アクリレートと「Ｖ」タイプ複合
体を形成することが知られている（C. Bastioli and others in “Biodegradabl
e Plastics and Polymers”第２００−２１３頁、１９９４、Elsevier Science)
。合成ポリマーが連続相を構成し、デンプンが分散相を構成する多相系において
、複合体は、相溶性誘導剤または相化剤として作用する。
【００１１】 同様な複合体が、デンプンと脂肪族ポリエステルまたは脂肪族／芳香族コポリ
エステルの間で形成しうる。しかしながら、デンプンおよび上記のポリエステル
を含有する組成物の調製において、比較的多い量のデンプン可塑剤が、生成物の
使用条件下で、物質の可塑性を確実にするために使用され、分解および複合化の
ために低い比エネルギーが使用される場合に、可塑剤の存在下で低い温度および
湿度で物質の靭性を確実にするにはその界面性では不充分である。
【００１２】 さらに、室温で固体である可塑剤が、デンプンと非相溶性ポリマーの間の複合
体が効果的な相溶性誘導作用を確実にするために充分な量で形成する比較的高い
濃度で使用される場合に、これらの可塑剤は、高い相対湿度から低い相対湿度に
変化する条件下で、物質を脆くさせる。
【００１３】 （発明の開示） デンプンおよびデンプンと非相溶性の熱可塑性ポリマーを含んでなり、デンプ
ンが分散相を構成し、熱可塑性ポリマーが連続マトリックスを構成する不均質相
組成物であって、組成物は、高い相対湿度から低い相対湿度への条件を通過する
際でさえ、デンプンと非相溶性ポリマーとの複合体の濃度が最大に達する臨界範
囲内にある量の室温で液体である可塑剤および一定値より高いデンプン分解の比
エネルギーを使用して調製される場合に、高い衝撃強度を有する不均質相組成物
を調製することができることが予想外にも見出された。
【００１４】 可塑剤、好ましくはグリセリンの臨界量は、デンプンおよび熱可塑性ポリマー
の２〜８重量％、好ましくは３〜７重量％である。しかしながら、この範囲外の
量は、可塑剤のタイプおよび効率に依存して可能である。
【００１５】 デンプンの分解および複合化の比エネルギーは、０．１〜０．５ｋＷ・時間／
ｋｇ、好ましくは０．１５〜０．４ｋＷ・時間／ｋｇ、最も好ましくは０．２〜
０．３５ｋＷ・時間／ｋｇである。
【００１６】 デンプンの分解および複合化の比エネルギーは、押出機によって供給されるエ
ネルギーを意味し、押出機のスクリューは、１２０〜２１０℃の押出温度で少な
くとも０．１ｋＷ・時間／ｋｇの比エネルギーを発生できる。
【００１７】 比エネルギーは、式：Ａ×Ｂ×Ｃ／Ｄ×Ｅ×Ｆ ［式中、 Ａ＝エンジン出力 Ｂ＝ＲＰＭ Ｃ＝エネルギー吸収 Ｄ＝ＲＰＭ最大値 Ｅ＝エネルギー吸収最大値 Ｆ＝流速］ にしたがって決定される。 今まで、上記の臨界値は、決して使用されず、従来技術の組成物において提案
されていなかった。
【００１８】 このことが、本発明の特徴部分を構成し、デンプンと非相溶性ポリマーの複合
体は、上記の臨界範囲で最大濃度値を達成することが見出された。
【００１９】 デンプンと非相溶性ポリマーとの複合体の存在は、（複合体に特有の）９４７
ｃｍ-1の波長でのバンドの２次微分ＦＴＩＲスペクトルにおける存在によって、
および２θスケールで１３〜１４°の範囲内のピークのＸ線回折スペクトル（１
．５４１８ÅのＣｕ Ｋα線）における存在によって示される。両方の場合に、
複合体のバンドまたはピークの位置は、複合化ポリマーの性質が変化しても変化
しない。図１および２は、Ｘ線および２次微分ＦＴＩＲスペクトルを示し、デン
プンおよび脂肪族ポリエステル（特にＰＣＬ）からなる配合物の典型例である。
【００２０】 本発明の組成物のＸ線スペクトルにおいて、複合体の１３〜１４°のピークの
高さ（Ｈｃ）と約２０．５°で現われるアモルファスデンプン（アモルファス相
中のピークの分布が再現される）のピークの高さ（Ｈａ）の比Ｈｃ／Ｈａが２未
満であり、０．０２を超えることが見出された。図１のスペクトルにおいて、高
さＨｃおよびＨａは、それぞれ複合体およびアモルファスデンプンのピークに対
して示される。
【００２１】 ３０％を超える結晶含量を有する結晶性ポリマーの場合、比Ｈｃ／Ｈａの下限
は０．２であり、アモルファスポリマーまたは３０％未満の結晶含量を有するポ
リマーの場合、比Ｈｃ／Ｈａの下限は０．２未満である。
【００２２】 本発明の不均質相組成物は、デンプン、デンプン非相溶性熱可塑性ポリマー、
デンプン可塑剤またはデンプン可塑剤の混合物を含んでなり、デンプンが不連続
相を構成し、熱可塑性ポリマーが連続相を構成し、組成物が、３０ｋＪ／ｍ2よ
り高い、好ましくは４５ｋＪ／ｍ2より高い、最も好ましくは６０ｋＪ／ｍ2より
高い衝撃強度を有するフィルム（１０℃、５％未満の相対湿度で３０ミクロンの
厚さを有する吹込フィルム上で測定される）を形成し、２θ角約２０．５°に現
われるアモルファスデンプンのピークとの強度比が２より小さく、０．０２より
大きいピークを２θ角１３〜１４°の範囲に有するＸ線スペクトルを有すること
を特徴とする。
【００２３】 組成物が、デンプン、熱可塑性ポリマー、臨界範囲量の可塑剤、ならびに５％
未満の量の水（状態調節前に押出プレスを出る際に測定される）を含んでなる溶
融物を押出し、少なくとも０．１ｋＷ・時間／ｋｇおよび０．５ｋＷ・時間／ｋ
ｇ未満の比エネルギーを供給して得られる。
【００２４】 押出による組成物の調製は、既知の温度条件、例えば１２０〜２１０℃、好ま
しくは１３０〜１９０℃の温度で行われる。適した使用できる押出機は、３０％
を超えるスクリューの長さに対して「逆の」断面を有するスクリューを備えたも
のである（逆の断面は、ピストン効果によって材料を進行させる）。
【００２５】 押出段階での水含量は、デンプンの破壊段階では高いことがあるが、ガス抜き
によってまたは低い水含量の出発デンプンを使用することによって５重量％未満
の所望の値に押出の終わりで調節されうる（状態調節の前に水含量は押出機の出
口で測定される）。
【００２６】 組成物またはそれから製造される生成物を、水で洗浄する場合、その中に含ま
れる可塑剤は抽出されるが、組成物および生成物は、洗浄前のフィルムの性質と
同等の機械的性質、特に衝撃強度を保持する。これらの組成物および生成物も、
本発明の一部である。
【００２７】 デンプン非相溶性熱可塑性ポリマーは、好ましくは２個もしくはそれ以上の炭
素原子を有するヒドロキシ酸、対応するラクトンもしくはラクチド、または２〜
２２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および２〜２２個の炭素原子を
有するジオールから得られる脂肪族（コ）ポリエステル、ポリエステル−アミド
、ポリエステル−ウレアおよび脂肪族−芳香族コポリエステルならびにそれらの
混合物からなる群から選択される。 これらの熱可塑性ポリマーまたはそれらの混合物は、１３０℃未満、好ましく
は１１０℃未満の融点を有する。
【００２８】 上記のポリマーの代表的な例は、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリエチレン−
またはポリブチレンスクシネート、ポリヒドロキシブチレート−ヒドロキシバレ
レート、ポリ乳酸、ポリアルキレンアジペート、ポリアルキレンアジペート−ス
クシネート、ポリアルキレンアジペート−カプロラクタム、ポリアルキレンアジ
ペート−ε−カプロラクトン、ジフェノールジグリシジルエーテルのポリアジペ
ート、ポリ−ε−カプロラクトン／ε−カプロラクタム、ポリブチレンアジペー
ト−コ−テレフタレート、ポリアルキレンセバケート、ポリアルキレンアゼレー
トおよびそれらのコポリマーまたはそれらの混合物である。
【００２９】 これらのポリマーは、ジイソシアネート、ポリエポキシドおよび類似の多官能
組成物によって「連鎖延長」されてもよい。 ポリ−ε−カプロラクトンおよび脂肪族−芳香族コポリエステルが好ましい。
使用できる他のポリマーは、セルロースおよびデンプンのエステルおよびエーテ
ルである。
【００３０】 デンプン非相溶性ポリマーは、不均質相組成物の連続相を形成するのに充分な
量で存在する。通常、この量は、デンプンの約３０〜９０重量％である。 ポリマーは、エチレン／ビニルアルコール、エチレン／アクリル酸タイプおよ
びポリビニルアルコールのポリマーを少量含有する混合物で使用されうる。
【００３１】 使用できるデンプンは、天然デンプン、例えばコーン、ジャガイモ、米、タピ
オカデンプンであり、物理的または化学的に変性されたデンプン、例えばエトキ
シル化デンプン、スターチアセテートおよびヒドロキシプロピル化デンプン、架
橋デンプンまたは酸化デンプン、デキストリン化デンプンおよびデキストリンお
よびそれらの混合物である。
【００３２】 使用されるデンプン可塑剤は、２〜２２個の炭素原子を有する多価アルコール
、２〜６個の炭素原子を有する１〜２０個のヒドロキシル化単位を有する多価ア
ルコール、エーテル、チオエーテルならびにこれらの多価アルコールの有機およ
び無機エステルである。
【００３３】 使用できる可塑剤の例は、グリセリン、エトキシル化ポリグリセロール、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ソル
ビトールモノアセテート、ソルビトールジアセテート、ソルビトールモノエトキ
シレート、ソルビトールジエトキシレートおよびそれらの混合物である。
【００３４】 組成物は、ａ）４．５未満の解離定数ｐＫ（ポリカルボン酸の場合第１カルボ
キシル基のｐＫに関する）および８より高い親水性／親油性指数（ＨＬＢ）を有
するモノ−またはポリカルボン酸と多価アルコールとのエステル； ｂ）４．５より高いｐＫ値および５．５〜８のＨＬＢ指数を有する１２個未満の
炭素原子を有するモノ−またはポリカルボン酸と多価アルコールとのエステル；
ｃ）５．５未満のＨＬＢ指数を有するＣ12〜Ｃ22脂肪酸と多価アルコールのエス
テル； ｄ）ノニオン性水溶性界面活性剤；および ｅ）ジイソシアネートと反応する末端基を有するポリマーと脂肪族または芳香族
ジイソシアネートとの反応生成物 から選択されるイタリア特許出願Ｔ０９６Ａ０００８９０に記載される種類の界
面剤も含有できる。
【００３５】 本発明の組成物は、添加剤、例えば尿素（２０重量％までの量）、ホウ素化合
物、特に硼酸、タンパク質、例えばカゼイン、グルテンおよびアビエチン酸また
はロジン酸、天然ゴム、難燃剤、酸化防止剤、殺カビ剤、除草剤、肥料、不透明
剤、ネズミ駆除剤、ワックス、滑り防止剤（例えば、エルクアミド、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛）を含有できる。
【００３６】 本発明の組成物は、０．５〜７０重量％の有機および無機充填剤ならびに天然
繊維を含有できる。本発明の組成物は、フィルム、シートの製造において、熱成
形において、通常、低い温度および湿度の条件下でさえ高い耐老化性と共に製品
の良好な機械的性質が要求されるあらゆる用途において、特に適用できる。
【００３７】 本発明の組成物を使用して製造できる製品の例としては、上記に加えて、バッ
グ、ラミネート、成形および吹込物品、発泡シート、発泡材料、タイヤ用バイオ
フィラー、おむつ用バックシート、包装フィルム、マルチフィルム、多層フィル
ム、草用袋、買い物袋、不織布、おもちゃ、ペット用おもちゃ、犬の首輪、農業
分野で使用される調節放出製品、糸が挙げられる。
【００３８】 以下の実施例は、例示であって本発明の範囲を限定するものではない。実施例１ Globe 03401-Cerestar天然デンプン* ２７ Tone-787 PCL ６５ グリセリン ４．５ 水 ３．５ 合計１００．０ （＊水含量１２重量％） から形成される混合物（重量部）を、直径６０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６、ＲＰＭ＝１
８０の２枚羽ＯＭＣ押出機に供給した。 温度プロファイルは、次のとおりであった：６０／１４５／１７５／１８０×
４／１５５×２℃。 押出機は自由ガス抜きしながら操作した。 供給した比エネルギーは０．４ｋＷ・時間／ｋｇであった。 押出材料をペレット化した。水含量は１．３重量％であった。 直径６０ｍｍおよびＬ／Ｄ＝３０のMailleferタイプのスクリューを備えたGhi
oldi装置を用いて、ペレットを使用してフィルムを製造した。温度プロファイル
は次のとおりであった：９０／１２０／１４０／１５０×３／１４７×２℃。 フィルムヘッドは、１８０ｍｍの直径を有していた。
【００３９】 製造されたままのフィルム（約３０μの厚さ）を、機械的性質について試験し
た。他方で同じフィルムの試料を、デンプン可塑剤を除去するために水中に２４
時間浸した。その後、洗浄したフィルムから取り出した試料を、機械的性質を測
定するために使用される環境と等しい温度および湿度の環境に状態調整するため
に７２時間放置した。
【００４０】実施例２ Globe 03401 コーンスターチ ３３．４ Tone-787 PCL ５４．３ グリセリン ５．８ 水 ６．５ 合計１００．０ から形成される混合物（重量部）を、２枚羽ＡＰＶ−２０３０押出機に供給した
；Ｌ／Ｄ＝３５＋５ＸＬＴ；ＲＰＭ＝１７０；温度プロファイル：６０／１００
／１７０×１４℃。 押出機は自由ガス抜きしながら操作した。 供給した比エネルギーは０．１７ｋＷ・時間／ｋｇであった。 押出材料をペレット化した。水含量は１．５重量％であった。 １：３一定テーパースクリューを備えた改良ＡＥＭＭＥ押出機（直径３０ｍｍ
、Ｌ／Ｄ＝２５、ＲＰＭ=３５）を用いて、ペレットを使用して、流延押出によ
りシートを製造した。押出機は、０．８ｍｍのリップ口を備えた１５０ｍｍ幅の
平らなヘッドを有していた。得られたシートは０．６ｍｍの厚さであった。 別のペレットから、実施例１のようにフィルムを製造し、機械的性質を試験す
るための試料を得た（製造されたままの、および水中で洗浄されたフィルムの試
料）。
【００４１】実施例３ 実施例２で使用したタイプのデンプン３３．４重量部、Tone-787 PCL５４．３
重量部、グリセリン４．８重量部および水７．５重量の組成物を用いて実施例２
の試験を繰り返した。得られたフィルムを、機械的性質について試験した（製造
されたままの、および水中で洗浄されたフィルム）。
【００４２】比較例１ Globe 03401 コーンスターチ ３３．４ Tone-787 PCL ５４．３ グリセリン ９．７ 水 ５．５ 合計１００．０ から形成される混合物（重量部）を、押出機中で混合し、実施例１のようにフィ
ルムにした。 供給した比エネルギーは０．２２ｋＷ・時間／ｋｇであった。 得られたフィルムを機械的性質について試験した（実施例１のように製造され
たままの、および水中で洗浄されたフィルム）。
【００４３】比較例２ 湿度６％のジャガイモデンプン６５部およびグリセリンとソルビトール（ソル
ビトールは室温で固体である）の重量比１：１の混合物３５部を含んでなる組成
物を実施例１で使用した２枚羽ＡＰＶ−２０３０押出機に供給し、次の温度プロ
ファイルで操作した：６０／１００／１９０×１４℃。配合は、活発にガス抜き
しながら行い、０．５％未満の水含量を有する押出物を得た。 次いで、乾燥したペレット３５部とTone-787 PCL ６５部をＡＰＶ−２０３０
押出機で混合した。押出物質を、ペレットにし、最後に実施例１と全く同じよう
にして、約３０μの厚さのフィルムにした。
【００４４】実施例４ グリセリン３．８部および水８．５部を使用することの違いだけで、実施例３
の試験を繰り返した。 得られたフィルムを、その機械的性質について試験した（実施例１のように、
製造されたままの、および水中で洗浄されたフィルム）。
【００４５】実施例５ Globe 03401-Cerestar天然デンプン ２６．４ Ecoflex(登録商標） ６３．８ グリセリン ５．５ 水 ４．３ エルクアミド ０．３ 合計１００．０ から形成される混合物（重量部）を、直径６０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６、ＲＰＭ＝１
８０の２枚羽ＯＭＣ押出機に供給した。 Ecoflexは、ＢＡＳＦの登録商標であり、ポリブチレンアジペート−コ−テレ
フタレートコポリマーである。 温度プロファイルは、次のとおりであった：６０／１４０／１７５／１８０×
４℃。 押出機は自由ガス抜きしながら操作した。 供給した比エネルギーは０．３６ｋＷ・時間／ｋｇであった。 押出材料をペレット化した。水含量は１．７重量％であった。 直径６０ｍｍおよびＬ／Ｄ＝３０のMailleferタイプのスクリューを備えたGhi
oldi装置を用いて、ペレットを使用してフィルムを製造した。温度プロファイル
は次のとおりであった：１２０／１３５／１４５×５／１４０℃。 フィルムヘッドは、１００ｍｍの直径を有していた。
【００４６】 製造されたままのフィルム（約３０μの厚さ）を、その機械的性質について試
験した。他方で同じフィルムの試料を、デンプン可塑剤を除去するために水中に
２４時間浸した。その後、洗浄したフィルムから取り出した試料を、機械的性質
を測定するために使用される環境と等しい温度および湿度の環境に状態調整する
ために７２時間放置した。
【００４７】
【表１】
【００４８】 表２は、実施例２〜４および比較例１〜２のシートの粗さを示す。美的概観を
害するが、高いレベルの粗さは、印刷インクによるシートの印刷適性にとって重
要である。
【００４９】
【表２】
【００５０】 表３および４は、引裂および衝撃トラクションについての試験データを示す。
【表３】 （*）ＡＳＴＭ 標準ｄ−１９３８
【００５１】
【表４】 （**） テストを、エネルギーを検出するための従来の「圧電ロードセル」を有する装
置を使用して行い、セルは、３０〜４０ミクロンの厚さ、３０ｍｍの幅および３
５ｍｍの長さの試験片の端が固定されるターミナルに配置される。
【００５２】 試料に沿って対称に半分の位置に２つの切り込みを入れ、各切り込みは、試料
の幅の４分の１まで伸びる。棒を試料の他の端につなぎ、棒は、５００ｇの重量
で、軸上に貫通した円柱の心棒として作用する。棒は、板の上で終点となり、重
りは、高さ５ｃｍから１ｍ／秒の速度で離される。 装置を１０℃およびＲＨ＜５％で作動する耐候試験セル内に配置した。 試料を、試験の前に４８時間同じ温度で状態調整した。
【００５３】
【表５】 図１および２は、それぞれ実施例１の組成物の２次微分ＦＴＩＲおよびＸ線ス
ペクトルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (72)発明者 ジャンフランコ・デル・トレディッチ イタリア、イ−21018セスト・カレンデ （バレーゼ）、ビア・センピオーネ31番 (72)発明者 イタロ・グアネラ イタリア、イ−28068ロメンティノ（ノバ ーラ）、ビア・サンタンブロジョ54番 (72)発明者 ロベルト・ロンビ イタリア、イ−28100ノバーラ、ビア・フ ァラ51番 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA08 AA43 AA53 AA57 AC05 AC10 AE04 AE10 AF23Y AH04 BB06 BC01 4F207 AA01 AB02 AB07 AE10 AG01 AG03 AG20 AH54 KA01 KA11 KA17 KW45 4J002 AA01X AB04W CF03X CF17X CF19X CK01X CK023 CK03X CL08X EC056 ED026 EH046 EH047 EH087 FD026 FD313 FD317 GG02

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 デンプン、デンプンと非相溶性の熱可塑性ポリマーおよび可
    塑剤を含んでなる不均質相組成物であって、デンプンが分散相を構成し、熱可塑
    性ポリマーが連続相を構成し、組成物が、３０ｋＪ／ｍ2を超える衝撃強度（１
    ０℃、５％未満のＲＨで３０ミクロンの厚さを有する吹込フィルム上で測定され
    る）を有する不均質相組成物。
  2. 【請求項２】 デンプン、デンプンと非相溶性の熱可塑性ポリマーおよび可
    塑剤を含んでなる不均質相組成物であって、デンプンが分散相を構成し、熱可塑
    性ポリマーが連続相を構成し、組成物が、３０ｋＪ／ｍ2を超える衝撃強度（１
    ０℃、５％未満のＲＨで３０ミクロンの厚さを有する吹込フィルム上で測定され
    る）を有し、さらに、組成物のＸ線回折スペクトルにおいて、２θ角約２０．５
    °に現われるアモルファスデンプンのピークとの強度比が２より小さく、０．０
    ２より大きいピークが２θ角１３〜１４°の範囲に存在することを特徴とする請
    求項１に記載の不均質相組成物。
  3. 【請求項３】 デンプンおよびデンプンと非相溶性の熱可塑性ポリマーを含
    んでなる不均質相組成物であって、デンプンが分散相を構成し、熱可塑性ポリマ
    ーが連続相を構成し、組成物が、３０ｋＪ／ｍ2を超える衝撃強度（１０℃、５
    ％未満のＲＨで３０ミクロンの厚さを有する吹込フィルム上で測定される）を有
    し、デンプン、熱可塑性非相溶性ポリマー、デンプンおよび熱可塑性ポリマーの
    重量に対して２〜８重量％の量で使用される室温で液体の可塑剤、ならびに状態
    調節前に押出機の出口で測定される５％未満の量の水を含んでなる溶融物を押し
    出すことによって得られ、溶融物が、０．２〜０．５ｋＷ・時間／ｋｇの押出エ
    ネルギーを適用して押し出される不均質相組成物。
  4. 【請求項４】 可塑剤または可塑剤の混合物の量が、デンプンおよび熱可塑
    性ポリマーの合計の３〜７重量％であり、比押出エネルギーが０．２〜０．５ｋ
    Ｗ・時間／ｋｇである請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 デンプン非相溶性熱可塑性ポリマーが、２個もしくはそれ以
    上の炭素原子を有する脂肪族ヒドロキシ酸、対応するラクトンもしくはラクチド
    、または２個もしくはそれ以上の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、および
    ２個もしくはそれ以上の炭素原子を有するジオールから得られる脂肪族ポリエス
    テル、脂肪族−芳香族コポリエステル、ポリエステル−アミド、ポリエステル−
    エーテル−アミド、ポリエステル−ウレタン、ポリエステル−ウレアおよびそれ
    らの混合物からなる群から選択される請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ポリエステルが、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリエチレン
    −またはポリブチレンスクシネート、ポリアルキレンアジペート、ジフェノール
    ジグリシジルエーテルポリアジペート、ポリアルキレンアジペート−スクシネー
    ト、ポリアルキレンアジペート−ε−カプロラクトン、ポリ−ε−カプロラクト
    ン／ε−カプロラクタム、ポリブチレンアジペート−コ−テレフタレート、ポリ
    アルキレンセバケート、ポリアルキレンアゼレートである請求項５に記載の組成
    物。
  7. 【請求項７】 可塑剤が、２〜２２個の炭素原子を有する多価アルコールで
    ある請求項２〜６のいずれかに記載の組成物。
  8. 【請求項８】 可塑剤が、グリセリン、ポリグリセロール、グリセロールエ
    トキシレート、ソルビトールアセテート、ソルビトールジアセテート、ソルビト
    ールモノ−およびジエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群から選択さ
    れる請求項７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 可塑剤がグリセリンである請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 ａ）４．５未満の解離定数ｐＫ（ポリカルボン酸の場合第
    １カルボキシル基のｐＫに相当する）および８より高い親水性／親油性指数（Ｈ
    ＬＢ）を有するモノ−またはポリカルボン酸と多価アルコールとのエステル； ｂ）４．５未満のｐＫ値および５．５〜８のＨＬＢ指数を有する１２個未満の炭
    素原子を有するモノ−またはポリカルボン酸と多価アルコールとのエステル； ｃ）５．５未満のＨＬＢ指数を有するＣ12〜Ｃ22脂肪酸と多価アルコーとのエス
    テル； ｄ）ノニオン性水溶性界面活性剤；および ｅ）ジイソシアネートと反応性である末端基を有するポリマーと脂肪族または芳
    香族ジイソシアネートとの反応生成物 から選択される界面剤を含む請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 ２次微分ＦＴＩＲスペクトルにおいて９４７ｃｍ-1にバン
    ドを示す請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物から得られる生
    成物。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物から得られるフ
    ィルム、シート、バッグ、ラミネート、成形物品、形材、発泡シート、熱成形物
    品、発泡材料。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物から得られるシ
    ョッピングバック。
  15. 【請求項１５】 請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物から得られるマ
    ルチフィルム。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物から得られる包
    装フィルム。
  17. 【請求項１７】 デンプン、デンプン非相溶性熱可塑性ポリマー、可塑剤お
    よび最終含量が５重量％未満に調節される水を含んでなる溶融物が、３０％を超
    えるスクリューの長さに対して逆の断面を有するスクリューを備えた押出機で押
    し出される請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物を製造する方法。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006075553A1 (ja) 2005-01-11 2006-07-20 Asahi Kasei Chemicals Corporation 艶消しフィルムまたはシート
WO2008133200A1 (ja) * 2007-04-19 2008-11-06 Gaia Basis Co., Ltd. 生分解性樹脂組成物及びその製造方法
JP2009155531A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Mitsubishi Chemicals Corp 樹脂組成物及びその製造方法並びに該樹脂組成物からなるフィルム
JP2009173911A (ja) * 2007-12-27 2009-08-06 Mitsubishi Chemicals Corp 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体
JP2014501188A (ja) * 2010-12-27 2014-01-20 アルケマ フランス 水存在下でのポリマーの押出方法
JP2020531678A (ja) * 2018-05-28 2020-11-05 金発科技股▲フン▼有限公司Ｋｉｎｇｆａ Ｓｃｉ． ＆ Ｔｅｃｈ． Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 生分解性重合体組成物及びその使用

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE287928T1 (de) * 1996-11-05 2005-02-15 Novamont Spa Biologisch abbaubare polymerzusammensetzungen, die stärke und ein thermoplastisches polymer enthalten
IT1305576B1 (it) * 1998-09-22 2001-05-09 Novamont Spa Polimeri a carattere idrofobico caricati con complessi dell'amido.
JP2002088161A (ja) * 2000-09-14 2002-03-27 Sony Corp 生分解性樹脂組成物の弾性率向上方法
WO2002057369A1 (fr) * 2001-01-22 2002-07-25 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Resine et compositions de resine destinees au marquage au laser et articles moules obtenus
ITTO20010058A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
ITTO20010060A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele ternartie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
US7241832B2 (en) * 2002-03-01 2007-07-10 bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
US7030181B2 (en) 2001-04-11 2006-04-18 Eastman Chemical Company Films prepared from plasticized polyesters
DE10214327A1 (de) * 2001-10-23 2003-05-22 Innogel Ag Zug Netzwerk auf Polysaccharidbasis und Verfahren zu dessen Herstellung
WO2003088740A1 (en) * 2002-04-19 2003-10-30 Paragon Products B.V. Pet's chew and manufacture process
US6821538B2 (en) * 2002-07-09 2004-11-23 T.F.H. Publications, Inc. Blends of starch and aliphatic-aromatic based polyester resins
US20040024102A1 (en) * 2002-07-30 2004-02-05 Hayes Richard Allen Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates
US7285587B2 (en) 2002-12-20 2007-10-23 Eastman Chemical Company Flame retardant polyester compositions for calendering
CN1525482A (zh) * 2003-02-25 2004-09-01 英保达股份有限公司 整合了多种功能的多媒体播放装置
US7947766B2 (en) 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
US7235623B2 (en) 2003-11-26 2007-06-26 Eastman Chemical Company Polyester compositions for calendering
US7354653B2 (en) 2003-12-18 2008-04-08 Eastman Chemical Company High clarity films with improved thermal properties
CN100475884C (zh) * 2003-12-18 2009-04-08 伊士曼化工公司 用于聚酯压延的方法
ITMI20040720A1 (it) 2004-04-09 2004-07-09 Novamont Spa Sacco da film biodegradabile ad elevata respirabilita'
US6977116B2 (en) * 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
US6955850B1 (en) * 2004-04-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
ITMI20040947A1 (it) * 2004-05-11 2004-08-11 Novamont Spa Foglia estrusa semi e4spansa prodotti da essa formati e loro processo di preparazione
US8071695B2 (en) 2004-11-12 2011-12-06 Eastman Chemical Company Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications
US8802754B2 (en) * 2005-01-25 2014-08-12 Mgpi Processing, Inc. Starch-plastic composite resins and profiles made by extrusion
ITMI20050452A1 (it) 2005-03-18 2006-09-19 Novamont Spa Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico
CA2605971C (en) * 2005-04-29 2011-02-08 Corporation De L'ecole Polytechnique De Montreal Thermoplastic starch and synthetic polymer blends and method of making
US20070021515A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 United States (as represented by the Secretary of Agriculture) Expandable starch-based beads and method of manufacturing molded articles therefrom
US7989524B2 (en) * 2005-07-19 2011-08-02 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use
US20070092745A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Li Nie Thermotolerant starch-polyester composites and methods of making same
US20070129467A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Frederic Scheer Bio based biodegradable polymer compositions and use of same
ITMI20061845A1 (it) * 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche a base di amido
ITMI20061844A1 (it) 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare
ITMI20062375A1 (it) * 2006-12-12 2008-06-13 Novamont Spa Composizione biodegradabile avente elevate caratteristiche meccaniche
US8592641B2 (en) 2006-12-15 2013-11-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive biodegradable film
US8329977B2 (en) * 2007-08-22 2012-12-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable water-sensitive films
JP2009120651A (ja) * 2007-11-12 2009-06-04 Showa Highpolymer Co Ltd 樹脂組成物
FR2934272B1 (fr) * 2008-07-24 2013-08-16 Roquette Freres Procede de preparation de compositions a base de matiere amylacee et de polymere synthetique.
EP2307495B1 (en) 2008-07-31 2016-10-12 Tristano Pty Ltd Compositions comprising thermoplastic starch
CN106046702B (zh) 2008-12-26 2020-05-26 三菱化学株式会社 树脂组合物、膜、袋制品和树脂组合物的制造方法
GB0908928D0 (en) * 2009-05-26 2009-07-01 Hyflux Ltd A biodegradable starch film
SG178083A1 (en) 2009-07-23 2012-03-29 Tristano Pty Ltd Multilayer film
IT1399032B1 (it) 2009-11-06 2013-04-05 Novamont Spa Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico
IT1399031B1 (it) 2009-11-05 2013-04-05 Novamont Spa Copoliestere alifatico-aromatico biodegradabile
IT1396597B1 (it) 2009-11-05 2012-12-14 Novamont Spa Miscele di poliesteri biodegradabili
US8415021B2 (en) * 2010-01-20 2013-04-09 E I Du Pont De Nemours And Company Biodegradable starch-containing composition with improved tear strength
US8409677B2 (en) * 2010-01-20 2013-04-02 E I Du Pont De Nemours And Company Biodegradable starch-containing blend
FR2957928B1 (fr) * 2010-03-25 2013-07-05 Roquette Freres Compositions a base de matiere vegetale et procede de preparation de telles compositions
IT1400121B1 (it) 2010-05-24 2013-05-17 Novamont Spa Copoliestere alifatico-aromatico e sue miscele.
US20120016328A1 (en) * 2010-07-19 2012-01-19 Bo Shi Biodegradable films
US8907155B2 (en) * 2010-11-19 2014-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable and flushable multi-layered film
US20140005308A1 (en) * 2011-03-18 2014-01-02 Metabolic Explorer Method for producing plasticized starch by using 1,3-propanediol and resulting composition
CN102321249B (zh) 2011-06-30 2013-01-16 无锡碧杰生物材料科技有限公司 一种热塑性淀粉和生物降解聚酯/淀粉复合材料及其制备
CN103814073B (zh) * 2011-09-19 2018-09-04 诺瓦蒙特股份公司 含络合淀粉的稳定水性分散体
US9327438B2 (en) 2011-12-20 2016-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer
US9718258B2 (en) 2011-12-20 2017-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-layered film containing a biopolymer
US9056979B2 (en) 2012-11-15 2015-06-16 Basf Se Biodegradable polyester mixture
JP6422877B2 (ja) 2012-11-15 2018-11-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 生分解性ポリエステル混合物
PL2784114T3 (pl) 2013-03-26 2016-04-29 Sa Minera Catalano Aragonesa Biodegradowalny polimer pochodzenia naturalnego
DE102014223786A1 (de) 2013-12-10 2015-06-11 Basf Se Polymermischung für Barrierefilm
US11046840B2 (en) 2015-06-30 2021-06-29 BiologiQ, Inc. Methods for lending biodegradability to non-biodegradable plastic materials
US11926929B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 Biologiq, Inc Melt blown nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11926940B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 BiologiQ, Inc. Spunbond nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11149144B2 (en) 2015-06-30 2021-10-19 BiologiQ, Inc. Marine biodegradable plastics comprising a blend of polyester and a carbohydrate-based polymeric material
US10920044B2 (en) 2015-06-30 2021-02-16 BiologiQ, Inc. Carbohydrate-based plastic materials with reduced odor
US11879058B2 (en) 2015-06-30 2024-01-23 Biologiq, Inc Yarn materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11359088B2 (en) 2015-06-30 2022-06-14 BiologiQ, Inc. Polymeric articles comprising blends of PBAT, PLA and a carbohydrate-based polymeric material
US11111355B2 (en) 2015-06-30 2021-09-07 BiologiQ, Inc. Addition of biodegradability lending additives to plastic materials
US11674018B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Polymer and carbohydrate-based polymeric material blends with particular particle size characteristics
US10919203B2 (en) 2015-06-30 2021-02-16 BiologiQ, Inc. Articles formed with biodegradable materials and biodegradability characteristics thereof
US10995201B2 (en) 2015-06-30 2021-05-04 BiologiQ, Inc. Articles formed with biodegradable materials and strength characteristics of the same
US11111363B2 (en) 2015-06-30 2021-09-07 BiologiQ, Inc. Articles formed with renewable and/or sustainable green plastic material and carbohydrate-based polymeric materials lending increased strength and/or biodegradability
WO2018125897A1 (en) * 2016-12-29 2018-07-05 BiologiQ, Inc. Carbohyrate-based polymeric materials
US11674014B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Blending of small particle starch powder with synthetic polymers for increased strength and other properties
US10752759B2 (en) * 2015-06-30 2020-08-25 BiologiQ, Inc. Methods for forming blended films including renewable carbohydrate-based polymeric materials with high blow up ratios and/or narrow die gaps for increased strength
US20170002184A1 (en) 2015-06-30 2017-01-05 BiologiQ, Inc. Articles Formed with Biodegradable Materials and Strength Characteristics of Same
US11051504B2 (en) 2015-07-13 2021-07-06 Basf Corporation Pest control and detection system with conductive bait matrix
MX2018000553A (es) 2015-07-13 2018-09-06 Basf Corp Sistema de control y/o detección de plagas con matriz de cebo conductiva.
CN110099942A (zh) 2016-12-22 2019-08-06 巴斯夫欧洲公司 含呋喃二羧酸的聚酯
CN110325576B (zh) * 2016-12-29 2024-01-23 白鸥逻辑股份有限公司 基于碳水化合物的高分子材料
US9969846B1 (en) 2017-01-12 2018-05-15 International Business Machines Corporation Gluten-derived flame retardant macromolecules
US10377799B2 (en) 2017-01-12 2019-08-13 International Business Machines Corporation Gluten-derived flame retardant materials
CN107459787A (zh) * 2017-02-28 2017-12-12 金发科技股份有限公司 一种可生物降解聚合物组合物及其制备方法和应用
PT3891208T (pt) 2018-12-06 2023-05-02 Basf Se Processo para produzir um (co) poliéster
US11980259B2 (en) 2019-03-28 2024-05-14 Kuraray Fastening Co., Ltd. Biodegradable hook-type molded surface fastener with outstanding moldability

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2214918B (en) 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
IT1233599B (it) 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
EP0539541B1 (en) 1991-05-03 1997-07-09 NOVAMONT S.p.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
US5412005A (en) 1991-05-03 1995-05-02 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
JPH05331315A (ja) * 1991-10-04 1993-12-14 Agency Of Ind Science & Technol 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック組成物及びその製造方法
US5362778A (en) 1993-02-16 1994-11-08 Air Products And Chemicals, Inc. Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing modified starches
US5500465A (en) * 1994-03-10 1996-03-19 Board Of Trustees Operating Michigan State University Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides
IT1274603B (it) * 1994-08-08 1997-07-18 Novamont Spa Materiali espansi plastici biodegradabili
WO1996031561A1 (de) * 1995-04-07 1996-10-10 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh Biologisch abbaubare polymermischung
US5861461A (en) * 1995-12-06 1999-01-19 Yukong Limited Biodegradable plastic composition, method for preparing thereof and product prepared therefrom
ATE287928T1 (de) * 1996-11-05 2005-02-15 Novamont Spa Biologisch abbaubare polymerzusammensetzungen, die stärke und ein thermoplastisches polymer enthalten

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006075553A1 (ja) 2005-01-11 2006-07-20 Asahi Kasei Chemicals Corporation 艶消しフィルムまたはシート
WO2008133200A1 (ja) * 2007-04-19 2008-11-06 Gaia Basis Co., Ltd. 生分解性樹脂組成物及びその製造方法
US7846991B2 (en) 2007-04-19 2010-12-07 Gaia Basis Co., Ltd. Biodegradable resin composition and method for producing the same
JP2009155531A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Mitsubishi Chemicals Corp 樹脂組成物及びその製造方法並びに該樹脂組成物からなるフィルム
JP2009173911A (ja) * 2007-12-27 2009-08-06 Mitsubishi Chemicals Corp 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体
JP2014501188A (ja) * 2010-12-27 2014-01-20 アルケマ フランス 水存在下でのポリマーの押出方法
JP2020531678A (ja) * 2018-05-28 2020-11-05 金発科技股▲フン▼有限公司Ｋｉｎｇｆａ Ｓｃｉ． ＆ Ｔｅｃｈ． Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 生分解性重合体組成物及びその使用

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